JPWO2018143002A1 - 樹脂組成物、該組成物から形成される成形体 - Google Patents

Abstract

本発明は、透明性に優れる新たな塩化ビニル系樹脂組成物、ならびにこの樹脂組成物から形成される成形体、特にはパイプ継手を提供することをその目的とする。本発明の樹脂組成物は、塩素含有率が５５〜７５質量％である塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ＤＳＣにおけるガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であるゴム系衝撃吸収材（Ｂ）３〜１５質量部、下記要件（ｉ）〜（ｉｖ）を満たす滑剤（Ｃ）０．１〜１０質量部を含む。（ｉ）２００℃における溶融粘度が５〜５，０００ｍＰ・ｓである（ｉｉ）軟化点が６０〜１８０℃の範囲にある（ｉｉｉ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１００℃の範囲にある（ｉｖ）分子中に、スチレン、α−メチルスチレン、インデン、ビニルトルエン、およびイソプロペニルトルエンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を５０〜１００質量％含有する

Description

本発明は、特定の組成を有する樹脂組成物、該組成物から形成される成形体およびパイプ継手に関する。

塩化ビニル系樹脂は、優れた機械物性、加工性、耐薬品性を有し、且つ他の樹脂よりも安価であるため、パイプ、継ぎ手、平板、雨樋、サッシ、サイディングなど住宅分野を中心に幅広い用途で利用されているが、現在主流のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、耐熱性が低く、熱変形を起こしやすいため、高温での利用が制限されていた。そこで塩化ビニル系樹脂の耐熱性を向上させるべく、塩化ビニル系樹脂を後塩素化する方法が一般的に用いられ、その結果として後塩素化された塩化ビニル系樹脂（以降、塩素化塩化ビニル系樹脂と記述）は、消火用スプリンクラー用パイプ、給湯用パイプでの利用が可能となった（特許文献１，２，４参照）。

塩素化塩化ビニル系樹脂は、塩素含量の増加に伴い、樹脂の脆性的な側面が増して衝撃強度が低下する。そこで塩素化塩化ビニル系樹脂組成物としては、衝撃強度をより高めて機械物性のバランスを図るため、従来のＰＶＣに比較して衝撃吸収材を多量に添加する必要がある。衝撃吸収材としては、低いガラス転移温度を有するゴム系衝撃吸収材が用いられる。しかし、樹脂組成物におけるゴム系衝撃吸収材の割合に比例して塩素化塩化ビニル系樹脂の衝撃強度は向上するが、一方で、ゴム系衝撃吸収材の割合が過剰に多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂の特徴である耐熱性が著しく悪化し、また、加工性も低下する。そのため、耐熱性、機械物性、および加工性がいずれも十分であるような種々の樹脂組成物が検討されている（特許文献１〜４参照）。

特開平５−１３２６０３号公報 特開２０００−２０４２１５号公報 特開２００２−２８４９５２号公報 特開平６−２２８３９８号公報

特許文献１〜４に記載の樹脂組成物は、耐熱性、機械物性、および加工性がいずれも十分であるとされている。

そこで、本発明者らは、樹脂組成物の各用途に望まれる他の特性を種々検討したところ、優れた機械物性（特には耐衝撃性）を有する塩素化塩化ビニル樹脂の透明性をさらに高めることができれば、たとえば各種パイプの継手にした場合に接着剤の塗布状態やパイプの接合状態の目視確認が容易になるという利点が得られると考えた。そこで本発明の課題は、透明性に優れる新たな塩化ビニル系樹脂組成物、ならびにこの樹脂組成物から形成される成形体、特にはパイプ継手を提供することである。

本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の組成を有する樹脂組成物を用いることによって、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、以下の［１］〜［９］に関する。
［１］ 塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）３〜１５質量部、滑剤（Ｃ）０．１〜１０質量部を含み、下記要件（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を満たす樹脂組成物。
（Ｉ）塩化ビニル系樹脂（Ａ）の塩素含有率が５５〜７５質量％である
（ＩＩ）ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）におけるガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である
（ＩＩＩ）滑剤（Ｃ）が下記要件（ｉ）〜（ｉｖ）を満たす
（ｉ）２００℃における溶融粘度が５〜５，０００ｍＰ・ｓである
（ｉｉ）軟化点が６０〜１８０℃の範囲にある
（ｉｉｉ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１００℃の範囲にある
（ｉｖ）分子中に、スチレン、α−メチルスチレン、インデン、ビニルトルエン、およびイソプロペニルトルエンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を５０〜１００質量％含有する
［２］ 前記要件（Ｉ）において、塩化ビニル系樹脂（Ａ）の塩素含有率が６０〜７５質量％である、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］ 前記ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）がブタジエンゴム，アクリルゴム，シリコンゴムから選ばれるゴム成分を含有する［１］または［２］に記載の樹脂組成物。
［４］ 前記滑剤（Ｃ）の含有量が、前記塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜３質量部である、［１］〜［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［５］ 前記滑剤（Ｃ）の要件（ｉ）において、２００℃における溶融粘度が５〜２，０００ｍＰ・ｓである、［１］〜［４］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［６］ 前記塩化ビニル系樹脂（Ａ）の密度と前記滑剤（Ｃ）の密度の比（（Ａ）／（Ｃ））が１．７０以下であり、且つ前記ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）の密度と前記滑剤（Ｃ）の密度の比（（Ｂ）／（Ｃ））が１．０５以下である、［１］〜［５］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［７］ ［１］〜［６］のいずれかに記載の樹脂組成物から形成される成形体。
［８］ 射出成形体である、［７］に記載の成形体。
［９］ パイプ継手である、［７］または［８］に記載の成形体。
［１０］ 最小厚みが１ｍｍ以上である、［７］〜［９］のいずれかに記載の成形体。

本発明によれば、透明性に優れる塩化ビニル系樹脂組成物、ならびにこの樹脂組成物から形成される成形体、特にはパイプ継手を提供することができる。

以下、本発明の樹脂組成物およびそれから形成される成形体について詳説する。本発明の成形体には、パイプ継手が含まれる。

Ａ．樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）と、ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）と、滑剤（Ｃ）とを含有する。

上記塩化ビニル系樹脂（Ａ）の量を１００質量部としたときの、上記ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）の量は３〜１５質量部であり、好ましくは４〜１４質量部であり、より好ましくは５〜１３質量部であり、特に好ましくは６〜１２質量部である。一方、上記塩化ビニル系樹脂（Ａ）の量を１００質量部としたときの、上記滑剤（Ｃ）の量は０．１〜１０質量部であり、好ましくは０．１〜５質量部であり、より好ましくは０．１〜３質量部であり、特に好ましくは０．１〜２質量部であり、とりわけ好ましくは０．５〜２質量部である。

塩化ビニル系樹脂（Ａ）とゴム系衝撃吸収材（Ｂ）を上記割合で含有すると、樹脂組成物の耐衝撃性と耐熱性のバランスに優れる。具体的には、塩化ビニル系樹脂（Ａ）は塩素含有量に比例して脆性的な側面が増し、外力によって破壊され易くなるが、ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）の含有量に比例して靱性的な側面が増し、外力によって破壊され難くなる。しかし、ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）は一般的にゴム成分に分子内不飽和結合を有するものが多いため、含有量に比例して熱劣化による着色が生じやすくなる。これに対し、塩化ビニル系樹脂（Ａ）とゴム系衝撃吸収材（Ｂ）を上記割合で含有することは、樹脂組成物の耐衝撃性と耐熱性のバランスに優れる点で好ましい。

また、塩化ビニル系樹脂（Ａ）の密度と滑剤（Ｃ）の密度の比（（Ａ）／（Ｃ））は、好ましくは１．７０以下であり、より好ましくは１．６５以下であり、特に好ましくは１．５５以下である。またゴム系衝撃吸収材（Ｂ）の密度と滑剤（Ｃ）の密度の比（（Ｂ）／（Ｃ））は、好ましくは１．０５以下であり、より好ましくは１．００以下であり、特に好ましくは０．９５以下である。密度の比が上記範囲内であると、樹脂組成物の透明性に優れる。

以下、各成分および各要件につき説明する。

１．塩化ビニル系樹脂（Ａ）
塩化ビニル系樹脂（Ａ）の塩素含有率は、５５〜７５質量％であり、好ましくは５７〜７５質量％、より好ましくは６０〜７５質量％、特に好ましくは６３〜７５質量％である。塩化ビニル系樹脂（Ａ）の塩素含有率が５５質量％以上であれば、十分な耐熱性を有する樹脂組成物が得られる。一方、塩素含有率が７５質量％以下であれば、溶融粘度が高くなり過ぎず、加工性の良い樹脂組成物が得られる。塩素含有率はＩＳＯ １１５８に準拠して測定することができる。

塩化ビニル系樹脂（Ａ）の平均重合度は、６００〜１５００であることが好ましく、より好ましくは６００〜１３００、さらに好ましくは６００〜１２００である。塩化ビニル系樹脂（Ａ）の平均重合度が６００以上であれば、より十分な機械強度を有する樹脂組成物が得られる。一方、平均重合度が１５００以下であれば、溶融粘度が高くなり過ぎず、加工性の良い樹脂組成物が得られる。平均重合度はＪＩＳ Ｋ６７２０−２に準拠して測定することができる。

塩化ビニル系樹脂（Ａ）の密度は、１３００〜１９００ｋｇ／ｍ^３であることが好ましく、より好ましくは１４００〜１８００ｋｇ／ｍ^３、さらに好ましくは１５００〜１７００ｋｇ／ｍ^３である。塩化ビニル系樹脂（Ａ）の密度が上記範囲内にあると、より十分な耐熱性と機械強度を有する樹脂組成物が得られる。密度はＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して測定することができる。

塩化ビニル系樹脂（Ａ）としては、例えば、ホモポリマーのポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどの他に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の重合体などのコポリマーを使用することができる。さらにはこれらを後塩素化したいわゆる後塩素化塩化ビニル系樹脂を使用することができる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、塩化ビニル系樹脂（Ａ）がコポリマーであるとき、塩素含有率が上記範囲となる限りにおいて、それぞれのモノマー由来の構造単位の含有比率は特に限定されない。

２．ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）
ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）におけるガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下であり、好ましくは−２０℃以下、より好ましくは−４０℃以下、特に好ましくは−６０℃以下である。ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）のＴｇが０℃以下であれば、十分な耐衝撃性を有する樹脂組成物が得られる。

ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１に準拠して温度２００℃，荷重５ｋｇｆで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１〜７０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは０．３〜６０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分である。ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）のＭＦＲが上記範囲内にあると、より十分な耐衝撃性を有する樹脂組成物が得られる点で好ましい。

ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）の密度勾配管法で測定した密度は、９００〜１２００ｋｇ/ｍ^３であることが好ましく、より好ましくは９２０〜１１００ｋｇ/ｍ^３、さらに好ましくは９３０〜１０５０ｋｇ/ｍ^３である。ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）の密度が上記範囲内にあると、より十分な耐衝撃性を有する樹脂組成物が得られる点で好ましい。

ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）のＴｇは、０℃以下であれば特に限定されないが、ゴム成分としてブタジエンゴム，アクリルゴムまたはシリコンゴムを含むことが好ましい。また、ゴム成分に官能基含有オレフィンモノマー由来の構造単位が含まれることが好ましい。ゴム成分は、粒子表面近傍における官能基含有オレフィンモノマー由来の構造単位の濃度が、それ以外の部分における官能基含有オレフィンモノマー由来の構造単位の濃度よりも高いことが特に好ましい。ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）に官能基含有オレフィンモノマー由来の構造単位が含まれると、塩化ビニル系樹脂（Ａ）とゴム系衝撃吸収材（Ｂ）に含まれるゴム成分との親和性が高まり、十分な耐衝撃性を有する樹脂組成物が得られる。

官能基含有オレフィンモノマーの官能基としては、芳香環を含む基、１５〜１７族元素を含む基が挙げられる。例えば、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、ニトリル基、エステル基、カルボキシル基、ケトン基、アルデヒド基、エーテル基、アミド基、イミド基、ハロゲン原子が挙げられ、炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、ニトリル基、エステル基、カルボキシル基が好ましい。

官能基含有オレフィンモノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロスチレン、ブロムスチレン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレン、ビニルナフタレン、イソプロペニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸（無水物）；（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等のα,β-不飽和カルボン酸エステルを使用することができる。

ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）としては、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ，Ｔｇ：−８０℃）、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ，Ｔｇ：−８０℃）、メタクリル酸アルキル−スチレン共重合体（ＭＳ，Ｔｇ：−４２℃）、メタクリル酸アルキル−ポリジメチルシロキサン−スチレン共重合体（Ｔｇ：−１２５℃）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ，Ｔｇ：−８５℃）、スチレン−ブタジエン共重合体（ＳＢＲ，Ｔｇ：−８０℃）、水添スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ，Ｔｇ：−８０℃）などを使用することができる。

３．滑剤（Ｃ）
本発明の樹脂組成物は、滑剤（Ｃ）を１種のみ含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。滑剤とは、高分子量化合物に配合することによって溶融時の流動性を付与することのできる物質であり、一般的に分子量が数百〜数万であり、かつ軟化点約６０〜１６０℃程度のオリゴマーである。

滑剤（Ｃ）の具体例としては、天然ロジン、変性ロジン、ポリテルペン系樹脂、合成石油樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂、スチレン系樹脂、およびイソプレン系樹脂が挙げられる。

滑剤（Ｃ）のさらに具体的な例としては、石油、ナフサ等の分解によって得られるＣ_４留分、Ｃ_５留分、これらの混合物、あるいはこれらに含まれる任意の成分（たとえばＣ_５留分中のイソプレンおよび１，３−ペンタジエンなど）を主原料とする脂肪族系炭化水素樹脂；
石油、ナフサ等の分解によって得られるＣ_９留分に含まれるスチレン誘導体やインデン類を主原料とする芳香族系炭化水素樹脂；
Ｃ_４留分およびＣ_５留分に含まれる任意の成分とＣ_９留分に含まれる任意の成分とを共重合した脂肪族・芳香族共重合炭化水素樹脂；
芳香族系炭化水素樹脂を水素添加した脂環族系炭化水素樹脂；
脂肪族、脂環族および芳香族炭化水素樹脂を含む合成テルペン系炭化水素樹脂；
テレピン油中のα，β−ピネンを原料とするテルペン系炭化水素樹脂；
コールタール系ナフサ中のインデンおよびスチレン類を原料とするクマロンインデン系炭化水素樹脂；
低分子量スチレン系樹脂；
ロジン系炭化水素樹脂；等が挙げられる。

あるいは特開２００５−１９４４８８号公報に開示されているような、テルペン系モノマー、クロマン系モノマー、スチレン系モノマー、あるいはフェノール系モノマーから選ばれる複数種のモノマーを共重合して得られたものであってもよい。

滑剤（Ｃ）は下記要件（ｉ）〜（ｉｖ）を満たす。
要件（ｉ）：２００℃における溶融粘度が５〜５，０００ｍＰ・ｓである
滑剤（Ｃ）の２００℃における溶融粘度は、好ましくは５〜２，０００ｍＰ・ｓであり、より好ましくは１０〜５００ｍＰ・ｓであり、特に好ましくは３０〜２００ｍＰ・ｓである。

滑剤（Ｃ）の２００℃における溶融粘度が上記範囲内にあると、滑剤（Ｃ）が塩化ビニル系樹脂（Ａ）に相溶しやすくなる。そのため、滑剤（Ｃ）が樹脂組成物中により均一に分散しやすくなり、より十分な透明性および耐熱性を有する樹脂組成物が得られる。また、樹脂組成物の成形加工性、具体的には混練性や射出成形等する際の成形加工性も良好になる。

要件（ｉｉ）：ＪＩＳ Ｋ２２０７に準拠して測定される軟化点が６０〜１８０℃である
滑剤（Ｃ）の軟化点は、好ましくは１００〜１６０℃であり、より好ましくは１１０℃〜１５０℃である。滑剤（Ｃ）の軟化点が上記範囲にあると、滑剤（Ｃ）が塩化ビニル系樹脂（Ａ）に相溶しやすく、より均一に分散しやすくなる。そのため、より十分な耐衝撃性を有し、加工性に優れる樹脂組成物が得られる点で好ましい。

要件（ｉｉｉ）：示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１００℃の範囲にある
滑剤（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは２０〜９５℃であり、より好ましくは４０〜９０℃であり、更に好ましくは５０〜８５℃である。滑剤（Ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が上記下限値以上であると樹脂組成物の耐熱性向上の点で好ましく、上記上限値以下であると樹脂組成物をコンパウンドする際の加工性の点で好ましい。

要件（ｉｖ）：分子中にスチレン、α−メチルスチレン、インデン、ビニルトルエンおよびイソプロペニルトルエンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を５０〜１００質量％含有する

上記群から選ばれる構造単位の含有量は、好ましくは６０〜１００質量％であり、より好ましくは８０〜１００質量％である。なお、滑剤（Ｃ）が上記群から選ばれる複数の構造単位を含む場合、上記含有量は、これらの合計量である。

滑剤（Ｃ）が分子中に上記の構造単位を有すると、塩化ビニル系樹脂（Ａ）の流動性が良くなりゴム系衝撃改質材（Ｂ）が微分散しやすくなる。また滑剤（Ｃ）は殆ど結晶化しないため、非晶性樹脂である塩化ビニル系樹脂（Ａ）の界面における光散乱が殆ど起きず透明性を保持する。更に分子中にスチレン、α−メチルスチレン、インデン、ビニルトルエンおよびイソプロペニルトルエンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を５０〜１００質量％含有すると塩化ビニル系樹脂（Ａ）との屈折率が近くなるため界面における光散乱が起きにくいため透明性を保持する。

各構造単位の含有率は、重合時の総モノマー供給量に対する各モノマーの供給量の割合から算出することができる。また、滑剤（Ｃ）のそれぞれの構造単位の含有率は、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析にてエチレン由来のピークとスチレン由来のピークの量比より算出することができる。

なお、滑剤（Ｃ）は、以下の物性を満たすことも好ましい。
滑剤（Ｃ）の密度勾配管法で測定した密度は、好ましくは９００〜１２００ｋｇ／ｍ^３であり、より好ましくは９５０〜１１５０ｋｇ／ｍ^３であり、さらに好ましくは１０００〜１１３０ｋｇ／ｍ^３であり、特に好ましくは１０１０〜１１００ｋｇ／ｍ^３である。密度が上記範囲にあると、滑剤（Ｃ）が塩化ビニル系樹脂（Ａ）に相溶しやすく、より均一に分散しやすくなる。その結果、透明性に優れる樹脂組成物が得られる。

滑剤（Ｃ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは５００〜２５００であり、より好ましくは６００〜２３００である。さらに好ましくは７００〜２０００である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は好ましくは８００〜４０００であり、より好ましくは９００〜３８００である。さらに好ましくは、１０００〜３５００である。さらに、重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．１〜２．５であり、より好ましくは１．２〜２．０である。さらに好ましくは１．３から１．９である。滑剤（Ｃ）の数平均分子量や重量平均分子量が上記範囲であると、樹脂組成物の流動性が向上し、成形加工性が高まる。

滑剤（Ｃ）のプロトン核磁気共鳴（^１Ｈ−ＮＭＲ）により測定された不飽和度（全水素量における不飽和結合上の水素量）は、好ましくは０．１０〜０．８０であり、より好ましくは０．１５〜０．６０であり、さらに好ましくは０．１８〜０．４０である。滑剤（Ｃ）の不飽和度が上記範囲であると、塩化ビニル系樹脂（Ａ）とゴム系衝撃吸収材（Ｂ）と滑剤（Ｃ）との相容性が向上し、透明性が高まる。

（滑剤（Ｃ）の製造方法）
滑剤（Ｃ）は公知の方法にて製造することができる。例えば、原料であるスチレン、α−メチルスチレン、インデン、ビニルトルエンおよびイソプロペニルトルエンからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーを単独重合もしくは２種以上を共重合させる方法や、これらのモノマーとその他のモノマー（上記以外のビニル芳香族化合物や不飽和脂肪族化合物等）とを共重合させる方法等が挙げられる。

上記方法に用いられる、その他のモノマーであるビニル芳香族化合物としては、例えば、芳香環上に置換基を有する置換スチレン；芳香環上に置換基を有する置換α−メチルスチレン等のスチレン系モノマーが挙げられる。置換基としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、ハロゲン原子が挙げられる。

置換スチレンの具体例として、メチルスチレン（α−メチルスチレンを除く）、エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレンを挙げることができる。

一方、その他のモノマーである不飽和脂肪族化合物としては、炭素数４〜５の不飽和脂肪族炭化水素等を具体例として挙げることができる。炭素数４〜５の不飽和脂肪族炭化水素としては、石油精製、分解時に副生する炭素数４〜５の不飽和脂肪族炭化水素を主成分として含む、Ｃ_４留分およびＣ_５留分から選ばれる任意の化合物を使用できる。これらの化合物をスチレン等と併用することで、滑剤（Ｃ）の軟化点等の各物性を用途等に応じて調整することが可能である。

Ｃ_４留分およびＣ_５留分は、常圧下における沸点範囲が通常−１５〜＋４５℃の留分であって、１−ブテン、イソブテン、２−ブテン、１，３−ブタジエン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−ペンテン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、シクロペンタジエン等の重合性モノマーを含んでいる。上記不飽和脂肪族化合物として、Ｃ_４留分およびＣ_５留分から選ばれる任意の重合性モノマー用いることができるが、不飽和脂肪族化合物は、共役二重結合を有さない、もしくはその含有率が低いことが好ましい。具体的には、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、シクロペンタジエン等を含まない、もしくはその含有率が低いことが好ましい。

上記のような石油留分は、例えば、製油所等における原油等の常圧蒸留（トッピング）に際して副生するガス留分を含む軽質油留分；石油のクラッキング、リフォーミング処理工程において副生する同様な軽質油留分；または石油化学工場における石油ナフサ分解等において得られるガスを含む軽質油留分；等の石油留分からそのまま、または場合によっては蒸留、抽出、その他の処理を加えて所望の留分として得ることができる。

ここで、上記群から選ばれるモノマーの単独重合反応または共重合反応、および当該モノマーとその他のモノマーとの共重合反応等は、主としてカチオン重合、より具体的にはフリーデル−クラフツ触媒の存在下に行われる。フリーデル−クラフツ触媒としては、公知のフリーデル−クラフツ触媒が使用でき、具体的には塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ジクロロモノエチルアルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズ、三弗化ホウ素、三弗化ホウ素のエーテル錯体やフェノール錯体などの各種錯体等を挙げることができる。なかでも、三弗化ホウ素のフェノール錯体を用いることが好ましい。フリーデル−クラフツ触媒の使用量は、原料モノマーの合計１００質量部に対して通常０．０５〜５質量部であり、好ましくは０．１〜２質量部である。

重合反応は、重合反応時に生じる反応熱の除去、反応液粘度の抑制、分子量の調整等のため、原料である重合性モノマーの濃度が１０〜６０質量％程度になるように溶媒を用いて行うことが好ましい。適当な溶媒としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素；トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素を挙げることができる。これらは一種単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。

重合工程では、反応器内において原料である重合性モノマーを、上記触媒の存在下、上記溶媒中で重合反応させる。重合工程は１段で行うこともできるが、複数段に分けて行うことが好ましい。重合温度は原料組成や目的とする分子量領域等によって異なるが、通常−５０〜＋５０℃の範囲が好ましい。また反応時間は、通常１０分〜１０時間の範囲が好ましい。重合終了後は、例えば塩基性水溶液またはメタノ−ル等のアルコールの様な塩基性化合物を用いて触媒を分解した後、水洗し、未反応の原料および溶媒等をストリッピングすることによって除き、目的の滑剤（Ｃ）を得る。

また、滑剤（Ｃ）は、粉体、タブレット、ブロック等の固形物であってもよく、溶媒中に分散したものや、溶解したものであってもよい。

４．その他の樹脂
本発明の樹脂組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）以外の樹脂を、本発明の効果を顕著に損ねない範囲でさらに含んでいても良い。上記他の樹脂の含有量には特に制限されないが、（Ａ）１００質量部に対して、０．１〜３０質量部程度であることが好ましい。

５．その他の添加剤
本発明の樹脂組成物には、その他の添加剤としては、塩化ビニル系樹脂の分野において公知の添加剤が挙げられ、例えば、核剤、アンチブロッキング剤、繊維、充填剤、フィラー、顔料、染料、滑剤（上記（Ｃ）に該当しないもの）、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、界面活性剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、スリップ防止剤、発泡剤、結晶化助剤、防曇剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、衝撃改良剤、架橋剤、共架橋剤、架橋助剤、粘着剤、軟化剤、加工助剤などが挙げられる。

これら添加剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これら添加剤の含有量は、本発明の目的を損なわない範囲内で用途に応じて、特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、配合される添加剤それぞれについて、好ましくは０．０５〜７０質量部程度である。上限は、より好ましくは３０質量部である。

繊維としては、ガラス繊維、カーボン繊維、天然繊維（木粉、木質繊維、竹、綿花、セルロース、ナノセルロース系繊維等）、又は、農産物繊維（麦わら、麻、亜麻、ケナフ、カポック、ジュート、ラミー、サイザル麻、ヘネッケン、トウモロコシ繊維若しくはコイア、若しくは木の実の殻若しくはもみ殻等）が挙げられる。充填剤としては、リグニン、スターチ、及びその含有製品等が挙げられる。

ガラス繊維の種類は特に制限がないが、ロービングガラス、チョップドストランドガラス、ミルドガラスなどを用いることができる。また、これらは１種類でも、２種類以上を混合して用いてもよい。

フィラーとしては、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、クレー、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、アルミナ、水酸化マグネシウムのような無定形フィラー、タルク、マイカ、あるいはガラスフレークなどの板状フィラー、ワラステナイト、チタン酸カリウム、塩基性硫酸マグネシウム、セピオライト、ゾノトライト、あるいはホウ酸アルミニウムなどの針状フィラー、金属粉、金属フレークなどのフィラーなどが用いられる。その他ガラスビース、ガラス粉などが用いられる。これらフィラーは単体もしくは複数の組み合せで使用してもよいし、その表面に炭素被覆またはシランカップリング処理等を施したものを単体もしくは複数の組み合せとして使用してもよい。

顔料としては、無機含量（酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、硫化カドミウム等）、有機顔料（アゾレーキ系、チオインジゴ系、フタロシアニン系、アントラキノン系）が挙げられる。染料としてはアゾ系、アントラキノン系、トリフェニルメタン系等が挙げられる。これら顔料および染料の添加量は、特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、合計で、通常５質量部以下、好ましくは０．１〜３質量部である。

滑剤としては、例えば、前記滑剤（Ｃ）以外のワックス（未変性のポリエチレンワックス、未変性のポリプロピレンワックス、ワセリン、トール油、ヒマシ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油、蜜ロウ、パラフィンワックス、流動パラフィン、カルナバロウワックス、モンタン酸ワックス、マイクロクリスタリンワックス等）、高級脂肪酸（ステアリン酸等）、およびその金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等）、高級アルコール（ステアリルアルコール等）、そのエステル（ステアリン酸ブチル等）、高級脂肪酸アミド（ステアリン酸アミド等）、プロセスオイル、各種潤滑剤が挙げられる。潤滑剤としては、例えば、三井ハイワックス（三井化学製）が用いられる。上記滑材は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜５質量部の割合で用いられる。

可塑剤としては、例えば、芳香族カルボン酸エステル（フタル酸ジブチル等）、脂肪族カルボン酸エステル（メチルアセチルリシノレート等）、脂肪族ジアルボン酸エステル（アジピン酸−プロピレングリコール系ポリエステル等）、脂肪族トリカルボン酸エステル（クエン酸トリエチル等）、リン酸トリエステル（リン酸トリフェニル等）、エポキシ脂肪酸エステル（ステアリン酸エポキシブチル等）、石油樹脂が挙げられる。

酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が使用可能である。具体的には、フェノール系（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール等）、多環フェノール系（２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール等）、リン系（テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４−ビフェニレンジホスフォネート等）、イオウ系（チオジプロピオン酸ジラウリル等）、アミン系（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン等）、ラクトン系の酸化防止剤等が挙げられる。

難燃剤としては、例えば、有機系難燃剤（含窒素系、含硫黄系、含珪素系、含リン系等）、無機系難燃剤（三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、赤リン等）が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、アクリレート系の紫外線吸収剤が挙げられる。

抗菌剤としては、例えば、４級アンモニウム塩、ピリジン系化合物、有機酸、有機酸エステル、ハロゲン化フェノール、有機ヨウ素が挙げられる。

界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の界面活性剤を挙げることができる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、高級アルコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸エチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤、ポリエチレンオキシド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビットもしくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン性界面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両面界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキル時ヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。

帯電防止剤としては、例えば、上記の界面活性剤、脂肪酸エステル、高分子型帯電防止剤が挙げられる。高分子型帯電防止剤としては、例えば、ポリエーテルエステルアミドが挙げられる。

架橋剤としては、例えば、有機ペルオキシドが用いられる。有機ペルオキシドとしては、例えば、ジクミル有機ペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル有機ペルオキシド、２,５−ジメチル−２,５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１,３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイル有機ペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、２,４−ジクロロベンゾイル有機ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチル有機ペルオキシド、ラウロイル有機ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミル有機ペルオキシドが挙げられる。

これらの中では、臭気性、スコーチ安定性の点で、２,５−ジメチル−２,５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３,１,３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１,１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３,３,５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）バレレートがより好適に用いられ、１,３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンがさらに好適に用いられる。

有機ペルオキシドは、塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１０質量部の割合で用いられる。

有機ペルオキシドによる架橋処理に際し、架橋助剤として、硫黄、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−Ｎ−４−ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン−Ｎ,Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミドのようなペルオキシ架橋助剤、あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような多官能性ビニルモノマーを配合することができる。

上記化合物を用いることにより、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明においては、ジビニルベンゼンが好適に用いられる。ジビニルベンゼンは、取扱い易く、重合体との相容性が良好であり、かつ、有機ペルオキシドを可溶化する作用を有し、有機ペルオキシドの分散剤として働く。このため、均質な架橋効果が得られ、流動性と物性とのバランスのとれた動的熱処理物が得られる。上記架橋助剤は、塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１０質量部の割合で用いられる。

軟化剤としては、例えば、コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤、アタクチックポリプロピレン等の合成高分子物質、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤、ジイソドデシルカーボネート等の炭酸エステル系可塑剤などが挙げられる。

軟化剤の量は、特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１〜２００質量部の量であることが好ましい。軟化剤は、樹脂組成物を調製する際に加工を容易にするとともにカーボンブラック等の分散を助ける。

６．物性等
本発明の樹脂組成物のＪＩＳ Ｋ７２１０−１に準拠して温度２００℃ 試験荷重５ｋｇｆで測定されたメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、より好ましくは０．１〜９５ｇ／１０ｍｉｎであり、さらに好ましくは１〜９０ｇ／１０ｍｉｎ、特に好ましくは１０〜８５ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは２０〜８０ｇ／１０ｍｉｎである。樹脂組成物のＭＦＲが上記範囲にあると、耐衝撃性、加工性と耐熱性のバランスに優れる。

本発明の樹脂組成物のヘーズメーターによる透明性（ヘイズ）は、２５％／３ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２３％／３ｍｍ以下であり、さらに好ましくは２０％／３ｍｍ以下である。樹脂組成物の透明性が上記範囲にあると、パイプ継手にした場合に接着剤の塗布状態やパイプの接合状態の目視確認が容易になる。

本発明の樹脂組成物のＡＳＴＭ Ｄ２５６（Ａ法）に準拠したＩＺＯＤ衝撃強度は、２０Ｊ／ｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２５Ｊ／ｍ以上であり、さらに好ましくは３０Ｊ／ｍ以上である。樹脂組成物の耐衝撃性が上記範囲にあると、耐衝撃性と加工性のバランスに優れる。

７．樹脂組成物の製法
本発明の樹脂組成物は、任意の種々の方法を利用して、ドライブレンド、あるいは溶融ブレンドして製造することができる。具体的な方法としては、例えば、塩化ビニル系樹脂（Ａ）、ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）、滑剤（Ｃ）および他の任意成分を、同時にまたは任意の順序で、タンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、単軸或いは二軸の押出機などでブレンドする方法が適宜用いられる。あるいは、塩化ビニル系樹脂（Ａ）、ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）、滑剤（Ｃ）および他の任意成分を、一度、任意の溶媒に分散、あるいは溶解させた後に、自然乾燥や加熱強制乾燥等、適宜の方法で乾燥することにより、ブレンドしても良い。

Ｂ．成形体、パイプ
本発明に係る成形体は、上記樹脂組成物から形成される。本発明に係る成形体は、上記樹脂組成物を従来公知の方法、例えば押出成形、圧縮成形、射出成形等により所望の形状に成形して得られる。本発明の成形体としては、パイプ、継ぎ手、平板、雨樋、サッシ、サイディング、シート、カード、ケーブル接続部品、フランジ用の成形体が挙げられるが、上記樹脂組成物は透明性に優れるため、特に、パイプ継手の製造に用いられることが好ましい。パイプ継手は一般的には射出成形により形成される。具体的なパイプ用途としては、消火用スプリンクラー用パイプ、給湯用パイプが挙げられる。

成形体の形状は特に限定されるものではないが、最小厚みが１ｍｍ以上である成形体に上記樹脂組成物を適用すると、成形体の透明性がより高くなり好ましい。

本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。

１．塩化ビニル系樹脂（Ａ）
塩化ビニル系樹脂（Ａ）として、株式会社カネカ製Ｈ７２７（塩素含有率６７質量％，ビカット軟化温度１２０℃，荷重たわみ温度１０７℃，密度１５７０ｋｇ／ｍ^３）を用いた。なお、これらの物性はそれぞれ下記条件で測定した。
＜塩素含有率＞
ＩＳＯ １１５８に準拠し測定した。
＜ビカット軟化温度＞
ＡＳＴＭ Ｄ１５２５に準拠し測定した。
＜荷重たわみ温度＞
ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し測定した。
＜密度＞
ＪＩＳ Ｋ７１１２（密度勾配管法）に準拠し測定した。

２．ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）
株式会社カネカ製カネエース（商品名）Ｂ５１３（ＭＢＳ系ポリマー、ガラス転移温度−８０℃、ＭＦＲ２０ｇ／１０分、密度１０００ｋｇ/ｍ^３）を用いた。なお、これらの物性はそれぞれ下記条件で測定した。

＜ガラス転移温度＞
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した。
測定方法は以下のとおりである。インジウム標準にて較正したＳＩＩ社製示差走査型熱量計（Ｘ−ＤＳＣ７０００）を用いる。約１０ｍｇになるようにアルミニウム製ＤＳＣパン上に測定サンプルを秤量する。蓋をパンにクリンプして密閉雰囲気下とし、サンプルパンを得る。 サンプルパンをＤＳＣセルに配置し、リファレンスとして空のアルミニウムパンを配置する。ＤＳＣセルを窒素雰囲気下にて３０℃（室温）から、１５０℃まで１０℃／分で昇温する（第一昇温過程）。次いで、１５０℃で５分間保持した後、１０℃／分で降温し、ＤＳＣセルを−１００℃まで冷却する（降温過程）。降温過程で得られるエンタルピー曲線の変曲点（上に凸の曲線が下に凸の曲線に変わる点）での接線と温度を保持していたときの吸熱量との交点をガラス転移点（Ｔｇ）とする。

＜ＭＦＲ＞
ＩＳＯ １１３３（温度２００℃，荷重５ｋｇ）に準拠し測定した。
＜密度＞
ＪＩＳ Ｋ７１１２（密度勾配管法）に準拠し測定した。

３．滑剤（Ｃ）
滑剤（Ｃ）として、表１に示すＣ１〜Ｃ３およびＷ１を使用した。それぞれの製造方法を製造例の項に後述する。また、下記方法により分析した結果を表１に示す。

表１中、「−」はデータなしを意味する。ＩＰＴはイソプロペニルトルエン、ＩＮＤはインデン、Ｃ２はエチレン、Ｃ３はプロピレン、あるいは各々に由来する構造単位を意味する。

＜重合体の組成＞
滑剤Ｃ１〜Ｃ３を構成する各構造単位の含有割合（質量比）については、重合時の総モノマー供給量に対する各成分の供給量から求めた。一方、重合体Ｗ１を構成する各構造単位の量（エチレンおよびプロピレンの組成比）については、以下の条件で測定した、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析により求めた。

＜¹³Ｃ−ＮＭＲの測定条件＞
装置：ブルカーバイオスピン社製ＡＶＡＮＣＥIII ｃｒｙｏ−５００型核磁気共鳴装置
測定核：¹³Ｃ（１２５ＭＨｚ）
測定モード：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅：４５°（５．００μ秒）
ポイント数：６４ｋ
測定範囲：２５０ｐｐｍ（−５５〜１９５ｐｐｍ）
繰り返し時間：５．５秒
積算回数：１２８回
測定溶媒：オルトジクロロベンゼン／ベンゼン−ｄ₆（４／１（体積比））
試料濃度：６０ｍｇ／０．６ｍＬ
測定温度：１２０℃
ウインドウ関数：ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ（ＢＦ：１．０Ｈｚ）
ケミカルシフト基準：δδシグナル２９．７３ｐｐｍ

＜数平均分子量（Ｍｎ）＞
Ｃ１〜Ｃ３については、数平均分子量（Ｍｎ）を、ＧＰＣ測定から求めた。測定は以下の条件で行った。そして、市販の単分散標準ポリスチレンを用いた検量線から、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を求め、Ｍｗ／Ｍｎを算出した。
装置：ＧＰＣ ＨＬＣ−８３２０（東ソー株式会社製）
溶剤：テトラヒドロフラン
カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｇ７０００×１、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００×２、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００×１（何れも東ソー社製）
流速：１．０ｍｌ／分
試料：２０ｍｇ／ｍＬ テトラヒドロフラン溶液
温度：室温

一方、Ｗ１についても、数平均分子量Ｍｎを、ＧＰＣ測定から求めた。測定は以下の条件で行った。そして、市販の単分散標準ポリスチレンを用いた検量線から、数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）を求め、Ｍｗ／Ｍｎを算出した。
装置：ゲル浸透クロマトグラフＡｌｌｉａｎｃｅ ＧＰＣ２０００型（Ｗａｔｅｒｓ社製）
溶剤：ｏ−ジクロロベンゼン
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６−ＨＴ×２、ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨ６−ＨＴＬカラム×２（何れも東ソー社製）
流速：１．０ｍｌ／分
試料：０．１５ｍｇ／ｍＬ ｏ−ジクロロベンゼン溶液
温度：１４０℃

＜密度＞
ＪＩＳ Ｋ７１１２（密度勾配管法）に準拠し測定した。

＜酸価＞
ＪＩＳ Ｋ５９０２に準拠し測定した。なお、酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇが、極性基の含有率１質量％に換算される。

＜軟化点＞
ＪＩＳ Ｋ２２０７に準拠し測定した。

＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
２００℃まで昇温させた試料を１０℃／分の速度で−２０℃まで冷却結晶化させ、１０℃／分の速度で再び昇温させた際のＤＳＣ曲線をＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して解析し、ガラス転位温度を求めた。

＜溶融粘度＞
ブルックフィールド社製のＢ型デジタル粘度計を使用し、サンプル量約８ｇ、Ｃ１〜Ｃ３については測定温度２００℃、Ｗ１については測定温度１４０℃で測定した。

＜不飽和度＞
^１Ｈ−ＮＭＲ測定により次のようにして算出した。サンプル約０．１０ｇを重水素化クロロホルム３．０ｍｌに溶解させた。この溶液をグラスフィルターで濾過した後、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブに装入した。そして日本電子製ＥＣＸ４００Ｐ型核磁気共鳴装置を用い、５０℃で^１Ｈ−ＮＭＲ（積算回数は１２８回、ケミカルシフト基準はクロロホルム７．２４ｐｐｍ）を測定した。スペクトルから不飽和結合上の水素量は６．０〜８．０ｐｐｍ、飽和結合上の水素量は０．０〜４.０ｐｐｍの積分強度比により不飽和度を算出した。

［製造例１］（Ｃ１（イソプロペニルトルエン・Ｃ_５留分共重合体）の製造）
攪拌翼を備えた実容量１２７０ｍｌのオートクレーブの１段目に、イソプロペニルトルエン、石油ナフサの熱分解によって得られるＣ_５留分、および脱水精製したトルエンの混合物（モノマーの合計／トルエン＝１／１（容量比））と、脱水精製したトルエンで１０倍に希釈したボロントリフロライドフェノラート錯体（フェノール１．７倍当量）と、を連続的に供給し、５℃で重合反応させた。イソプロペニルトルエンとＣ_５留分との質量比（イソプロペニルトルエン／Ｃ_５留分）は９０／１０とし、モノマーおよびトルエンの混合物の供給量は１．０リットル／時間、希釈した触媒の供給量は８０ミリリットル／時間とした。
当該反応混合物を２段目のオートクレーブに移送し、５℃で重合反応を続けさせた。そして、１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間が１．８時間になった時点で、連続的に反応混合物をオートクレーブから排出し、滞留時間の３倍の時間（５．４時間）が経過した時点で１リットルの反応混合物を採取して重合反応を終了させた。重合終了後、採取した反応混合物に１規定のＮａＯＨ水溶液を添加し、触媒残さを脱灰させた。さらに、得られた反応混合物を多量の水で５回洗浄した後、エバポレーターで溶媒および未反応モノマーを減圧留去して、イソプロペニルトルエン・Ｃ_５留分共重合体（Ｃ１）を得た。

［製造例２］（Ｃ２（イソプロペニルトルエン重合体）の製造）
攪拌翼を備えた実容量１２７０ｍｌのオートクレーブの１段目に、イソプロペニルトルエン、および脱水精製したトルエンの混合物（モノマーの合計／トルエン＝１／１（容量比））と、脱水精製したトルエンで１０倍に希釈したボロントリフロライドフェノラート錯体（フェノール１．７倍当量）と、を連続的に供給し、５℃で重合反応させた。モノマーおよびトルエンの混合物の供給量は１．０リットル／時間、希釈した触媒の供給量は８０ミリリットル／時間とした。
当該反応混合物を２段目のオートクレーブに移送し、５℃で重合反応を続けさせた。そして、１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間が２時間になった時点で、連続的に反応混合物をオートクレーブから排出し、滞留時間の３倍の時間（６時間）が経過した時点で１リットルの反応混合物を採取して重合反応を終了させた。重合終了後、採取した反応混合物に１規定のＮａＯＨ水溶液を添加し、触媒残さを脱灰させた。さらに、得られた反応混合物を多量の水で５回洗浄した後、エバポレーターで溶媒および未反応モノマーを減圧留去して、イソプロペニルトルエン重合体（Ｃ２）を得た。

［製造例３］（Ｃ３（イソプロペニルトルエン・インデン共重合体）の製造）
攪拌翼を備えた実容量１２７０ｍｌのオートクレーブの１段目に、イソプロペニルトルエン（ＩＰＴ）と、インデン（ＩＮＤ）および脱水精製したトルエンの混合物（容量比：モノマーの合計／トルエン＝１／１）と、脱水精製したトルエンで１０倍希釈したボロントリフロライドフェノラート錯体（フェノール１．６倍当量）とを連続的に供給し、５℃で重合反応させた。イソプロペニルトルエン（ＩＰＴ）とインデン（ＩＮＤ）との質量比（ＩＰＴ／ＩＮＤ）は５５／４５とし、モノマーおよびトルエンの混合物の供給量は１．０リットル／時間、希釈した触媒の供給量は７５ミリリットル／時間とした。

当該反応混合物を２段目のオートクレーブに移送し、５℃で重合反応を続けさせた。その後、１段目と２段目のオートクレーブ中での合計滞留時間が２時間になった時点で、連続的に反応混合物をオートクレーブから排出し、滞留時間の３倍となった時点で１リットルの反応混合物を採取して、重合反応を終了させた。重合終了後、採取した反応混合物に１規定のＮａＯＨ水溶液を添加し、触媒残さを脱灰した。さらに、得られた反応混合物を多量の水で５回洗浄した後、エバポレーターで溶媒および未反応モノマーを減圧留去して、イソプロペニルトルエン・インデン共重合体（Ｃ３）を得た。

［製造例４］（変性オレフィンワックスＷ１の製造）
１．触媒の調製
内容積１．５リットルのガラス製オートクレーブにおいて、市販の無水塩化マグネシウム２５ｇをヘキサン５００ｍｌで懸濁させた。これを３０℃に保ち撹拌しながらエタノール ９２ｍｌを１時間で滴下し、さらに１時間反応させた。反応終了後、ジエチルアルミニウムモノクロリド９３ｍｌを１時間で滴下し、さらに１時間反応させた。反応終了後、四塩化チタン９０ｍｌを滴下し、反応容器を８０℃に昇温して１時間反応させた。反応終了後、固体部をデカンテーションにより遊離のチタンが検出されなくなるまでヘキサンで洗浄した。このものをヘキサン懸濁液としてチタン濃度を滴定により定量し、以下の実験に供した。

２．エチレン・プロピレン共重合体（未変性オレフィンワックスｃ１）の製造
充分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブにヘキサン９３０ｍｌおよびプロピレン７０ｍｌを装入し、水素を２０．０ｋｇ／ｃｍ²（ゲージ圧）となるまで導入した。次いで、系内の温度を１７０℃に昇温した後、トリエチルアルミニウム０．１ミリモル、エチルアルミニウムセスキクロリド０．４ミリモル、上記得られた固体のヘキサン懸濁液を、チタン成分の量が原子換算で０．００８ミリモルとなるようにエチレンで圧入することにより重合を開始した。

その後、エチレンのみを連続的に供給することにより全圧を４０ｋｇ／ｃｍ²（ゲージ圧）に保ち、１７０℃で４０分間重合を行った。

少量のエタノールを系内に添加することにより重合を停止した後、未反応のエチレンおよびプロピレンをパージした。得られたポリマー溶液を、１００℃減圧下で一晩乾燥しエチレン・プロピレン共重合体を得た。

３．酸変性
未変性オレフィンワックス（ｃ１）５００ｇをガラス製反応器に仕込み、窒素雰囲気下１６０℃にて溶融した。次いで、無水マレイン酸３０ｇ及びジ−ｔ−ブチルペルオキシド（以下ＤＴＢＰＯと略す）３ｇとを上記反応系（温度１６０℃）に５時間かけて連続供給した。その後、さらに１時間加熱反応させた後、溶融状態のまま１０ｍｍＨｇ真空中で０．５時間脱気処理して揮発分を除去し、その後冷却し、変性オレフィンワックスＷ１を得た。

［実施例１〜５、比較例１、２］
（樹脂組成物の作製）
塩化ビニル系樹脂（Ａ）（塩素化塩化ビニル）１００質量部に対して、ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）（ＭＢＳ）、各種滑材、および安定剤として、日東化成株式会社製ＡＴ−１０００（メルカプト錫系安定剤）を表２に示す質量比率でポリ袋内に一括投入しドライブレンドした。ただし比較例１は、滑剤を配合しなかった。

１８０℃に加熱した二本ロール（ＤＹ６−１５型使用，ロールクリアランス０．７ｍｍ）を用いて、前記樹脂組成物２００ｇを５分間かけて混練した。その後、シート状で回収した前記樹脂組成物を、加熱プレス（７０トンプレス使用，設定温度１９５℃，予熱時間５分，加圧時間４０秒，圧力１５ＭＰａ）および冷却プレス（３０トンプレス使用，冷却時間２分，圧力１５ＭＰａ）を用いて２００ｍｍ×２００ｍｍ×Ｔ３ｍｍの板状に圧縮成形した。ＩＺＯＤ衝撃試験片（ノッチつき）は切削加工により作成した。

（樹脂組成物の評価）
得られた樹脂組成物は、以下の方法で評価した。結果を表２に記載する。

＜透明性（ヘイズ）＞
樹脂組成物を圧縮成型したＴ３ｍｍの試験片をヘーズメーター（日本電色工業株式会社製，ＮＤＨ２０００型）を用いて透明性（ヘイズ）を測定した。

＜耐熱性＞
二本ロールで樹脂組成物を５分間混練した後の着色程度を目視にて確認し、以下のように評価した。
１：混練開始直後と比べて、殆ど黄変なし
２：混練開始直後と比べて、やや黄変あり
３：混練開始直後と比べて、酷く黄変あり

＜耐衝撃性＞
ＡＳＴＭ Ｄ２５６（Ａ法）に準拠しＩＺＯＤ衝撃強度を測定した。

実施例１〜５は比較例１、２に比べてヘイズが小さく透明性に優れることがわかる。滑剤（Ｃ）として２００℃における溶融粘度がより好ましい範囲にあるＣ１あるいはＣ２を用いた実施例１〜４は実施例５に比べて耐熱性にも優れている。溶融粘度がより好ましい範囲にあることにより、塩化ビニル系樹脂（Ａ）の熱分解を抑制する効果がより高かったものと推測される。

本出願は、２０１７年２月３日出願の日本国出願番号２０１７−０１８９２４号に基づく優先権を主張する出願であり、当該出願の特許請求の範囲および明細書に記載された内容は本出願に援用される。

本発明の樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂が有する優れた耐衝撃性に加え、透明性に優れており、特にパイプ継手などの用途に好適に用いることができる。

Claims (10)

1. 塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して、ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）３〜１５質量部、滑剤（Ｃ）０．１〜１０質量部を含み、下記要件（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を満たす樹脂組成物。
   （Ｉ）塩化ビニル系樹脂（Ａ）の塩素含有率が５５〜７５質量％である
   （ＩＩ）ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）の示差走査熱量測定（ＤＳＣ）におけるガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下である
   （ＩＩＩ）滑剤（Ｃ）が下記要件（ｉ）〜（ｉｖ）を満たす
   （ｉ）２００℃における溶融粘度が５〜５，０００ｍＰ・ｓである
   （ｉｉ）軟化点が６０〜１８０℃の範囲にある
   （ｉｉｉ）示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が０〜１００℃の範囲にある
   （ｉｖ）分子中に、スチレン、α−メチルスチレン、インデン、ビニルトルエン、およびイソプロペニルトルエンからなる群から選ばれる少なくとも１種に由来する構造単位を５０〜１００質量％含有する
2. 前記要件（Ｉ）において、塩化ビニル系樹脂（Ａ）の塩素含有率が６０〜７５質量％である、請求項１に記載の樹脂組成物。
3. 前記ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）がブタジエンゴム，アクリルゴム，シリコンゴムから選ばれるゴム成分を含有する請求項１または２に記載の樹脂組成物。
4. 前記滑剤（Ｃ）の含有量が、前記塩化ビニル系樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．１〜３質量部である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
5. 前記滑剤（Ｃ）の要件（ｉ）において、２００℃における溶融粘度が５〜２，０００ｍＰ・ｓである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
6. 前記塩化ビニル系樹脂（Ａ）の密度と前記滑剤（Ｃ）の密度の比（（Ａ）／（Ｃ））が１．７０以下であり、且つ前記ゴム系衝撃吸収材（Ｂ）の密度と前記滑剤（Ｃ）の密度の比（（Ｂ）／（Ｃ））が１．０５以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
7. 請求項１〜６のいずれか一項に記載の樹脂組成物から形成される成形体。
8. 射出成形体である、請求項７に記載の成形体。
9. パイプ継手である、請求項７または８に記載の成形体。
10. 最小厚みが１ｍｍ以上である、請求項７〜９のいずれか一項に記載の成形体。