KR19990013498A - 디지탈 비디오 디스크용 광경화성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

DVD의 보호 피복 및 접착을 위한 층은 불포화 그룹의 중합 반응에 의해 경화되는 광경화성 성분, 광중합 개시제 및 페놀계 1급 산화방지제를 포함하는 광경화성 수지 조성물에 의해 형성되며, 이때 상기 광경화성 성분은 이-작용성 우레탄 아크릴레이트, 비스페놀 A 구조를 함유하는 에폭시 아크릴레이트 및 N-비닐 락탐 화합물을 포함하고, 중합 개시제는 모노- 또는 디-벤조일포스핀 옥사이드 화합물을 광경화성 성분의 전체량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 5.0중량%의 양으로 포함하고, 이러한 수지 조성물의 25℃에서의 점도는 350 내지 700mPa·s이다.

Description

디지탈 비디오 디스크용 광경화성 수지 조성물
본 발명은 광 정보 기록 매체중의 하나이고 폴리카보네이트계 수지로 이루어진 2개의 페이스팅된 기판 구조를 갖는 DVD(디지탈 비디오 디스크 또는 디지탈 다목적 디스크)의 두 기판중의 하나 이상의 표면에 제공되는 반사 필름을 위한 보호 피복을 위해 사용되고 2개의 기판 사이의 접착제로서 사용되는 광경화성 수지 조성물에 관한 것이다.
DVD와 유사하게 CD(콤팩트 디스크)는 광 정보 기록 매체로서 널리 공지되어 있다. 광경화성 수지로부터 형성되는 보호 피막은 통상적으로 CD의 기판상에 형성되는 알루미늄 침착된 필름으로 이루어진 반사 필름을 보호하기 위해 제공된다. CD는 폴리카보네이트 플레이트로 구성되는 단일 기판으로 이루어지고, 보호 피막은 최외곽 면상에 위치한다. 따라서, CD에 있어서의 보호 피막을 위한 수지 조성물은 낮은 긁힘 특성과 같은 경질 피복형 기능뿐만 아니라 반사 필름을 위한 보호 기능을 갖게 하는 것이 필요하다. 결국, 아크릴레이트와 같은 중합 가능한 불포화 그룹의 밀도가 비교적 높고, 비록 경화 수축률이 비교적 높을지라도 경도가 높은 피복된 필름을 제공할 수 있는 조성물이 사용된다.
한편, CD와는 달리 DVD는 서로 페이스팅된 2개의 얇은 디스크 기판으로 구성되고, 반사 필름은 기판의 페이스팅된 표면인 내부 표면상에 위치한다. 이러한 DVD의 한 예는 개략적인 단면을 나타내는 도 3 및 도 4에 나타나 있다. 도 3 및 도 4에 나타낸 DVD에 있어서, 제1 디스크 기판(1) 및 제2 디스크 기판(2)이 페이스팅된다. 디스크 기판(1 및 2)은 통상적으로 폴리카보네이트계 수지로 이루어진다. 반사 필름(3)은 정보를 기록하기 위해 피트(pit)가 형성되어 있는 디스크 기판(1)의 표면상에 제공된다. 반사 필름(3)은 통상적으로 알루미늄의 증착에 의해 형성된다. 보호 피막(5)은 반사 필름(3)의 표면상에 형성되고, 이러한 보호 피막은 접착층(6)을 통해 제2 디스크 기판(2)에 페이스팅된다.
도 3에 나타낸 DVD는 SD-5로 언급되는 단일면 판독 시스템 단층 형태의 DVD이다. 이러한 구조에 있어서, 정보 기록을 위한 피트는 제2 디스크 기판(2)상에 형성되지 않고, 제1 디스크 기판(1)의 표면상에 제공되는 반사 필름(3)이 제2 디스크 기판(2)에 접하여 위치한다. 보호 피막(5)은 반사 필름(3)의 표면상에 형성되고, 이러한 보호 피막은 접착층(6)을 통해 제2 디스크 기판(2)에 페이스팅된다.
도 4에 나타낸 DVD는 SD-9로 언급되는 단일면 판독 시스템 이층 형태의 DVD이다. 이러한 구조에 있어서, 정보 기록을 위한 피트는 2개의 디스크 기판(1 및 2)상에 형성된다. 또한, 반투명 필름(4)이 하나의 디스크 기판(2)의 피트 표면상에 제공된다. 반투명 필름(4)상에는 기판(1)상의 반사 필름(3)에 있어서와 동일한 방식으로 보호 피막(5)이 형성된다. 반투명 필름(4)상의 보호 피막(5) 및 반사 필름(3)상의 보호 피막(5)은 접착층(6)으로 함께 서로 접착되어 있다. 반투명 필름(4)은 금 등의 증착된 필름으로부터 구성된다. 또한, 도 4에 나타낸 구조는 기판(2)상의 필름(4)이 반사 필름으로서 작용하는 SD-10으로 언급되는 양면 판독 시스템 이층 형태의 DVD를 포함한다.
위에서 기술한 DVD에 있어서, 정보의 기록 밀도는 CD에 비해 8배 더 높고, 정보를 기록하는 피트의 트랙 피치는 CD의 약 반 정도로 좁아진다. 결국, 디스크 기판(1 또는 2)이 특정한 이유로 변형되는 경우, 피트의 손상이 높고, 기록된 정보가 정확하게 판독되지 못할 가능성이 높다. 이러한 이유로부터 DVD에 사용되는 반사 필름을 위한 보호 피막에서는 경질 피막형 기능 보다는 경화시의 수축률이 낮고 디스크 기판이 용이하게 변형되지 않는 것이 필요하다. 그러나, 통상적인 기술에 있어서, CD를 위한 보호 피막의 기본 성분으로서 사용되는 조성물이 통상적으로 DVD를 위한 보호 피막으로서 사용된다.
CD를 위한 보호 피막의 기본 성분으로서 사용되는 조성물이 DVD를 위한 보호 피막으로서 사용되는 경우, 보호 피막 이외에 2개의 디스크 기판을 페이스팅하기 위해 접착제가 필요하다. 이러한 접착제로서, 열 용융 형태의 접착제 및 광경화성 형태의 접착제와 같은 다양한 물질이 사용된다. 위에서 기술한 바와 같이 보호 피막 이외에 접착제가 필요한 경우, 보호 피막의 형성 및 기판의 페이스팅을 위한 별도의 단계가 필요하기 때문에 DVD를 제조하기 위한 공정은 복잡해진다.
본 발명의 목적은 디스크 기판상에 형성되는 반사 필름의 보호 피막의 기능 뿐만 아니라 2개의 디스크 기판을 페이스팅하기 위한 접착 기능을 갖는 DVD용 광경화성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 발명자들은 이러한 2가지 기능을 갖는 광경화성 수지 조성물을 발전시키기 위해 집중적으로 연구하였다. 결국, 이후 기술하는 조성물에 의해 위에서 기술한 목적을 성취할 수 있음을 발견하였다.
도 1은 본 발명의 수지 조성물이 단일면 판독 시스템 단층 형태의 DVD에 적용되는 예를 나타내는 개략적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 수지 조성물이 단일면 판독 시스템 이층 형태의 DVD에 적용되는 예를 나타내는 개략적인 단면도이다.
도 3은 단일면 판독 시스템 단층 형태의 DVD의 통상적인 예를 나타내는 개략적인 단면도이다.
도 4는 단일면 판독 시스템 이층 형태의 DVD의 통상적인 예를 나타내는 개략적인 단면도이다.
본 발명은 DVD를 구성하는 2개의 디스크 기판을 페이스팅하고 2개의 기판중의 하나 이상의 표면상에 제공되는 반사 필름을 보호하기 위해 사용되고, (1) 불포화 그룹의 중합 반응에 의해 경화되는 광경화성 성분, (2) 광중합 개시제 및 (3) 페놀계 1급 산화방지제를 포함하고; 이때 광경화성 성분이 (i) 이-작용성 우레탄 아크릴레이트, (ii) 비스페놀 A 구조를 갖는 에폭시 아크릴레이트 및 (iii) 하기 화학식 1의 N-비닐 락탐 화합물을 포함하고; 중합 개시제가 하기 화학식 2의 벤조일포스핀 옥사이드 화합물을 광경화성 성분의 전체량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 5.0중량%의 양으로 포함하고; 이러한 수지 조성물의 25℃에서의 점도가 350 내지 700mPa·s인, DVD의 보호 피막 및 접착을 위한 광경화성 수지 조성물을 제공한다.
상기식에서,
m은 3 내지 5의 정수이고,
R1, R2, R3, R4, R5및 R6은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 또는 할로겐이고,
X는 탄소수 1 내지 10의 알킬, 또는 비치환되거나 탄소수 1 내지 4의 알킬, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 및 할로겐으로부터 선택되는 그룹에 의해 치환되는 페닐이고,
n은 0 또는 1이다.
이러한 조성물이 2개의 디스크 기판 사이에 위치하고 광 경화되는 경우, 2개의 디스크 기판이 이러한 조성물의 경화된 물질로 접착되고 반사 필름이 보호되는 DVD가 수득된다.
광경화성 형태의 수지 조성물은 통상적으로 불포화 그룹의 중합 반응에 의해 경화되는 광경화성 성분을 함유한다. 이러한 광경화성 성분은 비닐 중합 형태의 각종 단량체 및 올리고머로부터 선택될 수 있다.
비닐 중합 형태의 단량체의 특정 예는 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 및 지방산의 측쇄 비닐 에스테르와 같은 비닐 에스테르; 알킬 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트 및 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴레이트; 스티렌, 알킬스티렌 및 디비닐벤젠과 같은 비닐 방향족 탄화수소; 클로로스티렌 및 클로로 (메트)아크릴레이트와 같은 염소를 함유하는 불포화 화합물; N-비닐피롤리돈, N-비닐카프롤락탐, 2-하이드록시-3-페녹시프로필 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 디사이클로펜테닐옥시에틸 아크릴레이트 등을 포함한다.
비닐 중합 형태의 올리고머의 특정한 예는 에폭시 (메트)아크릴레이트, 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트, 폴리에테르 (메트)아크릴레이트, 우레탄 (메트)아크릴레이트, 실리콘 (메트)아크릴레이트 등을 포함한다.
본 발명의 광경화성 성분은 (i) 이-작용성 우레탄 아크릴레이트, (ii) 비스페놀 A 구조를 함유하는 에폭시 아크릴레이트 및 (iii) 화학식 1의 N-비닐 락탐 화합물(iii)중 3개 이상의 성분을 포함한다.
이-작용성 우레탄 아크릴레이트는 디이소시아네이트, 폴리올 및 2-하이드록시알킬 아크릴레이트의 부가 반응에 의해 통상적으로 제조되는 올리고머이다. 이-작용성 우레탄 아크릴레이트가 방향족 환을 함유하지 않거나, 방향족 환을 함유하더라도 이-작용성 우레탄 아크릴레이트의 구조에 있어서 우레탄 그룹 -NHCOO-이 직접 방향족 환에 연결되지 않는 것이 바람직하다. 이러한 이-작용성 우레탄 아크릴레이트가 사용되는 경우, 이를 함유하는 수지 조성물의 경화 후 시간에 따른 변화(특히 황변)가 쉽게 일어나지 않는다. 이러한 이-작용성 우레탄 아크릴레이트는 지방족 디이소시아네이트로부터 유도되고, 종종 비황변 형태의 화합물로 언급된다. 우레탄 그룹에 의해 직접 연결되지 않은 방향족 환은 통상적으로 폴리올 성분으로부터 도입된다.
따라서, 이-작용성 우레탄 아크릴레이트의 원료 물질로서 사용되는 바람직한 디이소시아네이트의 예는 이소포론 디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 및 수소화 디페닐메탄 디이소시아네이트와 같은 지방족 디이소시아네이트를 포함한다. 바람직한 폴리올의 예는 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리테트라메틸렌 글리콜, 폴리에스테르 폴리올, 카프롤락톤-개질된 디올, 카보네이트 디올, 폴리실록산 폴리올 및 폴리에테르 폴리올 또는 비스페놀 A의 폴리에스테르 폴리올 부가 생성물과 같은 폴리에테르 폴리올을 포함한다. 2-하이드록시알킬 아크릴레이트로서, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다.
이-작용성 우레탄 아크릴레이트의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 1000 내지 10000의 범위이다. 이-작용성 우레탄 아크릴레이트의 함량은 광경화성 성분(1)의 전체량을 기준으로 하여 바람직하게는 5 내지 75중량%, 더욱 바람직하게는 15중량% 미만의 범위이다.
비스페놀 A 구조를 함유하는 에폭시 아크릴레이트는 비스페놀 A 구조 및 에폭시 그룹에 아크릴산 또는 메타크릴산을 부가함으로써 개환되는 에폭시 그룹을 함유하는 단량체 또는 올리고머이다. 비스페놀 A 구조를 함유하는 에폭시 아크릴레이트의 예는 아크릴산이 비스페놀 A중의 디글리시딜 에테르에 부가되는 아크릴레이트, 및 비스페놀 A가 비스페놀 A중의 디글리시딜 에테르에 다중 부가되고 아크릴산이 말단에 부가되는 아크릴레이트를 포함한다. 비스페놀 A 구조를 함유하는 에폭시 아크릴레이트의 함량은 광경화성 성분(1)의 전체량을 기준으로 하여 바람직하게는 1 내지 50중량%, 더욱 바람직하게는 5중량% 내지 30중량%의 범위이다.
이-작용성 우레탄 아크릴레이트와 비스페놀 A 구조를 함유하는 에폭시 아크릴레이트를 함께 사용하는 경우, 경화 후의 수축률이 감소하고, 디스크 기판이 쉽게 변형되지 않으며, 경화 후의 시간에 따른 변화가 감소한다.
화학식 1로 나타낸 N-비닐락탐 화합물의 용해도는 기판으로서 사용되는 폴리카보네이트계 수지 속에서 비교적 높다. 따라서, 이러한 화합물이 수지 성분에 함유되는 경우 기판에 대한 피복되는 필름의 접착성이 개선되고 결국 피복되는 필름의 환경 시험 저항도 개선된다. 화학식 1로 나타낸 N-비닐락탐 화합물의 예는 N-비닐-2-피롤리돈 및 N-비닐카프롤락탐을 포함한다. 이러한 화합물은 광경화성 성분의 전체량을 기준으로 하여 바람직하게는 10 내지 40중량%, 더욱 바람직하게는 15중량% 내지 30중량% 범위의 양으로 사용된다.
불포화 그룹의 중합 반응에 의해 경화되는 각종 광경화성 화합물은 3개의 성분 (i), (ii) 및 (iii) 이외에 광경화성 성분(1)에 함유될 수 있다. 광경화성 화합물로서 비닐 중합 형태의 단량체 및 비닐 중합 형태의 올리고머를 예로 들 수 있다. 광경화성 성분(1)에 함유될 수 있는 비닐 중합 형태의 단량체의 예는 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 및 지방산의 측쇄 비닐 에스테르와 같은 비닐 에스테르; 알킬 (메트)아크릴레이트, 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메트)아크릴레이트 및 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴레이트; 스티렌, 알킬스티렌 및 디비닐벤젠과 같은 비닐 방향족 탄화수소; 클로로스티렌 및 클로로 (메트)아크릴레이트와 같은 염소를 함유하는 불포화 화합물; N-비닐피롤리돈, N-비닐카프롤락탐, 2-하이드록시-3-페녹시프로필 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 디사이클로펜테닐옥시에틸 아크릴레이트 등을 포함한다.
광경화성 성분(1)에 함유될 수 있는 비닐 중합 형태의 올리고머의 특정한 예는 에폭시 (메트)아크릴레이트, 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트, 폴리에테르 (메트)아크릴레이트, 우레탄 (메트)아크릴레이트, 실리콘 (메트)아크릴레이트 등을 포함한다.
위에서 기술한 화학식 1의 화합물.
본 발명의 광경화성 수지 조성물은 추가로 (2) 광경화를 위한 광중합 개시제인 화학식 2의 벤조일포스핀 옥사이드 화합물, 및 산화방지제로서 (3) 페놀계 1급 산화방지제를 포함한다.
벤조일포스핀 옥사이드 화합물이 사용되는 경우, 2개의 디스크 기판 및 이들 중의 하나 이상의 표면에 제공되는 반사 필름에 대한 접착성이 증가한다. 페놀계 1급 산화방지제가 사용되는 경우, 환경 내성, 특히 경화된 물질의 내열성이 증가한다.
벤조일포스핀 옥사이드 화합물을 나타내는 화학식 2에 있어서, R1, R2, R3, R4, R5및 R6은 각각 동일하거나 상이하고, 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 또는 할로겐을 나타낸다. 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸 및 3급-부틸을 포함한다. 알콕시의 예는 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 부톡시를 포함한다. 할로겐의 예는 불소, 염소 및 브롬을 포함한다. X는 페닐 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬을 나타낸다. 페닐은 탄소수 1 내지 4의 알킬, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 및 할로겐으로부터 선택되는 그룹에 의해 임의로 치환될 수 있다. 페닐 그룹에 있어서 치환될 수 있는 알킬, 알콕시 및 할로겐의 예는 R1내지 R6에 대해 예시한 것을 포함한다. X에 의해 나타낸 페닐 그룹은 R1내지 R6에 대해 예시한 것과 동일한 1 내지 3개의 그룹에 의해 치환될 수 있다. X에 의해 나타낸 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 3급-부틸, 펜틸, 3급-펜틸, 헥실, 옥틸, 2-에틸헥실, 2,4,4-트리메틸펜틸, 노닐 및 데실을 포함한다. 탄소수가 3 이상인 경우, 이들은 직쇄이거나 측쇄일 수 있다.
현재 시판중인 화학식 2의 벤조일포스핀 옥사이드계 광중합 개시제의 예는 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드(Lucilin TPO, 제조자: BASF Corp.), 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀 옥사이드(Irgacure 819 제조자: Ciba Specialty Chemicals Corp.), 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드 및 2-하이드록시-2-메틸프로피오페논을 중량비 1 : 3으로 함유하는 혼합된 개시제(Irgacure 1700, 제조자: Ciba Specialty Chemicals Corp.), 및 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드 및 1-하이드록시사이클로헥실페닐 케톤을 1:3의 중량비로 함유하는 혼합된 개시제(Irgacure 1800, 제조자: Ciba Specialty Chemicals Corp.)를 포함한다.
화학식 2의 벤조일포스핀 옥사이드계 광중합 개시제의 예는 추가로 벤조일디페닐포스핀 옥사이드, o- 또는 p-톨루오일디페닐포스핀 옥사이드, 4-3급-부틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 2,6-디메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메톡시벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 2,6-디클로로벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 2,6-디브로모벤조일디페닐포스핀 옥사이드 및 2,3,4,6-테트라메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드를 포함한다.
화학식 2의 벤조일포스핀 옥사이드 화합물은 위에서 기술한 광경화성 성분의 전체량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 5중량%의 양으로 포함된다. 이러한 양이 너무 작은 경우, 심지어 기타 광중합 개시제를 함께 사용하는 경우에도 접착성을 개선시키는 충분한 효과가 수득되지 않는다. 이 양이 너무 큰 경우, 경화 후 접착층이 시간에 따른 변화로 인해 불투명(백화)해지는 경향이 있고, 반사 필름상에서 부식이 발생한다. 화학식 2의 벤조일포스핀 옥사이드 화합물의 바람직한 양은 광경화성 성분의 전체량을 기준으로 하여 1중량% 내지 4중량%이다.
본 발명에 있어서, 기타 광중합 개시제는 벤조일포스핀 옥사이드 화합물(화학식 2)과 혼합될 수 있다. 벤조일포스핀 옥사이드 화합물(화학식 2)과 함께 사용될 수 있는 광중합 개시제의 예는 벤조페논, 벤질, 마이클러(Michler)의 케톤, 2-클로로티옥산톤, 2,4-디에틸티옥산톤, 벤조일에틸 에테르, 디에톡시아세토페논, 벤질디메틸 케탈, 2-하이드록시-2-메틸프로피오페논, 1-하이드록시사이클로헥실페닐 케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 디메틸아미노아세토페논 및 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진과 같이 자외선 영역에서 흡광부를 갖는 화합물; 캄포르퀴논 및 3-케토쿠마린과 같이 가시광선 영역에서 흡광부를 갖는 화합물을 포함한다. 이러한 화합물은 단독으로 또는 각각 화학식 2의 벤조일포스핀 옥사이드 화합물과 배합되어 사용되거나, 이들 중 2개 이상이 화학식 2의 벤조일포스핀 옥사이드 화합물과 배합되어 사용될 수 있다. 임의로, 증감제 등이 필요에 따라 함께 사용될 수 있다. 심지어 화학식 2의 벤조일포스핀 옥사이드 화합물 이외의 기타 광중합 개시제가 사용되는 경우, 광중합 개시제의 전체량은 광경화성 성분의 전체량을 기준으로 하여 바람직하게는 0.5 내지 20중량%, 더욱 바람직하게는 1중량% 내지 10중량%의 범위이다.
또한, 본 발명의 수지 조성물은 필수 성분으로서 경화된 물질의 환경 내성(특히, 내열성)을 향상시키고 광-라디칼 중합으로 인한 경화 반응을 방해하는 효과를 거의 나타내지 않는 페놀계 1급 산화방지제를 포함한다. 이러한 페놀계 1급 산화방지제는 페놀 구조를 갖고, 3급-부틸과 같은 3급-알킬을 함유하고, 페놀계 하이드록실 그룹에 근거하는 2개의 o-위치중의 하나 이상에 연결되고, 각종 수지에 대해 산화방지 성능을 나타내는 차단된 페놀 또는 한쪽 말단이 차단된 페놀 화합물이다. 이의 특정 예는 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀, n-옥타데실 3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐) 프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2-3급-부틸-6-(3-3급-부틸-2-하이드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐 아크릴레이트, 2-[1-(2-하이드록시-3,5-디-3급-펜틸페닐)에틸]-4,6-디-3급-펜틸페닐 아크릴레이트, 4,4'-부틸리덴비스(2-3급-부틸-5-메틸페놀), 4,4'-티오비스(2-3급-부틸-5-메틸페놀), 테트라키스[메틸렌 3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄 및 3,9-비스[2-{3-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트르옥사스피로[5·5]운데칸을 포함한다. 페놀계 1급 산화방지제는 광경화성 성분의 전체량을 기준으로 하여 바람직하게는 0.005 내지 5중량%, 더욱 바람직하게는 0.01중량% 내지 3중량% 범위의 양으로 사용된다.
본 발명의 수지 조성물은 추가로 실리카 및 알루미나와 같은 충전제, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸 메타크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트-하이드록시에틸 아크릴레이트 공중합체와 같은 중합체, 불소 함유 화합물과 규소 함유 화합물과 같은 유동 조절제 또는 방출제 및 페놀계 1급 산화방지제 이외의 산화방지제; 광안정화제, 중합 억제제 등을 기타의 부가 성분으로서 함유할 수 있다.
이러한 수지 조성물의 점도는 25℃에서 350 내지 700mPa·s의 범위에서 조절되어 피복된 필름의 두께를 약 20 내지 60㎛로 균일하게 형성한다. 이러한 점도는 바람직하게는 400mPa·s 내지 650mPa·s이다. 특히, 균일하게 피복된 필름이 스핀 피복에 의해 형성되는 경우, 수지 용액의 점도 조절이 매우 중요하다. 점도가 너무 낮은 경우에는 특정한 필름 두께를 수득할 수 없고, 점도가 너무 높은 경우에는 수지에 기포가 혼합되는 등과 같은 몇몇 문제가 발생한다. 수지 용액의 점도가 높은 경우, 수지 용액의 온도를 상승시킴으로써 점도를 낮출 수 있고 점도 범위를 확대시킬 수 있다. 그러나, 온도가 상승하는 경우, 몇몇 문제가 발생하여 수지 용액의 시간에 따른 변화가 촉진되고, 기판을 구성하는 폴리카보네이트의 용해량이 증가한다.
이어서, 본 발명의 수지 조성물의 사용 양태 및 이들을 사용하여 수득되는 DVD의 특정 예를 도 1 및 도 2를 참조로 하여 설명한다. 도 1은 본 발명의 수지 조성물이 통상적인 예를 나타내는 도 3에 있어서의 구조에 상응하는, SD-5로 언급되는 단일면 판독 시스템 단층 형태의 DVD에 적용된 DVD의 개략적인 단면도이다. 폴리카보네이트계 수지로 이루어진 제1 디스크 기판(1)상에 정보를 기록하기 위한 피트가 형성되고, 피트의 표면은 반사 필름(3)에 의해 덮힌다. 이러한 반사 필름은 통상적으로 알루미늄의 증착에 의해 형성된다. 폴리카보네이트계 수지로 이루어진 제2 디스크 기판(2)은 제1 기판(1)의 피트 표면과 마주하고, 보호 피막 및 접착층(7)은 기판(1)상의 반사 필름(3) 및 기판(2) 사이에 제공된다.
도 2는 본 발명의 수지 조성물이 통상적인 예를 나타내는 도 4에 있어서의 구조에 상응하는, SD-9로 언급되는 단일면 판독 시스템 이층 형태의 DVD에 적용된 DVD의 개략적인 단면도이다. 이러한 예에 있어서, 2개의 디스크 기판(1, 2) 모두상에 정보를 기록하기 위한 피트가 형성되고, 디스크 기판(1)상의 피트 표면은 반사 필름(3)으로 피복되고 디스크 기판(2)상의 피트 표면은 반투명 필름(4)으로 피복된다. 각각 반사 필름(3)은 통상적으로 알루미늄의 증착에 의해 형성되고, 반투명 필름(4)은 통상적으로 금 등의 증착에 의해 형성된다. 디스크 기판(1 및 2)의 피트 표면은 각각 서로 내부면으로 마주하고, 여기서 보호 피막 및 접착층(7)이 제공된다.
본 발명의 수지 조성물은 도 1 및 도 2에 나타낸 보호 피막 및 접착층(7)을 형성하기 위해 사용된다. 보호 피막 및 접착층(7)은 예를 들어 다음에 기술하는 바와 같이 형성될 수 있다. 우선, 위에서 기술한 수지 조성물을 스핀 피복 등에 의해 디스크 기판(1 및 2)중 하나의 기판, 즉 반사 필름(3)이 형성되는 기판(1)의 경우 반사 필름(3)상에 또는 반투명 필름(4)이 형성되는 기판(2)의 경우 반투명 필름(4)상에 균일하게 피복한다. 이어서, 피복된 기판을 기타 디스크 기판과 페이스팅하여 위에서 기술한 수지 조성물로 이루어진 보호 피막 및 접착층(7)의 두께를 20 내지 60㎛로 균일하게 할 수 있다. 또한, 위에서 기술한 수지 조성물을 2개의 디스크 기판(1 및 2) 사이에 부어 넣은 다음, 디스크 기판(1 및 2)을 스핀 피복을 위해 회전시켜 수지 조성물을 분포시킴으로써 위에서 기술한 수지 조성물로 이루어진 보호 피막 및 접착층(7)의 두께를 20 내지 60㎛로 균일하게 할 수 있다.
이어서, 도 1에 나타낸 바와 같이 단일면 판독 및 단층 기록 형태의 경우에 있어서 정보를 기록하기 위한 피트가 형성되어 있지 않고 보호 피막 및 접착층(7)을 형성하는 수지 조성물을 경화시키기 위한 반사 필름도 형성되어 있지 않은 디스크 기판(2)의 면으로부터 설정된 양으로 광을 방출시킨다. 다른 한편으로, 도 2에 나타낸 바와 같이 단일면 판독 및 이층 기록 형태의 경우에 있어서 보호 피막 및 접착층(7)을 형성하는 수지 조성물을 경화시키기 위해, 반투명 필름(4)이 형성된 제2 디스크 기판(2)의 면으로부터 광을 방출시킨다. 또한, 본 발명의 수지 조성물은 양면 판독 시스템 이층 형태의 DVD에도 적용될 수 있다. 이러한 경우, 특정한 광이 2개의 디스크의 마주보는 표면상에 각각 제공된 반사 필름을 약간 투과할 수 있기 때문에, 하나 이상의 반사 필름이 광을 비교적 용이하게 투과시키는 층으로서 제조되거나 투과 성능이 높은 광이 사용되는 경우, 보호 피막 및 접착층(7)은 위에서 기술한 방법에 따라 본 발명의 수지 조성물로부터 형성된다.
다음의 실시예는 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 이의 범위를 제한하지 않는다. 실시예에 있어서, 점도는 30rpm, 25℃에서 로터 넘버 2를 사용하는 B-형태의 점도계를 사용하여 측정한다. 실시예에 있어서, 다음의 화합물은 조성물의 성분을 위해 사용된다. 다음 화합물 모두는 시판중이고 이들의 상품명과 함께 나타낸다.
(A) 광경화성 성분
(A1) 이-작용성 우레탄 아크릴레이트
EBECRYL 270(제조자: Daicel UCB): 방향족 환을 갖지 않는 지방족 폴리에테르 폴리올 형태의 이-작용성 우레탄 아크릴레이트.
UX-6101(제조자: Nippon Kayaku Co.): 벤젠 환이 포함되어 있지만 우레탄 그룹이 벤젠 환에 직접 연결되어 있지 않은, 황변하지 않는 폴리에스테르 폴리올 형태의 이-작용성 우레탄 아크릴레이트.
UX-4101(제조자: Nippon Kayaku Co.): 벤젠 환이 포함되어 있지만 우레탄 그룹이 벤젠 환에 직접 연결되어 있지 않은, 황변하지 않는 폴리에스테르 폴리올 형태의 이-작용성 우레탄 아크릴레이트.
Aronix M-1310(제조자: Toagosei Co.): 벤젠 환이 포함되어 있고 우레탄 그룹이 벤젠 환에 직접 연결되어 있는, 황변하는 폴리에스테르 폴리올 형태의 이-작용성 우레탄 아크릴레이트.
UX-2301(제조자: Nippon Kayaku Co.): 벤젠 환이 포함되어 있고 우레탄 그룹이 벤젠 환에 직접 연결되어 있는, 황변하는 폴리에스테르 폴리올 형태의 이-작용성 우레탄 아크릴레이트.
(A2) 비스페놀 A 구조를 갖는 에폭시 아크릴레이트
Ripoxy SP-1519(제조자: Showa Kobunshi Co.): 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 디아크릴레이트
(A3) 기타 일-작용성 광중합 단량체
N-V-2P/RC(제조자: ISP Investment Co.): N-비닐-2-피롤리돈
V-Cap/RC(제조자: ISP Investment Co.): N-비닐카프롤락탐
Viscoat 150(제조자: Osaka Yuki Kagaku Co.): 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트
Aronix M-5700(제조자: Toagosei Co.): 2-하이드록시-3-페녹시프로필 아크릴레이트
QM-589(제조자: Rohm Haas Co.): 이소보르닐 아크릴레이트
FA-513A(제조자: Hitachi Chemical Co., Ltd.): 트리사이클로데칸 아크릴레이트
HO(제조자: Kyoeisya Kagaku Co.): 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트
MANDA(제조자: Nippon Kayaku Co.): 하이드록시피발산 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트
(B) 광중합 개시제
(B1) 화학식 1의 벤조일포스핀 옥사이드 화합물
Lucilin TPO(제조자: BASF Corp.): 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드
Irgacure 1800(제조자: Ciba Specialty Chemicals Corp.): 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,6-트리메틸펜틸)포스핀 옥사이드 및 1-하이드록시사이클로헥실페닐 케톤의 1:3 중량비의 혼합물
(B2) 기타 광중합 개시제
Irgacure 184(제조자: Ciba Specialty Chemicals Corp.): 1-하이드록시사이클로헥실페닐 케톤
Irgacure 907(제조자: Ciba Specialty Chemicals Corp.): 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온
(C) 페놀계 1급 산화방지제
Sumilizer BHT(제조자: Sumitomo Chemical Co., Ltd.): 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀
실시예 1 내지 4 및 비교 실시예 1 내지 6
평가를 위한 샘플의 제조
표 1에 나타낸 각각의 수지 조성물을 두께가 0.6mm인 DVD를 위한 폴리카보네이트 기판상에 떨어뜨리고, 이를 기타의 기판과 적층시킨 다음 형성된 적층물을 스핀 피복을 위해 회전시켜 수지 조성물을 2개의 기판 사이에 균일하게 분포시킨다. 스핀 피복의 회전 속도를 조절하여 기판 사이의 조성물의 경화 후 필름의 두께가 수지 온도 약 25℃에서 약 40㎛가 되게 한다. 두께가 0.6mm인 DVD를 위한 이러한 폴리카보네이트 기판은 직경이 12cm인 원형 플레이트이다. 기판중의 하나는 시그널을 기록하고 증착에 의해 형성된 알루미늄 필름을 갖고, 나머지 하나는 시그널을 기록하지 않고 증착된 알루미늄 필름이 없는 모조 플레이트이다. 모조 폴리카보네이트 기판의 면으로부터 고압 수은 램프를 사용하여 약 300mJ/cm2의 자외선을 수지 조성물이 2개의 기판 사이에 균일하게 피복된 샘플에 방출시켜 수지 조성물을 경화시킨다.
실시예 번호 실시예
1 2 3 4
수지 조성물(중량부)(A1) EBECRYL 270UX-6101Aronix M-1310 41.0-- 45.0-- -36.2- -31.9-
(A2) Ripoxy SP-1519 20.8 7.9 12.2 17.5
(A3) N-V-2P/RCV-Cap/RCViscoat 150Aronix M-5700QM-589 19.1-19.1-- 23.5--15.77.9 -25.825.8-- -25.325.3--
(B1) Lucilin TPO 2.5 1.0 2.5 2.5
(B2) Irgacure 184Irgacure 907 2.5- 1.0- 2.5- 2.5-
(C) Sumilizer BHT 0.05 0.05 0.05 0.05
25℃에서의 점도 500 530 480 490
실시예 번호 비교 실시예
1 2 3 4 5 6
수지 조성물(중량부)(A1) EBECRYL 270UX-6101Aronix M-1310 41.0-- 41.0-- 41.0-- --41.0 45.0-- 50.0--
(A2) Ripoxy SP-1519 20.8 20.8 20.8 20.8 7.9 -
(A3) N-V-2P/RCV-Cap/RCViscoat 150Aronix M-5700QM-589 19.1-19.1-- 19.1-19.1-- --38.2-- 19.1-19.1-- 23.5--15.77.9 25.0--16.78.3
(B1) Lucilin TPO 5.0 - 2.5 2.5 - 1.0
(B2) Irgacure 184Irgacure 907 5.0- 2.51.0 2.5- 2.5- 2.51.0 1.0-
(C) Sumilizer BHT 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
25℃에서의 점도 530 560 520 950 610 410
샘플의 평가
우선, 설정된 필름의 두께(40㎛)를 장치의 사용 가능 조건하에 수득할 수 있는지의 여부를 평가한다.
[필름 두께 조절 특성]
○: 사용할 수 있는 조건의 범위 내에서 장치의 사용 조건을 조절하여 40㎛의 두께를 수득함.
×: 사용 가능 조건의 범위 내에서 장치의 사용 조건을 조절하여 40㎛의 두께를 수득하지 못함.
이어서, 생성되는 피복 필름에 기포가 혼합되는지 또는 육안으로 관측되지 않는지를 다음의 기준에 따라 평가한다.
[기포 혼합 특성]
○: 기포 혼합이 관측되지 않음.
△: 다수의 시험중 기포의 혼합이 때때로 관측됨.
×: 언제나 기포 혼합이 관측됨.
경화 후 DVD를 위한 수지 조성물은 폴리카보네이트 또는 알루미늄 증착된 필름에 대한 높은 접착성, 기판이 용이하게 구부러지지 않는 낮은 경화 수축 특성, 적합한 영 모듈러스 특성과 유리 전이온도, 낮은 흡수성 등과 같은 물리적 특성을 나타낼 필요가 있다. 또한, 수지 조성물은 예를 들어 온도 80℃ 및 상대습도 85%에서 96시간 동안의 환경 시험 후, 이러한 물리적 특성을 유지할 필요가 있다. 더욱 용이한 방식으로 및 합리적으로 이러한 물리적 특성을 평가하기 위해 105℃의 온도 및 상대 습도 100%에서 48시간 동안 환경 시험 방법을 적용한다. 이러한 환경 시험 후 필링(pealing) 및 구부러짐과 같은 외관상의 결함을 나타내지 않는 조성물은 심지어 온도 80℃ 및 상대습도 85%에서 96시간 동안의 환경 시험 후에도 마찬가지로 결함을 나타내지 않을 것이다.
더욱 구체적으로, 위에서 기술한 바와 같이 제조되는 샘플을 온도 105℃ 및 상대습도 100%의 조건하에 작동하는 가압 쿠커 장치안에 넣고 48시간 동안 유지시킨다. 이어서, 샘플을 꺼내고, 외관상의 변화, 예를 들어 기판 사이의 필링, 접착층에 있어서의 불투명함(백화) 발생, 접착층의 황변, 알루미늄 증착된 필름의 부식 및 기판의 구부러짐을 육안으로 평가한다. 이어서, 층을 박리시키기 위해 기판 사이의 수지 층에 나이프를 약하게 적용하고, 접착성이 충분한지의 여부를 검사한다. 실시예 및 비교 실시예에서 시험에 사용되는 모든 수지 조성물은 시험에 앞서 폴리카보네이트 및 알루미늄 증착된 필름 둘 다에 대해 충분한 접착성을 나타내는 것으로부터 선택된다.
결과
평가 결과를 표 2에 나타낸다. 실시예 1, 3 및 4의 조성물은 접착제로서의 기능뿐만 아니라 반사 필름(알루미늄 증착된 필름)을 위한 보호 피복제로서의 기능도 충분함을 분명히 나타낸다. 실시예 2의 조성물에 있어서, 기판 사이의 박리는 관측되지 않았고, 접착성은 비교적 낮지만 기타의 기능은 우수하다. 광중합 개시제의 양을 증가시키는 경우, 또는 경우에 따라 기타의 광중합 개시제, 예를 들어 Irgacure 907을 추가로 사용하는 경우, 접착성은 추가로 개선된다.
한편, 비교 실시예의 조성물은 스핀 피복 적합성이 불량하고, 종종 기판 사이의 박리, 불투명성(백화)의 발생 또는 접착층에 있어서의 황변, 알루미늄 증착된 필름의 부식과 같은 외관상의 결함을 유발한다. 따라서, 접착제로서의 기능과 반사 필름(알루미늄 증착된 필름)을 위한 보호 필름으로서의 기능 사이의 균형이 양호하게 허용되지 않는다.
실시예 번호 실시예 비교 실시예
1 2 3 4 1 2 3 4 5 6
스핀 피복 적합성필름 두께 조절특성(40㎛)기포 혼합 특성 ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○○ ○× ○○ ○○
환경시험 후 평가결과기판 사이의 박리접착층의 불투명성접착층의 황변알루미늄 증착된필름의 부식기판의 구부러짐기판 사이의 접착성 무무무무무유지 무무무무무저하 무무무무무유지 무무무무무유지 무관측무관측무저하 무무무무관측저하 관측무무무관측박리 관측관측관측관측무박리 무관측무무무저하 관측관측무무무박리
전체적인 평가 ◎ ○ ◎ ◎ × × × × × ×
금 증착된 필름을 갖는 폴리카보네이트 기판을 사용하는 실시예의 조성물의 접착성은 우수하다. 두 표면상에 알루미늄 증착된 필름을 갖는 폴리카보네이트 기판 사이에 피복되는 조성물은 광중합될 수 있다. 따라서, 본 발명의 조성물은 SD-9 및 SD-10을 위해 충분하게 사용될 수 있다.
비교 실시예 7 내지 10
표 3에 나타낸 수지 조성물(이들중 어느것도 페놀계 1급 산화방지제를 함유하지 않는다)을 실시예 1에 기술된 것과 동일한 방식에 따라 2개의 폴리카보네이트 기판 사이에 스핀 피복시키고, 스핀 피복을 수행하면서 필름 두께의 조절 특성 및 기포 혼합 특성을 평가한다. 결과를 표 3에 요약한다.
비교 실시예 7 8 9 10
수지 조성물(중량부)(A1) UX-4101UX-2301 20.0- 30.0- 20.010.0 20.0-
(A2) Ripoxy SP-1519 30.0 20.0 30.0 20.0
(A3) Viscoat 150FA-513AHOMANDA -50.0-- 20.0-10.020.0 20.0-20.0- 40.020.0--
(B1) Lucilin TPOIrgacure 1800 -3.0 -2.0 -1.0 7.0-
(B2) Irgacure 184 3.0 5.0 5.0 -
25℃에서의 점도(mPa·s) 2010 780 890 480
스핀 피복 적합성필름 두께 조절특성(40㎛)기포 혼합 특성 ○× ○△ ○× ○○
표 3으로부터 나타나는 바와 같이, 스핀 피복을 하는 동안 비교 실시예 7 내지 9의 조성물의 기포 혼합 특성은 충분하지 않다. 한편, 비교 실시예 10의 조성물의 스핀 피복 특성은 필름 두께 조절 특성 및 기포 혼합 특성을 포함하여 우수하다. 그러나, 포스핀 옥사이드계 광중합 개시제인 Lucilin TPO의 양이 많기 때문에, 위에서 기술한 비교 실시예 1의 결과와 함께 고찰하는 경우 알루미늄 증착된 필름의 부식이 용이하게 발생할 것이다.
참조 실시예 1 및 2
페놀계 1급 산화방지제의 존재 및 부재로 인한 내열성의 변화를 평가하고, 결과를 다음에 나타낸다. 표 4에 나타낸 수지 조성물을 실시예 1에서와 같은 동일한 방식으로 2개의 폴리카보네이트 기판 사이에 스핀 피복시키고, 스핀 피복하는 동안 필름 두께 조절 특성 및 기포 혼합 특성을 평가한다. 두 조성물과 관련하여, 40㎛의 필름 두께 조절 특성 및 기포 혼합 특성은 우수하다. 또한, 제조되는 폴리카보네이트 페이스팅된 기판을 끓는 물 속에 유지시킨다. 참조 실시예 1에서의 기판은 16시간 동안 끓이는 경우 박리가 발생하지만, 참조 실시예 2에서의 기판은 40시간 동안 끓인 후에까지도 두 기판 사이에서 박리가 발생하지 않고 접착성이 유지된다. 이들 실시예에 있어서, 심지어 포스핀 옥사이드계 광중합 개시제가 혼합되지 않는 경우에도 페놀계 1급 산화방지제의 존재에 의해 내열성이 개선됨을 알게 된다.
실시예 번호 1 2
수지 조성물(중량부)(A1) EBECRYL 270 30.0 30.0
(A2) Ripoxy SP-1519 10.0 10.0
(A3) N-V-2P/RCAronix M-5700QM-589 30.020.010.0 30.020.010.0
(B2) Irgacure 184Irgacure 907 2.51.0 2.51.0
(C) Sumilizer BHT - 0.05
25℃에서의 점도(mPa·s) 450 400
본 발명의 수지 조성물을 DVD에 적용하는 경우, 보호 피막의 형성 및 2개의 기판의 접착을 동시에 수행할 수 있고, 생성된 DVD는 환경 시험 내성이 우수하고 기판 사이의 접착성도 우수하다.

Claims (10)

  1. (1) 불포화 그룹의 중합 반응에 의해 경화되는 광경화성 성분, (2) 광중합 개시제 및 (3) 페놀계 1급 산화방지제를 포함하고; 이때 광경화성 성분이 (i) 이-작용성 우레탄 아크릴레이트, (ii) 비스페놀 A 구조를 갖는 에폭시 아크릴레이트 및 (iii) 하기 화학식 1의 N-비닐 락탐 화합물을 포함하고; 중합 개시제가 하기 화학식 2의 벤조일포스핀 옥사이드 화합물을 광경화성 성분의 전체량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 5.0중량%의 양으로 포함하고; 이러한 수지 조성물의 25℃에서의 점도가 350 내지 700mPa·s인, DVD의 보호 피막 및 접착용 광경화성 수지 조성물.
    화학식 1
    화학식 2
    상기식에서,
    m은 3 내지 5의 정수이고,
    R1, R2, R3, R4, R5및 R6은 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 또는 할로겐이고,
    X는 탄소수 1 내지 10의 알킬, 또는 비치환되거나 탄소수 1 내지 4의 알킬, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 및 할로겐으로부터 선택되는 그룹에 의해 치환되는 페닐이고,
    n은 0 또는 1이다.
  2. 제1항에 있어서, 이-작용성 우레탄 아크릴레이트의 구조중 우레탄 그룹이 방향족 환에 직접 연결되지 않은 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 이-작용성 우레탄 아크릴레이트의 양이 광경화성 성분(1)의 전체량을 기준으로 하여 5 내지 75중량%의 범위로 존재하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 비스페놀 A 구조를 함유하는 에폭시 아크릴레이트의 양이 광경화성 성분(1)의 전체량을 기준으로 하여 1 내지 50중량%의 범위로 존재하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, N-비닐락탐 화합물이 N-비닐-2-피롤리돈인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, N-비닐락탐 화합물이 N-비닐카프롤락탐인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, N-비닐락탐 화합물의 양이 광경화성 성분(1)의 전체량을 기준으로 하여 10 내지 40중량%의 범위로 존재하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 벤조포스핀 옥사이드 화합물이 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 광중합 개시제(2)가 제1항의 화학식 1로 나타낸 벤조포스핀 옥사이드 화합물 이외의 화합물을 함유하고, 광중합 개시제(2)의 전체량이 광경화성 성분(1)의 전체량을 기준으로 하여 0.5 내지 20중량%의 범위로 존재하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 페놀계 1급 산화방지제의 양이 광경화성 성분(1)의 전체량을 기준으로 하여 0.005 내지 5중량%의 범위로 존재하는 조성물.
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