JP2000330332A - 静電荷像現像用トナー用添加剤およびトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】低エネルギー定着用トナーの定着時の離型性に
優れるとともに、耐ブロッキング性、定着性に優れ、し
かもオフセット現象を起こさずに、キャリア、感光体、
加熱ロール等を汚染することがない静電荷像現像用トナ
ーを与える添加剤、および上記諸特性に優れた静電荷像
現像用トナーを提供する。 【解決手段】（ａ）芳香族系炭化水素樹脂および脂環族
系炭化水素樹脂からなる群から選択される少なくとも１
種の樹脂であって、ＧＰＣで測定した数平均分子量が３
００〜２０００の範囲にあり、環球法で測定した軟化点
が１２０〜１６０℃の範囲にある樹脂と、（ｂ）鎖状炭
化水素系ワックスとを含有する静電荷像現像用トナー用
添加剤、およびこの添加剤を用いた静電荷像現像用トナ
ー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は静電荷像現像用トナ
ー用添加剤およびそれを用いた静電荷像現像用トナーに
（以下、静電トナーという場合もある。）関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用現像材、いわゆる静電トナー
は、静電的電子写真において、帯電露光により形成され
た潜像を現像し、可視画像を形成するために用いられ
る。この静電トナーは、樹脂中にカーボンブラック、顔
料等の着色剤を分散させてなる帯電微粉末である。ま
た、この静電トナーは、鉄粉、ガラス粒子等のキャリヤ
ーと共に用いられる乾式二成分系トナー、イソパラフィ
ン等の有機溶媒を用いて分散系とした湿式トナー、さら
には磁性微粉末が分散された乾式一成分系トナーに大別
される。

【０００３】ところで、静電トナーにより感光体上に現
像されて得られた画像は、紙に転写された後、また感光
層が形成された紙において直接現像により得られた画像
はそのままで、熱や溶媒蒸気によって定着される。中で
も、加熱ローラーによる定着は、接触型の定着法である
ため、熱効率が高く、比較的低温の熱源によっても確実
に画像を定着することができ、さらに高速複写に適して
いる等の長所を有している。

【０００４】とくに、近年、モノクロ系に加えて、カラ
ー電子写真の利用範囲が拡がり、低エネルギー下での定
着の必要性がますます増大している。即ち、家庭用機器
や小型機器への進出が進むにつれて、加熱ローラー部の
消費電力の低減が要求され、コンピュータ等の高速機器
の端末として高速定着性の要求も高まっている。ところ
が、加熱ローラー等の加熱体を接触させて画像を定着さ
せる場合、加熱体に静電トナーの一部が付着して後続の
画像部分に転写される現象、いわゆるオフセット現象が
生ずることがある。特に、加熱ローラーの温度が低いと
静電トナーが十分に軟化しきれず印字用紙やフィルムへ
の定着性の低下と同時にオフセット現象を引き起こしや
すい。特に既存のワックス添加等でオフセット発生を防
止しにくいカラー複写機、カラープリンターでは、例え
ば、ローラー表面にシリコーンオイルを含浸させたり、
シリコーンオイルをローラー表面に供給する等の方法に
より、オフセット現象の解消を図っている。しかしこの
場合、逆にロールが汚れる、得られた画像がぎらつく、
機器が小型化できない、定期的なオイルの補充が必要等
の問題が発生している。

【０００５】一方、静電トナーの主材である結着剤とし
ては、各種の熱可塑性樹脂が用いられているが、特に、
低分子量のスチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重
合体やビスフェノールＡ誘導体やフタル酸を用いた芳香
族系ポリエステル樹脂は、帯電性が良い、適当な軟化点
（１００℃前後）を有するため定着性が良い、感光体の
洗浄が容易で汚染が少ない、吸湿性が小さい、着色剤で
あるカーボンブラックや顔料との混合性が良い、また粉
砕し易い等の特長を有する。しかしながら、前記従来の
静電トナーも、カラー化により、画像性維持の観点か
ら、よりシャープメルトでかつ高流動性の高い樹脂設計
をするようになり、広い定着温度範囲でオフセット発生
を防ぐことが困難となっている。

【０００６】このような問題を解決するため、従来の静
電トナーでは、ポリオレフィンワックスを離型剤として
加えることが提案され、モノクロ用静電トナーでは、実
用化している（特公昭５２−３３０４号公報、同５２−
３３０５号公報、同５７−５２５７４号公報、同５８−
５８６６４号公報、特開昭５８−５９４５５号公報等参
照）。

【０００７】しかし、上記特公昭５２−３３０４号公報
等に記載されている技術を適用した場合でも、近年のカ
ラートナーを用いた場合は、過酷な低エネルギー定着の
条件に耐えてオフセット現象を防止することには対応し
きれていない。また、多量のワックスの添加は、カラー
トナーの場合、画質の低下や白抜け等の原因となってい
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低エ
ネルギー定着用トナーの定着時の離型性に優れるととも
に、耐ブロッキング性、定着性に優れ、しかもオフセッ
ト現象を起こさずに、キャリア、感光体、加熱ロール等
を汚染することがない静電荷像現像用トナーを得ること
ができる静電荷像現像用トナー用添加剤を提供すること
である。本発明の他の課題は、上記添加剤を含有し、上
記特性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することで
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、次の静電荷像
現像用トナー用添加剤および静電荷像現像用トナーであ
る。 （１）（ａ）芳香族系炭化水素樹脂および脂環族系炭化
水素樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹
脂であって、ＧＰＣで測定した数平均分子量が３００〜
２０００の範囲にあり、環球法で測定した軟化点が１２
０〜１６０℃の範囲にある樹脂と、（ｂ）鎖状炭化水素
系ワックスとを含有する静電荷像現像用トナー用添加
剤。 （２）樹脂（ａ）は、（ｉ）下記式（Ｉ）

【化３】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同一または異なっ
て、水素原子または炭素数４以下のアルキル基である）
で表されるスチレン系モノマーと、下記式（II）

【化４】 （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または異なって、
水素原子または炭素数６以下のアルキル基である）で表
されるインデン系モノマー、および／または石油精製も
しくは石油分解の際に副生する炭素数４〜５の留分に含
有される重合性モノマーとからなる芳香族系炭化水素樹
脂であり、（ii）前記スチレン系モノマーから導かれる
単位と、インデン系モノマーおよび／または石油精製も
しくは石油分解の際に副生する炭素数４〜５の留分に含
有される重合性モノマーから導かれる単位とのモル比
（スチレン系モノマー単位／インデン系モノマーおよび
／または石油精製もしくは石油分解の際に副生する炭素
数４〜５の留分に含有される重合性モノマー単位）が９
５／５〜４０／６０であり、かつ（iii）数平均分子量
が４００〜２０００の範囲にある上記（１）に記載の静
電荷像現像用トナー用添加剤。 （３）鎖状炭化水素系ワックス（ｂ）が、ポリエチレン
ワックスである上記（１）または（２）に記載の静電荷
像現像用トナー用添加剤。 （４）ポリエチレンワックスは、ＧＰＣで測定した数平
均分子量が３００〜２０００の範囲にあり、ＤＳＣで測
定した融点が７０〜１２０℃の範囲にある上記（３）に
記載の静電荷像現像用トナー用添加剤。 （５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載される静電
荷像現像用トナー用添加剤、結着樹脂（ｃ）および着色
剤（ｄ）を含有し、配合割合が結着樹脂１００重量部に
対して静電荷像現像用トナー用添加剤１〜４０重量部、
着色剤（ｄ）１〜１０重量部である静電荷像現像用トナ
ー。 （６）メルトフローレート（１２５℃、２．１４ｋｇ荷
重）が１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、ガラス転移
温度が５０〜７０℃の範囲にある結着樹脂（ｃ）を含有
する上記（５）に記載の静電荷像現像用トナー。

【００１０】以下、本発明の静電荷像現像用トナー用添
加剤（以下、「本発明の添加剤」ともいう）およびこれ
を用いた静電荷像現像用トナーについて詳細に説明す
る。

【００１１】本発明の添加剤は、芳香族系炭化水素樹脂
および脂環族系炭化水素樹脂からなる群から選択される
少なくとも１種の樹脂であって、ＧＰＣで測定した数平
均分子量が３００〜２０００、好ましくは４００〜２０
００の範囲にあり、かつ環球法で測定した軟化点が１２
０〜１６０℃、好ましくは１４０〜１６０℃の範囲にあ
る樹脂（ａ）と、鎖状炭化水素系ワックス（ｂ）とを含
有する静電荷像現像用トナー用の添加剤である。樹脂
（ａ）と鎖状炭化水素系ワックス（ｂ）との混合比
（（ａ）／（ｂ））は、静電トナーの離型性能の観点か
ら、重量比で好ましくは２０／８０〜８０／２０、より
好ましくは４０／６０〜６０／４０の割合が好ましい。

【００１２】本発明の添加剤に含有される樹脂（ａ）成
分としては、良好な耐オフセット性、および定着ローラ
ー等への耐汚染性を有する静電トナーが得られる点で、
芳香族系炭化水素樹脂の使用が好ましい。

【００１３】樹脂（ａ）として用いる芳香族系炭化水素
樹脂は、上記式（Ｉ）で表されるスチレン系モノマー
と、上記式（II）で表されるインデン系モノマー、およ
び／または石油精製もしくは石油分解の際に副生する炭
素数４〜５の留分に含有される重合性モノマーとの共重
合体であり、カチオン重合によって得ることができる。
この芳香族系炭化水素樹脂は、スチレン系モノマーと、
インデン系モノマーおよび／または石油精製もしくは石
油分解の際に副生する炭素数４〜５の留分に含有される
重合性モノマーとを組み合わせることにより得られる二
元共重合体、三元共重合体、四元共重合体等の多元共重
合体のいずれでもよい。上記スチレン系モノマーから導
かれる単位と、上記インデン系モノマーおよび／または
石油精製もしくは石油分解の際に副生する炭素数４〜５
の留分に含有される重合性モノマーから導かれる単位と
のモル比（スチレン系モノマー単位／インデン系モノマ
ーおよび／または石油精製もしくは石油分解の際に副生
する炭素数４〜５の留分に含有される重合性モノマー単
位）は、トナーの離型性を向上させる点および共重合性
の点から、９５／５〜４０／６０、好ましくは９０／１
０〜４０／６０、より好ましくは８０／２０〜５０／５
０である。

【００１４】各モノマー単位の含有割合の測定は、重合
後の溶液中の残存モノマーをガスクロマトグラフィーで
定量することによって行なうことができる。また、上記
芳香族系炭化水素系樹脂の数平均分子量は、ＧＰＣで測
定されポリスチレン換算値として、好ましくは４００〜
２０００、より好ましくは５００〜１０００である。

【００１５】スチレン系モノマーを表す前記式（Ｉ）に
おいて、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同一でも異なって
もよく、水素原子または炭素数４以下のアルキル基であ
る。炭素数４以下のアルキル基としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ
る。式（Ｉ）で表されるスチレン系モノマーの具体例と
して、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレ
ン、イソプロペニルトルエン等が挙げられる。

【００１６】これらのスチレン系モノマーの中でも、入
手の容易さ、価格等の点から、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエンを使
用することが好ましい。前記式（Ｉ）で表されるスチレ
ン系モノマーは、１種単独でも２種以上を組み合わせて
用いてもよい。

【００１７】また、インデン系モノマーを表す前記式
（II）おいて、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一でも異なっ
てもよく、水素原子または炭素数６以下のアルキル基で
ある。炭素原子数６以下のアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基等が挙げられる。インデン系モノマ
ーの具体例として、インデン、メチルインデン、エチル
インデン、ジメチルインデン、アセナフテン、インデン
のシクロペンタジエン付加物、テトラシクロドデセン等
が挙げられる。

【００１８】これらのインデン系モノマーの中でも、入
手の容易さ、価格等の点から、インデンが好ましい。前
記式（II）で表されるインデン系モノマーは、１種単独
でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１９】また、石油精製もしくは石油分解の際に副
生する炭素数４〜５の留分に含有される重合性モノマー
としては、Ｃ4 留分では、１−ブテン、２−ブテン、イ
ソブテン、ブタジエン等、Ｃ5 留分では、ペンテン、メ
チルブテン、１，３−ペンタジエン（ピペリレン）、イ
ソプレン、シクロペンテン、シクロペンタジエン等があ
げられる。芳香族系炭化水素樹脂における炭素数４〜５
の留分の重合性成分から導かれる単位の含有割合は、静
電トナーが良好な画像性を保つ点で、２０モル％以下の
割合であることが好ましく、より好ましくは５モル％以
下である。

【００２０】芳香族系炭化水素樹脂の製造は、前記スチ
レン系モノマーと、インデン系モノマーおよび／または
石油精製もしくは石油分解の際に副生する炭素数４〜５
の留分に含有される重合性モノマーとを、カチオン重合
触媒の存在下に共重合反応させて行なうことができる。
重合に用いられるカチオン重合触媒は、一般にフリーデ
ルクラフツ触媒として知られるものであり、例えば、塩
化アルミニウム、臭化アルミニウム、ジクロルモノエチ
ルアルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズ、三フッ化
ホウ素の各種錯体等を挙げることができる。カチオン重
合触媒の使用量はスチレン系モノマーとインデン系モノ
マーおよび／または石油精製もしくは石油分解の際に副
生する炭素数４〜５の留分に含有される重合性モノマー
の合計量に対して、０．０１〜５．０重量％の範囲にあ
ることが好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３．０
重量％の範囲である。

【００２１】重合反応の際に、反応熱の除去や反応混合
物の高粘度化の抑制等のために、芳香族炭化水素、脂肪
族炭化水素および脂環式炭化水素から選ばれた少なくと
も１種の炭化水素溶媒中で重合反応を行うことが好まし
い。好ましい炭化水素溶媒として、トルエン、キシレ
ン、エチルベンゼン、メシチレン、クメン、シメン等の
芳香族炭化水素、あるいはこれらの混合物、またはこれ
らとペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪
族炭化水素および／またはシクロペンタン、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素との混
合物を挙げることができる。また、重合の際には、反応
混合物中のモノマーの初期濃度が１０〜７０重量％の範
囲になるように、炭化水素溶媒の量を調整することが好
ましい。

【００２２】重合温度は、使用するモノマー、ならびに
触媒の種類およびその量によって異なるが、通常、−３
０〜５０℃の範囲で行うことが好ましい。また、重合時
間は一般に０．５〜５時間程度であり、通常１〜２時間
で重合はほとんど完結する。重合様式としては、回分式
または連続式のいずれを採用することもできる。さら
に、多段重合を行うこともできる。

【００２３】樹脂（ａ）として用いる脂環族系炭化水素
樹脂としては、例えばジシクロペンタジエン、メチルジ
シクロペンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン等
のジシクロペンタジエン誘導体の１種または２種以上の
混合物を主原料として重合して得られる炭化水素樹脂等
が挙げられる。これらのジシクロペンタジエン誘導体を
含有する混合留分を重合して得られる炭化水素樹脂でも
よい。また、樹脂（ａ）として用いられる芳香族系炭化
水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂は、必要に応じて水素
添加したものを使用することができる。

【００２４】本発明の添加剤の（ｂ）成分である鎖状炭
化水素系ワックスとしては、例えばパラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス等の石油精製系ワッ
クス；サゾールワックス、ポリエチレンワックス、ポリ
プロピレンワックスのような合成系ワックス；石炭系ワ
ックスのような鉱物系ワックス；さらにカルナウバワッ
クスのような植物性ワックスを含む。これらは、必要に
応じて不飽和カルボン酸および／またはその誘導体（エ
ステル、アミド、ハライド等）、芳香族ビニル化合物等
で変性して使用することができる。なかでも、無水マレ
イン酸、フマル酸エステル、スチレンで変性して使用す
るのが好ましい。価格および離型性能の面で、ポリエチ
レンワックスが好ましい。なかでも、ポリエチレンワッ
クスのうち、数平均分子量が４００〜２０００であり、
かつＤＳＣで測定した融点が７０〜１２０℃の範囲にあ
るものがさらに好ましい。

【００２５】本発明の静電荷像現像用トナー（以下、静
電トナーという場合がある）は、前記本発明の添加剤、
結着樹脂（ｃ）および着色剤（ｄ）、ならびに必要に応
じて帯電制御剤（ｅ）等を含む静電荷像現像用のトナー
である。

【００２６】上記の結着樹脂（ｃ）は、この種の静電ト
ナーに配合される熱可塑性樹脂であれば、いずれのもの
でもよく、特に制限されない。例えば、スチレン系樹
脂、スチレン−アクリル酸共重合樹脂、アクリル樹脂、
スチレン−ブタジエン樹脂、ケトン樹脂、マレイン酸樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、クマロン
樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、テルペン樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテルポリオール樹脂、
ロジン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中
では、適当な軟化点（９０℃〜１２０℃）で定着性が良
いスチレン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
およびポリエーテルポリオール樹脂が特に好ましい。

【００２７】結着樹脂（ｃ）として用いるスチレン系樹
脂としては、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、クロロスチレン、ビニルナフタ
レン等のスチレンもしくはスチレン誘導体の単独重合
体、またはこれらを主成分とし、その他のα，β−不飽
和重合性モノマーとの共重合体等を例として挙げること
ができる。

【００２８】また、結着樹脂（ｃ）として用いるアクリ
ル樹脂としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ
ｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸シクロ
ヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸デシル、ア
クリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸
グリシジル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸
フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリ
ル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステ
アリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸グリシジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジ
メチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボ
ン酸エステル類もしくはその誘導体、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の単独重合
体、またはこれらを主成分とし、その他のα，β−不飽
和重合性モノマーとの共重合体等が例として挙げられ
る。

【００２９】また、結着樹脂（ｃ）として用いるポリエ
ステル樹脂としては、ジカルボン酸、トリカルボン酸、
テトラカルボン酸等の多価カルボン酸とジオール、トリ
オール等の多価アルコールとのエステル化反応によって
得られるものが挙げられる。上記多価アルコール成分と
してはプロピルオキシレート化ビスフェノールＡ、エチ
レングリコール、グリセリン、１，２−プロピレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、ネオペンチル
グリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
１，４−シクロヘキサンジエタノール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。

【００３０】上記多価カルボン酸成分としてはフマル
酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、オクチルコハク酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、１，２，４−シクロヘキサ
ントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボ
ン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，
２，４−ブタントリカルボン酸等が挙げられる。

【００３１】結着樹脂（ｃ）として用いるポリエーテル
ポリオール樹脂としては、プロピルオキシレート化ビス
フェノールＡやエチルオキシレート化ビスフェノールＡ
等の化合物をエピクロロヒドリンやβ−メチルエピクロ
ロヒドリンでグリシジル化したものを、ジハライド、ジ
イソシアネート、ジアミン、ジチオール、多価フェノー
ルまたはジカルボン酸と反応させて得られる化合物等が
挙げられる。

【００３２】結着樹脂（ｃ）としては、耐久性、粉砕
性、画像性、保存性、トナー流動性に優れたカラー用静
電トナーを得ることができるので、ポリエステル樹脂お
よびポリエーテルポリオール樹脂が特に好ましい。ま
た、結着樹脂（ｃ）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って測
定される１２５℃でのメルトフローレート（２．１４ｋ
ｇ荷重）が１〜１００ｇ／１０分であり、ＤＳＣで測定
したガラス転移温度が５０〜７０℃の範囲ものが好まし
い。

【００３３】上記着色剤（ｄ）は、この種のカラー用静
電トナーに配合されるものであればいずれのものでもよ
く、特に制限されない。例えば、カーボンブラック、フ
タロシアニンブルー、アニリンブルー、アルコオイルブ
ルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、キノリ
ンイエロー、ランプブラック、ローズベンガル、ジアゾ
イエロー、ローダミンＢレーキ、カーミン６Ｂ、キナク
リドン誘導体等の顔料または染料が挙げられ、これらは
１種単独でも２種以上を組合せても用いられる。

【００３４】帯電制御剤（ｅ）は、トナー粒子とキャリ
アとの摩擦によって発生する帯電量を制御する作用を有
するものが使用でき、この種のカラー用静電トナーに配
合されるものであればいずれのものでもよく、特に制限
されない。例えば、ニグロシン系染料、トリフェニルメ
タン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キ
レート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、
４級アンモニウム塩、アルキルアミド、リンの単体また
は化合物、サリチル酸の金属錯体等が挙げられる。

【００３５】また、帯電制御剤（ｅ）には、補色や荷電
制御を目的として、アジン系ニグロシン、インジュリ
ン、アゾ系染料、アントラキノン系染料、トリフェニル
メタン系染料、キサンテン系染料、フタロシアニン系染
料等の油溶性染料を配合してもよい。

【００３６】本発明の静電トナーを構成する各成分の配
合割合は、結着樹脂（ｃ）１００重量部に対して、着色
剤（ｄ）１〜１０重量部、好ましくは１〜６重量部；帯
電制御剤（ｅ）０〜５重量部、好ましくは０．５〜２重
量部；本発明の添加剤１〜４０重量部、好ましくは１０
〜２０重量部である。

【００３７】また、本発明の静電トナーには、必要に応
じて上記以外の離型剤、可塑剤、帯電制御剤を加えても
よい。

【００３８】本発明の静電トナーは、二成分系静電トナ
ー、一成分系静電トナー等のいずれの静電トナーとして
も用いられる。本発明の静電トナーを二成分系静電トナ
ーとして用いる場合、この二成分系静電トナーは結着樹
脂（ｃ）、着色剤（ｄ）、帯電制御剤（ｅ）、本発明の
添加剤、および必要に応じて配合されるその他の成分
を、ボールミル、アトライタ等を用いる公知の方法で混
合した後、加熱二本ロール、加熱ニーダー、２軸押出機
等を用いて混練した後、冷却固化し、さらに得られた固
化物をハンマーミル、クラッシャー等を用いて粗砕した
後、ジェットミル、振動ミルで、あるいは水を加えてボ
ールミル、アトライタ等で微粉砕して、平均粒径を５〜
３５μｍ、好ましくは７〜１５μｍにし、この微粉砕物
にキャリヤーを加えて二成分系静電トナーを調製するこ
とができる。微粉砕物は分級機で分級することにより特
定の平均粒径を有するものを得ることもできる。用いら
れるキャリヤーは、公知のものでよく、特に制限されな
い。例えば、粒径２００〜７００μｍの硅砂、ガラスビ
ーズ、鉄球、あるいは鉄、ニッケル、コバルト等の磁性
材料粉末等が挙げられる。

【００３９】この二成分系静電トナーの場合、本発明の
添加剤の添加量は、結着樹脂（ｃ）１００重量部に対し
て、１〜３０重量部、好ましくは１０〜２０重量部であ
る。

【００４０】また、本発明の静電トナーを一成分系静電
トナーとして用いる場合、この一成分系静電トナーは、
結着樹脂（ｃ）、着色剤（ｄ）、帯電制御剤（ｅ）およ
び本発明の添加剤、ならびに磁性材料粉末、その他必要
に応じて配合される添加剤および他の熱可塑性樹脂を、
前記二成分系静電トナーの調製と同様の方法にしたがっ
て処理して調製することができる。

【００４１】この一成分系静電トナーにおける本発明の
添加剤の添加量は、結着樹脂（ｃ）１００重量部に対し
て、１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部の割合
となる量である。

【００４２】また、この一成分系静電トナーに配合され
る磁性材料粉末としては、通常、粒径１μｍ以下のマグ
タイト微粉末が用いられるが、コバルト、鉄、ニッケル
等の金属、それらの合金、酸化物、フェライトおよびこ
れらの混合物等の粉末等も使用することができる。この
一成分系静電トナーにおける磁性材料粉末の配合量は、
得られる静電トナーの電気抵抗が下がることなく静電ト
ナーの電化保持性が良好で、画像が滲むことがなく、し
かも軟化点が適度な範囲に保持されるため定着を好適に
行なうことができ、さらに所要の帯電値が得られ、飛散
もし難い点で、通常、結着樹脂（ｃ）１００重量部に対
して磁性材料粉末４０〜１２０重量部の割合となる量で
ある。前記二成分系静電トナーまたは一成分系静電トナ
ーには、必要に応じて公知の荷電制御剤を添加してもよ
い。

【００４３】また、本発明の添加剤は、それ単独で、ま
た界面活性剤等の乳化剤を添加することにより、容易に
微粒子水分散体とすることができるため、いわゆる重合
トナーの一成分として用いるのにも好適である。

【００４４】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナー用添加剤
は芳香族系炭化水素樹脂および脂環族系炭化水素樹脂か
らなる群から選択される樹脂と鎖状炭化水素系ワックス
とを含有しているので、低エネルギー定着用トナーの定
着時の離型性に優れるとともに、耐ブロッキング性およ
び定着性に優れ、しかもオフセット現象を起こさずに、
キャリア、感光体、加熱ロール等を汚染することがない
静電荷像現像用トナーを得ることができる。本発明の静
電荷像現像用トナーは、上記添加剤を特定量含有してい
るので、上記諸特性に優れている。

【００４５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例および比較
例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、これらの実施
例はいかなる点においても本発明の範囲を限定するもの
ではない。

【００４６】合成例１（芳香族系炭化水素樹脂（ａ）の
合成） 各例において、撹拌翼を備えた実容量１２７０ｍｌのオ
ートクレーブに、表１に示す供給割合で、イソプロペニ
ルトルエン（ＩＰＴ）とインデン（ＩＤ）の合計供給量
が１．０ｌ／ｈｒとなるように、イソプロペニルトルエ
ン、インデン、脱水精製したトルエンおよび脱水精製し
たトルエンで１０倍に希釈したボロントリフロライドフ
ェノラート錯体（フェノール１．６倍当量）を、連続的
に供給して反応温度５℃で重合反応させた。引き続き反
応混合物を２段目のオートクレーブに移送し、５℃で重
合反応を続けた後、１段目と２段目のオートクレーブ中
での合計滞留時間が２時間になったところで、連続的に
反応混合物を排出し、滞留時間の３倍となったところで
重合反応を終了させた。

【００４７】合成例２（芳香族系炭化水素樹脂（ａ）の
合成） 表２に示す供給割合で、イソプロペニルトルエン（ＩＰ
Ｔ）、インデン（ＩＤ）および１，３−ペンタジエン
（ＰＤ）を供給する以外は、合成例１と同様に重合反応
を行った。

【００４８】合成例１、２において重合終了後、反応混
合物に１ＮのＮａＯＨ水溶液を添加し、重合反応を停止
させた。得られた反応混合物を多量の水で５回洗浄した
後、エバポレーターで溶媒および未反応モノマーを減圧
留去して、イソプロペニルトルエン・インデン共重合体
ａ−１ないしａ−４およびイソプロペニルトルエン・イ
ンデン・１，３−ペンタジエン共重合体ａ−５、ａ−６
を得た。このときの重合条件（モノマー供給比，触媒濃
度，樹脂組成，収率）を表１、２に示し、また、得られ
た共重合体の樹脂物性（色相，分子量、ガラス転移点、
軟化点、溶融粘度）を下記の方法に従って測定した。結
果を表３に示す。

【００４９】（１）色相 ＡＳＴＭ Ｄ１５４−５８に準拠して、ガードナーナン
バーを測定した。 （２）分子量（Ｍｗ、Ｍｎ） 重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を
用い、下記の条件で測定した。 溶媒：ＴＨＦ（流速１．０ｍｌ／分、試料濃度０．２５
％） 温度：４０℃ カラム：東ソー（株）製 ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ７０００ＨＸＬ ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ ２本 ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍ ＨＸＬ 検出器：ＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１Ｓ （３）ガラス転移点 ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−７５に準拠して、ＤＳＣを用い
て測定した。

【００５０】（４）軟化点 ＪＩＳ Ｋ ２２０７に準拠して環球法によって測定し
た。 （５）溶融粘度 エミラー型粘度計（デンマーク・レシプロター社製）を
用いて下記測定条件で測定した。

【００５１】また、脂環族系炭化水素樹脂（ａ）とし
て、水添ジシクロペンタジエン系樹脂（ａ−７）（商品
名 マイカレッツＭ−１４０Ｂ、丸善石油（株）製）を
用いた。この樹脂（ａ−７）の物性も上記方法で測定し
た。結果を表３に示す。

【００５２】

【表１】 ＩＰＴ：イソプロペニルトルエン ＩＤ ：インデン

【００５３】

【表２】 ＩＰＴ：イソプロペニルトルエン ＩＤ ：インデン ＰＤ ：１，３−ペンタジエン

【００５４】

【表３】 ＊１ ガードナーＮｏ．

【００５５】実施例１〜５および比較例１〜４(添加剤
Ａ〜Ｇの調製) （ａ）成分として表３の樹脂（ａ−１ないしａ−７）
と、（ｂ）成分として鎖状炭化水素系ワックス（三井化
学（株）製ハイワックスＨＷ１００Ｐ：ポリエチレンワ
ックス、数平均分子量５００、融点１１６℃）とを表４
に示すような割合で、１５０℃、常圧下の攪拌ドラム内
で溶融混練、粉砕（平均粒径５００μm）後、添加剤Ａ
〜Ｉを得た。

【００５６】

【表４】 ＊１ １００Ｐ：ハイワックス ＨＷ１００Ｐ

【００５７】実施例６〜１０および比較例５〜９（ポリ
エステル樹脂系カラートナーの調製と評価） （ポリエステル樹脂（結着樹脂）の合成）ポリオキシプ
ロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン１１９１ｇ、トリメチロールプロパン
９ｇ、安息香酸７１ｇ、テレフタル酸４５２ｇ、アジピ
ン酸５０ｇおよびジブチル錫オキサイド５ｇをガラス製
２literの４つ口フラスコに入れ、温度計、ガラス製窒
素導入管、ステンレス製攪拌棒、還流用冷却管を備えた
脱水管を取り付け、電熱マントル中で窒素気流およびキ
シレン還流下にて２４０℃で攪拌しつつ反応せしめた。
酸価を測定しながら反応を追跡し、所定の酸価に達した
時点で約２０ｍｍＨｇの減圧下で脱キシレンを行い反応
を終了した。調製したポリエステル樹脂（ＢＩＮ−１）
の基本物性を表５に示す。

【００５８】基本物性の測定は、下記の通りである。 （１）メルトフローレート ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従い、１２５℃、荷重２．１４Ｋ
ｇの条件下に行った。 （２）ガラス転移点 ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−７５に準拠して、ＤＳＣを用い
て測定した。 （３）酸価 ＪＩＳ Ｋ５９０２に従って測定した。 （４）水酸基価 アセチル化後、電位差滴定法によって測定した。

【００５９】（５）分子量 重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）および
ピーク値をゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）を用い、下記の条件で測定した。 溶媒：ＴＨＦ（流速１．０ｍｌ／分、試料濃度０．２５
％） 温度：４０℃ カラム：東ソー（株）製 ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ７０００ＨＸＬ ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ ２本 ＴＳＫ ｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍ ＨＸＬ 検出器：ＳＨＯＤＥＸ ＲＩ−７１Ｓ （６）軟化開始温度 フローテスターを用いて、下記の条件で測定した。 荷重：２０Ｋｇ、昇温速度：６℃／分

【００６０】

【表５】

【００６１】（トナーの調製）上記で合成した結着樹脂
（ｃ）（ポリエステル樹脂ＢＩＮ−１）１００重量部、
黄色顔料（ｄ）（CI pigment Yellow12）６重量部、帯
電制御剤（ｅ）（芳香族系４級アンモニウム塩タイプ）
０．５重量部および上記実施例１〜５および比較例１〜
４で調製した添加剤（Ａ〜Ｉ）を、表６に示す配合比率
で、ヘンシェルミキサーで予備混合した後、熱ロールを
用いて１００℃で混練した後、冷却、粗粉砕、さらに分
級機で分級し、１０μm（５０％平均粒径）のトナーを
得た。

【００６２】次いで、上記トナーに対して、疎水性シリ
カ（Ｒ−９７２、アエロジル社製）を０．５重量％とな
る割合で外部から添加し、これをヘンシェルミキサーに
より混合してトナーを得た。上記トナー１０重量部に対
して、キャリヤーとして平均粒径５０〜８０μｍの鉄粉
を１００重量部の割合で混合して二成分系静電トナーを
調製した。

【００６３】（評価）この二成分系静電トナーについ
て、定着画像の定着性、耐オフセット性、耐ブロッキン
グ性、画像再現性、耐フィルミング性、現像耐久性の評
価を、下記の方法にしたがって行った。結果を表６、表
７に示した。

【００６４】（１）定着画像の定着性 得られた二成分系静電トナーを用いて、電子写真法によ
りセレン感光体上にテスト画像を複写、現像させる。得
られた画像を転写紙に転写し、表面がポリテトラフルオ
ロエチレン（デュポン社製）で形成された定着ローラー
と、表面がシリコンゴム（信越化学（株）製、ＫＥ−１
３００ＲＴＶ）で形成された圧着ローラーとを用いて定
着速度を５０mm／secとし、定着ローラーの温度を５℃
ずつ変化させて画像の定着を行った。得られた定着画像
の表面を、５００ｇの荷重を載せた底面が１５ｍｍ×
７．５ｍｍの砂消しゴム（トンボ鉛筆社製）で１０回摩
擦し、その前後にマクベス社製の反射濃度計で表面の光
学反射密度を測定し、下記式にしたがって、定着画像の
定着性を算出した。 定着性（％）＝｛（摩擦後の画像濃度）／（摩擦前の画
像濃度）｝×１００

【００６５】各温度での画像濃度の変化率が７０％以上
となった最低の定着温度をもって最低定着温度とした。
評価基準は下記の通りである。なお、ここに用いた熱ロ
ーラー定着装置は、カラーコピー機で通常用いられてい
る定着装置であり、オフセット防止用のシリコーンオイ
ル供給機能は有さないものである。また、環境条件は、
常温常圧（温度２２℃、相対温度５５％）とした。 ○：最低定着温度＝９０℃未満 △：最低定着温度＝９０℃以上、１２０℃以下 ×：最低定着温度＝１２０℃を超える

【００６６】（２）耐オフセット性 耐オフセット性の評価は、上記最低定着温度の測定に準
ずるが、上記複写機にて未定着画像を作成した後、トナ
ー像を転写して上述の熱ローラー定着装置により定着処
理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で当該熱
ローラー定着装置に送って転写紙上にトナー汚れが生ず
るか否かを目視観察する操作を、前記熱ローラー定着装
置の熱ローラーの設定温度を順次上昇させた状態で繰り
返し、トナーによる汚れの生じた最低の設定温度をもっ
てオフセット発生温度とした。評価基準は下記の通りで
ある。また、環境条件は、常温常圧（温度２２℃，相対
湿度５５％）とした。 ○：オフセット発生温度 １６０℃以上 △：１６０℃ ＞ オフセット発生温度 ≧ １４０℃ ×：オフセット発生温度 １４０℃未満

【００６７】（３）耐ブロッキング性 静電トナーを温度４５℃、相対湿度５０％の環境条件下
に４８時間放置後、１５０メッシュのふるいに５ｇの
せ、パウダーテスター（細川粉体工学研究所）の加減抵
抗機の目盛りを３にして、１分間振動を加える。振動後
の１５０メッシュのふるいの上に残った重量を測定し、
残存重量比を求めた。評価基準は下記の通りである。 ○：２０％未満 △：２０％以上３５％以下 ×：３５％を越える

【００６８】（４）画像再現性 紙に定着される前の線幅と定着後の線幅を５点測定し平
均値を出し比較した。評価基準は下記の通りである。 ○：定着後の線幅が定着前の線幅と比較して拡がりが１
０μｍより小さい △：定着後の線幅が定着前の線幅と比較して拡がりが１
０μｍ以上１５μｍ以下 ×：定着後の線幅が定着前の線幅と比較して拡がりが１
５μｍより大きい

【００６９】（５）耐フィルミング性 上記複写機により連続して１００,０００枚にわたる実
写テストを行った後、キャリア粒子の表面、感光体の表
面、クリーニングブレードをそれぞれ目視により観察
し、付着物の有無により判定した。評価基準は下記の通
りである。 ○：付着物が認められない △：付着物が若干認められる ×：付着物が相当に認められる

【００７０】（６）現像耐久性 耐フィルミング性試験と同様の実写テストを行った後、
画像濃度、画質が劣化し始める枚数により評価した。評
価基準は下記の通りである。 ○：７万枚以上でも劣化しない △：5〜7万枚で劣化 ×：5万枚以上で劣化

【００７１】

【表６】

【００７２】

【表７】

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）芳香族系炭化水素樹脂および脂環
   族系炭化水素樹脂からなる群から選択される少なくとも
   １種の樹脂であって、ＧＰＣで測定した数平均分子量が
   ３００〜２０００の範囲にあり、環球法で測定した軟化
   点が１２０〜１６０℃の範囲にある樹脂と、（ｂ）鎖状
   炭化水素系ワックスとを含有する静電荷像現像用トナー
   用添加剤。
2. 【請求項２】 樹脂（ａ）は、（ｉ）下記式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、同一または異なっ
   て、水素原子または炭素数４以下のアルキル基である）
   で表されるスチレン系モノマーと、下記式（II） 【化２】 （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または異なって、
   水素原子または炭素数６以下のアルキル基である）で表
   されるインデン系モノマー、および／または石油精製も
   しくは石油分解の際に副生する炭素数４〜５の留分に含
   有される重合性モノマーとからなる芳香族系炭化水素樹
   脂であり、（ii）前記スチレン系モノマーから導かれる
   単位と、インデン系モノマーおよび／または石油精製も
   しくは石油分解の際に副生する炭素数４〜５の留分に含
   有される重合性モノマーから導かれる単位とのモル比
   （スチレン系モノマー単位／インデン系モノマーおよび
   ／または石油精製もしくは石油分解の際に副生する炭素
   数４〜５の留分に含有される重合性モノマー単位）が９
   ５／５〜４０／６０であり、かつ（iii）数平均分子量
   が４００〜２０００の範囲にある請求項１に記載の静電
   荷像現像用トナー用添加剤。
3. 【請求項３】 鎖状炭化水素系ワックス（ｂ）が、ポリ
   エチレンワックスである請求項１または２に記載の静電
   荷像現像用トナー用添加剤。
4. 【請求項４】 ポリエチレンワックスは、ＧＰＣで測定
   した数平均分子量が３００〜２０００の範囲にあり、Ｄ
   ＳＣで測定した融点が７０〜１２０℃の範囲にある請求
   項３に記載の静電荷像現像用トナー用添加剤。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載される静
   電荷像現像用トナー用添加剤、結着樹脂（ｃ）および着
   色剤（ｄ）を含有し、配合割合が結着樹脂１００重量部
   に対して静電荷像現像用トナー用添加剤１〜４０重量
   部、着色剤（ｄ）１〜１０重量部である静電荷像現像用
   トナー。
6. 【請求項６】 メルトフローレート（１２５℃、２．１
   ４ｋｇ荷重）が１〜１００ｇ／１０分の範囲にあり、ガ
   ラス転移温度が５０〜７０℃の範囲にある結着樹脂
   （ｃ）を含有する請求項５に記載の静電荷像現像用トナ
   ー。