KR20000069746A - 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지를 함유하는 정전하 상현상용 토너 - Google Patents

사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지를 함유하는 정전하 상현상용 토너 Download PDF

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Abstract

본 발명의 목적은 실용화되기에 충분히 넓은 비옵셋 온도폭을 나타내며, 고속 복사시에도 충분한 정착성을 달성할 수 있는 정전하 상 현상용 토너를 제공하는 것다.
이러한 과제는 결합수지, 착색제, 기능부여제 및 전하 조정제를 주성분으로 하는 현상용 토너에 있어서, 당해 결합수지가 적어도 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지를 함유하고, 이러한 폴리올레핀 수지가 GPC에 의해 측정된 수평균분자량(Mn)이 7500 미만인 수지 또는 수지 분획, 수평균분자량이 7500 이상인 수지 또는 수지 분획으로 이루어지며, 또한 이러한 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지 중, 고유점도(i.v.)가 0.25dl/g 이상인 동시에 GPC법에 따른 측정에 있어서 수평균분자량(Mn)이 7500 이상이며 중량평균분자량(Mw)이 15000 이상인 수지 또는 수지 분획이 결합수지 전체에 대해 50중량% 미만 함유된 것을 사용함으로써 해결된다.

Description

사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지를 함유하는 정전하 상 현상용 토너{Toner for electrostatic image development containing polyolefin resin having cyclic structure}
본 발명은 정전하 상 현상용 토너에 관한 것이며, 상세하게는 건식 1성분 자성 토너, 건식 1성분 비자성 토너, 건식 2성분 토너, 건식 중합 토너, 액건식 토너 및 액체 토너를 정착시킬 때, 토너 스펜트 방지효과, 정착성, 투명성이 양호한 동시에 화상 선명성이 우수한 토너에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 복사기, 프린터, 팩시밀리, 칼러 복사기, 칼러 레이저 복사기, 칼러 레이저 프린터, 전자사진식 고속인쇄기에 응용되는 전기 토너에 관한 것이다.
정전하 상 현상식 복사기 및 프린터에 관하여 사무 자동화의 확대를 배경으로 고품질, 즉 선명하면서 광투과성, 정착성이 양호한 복사화상의 요청이 점점 높아지고 있다.
이러한 상황하에, 본 발명자들은 본원 출원시에 미공개 일본국 특허원 제(평)7-354063호(1995년 12월 29일 출원)에 따라 가열 로울러 정착형 정전하 상 현상식 복사기 및 프린터의 토너용 결합수지로서 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지를 사용함으로써, 또한 고점도의 폴리올레핀 수지를 결합수지 전체에 50중량% 미만 함유시킴으로써 상기한 문제점이 해결 또는 개선되어 정착성, 광투과성, 토너 스펜트 방지성이 우수한 선명한 고품질의 복사화상을 얻을 수 있으며, 특히 칼러 토너에 사용할 때에 그 특징이 발휘되는 것을 기재하였다.
그러나, 상기한 발명에서는 실용화에 제공되는 충분히 넓은 비옵셋 온도폭을 얻기 어려우며, 또한 복사속도가 한층 높은 고속화에 대응하기 위해 고속시에 충분한 정착성이 얻어지기 어려운 결점이 있다.
또한, 토너상을 보통지 또는 OHP 필름 등에 정착할 때에 가열 로울러 정착, 가열 벨트 정착, 압력 정착, 복사 방열 정착, 플래쉬 정착 등의 각종 정착방법이 사용되고 있지만, 최근에 에너지스타 규제로 상징되는 에너지 절약의 요청이 높아지고 저온도, 저압력에서 정착할 수 있는 토너의 개발 요청이 강해지고 있다. 따라서, 종래의 스티렌·아크릴 수지, 폴리에스테르 수지 또는 일본국 특허원 제(평)7- 354063호에 기재된 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지의 열 특성, 기계 특성으로는 현재 상태 이하의 저온도, 저압력에 대응할 수 없으며, 이들 수지의 열특성을 개선하면 다른 면에서 토너의 보존안정성이 약화되는 결점이 있다.
이와 관련하여 정전하 상 현상식 복사기 및 프린터에서 토너의 일반적인 처리방법은 표 1에 나타내었다.
토너의 일반적인 처리 방법(단위: 중량%)
결합수지 착색제 전하 조정제 기능 부여제 자성분 용매
건식 2성분계 50 내지 100 0 내지 20 0 내지 10 0 내지 20 - -
건식 비자성 1성분계 50 내지 100 0 내지 20 0 내지 10 0 내지 20 - -
건식 자성1성분계 0 내지 100 0 내지 20 0 내지 10 0 내지 20 0 내지 60 -
건식 중합계 50 내지 100 0 내지 20 0 내지 10 0 내지 20
액건식 토너 15 내지 50 0 내지 10 0 내지 5 0 내지 10 - 50 내지 70
액체 토너 15 내지 50 0 내지 10 0 내지 5 0 내지 10 - 50 내지 70
본 발명의 과제는 일본국 특허원 제(평)7-354063호에서 달성된 효과에 추가하여 실용화에 제공되는 충분히 넓은 비옵셋 온도폭을 나타내며 고속복사시에도 충분한 정착성을 달성할 수 있으며, 그 결과로서 정전하 상 현상식 복사기 및 프린터의 복사화상보다 고품질인, 즉 정착성, 광투과성, 선명성이 우수한 건식 2성분계, 건식 비자성 1성분계, 건식 자성 1성분계, 건식 중합계, 액건식계 및 액체 토너 현상제에서 토너를 제공하는 것이다.
이러한 과제는 결합수지로서 적어도 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지를 함유하고, 당해 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지는 GPC에 의해 측정된 수평균분자량(Mn)이 7500 미만인 수지 또는 수지 분획과 수평균분자량이 7500 이상인 수지 또는 수지 분획으로 이루어지며, 또한 이러한 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지 중에서 고유점도(i.v.)가 0.25dl/g 이상이고 DIN 53461-B법에 따른 열변형 온도(HDT)가 70℃ 이상이며 GPC법에 따른 측정에서 수평균분자량(Mn)이 7500 이상이고 중량평균분자량(Mw)이 15000 이상인 수지 또는 수지 분획이 결합수지 전체에 대하여 50중량% 미만 함유됨을 특징으로 하는 결합수지를 사용함으로써 해결된다.
따라서, 본 발명은 결합수지, 착색제, 기능부여제(일반적으로 이형제로서의 왁스) 및 전하 조정제를 주성분으로 하는 정전하 상 현상용 토너에 있어서, 결합수지가 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지를 상기한 조건으로 함유함을 특징으로 하는 정전하 상 현상용 토너에 관한 것이다.
여기서, 사용하는 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지는, 예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌 등의 α-올레핀(광의로는 비환식 올레핀)과 사이클로헥센, 노르보르넨, 테트라사이클로도데센(TCD) 및 디사이클로펜타디엔(DCPD)과 같이 하나 이상의 이중결합을 갖는 사이클릭 및/또는 폴리사이클릭 화합물과의 공중합체이며 무색 투명한 동시에 광투과율이 높다. 이러한 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지는, 예를 들면, 메탈로센 촉매, 지글러계 촉매 및 복분해 중합, 즉 이중결합 개방(double bond opening) 및 개환 중합반응용 촉매를 사용하는 중합법으로 수득된 중합물이다.
이러한 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지의 합성예로서는 일본국 공개특허공보 제(평)5-339327호, 일본국 공개특허공보 제(평)5-9223호, 제(평)6-271628호, 유럽 특허출원공개(A) 제203799호 명세서, 제407870호 명세서, 제283164호 명세서, 제156464호 명세서 및 일본국 공개특허공보 제(평)7-253315호 등에 기재되어 있다. 이들에 따르면 사이클로올레핀의 1종류 이상의 단량체를, 경우에 따라, 1종류의 비환식 올레핀 단량체와 -78 내지 150℃, 특히 바람직하게는 20 내지 80℃에서 0.0l 내지 64bar의 압력하에 알루미녹산 등의 조촉매와, 예를 들면, 지르코늄 및 하프늄으로 이루어진 메탈로센 하나 이상으로 이루어진 촉매의 존재하에 중합함으로써 수득된다. 다른 유용한 중합체는 유럽 특허출원공개(A) 제317262호에 기재되어 있으며 수소화 중합체 및 스티렌과 디사이클로펜타디엔과의 공중합체도 사용할 수 있다.
지방족 또는 방향족 탄화수소의 불활성 탄화수소에 메탈로센 촉매가 용해된 상태에서, 메탈로센 촉매가 활성화되기 때문에, 예를 들면, 메탈로센 촉매를 톨루엔에 용해시켜 용매 속에서 예비 활성 및 반응시킨다.
COC의 중요한 성질은 연화점, 융점, 점도, 유전 특성, 옵셋 방지·윈도우(an ti off set window) 및 투명도이다. 이들은 단량체/공단량체, 공중합체 중의 단량체 서로의 비, 분자량, 분자량 분포, 하이브리드 중합체, 블렌드 및 첨가물의 선택에 따라 유리하게 조정할 수 있다.
또한, 비환식 올레핀과 사이클로올레핀의 반응 투입 몰비는 목적하는 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지에 따라 넓은 범위로 변화시킬 수 있으며, 바람직하게는 50:1 내지 1:50, 특히 바람직하게는 20:1 내지 1:20으로 조정한다.
공중합 성분이 비환식 폴리올레핀으로서 에틸렌과 사이클로올레핀으로서 노르보르넨의 총 2종류의 화합물을 투입하여 반응시키는 경우, 반응 생성물의 사이클릭 폴리올레핀 수지의 유리전이점(Tg)은 이들의 투입 비율에 크게 영향받으며 노르보르넨의 함유량을 증가시키면 Tg도 상승하는 경향이 있다. 예를 들면, 노르보르넨의 투입 조성비를 약 60중량%으로 하면 Tg는 거의 60 내지 70℃로 된다.
수평균분자량과 같은 물성치는 문헌에 공지된 바와 같이 조정한다.
본 발명에서 사용되는 무색 투명하며 광투과율이 높은 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지는 GPC로 측정한 수평균분자량이 7500 미만, 바람직하게는 1000 내지 7500, 보다 바람직하게는 3000 내지 7500, 중량평균분자량이 15000 미만, 바람직하게는 1000 내지 15000, 보다 바람직하게는 4000 내지 15000이며, i.v.(고유점도)가 0.25d1/g 미만이고 Tg가 바람직하게는 70℃ 미만인 저점도의 수지 및 GPC법으로 측정한 수평균분자량이 7500 이상, 바람직하게는 7500 내지 50000, 중량평균분자량이 15000 이상, 바람직하게는 50000 내지 500000이며, i.v.가 0.25d1/g 이상인 고점도 수지와의 혼합물일 수 있거나, 또는 피크가 하나의 분자량 분포를 가지며 7500 미만의 수평균분자량을 갖는 수지 분획과 7500 이상의 수평균분자량을 갖는 수지 분획을 갖거나 2개 이상의 피크가 있으며 이 중의 하나 이상의 피크를 갖는 수지 분획이 7500 미만의 수평균분자량을 가지며 다른 피크를 갖는 수지 분획이 7500 이상의 수평균분자량을 가질 수 있다. 여기서, 수지 분획이란 당해 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지가 각종 수평균분자량 등이 상이한 성분의 혼합물로 구성되어 있는 경우에는 혼합전의 각 수지 성분으로, 그 이외의 경우에는 최종 합성 생성물을 GPC법 등의 적당한 수단에 의해 분별한 수지 구분을 의미한다. 또한 여기서, 이들 수지 분획이 단일 분산 또는 단일 분산에 가까운 경우, Mn이 7500이라는 것은 Mw가 15000에 거의 상당한다.
사이클릭 구조를 갖는 고분자량/저분자량의 폴리올레핀 수지는 상기한 수평균분자량 Mn, 중량 평균 분자량 Mw, 고유점도 i.v.를 갖기 때문에, 분자량 분포의 분산도를 나타내는 척도로서 사용되는 Mw/Mn이 1 내지 2.5로서 작은 것, 즉 단일 분산 및 단일 분산에 근접하므로 열 응답성이 빠르고 정착 강도가 강한 토너를 제조할 수 있으며, 저온도, 저압력에서 정착할 수 있게 될 뿐만 아니라 토너의 보존안정성, 토너 스펜트 방지성이나 대전량 분포의 균일성이나 대전·제전효율의 일정화를 나타내는 전기안정성에 기여하고 있다. 여기서, 특히 저점도의 당해 수지가 단일 분산 또는 단일 분산에 가까운 경우, 순간적으로 용융, 응고거동을 나타내는 등의 소위 토너로서의 열 응답성이 보다 우수한 것으로 되어 바람직하다.
또한 상기한 고점도 및 저점도의 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지는 무색 투명한 동시에 광투과성이 높으므로, 예를 들면, 아조계 안료 퍼머넨틀빈 F6B(훽스트사제)를 첨가하여 충분히 혼련한 다음, 압축기로 시트화한 것도 투명성이 우수한 것이 확인되므로 칼러 토너에 충분히 응용할 수 있다. 또한 당해 수지는 DSC법에 따른 측정으로는 융해열이 대단히 작으며 정착을 위한 에너지 소비량이 대폭적으로 절감되는 것도 기대할 수 있다.
또한, 고점도의 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지는 상기한 물성을 갖기 때문에, 저점도의 동일한 수지의 경우와 비교하여 토너에 구조점성을 부여함으로써 옵셋 방지효과, 종이나 필름 등의 피복사 기재에 대한 접착성을 향상시킨다.
단, 당해 고점도 수지의 사용량은 결합수지 전체에 대하여 50중량% 이상으로 되면 균일 혼련성이 극도로 저하되어 토너 성능에 지장을 일으킨다. 요컨대, 고품질, 즉 정착 강도가 높으며 열 응답성이 우수한 선명한 화상이 얻어지지 않게 된다.
본 발명의 정전하 상 현상용 토너는 결합수지가 적어도 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지를 함유하고, 또한 저점도와 고점도 둘다를 갖는 폴리올레핀 수지를 사용함으로써 비옵셋 온도폭이 고온, 저온 양측으로 넓어지고 고속 복사시의 정착성이 향상되며 또한 저온, 저압의 정착성이 동시에 개선된다.
비옵셋 온도폭을 저온측으로 확대하기 위해서는 수평균분자량이 7500 미만인 저점도의 폴리올레핀 수지가 기여하며, 비옵셋 온도폭을 고온측으로 확대하기 위해서는 수평균분자량이 7500 이상인 고점도의 폴리올레핀 수지가 기여하지만, 여기서 비옵셋 온도폭을 보다 효과적으로 고온측으로 확대하기 위해서는 수평균분자량이 20,00O 이상인 고점도의 폴리올레핀 수지가 존재하는 것이 바람직하다. 결합수지 전체에 대하여, 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지의 수평균분자량이 7500 미만인 것과 분자량이 7500 이상인 것의 함유 비율은 바람직하게는 양쪽 모두 결합수지 전체를 l00중량부로 할 때에 0.5중량부 이상, 보다 바람직하게는 양쪽 모두 5중량부 이상이다. 또한, 여기서 양쪽 모두 0.5중량부 미만의 함유량이면 실용적인 넓은 옵셋 온도폭이 얻어지기 어렵다.
또한, 수평균분자량이 7500 미만인 저점도의 폴리올레핀 수지와 수평균분자량이 25,000 이상인 고점도의 폴리올레핀 수지로 이루어지는 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지의 경우, 이들 저, 고점도 성분의 수지의 상용성을 높이기 위해 수평균분자량 7500 내지 25,000의 중점도의 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지를 첨가하는 것이 연속적으로 비옵셋 폭을 가진다는 점에서 효과적인 것으로 판명되었다.
즉, 결합수지가 적어도 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지를 함유하며, 이러한 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지류가 GPC에 따라 측정한 Mn이 7500 미만, 7500 내지 25,000 및 25,000 이상의 3가지 각 분자량 범위의 수지 또는 수지 분획으로 이루어지는 경우도 본 발명의 유리한 실시 형태이다. 여기서, 상기한 각 분자량 범위를 구성하는 수지 분획으로서는 1개 또는 2개의 피크를 갖는 분자량 분포를 갖는 수지가 Mn 값으로 상기한 3가지 각 분자량 범위의 분획으로 나누어지는 경우라도 양호하며, 혼합 등에 의해 3개 이상의 피크를 갖는 분자량 분포의 수지가 상기한 각 분자량 범위에서 각각 하나 이상의 분자량 피크를 갖는 경우라도 좋다.
상용성을 높이기 위해 중점도의 폴리올레핀 수지 또는 수지 분획의 비율은 결합수지 전체를 100중량부로 하는 경우 1중량부 이상이 바람직하며, 보다 바람직하게는 5중량부 이상이다.
본 발명에서는 Mn이 7500 미만과 7500 이상인 양쪽 범위의 수지 또는 수지 분획으로 이루어진 폴리올레핀 수지와 다른 수지를 혼합하여 결합수지로서 사용하는 토너도 고품질, 즉 정착 강도가 우수하고 선명한 화상을 실현한다. 여기서, 다른 수지로서는 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리올레핀계 수지, 아세트산비닐계공중합체, 아세트산비닐계 공중합체, 스티렌-아크릴 수지 또는 다른 아크릴계 수지중의 하나이거나 상기한 각 중합체의 혼합물 또는 하이브리드 중합체가 있다. 이러한 경우, 결합수지 중에서 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지와 다른 수지의 사용 비율은 결합수지 전체를 100중량부로 하는 경우, 전자를 1 내지 100, 바람직하게는 20 내지 90, 보다 바람직하게는 50 내지 90중량부, 후자는 99 내지 0, 바람직하게는 80 내지 10, 보다 바람직하게는 50 내지 10중량부로 하는 것이 바람직하다. 전자를 1중량부 미만으로 하는 경우에는 고품질 화상을 얻는 것이 곤란해진다.
사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지에 카복실기를 도입함으로써 다른 수지와의 상용성을 양호하게 하거나 안료의 분산성을 향상시킬 수 있다. 또한 복사 기재인 종이나 필름과의 접착성을 향상시켜 정착성이 증대된다. 우선 처음에 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지를 중합한 다음 카복실기를 도입하는 2단계의 반응 방법이 유리하다.
이러한 카복실기를 당해 수지에 도입하는 방법은 2가지 이상이다. 하나는 용융 공기산화법으로 수지의 말단에 있는 메틸기 등의 알킬기를 산화시키고 카복실기로 하는 것이다. 단, 이 방법에서는 메탈로센 촉매로 합성된 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지의 경우, 측쇄가 거의 없으므로 다수의 카복실기를 도입하는 것은 곤란하다. 다른 방법은 당해 수지에 과산화물을 가하여 발생하는 라디칼 부분에 무수 말레산, 이의 에스테르, 이의 유도체, 아미드 및 다른 극성 불포화 화합물을 반응시키는 것이다. 이 방법의 경우, 이론적으로는 다수의 카복실기를 당해 수지 상에 도입할 수 있지만, 도입 비율이 높아지면 수지가 황변되며 투명성이 악화된다. 따라서, 용도를 토너로 한정하는 경우, 당해 수지에 대하여 중량비로 1 내지 15%의 무수 말레산을 도입하는 것이 바람직하다. 하이드록실기, 아미노기를 공지된 방법에 따라 도입함으로써 동일한 향상이 실현된다.
또한, 토너의 정착성을 향상시키기 위해 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지에 가교 구조를 도입할 수 있다. 이러한 가교 구조를 도입하는 방법의 하나는 비환식 올레핀류, 사이클로올레핀류와 함께 노르보르나디엔, 사이클로헥사디엔 등의 디엔 단량체를 가하여 반응시켜 3원 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀을 수득하는 것에 따른다. 본 방법에 따라 당해 수지는 가교제 없이도 활성을 나타내는 말단을 가지며 산화, 에폭시화 등의 공지된 화학반응에 의해서 또는 가교제를 가함으로써 가교 구조를 갖는 것으로 작용성화된다.
다른 방법은 상기한 카복실기를 도입하는 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지에 아연, 구리, 칼슘 등의 금속을 첨가한 다음, 스크류 등으로 혼합 용융하고 수지중에 균일하게 미세입자로서 분산시켜 이오노머로 제조함으로써 가교 구조를 부여하는 것이다. 이오노머의 기술 자체는, 예를 들면, 인성을 얻을 목적으로 부분적으로 또는 완전히 중화시켜 2가 금속염 형태로 될 수 있는 카복실기를 함유하는 에틸렌의 삼원중합체가 개시(참조: 미합중국 특허 제4,693,941호 명세서)되어 있으며, 국제공개특허공보 제(평)6-500348호에는 동일한 목적에 있어서 불포화 카복실산의 이오노머를 함유하는 폴리에스테르 수지 성형체를, 당해 카복실산기의 약 20 내지 80%를 아연, 코발트, 니켈, 알루미늄 또는 구리(II)로 중화하는 것이 보고되어 있다.
본 발명의 토너에서는 옵셋 방지성을 높이기 위해 공지된 기능부여제를 사용하며 또한 이러한 성능을 개선하기 위해 왁스를 첨가하는 것이 유효한 것으로 판명되었다. 여기서, 극성 왁스로서 아미드 왁스, 카르나바 왁스, 고급 지방산 및 이의 에스테르, 고급 지방산 금속비누, 부분 비누화 고급 지방산 에스테르, 고급 지방족 알콜, 비극성 왁스로서 폴리올레핀 왁스 및 파라핀 왁스로부터 선택된 1종류 이상의 왁스를 기능부여제로서 사용할 수 있다.
즉, 극성 왁스는 비극성인 폴리올레핀 수지에 대하여 극성의 차이로 인해 외부 윤활제로서 작용하며, 또한 비극성 폴리올레핀 왁스 등은 주로 저분자량에 기인하는 표면 용이 이행성 때문에 외부 윤활제로서 작용하여 비옵셋성의 향상에 기여하는 것이라고 생각된다.
본 발명의 정전하 상 현상용 토너는 결합수지에 착색제와 전하조정제 및 기능부여제와, 경우에 따라, 기타 첨가제를 가하고 종래 공지된 방법, 예를 들면, 압출성형, 혼련, 분쇄, 분급 등의 방법에 따라 수득할 수 있으며, 또한 유동화제, 윤활제 등이 첨가된다.
이러한 경우, 착색제로서는 카본블랙, 디아조옐로우, 프탈로시아닌블루, 퀴나크리돈, 카민 6B, 모노아조레드, 페릴렌 등의 종래부터 공지된 것을 사용할 수 있다.
또한, 전하조정제로서는 니글로신 염료, 지방산 변성 니글로신 염료, 금속 함유 니글로신 염료, 금속 함유 지방산 변성 니글로신 염료, 3,5-디-3급-부틸살리실산의 크롬 착체, 4급 암모늄염, 트리페닐메탄 염료, 아조크롬 착체 등의 종래부터 공지된 것을 사용할 수 있다.
또한, 본 발명의 토너에는 콜로이드성 실리카, 산화알루미늄, 산화티탄 등의 유동화제나 스테아르산바륨, 스테아르산칼슘 및 라우르산바륨 등의 지방산 금속염으로 이루어진 윤활제를 첨가할 수 있다.
본 발명의 토너는 건식 1성분 자성 토너, 건식 1성분 비자성 토너, 건식 2성분 토너, 건식 중합 토너, 액건식 토너 및 액체 토너로서 사용할 수 있다. 또한, 본 발명은 복사기, 프린터, 팩시밀리, 전자사진식 고속인쇄기에 또한 순색 토너로서 칼러 복사기, 칼러 레이저 복사기, 칼러 레이저 프린터에 응용할 수 있다.
실시예
하기에 실시예, 비교예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
본 발명에서 사용되는 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지에 대한 물성의 측정법은 하기와 같다:
분자량 측정을 위한 GPC 측정조건
분자량 환산방법: 표준 폴리에틸렌 사용
사용 칼럼: JORDI-SAEULE 500×10 LINEAR
이동상 :1,2-디클로로벤젠(135℃)
(유속 0.5mL/분)
검출기: 시차굴절계
고유점도의 측정법: 데카린 100mL에 당해 수지 1.0g을 균일하게 용해시킬 때 135℃에서의 고유점도
(토너의 제조방법 1)
건식 비자성 1성분 및 건식 2성분계; 전하조정제(훽스트사제, 카피챠지 NX) 1중량%, 아미드왁스(니혼세이카사제, BNT) 4중량%, 발연 실리카(와카케미사제, HDK-H2000) 0.5중량%, 착색제로서 마젠타 안료(훽스트사제, 퍼머넨틀빈 F6B) 5중량% 및 결합수지로서 89.5중량%를 혼합하고 2장 롤로서 130℃에서 용융 혼련 한 후 냉각 응고시키고 이를 조분쇄한 다음, 제트밀로 미세화 분급한 후에 평균입자직경 약 10μm로 제조하여 토너를 제조한다.
(토너의 제조방법 2)
건식 자성 1성분계: 자성 분말(티탄고교사제, BL100) 40중량%, 전하조정제(훽스트사제, 카피챠지 NX) l중량%, 왁스(니혼세이카사제, BNT) 4중량%, 발연 실리카(와카케미사제, HDK-H2000) 0.5중량%, 체질안료 및 구조 점성개량제로서 탄산칼슘(시라이시칼슘사제) 2.0중량% 및 결합수지로서 52.5중량%를 혼합하여 2장 롤로서 150℃에서 용융 혼련한 후 냉각 응고시키고 이를 조분쇄한 다음, 제트밀로 미세화 분급한 후에 평균 입자직경 약 10μm로 제조하여 토너를 제조한다.
(토너의 조정방법 3)
건식 중합계; 전하조정제(훽스트사제, 카피챠지 NX) 1중량%, 왁스(니혼세이카사제, BNT) 4중량%, 발연 실리카(와카케미사제, HDK-H 2000) 0.5중량%, 착색제로서 마젠타 안료(훽스트사제, 퍼머넨틀빈 F6B) 5중량%를 결합수지의 중합시에 결합수지 89.5중량%에 상당하는 단량체 성분에 기계적으로 분산 혼합하고 계면중합법에 의해 평균 입자직경 약 10μm로 제조하여 토너를 제조한다.
(토너의 조정방법 4)
액건식계; 건식 중합계의 처리방법으로 수득한 토너 40중량%와 전해액(엑슨사제, 아이소파H) 60중량%를 혼합하고 샌드밀로 혼련하여 토너를 제조한다.
(토너의 제조방법 5)
액체 토너; 착색제로서 카본블랙(미쓰비시가가쿠사제, MA-7) 1중량부, 전하조정제(훽스트사제, 리플렉스블-R51) 0.5중량부 및 결합수지로서 98.5중량부를 40중량%와 전해액(엑슨사제, 아이소파H) 60중량%를 혼합하고 샌드밀로써 혼련하여 토너를 제조한다.
실시예 또는비교예 번호 토너조정방법 결합수지의 처리방법
샘플번호 중량% 샘플번호 중량%
실시예 1 1 및 3 1 89.5 - -
실시예 2 1 및 3 1 60 2 29.5
실시예 3 1 및 3 1 60 7 29.5
실시예 4 1 및 3 3 89.5 - -
실시예 5 1 및 3 3 60 7 29.5
실시예 6 1 및 3 5 89.5 - -
실시예 7 1 및 3 5 60 7 29.5
실시예 8 1 및 3 1 60 2 14.5
9 15
실시예 9 2 1 52.5 - -
실시예 10 2 1 30 2 22.5
실시예 11 2 1 30 7 22.5
실시예 12 2 1 30 8 22.5
실시예 13 2 3 52.5 - -
실시예 14 2 3 30 7 22.5
실시예 15 2 3 30 8 22.5
실시예 16 2 5 52.5 - -
실시예 17 2 5 30 7 22.5
실시예 18 2 5 30 8 22.5
실시예 19 2 1 30 2 11
2 9 11.5
실시예 20 4 및 5 1 39.4 - -
실시예 21 4 및 5 1 24 2 15.4
실시예 22 4 및 5 1 24 7 15.4
실시예 23 4 및 5 1 24 8 15.4
실시예 24 4 및 5 3 39.4 - -
실시예 25 4 및 5 3 24 7 15.4
실시예 26 4 및 5 3 24 8 15.4
실시예 27 4 및 5 5 39.4 - -
실시예 28 4 및 5 5 24 7 15.4
실시예 29 4 및 5 5 24 8 15.4
실시예 30 4 및 5 1 24 2 7.4
9 8
비교예 1 1 및 3 7 89.5 - -
비교예 2 1 및 3 8 89.5 - -
비교예 3 2 7 52.5 - -
비교예 4 2 8 52.5 - -
비교예 5 4 및 5 7 39.4 - -
비교예 6 4 및 5 8 39.4 - -
표 3에는 본 발명에서 사용되는 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지의 기본 물성을 기재한다.
기본물성
샘플번호 명칭 Mw Mn i.v. HDT Mw/Mn Tg
1 MT 845 6250 3350 0.19 70 미만 1.9 61
2 MT 854 66100 27700 1.39 70 이상 2.4 66
3 T-745'-MO 6800 3400 0.25 미만 70 미만 2.0 78
5 T-745'-CL 12000 3900 0.25 미만 70 미만 3.5 76
7 타프톤 NE 2155: 가오사제, 폴리에스테르 수지
8 MC 100: 일본 카바이드 공업, 스티렌아크릴 수지
9 MT849 40100 22200 0.7 70 이상 1.8 65
10 T-745 7000 3800 0.19 70 미만 1.8 68
Tg: 유리전이점
샘플 번호 1(MT845), 번호 2(MT854), 번호 9(MT849)는 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지이며 각각 저점도, 고점도, 중점도이다.
샘플 번호 3(T-745'-MO): 에틸렌, 노르보르넨의 2원 공중합체인 샘플 번호 10(T-745)에 과산화물과 T-745에 대하여 7중량%의 무수 말레산을 반응시켜 카복실기를 도입한 것.
샘플 번호 5(T-745'-CL), 카복실기를 도입한 샘플 번호 3(T-745'-MO)의 카복실기의 약 70%를 아연으로 중화시켜 이오노머로 한 것.
타프톤 NE2155: Tg=65℃
MC100: Tg= 69℃, Mw=53000, Mn=23000, Mw/Mn=2.3
상기한 토너 제조법 1, 2, 3으로 제조한 토너를 시판하는 전자사진 복사기 (Cannon사제 PC100)에 투입하여 성능시험을 한다.
다음에 토너 제조법 4, 5로 제조한 토너를 시판하는 전자사진 복사기(리코사제 FT400i)에 투입하여 성능시험을 한다. 이러한 결과를 표 4에 정리하여 기재한다.
정착성10장/분 화상선명도 광투과성624nm 스펜트토너 방지성 비옵셋성
세선해상력 그레이스케일
실시예 1 ○ ○ ○ ○ ○ △
실시예 2 ○ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 3 ○ △ △ △ △ △
실시예 4 ◎ ○ ○ ○ ○ △
실시예 5 ◎ ○ ○ ○ ○ △
실시예 6 ◎ ○ ○ ○ ○ ○
실시예 7 ◎ △ △ △ △ ○
실시예 8 ◎ ○ ○ ○ ○ ◎
실시예 9 ○ ○ ○ - ○ △
실시예 10 ○ ○ ○ - ○ ○
실시예 11 ○ ○ ○ - △ △
실시예 12 ○ ○ ○ - △ △
실시예 13 ◎ ○ ○ - ○ △
실시예 14 ◎ ○ ○ - ○ △
실시예 15 ◎ ○ ○ - ○ △
실시예 16 ◎ ○ ○ - ○ ○
실시예 17 ◎ ○ ○ - △ ○
실시예 18 ◎ ○ ○ - △ ○
실시예 19 ◎ ○ ○ ○ ○ ◎
실시예 20 ○ ○ ○ - ○ △
실시예 21 ○ ○ ○ - ○ ○
실시예 22 ○ ○ ○ - - △
실시예 23 ○ ○ ○ - - △
실시예 24 ◎ ○ ○ - - △
실시예 25 ◎ ○ ○ - - △
실시예 26 ◎ ○ ○ - - △
실시예 27 ◎ ○ ○ - - ○
실시예 28 ◎ ○ ○ - - ○
실시예 29 ◎ ○ ○ - - ○
실시예 30 ◎ ○ ○ ○ ○ ◎
비교예 1 × △ △ ○ × ×
비교예 2 × × × × × ×
비교예 3 × ○ ○ - × ×
비교예 4 × ○ ○ - × ×
비교예 5 × ○ ○ - × ×
비교예 6 × ○ ○ - × ×
실시예 1 내지 8, 20 내지 30 및 비교예 1, 2, 5, 6에 있어서는 2와 같은 토너 조정방법을 사용하고 있지만 토너 조성 및 수지 구조가 동일하므로 평가항목에서 결과는 동일하다.
평가방법과 판정기준
1) 정착성
각각의 처리방법으로 제조한 토너를 사용하고 복사속도와 정착온도를 10장/분, 110 내지 140℃의 범위로 어느 것이나 10℃마다 재생지에 복사한 샘플을 서드란드사제의 내마모성 시험기를 이용하여 지우개로 10회 마찰한다. 이때의 하중은 40g/cm2이다. 이러한 샘플을 마크베스식 반사농도계로 인쇄농도를 측정한다. 각 온도에서 측정치가 하나라도 65% 미만인 경우를 ×, 65 내지 75%를 △, 75% 내지 85%를 ○, 85% 이상을 ◎로 한다.
2) 화상선명도
각각의 처리방법으로 조정한 토너를 사용하여 재생지에 복사한 자료를 데이터퀘스트사제의 화상 견본에 의해 측정한다. 복사화상의 세선 해상력 및 그레이 스케일을 판정기준으로 하고 세선 해상력이 200도트/인치 이하를 ×, 201 내지 300도트/인치를 △, 301도트/인치 이상을 ○으로 한다. 또한, 그레이 스케일에 관해서는 화상 견본과 복사화상 간의 반사농도비가 각 그레이 스케일의 단계마다 65% 미만을 ×, 65 내지 75% 미만을 △, 75% 이상을 ○으로 한다.
3) 광투과성
실시예, 비교예의 처리방법으로 조정한 마젠타색 토너를 사용하고 각각 막 두께 100μm의 시트상 샘플을 제조한다. 당해 시트 샘플의 광투과성을 624nm에서 피크를 갖는 분광 필터를 사용하여 측정한다. 624nm에서 투과율 8% 미만을 ×, 8 내지 11%를 △, 11% 이상을 ○으로 한다.
4) 토너 스펜트 방지성
현상제 박스 중에 실시예, 비교예에 기재한 토너와 파우더테크사제 페라이트캐리어를 소정량 투입하고 1주간 교반·마찰 처리한 토너부착 캐리어를 5g 계량하여 취한다. 이를 비누물에 투입하여 정전기로 표면 부착된 토너를 제거하여 마그네트로 캐리어 자성 분말만을 인출한다. 이러한 자성 분말을 아세톤 속에 침지시키고 표면 융착된 스펜트 토너를 용해 제거하고 침지 처리 전후의 중량변화가 0.2% 이하를 ○, 0.2 내지 0.5%를 △, 0.5% 이상을 ×로 한다.
5)비옵셋성
각각의 처리방법으로 제조한 토너를 사용하고 복사속도와 정착온도를 10장/분, 90 내지 180℃의 범위에서 어느 것이나 10℃마다 재생지에 복사된 샘플의 비화상 부분의 인쇄농도를 마크베스식 반사농도계로 측정한다. 인쇄농도가 0.2 이하(종이의 인쇄농도=0.15)인 때를 비옵셋으로 하고 비옵셋의 상하한 온도차가 0℃를 ×, 1 내지 20℃를 △, 21 내지 40℃를 ○, 40℃ 이상을 ◎으로 한다.

Claims (14)

  1. 결합수지, 착색제, 기능부여제 및 전하조정제를 주성분으로 하는 정전하 상 현상용 토너에 있어서, 결합수지가 적어도 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지를 함유하며 이러한 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지는 GPC에 의해 측정한 수평균분자량(Mn)이 7500 미만인 수지 또는 수지 분획과 수평균분자량이 7500 이상인 수지 또는 수지 분획으로 이루어지고, 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지 중에서 고유점도(i.v.)가 0.25dl/g 이상인 동시에 GPC법에 따른 측정에서 수평균분자량(Mn)이 7500 이상이고 중량평균분자량(Mw)이 15000 이상인 수지 또는 수지 분획이 결합수지 전체에 대하여 50중량% 미만 함유됨을 특징으로 하는 정전하 상 현상용 토너.
  2. 제1항에 있어서, 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지 1 내지 100중량부에 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리올레핀계 수지, 아세트산비닐계 수지, 아세트산 비닐계 공중합 수지, 스티렌아크릴 수지 및 기타 아크릴계 수지 중의 하나 또는 이의 혼합물로 이루어진 기타 수지를 99 내지 0중량부 배합한 결합수지임을 특징으로 하는 정전하 상 현상용 토너.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지가 하나 이상의 극성 작용기를 갖는 정전하 상 현상용 토너.
  4. 제3항에 있어서, 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지가 카복실기, 하이드록실기 및 아미노기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 극성 작용기를 갖는 정전하 상 현상용 토너.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지가 이오노머인 정전하 상 현상용 토너.
  6. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지가 가교된 구조를 가짐을 특징으로 하는 정전하 상 현상용 토너.
  7. 제6항에 있어서, 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지가 디엔, 에스테르, 아미드, 설파이드 또는 에테르에 의해 가교된 구조를 갖는 정전하 상 현상용 토너.
  8. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 1종류 이상의 극성 왁스를 기능부여제로서 사용하는 정전하 상 현상용 토너.
  9. 제8항에 있어서, 아미드 왁스, 카르나바 왁스, 고급 지방산 및 이의 에스테르, 고급 지방산 금속비누, 부분 비누화 고급 지방산 에스테르 및 고급 지방족 알콜로부터 선택된 1종류 이상의 극성 왁스를 기능부여제로서 사용하는 정전하 상 현상용 토너.
  10. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 있어서, 1종류 이상의 비극성 왁스를 기능부여제로서 사용하는 정전하 상 현상용 토너.
  11. 제10항에 있어서, 폴리올레핀 왁스 또는 파라핀 왁스로부터 선택된 1종류이상의 비극성 왁스를 기능부여제로서 사용하는 정전하 상 현상용 토너.
  12. 제1항 내지 제11항 중의 어느 한 항에 있어서, 결합수지를 구성하는 사이클릭 구조를 갖는 폴리올레핀 수지가 GPC에 의해 측정된 수평균분자량(Mn)이 7500 미만, 25,000 미만 및 25,000 이상의 3가지 이상의 분자량 범위를 갖는 수지 또는 수지 분획을 함유하는 정전하 상 현상용 토너.
  13. 0.5 내지 5중량%의 전하조정제, 1 내지 10중량%의 왁스, 0.1 내지 2중량%의 발연 실리카, 1 내지 10중량%의 안료 및 85 내지 95중량%의 결합수지를 함유하는 30 내지 5O중량%의 고형분 함유량의 중합계와 50 내지 70중량%의 전해질 용액을 함유하는 액 건식계.
  14. 0.5 내지 1.5중량%의 카본블랙, 0.5 내지 1.5중량%의 전하조정제 및 85 내지 95중량%의 결합수지를 함유하는 30 내지 50중량%의 혼합물과 50 내지 70중량%의 전해질 용액을 함유하는 액체 토너.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3588213B2 (ja) * 1996-12-26 2004-11-10 ティコナ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 環状構造を有するポリオレフィン樹脂を含む静電荷像現像用トナー
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JP3434218B2 (ja) * 1998-11-02 2003-08-04 ティコナ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 静電荷像現像用トナー
JP3449935B2 (ja) * 1999-01-11 2003-09-22 株式会社巴川製紙所 電子写真用乾式トナー
DE19929809A1 (de) 1999-06-30 2001-01-04 Ticona Gmbh Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung eines amorphen Polyolefins mit breiter Molmassenverteilung und einheitlicher Glastemperatur
CA2305002C (en) 2000-04-11 2008-02-19 Ticona Gmbh Toner for development of electrostatically charged image
DE60108010T2 (de) * 2000-07-10 2005-12-29 Canon K.K. Toner
GB0025200D0 (en) * 2000-10-13 2000-11-29 Xeikon Nv Toner composition
US6451494B1 (en) * 2001-05-31 2002-09-17 Toshiba Tec Kabushiki Kaisha Developing agent and method for manufacturing the same
EP1280013B1 (en) * 2001-07-23 2008-10-15 Ricoh Company, Ltd. Oilless toner
JP3863744B2 (ja) 2001-08-31 2006-12-27 株式会社巴川製紙所 リサイクルシステム用トナー及びそれを用いたトナーリサイクル式現像方法
JP3880359B2 (ja) 2001-10-05 2007-02-14 株式会社巴川製紙所 オイルレス定着用フルカラートナー
DE10159955A1 (de) * 2001-12-06 2003-06-26 Clariant Gmbh Verwendung von polar modifizierten Polyolefinwachsen in Fototonern
EP1341051B1 (en) * 2002-02-28 2006-04-19 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Toner for electrostatic image development
JP3863054B2 (ja) 2002-04-15 2006-12-27 株式会社巴川製紙所 静電荷像現像用トナー
JP2004029160A (ja) * 2002-06-21 2004-01-29 Sharp Corp 電子写真用トナー
JP3942520B2 (ja) 2002-09-30 2007-07-11 株式会社巴川製紙所 電子写真用トナーおよびそれを使用した画像形成方法
KR100503373B1 (ko) * 2003-01-13 2005-07-26 주식회사 엘지화학 전사효율이 우수한 정대전성 비자성 일성분계 토너 조성물
JP4198491B2 (ja) * 2003-02-28 2008-12-17 株式会社巴川製紙所 電子写真用二成分現像剤及びそれを用いた現像方法
JPWO2004077166A1 (ja) 2003-02-28 2006-06-08 株式会社巴川製紙所 電子写真用現像剤
JP4290442B2 (ja) * 2003-02-28 2009-07-08 株式会社巴川製紙所 電子写真用トナー及びそれを用いた現像方法
JP4029060B2 (ja) 2003-03-24 2008-01-09 シャープ株式会社 電子写真用トナー
JP3955270B2 (ja) 2003-03-24 2007-08-08 シャープ株式会社 電子写真用トナー
JP2005292362A (ja) 2004-03-31 2005-10-20 Tomoegawa Paper Co Ltd 静電荷像現像用トナー
JP2006138978A (ja) * 2004-11-11 2006-06-01 Ticona Gmbh 非磁性一成分現像剤
JP2007211327A (ja) * 2006-02-13 2007-08-23 Sekisui Chem Co Ltd 焼結性無機微粒子分散液
JP4570585B2 (ja) * 2006-05-02 2010-10-27 シャープ株式会社 電子写真用カプセルトナー
US8329372B2 (en) * 2006-07-14 2012-12-11 Seiko Epson Corporation Liquid developer, method of preparing liquid developer, and image forming apparatus
US8034522B2 (en) * 2006-11-13 2011-10-11 Reichhold, Inc. Polyester toner resin compositions
JP2009042729A (ja) * 2007-07-17 2009-02-26 Seiko Epson Corp 液体現像剤および画像形成装置
JP4518143B2 (ja) 2007-12-25 2010-08-04 富士ゼロックス株式会社 電子写真用トナー、電子写真用現像剤、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP2009271265A (ja) 2008-05-06 2009-11-19 Tomoegawa Paper Co Ltd 静電荷像現像用トナーおよびその製造方法
JP2010151899A (ja) * 2008-12-24 2010-07-08 Tomoegawa Paper Co Ltd 静電荷像現像用トナー
US8313880B2 (en) * 2009-08-13 2012-11-20 Lexmark International, Inc. Magenta toner with binder resin of selected molecular weight composition
JP5103505B2 (ja) * 2010-05-28 2012-12-19 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 液体現像剤及び湿式画像形成方法
JP5111553B2 (ja) * 2010-04-20 2013-01-09 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 液体現像剤、液体現像装置、湿式画像形成装置及び湿式画像形成方法
US8524435B2 (en) * 2010-03-15 2013-09-03 Kyocera Mita Corporation Liquid developer and wet-type image forming apparatus
JP5103504B2 (ja) * 2010-05-27 2012-12-19 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 液体現像剤及び湿式画像形成方法
JP5637810B2 (ja) * 2010-08-06 2014-12-10 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 画像形成装置

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3585140A (en) 1967-07-10 1971-06-15 Ricoh Kk Liquid developer for use in electrophotography containing a terpolymer
JPS58149060A (ja) * 1982-03-02 1983-09-05 Nippon Zeon Co Ltd 電子写真用トナ−
US4659640A (en) * 1982-06-21 1987-04-21 Eastman Kodak Company Self-fixing liquid electrographic developers containing polyester toners and dispersed wax and processes for using the same
JPH0673023B2 (ja) * 1984-12-10 1994-09-14 三井石油化学工業株式会社 熱定着型電子写真用現像材
JPH087458B2 (ja) * 1988-02-10 1996-01-29 富士ゼロックス株式会社 乾式トナー
US4923778A (en) * 1988-12-23 1990-05-08 D X Imaging Use of high percent solids for improved liquid toner preparation
JPH02184864A (ja) * 1989-01-12 1990-07-19 Ricoh Co Ltd 静電写真用現像剤
US5019477A (en) * 1989-07-05 1991-05-28 Dx Imaging Vinyltoluene and styrene copolymers as resins for liquid electrostatic toners
JP2578547B2 (ja) * 1991-02-25 1997-02-05 キヤノン株式会社 記録材及び画像形成方法
ES2127199T3 (es) * 1991-02-27 1999-04-16 Ticona Gmbh Proceso para la preparacion de (co)polimeros de cicloolefinas con distribucion estrecha de pesos moleculares.
TW312695B (ko) * 1992-02-22 1997-08-11 Hoechst Ag
JPH0619220A (ja) 1992-07-06 1994-01-28 Dainippon Printing Co Ltd 湿式トナー及びその製造方法
US5324616A (en) 1992-04-01 1994-06-28 Xerox Corporation Encapsulated toner compositions and processes thereof
JPH0641402A (ja) 1992-05-22 1994-02-15 Dainippon Ink & Chem Inc 非水系樹脂分散液、その製造方法及び液体現像剤
JPH06214431A (ja) 1992-10-28 1994-08-05 Nippon Steel Chem Co Ltd 電子写真用液体現像剤
DE59402624D1 (de) * 1993-02-12 1997-06-12 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Cycloolefincopolymeren
JPH07225490A (ja) * 1994-02-10 1995-08-22 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 架橋ポリマー粒子およびその製造方法
US5487965A (en) * 1994-09-06 1996-01-30 Xerox Corporation Processes for the preparation of developer compositions
US5843613A (en) * 1995-02-16 1998-12-01 Minolta Co., Ltd. Liquid developer
JP3467659B2 (ja) * 1995-03-07 2003-11-17 コニカミノルタホールディングス株式会社 トナー及びこのトナーの定着方法
JP3274052B2 (ja) * 1995-08-02 2002-04-15 ティコナ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 加熱ローラー定着型静電荷像現像用トナー
JP3692577B2 (ja) * 1995-11-29 2005-09-07 コニカミノルタホールディングス株式会社 静電荷像現像用トナー、現像剤及び熱定着方法
JP3588213B2 (ja) * 1996-12-26 2004-11-10 ティコナ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 環状構造を有するポリオレフィン樹脂を含む静電荷像現像用トナー
JP4174105B2 (ja) * 1998-08-20 2008-10-29 ティコナ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 静電荷像現像用トナー
CA2305002C (en) * 2000-04-11 2008-02-19 Ticona Gmbh Toner for development of electrostatically charged image
US6465145B1 (en) * 2001-06-08 2002-10-15 Toshiba Tec Kabushiki Kaisha Yellow developing agent
JP3880359B2 (ja) * 2001-10-05 2007-02-14 株式会社巴川製紙所 オイルレス定着用フルカラートナー

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