JP4424461B2 - 表面改質有機顔料及びその製造法、該表面改質有機顔料を用いた塗料、該表面改質有機顔料を用いた樹脂組成物及び該表面改質有機顔料を用いたゴム組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、分散性に優れると共に、流動性、耐熱性、耐光性及び耐溶剤性を向上させた表面改質有機顔料、該表面改質有機顔料を用いた塗料、樹脂組成物及びゴム組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
周知のとおり、塗料、樹脂、印刷インキ、化粧品等の着色顔料として有機顔料が使用されている。
【０００３】
有機顔料は、一般に色相は鮮明であるが、隠蔽力が小さく、流動性、耐熱性、耐光性及び耐溶剤性に劣ることが知られている。
【０００４】
そこで、鮮明な色相を保持していながら、流動性、耐熱性、耐光性及び耐溶剤性が向上しており、しかも、ビヒクル中、樹脂組成物中及びゴム組成物中への分散性に優れているという諸特性を満たした有機顔料が強く要求されている。
【０００５】
着色顔料をビヒクル中に混合分散させて塗料とする場合には、着色顔料の分散性が重要である。
【０００６】
従来、前記諸特性を満たす有機顔料を得るために、有機顔料に表面処理が行われている（特許文献１及び２等）。
【０００７】
有機顔料の分散性について、非特許文献１の「顔料の分散・凝集という問題は塗料の製造、塗装時の作業性、および塗装後の塗膜の外観、物性を支配する基本的な因子である。しかし、塗料のように高分子が共存する分散液についての顔料分散の問題は複雑であり、分散安定化の方法も安定化の機構もよく知られていないのが現状である。・・・・・高分子の固体表面への吸着は塗料における被塗物への密着性、顔料の分散安定性、電着塗装における樹脂と顔料の共進性、接着剤における接着性、ＦＲＰにおける物性など実用的見地からのみならず、高分子の溶存状態や生体膜の研究などの基礎的見地からも、ますます重要な研究課題となってきている。」なる記載の通り、有機顔料と高分子との関係が重要視されている。
【０００８】
また、各種粒子粉末の分散性については、非特許文献２の「‥‥天然および合成高分子の多くは、コロイド粒子の表面に吸着して厚い吸着層を形成するので、分散系の安定性に大きな影響を与える。‥‥高分子の分子量（Ｍ）と飽和吸着量（Ａｓ）の間には一般に次の関係が成立する。Ａｓ＝Ｋ_１・Ｍα ここでＫ_１、αは系特有の定数で、特にαは分子量依存パラメーターと呼ばれ、吸着層の構造によって０から１まで変化する。‥‥α＝１のときは、高分子は分子末端で吸着しており、Ａｓは分子量（Ｍ）に比例する。この系では高分子は粒子表面に林立した最も厚い吸着層を作るので、強い立体反発効果を示し、より効果的に分散系の安定性に寄与する。‥‥」なる記載の通り、各種粒子粉末の分散性を分子量依存パラメーターα（以下、αで示す。）で表すことができ、この分子量依存パラメーターα値は有機顔料粒子粉末についても適用できる。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭６３−１８９４７１号公報
【特許文献２】
特開昭６４−１６８７１号公報
【非特許文献１】
色材、４７、９（１９７４）、第３８５頁
【非特許文献２】
（株）テクノシステム発行「分散・凝集の解明と応用技術」（１９９２年）第９４〜９６頁
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
前記諸特性を満たした有機顔料は、現在最も要求されているところであるが、未だ得られていない。
【００１１】
即ち、前出特許文献１及び２には表面にケイ酸のアルカリ金属塩を吸着処理した有機顔料が記載されているが、有機顔料とケイ酸塩を１時間以上かけて混合・撹拌処理を行っているため、有機顔料の表面にケイ酸塩が層状に被覆されたものであり、ケイ酸が層状に被覆した場合には後出比較例２に示す通り、分子量依存パラメーターが０．３５未満となり、優れた分散性を得ることは困難である。
【００１２】
そこで、本発明は、有機顔料粒子粉末の粒子表面に高分子の吸着点を多数設けることにより、ビヒクル中、樹脂組成物中又はゴム組成物中で分散させた場合に分散性に優れると共に、鮮明な色相を保持しながら、流動性、耐熱性、耐光性及び耐溶剤性が向上した有機顔料を得ることを技術的課題とする。
【００１３】
【課題を解決する為の手段】
前記技術的課題は、次の通りの本発明によって達成できる。
【００１４】
即ち、本発明は、粒子表面にＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の酸化物超微粒子又は水酸化物超微粒子を固着させた有機顔料粒子粉末からなる表面改質有機顔料であって、当該表面改質有機顔料の有する高分子化合物の飽和吸着量（Ａｓ）と該高分子化合物の分子量（Ｍ）との関係から成立する下記の数２における分子量依存パラメーターα値が０．３５以上であることを特徴とする表面改質有機顔料である（本発明１）。
【００１５】
【数２】

【００１６】
また、本発明は、有機顔料粒子を含む水性懸濁液のｐＨ値を１０．０以上に調整し、該懸濁液にＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の化合物水溶液を添加し、攪拌しながら、懸濁液のｐＨ値を中性付近に調節してＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の水酸化物超微粒子を速沈させた後、該液中の有機顔料粒子を前記水酸化物超微粒子とともに濾別して有機顔料粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物を得、該混合物を水洗・乾燥した後、当該混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理をすることにより有機顔料粒子の粒子表面にＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の酸化物超微粒子又は水酸化物超微粒子を固着させることを特徴とする本発明１の表面改質有機顔料の製造法である。
【００１７】
また、本発明は、有機顔料粒子を含む水性懸濁液のｐＨ値を４．０以下に調整し、該懸濁液にＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の化合物水溶液を添加し、攪拌しながら、懸濁液のｐＨ値を中性付近に調節してＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の水酸化物超微粒子を速沈させた後、該液中の有機顔料粒子を前記水酸化物超微粒子とともに濾別して有機顔料粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物を得、該混合物を水洗・乾燥した後、当該混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理をすることにより有機顔料粒子の粒子表面にＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の酸化物超微粒子又は水酸化物超微粒子を固着させることを特徴とする本発明１の表面改質有機顔料の製造法である（本発明３）。
【００１８】
また、本発明は、本発明１の表面改質有機顔料を塗料構成基材中に配合したことを特徴とする塗料である（本発明４）。
【００１９】
また、本発明は、本発明１の表面改質有機顔料を用いて着色したことを特徴とする樹脂組成物である（本発明５）。
【００２０】
また、本発明は、本発明１の表面改質有機顔料を用いて着色したことを特徴とするゴム組成物である（本発明６）。
【００２１】
本発明の構成をより詳しく説明すれば次の通りである。
【００２２】
先ず、本発明に係る表面改質有機顔料について述べる。
【００２３】
本発明に係る表面改質有機顔料は、有機顔料粒子の粒子表面にＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の酸化物超微粒子又は水酸化物超微粒子（以下、「Ａｌ等の酸化物超微粒子」という。）が固着している。なお、前記各元素からなる酸化物又は水酸化物が層状で被覆された場合には、分子量依存パラメーターα値が０．３５未満となり、分散性に劣るものとなる。
【００２４】
本発明に係る表面改質有機顔料は、該表面改質有機顔料の有する高分子化合物の飽和吸着量（Ａｓ）と該高分子化合物の分子量（Ｍ）との関係から成立する下記数３における分子量依存パラメーターα値が０．３５以上である。
【００２５】
【数３】

【００２６】
本発明に係る表面改質有機顔料の分子量依存パラメーターα値が０．３５未満の場合には、有機顔料の粒子表面への高分子の吸着が少なくなり、ビヒクル中、樹脂組成物中及びゴム組成物中に分散させた場合に、分散性及び分散安定性が劣るものとなる。好ましくは０．４０以上であり、より好ましくは０．４５以上である。
【００２７】
本発明に係る表面改質有機顔料は平均粒子径が０．００１〜１０．０μｍである。平均粒子径が０．００１μｍ未満の場合には、ビヒクル中、樹脂組成物中及びゴム組成物中への分散が困難となる場合がある。平均粒子径が１０．０μｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎるため、着色力が低下する。好ましくは０．００１５〜９．５μｍであり、より好ましくは０．００２〜９．０μｍである。
【００２８】
本発明に係る表面改質有機顔料のＢＥＴ比表面積値は０．５〜５００ｍ^２／ｇが好ましい。ＢＥＴ比表面積値が０．５ｍ^２／ｇ未満の場合には、粒子が粗大となり着色力が低下する傾向にある。ＢＥＴ比表面積値が５００ｍ^２／ｇを超える場合には、粒子の微細化により凝集を起こしやすく、ビヒクル中、樹脂組成物中及びゴム組成物中への分散が困難となる。より好ましくは１．０〜４５０ｍ^２／ｇ、最も好ましくは１．５〜４００ｍ^２／ｇである。
【００２９】
本発明に係る表面改質有機顔料の着色力は、後述する評価方法により、１０３％以上が好ましく、最も好ましくは１０５％以上である。
【００３０】
本発明に係る表面改質有機顔料の流動性は、後述する評価方法により、３０〜８０が好ましく、より好ましくは３５〜８０である。
【００３１】
本発明に係る表面改質有機顔料の耐熱性は、表面改質前の有機顔料の耐熱温度に対して５〜４０℃向上する。
【００３２】
本発明に係る表面改質有機顔料の耐光性は、後述する評価方法により、ΔＥ^＊値で５．０以下が好ましく、より好ましくは４．０以下である。
【００３３】
本発明に係る表面改質有機顔料の耐溶剤性は、後述する評価方法により、４又は５が好ましく、より好ましくは５である。
【００３４】
次に、本発明に係る表面改質有機顔料の製造法について述べる。
【００３５】
本発明に用いる有機顔料粒子粉末としては、一般に、塗料、樹脂組成物及びゴム組成物の着色剤として用いられている赤色系有機顔料、青色系有機顔料、黄色系有機顔料、緑色系有機顔料、橙色系有機顔料、褐色系有機顔料及び紫色系有機顔料等の各種有機顔料粒子粉末を使用することができる。
【００３６】
各種有機顔料の中で、赤色系有機顔料としては、ブリリアントカーミン、パーマネントレッド、縮合アゾレッド等のアゾ系顔料及びジアミノアントラキノニルレッド、キナクリドンレッド、チオインジゴレッド、ペリレンレッド、ペリノンレッド、イソインドリンレッド、ジケトピロロピロールレッド等の縮合多環系顔料を用いることができる。青色系有機顔料としては、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー等のフタロシアニン系顔料、インダンスロンブルー、インジゴブルー等の縮合多環系顔料及びアルカリブルーを用いることができる。黄色系有機顔料としては、ハンザエロー、ベンジジンエロー、パーマネントエロー、縮合アゾイエロー等のアゾ系顔料及びアントラピリミジンイエロー、イソインドリノンイエロー、イソインドリンイエロー、キノフタロンイエロー等の縮合多環系顔料を用いることができる。緑色系有機顔料としては、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料を用いることができる。橙色系有機顔料としては、パーマネントオレンジ、リソールファストオレンジ、ピラゾロンオレンジ、バルカンファストオレンジ等のアゾ系顔料及びキナクリドン、ペリノンオレンジ、イソインドリノンオレンジ、イソインドリンオレンジ、ジケトピロロピロールオレンジ等の縮合多環系顔料を用いることができる。褐色系有機顔料としては、パーマネントブラウン、パラブラウン、ベンズイミダゾロンブラウン等のアゾ系顔料及びチオインジゴブラウン等の縮合多環系顔料を用いることができる。紫色系有機顔料としては、ファストバイオレット等のアゾ系顔料及び無置換キナクリドン、ジオキサジンバイオレット、ペリレンバイオレット等の縮合多環系顔料を用いることができる。
【００３７】
本発明に用いる有機顔料粒子粉末の平均粒子径は、０．００１〜１０．０μｍが好ましい。有機顔料粒子粉末の平均粒子径が０．００１μｍ未満の場合には、得られる表面改質有機顔料もまた微細となり凝集を起こしやすいため、ビヒクル中、樹脂組成物中及びゴム組成物中への分散が困難となる場合がある。平均粒子径が１０．０μｍを超える場合には、得られる表面改質有機顔料の粒子サイズが大きすぎるため、着色力が低下する。より好ましくは０．００１５〜９．５μｍ、最も好ましくは０．００２〜９．０μｍである。
【００３８】
本発明に用いる有機顔料粒子粉末のＢＥＴ比表面積値は０．５〜５００ｍ^２／ｇが好ましい。ＢＥＴ比表面積値が０．５ｍ^２／ｇ未満の場合には、得られる表面改質有機顔料もまた粗大となる。ＢＥＴ比表面積値が５００ｍ^２／ｇを超える場合には、得られる表面改質有機顔料もまた微細粒子となり着色力が低下する。より好ましくは１．０〜４５０ｍ^２／ｇ、更により好ましくは１．５〜４００ｍ^２／ｇである。
【００３９】
本発明に用いる有機顔料粒子粉末の分子量依存パラメーターα値は、通常、０．３５未満であり、下限値は０．１０が好ましく、より好ましくは０．１５である。
【００４０】
本発明に用いる有機顔料粒子粉末の流動性は、通常、３０未満であり、その下限値は１０であり、好ましくは１５以上、より好ましくは２０以上である。
【００４１】
有機顔料粒子粉末の耐熱性は、有機顔料粒子粉末の種類によって異なり、通常、１８０〜２００℃程度を有しており、キナクリドンマゼンタ、ベンズイミダゾロン系は２５０〜３００℃程度を有している。
【００４２】
本発明に用いる有機顔料粒子粉末の耐光性は、後述する評価方法において、通常、ΔＥ^＊値で５．０を超えており、その上限値は１５．０であり、好ましくは１４．０、より好ましくは１３．０である。
【００４３】
本発明において、有機顔料粒子を含む水性懸濁液にアルカリ水溶液又は酸水溶液等を添加してｐＨ値を１０．０以上又は４．０以下とした後、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の化合物水溶液を添加するのは、当該各化合物を水酸化物として析出させないで有機顔料粒子を分散状態とし、添加した化合物と均一に混合させるためである。
【００４４】
なお、フタロシアニン系の有機顔料粒子は、酸濃度が高いところでは塩をつくって溶解するため、出発懸濁液のｐＨ値は１０．０以上とすることが好ましい。
【００４５】
懸濁液のｐＨ１０．０以上にするためのアルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水等の水溶液を用いることができる。
【００４６】
懸濁液のｐＨ値を４．０以下にするための酸水溶液としては、硫酸、塩酸、硝酸等の水溶液を使用することができる。
【００４７】
本発明におけるＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅの各化合物水溶液としては、前記各金属の硫酸塩、硝酸塩、塩化物、酸化物、水酸化物等の水溶液を用いることができる。
【００４８】
Ａｌを含む化合物水溶液としては、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等のアルミン酸アルカリ、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアルミニウム塩等の水溶液を用いることができる。
【００４９】
また、Ｓｉを含む化合物水溶液としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸カルシウム、３号水ガラス等の水溶液を用いることができる。
【００５０】
また、Ｚｒを含む化合物としては、硫酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム等の水溶液を用いることができる。
【００５１】
また、Ｔｉを含む化合物としては、硫酸チタン、硝酸チタン等の水溶液を用いることができる。
【００５２】
また、Ｃｅを含む化合物としては、硫酸セリウム、硝酸セリウム等の水溶液を用いることができる。
【００５３】
Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｃｅを含む化合物水溶液の添加量は、懸濁させる有機顔料粒子に対し、各元素換算で０．０１〜６０．０重量％が好ましい。０．０１重量％未満の場合には、本発明の効果を得ることが困難である。６０．０重量％までの添加量により、本発明の効果が十分に得られるので、６０．０重量％を超えて必要以上に添加する意味がない。得られる表面改質有機顔料の分散性を考慮した場合、０．０３〜５５．０重量％がより好ましく、最も好ましくは０．０５〜５０．０重量％である。
【００５４】
Ｓｉを含む化合物水溶液の添加量は、懸濁させる有機顔料粒子に対し、ＳｉＯ_２換算で０．０１〜６０．０重量％が好ましい。０．０１重量％未満の場合には、本発明の効果を得ることが困難である。６０．０重量％までの添加量により、本発明の効果が十分に得られるので、６０．０重量％を超えて必要以上に添加する意味がない。得られる表面改質有機顔料の分散性を考慮した場合、０．０３〜５５．０重量％がより好ましく、最も好ましくは０．０５〜５０．０重量％である。
【００５５】
本発明においてＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる二種以上の化合物水溶液を含む混合水溶液を添加する場合には、懸濁させる有機顔料粒子に対し、各元素換算もしくはＳｉＯ_２換算との総和で０．０１〜６０．０重量％が好ましく、より好ましくは０．０３〜５５．０重量％、最も好ましくは０．０５〜５０．０重量％である。
【００５６】
なお、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の化合物の水溶液を用いるのは、ｐＨ１０．０以上又はｐＨ４．０以下の懸濁液中において十分かつ均一に混合するためであるが、各化合物を結晶塩として添加し、当該懸濁液中で十分に溶解・混合させることもできる。
【００５７】
本発明においては、ｐＨ１０以上又はｐＨ４．０以下の懸濁液に前記各金属の化合物水溶液を添加した後、当該懸濁液を攪拌しながら急速にｐＨを中性付近（ｐＨ６．５〜８．５）に調整することにより、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の各水酸化物超微粒子として略全量を速沈させて有機顔料粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物とする。
【００５８】
速沈させる時間としては１〜１０分間の範囲である。１０分間を超える場合は、有機顔料粒子表面に前記各水酸化物が層状に形成されることもある。従って、速沈後は速やかに濾別する。１分間未満でもよいが前記各水酸化物超微粒子として析出させ十分に混合させる場合には１分間程度はかかる。
【００５９】
ｐＨ値を調整するための酸としては、硫酸、塩酸、酢酸、硝酸等を使用することができ、アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水等を用いることができる。
【００６０】
なお、有機顔料粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物を濾別、水洗、乾燥する方法は、常法に従って行えばよい。
【００６１】
本発明における圧密粉砕処理に用いるエッジランナーとしては、（株）松本鋳造鉄工所製の「サンドミル」や新東工業（株）製の「ミックスマーラー」等を用いることができる。
【００６２】
エッジランナーの線加重は１４７〜７８４Ｎ／ｃｍ（１５〜８０Ｋｇ／ｃｍ）であり、より好ましくは２９４〜５８８Ｎ／ｃｍ（３０〜６０Ｋｇ／ｃｍ）である。１４７Ｎ／ｃｍ（１５Ｋｇ／ｃｍ）未満の場合には、摩砕による剪断力が弱すぎるため、メカノケミカル効果が得られない。７８４Ｎ／ｃｍ（８０Ｋｇ／ｃｍ）を超える場合には、摩砕による剪断力が強すぎて、粒子そのものを破壊してしまう恐れがある。また、処理時間は１５〜１２０分間であり、好ましくは３０〜６０分間である。
【００６３】
本発明においては、水酸化物超微粒子の生成から有機顔料粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理するまでの操作を複数回繰り返してもよい。
【００６４】
次に、本発明に係る表面改質有機顔料を配合した塗料について述べる。
【００６５】
本発明に係る表面改質有機顔料を配合した塗料は、貯蔵安定性が、後述する評価方法により、ΔＥ^＊値で２．０以下が好ましく、より好ましくは１．５以下である。塗膜にした場合には、塗膜の光沢度は、後述する評価方法により、７５〜１１０％、好ましくは８０〜１１０％であり、塗膜の耐熱性は、後述する評価方法により、１９０℃以上が好ましく、より好ましくは１９５℃以上、最も好ましくは２００℃以上であり、塗膜の耐光性ΔＥ^＊値は５．０以下、好ましくは４．０以下であることが好ましい。
【００６６】
本発明に係る表面改質有機顔料を配合した水系塗料は、貯蔵安定性が、後述する評価方法により、ΔＥ^＊値で２．０以下が好ましく、より好ましくは１．５以下である。塗膜にした場合には、塗膜の光沢度は７０〜１１０％、好ましくは７５〜１１０％であり、塗膜の耐熱性は１９０℃以上が好ましく、より好ましくは１９５℃以上、最も好ましくは２００℃以上であり、塗膜の耐光性ΔＥ^＊値は５．０以下、好ましくは４．０以下であることが好ましい。
【００６７】
本発明に係る塗料中における表面改質有機顔料の配合割合は、塗料構成基材１００重量部に対して０．５〜１００重量部の範囲で使用することができ、塗料のハンドリングを考慮すれば、好ましくは１．０〜１００重量部である。
【００６８】
塗料構成基材としては、樹脂、溶剤、必要により油脂、消泡剤、体質顔料、乾燥促進剤、界面活性剤、硬化促進剤、助剤等が配合される。
【００６９】
樹脂としては、溶剤系塗料用や油性印刷インクに通常使用されているアクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、ガムロジン、ライムロジン等のロジン系樹脂、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂、ニトロセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂等のロジン変性樹脂、石油樹脂等を用いることができる。水系塗料用としては、水系塗料用や水性インクに通常使用されている水溶性アクリル樹脂、水溶性スチレン−マレイン酸樹脂、水溶性アルキッド樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性ウレタンエマルジョン樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリエステル樹脂等を用いることができる。
【００７０】
溶剤としては、溶剤系塗料用に通常使用されている大豆油、トルエン、キシレン、シンナー、ブチルアセテート、メチルアセテート、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、ミネラルスピリット等の石油系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、脂肪族炭化水素等を用いることができる。
【００７１】
水系塗料用溶剤としては、水又は水系塗料用に通常使用されているエチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のグリコールエーテル系溶剤、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン付加重合体、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール等のアルキレングリコール、グリセリン、２−ピロリドン等の水溶性有機溶剤とを混合して使用することができる。
【００７２】
油脂としては、あまに油、きり油、オイチシカ油、サフラワー油等の乾性油を加工したボイル油を用いることができる。
【００７３】
消泡剤としては、ノプコ８０３４（商品名）、ＳＮデフォーマー４７７（商品名）、ＳＮデフォーマー５０１３（商品名）、ＳＮデフォーマー２４７（商品名）、ＳＮデフォーマー３８２（商品名）（以上、いずれもサンノプコ株式会社製）、アンチホーム０８（商品名）、エマルゲン９０３（商品名）（以上、いずれも花王株式会社製）等の市販品を使用することができる。
【００７４】
次に、本発明に係る表面改質有機顔料を用いて着色した樹脂組成物について述べる。
【００７５】
本発明に係る表面改質有機顔料を用いて着色した樹脂組成物は、目視観察による分散状態は、後述する評価方法により、４又は５、好ましくは５であり、樹脂組成物の耐光性ΔＥ^＊値は５．０以下、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．０以下であることが好ましい。
【００７６】
本発明に係る樹脂組成物中における表面改質有機顔料の配合割合は、樹脂１００重量部に対して０．０１〜２００重量部の範囲で使用することができ、樹脂組成物のハンドリングを考慮すれば、好ましくは０．０５〜１５０重量部、更に好ましくは０．１〜１００重量部である。
【００７７】
本発明に係る樹脂組成物における構成基材としては、表面改質有機顔料と周知の熱可塑性樹脂とともに、必要により、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、各種安定剤等の添加剤が配合される。
【００７８】
樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレン共重合体、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ロジン・エステル、ロジン等を用いることができる。
【００７９】
添加剤の量は、表面改質有機顔料と樹脂との総和に対して５０重量％以下であればよい。添加剤の含有量が５０重量％を超える場合には、成形性が低下する。
【００８０】
本発明に係る樹脂組成物は、樹脂原料と表面改質有機顔料をあらかじめよく混合し、次に、混練機もしくは押出機を用いて加熱下で強いせん断作用を加えて、表面改質有機顔料の凝集体を破壊し、樹脂組成物中に表面改質有機顔料を均一に分散させた後、目的に応じた形状に成形加工して使用する。
【００８１】
次に、本発明に係る表面改質有機顔料を用いて着色したゴム組成物について述べる。
【００８２】
本発明に係る表面改質有機顔料を用いて着色したゴム組成物は、目視観察による分散状態は、後述する評価方法により、４又は５、好ましくは５であり、ゴム組成物の耐光性ΔＥ^＊値は６．０以下、好ましくは５．５以下、より好ましくは５．０以下であり、引張強さは７．０ＭＰａ以上、好ましくは８．０ＭＰａ以上、より好ましくは９．０ＭＰａ以上である。
【００８３】
本発明に係るゴム組成物中における表面改質有機顔料の配合割合は、ゴム１００重量部に対して０．０１〜１００重量部の範囲で使用することができ、ゴム組成物のハンドリングを考慮すれば、好ましくは０．０５〜７５重量部、更に好ましくは０．１〜５０重量部である。
【００８４】
本発明に係るゴム組成物における構成基材としては、表面改質有機顔料と周知の熱可塑性樹脂とともに、必要により、シリカ等の補強用充填材、滑剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、各種安定剤等の添加剤が配合される。
【００８５】
ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム及びその混合物等を使用することができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８６】
添加剤の量は、ゴム組成物構成基材に対して５０重量％以下であればよい。添加剤の含有量が５０重量％を超える場合には、成形性が低下する。
【００８７】
本発明に係るゴム組成物は、ゴム原料と表面改質有機顔料をあらかじめよく混合し、次に、混練機もしくは押出機を用いて加熱下で強いせん断作用を加えて、表面改質有機顔料の凝集体を破壊し、樹脂組成物中に表面改質有機顔料を均一に分散させた後、目的に応じた形状に成形加工して使用する。
【００８８】
【発明の実施の形態】
本発明の代表的な実施の形態は、次の通りである。
【００８９】
粒子粉末の平均粒子径は、いずれも電子顕微鏡写真（倍率５０，０００倍）に示される粒子３５０個の粒子径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【００９０】
比表面積値は、ＢＥＴ法により測定した値で示した。
【００９１】
有機顔料粒子粉末の粒子表面に存在するＡｌ量、Ｓｉ量、Ｚｒ量、Ｔｉ量及びＣｅ量は、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【００９２】
有機顔料粒子粉末及び表面改質有機顔料の分子量依存パラメーターα値は、分子量の異なる高分子（数平均分子量Ｍ＝１５０００のウレタン樹脂、２８０００のウレタン樹脂、４２０００のウレタン樹脂）を用いて、常法により被測定粒子粉末の飽和樹脂吸着量（Ａｓ）を測定し、得られたＡｓとＭとを下記数４に基づいて両対数表にプロットすることによって得られた直線の傾きより、分子量依存パラメーターα値を求めた。
【００９３】
【数４】

【００９４】
有機顔料粒子粉末及び表面改質有機顔料の色相は、試料０．５ｇとヒマシ油０．５ｍｌとをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、該塗布片について「分光測色計 ＣＭ−３６１０ｄ」（ミノルタ株式会社製）を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｚ ８９２９に定めるところに従って表色指数Ｌ^＊値で示した。
【００９５】
表面改質有機顔料の着色力は、まず下記に示す方法に従って作製した原色エナメルと展色エナメルのそれぞれを、キャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布して塗布片を作製し、該塗布片について「分光測色計 ＣＭ−３６１０ｄ」（ミノルタ株式会社製）を用いてＬ^＊値を測色し、その差をΔＬ^＊値とした。
【００９６】
次いで、表面改質有機顔料の標準試料として、未処理の有機顔料を用いて、上記と同様にして原色エナメルと展色エナメルの塗布片を作製し、各塗布片のＬ^＊値を測色し、その差をΔＬｓ^＊値とした。
【００９７】
得られた表面改質有機顔料のΔＬ^＊値と標準試料のΔＬｓ^＊値を用いて下記数５に従って算出した値を着色力（％）として示した。
【００９８】
【数５】
着色力（％）＝１００＋｛（ΔＬｓ^＊値−ΔＬ^＊値）×１０｝
【００９９】
原色エナメルの作製：
上記試料粉体３ｇとアミノアルキッド樹脂１６ｇ及びシンナー１０ｇとを配合して３ｍｍφガラスビーズ９０ｇと共に１４０ｍｌのガラスビンに添加し、次いで、ペイントシェーカーで４５分間混合分散した後、アミノアルキッド樹脂５０ｇを追加し、更に５分間ペイントシェーカーで分散させて、原色エナメルを作製した。
【０１００】
展色エナメルの作製：
上記原色エナメル８ｇとアミラックホワイト（二酸化チタン分散アミノアルキッド樹脂）４０ｇとを配合し、ペイントシェーカーで１５分間混合分散して、展色エナメルを作製した。
【０１０１】
有機顔料粒子粉末及び表面改質有機顔料の耐光性は、前述の着色力を測定するために作製した原色エナメルを、冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ Ｇ−３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して塗膜を形成し、得られた測定用塗布片の半分を金属製フォイルで覆い、「アイ スーパーＵＶテスター」（ＳＵＶ−Ｗ１３（岩崎電気株式会社製））を用いて、紫外線を照射強度１００ｍＷ／ｃｍ^２で６時間連続照射した後、金属製フォイルで覆うことによって紫外線が照射されなかった部分と紫外線照射した部分との色相（Ｌ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値）をそれぞれ測定し、紫外線が照射されなかった部分の測定値を基準に、下記数６に従って算出したΔＥ^＊値によって示した。
【０１０２】
【数６】
ΔＥ^＊値＝（（ΔＬ^＊値）^２＋（Δａ^＊値）^２＋（Δｂ^＊値）^２）^１／２
ΔＬ^＊値： 比較する試料の紫外線照射有無のＬ^＊値の差。
Δａ^＊値： 比較する試料の紫外線照射有無のａ^＊値の差。
Δｂ^＊値： 比較する試料の紫外線照射有無のｂ^＊値の差。
【０１０３】
有機顔料粒子粉末及び表面改質有機顔料の流動性は、「パウダテスタ」（ホソカワミクロン株式会社製）を用いて、安息角（度）、圧縮度（％）、スパチュラ角（度）、凝集度の各粉体特性値を測定し、該各測定値を同一基準の数値に置き換えた各々の指数を求め、各々の指数を合計した流動性指数で示した。流動性指数が１００に近いほど、流動性が優れていることを意味する。
【０１０４】
有機顔料粒子粉末及び表面改質有機顔料の耐熱性は、各粒子粉末を電気炉に入れ、電気炉の温度を１０℃きざみで変化させて各温度で２０分間加熱処理を行い、得られた加熱処理後の粒子粉末を用いて前記原色エナメルの作製と同様にして塗布片を作製し、各塗布片の加熱前後での色相（Ｌ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値）を、「分光測色計 ＣＭ−３６１０ｄ」（ミノルタ株式会社製）を用いて測定し、加熱前の測色値を基準に下記数７で示されるΔＥ^＊値を求め、片対数グラフを用いて横軸に加熱温度を、縦軸にΔＥ^＊値をプロットし、ΔＥ^＊値がちょうど１．５となるときの温度を粒子粉末の耐熱温度とした。
【０１０５】
【数７】
ΔＥ^＊値＝（（ΔＬ^＊値）^２＋（Δａ^＊値）^２＋（Δｂ^＊値）^２）^１／２
ΔＬ^＊値： 比較する粒子粉末の加熱処理前後のＬ^＊値の差
Δａ^＊値： 比較する粒子粉末の加熱処理前後のａ^＊値の差
Δｂ^＊値： 比較する粒子粉末の加熱処理前後のｂ^＊値の差
【０１０６】
有機顔料粒子粉末及び表面改質有機顔料の耐溶剤性は、ＪＩＳ Ｋ ５１０１に定める耐溶剤にじみ性の相対比較法に従って、評価を行った。溶剤は９４％ブタノールを用いた。
【０１０７】
塗膜の光沢度は、前記測定用塗布片を「グロスメーター ＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて入射角６０°の時の光沢度で示した。光沢度が高いほど、表面改質有機顔料を配合した塗料の分散性が優れていることを示す。
【０１０８】
表面改質有機顔料を用いた溶剤系塗料及び水系塗料の色相は、後述する処方によって調製した各塗料を冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ Ｇ−３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して塗膜を形成して得られた測定用塗布片について、「分光測色計 ＣＭ−３６１０ｄ」（ミノルタ株式会社製）を用いて測定を行い、ＪＩＳ Ｚ ８９２９に定めるところに従って表色指数Ｌ^＊値で示した。また、表面改質有機顔料を用いて着色した樹脂組成物及びゴム組成物の色相は、後述する処法によって作製した着色プレートを「分光測色計 ＣＭ−３６１０ｄ」（ミノルタ株式会社製）を用いて前記塗膜と同様にして測定した。
【０１０９】
各塗料を用いた塗膜の耐光性は、前述の塗料の色相を測定するために作製した測定用塗布片の半分を金属製フォイルで覆い、「アイ スーパーＵＶテスター」（ＳＵＶ−Ｗ１３（岩崎電気株式会社製））を用いて、紫外線を照射強度１００ｍＷ／ｃｍ^２で６時間連続照射した後、金属製フォイルで覆うことによって紫外線が照射されなかった部分と紫外線照射した部分との色相（Ｌ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値）をそれぞれ測定し、紫外線が照射されなかった部分の測定値を基準に、下記数８に従って算出したΔＥ^＊値によって示した。
【０１１０】
【数８】
ΔＥ^＊値＝（（ΔＬ^＊値）^２＋（Δａ^＊値）^２＋（Δｂ^＊値）^２）^１／２
ΔＬ^＊値： 比較する塗膜の紫外線照射有無のＬ^＊値の差。
Δａ^＊値： 比較する塗膜の紫外線照射有無のａ^＊値の差。
Δｂ^＊値： 比較する塗膜の紫外線照射有無のｂ^＊値の差。
【０１１１】
また、各樹脂組成物及びゴム組成物の耐光性は、前記樹脂組成物又はゴム組成物の色相を測定するために作製した着色プレートの半分を金属製フォイルで覆い、「アイ スーパーＵＶテスター」（ＳＵＶ−Ｗ１３（岩崎電気株式会社製））を用いて、紫外線を照射強度１００ｍＷ／ｃｍ^２で６時間連続照射した後、金属製フォイルで覆うことによって紫外線が照射されなかった部分と紫外線照射した部分との色相（Ｌ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値）をそれぞれ測定し、紫外線が照射されなかった部分の測定値を基準に、下記数９に従って算出したΔＥ^＊値によって示した。
【０１１２】
【数９】
ΔＥ^＊値＝（（ΔＬ^＊値）_２＋（Δａ^＊値）^２＋（Δｂ^＊値）^２）^１／２
ΔＬ^＊値： 比較する着色プレートの紫外線照射有無のＬ^＊値の差。
Δａ^＊値： 比較する着色プレートの紫外線照射有無のａ^＊値の差。
Δｂ^＊値： 比較する着色プレートの紫外線照射有無のｂ^＊値の差。
【０１１３】
表面改質有機顔料を用いて得られた溶剤系塗料及び水系塗料の各塗膜の耐熱性は、後述する処方によって調製した塗料を透明ガラス板（０．８ｍｍ（厚）×７０ｍｍ（幅）×１５０ｍｍ（長さ））に１５０μｍ（６ｍｉｌ）の厚さで塗布し、その塗布板を電気炉に入れ、電気炉の温度を種々変化させて各温度において１５分間加熱処理を行い、塗布板の各温度における加熱処理前後での色相（Ｌ^＊値、ａ^＊値、ｂ^＊値）を標準白色板を背面にして、「分光測色計 ＣＭ−３６１０ｄ」（ミノルタ株式会社製）を用いてＪＩＳ Ｚ ８７２９に定めるところに従って、それぞれ測定した。加熱処理前の測色値を基準に下記数１０で示されるΔＥ^＊値を求め、片対数グラフを用いて横軸に加熱温度を、縦軸にΔＥ^＊値をプロットし、ΔＥ^＊値がちょうど１．５となるときの温度を塗膜の耐熱温度とした。
【０１１４】
【数１０】
ΔＥ^＊値＝（（ΔＬ^＊値）^２＋（Δａ^＊値）^２＋（Δｂ^＊値）^２）^１／２
ΔＬ^＊値： 比較する塗膜の加熱処理前後のＬ^＊値の差
Δａ^＊値： 比較する塗膜の加熱処理前後のａ^＊値の差
Δｂ^＊値： 比較する塗膜の加熱処理前後のｂ^＊値の差
【０１１５】
塗料の貯蔵安定性は、後述する処方によって調製した各塗料を冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ−Ｇ−３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して製造した塗膜のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値と、該塗料を２５℃において１週間静置して得られた塗料を冷間圧延鋼板に塗布、乾燥して製造した塗膜のＬ^＊値、ａ^＊値及びｂ^＊値を測定し、下記数１１に従って得られたΔＥ^＊値で示した。
【０１１６】
【数１１】
ΔＥ^＊値＝（（ΔＬ^＊）^２＋（Δａ^＊）^２＋（Δｂ^＊）^２）^１／２
ΔＬ^＊値： 比較する塗膜の静置前後のＬ^＊値の差
Δａ^＊値： 比較する塗膜の静置前後のａ^＊値の差
Δｂ^＊値： 比較する塗膜の静置前後のｂ^＊値の差
【０１１７】
表面改質有機顔料の樹脂組成物及びゴム組成物への分散性は、得られた着色樹脂プレート表面における未分散の凝集粒子の個数を目視により判定し、５段階で評価した。５が最も分散状態が良いことを示す。
５： 未分散物認められず、
４： １ｃｍ^２当たり１個以上５個未満、
３： １ｃｍ^２当たり５個以上１０個未満、
２： １ｃｍ^２当たり１０個以上５０個未満、
１： １ｃｍ^２当たり５０個以上。
【０１１８】
ゴム組成物の耐摩耗性は、ランボーン摩耗試験機を用いて、荷重４．５ｋｇ、スリップ率５０％の条件下、ＪＩＳ Ｋ ６２６４に従って、摩耗損失量を測定し、後出比較例１のゴム組成物の値を１００として摩耗損失量を指数として示した。該摩耗損失量の指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
【０１１９】
ゴム組成物の引っ張り強さは、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って測定した。
【０１２０】
＜表面改質有機顔料の製造＞
有機顔料粒子粉末（種類：イソインドリン（縮合多環）系顔料、粒子形状：粒状、平均粒子径：０．０６μｍ、ＢＥＴ比表面積値６３．０ｍ^２／ｇ、分子量依存パラメーターα値０．２１、Ｌ^＊値６６．９０、ａ^＊値３５．１１、ｂ^＊値７１．９４、流動性２２、耐熱性２０３℃、耐光性ΔＥ^＊値１６．０８）１．５ｋｇを水に投入し攪拌・分散した後、ＮａＯＨ水溶液を加えてｐＨ１０．８とした。次いで、ケイ酸ナトリウム溶液２２９．７ｇ（有機顔料１００重量部に対してＳｉＯ_２換算で５．０重量部に相当する）を添加して攪拌・混合した後、当該懸濁液を攪拌しながら酢酸水溶液を用いてｐＨ６．０に調整した。このときの所要時間は６分であった。直ちに、濾別・水洗・乾燥して有機顔料粒子とシリカ超微粒子との混合物を得た。得られた混合物をエッジランナー「ＭＳＨ−０ＬＨ型」（新東工業株式会社製）に投入して線荷重４２１Ｎ／ｃｍ（４３Ｋｇ／ｃｍ）で３０分間圧密粉砕を行った。
【０１２１】
得られた表面改質有機顔料の一次平均粒子径は０．０６μｍであり、ＢＥＴ比表面積値は７０．５ｍ^２／ｇ、分子量依存パラメーターα値は０．５１、Ｌ^＊値６７．４３、ａ^＊値３５．２６、ｂ^＊値７２．０４、着色力は１１８％、流動性は５２、耐熱性は２１１℃、耐光性ΔＥ^＊値は３．５７、耐溶剤性は５であった。蛍光Ｘ線分析の結果、シリカ超微粒子の固着量はＳｉＯ_２換算で４．８９重量％であった。
【０１２２】
＜表面改質有機顔料を含む溶剤系塗料の製造＞
前記表面改質有機顔料１０ｇとアミノアルキッド樹脂及びシンナーとを下記割合で配合して３ｍｍφガラスビーズ９０ｇと共に１４０ｍｌのガラスビンに添加し、次いで、ペイントシェーカーで９０分間混合分散し、ミルベースを作製した。
【０１２３】
表面改質有機顔料 １２．２重量部、
アミノアルキッド樹脂 １９．５重量部、
（アミラックＮｏ．１０２６：関西ペイント株式会社製）
シンナー ７．３重量部。
【０１２４】
前記ミルベースを用いて、下記割合となるようにアミノアルキッド樹脂を配合し、ペイントシェーカーで更に１５分間混合分散して、表面改質有機顔料を含む溶剤系塗料を得た。
【０１２５】
ミルベース ３９．０重量部、
アミノアルキッド樹脂 ６１．０重量部。
（アミラックＮｏ．１０２６：関西ペイント株式会社製）
【０１２６】
得られた溶剤系塗料の貯蔵安定性は、ΔＥ^＊値で１．４２であった。
【０１２７】
次いで、前記溶剤系塗料を冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ Ｇ−３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して得られた塗膜の光沢度は８３％、Ｌ^＊値６７．９１、ａ^＊値３５．２１、ｂ^＊値７２．００、耐光性ΔＥ^＊値は３．３５、耐熱性は２２３℃であった。
【０１２８】
＜表面改質有機顔料を含む水系塗料の製造＞
前記表面改質有機顔料７．６２ｇと水溶性アルキッド樹脂等とを下記割合で３ｍｍφガラスビーズ９０ｇと共に１４０ｍｌのガラスビンに添加し、次いでペイントシェーカーで９０分間混合分散し、ミルベースを作製した。
【０１２９】
表面改質有機顔料 １２．４重量部、
水溶性アルキッド樹脂 ９．０重量部、
（商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業株式会社製）
消泡剤 ０．１重量部、
（商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ株式会社製）
水 ４．８重量部、
ブチルセロソルブ ４．１重量部。
【０１３０】
前記ミルベースを用いて、塗料組成を下記割合で配合してペイントシェーカーで更に１５分間混合分散して、表面改質有機顔料を含有する水系塗料を得た。
【０１３１】
ミルベース ３０．４重量部、
水溶性アルキッド樹脂 ４６．２重量部、
（商品名：Ｓ−１１８：大日本インキ化学工業株式会社製）
水溶性メラミン樹脂 １２．６重量部、
（商品名：Ｓ−６９５：大日本インキ化学工業株式会社製）
消泡剤 ０．１重量部、
（商品名：ノプコ８０３４：サンノプコ株式会社製）
水 ９．１重量部、
ブチルセロソルブ １．６重量部。
【０１３２】
得られた水系塗料の貯蔵安定性はΔＥ^＊値で１．３７であった。
【０１３３】
次いで、前記水系塗料を冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ Ｇ−３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して得られた塗膜の光沢度は７９％、Ｌ^＊値６７．８８、ａ^＊値３５．２６、ｂ^＊値７１．９７、耐光性ΔＥ^＊値３．３８、耐熱性は２２１℃であった。
【０１３４】
＜樹脂組成物の製造＞
前記表面改質有機顔料２．５ｇとポリ塩化ビニル樹脂粉末１０３ＥＰ８Ｄ（日本ゼオン株式会社製）４７．５ｇとを秤量し、これらを１００ｍｌポリビーカーに入れ、スパチュラでよく混合して混合粉末を得た。
【０１３５】
得られた混合粉末にステアリン酸カルシウムを０．５ｇ加えて混合し、１６０℃に加熱した熱間ロールのクリアランスを０．２ｍｍに設定した後、前記混合粉末を少しずつロールにて練り込んで樹脂組成物が一体となるまで混練を続けた後、樹脂組成物をロールから剥離して着色樹脂プレート原料として用いた。
【０１３６】
次に、表面研磨されたステンレス板の間に上記樹脂組成物を挟んで１８０℃に加熱したホットプレス内に入れ、９８ＭＰａ（１トン／ｃｍ^２）の圧力で加圧成形して厚さ１ｍｍの着色樹脂プレートを得た。得られた着色樹脂プレートの分散状態は５であり、Ｌ^＊値６８．７９、ａ^＊値３５．２１、ｂ^＊値７１．９３、耐光性はΔＥ^＊値で３．６１であった。
【０１３７】
＜ゴム組成物の製造＞
下記に示す配合割合のゴム組成物を常法に従ってバンバリーミキサー及び練りロール機で混合混練して調製した。
【０１３８】
スチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴムＥＰＤＭゴム ４０．０重量部
ポリブタジエンゴム ３０．０重量部
ポリイソプレン ３０．０重量部
表面改質有機顔料 ５．０重量部
シリカ ４０．０重量部
亜鉛華 ３．０重量部
ステアリン酸 ２．０重量部
ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド ２．０重量部
ジエチレングリコール １．０重量部
加硫促進剤（ジフェニルグアニジン） １．０重量部
【０１３９】
得られたゴム組成物を１６０℃で２０分間プレス加硫して試験片を調製し、各種試験を行った。
【０１４０】
得られたゴム組成物の分散状態は５、Ｌ^＊値は６６．９１、ａ^＊値は３４．９８、ｂ^＊値は７１．６５、引張強さは９．３ＭＰａ、耐光性ΔＥ^＊値は３．８９であった。
【０１４１】
【作用】
本発明において最も重要な点は、粒子表面にＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の酸化物超微粒子又は水酸化物超微粒子を固着させた分子量依存パラメーターα値が０．３５以上である表面改質有機顔料は、分散性、流動性、耐熱性、耐光性及び耐溶剤性に優れるという事実である。
【０１４２】
本発明に係る表面改質有機顔料が優れた分散性を有する理由について、本発明者は、短時間のうちに析出させたＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の水酸化物超微粒子と有機顔料粒子との混合物を圧密粉砕処理して、有機顔料粒子表面にＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の酸化物超微粒子又は水酸化物超微粒子を固着させたことにより、粒子表面の高分子の吸着点を増やし、分子量依存パラメーターα値を０．３５以上とすることができたことによるものと考えている。
【０１４３】
本発明に係る表面改質有機顔料が優れた流動性を有する理由について、本発明者は、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の化合物を粒子表面に比較的長時間かけて析出させて層状に被覆した場合に比べて、有機顔料粒子の粒子表面に前記酸化物超微粒子又は水酸化物超微粒子に起因する微細な凹凸を形成することができたことによるものと考えている。
【０１４４】
本発明に係る表面改質有機顔料の耐溶剤性が優れている理由としては、有機顔料の表面に、有機顔料に比べて耐溶剤性の優れている無機顔料であるＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の酸化物超微粒子又は水酸化物超微粒子を固着させたことによるものと考えている。
【０１４５】
本発明に係る表面改質有機顔料が耐光性及び耐熱性に優れている理由としては、有機顔料の粒子表面にＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の酸化物超微粒子又は水酸化物超微粒子を緊密に固着させており、光や熱に対して優れた遮断効果が発揮されたことによるものと考えている。
【０１４６】
本発明に係る表面改質有機顔料を用いて得られた塗料は、表面改質有機顔料の塗料中における分散性が優れているため、貯蔵安定性に優れたものである。また、表面改質有機顔料自体の耐熱性、耐光性及び耐溶剤性が優れていることに起因して、耐熱性及び耐光性に優れた塗膜を得ることができる。
【０１４７】
本発明に係る表面改質有機顔料を用いて得られた樹脂組成物は、表面改質有機顔料の樹脂組成物中における分散性が優れているとともに、表面改質有機顔料自体の耐光性が優れていることに起因して、耐光性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
【０１４８】
本発明に係る表面改質有機顔料を用いて得られたゴム組成物は、表面改質有機顔料のゴム組成物中における分散性が優れていることにより、機械的強度の優れたものを得ることができるとともに、表面改質有機顔料自体の耐光性が優れていることに起因して、耐光性に優れた樹脂組成物を得ることができる。
【０１４９】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を示す。
【０１５０】
有機顔料Ａ〜Ｆ：
有機顔料として表１に示す特性を有する有機顔料を用意した。
【０１５１】
【表１】

【０１５２】
実施例１〜６、比較例１〜４：
有機顔料の種類、水酸化物超微粒子を速沈させる反応条件及び圧密粉砕処理における線荷重及び時間を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして表面改質有機顔料を得た。
【０１５３】
このときの製造条件を表２に、得られた表面改質有機顔料の諸特性を表３に示す。
【０１５４】
【表２】

【０１５５】
【表３】

【０１５６】
＜溶剤系塗料＞
実施例７〜１２、比較例５〜１５：
表面改質有機顔料の種類を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして溶剤系塗料を得た。
【０１５７】
得られた塗料の諸特性及び塗膜の諸特性を表４に示す。
【０１５８】
【表４】

【０１５９】
＜水系塗料＞
実施例１３〜１８、比較例１６〜２６：
表面改質有機顔料の種類を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして水系塗料を得た。
【０１６０】
得られた水系塗料の諸特性及び塗膜の諸特性を表５に示す。
【０１６１】
【表５】

【０１６２】
＜樹脂組成物＞
実施例１９〜２４、比較例２７〜３７：
表面改質有機顔料の種類を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にして樹脂組成物を得た。
【０１６３】
このときの製造条件及び得られた樹脂組成物の諸特性を表６に示す。
【０１６４】
【表６】

【０１６５】
＜ゴム組成物＞
実施例２５〜３０、比較例３８〜４８：
有機顔料の種類を種々変化させた以外は、前記発明の実施の形態と同様にしてゴム組成物を得た。
【０１６６】
このときの製造条件及び得られたゴム組成物の諸特性を表７に示す。
【０１６７】
【表７】

【０１６８】
【発明の効果】
本発明に係る表面改質有機顔料は、分散性に優れていると共に、鮮明な色相を保持していながら、流動性、耐光性、耐溶剤性及び耐熱性に優れているので、塗料用、樹脂組成物用及びゴム組成物用として好適である。

Claims (6)

1. 粒子表面にＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の酸化物超微粒子又は水酸化物超微粒子を固着させた有機顔料粒子粉末からなる表面改質有機顔料であって、当該表面改質有機顔料の有する高分子化合物の飽和吸着量（Ａｓ）と該高分子化合物の分子量（Ｍ）との関係から成立する下記の数１における分子量依存パラメーターα値が０．３５以上であることを特徴とする表面改質有機顔料。
   

   
2. 有機顔料粒子を含む水性懸濁液のｐＨ値を１０．０以上に調整し、該懸濁液にＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の化合物水溶液を添加し、攪拌しながら、１〜１０分間の間に懸濁液のｐＨ値を中性付近に調節してＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の水酸化物超微粒子を速沈させた後、該液中の有機顔料粒子を前記水酸化物超微粒子とともに濾別して有機顔料粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物を得、該混合物を水洗・乾燥した後、当該混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理をすることにより有機顔料粒子の粒子表面にＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の酸化物超微粒子又は水酸化物超微粒子を固着させることを特徴とする請求項１記載の表面改質有機顔料の製造法。
3. 有機顔料粒子を含む水性懸濁液のｐＨ値を４．０以下に調整し、該懸濁液にＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の化合物水溶液を添加し、攪拌しながら、１〜１０分間の間に懸濁液のｐＨ値を中性付近に調節してＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の水酸化物超微粒子を速沈させた後、該液中の有機顔料粒子を前記水酸化物超微粒子とともに濾別して有機顔料粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物を得、該混合物を水洗・乾燥した後、当該混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理をすることにより有機顔料粒子の粒子表面にＡｌ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ及びＣｅから選ばれる一種又は二種以上の酸化物超微粒子又は水酸化物超微粒子を固着させることを特徴とする請求項１記載の表面改質有機顔料の製造法。
4. 請求項１記載の表面改質有機顔料を塗料構成基材中に配合したことを特徴とする塗料。
5. 請求項１記載の表面改質有機顔料を用いて着色したことを特徴とする樹脂組成物。
6. 請求項１記載の表面改質有機顔料を用いて着色したことを特徴とするゴム組成物。