KR102453144B1 - 결합제 - Google Patents

결합제 Download PDF

Info

Publication number
KR102453144B1
KR102453144B1 KR1020167035482A KR20167035482A KR102453144B1 KR 102453144 B1 KR102453144 B1 KR 102453144B1 KR 1020167035482 A KR1020167035482 A KR 1020167035482A KR 20167035482 A KR20167035482 A KR 20167035482A KR 102453144 B1 KR102453144 B1 KR 102453144B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
binder
binder composition
weight
reacted
delete delete
Prior art date
Application number
KR1020167035482A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20170008825A (ko
Inventor
칼 햄슨
리차드 핸드
제임스 로빈슨
Original Assignee
크나우프 인설레이션, 인크.
크나우프 인설레이션 에스피알엘
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 크나우프 인설레이션, 인크., 크나우프 인설레이션 에스피알엘 filed Critical 크나우프 인설레이션, 인크.
Priority to KR1020227034645A priority Critical patent/KR20220141349A/ko
Publication of KR20170008825A publication Critical patent/KR20170008825A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102453144B1 publication Critical patent/KR102453144B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N1/00—Pretreatment of moulding material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H5/00—Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium
    • C07H5/04—Compounds containing saccharide radicals in which the hetero bonds to oxygen have been replaced by the same number of hetero bonds to halogen, nitrogen, sulfur, selenium, or tellurium to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/06—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/24—Impregnating materials with prepolymers which can be polymerised in situ, e.g. manufacture of prepregs
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J105/00—Adhesives based on polysaccharides or on their derivatives, not provided for in groups C09J101/00 or C09J103/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C09J161/22—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with acyclic or carbocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J179/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09J161/00 - C09J177/00
    • C09J179/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/56—Non-aqueous solutions or dispersions

Abstract

본 발명은 수용성의 탄수화물-폴리아미노산-기재 예비-반응된 결합제 조성물, 그의 제조 방법, 예비-반응된 결합제 조성물의 용도, 중합체성 결합제에 의해 결합된 물질의 집합의 제조 방법, 예비-반응된 결합제 조성물을 포함하는 결합제 용액 또는 분산액, 뿐만 아니라 예비-반응된 결합제 조성물을 경화된 상태로 포함하는 제품에 관한 것이다.

Description

결합제 {BINDERS}
본 발명은 수용성의 탄수화물-폴리아미노산-기재 예비-반응된 결합제 조성물, 그의 제조 방법, 예비-반응된 결합제 조성물의 용도, 예비-반응된 결합제 조성물로부터 생성된 중합체성 결합제에 의해 결합된 물질의 집합의 제조 방법, 예비-반응된 결합제 조성물을 포함하는 결합제 용액 또는 분산액, 뿐만 아니라 예비-반응된 결합제 조성물을 경화된 상태로 포함하는 제품에 관한 것이다.
일반적으로, 결합제는 비-조립된 또는 느슨하게-조립된 물질을 통합할 수 있기 때문에 물품을 제작하는데 유용하다. 예를 들어, 결합제는 2개 이상의 표면이 합쳐질 수 있게 한다. 특히, 결합제는 통합된 섬유를 포함하는 제품을 생산하는 데에 사용될 수 있다. 열경화성 결합제는 열 또는 촉매 작용에 의해 불용성 및 불용해성 물질로 변형될 수 있음을 특징으로 할 수 있다. 열경화성 결합제의 예는 다양한 페놀-알데히드, 우레아-알데히드, 및 멜라민-알데히드 결합제, 뿐만 아니라 다른 축합-중합 물질, 예컨대, 예를 들어 푸란 및 폴리우레탄 수지를 포함한다. 페놀-알데히드, 레조르시놀-알데히드, 페놀/알데히드/우레아, 페놀/멜라민/알데히드 등을 함유하는 결합제 조성물은 섬유, 직물, 플라스틱, 고무, 및 많은 다른 물질을 결합하기 위해 폭넓게 사용된다.
광물 울 및 목재 보드 산업에서는 일반적으로 우레아로 연장된, 페놀 포름알데히드-기재 결합제를 역사상 사용해 왔다. 페놀 포름알데히드 유형 결합제는 최종 제품에 적합한 특성을 제공하지만; 보다 큰 지속가능성 및 환경적 고려사항에 대한 바람은 대안적 결합제의 개발에 동기를 부여했다. 그러한 한 대안적 결합제는 탄수화물 및 산을 반응시킴으로써 유래된 탄수화물-기재 결합제이며, 예를 들어 미국 특허 출원 공개 번호 2007/0027283 및 공개된 PCT 출원 WO2009/019235가 있다. 또 다른 대안적 결합제는 폴리카르복실산 및 폴리올을 반응시킨 에스테르화 생성물이며, 예를 들어 미국 특허 출원 공개 번호 2005/0202224가 있다. 이러한 결합제는 시약으로서 포름알데히드를 사용하지 않기 때문에, 이들은 포름알데히드-비함유 결합제로서 총괄적으로 지칭되었다.
현재 개발의 한 영역은 빌딩 및 자동차 부문에서의 제품 (예를 들어, 광물 울 단열재, 목재 보드, 파티클 보드, 합판, 오피스 패널, 및 음향 방음재)을 비롯한, 매우 다양한 제품 전반에 걸쳐 페놀-포름알데히드 유형 결합제에 대한 대체물을 찾아내는 것이다. 이전에 개발된 포름알데히드-비함유 결합제는 목적하는 특성을 모두 가질 수 없다. 예를 들어, 아크릴산-기재 및 폴리(비닐알콜)-기재 결합제는 일부, 그러나 전부가 아닌 제품에 있어서 유망한 성능 특징을 나타냈다. 그러나, 상기 언급된 결합제는 페놀-포름알데히드 결합제보다 비교적 고가이고, 석유-기재 자원으로부터 본질적으로 유래되고, 페놀-포름알데히드-기재 결합제 조성물에 비해 느린 반응 속도를 나타내는 경향이 있어, 길어진 경화 시간 또는 높아진 경화 온도를 필요로 한다.
탄수화물-기재 결합제 조성물은 비교적 저렴한 전구체로 제조되고 주로 재생가능한 자원으로부터 유래된다. 이러한 결합제는 전통적 페놀-포름알데히드 결합제 시스템이 경화되는 조건과 실질적으로 상이한 경화를 위한 반응 조건을 또한 필요로 할 수 있다. 그러나, 상기-언급된 페놀-포름알데히드 결합제에 대한 다용도 대안은 탄수화물-폴리아민 결합제의 사용이며, 이것은 탄수화물과 적어도 1개의 1급 아민 기를 갖는 폴리아민과의 반응시 수득되는 중합체성 결합제이다. 탄수화물-폴리아민 결합제는 페놀-포름알데히드 결합제에 대한 효율적 대용물인데, 이들이 유사한 또는 우수한 결합 특징을 갖고 확립된 제조 방법과 매우 상용성이기 때문이다.
전형적으로, 탄수화물-폴리아민 결합제는 용액, 예컨대 수용액으로서 제조되고, 후속적으로 결합되어야 하는 느슨하게-조립된 물질 상에 적용된다. 이어서 이러한 젖은 느슨하게-조립된 물질은, 예를 들어 열처리되어 탄수화물-폴리아민 결합제를 경화시킨다. 그러나, 탄수화물-폴리아민 결합제 용액 중 고체의 다소 높은 농도는 다양한 단점, 예컨대 결합제 용액의 신속한 겔화 또는 응고, 뿐만 아니라 탄수화물 성분(들)의 재결정과 관련된다. 다소 짧은 보존-기간에 근거하여, 탄수화물-폴리아민 결합제의 저장 및 수송에 관한 추가 문제가 흔히 관찰된다.
따라서, 본 발명에 내재되어 있는 기술적 문제는 개선된 결합제, 특히 i) 확립된 제조 방법과 상용성이고, ii) 환경적으로 용인되고, iii) 상기 언급된 문제를 극복한 결합제를 제공하는 것이다.
상기 기술적 문제를 해결하기 위해, 제1 측면으로서, 본 발명은 (i) 적어도 하나의 탄수화물 성분, 및 (ii) 적어도 하나의 폴리아미노산 성분의 반응 생성물(들)을 포함하는, 수용성의 예비-반응된 결합제 조성물을 제공한다.
예비-반응된 결합제는 적어도 20 중량%, 예를 들어 적어도 25 중량%, 30 중량%, 35 중량%, 40 중량%, 45 중량%, 50 중량%, 55 중량%, 60 중량%, 65 중량%, 70 중량%, 75 중량% 또는 80 중량%의 예비-반응된 결합제 조성물 및/또는 85 중량% 이하, 예를 들어 80 중량%, 75 중량% 또는 70 중량% 이하의 예비-반응된 결합제 조성물을 함유하는 수용액 또는 수분산액의 형태로 존재할 수 있다.
본 발명에 따르면, 용어 "예비-반응된 결합제 조성물"은 특별히 제한되지 않고 일반적으로는 탄수화물 성분 및 폴리아미노산 성분을 반응시킴으로써 수득가능한 및/또는 수득되는 임의의 화학 조성물을 포함하며, 이 조성물은, 예를 들어 그 자체로 또는 추가 개질시, 느슨하게-조립된 물질을 결합하기 위한 결합제로서 사용될 수 있다.
본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물의 바람직한 실시양태는 알칼리성 탄수화물 성분/폴리아미노산 성분 결합제 시스템을 기재로 하고, 즉, 탄수화물 성분(들) 및 폴리아미노산 성분(들)은 출발 물질(들)의 주요 반응성 성분들이다. 따라서, 예비-반응된 결합제 조성물을 제조하기 위해 사용된 출발 물질 중 적어도 하나의 탄수화물 성분 및 적어도 하나의 폴리아미노산 성분의 총량은 예비-반응 전의 결합제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 20 중량%일 수 있다. 예를 들어, 적어도 하나의 탄수화물 성분 및 적어도 하나의 폴리아미노산 성분의 총량은 예비-반응 전에 적어도 30 중량%, 40 중량%, 50 중량%, 60 중량%, 70 중량%, 80 중량%, 90 중량%, 95 중량%, 또는 98 중량%일 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에 따르면, 예비-반응된 결합제 조성물 중 (i) 적어도 하나의 탄수화물 성분, (ii) 적어도 하나의 폴리아미노산 성분의 반응 생성물(들), 미반응 탄수화물 성분(들), 및 미반응 폴리아미노산 성분(들)의 총량 (즉, (i) 및 (ii)의 반응 생성물(들)의 양 + 미반응 탄수화물 성분(들)의 양 + 미반응 폴리아미노산 성분(들)의 양)은 예비-반응된 결합제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 20 중량%, 예를 들어 적어도 30 중량%, 40 중량%, 50 중량%, 60 중량%, 70 중량%, 80 중량%, 90 중량%, 95 중량%, 또는 98 중량%이다.
탄수화물 및 폴리아민 반응물을 용해시켜 결합제를 형성하고, 이를 느슨하게-조립된 물질에 적용하고 후속적으로 열의 적용에 의해 가교시켜 중합체성 결합제를 산출하는 최신 기술분야와 비교하여, 본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물은:
a) (특히 열의 적용에 의한 가교 전에) 느슨하게-조립된 물질에 적용된 바와 같은 그러한 선행 기술 결합제와 비교하여, 상당한 양의 중간체 반응 종(들), 예컨대 예비-중합체, 및/또는 고체 함량 당 감소된 점도, 및/또는 증가된 평균 분자량, 및/또는 증가된 색 및/또는 광 (예를 들어, UV) 흡수를 가질 수 있고/있거나;
b) 그러한 선행 기술 결합제와 비교하여, 일단 (특히 열의 적용 이후에) 부분적으로 또는 완전히 가교되면, 상당히 더 낮은 가교도 및/또는 상이한 종류의 가교 및/또는 보다 낮은 점도를 가질 수 있는 조성물이다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "예비-중합체"는 특별히 제한되지 않고 (i) 적어도 하나의 탄수화물 성분 및 (ii) 적어도 하나의 폴리아미노산 성분의 임의의 반응 생성물(들)을 포함한다.
본 발명의 한 실시양태에 따르면, (i) 적어도 하나의 탄수화물 성분 및 (ii) 적어도 하나의 폴리아미노산 성분의 반응 생성물(들)의 양은 예비-반응된 결합제 조성물 중 예비-중합체의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 20 중량%, 예를 들어 적어도 30 중량%, 40 중량%, 50 중량%, 60 중량%, 70 중량%, 80 중량%, 90 중량%, 95 중량%, 또는 98 중량%이다. 한 구체적 실시양태에 따르면, (i) 적어도 하나의 탄수화물 성분 및 (ii) 적어도 하나의 폴리아미노산 성분의 반응 생성물(들)의 양은 예비-반응된 결합제 조성물 중 예비-중합체의 총 중량을 기준으로 하여 100 중량%이다.
한 실시양태에 따르면, 본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물은 1 내지 100 kDa 범위의 분자량을 갖는 적어도 하나의 예비-중합체를 포함한다. 바람직하게는, 적어도 하나의 예비-중합체를, 결합제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 2 중량% 이상, 예를 들어 5 중량% 이상, 10 중량% 이상, 15 중량% 이상, 20 중량% 이상, 25 중량% 이상, 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상, 45 중량% 이상, 또는 50 중량% 이상의 양으로 함유시킨다.
추가 실시양태에 따르면, 본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물은 80 kDa 초과 내지 100 kDa 범위의 분자량을 갖는 적어도 하나의 예비-중합체 (이하에서 "고분자량 예비-중합체")를 포함한다. 바람직하게는, 적어도 하나의 고분자량 예비-중합체를, 결합제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.2 중량% 이상, 예를 들어 0.5 중량% 이상, 0.75 중량% 이상, 1 중량% 이상, 1.75 중량% 이상, 2.5 중량% 이상, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상, 15 중량% 이상, 20 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상, 또는 50 중량% 이상의 양으로 함유시킨다.
추가 실시양태에 따르면, 본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물은 10 kDa 초과 내지 80 kDa 범위의 분자량을 갖는 적어도 하나의 예비-중합체 (이하에서 "중간 분자량 예비-중합체")를 포함한다. 바람직하게는, 적어도 하나의 중간 분자량 예비-중합체를, 결합제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.3 중량% 이상, 예를 들어 0.5 중량% 이상, 1 중량% 이상, 1.5 중량% 이상, 2 중량% 이상, 2.5 중량% 이상, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상, 15 중량% 이상, 20 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상, 또는 50 중량% 이상의 양으로 함유시킨다.
추가 실시양태에 따르면, 본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물은 10 kDa 이하 범위의 분자량을 갖는 하나 이상의 화합물을 포함하며, 이것은 본원에서 저분자량 예비-중합체로서 지칭된 예비-중합체를 포함할 수 있고, 이것은 (i) 적어도 하나의 탄수화물 성분 및 (ii) 적어도 하나의 폴리아미노산 성분과 상이하다. 한 구체적 실시양태에 따르면, 저분자량 화합물은 글리콜알데히드, 글리세르알데히드, 2-옥소프로판알, 아세톨, 디히드록시아세톤, 아세토인, 부탄디온, 에탄알, 글루코손, 1-데스옥시헥소술로스, 3-데스옥시헥소술로스, 3-데스옥시펜토술로스, 1,4-디데스옥시헥소술로스, 글리옥살, 메틸글리옥살, 디아세틸 및 5-(히드록시메틸)푸르푸랄 중 하나 이상을 포함한다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "수용성"은 특별히 제한되지 않고 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물의 모든 등급의 수-용해도를 포함한다. 특히, 용어 "수용성"은 20℃에서 100 g/ℓ 이상, 150 g/ℓ 이상, 200 g/ℓ 이상, 또는 250 g/ℓ 이상의 수-용해도를 포함한다. 예를 들어, 용어 "수용성"은 (20℃에서) 300 g/ℓ 이상, 400 g/ℓ 이상, 500 g/ℓ 이상 또는 600 g/ℓ 이상의 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물에 대한 수-용해도를 포함할 수 있다. 또한 사실상 무한 수-용해도가 본 발명의 범주 내에 있는 것으로 간주될 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 본 발명에 따른 표현 "수-불용성"은 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물이 20℃에서 물에 본질적으로 불용성인 경우에 관한 것이다. 예를 들어, 용어 불용성은 20℃에서 50 g/ℓ 이하, 40g/ℓ 이하, 30 g/ℓ 이하, 또는 20 g/ℓ 이하의 수-용해도를 포함한다. 바람직하게는, 용어 수-불용성은 10 g/ℓ 이하, 5 g/ℓ 이하, 1 g/ℓ 이하 또는 0.1 g/ℓ 이하의 수-용해도의 경우를 포함한다.
예비-반응된 결합제 조성물은 수 희석성일 수 있고, 여기서 이것은 적어도 25 중량부, 특히 적어도 50 중량부 또는 100 중량부의 탈이온수와 혼합된 1 중량부의 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물이 혼합시 침전을 야기하지 않는다는 것을 의미한다.
본 발명의 한 바람직한 실시양태에 따르면, 70 중량%의 본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물을 함유하는 수용액은 20℃에서 최대 2000 cP의 점도를 갖는다. 예를 들어, 70 중량%의 상기-정의된 예비-반응된 결합제 조성물을 함유하는 수용액 (즉, 70 중량%의 고체를 함유하는 수용액)은 그의 제조 후에 100 cP 내지 1500 cP, 150 cP 내지 1200 cP, 200 cP 내지 800 cP, 220 cP 내지 600 cP, 또는 250 cP 내지 400 cP의 초기 점도를 가질 수 있다. 취급성의 관점에서, 바람직한 점도는 280 cP 내지 350 cP의 범위이며, 여기서 점도는 60 rpm에서 엘브이-토크 브룩필드(LV-Torque Brookfield) 점도계, 스핀들 LV-63을 사용하여 측정될 수 있다. 그러나, 섬유의 경우, 점도는 보다 낮은 고체 함량으로 인해 훨씬 더 낮을 것이고 (<30 cP), 20℃에서 브룩필드 DV-II+ 프로, 스핀들 SC4-18을 사용하여 측정될 것이다.
또한, 본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물의 수용액의 점도는 바람직하게는 20℃에서 12시간, 24시간, 48시간, 72시간 또는 96시간 동안 정치된 경우 500 cP를 초과하여 증가하지 않아야 한다. 추가 바람직한 실시양태에 따르면, 수용액의 점도는 1주, 10일, 12일 또는 2주 내에 500 cP를 초과하여 증가하지 않아야 한다. 3주 또는 4주, 또는 심지어 2달, 3달 이상과 같이 기간이 길수록, 점도가 500 cP를 초과하여 증가하지 않을 경우, 훨씬 더 바람직하다.
본 발명의 추가 실시양태에 따르면, 예비-반응된 결합제 조성물의 70 중량% 수용액을 20℃에서 정치시킨 경우 첫 12시간 내에 점도가 증가하는 양은 바람직하게는 450 cP, 또는 400 cP 또는 심지어 350 cP를 초과해서는 안 된다. 점도에서의 바람직한 증가는 300 cP 이하, 280 cP 이하, 250 cP 이하 및 200 cP 이하의 증가를 포함한다.
본 발명에 따르면, 상기-정의된 시간 기간 및 점도에서의 증가는 상기 언급된 예로 제한되지 않고 자유롭게 조합될 수 있다. 예를 들어, 바람직하게는, 상기 언급된 예비-반응된 결합제 조성물의 70 중량% 수용액은 점도가 그의 제조 후 첫 48시간 내에 300 cP를 초과하여, 또는 그의 제조 후 2주 내에 400 cP를 초과하여 증가하지 않는다. 일반적으로, 대표 수용액의 점도가 너무 높아진 경우, 예를 들어 겔화가 유발된 경우, 예비-반응된 결합제 조성물은 사용불가능해질 수 있다.
본 발명의 추가 실시양태에 따르면, 상기-정의된 예비-반응된 결합제 조성물은 가교제와 반응할 수 있고/있거나 가교제와 반응하여 수-불용성 조성물을 산출하는데, 예를 들어 수-불용성 조성물로서의 하나 이상의 멜라노이딘을 산출한다. 본 발명에서, 예비-반응된 결합제 조성물은 전구체 또는 중간체로서 작용할 수 있고 이것은 가교제와 추가로 반응하여 중합체성 결합제를 수득할 수 있다. 예를 들어, 이 중합체성 결합제는 본질적으로 수-불용성인 마이야르(Maillard) 반응 생성물로서 고분자량 멜라노이딘을 함유할 수 있다.
예를 들어, 상기 정의된 바와 같은 하나 이상의 멜라노이딘은 하기 일반 구조 모티프를 함유할 수 있다:
Figure 112016124236874-pct00001
상기 식에서 n은 1 이상의 정수이다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "가교제"는 특별히 제한되지 않고 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물을 추가 가교시켜 느슨하게-조립된 물질, 예컨대 목재 또는 광물 섬유를 결합하는데 적합한 중합체성 결합제를 산출한다는 임의의 화학적 또는 물리적 의미를 포함한다.
본 발명의 한 구체적 실시양태에 따르면, 가교제는 탄수화물 성분와 반응시켰던 동일한 폴리아미노산 성분일 수 있거나, 또는 가교제는 상이한 폴리아미노산 성분(들)일 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물은 탄수화물 성분을 리신과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 후속적으로, 추가 리신을 예비-반응된 결합제 조성물에 첨가하여 특정 적용에 필요한 고 등급의 중합을 달성할 수 있다. 추가 예는 탄수화물 성분을 리신과 반응시킴으로써 본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물을 제조하고, 최종 경화를 위해 추가의 폴리아미노산을 디아미노프로피온산, 디아미노부티르산, 오르니틴, 히스티딘, 아르기닌, 및/또는 호모리신의 형태로 첨가하는 경우를 포함한다.
그러나, 본 발명에 따르면, 가교제는 본원에 정의된 폴리아미노산 성분으로 제한되지 않고, 예로서, 루이스산, 이소시아네이트, 블록형 이소시아네이트, 에폭시드, 블록형 에폭시드, 카르보닐-함유 화합물 (예를 들어, 케톤 및 알데히드), 폴리아민, 및 유기 카르보네이트를 포함한다. 그러한 가교제의 구체적 비제한적 예는 글리옥살, 시트르산, 다른 폴리카르복실산 및 무수물 (예를 들어, 숙신산, 말레산 무수물, 테트라- 및 헥사-히드로프탈산 무수물, 스티렌-말레산-무수물 화합물), 헥사메틸렌 디아민 (뿐만 아니라 그의 보다 짧은 및 보다 긴 동족체), 및 폴리카르복실산 및 무수물 유도체 (예를 들어, 그의 암모늄 염)의 용액을 포함한다.
상기-정의된 예비-반응된 결합제 조성물의 추가 실시양태에 따르면, 탄수화물 성분 내 총 카르보닐 기 대 폴리아미노산 성분 내 총 반응성 아미노 기의 비는 5:1 내지 1:5의 범위이다. 예를 들어, 카르보닐 기 대 반응성 아미노 기의 비는 5:1 내지 1:4.5, 5:1 내지 1:4, 5:1 내지 1:3.5, 5:1 내지 1:3, 5:1 내지 1:2.5, 5:1 내지 1:2, 5:1 내지 1:1.8, 5:1 내지 1:1.5, 5:1 내지 1:1.2, 5:1 내지 1:1, 5:1 내지 1:0.8, 및 5:1 내지 1:0.5일 수 있다. 추가 예는 4:1 내지 1:5, 3.5:1 내지 1:5, 3:1 내지 1:5, 2.5:1 내지 1:5, 2:1 내지 1:5, 1.5:1 내지 1:5, 1:1 내지 1:5, 0.8:1 내지 1:5 및 0.5:1 내지 1:5와 같은 비를 포함한다. 본 발명에 따르면, 상기-언급한 비의 상한 및 하한은 자유롭게 조합할 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "반응성 아미노 기"는 특별히 제한되지 않고 탄수화물 성분과 반응할 수 있는 폴리아미노산 성분 중의 임의의 아미노 기를 포함한다. 그러한 반응성 아미노 기의 예는 1급 및 2급 아미노 기, 이민 (또는 이미노) 기, 뿐만 아니라 구아니도 (또는 구아니디노) 기를 포함한다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "탄수화물 성분"은 특별히 제한되지 않고 일반적으로는 폴리아미노산 성분과 반응할 수 있는 임의의 탄수화물 화합물을 포함한다.
상기-정의된 예비-반응된 결합제의 한 실시양태에 따르면, 적어도 하나의 탄수화물 성분은 모노사카라이드, 디사카라이드, 폴리사카라이드, 및 그의 반응 생성물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직하게는, 탄수화물 성분은 환원당 및/또는 계내에서 환원당을 산출하는 성분이거나 이들을 포함한다. 본원에 사용된 바와 같이, 용어 "환원당"은 알데히드 또는 케토 기를 함유하거나, 또는 알데히드 또는 케토 기를 함유하도록 이성질체화, 즉 호변이성질체화될 수 있는 하나 이상의 당을 나타내며, 상기 알데히드 또는 케토 기는, 예를 들어 Cu-이온으로 산화되어 카르복실산을 제공할 수 있다. 본 발명에 따르면, 임의의 그러한 탄수화물 성분은, 예컨대 히드록시, 할로, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 시클로헤테로알킬, 알콕시 등으로 임의로 치환될 수 있다. 임의의 이러한 탄수화물 성분에서, 하나 이상의 키랄 중심이 존재할 수 있고, 각 키랄 중심에서의 두 가능한 광학 이성질체는 본원에 기재된 본 발명의 범주 내에 있다. 추가로, 임의의 그러한 탄수화물 성분의 다양한 광학 이성질체, 뿐만 아니라 그의 다양한 기하 이성질체의 라세미 혼합물, 또는 다른 부분입체이성질체 혼합물을 비롯한 다양한 혼합물을 본원에 기재된 하나 이상의 실시양태에서 사용할 수 있다는 것을 또한 이해해야 한다.
비환원당, 예를 들어 수크로스는, 특히 환원당으로 계내 전환될 수 있고/있거나 환원당으로의 계내 전환을 적용한 경우 탄수화물 성분으로서 또는 그의 일부분으로서 사용될 수 있다. 추가로, 모노사카라이드, 디사카라이드, 또는 폴리사카라이드는 전구체와 부분적으로 반응하여 탄수화물 반응 생성물을 형성할 수 있다는 것이 또한 이해된다. 탄수화물 반응 생성물이 모노사카라이드, 디사카라이드, 또는 폴리사카라이드에서 유래되고, 폴리아미노산 성분과 유사한 반응성을 유지하여 폴리아미노산 성분과 모노사카라이드, 디사카라이드, 또는 폴리사카라이드의 반응 생성물과 유사한 반응 생성물을 형성하는 한, 탄수화물 반응 생성물은 본원에 사용된 바와 같은 용어 "탄수화물 성분"의 범주 내에 있다.
바람직하게, 임의의 탄수화물 성분은 폴리아미노산 성분과의 반응에 계속 이용가능하도록 그의 능력을 최대화하기에 충분히 비휘발성이어야 한다. 탄수화물 성분은, 트리오스, 테트로스, 펜토스, 헥소스, 또는 헵토스를 비롯한, 그의 알도스 또는 케토스 형태의 모노사카라이드; 또는 폴리사카라이드; 또는 그의 조합일 수 있다. 예를 들어, 트리오스가 탄수화물 성분으로 사용되거나, 또는 다른 환원당 및/또는 폴리사카라이드와의 조합으로 사용된 경우, 알도트리오스 당 또는 케토트리오스 당, 예컨대 글리세르알데히드 및 디히드록시아세톤을 각각 사용할 수 있다. 테트로스가 탄수화물 성분으로 사용되거나, 또는 다른 환원당 및/또는 폴리사카라이드와의 조합으로 사용된 경우, 알도테트로스 당, 예컨대 에리트로스 및 트레오스를 사용할 수 있고; 케토테트로스 당, 예컨대 에리트룰로스를 사용할 수 있다. 펜토스가 탄수화물 성분으로 사용되거나, 또는 다른 환원당 및/또는 폴리사카라이드와의 조합으로 사용된 경우, 알도펜토스 당, 예컨대 리보스, 아라비노스, 크실로스, 및 릭소스를 사용할 수 있고; 케토펜토스 당, 예컨대 리불로스, 아라불로스, 크실룰로스, 및 릭술로스를 사용할 수 있다. 헥소스가 탄수화물 성분으로 사용되거나, 또는 다른 환원당 및/또는 폴리사카라이드와의 조합으로 사용된 경우, 알도헥소스 당, 예컨대 글루코스 (즉, 덱스트로스), 만노스, 갈락토스, 알로스, 알트로스, 탈로스, 굴로스, 및 이도스를 사용할 수 있고; 케토헥소스 당, 예컨대 프룩토스, 프시코스, 소르보스 및 타가토스를 사용할 수 있다. 헵토스가 탄수화물 성분으로 사용되거나, 또는 다른 환원당 및/또는 폴리사카라이드와의 조합으로 사용된 경우, 케토헵토스 당, 예컨대 세도헵툴로스를 사용할 수 있다. 자연 발생하는 것으로 공지되지 않은 이러한 탄수화물 성분의 다른 입체이성질체 또한 본원에 기재된 바와 같은 결합제 조성물을 제조하는 데에 유용한 것으로 고려된다. 한 실시양태에서, 탄수화물 성분은 고과당 옥수수 시럽 (HFCS)이다.
상기 언급된 바와 같이, 탄수화물 성분은 폴리사카라이드일 수 있다. 예를 들어, 탄수화물 성분은 저 중합도를 갖는 폴리사카라이드일 수 있고, 예를 들어 당밀, 전분, 셀룰로스 가수분해물, 또는 그의 혼합물을 포함한다. 한 구체적 예에 따르면, 탄수화물 성분은 전분 가수분해물, 말토덱스트린, 또는 그의 혼합물이다. 보다 고 중합도를 가진 탄수화물이 바람직하지 않을 수도 있지만, 그럼에도 불구하고 이들은 계내 해중합을 달성하도록 처리된 경우 본 발명의 범주 내에서 유용할 수 있다.
또한, 본 발명에 따르면, 탄수화물 성분은 비탄수화물 폴리히드록시 반응물과 조합하여 사용할 수 있다. 탄수화물 성분과 조합하여 사용할 수 있는 비탄수화물 폴리히드록시 반응물의 예는 트리메틸올프로판, 글리세롤, 트리에탄올아민, 펜타에리트리톨, 폴리비닐 알콜, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 완전히 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 및 그의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 예를 들어, 비탄수화물 폴리히드록시 반응물은 폴리아미노산 및/또는 단량체성 또는 중합체성 가교제와의 반응에 계속 이용가능하도록 그의 능력을 최대화하기에 충분히 비휘발성이다. 게다가, 본 발명에 따르면, 비탄수화물 폴리히드록시 반응물의 소수성은 본원에 기재된 바와 같이 제조된 결합제의 물리적 특성을 결정하는데 있어서 요인이 될 수 있다. 다른 공-반응 화합물, 예를 들어 카르보닐-함유 화합물 - 알데히드, 케톤, 카르복실산 및 무수물 등을 사용할 수 있다.
상기-정의된 예비-반응된 결합제 조성물의 한 바람직한 실시양태에서, 적어도 하나의 탄수화물 성분은 리보스, 아라비노스, 크실로스, 릭소스, 글루코스 (즉, 덱스트로스), 만노스, 갈락토스, 알로스, 알트로스, 탈로스, 굴로스, 이도스, 프룩토스, 프시코스, 소르보스, 디히드록시아세톤, 수크로스 및 타가토스, 뿐만 아니라 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본원에 사용된 바와 같이, 표현 "폴리아미노산 성분"은 특별히 제한되지 않고 (예를 들어, 가수분해된 단백질 및/또는 아미노산-함유 폐슬러지로부터의) 임의의 아미노산을, 단독으로 또는 아미노산의 혼합물로 포함하며, 이것은 적어도 하나의 탄수화물 성분과 반응할 수 있고/있거나 반응하는 적어도 2개의 아미노 기를 포함한다. 본 발명에 따르면, 임의의 그러한 폴리아미노산 성분은, 예컨대 히드록시, 할로, 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 시클로헤테로알킬, 알콕시 등으로 임의로 치환될 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에 따르면, 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물에서, 적어도 하나의 폴리아미노산 성분은 치환 또는 비치환될 수 있는 리신, 뿐만 아니라 그의 염이다. 예를 들어, 폴리아미노산 성분으로서, 리신을 그 자체로 (예를 들어, 수용액의 형태로) 사용할 수 있거나, 또는 리신의 무기 또는 유기 염이 리신과 상기 정의된 탄수화물 성분 간의 반응을 방해하지 않는 한 리신을 무기 또는 유기 염의 형태로 사용할 수 있다. 무기 염의 구체적, 비제한적 예는 클로라이드, 술페이트, 포스페이트, 및 니트레이트 염을 포함한다. 유기 염의 구체적, 비제한적 예는 시트레이트, 숙시네이트, 및 타르트레이트 염을 포함한다.
상기 기재된 바와 같이, 본 발명의 한 실시양태에 따르면, 예비-반응된 결합제 조성물 중 폴리아미노산 성분은 리신과 같은 폴리아미노산일 수 있으며, 이것은 α,ε-디아미노헥산산으로, 또는 보다 일반적으로는 α,ω-디아미노알킬 카르복실산으로 기재될 수 있다. 본 발명에 따라 사용하기 위해 다른 α,ω-디아미노알킬 카르복실산이 또한 고려되며, 이것은 치환 또는 비치환될 수 있고, α,β-디아미노프로피온산, α,γ-디아미노부티르산, α,δ-디아미노펜탄산 (즉, 오르니틴), 및 α,ζ-디아미노헵탄산 (즉, 호모리신)을 포함하나 이에 제한되지는 않는다.
대안적으로, 본 발명에 따른 폴리아미노산 성분은 β,β'-디아미노이소부티르산과 같은 폴리아미노산일 수 있고, 이것은 치환 또는 비치환될 수 있다. 마찬가지로, 본 발명에 따른 폴리아미노산 성분은 폴리아미노산, 예컨대 γ,γ'-디아미노이소헥산산, δ,δ'-디아미노이소옥탄산, 및 유사한 폴리아미노산일 수 있고, 이것은 치환 또는 비치환될 수 있다. 추가로, 본 발명에 따른 폴리아미노산 성분은 폴리아미노산, 예컨대 β,γ-디아미노펜탄산, β,δ-디아미노펜탄산, γ,δ-디아미노펜탄산, β,γ-디아미노헥산산, β,δ-디아미노헥산산, β,ε-디아미노헥산산, γ,δ-디아미노헥산산, γ,ε-디아미노헥산산, δ,ε-디아미노헥산산, β,ε-디아미노헵탄산, 및 유사한 폴리아미노산일 수 있고, 이것은 치환 또는 비치환될 수 있다.
예비-반응된 결합제 조성물의 추가 실시양태는 결합제 조성물에서의 그의 공공연한 사용에 대한 대안으로서 폴리아미노산의 계내 발생을 예로 든다. 알파 아미노 기 및 측쇄 카르복사미드 기를 각각 갖는 모노아미노산인, 아스파라진 및 글루타민은, 본원에 기재된 바와 같이, 둘 다 탄수화물 성분과 반응하는 것으로 예상된다. 이러한 반응 이후에, 반응 조건을 조정하여 1급 아미드의 호프만(Hoffmann) 분해를 촉진할 수 있고, 이 반응 조건은 염기성 pH, NaOH, 및 브로민을 포함한다. 호프만 분해 조건은 아스파라진 및 글루타민의 측쇄 카르복사미드 기를 중간체 이소시아네이트 (즉, R-N=C=O)를 거쳐 아미노 기로 전환시키고, 이로써 α,β-디아미노프로피온산 및 α,γ-디아미노부티르산을 각각 생성하는 것으로 공지되어 있다. 생성된 디아미노프로피온산 β-아미노 기 및 디아미노부티르산 γ-아미노 기는, 본원에 기재된 바와 같이, 탄수화물 성분과 반응하는 것으로 예상될 것이다. 상기 언급된 중간체 이소시아네이트는 또한 비-마이야르 화학반응으로 덱스트로스와 반응하는 것으로 예상될 것이다. 가변적인 정도로, 동시에 일어나는 두 유형의 화학반응의 결과로서, 광범위한 가교가 수반되는 결합제 형성과 함께 일어나는 것으로 예상될 것이다. 각각 1급 아미드 (예를 들어, 아스파라진 및/또는 글루타민의 측쇄)의 1급 아민으로의 전환을 수행할 것인, 호프만 분해 조건에 대한 대안은 N-브로모숙신이미드/디아자비시클로운데센, 페닐-아이오도실-비스[트리플루오로아세테이트], 및 아이오도벤젠 디아세테이트를 포함한다.
폴리아미노 아미노산 히스티딘 및 아르기닌이 바람직하지 않을 수도 있지만, 그럼에도 불구하고 이들은 또한 유용할 수 있고 본 발명의 범주 내에 있다. 본원에서, 용어 "폴리아미노산"은 2개 이상의 아미노 기를 갖는 임의의 아미노산을 포함하며, 이것은 적어도 하나의 탄수화물 성분과 반응할 수 있고/있거나 반응한다.
본 발명에 따르면, 가교제로서 폴리아민을 사용하여 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물을 추가 가교시켜 느슨하게-조립된 물질, 예컨대 목재 또는 광물 섬유를 결합하는데 적합한 중합체성 결합제를 산출할 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, 용어 "폴리아민"은 폴리아미노산 뿐만 아니라 독립적으로 치환될 수 있는 2개 이상의 아미노 기를 갖는 다른 유기 화합물을 포함한다. 따라서, 폴리아미노산 (예를 들어, 리신)인 폴리아민을 사용하여 본원에 기재된 바와 같은 중합체성 결합제를 제조/가교할 수 있고, 폴리아민 (예를 들어, 헥사메틸렌디아민)을 폴리아미노산 (예를 들어, 리신)과 조합해서 사용하여 본원에 기재된 바와 같은 중합체성 결합제를 제조/가교할 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, "1급 폴리아민"은 2개 이상의 1급 아미노 기 (-NH2)를 갖는 유기 화합물이다. 2개 이상의 1급 아미노 기 (-NH2)를 갖는 화합물을 생성하도록 계내 개질되거나 또는 이성질체화될 수 있는 그러한 화합물은 용어 1급 폴리아민의 범주 내에 있다.
예를 들어, 폴리아민은, 가교제로서 사용된 경우, 1급 폴리아민일 수 있다. 본 발명의 한 실시양태에 따르면, 1급 폴리아민은 화학식 H2N-Q-NH2 (여기서 Q는 알킬, 시클로알킬, 헤테로알킬, 또는 시클로헤테로알킬이고, 이들 각각은 임의로 치환될 수 있음)을 갖는 분자일 수 있다. 예를 들어, Q는 C2-C24로 이루어진 군으로부터 선택되는 알킬 기, C2-C9로 이루어진 군으로부터 선택되는 알킬, 및 C3-C7로 이루어진 군으로부터 선택되는 알킬일 수 있다. 한 바람직한 실시양태에 따르면, Q는 C6 알킬이다. 또 다른 실시양태에 따르면, Q는 시클로헥실, 시클로펜틸 또는 시클로부틸, 또는 벤질 기일 수 있다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "알킬"은 탄소 원자의 쇄를 포함하며, 이것은 임의로 분지화될 수 있다. 본원에 사용된 바와 같이, 용어 "알케닐" 및 "알키닐"은 독립적으로 탄소 원자의 쇄를 포함하며, 이것은 임의로 분지화될 수 있고, 적어도 1개의 이중 결합 또는 삼중 결합을 각각 포함할 수 있다. 알키닐은 또한 1개 이상의 이중 결합을 포함할 수 있는 것으로 이해해야 한다. 추가로 알킬은 유리하게는 제한된 길이를 갖는 것으로 이해해야 하며, C1-C24, C1-C12, C1-C8, C1-C6, 및 C1-C4를 포함한다. 추가로 알케닐 및/또는 알키닐은 각각 유리하게는 제한된 길이를 갖는 것으로 이해해야 하며, C2-C24, C2-C12, C2-C8, C2-C6, 및 C2-C4를 포함한다. 특히, 알킬, 알케닐, 및/또는 알키닐 기가 짧을수록 화합물에 친수성을 덜 부여할 수 있고 따라서 탄수화물 성분에 대해 상이한 반응성과 결합제 용액에서의 용해도를 가질 것이다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "시클로알킬"은 탄소 원자의 쇄를 포함하며, 이것은 임의로 분지화될 수 있고, 여기서 쇄의 적어도 일부분은 시클릭이다. 또한, 본 발명에 따르면 용어 "시클로알킬알킬"은 시클로알킬의 하위세트로서 간주되고, 용어 "시클로알킬"은 폴리시클릭 구조를 또한 포함한다는 것에 주목해야 한다. 예를 들어, 그러한 시클로알킬은 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 2-메틸시클로프로필, 시클로펜틸에트-2-일, 아다만틸 등을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 본원에 사용된 바와 같이, 용어 "시클로알케닐"은 탄소 원자의 쇄를 포함하며, 이것은 임의로 분지화될 수 있고, 적어도 1개의 이중 결합을 포함하며, 여기서 쇄의 적어도 일부분은 시클릭이다. 본 발명에 따르면, 상기 적어도 1개의 이중 결합은 시클로알케닐의 시클릭 부분 및/또는 시클로알케닐의 비시클릭 부분에 존재할 수 있다. 또한, 시클로알케닐알킬 및 시클로알킬알케닐은 각각 시클로알케닐의 하위세트로서 간주되는 것으로 이해해야 한다. 또한, 본 발명에 따르면 "시클로알킬"은 폴리시클릭일 수 있다. 이러한 시클로알케닐의 예는 시클로펜텐일, 시클로헥실에텐-2-일, 시클로헵텐일프로펜일 등을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 게다가, 시클로알킬 및/또는 시클로알케닐을 형성하는 쇄는 유리하게는 제한된 길이를 갖고, C3-C24, C3-C12, C3-C8, C3-C6, 및 C5-C6을 포함한다. 본 발명에 따르면, 시클로알킬 및/또는 시클로알케닐을 각각 형성하는 알킬 및/또는 알케닐의 쇄가 짧을수록, 화합물에 친유성을 덜 부여할 수 있고 따라서 상이한 거동을 가질 것이다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "헤테로알킬"은 탄소 및 적어도 1개의 헤테로원자를 모두 포함하고 임의로 분지화되는 원자의 쇄를 포함한다. 이러한 헤테로원자의 예는 질소, 산소, 및 황을 포함한다. 특정 변이형에서, 상기 헤테로원자는 인, 및 셀레늄을 또한 포함한다. 한 실시양태에서, 헤테로알킬은 폴리에테르이다. 본원에 사용된 바와 같이, 헤테로시클릴 및 헤테로사이클을 포함하는 용어 "시클로헤테로알킬"은 탄소 및 적어도 1개의 헤테로원자를 모두 포함하는 원자의 쇄, 예컨대 헤테로알킬을 포함하고, 임의로 분지화될 수 있으며, 여기서 쇄의 적어도 일부분은 시클릭이다. 유사하게, 시클로헤테로알킬의 예는 테트라히드로푸릴, 피롤리디닐, 테트라히드로피라닐, 피페리디닐, 모르폴리닐, 피페라지닐, 호모피페라지닐, 퀴누클리디닐 등을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다.
본원에서, 용어 "임의로 치환된"은 임의로 치환되는 라디칼 상의 다른 관능성 기로의 수소 원자의 교체를 포함한다. 그러한 다른 관능성 기는 예시적으로 아미노, 히드록실, 할로, 티올, 알킬, 할로알킬, 헤테로알킬, 아릴, 아릴알킬, 아릴헤테로알킬, 니트로, 술폰산 및 그의 유도체, 카르복실산 및 그의 유도체 등을 포함하나, 이에 제한되지는 않는다. 예시적으로, 아미노, 히드록실, 티올, 알킬, 할로알킬, 헤테로알킬, 아릴, 아릴알킬, 아릴헤테로알킬, 및/또는 술폰산 중 임의의 것은 임의로 치환된다.
예시적으로, (본원에 기재된 바와 같이 탄수화물 성분과 폴리아미노산 성분 간의 반응에서 생성된) 예비-반응된 결합제 조성물을 추가로 가교시키기 위해서 가교제로서 사용되는 1급 폴리아민은 디아민, 트리아민, 테트라아민, 또는 펜타민일 수 있다. 한 실시양태에 따르면, 폴리아민은 디에틸렌트리아민, 1-피페라진에탄아민, 또는 비스(헥사메틸렌)트리아민으로부터 선택되는 트리아민이다. 또 다른 실시양태에서, 폴리아민은 테트라민, 예를 들어 트리에틸렌테트라민이다. 또 다른 실시양태에서, 폴리아민은 펜타민, 예를 들어 테트라에틸렌펜타민이다.
1급 폴리아민의 한 측면은 그것이 낮은 입체 장애를 가질 수 있다는 점이다.
예를 들어, 1,2-디아미노에탄, 1,4-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄, 1,6-디아미노헥산, 1,12-디아미노도데칸, 1,4-디아미노시클로헥산, 1,4-디아미노벤젠, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 1-피페라진-에탄아민, 2-메틸-펜타메틸렌디아민, 1,3-펜탄디아민, 및 비스(헥사메틸렌)트리아민, 뿐만 아니라 1,8-디아미노옥탄은 낮은 입체 장애를 갖고 다른 폴리아민 (예를 들어 폴리에틸렌 이민, 폴리비닐아민, 폴리에테르아민)과 같이 본 발명의 범주 내에 있다. 본 발명의 한 바람직한 실시양태에 따르면, 폴리아미노산 리신을 1,6-디아미노헥산 (헥사메틸렌디아민, HMDA) 및/또는 트리에탄올아민 및/또는 글리세롤과 조합하여 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물을 형성한다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "용매"는 특별히 제한되지 않고 탄수화물 성분과 폴리아미노산 성분 간의 반응을 수행하는데 사용될 수 있는 임의의 용매를 포함한다. 예를 들어, 용매는 물, 유기 용매 또는 그의 혼합물일 수 있다. 유기 용매의 예는 알콜, 에테르, 에스테르, 케톤, 알데히드, 알칸 및 시클로알칸을 포함한다. 바람직하게는, 용매는 물로 이루어지거나 또는 본질적으로 이루어진다.
본 발명의 추가 실시양태에 따르면, 상기-정의된 예비-반응된 결합제 조성물은 200 달톤 내지 5000 달톤 범위의 평균 분자량을 갖는다. 본 발명에 따르면, 예비-반응된 결합제 조성물의 평균 분자량은 300 달톤 내지 4500 달톤, 400 달톤 내지 4000 달톤, 450 달톤 내지 3500 달톤, 500 달톤 내지 300 달톤 또는 600 달톤 내지 1500 달톤의 범위일 수 있다. 그러나, 예비-반응된 결합제 조성물의 평균 분자량은 상기 언급된 범위로 제한되지 않고 그의 보다 높은 값 및 보다 낮은 값을 자유롭게 조합할 수 있다.
본 발명의 추가 실시양태는 상기-정의된 예비-반응된 결합제 조성물에 관한 것이며, 여기서 탄수화물 성분과 폴리아미노산 성분 간의 중량비는 0.5:1 내지 30:1이다. 추가 포괄적 몰비의 예는 0.7:1 내지 25:1, 1:1 내지 22:1, 1.5:1 내지 20:1, 2:1 내지 15:1, 2.5:1 내지 10:1 또는 3:1 내지 8:1의 비를 포함한다. 그러나, 본 발명에 따르면, 탄수화물 성분 대 폴리아미노산 성분의 몰비는 상기 언급된 범위로 제한되지 않고 상기 상한 및 하한은 자유롭게 조합할 수 있다.
본 발명의 추가 실시양태는 탄수화물 성분에 의해 제공된 적어도 10%의 초기 카르보닐 기를 포함하는 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물의 일부 실시양태에서 탄수화물 성분의 초기 카르보닐 기의 일부는 폴리아미노산 성분과 반응하지 않았고 그 안에 여전히 존재한다. 예비-반응된 결합제 조성물 내 미반응 카르보닐 기의 수의 추가 예는 폴리아미노산 성분과의 반응 전에 탄수화물 성분 중에 존재하는 카르보닐 기의 적어도 15%, 적어도 20%, 적어도 25%, 적어도 30%, 적어도 35%, 적어도 40%, 적어도 50%, 적어도 60% 또는 적어도 75%를 포함한다. 한 구체적 실시양태에 따르면, 초기 카르보닐 기는 미반응 탄수화물의 형태로 존재한다.
본원에 사용된 바와 같이, 표현 "미반응 탄수화물" 성분은 (i) 그의 초기 형태로 여전히 존재하는, 즉 임의의 반응을 겪지 않은 적어도 하나의 탄수화물 성분의 임의의 화합물에 관한 것이다. 한 실시양태에 따르면, 예비-반응된 결합제 조성물은, 결합제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 80 중량% 이하, 예를 들어 75 중량% 이하, 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하, 55 중량% 이하 또는 50 중량% 이하의 미반응 탄수화물을 포함한다.
그의 화학 조성에 따라, 본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물은 그 자체로, 즉, 느슨하게-조립된 물질에 그것을 적용하고, 예를 들어 열 및/또는 방사선의 적용을 통해 그것을 경화시켜 중합체성 결합제에 이르게 함으로써 사용될 수 있다.
추가 실시양태에서, 예비-반응된 결합제 조성물은 후속적으로 가교제를 첨가하고, 느슨하게-조립된 물질 상에 혼합물을 적용하고 혼합물을 경화시켜, 이로써 공지된 탄수화물-기재 결합제에 비해 유사한 또는 심지어 개선된 특성을 갖는 고도로 가교된 중합체성 결합제를 형성함으로써 사용될 수 있다. 이 경우에, 본 출원의 예비-반응된 결합제 조성물은 유리하게 제조, 저장 및/또는 수송될 수 있고, 가교제를 첨가함으로써 이후에 및/또는 상이한 장소에서 사용되어 최종 결합제 조성물을 완성할 수 있다.
달리 언급되지 않는 경우, 상기 정의의 임의의 것은 하기 기재된 본 발명의 추가 측면 및 실시양태에 또한 적용된다.
본 발명의 추가 측면은:
(i) 적어도 하나의 탄수화물 성분을 제공하는 단계,
(ii) 적어도 하나의 폴리아미노산 성분을 제공하는 단계,
(iii) 용매에서 탄수화물 성분(들) 및 폴리아미노산 성분(들)을 혼합하는 단계, 및
(iv) 단계 (iii)에서 수득된 용액 또는 분산액에서 탄수화물 성분(들) 및 폴리아미노산 성분(들)을 반응시키는 단계
를 포함하는, 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 예비-반응된 결합제 조성물에 대하여 상기 정의된 바와 같은 동일한 조건 (즉, 성분 및 비) 하에 예비-반응된 결합제 조성물의 제조 방법을 수행할 수 있다.
한 바람직한 실시양태에서, 예비-반응된 결합제 조성물의 제조는 용매, 예컨대 물에서 수행하여, 저장, 수송, 또는 최종 결합제 조성물을 제조하기 위한 기재로서 유용한 결합제 용액을 직접 산출한다. 예를 들어, 예비-반응된 결합제 조성물은 탄수화물 성분 및 폴리아미노산 성분의 농축된 수용액에서 제조될 수 있다. 이어서 이와 같이 수득된 농축된 예비-반응된 결합제 용액은, 예를 들어 나중에 및/또는 상이한 장소에서, 예를 들어 가교제의 희석 및 첨가에 의해, 느슨하게 조립된 물질을 통합하는데 효과적인 결합제로서 사용될 수 있다.
본 발명의 한 바람직한 실시양태에 따르면, 상기 단계 (i) 내지 (iv)는 탄수화물 성분(들) 및 폴리아미노산 성분(들)이 중합체성 결합제에 의해 결합될 수 있는 물질의 집합과 접촉하고 있지 않는 동안에 수행된다.
본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물을 제조하는 상기 방법의 단계 (iv)에서의 온도는 특별히 제한되지 않고 10℃ 내지 120℃, 15℃ 내지 110℃, 20℃ 내지 100℃ 또는 25℃ 내지 90℃ 범위의 온도를 포함한다. 예를 들어, 반응 온도는 25℃ 내지 85℃, 30℃ 내지 80℃, 35 ℃ 내지 75℃ 또는 40℃ 내지 70℃의 범위일 수 있다. 온도 범위의 구체적 예는 40℃ 내지 90℃, 45℃ 내지 85℃ 및 50℃ 내지 75℃를 포함한다. 본 발명에 따르면, 예비-반응된 결합제 조성물이 제조되는 온도는 상기 범위로 제한되지 않고, 상기 언급된 범위의 보다 높은 값 및 보다 낮은 값을 자유롭게 조합할 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에 따르면, 상기 방법의 반응 단계 (iv)는 최대 120℃, 예를 들어 최대 115℃, 최대 110℃, 최대 105℃, 최대 100℃, 최대 95℃, 최대 90℃, 최대 85℃ 또는 최대 80℃의 온도에서 탄수화물 성분(들) 및 폴리아미노산 성분(들)을 반응시킴으로써 수행된다.
예시적으로, 글루코스-리신 제제에 의해 예시된 탄수화물-폴리아미노산 결합제 시스템의 예비-반응은 이산화탄소 (CO2)의 생성과 분명히 동시에 일어나는 예비-반응의 결과로서 경화 속도에서의 개선을 강조하였다. 이론에 의해 얽매이고자 함 없이, 이러한 탄수화물-폴리아미노산-기재 예비-반응된 결합제 조성물의 경화 속도에서의 개선 (즉, 경화 속도를 증가시킴), 및 이러한 조성물은 일반적으로, 탄수화물 성분과의 반응에 이용가능한 아미노 기의 수반되는 더블링을 상응하는 폴리아민에 제공하는 폴리아미노산 성분의 탈카르복실화 (즉, 글루코스-리신 결합제 제제 중 리신에서 카다베린으로)의 결과일 수 있는 것으로 여겨진다. 메카니즘적으로, 탈카르복실화는, 막지 못한 경우, 디아미노알킬 카르복실산 (즉, 폴리아미노산) 내의 α-, β-, γ-, δ-, ε-, ζ-, 및/또는 ω-아미노 기의 양성자화를 감소시키는 것으로 예상될 것이며, 이것은 그렇지 않으면 α-카르복실 기에 의해 달성될 것이다. 다시 이론에 의해 얽매이고자 함 없이, 상응하는 폴리아민을 제공하는 폴리아미노산 성분의 탈카르복실화를 가속화 (즉, 촉매화)할 수 있고/있거나 가속화하는 시약 (예를 들어, 전이 금속-함유 화합물)은 탄수화물-폴리아미노산-기재 예비-반응된 결합제 조성물의 경화 속도를 추가로 개선 (즉, 증가)시켜야 하는 것으로 여겨진다.
유사하게, 상기 방법 중 반응 단계 (iv)에서 탄수화물 성분(들) 및 폴리아미노산 성분(들)을 반응시키는 지속시간은 특별히 제한되지 않고 5분 내지 240분, 5분 내지 210분, 5분 내지 180분, 5분 내지 150분, 5분 내지 120분, 5분 내지 90분, 5분 내지 75분, 5분 내지 60분, 5분 내지 40분, 5분 내지 30분 및 5분 내지 25분의 지속시간을 포함한다. 추가 예는 5분 내지 240분, 10분 내지 240분, 15분 내지 240분, 20분 내지 240분, 25분 내지 240분, 30분 내지 240분, 40분 내지 240분, 45분 내지 240분, 60분 내지 240분, 120분 내지 240분 및 180분 내지 240분의 지속시간을 포함한다. 그러나, 1, 2, 3, 4, 5 및 6일 이하의 지속시간, 뿐만 아니라 1, 2 또는 3주의 지속시간 또한 본 발명의 범주 내에서 적당할 수 있다. 본 발명에 따르면, 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물을 제조하기 위한 지속시간은 상기 예로 제한되지 않고 상기 언급된 범위의 보다 높은 값 및 보다 낮은 값을 본원에서 자유롭게 조합할 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에 따르면, 반응 단계 (iv)는 탄수화물 성분(들) 및 폴리아미노산 성분을 최대 96시간, 예를 들어 최대 90시간, 최대 85시간, 최대 80시간, 최대 75시간, 최대 70시간, 최대 65시간, 최대 60시간, 최대 55시간, 최대 50시간, 최대 45시간, 최대 40시간, 최대 35시간, 최대 30시간, 최대 25시간, 최대 20시간, 최대 15시간, 최대 10시간, 최대 5시간 또는 최대 3시간의 기간 동안 반응시킴으로써 수행된다. 반응 단계 (iv)는 탄수화물 성분(들) 및 폴리아미노산 성분(들)을 적어도 5분, 10분, 15분, 20분, 25분, 30분, 40분, 60분, 120분 또는 180분의 기간 동안 반응시킴으로써 수행될 수 있다.
본 발명의 한 구체적 실시양태에 따르면, 반응 단계 (iv)는 탄수화물 성분(들) 및 폴리아미노산 성분(들)을 40℃ 내지 120℃의 온도 범위에서 5분 내지 180분의 기간 동안 반응시킴으로써 수행된다.
본 발명의 또 다른 구체적 실시양태에 따르면, 반응 단계 (iv)는 탄수화물 성분(들) 및 폴리아미노산 성분(들)을 20℃ 내지 30℃의 온도 범위에서 1시간 내지 96시간의 기간 동안 반응시킴으로써 수행된다.
본 발명에 따르면, 상기 방법 중 반응 단계 (iv)를 수행하기 위한 지속시간 및 온도는 상기 예로 제한되지 않고 상기 언급된 범위의 보다 높은 값 및 보다 낮은 값을 본원에서 자유롭게 조합할 수 있다.
본 발명의 추가 실시양태에 따르면, 탄수화물 성분(들) 및 폴리아미노산 성분(들)을 반응시키는 단계 (iv) 동안에 용액 또는 분산액의 점도는, 20℃ 및 단계 (iv) 전에 존재하는 70 중량%의 총 탄수화물 및 폴리아미노산 성분의 출발 농도에서 결정된 경우, 300 cP를 초과하여 증가하지 않는다. 예를 들어, 점도는 275 cP 초과, 250 cP 초과, 225 cP 초과, 200 cP 초과, 175 cP 초과, 150 cP 초과, 100 cP 초과, 75 cP 초과, 또는 50 cP를 초과하여 증가하지 않는다.
반응 단계 (iv)는 대기압에서 또는 실질적으로 대기압에서, 예를 들어 개방된 반응 용기에서 수행할 수 있다. 대안적으로, 반응 단계 (iv)는 폐쇄된 반응 용기에서 수행할 수 있고; 대기압보다 높은 압력에서 수행할 수 있다.
또 다른 측면에 따르면, 본 발명은 상기 정의된 바와 같은 방법에 의해 수득가능한 수용성의 예비-반응된 결합제 조성물에 관한 것이다.
예를 들어, 본 발명의 한 실시양태는 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물에 관한 것이며, 여기서 결합제-조성물은 용매에서 적어도 하나의 탄수화물 성분을 적어도 하나의 폴리아미노산 성분과 10℃ 이상의 온도에서 5분 이상의 기간 동안 반응시킴으로써 수득가능하다.
또 다른 측면에 따르면, 본 발명은 중합체성 결합제에 의해 결합된 물질의 집합을 포함하는 제품의 제조에서의 상기 정의된 바와 같은 수용성의 예비-반응된 결합제 조성물의 용도에 관한 것이다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "물질의 집합"은 특별히 제한되지 않고 광물 섬유 (슬래그 울 섬유, 석재 울 섬유, 유리 섬유를 포함함), 아라미드 섬유, 세라믹 섬유, 금속 섬유, 탄소 섬유, 폴리이미드 섬유, 폴리에스테르 섬유, 레이온 섬유, 및 셀룰로스 섬유로 이루어진 군으로부터 선택되는 섬유를 포함하는 물질의 임의의 집합을 포함한다. 물질의 집합의 추가 예는: 미립자, 예컨대 석탄, 모래; 셀룰로스 섬유; 대팻밥, 톱밥, 목재 펄프, 분쇄 목재, 목재 칩, 목재 스트랜드, 목재 층; 다른 천연 섬유, 예컨대 황마, 아마, 대마, 및 짚; 목재 베니어; 외장재; 목재 외장재, 파티클, 직물 또는 부직물 (예를 들어, 특히 상기에 언급된 유형(들)의 섬유를 포함함)을 포함한다.
본 발명의 추가 측면은:
(i) 물질의 집합을 제공하는 단계,
(ii) 상기-정의된 예비-반응된 결합제 조성물, 또는 상기 정의된 바와 같은 방법에 의해 수득된 예비-반응된 결합제 조성물을 용매 중에 제공하여 용액 또는 분산액을 수득하는 단계,
(iii) 단계 (ii)에서 수득된 용액 또는 분산액을 물질의 집합에 적용하는 단계, 및
(iv) 상기 용액 또는 분산액을 함유하는 물질의 집합에 에너지를 인가하여 결합제 조성물을 경화시키는 단계
를 포함하는, 중합체성 결합제에 의해 결합된 물질의 집합의 제조 방법에 관한 것이다.
상기 방법에서 정의된 바와 같이 물질의 집합에 에너지를 인가하는 단계 (iv)는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 물질의 유형, 결합제의 양 및 다른 조건에 따라 100℃ 내지 350℃의 온도에서 오븐에서 가열하는 것을 포함한다.
상기 방법의 한 실시양태에 따르면, 단계 (ii)에서 가교제를 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물 또는 상기 정의된 바와 같은 방법에 의해 수득된 예비-반응된 결합제 조성물, 또는 그의 용액 또는 분산액에 첨가한다.
물질의 집합을 제조하는 상기-정의된 방법의 추가 실시양태에서, 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물 또는 상기 정의된 바와 같은 방법에 의해 수득된 예비-반응된 결합제 조성물을, 단계 (ii)에서 가교제를 첨가하기 전에 적어도 24시간 동안 노화시켰다. 추가 예는 적어도 48시간, 적어도 72시간, 적어도 96시간, 적어도 1주, 2주 또는 3주, 또는 적어도 1개월 또는 2개월의 노화 기간을 포함한다.
본 발명에 따르면, 예비-반응된 결합제 조성물은 탄수화물 성분과 폴리아미노산 성분 간의 반응을 계속함으로써 시간 경과에 따라 그의 화학 조성에서 변화할 수 있다. 예를 들어, 심지어 비교적 낮은 온도, 예컨대 실온 (20℃) 이하에서도, 마이야르-유형 반응은 멜라노이딘의 형성을 향하여 탄수화물 성분과 폴리아미노산 성분 사이에서 계속될 수 있다. 결과로서, 예비-반응된 결합제 조성물의 노화는 결합제의 가속화된 최종 경화 과정 및/또는 개선된 결합 강도로 이어질 수 있다.
물질의 집합을 제조하는 상기-정의된 방법의 추가 실시양태에 따르면, 단계 (ii)에서 수득된 용액 또는 분산액을 물질의 집합에 적용하는 단계 전에, 물질의 집합에는 결합제가 실질적으로 없다.
본 발명의 추가 측면은 용매 중에 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물 및 가교제를 포함하는 결합제 용액 또는 분산액에 관한 것이다.
예비-반응된 결합제 조성물 용액 또는 분산액은, 특히 결합될 수 있는 물질에 적용된 상태에서:
특히 140 ℃에서 2시간 동안 건조시킨 후 중량 기준으로 베이크 아웃(bake out) 고체로서 결정된,
ㆍ 적어도 5%, 10%, 15% 또는 18% 고체 및/또는
ㆍ 80%, 70% 또는 60% 미만 (특히 목재 보드 적용의 경우에) 또는 50%, 40% 또는 20% 미만의 고체 (특히 광물 섬유 단열재 적용의 경우에)
를 포함할 수 있다.
추가 측면에 따르면, 본 발명은 하나 이상의 유형의 섬유 및/또는 파티클 및 상기 정의된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물을 경화된 상태로 포함하는 섬유- 또는 파티클-함유 제품에 관한 것이다.
본 발명에 따른 결합제는, 예를 들어 단열 재료; 광물 울 단열재 (유리 울 단열재 및 석재 울 단열재를 포함함); 목재 보드; 섬유보드; 목재 파티클 보드; 칩 보드; 배향성 스트랜드 보드; 중밀도 섬유보드; 합판; 및 고압 라미네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 물품에서 결합제로서 사용될 수 있다.
완제품에서의 결합제의 양은, 특히 광물 울 단열재의 경우에:
ㆍ 1%, 2%, 2.5%, 3%, 3.5% 또는 4% 초과; 및/또는
ㆍ 20%, 15%, 10% 또는 8% 미만일 수 있고,
완제품의 건조 중량을 기준으로 측정된다.
광물 울 단열재를 위한 결합제의 양은 전형적으로 강열 감량 (LOI)에 의해 측정된다.
특히 광물 섬유 단열재 제품의 경우에, 제품은 하기 파팅(parting) 강도 중 하나 이상을 가질 수 있다:
ㆍ 적어도 120 g/g, 바람직하게는 적어도 150 g/g; 및/또는
ㆍ 400 g/g 미만
의 보통 파팅 강도
ㆍ 적어도 120 g/g, 바람직하게는 적어도 150 g/g; 및/또는
ㆍ 400 g/g 미만
의 풍화된 파팅 강도
ㆍ 10% 미만, 바람직하게는 5% 미만
의 보통 파팅 강도와 풍화된 파팅 강도 간의 손실 %
파팅 강도는 그램/그램으로 나타내고 6개의 시험편의 총 파괴 하중을 그의 총 중량으로 나눈 것이다.
시험을 위해 받는 대로 (보통 파팅 강도) 그리고 하기 설명된 바와 같이 가속화된 풍화 시험 후에 (풍화된 파팅 강도) 광물 섬유 매트 상에서 시험을 수행한다.
도 14에 나타낸 형태 및 치수의 제1 세트의 6개 샘플을 시험해야 하는 광물 섬유 매트로부터 절단한다. 치수는 다음과 같다:
r: 반경 12.7㎜;
DC: 중심 간의 거리 44.5㎜;
a: 25.4 ㎜;
b: 121 ㎜.
샘플의 장축은 컨베이어 방향에 평행해야 하고 샘플은 광물 매트의 전폭 전체에 걸쳐 취해야 한다. 이어서 제2 세트의 6개 샘플을 동일한 방식으로 취한다.
제1 그룹의 6개 샘플의 총 중량 W1을 그램으로 기록한다.
제2 그룹의 6개 샘플의 총 중량 W2를 그램으로 기록하고; 이어서 이들 샘플을 예열된 오토클레이브에 넣고 챔버의 바닥에서 떨어져 있는 와이어 메시 선반에서 습증기 하에 35kN/㎡에서 1시간 동안 조건화한다. 이어서 이들을 제거하고, 100℃에서 5분 동안 오븐에서 건조시키고 즉시 파팅 강도에 대해 시험한다.
파팅 강도를 시험하기 위해, 각 샘플을 차례로 5500 인스트론(Instron) 인장 강도기의 조(jaw)에 탑재하고 최대 파괴 하중을 그램 또는 뉴턴으로 기록한다. 파괴 하중이 뉴턴으로 측정된 경우 그것에 101.9를 곱함으로써 그램으로 전환된다. 그램 단위의 6개의 결과를 각 세트의 샘플에 대해 수득한다: 제1 세트의 샘플의 경우 G1 G2 G3 G4 G5 및 G6 그리고 제2 세트의 샘플의 경우 G7 G8 G9 G10 G11 및 G12.
보통 파팅 강도는 수식 보통 파팅 강도 = (G1+G2+G3+G4+G5+G6)/W1을 사용하여 제1 세트의 샘플로부터 계산한다.
풍화된 파팅 강도는 수식 풍화된 파팅 강도 = (G7+G8+G9+G10+G11+G12)/W2를 사용하여 제2 세트의 샘플로부터 계산한다.
제품이 광물 울 단열재인 경우 그것은 다음의 특징 중 하나 이상을 가질 수 있다:
ㆍ 5, 8 또는 10 ㎏/㎥ 초과의 밀도;
ㆍ 200, 180 또는 150 ㎞/㎥ 미만의 밀도
ㆍ 유리 울 섬유를 포함하고 5, 8 또는 10 ㎏/㎥ 초과 및/또는 80, 60 또는 50 ㎏/㎥ 미만의 밀도를 가짐;
ㆍ 석재 울 섬유를 포함하고 15, 20 또는 25 ㎏/㎥ 초과 및/또는 220, 200 또는 180 ㎏/㎥ 미만의 밀도를 가짐;
ㆍ 0.05 W/mK 미만 및/또는 0.02 W/mK 초과의 열 전도율 λ
ㆍ 99 중량% 미만 및/또는 80 중량% 초과의 광물 섬유를 포함함.
ㆍ 10 ㎜, 15㎜ 또는 20 ㎜ 초과 및/또는 400㎜, 350 ㎜ 또는 300 ㎜ 미만의 두께.
제품이 목재 보드 제품인 경우, 다음의 특징 중 하나 이상을 가질 수 있다:
ㆍ 적어도 50㎝ x 80 ㎝, 바람직하게는 적어도 1 m x 2m의 치수
ㆍ 적어도 11㎜, 12㎜ 또는 15㎜의 두께
ㆍ 25, 15, 12, 10, 5 또는 1.5분 미만, 또는 대안적으로, 20s/㎜, 16s/㎜, 12s/㎜, 8s/㎜, 또는 6s/㎜ 미만의 경화 시간
ㆍ 적어도: 0.4 N/㎟ 또는 0.45 N/㎟의 EN319에 따라 측정된 내부 결합 강도 (특히 파티클 보드 또는 섬유 보드의 경우) 또는 적어도 0.28 N/㎟의 EN300에 따라 측정된 내부 결합 강도 (특히 배향성 스트랜드 보드의 경우)
ㆍ 12% 미만, 바람직하게는 10% 미만의 EN317에 따른 물에서 20℃에서의 24시간 후의 팽윤 두께;
ㆍ 특히 파티클 보드 또는 OSB의 경우, EN312 또는 EN300에 주어진 사양을 갖는 라인에서의 EN317에 따른 팽윤 두께;
ㆍ 특히 단일-층 패널, 예를 들어, 특히 6% 결합제 (건조 목재에 대한 건조 중량)를 사용하여, 특히 70% 제제 고체에서, 특히 12s/㎜ 동안 프레싱하여 실험실 프레스에서 제조된 단일-층 랩 패널의 경우, (특히 다른 첨가제를 포함시키지 않은 경우) 50% 이하, 바람직하게는 40% 미만, 보다 바람직하게는 30% 미만의 24hr 후의 팽윤 두께;
ㆍ 40% 미만, 바람직하게는 30% 미만의 물에서 20℃에서의 24시간 후의 물 흡수;
ㆍ 적어도: 1800 N/㎟ (특히 파티클 보드 또는 섬유 보드의 경우) 또는 2500 N/㎟ (특히 배향성 스트랜드 보드의 경우) 또는 3500 N/㎟ 또는 4800 N/㎟의 EN310에 따른 탄성률;
ㆍ 적어도: 14 N/m²(특히 파티클 보드 또는 섬유 보드의 경우) 또는 18 N/㎟ (특히 배향성 스트랜드 보드의 경우) 또는 20 N/㎟ 또는 28 N/㎟의 굽힘 강도 (MOR);
ㆍ 예를 들어 0.1 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 1 중량% 범위의 첨가제로서의 왁스;
ㆍ 8 내지 18 중량%, 바람직하게는 10 내지 16 중량%, 보다 바람직하게는 12 내지 14 중량% 범위의 결합제 함량 (건조 목재 파티클의 중량에 대한 건조 수지의 중량);
ㆍ 6 내지 15 중량%, 바람직하게는 8 내지 13 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 12 중량% 범위의, 특히 표면층에 대한 결합제 함량 (건조 목재 파티클의 중량에 대한 건조 수지의 중량);
ㆍ 4 내지 12 중량%, 바람직하게는 5 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 6 내지 8 중량% 범위의, 특히 코어층에 대한 결합제 함량, (건조 목재 파티클의 중량에 대한 건조 수지의 중량);
ㆍ 180 ℃ 초과, 바람직하게는 190℃ 또는 200℃ 초과 및/또는 350 ℃ 미만, 바람직하게는 280 ℃ 미만 또는 260℃ 미만, 또는 240 ℃ 미만의 온도를 갖는 프레스에서, 특히 플레이트 또는 플래튼 사이에서 경화됨.
다양한 첨가제를 본 발명의 결합제 조성물에 혼입시킬 수 있다. 이들 첨가제는 본 발명의 결합제에 추가의 바람직한 특징을 제공한다. 예를 들어, 결합제는 규소-함유 커플링제를 포함할 수 있다. 많은 규소-함유 커플링제는 다우-코닝 코포레이션(Dow-Corning Corporation), 에보니크 인더스트리즈(Evonik Industries), 및 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈(Momentive Performance Materials)로부터 상업적으로 입수가능하다. 예시적으로, 규소-함유 커플링제는 실릴에테르 및 알킬실릴 에테르와 같은 화합물을 포함하며, 이들 각각은, 예컨대 할로겐, 알콕시, 아미노 등으로 임의로 치환될 수 있다. 한 변이형에서, 규소-함유 화합물은 아미노-치환된 실란, 예컨대 감마-아미노프로필트리에톡시 실란 (실퀘스트(SILQUEST) A-1101; 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈, 회사 본사: 미국 뉴욕주 12211 올버니 22 코포레이트 우즈 대로 소재)이다. 또 다른 변이형에서, 규소-함유 화합물은 아미노-치환된 실란, 예를 들어 아미노에틸아미노프로필트리메톡시 실란 (다우 Z-6020; 다우 케미칼(Dow Chemical), 미국 미시건주 미들랜드 소재)이다. 또 다른 변이형에서, 규소-함유 화합물은 감마-글리시독시프로필트리메톡시실란 (실퀘스트 A-187; 모멘티브)이다. 또 다른 변이형에서, 규소-함유 화합물은 아미노관능성 올리고머성 실록산 (히드로실(HYDROSIL) 2627, 에보니크 인더스트리즈, 뉴저지주 07054 파시퍼니 379 인터페이스 파크웨이 소재)이다.
규소-함유 커플링제는 용해된 결합제 고체를 기준으로 하여 약 0.1 중량% 내지 약 1 중량% (즉, 수용액에 첨가된 고체의 중량을 기준으로 하여 약 0.05% 내지 약 3%)의 범위로 결합제 중에 전형적으로 존재한다. 이러한 규소 함유 화합물은 결합제가 배치되는 물질, 예컨대 유리 섬유에 부착되는 결합제의 능력을 향상시킨다. 물질에 부착되는 결합제의 능력을 향상시키는 것은, 예를 들어 비-조립된 또는 느슨하게-조립된 물질(들)에서 응집력을 생성 또는 증진시키는 그의 능력을 개선한다.
또 다른 예시적 실시양태에서, 본 발명의 결합제는 하나 이상의 부식 억제제를 포함할 수 있다. 이들 부식 억제제는 산에 의해 야기되는 화학적 분해에 의해 유발된 물질, 예컨대 금속의 침식 또는 닳아짐을 방지하거나 억제한다. 부식 억제제를 본 발명의 결합제에 포함시킨 경우, 결합제의 부식성은 억제제가 존재하지 않는 결합제의 부식성에 비해 감소된다. 한 실시양태에서, 이들 부식 억제제를 사용하여 본원에 기재된 광물 섬유-함유 조성물의 부식성을 감소시킬 수 있다. 예시적으로, 부식 억제제는 다음의 것, 탈진 오일, 또는 모노암모늄 포스페이트, 나트륨 메타실리케이트 펜타히드레이트, 멜라민, 주석(II) 옥살레이트, 및/또는 메틸히드로겐 실리콘 유체 에멀젼 중 하나 이상을 포함한다. 본 발명의 결합제에 포함시킨 경우, 부식 억제제는 용해된 결합제 고체를 기준으로 하여 약 0.5 중량% 내지 약 2 중량%의 범위로 결합제 중에 전형적으로 존재한다.
또 다른 예시적 실시양태에서, 본 발명의 결합제는 광물 울용 탈진 오일 및 목재 보드용 왁스 (발수제로서)를 포함할 수 있다.
한 실시양태에 따르면, 상기 정의된 바와 같은 섬유 또는 파티클-함유 제품은 상기 정의된 바와 같은 물질의 집합의 제조 방법에 의해 수득될 수 있다.
한 구체적 실시양태에 따르면, 섬유 또는 파티클-함유 제품은 하나 이상의 프룩토사진을 함유한다. 바람직하게, 상기 하나 이상의 프룩토사진은 0.001 내지 5 중량%, 예를 들어 0.01 내지 5 중량%, 0.05 내지 5 중량%, 0.1 내지 5 중량%, 0.15 내지 5 중량%, 0.2 내지 5 중량%, 0.25 내지 5 중량%, 0.3 내지 5 중량%, 0.4 내지 5 중량%, 0.5 내지 5 중량%, 0.75 내지 5 중량%, 1 내지 5 중량%, 1.5 내지 5 중량%, 2 내지 5 중량%, 또는 2.5 내지 5 중량%의 양으로 존재한다. 추가 예는 0.01 내지 4.5 중량%, 0.01 내지 4 중량%, 0.01 내지 3.5 중량%, 0.01 내지 3 중량%, 0.01 내지 2.5 중량%, 0.01 내지 2 중량%, 0.01 내지 1.5 중량%, 0.01 내지 1 중량% 또는 0.01 내지 0.75 중량%의 범위를 포함한다. 본 발명에 따르면, 하나 이상의 프룩토사진이 본 발명의 섬유 또는 파티클-함유 제품에 포함되는 양은 상기 범위로 제한되지 않고, 상기 범위의 보다 높은 값 및 보다 낮은 값을 자유롭게 조합할 수 있다.
도면:
도 1은: 110℃에서의 글루코스/리신/폴리올 제제 대 글루코스/HMDA 결합제 제제의 경화 속도를 나타낸다.
도 2는: 120℃에서 예비-반응된 글루코스-프룩토스/리신 ± 트리에탄올아민 결합제 제제 대 글루코스/HMDA 제제의 경화 속도를 나타낸다.
도 3은: 140℃에서 예비-반응된 글루코스-프룩토스/리신 ± 트리에탄올아민 결합제 제제 대 글루코스/HMDA 제제의 경화 속도를 나타낸다.
도 4는: 다양한 글루코스-프룩토스/아미노산-기재 결합제의 결합 강도 (건조 강도 및 습윤 강도) (쉘 본(shell bone) 시험을 통해 결정됨)를 나타낸다.
도 5는: 예비-반응된 70/30 글루코스/리신 결합제에 대한 130℃에서의 경화 속도의 비교: 예비-반응 (환류) 시간의 함수로서 경화 속도에서의 변화를 나타낸다.
도 6은: 예비-반응된 70/30 글루코스/리신 결합제에 대한 130℃에서의 경화 속도의 비교: 결합 강도에 미치는 예비-반응의 영향 (유리 베일(glass veil) 시험을 통해 결정됨)을 나타낸다.
도 7은: CO2 발생의 확인, CO2 생성 속도의 결정, 및 70/30 글루코스/리신 결합제의 예비-반응 동안의 점도 증가의 측정을 나타낸다.
도 8은: 시간의 함수로서 예비-반응된 65/35 크실로스/리신 결합제에 대한 130℃에서의 경화 속도의 비교를 나타낸다.
도 9는: 예비-반응된 순수한 리신-기재 결합제 대 예비-반응된 순수하지 않은 (조질) 리신-기재 결합제에 대한 160℃에서의 경화 속도의 비교를 나타낸다.
도 10은: 리신 농도의 함수로서 30% 글리세롤을 함유하는 예비-반응된 리신-기재 결합제에 대한 경화 속도의 비교를 나타낸다.
도 11은: 글리세롤 대안으로서 30% 폴리올을 함유하는 예비-반응된 리신-기재 결합제에 대한 경화 속도의 비교를 나타낸다 (공비혼합물을 형성한 몇몇 글리세롤 대안을 선별하였음)
도 12는: 글리세롤 대안: 에틸렌 글리콜 (EG), 폴리에틸렌 글리콜 (PEG-400), 트리메틸올프로판 (TMP), 트리스(히드록시메틸)아미노메탄 (Tris), 및 펜타에리트리톨을 함유하는 예비-반응된 리신-기재 결합제에 대한 결합 강도 개선의 비교를 나타낸다 (유리 베일 시험을 통해 결정됨).
도 13은: 글리세롤 대안: 글리신 (Gly), 프로판-1,2-디올 (프로판1-2올), 프로판-1,3-디올 (프로판1-3올), 디에틸렌글리콜 (DEG), 및 트리에틸렌 글리콜 (TEG)을 함유하는 예비-반응된 리신-기재 결합제에 대한 결합 강도 개선의 비교를 나타낸다 (유리 베일 시험을 통해 결정됨).
도 14는: 예비-반응된 65/35 크실로스/리신 결합제 제제로 제조된 파티클 보드에 대한 밀도의 함수로서 내부 결합 강도를 나타낸다.
도 15는: 예비-반응된 32.5/32.5/35 글루코스/프룩토스/리신 결합제 제제로 제조된 파티클 보드에 대한 밀도의 함수로서 내부 결합 강도를 나타낸다.
본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물은 통상의 탄수화물-기재 결합제로부터 공지된 다양한 단점을 유리하게 극복한다. 특히, 예비-반응된 결합제 조성물의 바람직한 실시양태는 결합제 조성물을 사용할 수 없게 만드는 탄수화물 성분의 재결정 또는 겔화 없이 장기간 동안 저장 또는 수송될 수 있다. 게다가, 본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물의 바람직한 실시양태는 개선된 경화 시간, 개선된 결합 강도 및, 예를 들어 생성된 섬유 제품의 감소된 퇴색을 가져온다. 본 발명의 예비-반응된 결합제 조성물의 바람직한 실시양태를 사용함으로써, 미반응 탄수화물 성분의 감소된 함량을 갖는 섬유- 또는 파티클-함유 제품을 수득할 수 있어, 이들은 미생물 분해에 대하여 보다 안정적이게 된다.
본 발명은 하기 실시예로의 제한 없이, 실시예에서 추가로 설명될 것이다.
실시예 1: 경화 속도를 시험하기 위한 일반 절차
마이야르 반응은 3개의 주요 단계로 일어난다:
1. 아마도리(Amadori) 중간체의 형성 (흡광도가 증가하기 시작하기 전에)
2. 중합 (흡광도가 증가한다)
3. 가교 (흡광도가 감소한다)
마이야르 반응의 가교 단계는 결합제를 점점 덜 가용성이 되게 만들어, 따라서 흡광도는 감소한다.
비교하고자 하는 결합제의 오십 (50) ul 샘플 (동일한 고체에서, sg를 유사하게 유지하기 위해서 일반적으로 20-30%)을 GFA 필터 종이의 스트립에 스포팅하고 설정 온도 (일반적으로, 140℃)에서 2분 동안 오븐에 넣고 이어서 제거하고; 3분, 4분, 5분 동안 이 가열 과정 등을 반복하였다. 이어서 스포팅된 샘플을 잘라 내고 각 샘플을 침출되도록 초음파 욕 내의 물 50g 비커에 15분 동안 정치시켰다. 이어서 50g의 침출된 물을 광도계로 470 ㎚에서 흡광도 (A470)를 측정함으로써 분석했고, 이것을 도 1에 나타낸 바와 같이 기록하였다. 흡광도에서의 점진적 증가는 경화 반응의 초기 단계를 나타내고 여기서 갈변은 일어나지만, 생성물은 여전히 수용성이었고; 흡광도에서의 피크는 티핑 포인트를 나타내고 이것에 의해 중합은 갈변보다 우선권을 얻었고, 결합제는 수불용성이 되기 시작하였다. 도 1에서 알 수 있듯이, 110℃에서 80/20 글루코스/HMDA 결합제는 중합의 시점에 도달하지 않았고; 그러나 120℃ 및 더 고온에서 도달하였다. 신속한-경화 결합제는 반응 중 매우 초기에 일어나는 중합으로 인해 보다 낮은 A470 피크를 가졌고, 이로써 임의의 주어진 시간에서 갈변을 덜 초래하였다. 일반적으로, 경화 속도는 주어진 결합제가 그의 베이스라인 (A470 최대)에 얼마나 신속히 도달하는지 그리고 베이스라인이 얼마나 낮게 존재하는지에 의해 결정되었다.
실시예 2: 리신/ 덱스트로스 +/- 트리에탄올아민 대 HMDA / 덱스트로스의 예비-반응된 결합제 조성물의 비교
23개 천연-발생 아미노산 중, 리신은 2개의 아미노 기를 분리하는 5개 탄소의 쇄 길이를 갖는 디아민, 즉, 폴리아미노산이고, 한편 HMDA는 2개의 아미노 기를 분리하는 6개 탄소의 쇄 길이를 갖는 폴리아민이라는 점에서 리신이 구조에서 HMDA과 가장 유사하였다. 그러나, 두 말단 아민 기가 경화 조건 동안에 완전히 탈양성자화되는 것으로 보이는 HMDA와 달리, 리신 분자는 아마 α-카르복실 기에 의한 리신 α-아미노 기 및/또는 ε-아미노 기의 양성자화로 인해 (이로써 양쪽성 이온을 생성함) 동일한 수준의 아민 반응성을 달성하기 위해서 높은 pH 환경을 필요로 하였다. 그러한 pH 환경은, 예를 들어 조성물을 적절히 높은 pH로 완충시키기 위해서, 상기 기재된 바와 같이 가교제로서 HMDA를 예비-반응된 리신/덱스트로스 결합제 조성물에 첨가함으로써 달성될 수 있다. 이론에 의해 얽매이고자 함 없이, 폴리아미노산 성분 중 α-카르복실 기의 존재는, 아마도 초기 아미노 기 반응성에 손상을 끼치지만, 마이야르 반응에서 하류에서 일어나는 에스테르화 공정에 유익하고 (즉, 촉진시키고) 에스테르화 공정에 참여할 수 있다. 이러한 에스테르화 공정은 또한 리신 α-아미노 기 및/또는 ε-아미노 기를 해방시킴으로써 두 아미노 기가 마이야르 화학반응에 참여할 수 있게 하고 경화 속도, 습윤 결합 강도 및/또는 건조 결합 강도에서의 수반되는 증가가 있는 것으로 예상될 것이다.
예비-반응된 결합제 조성물의 pH를 높이기 위한 HMDA에 대한 대안을 식별하고 이로써 리신 분자 상의 두 아미노 기를 완전히 탈양성자화하기 위해서, 금속 수산화물, 예컨대 나트륨 수산화물, 칼륨 수산화물 및 칼슘 수산화물을 결합제 제제에 첨가하여 pH를 높였다. 얻어진 제제가 상응하는 더 낮은 pH 출발 제제보다 훨씬 신속히 갈변되어, 이로써 보다 신속한 초기 마이야르 반응을 나타냈지만, 오븐에서 140℃에서의 경화시 중합은 일어나지 않았다. 이것은 아마 마이야르 반응 생성물 (MRP) 중 일부, 즉, 공지된 마이야르 중간체인 유기산, 예컨대 아세트산 및 포름산과의 염의 형성을 초래하는 금속 수산화물에 의해 부여된 결합제의 보다 높은 이온 함량에 기인하였다. 금속 수산화물에 의해 수득된 결과에 기초하여, 루이스/로리(Lowry)-유형 유기 염기가 고려되었고, 이것은 최소 이온 특성을 결합제에 부여하고 금속 아세트산염/포름산염의 형성을 없애면서 제제 pH를 높이는 것으로 예상되었다. 비제한적, 대표적 예로서, 트리에탄올아민 (TEA)의 포함은 경화 속도를 개선시키는 것으로 밝혀졌고; 그러므로 다른 루이스/로리 염기를 사용하여 본 발명의 폴리아미노산-함유 예비-반응된 결합제 조성물의 pH를 조절할 수 있을 것으로, 즉, 높일 수 있을 것으로 예상되었다.
결합제 제조
모든 리신-함유 결합제 제제는 70% 고체로 구성하고 60℃에서 30분 동안 예열함으로써 제조되었고; 이것을 수행하여 마이야르 반응의 초기 단계가 경화 전에 수행된 것을 확보하였다. 이어서 제제를 35% 결합제 고체로 희석하고, 이 제제를 이어서 후속적 경화 및 결합 강도 시험을 위해 사용하였다. HMDA-함유 제제는 처음에 35% 고체로 구성되었고 30분 동안 예비-반응시켜 70% 고체에서 전형적으로 일어나는 임의의 겔화를 막았다. 임의의 리신-함유 결합제를 사용하는 임의의 조건 하에 겔화는 관찰되지 않았다.
경화 속도 시험
경화 속도 시험을 위해 다음의 제제가 구성되었다; 60℃에서 30분 예비-반응 후에 70% 고체의 리신 결합제를 35% 고체로 희석하였다:
Figure 112016124236874-pct00002
Figure 112016124236874-pct00003
주석:
1. 35% 고체로 희석한 후, 고체 시험을 수행하고 결과를 기록하였다.
2. 85ul 분취량의 35% 제제 3, 4, 5, 6, 7 및 8을 표준 방법에 따라 다중 유리 마이크로필터 종이에 스포팅하고 120℃에서 다양한 양의 시간 동안 오븐에서 경화시켰다.
3. 이어서 유리 마이크로필터 종이 샘플을 표준 방법에 따라 분석하고, 결과를 기록하였다.
4. 140℃의 오븐 경화 온도에서 제제 1, 2, 3, 4, 5 및 7 사용하여 상기를 반복하였다.
결합 강도 시험
결합 강도 시험을 위해 다음의 제제가 구성되었다; 60℃에서 30분 예비-반응 후에 70% 고체의 리신 및 HMDA/글리신 결합제를 35% 고체로 희석하였다:
Figure 112016124236874-pct00004
Figure 112016124236874-pct00005
주석:
1. 보다 걸쭉한 예비-반응된 제제로 보다 양호한 결합제 농도를 제공하므로 60g의 45% 결합제 대신 77g의 35% 결합제를 사용한 점을 제외하고 표준 방법에 따라 쉘 본의 제조를 수행하였다.
2. 각 제제의 6개 쉘 본을 데시케이터에서 밤새 건조시켰고 한편 다른 6개 쉘 본은 KOH 용액을 사용하여 50℃에서 밤새 풍화되었다.
3. 표준 인장 방법을 사용하여 결합 강도를 측정하고 결과를 기록하였다.
70/30 비에서의 리신 결합제의 고체 함량
Figure 112016124236874-pct00006
결과에 기초함:
1. 리신-기재 결합제는 HMDA-기재 결합제의 최종 고체와 유사한 최종 고체를 산출하였다.
2. 도 2는 트리에탄올아민을 포함하지 않은 리신-기재 결합제 (60/40 및 70/30)가 120℃에서 완전히 경화되지 않지만, 4분에 가교의 징후를 나타냄을 보여주었다.
3. 9% 트리에탄올아민의 첨가는 리신-기재 결합제가 경화될 수 있게 하고; 17% 트리에탄올아민은 HMDA-기재 결합제의 경화와 유사한 가장 신속한 경화를 제공했고 한편 23% 트리에탄올아민은 보다 느린 경화 속도를 제공하였다.
4. 이론에 의해 얽매이고자 함 없이, 최적 양의 트리에탄올아민은 9% 내지 23%인 것으로 나타났다.
5. 도 3은 140℃에서 트리에탄올아민을 포함하지 않은 두 리신-기재 제제가 가교되고 완전히 경화되고; 70/30 제제가 60/40 제제보다 신속히 경화된다는 것을 보여주었다.
6. 70/30 리신-기재 결합제는 HMDA-기재 결합제보다 약간 높은 건조 결합 강도 그리고 거의 3배 높은 습윤 결합 강도를 제공하였다 (도 4).
7. 17% 트리에탄올아민의 70/30 리신-기재 결합제에의 첨가는 건조 결합 강도 및 습윤 결합 강도를 모두 낮추었고; 그러나, 습윤 결합 강도는 HMDA-기재 결합제의 습윤 결합 강도보다 여전히 높았다.
8. 글리신의 HMDA-기재 결합제 제제에의 첨가는 건조 결합 강도를 약간 그리고 습윤 결합 강도를 거의 두 배로 증가시켰다 (도 4).
실시예 3: 예비-반응된 70/30 글루코스 /리신 결합제에 대한 130℃에서의 경화 속도의 비교: 예비-반응 (환류) 시간의 함수로서의 경화 속도에서의 변화 및 결합 강도에 미치는 예비-반응의 영향
결합제 제조
리신 결합제는 부착된 수 응축기 및 수 트랩이 있고 110℃로 설정된 이소맨틀 내부에 놓인 2 리터 둥근 바닥 플라스크에서 70% 출발 고체로 70/30 (w/w) 비의 글루코스/리신으로 구성되었다. 혼합물을 교반하에 가열했고 일단 결합제 성분이 60℃에서 완전히 용해되어 혼합되면 출발 샘플을 취하였다. ∼80℃에서의 추가 가열시 결합제는 105℃까지 열을 방출했고 다량의 가스를 생성했고, 실험은 계속 가열되었고 내내 일정한 105℃에 머물렀다. 환류 조건하에 계속되는 예비-반응에 있는 샘플을 1, 2 및 3시간에 취했고, 결합제는 결국 너무 점성이 되어 200분 후에 반응을 계속할 수 없었다.
시험
각 샘플은 도 5에 나타낸 바와 같이 그의 경화 속도에 대해 시험했고, 이것은 예비-반응 시간에 따른 경화 속도에서의 변화를 입증하였다. 특히, 도 5는 예비-반응이 진행됨에 따라 (즉, 예비-반응 시간, 또는 이 경우에서는, 환류 시간의 함수로서) 결합제 경화 속도에서의 분명한 개선을 입증하였다.
각 샘플은 표준 이코스(Ecose) 방법을 사용하여 그의 pH 및 점도 (37.5% 고체로 희석된 샘플)에 대해 또한 시험했고, 결과는 하기에 나타나 있다:
Figure 112016124236874-pct00007
상기 결과는: i) 글루코스 분자와 리신의 아미노 기 간의 반응을 나타내는 예비-반응 동안의 pH 강하, 및 ii) 결합제가 너무 점성이 되어 실험을 계속할 수 없을 때까지 예비-반응 동안에 증가하는 점도를 보여주었다.
1시간에 취한 샘플을 결합 강도에 대해 시험했고, 표준 이스코 베일 시험을 사용하여, 동일한 베일 LOI에서 모두 동등한 HMDA 및 출발 리신 결합제와 비교하였다. 도 6에 나타낸 시험 결과는, 결합 강도에 미치는 예비-반응의 영향을 보여주었다. 특히, 도 6은 예비 반응시키지 않은 리신 결합제가 좋지 않은 결합 강도 특성을 갖지만, 1시간의 환류 후 결합 강도 특성은 3배가 되고 표준 글루코스/HMDA 결합제의 결합 강도를 초과한다는 것을 입증하였다.
결과에 기초함:
1. 리신 결합제의 예비-반응은 아마 성분의 증가된 가교로 인해 경화 속도를 개선시키고 결합제의 점도 또한 증가시켰다.
2. 리신 결합제의 예비-반응은 결합 강도를 크게 개선시켰는데, 이것은 보다 높은 가교도 또는 리신의 탈카르복실화 동안에 형성된 보다 반응성인 카다베린 (디아민)의 형성 때문일 수 있다.
3. 예비-반응 동안에 다량의 가스의 생성은 마이야르 반응 동안에 리신 분자의 탈카르복실화에 의해 유발된 이산화탄소 (CO2)일 가능성이 있다.
실시예 4: 70 /30 글루코스 /리신 결합제의 예비-반응: CO 2 방출의 확인, CO 2 생성 속도의 결정, 및 예비-반응 공정 동안의 점도 증가의 측정
결합제 제조
리신 결합제는 석회수로 충전되고 기체 유량계로 보내지는 부착된 수 응축기 및 수 트랩이 있는 2 리터 둥근 바닥 플라스크에서 70% 출발 고체로 70/30 (w/w) 비의 글루코스/리신으로 구성되었고; 둥근 바닥 플라스크는 110℃로 설정된 이소맨틀 내부에 두었다. 혼합물을 교반하에 가열했고 일단 결합제 성분이 60℃에서 완전히 용해되어 혼합되면 출발 샘플을 취하였다. ∼80℃에서의 추가 가열시 결합제는 105℃까지 열을 방출했고 다량의 가스를 생성했고; 실험은 계속 가열되었고 내내 일정한 105℃에 머물렀다. 210분까지 일정한 간격으로 샘플을 취했고; 결합제는 결국 너무 점성이 되어 220분 후에 반응을 계속할 수 없었다.
시험
각 샘플은 표준 이코스 방법을 사용하여 그의 pH 및 점도 (37.5% 고체로 희석된 샘플)에 대해 시험했고, 결과는 하기에 나타나 있다:
Figure 112016124236874-pct00008
상기 결과는: i) 글루코스 분자와 리신의 아미노 기 간의 반응을 나타내는 예비-반응 동안의 pH 강하, 및 ii) 결합제가 너무 점성이 되어 실험을 계속할 수 없을 때까지, 예비-반응 동안에, 가장 극적으로는 거의 예비-반응의 종료까지 점도가 증가하는 것을 보여주었다.
도 7은 다량의 기체가 예비-반응 실험 전반에 걸쳐 생성되었음을 보여주고; 석회수로 충전된 수 트랩은 기체의 배출 동안에 유백색이 되었고 이로써 생성되는 기체로서 CO2를 확인하였다. 총 4.6 리터의 CO2가 생성되었다.
결과에 기초함:
실시예 3로부터의 데이터와 조합한 데이터는, 경화 속도/ 결합 강도 증가가 예비-반응된 결합제에서 CO2 생성과 동시에 일어난다는 것을 보여주었다. 이것은 환류하에 HMDA에 수행된 예비-반응이 CO2를 생성하지 않고 경화 속도를 개선시키지 않기 때문에 흥미로웠다. 따라서 이것은 마이야르 조건하에 리신 분자를 훨씬 더 신속한 디아민 카다베린으로 잠재적으로 탈카르복실화함으로써 예비-반응이 작용하는 가능한 메커니즘을 보여주었다.
실시예 5: 시간의 함수로서의 예비-반응된 65/35 크실로스 /리신 결합제에 대한 130℃에서의 경화 속도의 비교
65/35 크실로스/리신의 결합제 제제에 예비-반응 조건을 적용했고, 이것은 70% 고체의 제제를 80℃로 초기 가열하는 것을 포함했고, 이 시점에 대부분의 이산화탄소 (CO2)가 기포로 나오는 동안 제제 (혼합물)는 ∼105℃까지 열을 방출하는 것으로 관찰되었다. 가열 전 그리고 발열 5분 후에 이러한 혼합물의 분석은 모든 크실로스가 첫 5분 내에 반응하였다는 것을 나타냈다. 5분 후에, 물/CO2의 손실은 제제 (혼합물)를 ∼90% 출발 고체 (중량 기준)에서 제공했고 이 시점에 결합제 제제를 40℃로 냉각시켰고 보다 저온에서 몇 시간 기간 동안 예비-반응시키는 것을 계속하도록 정치시켰다 (도 8 참조). 도 8의 경화 곡선은 리신 표준물, 즉, 예비-반응 전의 65/35 크실로스/리신 결합제 제제가 예비-반응된 제제보다 신속히 경화되는 것으로 나타난다는 것을 보여주었다. 그러나, 리신 표준물은 적절히 경화되지 않았고 따라서 결합제로서 사용될 수 없고 이로써 본원에 기재된 바와 같은 예비-반응된 결합제 조성물의 제조 및 사용에 의해 제공되는 장점을 나타냈다.
실시예 6: 예비-반응된 순수한 리신-기재 결합제 대 예비-반응된 순수하지 않은 (조질) 리신-기재 결합제에 대한 160℃에서의 경화 속도의 비교
도 9에 나타낸 바와 같이, 예비-반응된 순수한 리신-기재 결합제 대 예비-반응된 순수하지 않은 (조질) 리신-기재 결합제로부터 사실상 동일한 경화 속도가 수득되었다.
실시예 7: i) 리신 농도의 함수로서 30% 글리세롤을 함유하는 예비-반응된 리신-기재 결합제에 대한 경화 속도 및 ii) 글리세롤 대안으로서 30% 폴리올을 함유하는 예비-반응된 리신-기재 결합제에 대한 경화 속도 및 결합 강도의 비교
글루코스/리신 결합제 자체로는 양호한 결합 강도 및 경화 속도를 제공하는 것에 실패했지만, 이러한 결합제 제제에 하나 이상의 폴리올 화합물의 첨가, 즉 포함은 크게 개선된 결합 강도 및 경화 속도를 모두 초래하였다 (도 10, 도 11, 도 12, 및 도 13 참조).
실시예 8: 예비-반응된 리신-함유 결합제 제제를 사용한 파티클 보드의 제조
결합제 제조
결합제 1
1. 리신 결합제는 2 리터 오픈 탑 비커에서 70% 출발 고체 (하기 엑셀 시트에 따라)로 65/35 (w/w) 비의 크실로스/ 리신으로 구성되었고 300℃로 설정된 핫 플레이트에 두었다.
2. 결합제를 대략 10분 동안 계속해서 가열했고 한편 방출된 CO2 기체의 포밍을 감소시키기 위해 교반하면서, 내용물을 칭량하고 이어서 결합제가 그의 출발 고체의 90%에 이를 때까지 정치시켜 실온으로 냉각시킨 후 병에 밀봉하고 40℃로 설정된 수욕에서 24시간 동안 정치시켰다.
3. 24시간 후 결합제를 63% 고체로 희석시켜 파티클 보드 제조에 적합한 점도를 제공했고, 12 s/㎜ 및 18 s/㎜로 보드를 제조하였다.
4. 18 s/㎜ 보드를 내부 결합 강도에 대해 시험했고; 예비-반응 없이는 보드가 심지어 30 s/㎜ 동안 경화된 후에도 뭉치지 못할 것이기 때문에 비교할 예비-반응시키지 않은 비교 크실로스/리신 보드는 없었다.
결합제 2
5. 리신 결합제는 2 리터 오픈 탑 비커에서 70% 출발 고체 (하기 엑셀 시트에 따라)로 32.5/32.5/35 (w/w) 비의 글루코스/ 프룩토스/ 리신으로 구성되었고 300℃로 설정된 핫 플레이트에 두었다.
6. 결합제를 대략 10분 동안 계속해서 가열했고 한편 방출된 CO2 기체의 포밍을 감소시키기 위해 교반하면서, 내용물을 칭량하고 이어서 결합제가 그의 출발 고체의 90%에 이를 때까지 정치시켜 실온으로 냉각시킨 후 병에 밀봉하고 60℃로 설정된 수욕에서 48시간 동안 정치시켰다.
7. 48시간 후 결합제를 63% 고체로 희석시켜 파티클 보드 제조에 적합한 점도를 제공했고, 12 s/㎜ 및 18 s/㎜로 보드를 제조하였다.
8. 18 s/㎜ 보드를 내부 결합 강도에 대해 시험했고, 예비-반응 없이는 보드가 심지어 30 s/㎜ 동안 경화된 후에도 뭉치지 못할 것이기 때문에 비교할 예비-반응시키지 않은 비교 Glu/Fru/리신 보드는 없었다.
조각 중량 (g) 두께 (㎜) 밀도 (㎏/㎥) IB (N/㎟)
1 16.07 10.05 639.602 0.193
3 16.58 9.90 669.899 0.248
5 17.18 9.95 690.653 0.301
8 16.36 9.85 664.365 0.282
11 17.12 9.95 688.241 0.316
15 17.06 9.90 689.293 0.267
22 17.21 9.80 702.449 0.297
24 17.21 10.05 684.975
조각 중량 (g) 두께 (㎜) 밀도 (㎏/㎥) IB (N/㎟)
1 17.52 9.80 715.102 0.310
3 16.86 9.75 691.692 0.339
5 16.24 9.75 666.256 0.300
8 17.12 9.65 709.637 0.361
11 15.39 9.65 637.927 0.259
15 16.32 9.65 676.477 0.337
22 15.17 9.65 628.808 0.285
24 15.63 9.75 641.231 0.263
도 14는 0.23의 평균 IB를 갖는 크실로스/리신 결합제를 나타낸다. 도 15는 0.29의 평균 IB를 갖는 글루코스/프룩토스/리신 결합제를 나타낸다. 두 제제는 예비-반응 없이는 심지어 더 긴 경화 시간 후에도 뭉치는 파티클 보드를 제조하지 못한다. 이들 데이터는 결합제의 예비-반응이 결합 강도를 개선시켜 합당한 강도의 파티클 보드가 제조될 수 있다는 것을 보여준다.
실시예 9: 유리 베일 시험
1. 시험 방법
1.1. 결합제 제조
1) 시험하고자 하는 결합제 제제(들)에 대해 200℃에서 2시간 동안 표준 고체 시험을 수행하였다.
2) 유리 비커 및 증류수를 사용하고, 필요량의 결합제 성분을 칭량하고 200℃에서 계획된 베이크 아웃 고체를 제공하고 목적하는 유리 베일 LOI를 목표로 삼았다 (하기 나타낸 바와 같음).
Figure 112016124236874-pct00009
3) 결합제 용액을 유리 베일 딥 트레이에 붓고; 6개 베일 (건조 강도 시험을 위해 3개, 풍화된 강도 시험을 위해 3개)을 만들기 위해 최소 300g의 결합제 용액이 필요하였다.
4) 보다 낮은 고체 결합제 (1.0% 베이크 아웃 고체)는 보다 양호한 표면 인장의 효과를 나타냈고 한편 보다 높은 고체 결합제 (2.5% 베이크 아웃 고체)는 보다 양호한 결합 강도 간의 차이를 나타냈다.
1.2. 유리 베일 제조
1) PF 함침된 유리 베일 롤을 사용하고 (R로 표지된 롤의 단부가 우측에 있다는 것을 확보하고), 외과용 메스 및 2 미터 자를 사용하여 A4 높이 (297㎜) 크기의 스트림을 절단하고 각 스트립의 배향이 롤의 기계 방향과 직각을 이루는 것을 확보하였다.
2) 각 스트립의 우변을 기요틴에 넣고 그것을 6개 A4 크기 조각 297㎜ x 210㎜으로 절단하고; 각 조각은 롤의 우변에 대한 그의 상대적 위치에 따라, 즉, 우측으로부터 첫 번째 베일인 R1, R2, R3, R4, R5 및 R6으로 각각 표지되어야 하였다.
3) 모플 로를 530℃로 설정하였다.
4) 마티스(Mathis) 오븐 온도를 200℃로, 체류 시간을 8분으로 그리고 팬 속도를 700rpm으로 설정하였다.
5) 9개의 예비-절단된 A4 크기의 PF 함침된 유리 베일을 동일한 R 번호가 붙은 배치로부터 베일 번아웃(burnout) 프레임에 선반당 1개씩 넣었다. 각 베일은 각 개별 선반의 에지로부터 몇 ㎜ 뒤에 고정되는 그러한 방식으로 정렬되어야 하였다.
6) 준비된 베일 번아웃 프레임을 530℃에서 30분 동안 모플 로에 넣은 후, 제거하여 추가 30분 동안 냉각시켰다.
7) 프레임의 바닥 선반을 먼저 제거하고, 프레임의 내부 에지와 유리 베일의 접촉이 거의 없게 또는 전혀 없게 조심스럽게 확보하고 책상에 놓았다.
8) 하나의 A4 흑색 테프론(Teflon) 메시를 취하고 그의 중량을 2dp 저울에서 0점 조절하고, 이 테프론 메시를 제거된 유리 베일/ 강철 선반의 상부에 놓고 그것을 저울 위에서 거꾸로 조심스럽게 돌려서 테프론 메시는 바닥에 있게 되었고 강철 선반은 이제 상부로부터 쉽게 제거되어 한쪽에 배치될 수 있다.
9) 번 아웃 베일 중량을 기록했고 저울을 0점 조절하지 않았다.
10) 저울로부터 테프론 시트/ 베일을 제거하고 그것을 딥 트레이에서 결합제 용액에 조심스럽게 침지시켜 베일의 완전한 포화를 확보하였다.
11) 테프론 시트 /베일을 제거하고 회전시켜 과도한 결합제를 제거하였다 (청색 롤을 사용하여 메시 에지 내의 결합제를 흡수시킬 수 있다)
12) 베일의 총 중량이 13.8g 내지 14.2 g 내에 있을 때까지 단계 11 동안에 베일을 반복적으로 칭량하였다. 이 중량을 기록하였다.
13) 테프론 메시/ 베일을 마티스 오브 프레임에 넣고 200℃에서 8분 동안 경화시켰다.
주석. 마티스 오븐 강철 프레임은 베일을 그것에 넣기 전에 200℃에 있어야 한다; 이것이 오븐의 냉각을 방지하는 것이다.
14) 8분 후에 테프론 메시/ 베일을 제거하고, 저울을 0점 조절하고 경화된 유리 베일만 칭량하고, 중량을 기록하고 베일을 표지하거나 즉시 시험하였다.
15) 6개 베일이 각 결합제 용액에 대해 준비될 때까지 상기 단계를 반복하고, 새 결합제 제제를 드립 트레이에 첨가하기 전에 딥 트레이를 세정하고 건조시켜야 하였다.
1.3. 유리 베일 풍화
1) 암모늄 술페이트/ 암모늄 시트레이트 베일의 경우; 경화된 유리 베일을 90% 습도 및 50℃로 설정된 습도 캐비닛에 넣고, 16시간 후에 베일을 제거하였다. 임의의 테스토메트릭(testometric) 시험 전에 수분이 시험에 영향을 미칠 것이므로 베일이 140℃에서 오븐 건조된 것을 확보하였다.
2) HMDA 베일의 경우 99℃에서 3시간 동안 수욕에 또는 오토클레이브에 넣고, 시험 전에 수분이 시험에 영향을 미칠 것이므로 베일이 140℃에서 오븐 건조된 것을 확보하였다.
1.4. 유리 베일 시험
1) 기요틴을 사용하여 각각 A4 베일을 먼저 2 x A5 조각으로 그리고 이어서 8개 스트립으로 절단하고, 8개 각각의 세트가 적절히 표지된 것을 확보하였다.
2) 50Kg 로드 셀 및 유리 베일 인장 플레이트를 테스토메트릭 기기에 부착하고 자를 사용하여 플레이트 간의 100㎜ 간격을 확보하였다.
3) "유리 베일 인장 시험" 방법을 시작하고 "신규한 시험"을 선택하였다.
4) 각 샘플이 그리퍼에 수직으로 놓인 것을 확보하고; 고무 그립 영역 내에서, 힘을 0으로 0점 조절하였다. 스크린 상의 지시를 따르고, 시험을 마친 경우 데이터를 단어 보고로 내보냈다.
5) 기본 평균 강도 및 데이터에 대한 LOI 계산을 수집하였다.

Claims (36)

  1. (i) 물질의 집합을 제공하는 단계,
    (ii) (a) 적어도 하나의 환원당, 및
    (b) 리신, 리신의 무기 염, 및 리신의 유기 염으로부터 선택되는 적어도 하나의 폴리아미노산 성분, 및
    (c) 폴리아미노산 농도의 함수로서 30 중량%로 존재하는, 적어도 하나의 폴리올
    의 반응 생성물(들)을 포함하는 수용성의 예비-반응된 결합제 조성물을 용매 중에 제공하여 용액 또는 분산액을 수득하는 단계로서, 여기서 예비-반응된 결합제 조성물이 1 내지 100 kDa 범위의 분자량을 갖는 적어도 하나의 예비-중합체를 포함하는 것인 단계,
    (iii) 단계 (ii)에서 수득된 용액 또는 분산액을 물질의 집합에 적용하는 단계, 및
    (iv) 상기 용액 또는 분산액을 함유하는 물질의 집합에 에너지를 인가하여 결합제 조성물을 경화시키는 단계
    를 포함하는, 중합체성 결합제에 의해 결합된 물질의 집합의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 1 내지 100 kDa 범위의 분자량을 갖는 적어도 하나의 예비-중합체가 결합제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 2 중량% 이상의 양으로 함유된 것인 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 예비-반응된 결합제 조성물이 80 kDa 초과 내지 100 kDa 범위의 분자량을 갖는 적어도 하나의 예비-중합체 (고분자량 예비-중합체)를 포함하는 것인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 적어도 하나의 고분자량 예비-중합체가 결합제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.2 중량% 이상의 양으로 함유된 것인 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 예비-반응된 결합제 조성물이 10 kDa 초과 내지 80 kDa 범위의 분자량을 갖는 적어도 하나의 예비-중합체 (중간 분자량 예비-중합체)를 포함하는 것인 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 적어도 하나의 중간 분자량 예비-중합체가 결합제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.3 중량% 이상의 양으로 함유된 것인 방법.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 예비-반응된 결합제 조성물이 10 kDa 이하의 분자량을 갖는 하나 이상의 화합물 (저분자량 화합물)을 포함하고, 이것은 (a) 적어도 하나의 환원당 및 (b) 적어도 하나의 폴리아미노산 성분과 상이한 것인 방법.
  8. 제7항에 있어서, 저분자량 화합물이 글리콜알데히드, 글리세르알데히드, 2-옥소프로판알, 아세톨, 디히드록시아세톤, 아세토인, 부탄디온, 에탄알, 글루코손, 1-데스옥시헥소술로스, 3-데스옥시헥소술로스, 3-데스옥시-펜토술로스, 1,4-디데스옥시헥소술로스, 글리옥살, 메틸글리옥살, 디아세틸 및 5-(히드록시메틸)푸르푸랄 중 하나 이상을 포함하는 것인 방법.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 70 중량%의 상기 예비-반응된 결합제 조성물을 함유하는 수용액이 20℃에서 최대 2000 cP의 점도를 갖는 것인 방법.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 70 중량%의 상기 예비-반응된 결합제 조성물을 함유하는 수용액의 점도가, 20℃에서 12시간 동안 정치된 경우, 500 cP를 초과하여 증가하지 않는 것인 방법.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 예비-반응된 결합제 조성물이 가교제와 반응하여 수-불용성 조성물로서의 하나 이상의 멜라노이딘을 산출할 수 있는 것인 방법.
  12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 환원당(들) 내 총 카르보닐 기의 수 대 폴리아미노산 성분(들) 내 총 아미노 기의 수의 비가 5:1 내지 1:5인 방법.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 환원당이 리보스, 아라비노스, 크실로스, 릭소스, 글루코스 (덱스트로스), 만노스, 갈락토스, 알로스, 알트로스, 탈로스, 굴로스, 이도스, 프룩토스, 프시코스, 소르보스, 디히드록시아세톤, 수크로스 및 타가토스, 뿐만 아니라 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
  14. 제1항 또는 제2항에 있어서, 환원당(들)과 폴리아미노산 성분 간의 중량비가 0.5:1 내지 30:1인 방법.
  15. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 예비-반응된 결합제 조성물이 환원당(들)에 의해 제공된 초기 카르보닐 기의 적어도 10%를 포함하는 것인 방법.
  16. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 (ii)에서 상기 예비-반응된 결합제 조성물에 가교제를 첨가하는 방법.
  17. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 (iv)에서 물질의 집합에 에너지를 인가하기 전에, 상기 예비-반응된 결합제 조성물을 적어도 24시간 동안 노화시키는 방법.
  18. 제1항 또는 제2항에 있어서, 단계 (ii)에서 수득된 용액 또는 분산액을 물질의 집합에 적용하는 단계 전에, 물질의 집합에 결합제가 없는 것인 방법.
  19. 제1항 또는 제2항에 있어서, 물질의 집합이 광물 섬유, 슬래그 울 섬유, 석재 울 섬유, 유리 섬유, 아라미드 섬유, 세라믹 섬유, 금속 섬유, 탄소 섬유, 폴리이미드 섬유, 폴리에스테르 섬유, 레이온 섬유, 셀룰로스 섬유, 석탄, 모래, 대팻밥, 톱밥, 목재 펄프, 분쇄 목재, 목재 칩, 목재 스트랜드, 목재 층, 황마, 아마, 대마, 짚, 목재 베니어, 외장재, 목재 외장재, 파티클, 및 직물 또는 부직물로 이루어진 군으로부터 선택된 물질을 포함하는 것인 방법.
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 삭제
  32. 삭제
  33. 삭제
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 삭제
KR1020167035482A 2014-05-20 2015-05-19 결합제 KR102453144B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020227034645A KR20220141349A (ko) 2014-05-20 2015-05-19 결합제

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1408909.8 2014-05-20
GBGB1408909.8A GB201408909D0 (en) 2014-05-20 2014-05-20 Binders
PCT/EP2015/060951 WO2015177114A1 (en) 2014-05-20 2015-05-19 Binders

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227034645A Division KR20220141349A (ko) 2014-05-20 2015-05-19 결합제

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170008825A KR20170008825A (ko) 2017-01-24
KR102453144B1 true KR102453144B1 (ko) 2022-10-12

Family

ID=51135117

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227034645A KR20220141349A (ko) 2014-05-20 2015-05-19 결합제
KR1020167035482A KR102453144B1 (ko) 2014-05-20 2015-05-19 결합제
KR1020247002321A KR20240015153A (ko) 2014-05-20 2015-05-19 결합제

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227034645A KR20220141349A (ko) 2014-05-20 2015-05-19 결합제

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020247002321A KR20240015153A (ko) 2014-05-20 2015-05-19 결합제

Country Status (10)

Country Link
US (2) US20170174836A1 (ko)
EP (2) EP4324882A3 (ko)
JP (2) JP2017525780A (ko)
KR (3) KR20220141349A (ko)
CN (1) CN106661418B (ko)
CA (1) CA2949401A1 (ko)
GB (1) GB201408909D0 (ko)
PL (1) PL3146010T3 (ko)
RU (1) RU2732948C2 (ko)
WO (1) WO2015177114A1 (ko)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI671370B (zh) 2017-03-21 2019-09-11 南韓商Ｃｊ第一製糖股份有限公司 黏合劑組成物、其製備方法及黏合產品
WO2018190662A2 (ko) * 2017-04-13 2018-10-18 씨제이제일제당(주) 바인더 조성물, 물품 및 물품 제조방법
KR101922644B1 (ko) * 2017-04-13 2018-11-27 씨제이제일제당 주식회사 바인더 조성물, 물품 및 물품 제조방법
US11234549B2 (en) 2018-01-26 2022-02-01 Current Products Corp. Grommet drapery system
US11744393B2 (en) 2018-01-26 2023-09-05 Current Products Corp. Tabbed drapery system
KR102190918B1 (ko) * 2018-08-31 2020-12-15 씨제이제일제당 주식회사 점착 조성물, 및 이의 제조방법
KR102284844B1 (ko) 2018-08-31 2021-08-03 씨제이제일제당 주식회사 먼지 생성을 억제하는 방법, 토양안정제 조성물, 및 이를 포함하는 분무 장치
US11813833B2 (en) 2019-12-09 2023-11-14 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Fiberglass insulation product
KR102290676B1 (ko) * 2020-10-23 2021-08-19 주식회사 케이씨씨 수성 바인더 조성물 및 이를 적용한 섬유상 재료
CA3203220A1 (en) 2020-12-23 2022-06-30 Gereon Antonius SOMMER Binder composition comprising amino acid polymer(s) as well as carbohydrates for composite articles
CA3203217A1 (en) 2020-12-23 2022-06-30 Gereon Antonius SOMMER Binder composition comprising polyamine(s) and hydroxyacetone for composite articles
WO2022136611A1 (en) 2020-12-23 2022-06-30 Basf Se Binder composition comprising amino acid polymer(s) as well as carbohydrates for composite articles
CA3222151A1 (en) * 2021-06-04 2022-12-08 Owens Corning Intellectual Capital, Llc Fine fiber insulation products with improved thermal properties
IT202100023075A1 (it) * 2021-09-07 2023-03-07 Stm Tech S R L Nuova composizione legante per molteplici applicazioni
WO2023247437A1 (en) 2022-06-22 2023-12-28 Basf Se Binder for wood-based panels comprising amino acid polymer and polyaldehyde compound
WO2023247431A1 (en) 2022-06-22 2023-12-28 Basf Se Binder composition, comprising basic substances, for producing a lignocellulosic composite, respective process, use and products
WO2023247450A1 (en) 2022-06-22 2023-12-28 Basf Se Mineral fiber mat based on a binder comprising amino acid polymer and alpha-hydroxy carbonyl compound
CN116751545B (zh) * 2023-08-22 2023-11-03 常熟市辐照技术应用厂 一种防水粘合剂及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013150123A1 (en) * 2012-04-05 2013-10-10 Knauf Insulation Binders and associated products

Family Cites Families (476)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1886353A (en) 1922-04-27 1932-11-01 John Stogdell Stokes Synthetic resin and method of making same
US1801052A (en) 1923-02-06 1931-04-14 Meigsoid Corp Resinous condensation product and process of making same
US1801053A (en) 1925-01-22 1931-04-14 Meigsoid Corp Carbohydrate product and process of making same
US1902948A (en) 1931-08-14 1933-03-28 A M Castle & Co Welding electrode
US1964263A (en) 1932-06-15 1934-06-26 Anker Holth Mfg Company Spraying fixture
BE420665A (ko) 1936-03-20
US2261295A (en) 1936-09-30 1941-11-04 Walther H Duisberg Artificial textile materials
US2215825A (en) 1938-03-16 1940-09-24 Matilda Wallace Core binder
US2362086A (en) 1941-08-26 1944-11-07 Resinous Prod & Chemical Co Volume stabilized acid absorbing resin
US2371990A (en) 1942-02-18 1945-03-20 Du Pont Polymeric esters
BE471265A (ko) 1942-04-02
BE472469A (ko) 1942-06-16
US2500665A (en) 1944-03-30 1950-03-14 Owens Corning Fiberglass Corp High-temperature insulation and method of manufacture
BE472470A (ko) 1945-07-11
US2875073A (en) 1955-05-23 1959-02-24 Corn Prod Refining Co Core binder and process of making cores
GB809675A (en) 1955-05-23 1959-03-04 Corn Prod Refining Co Improvements in or relating to refractory insulating block and method of making same
US2894920A (en) 1957-02-12 1959-07-14 Ramos Thomas Resinous composition comprising epoxy resin, curing agent and mixture of dextrines, maltose and dextrose and process for preparing
US2965504A (en) 1958-04-01 1960-12-20 Corn Products Co Process for preparation of refractory insulating blocks
GB979991A (en) 1960-01-14 1965-01-06 Polygram Casting Co Ltd Improvements in or relating to thermosetting compositions based on carbohydrates
US3038462A (en) 1960-07-21 1962-06-12 Gen Electric Oven liner
US3231349A (en) 1960-11-21 1966-01-25 Owens Corning Fiberglass Corp Production of vitreous fiber products
NL275294A (ko) 1961-03-08 1900-01-01
US3138473A (en) 1962-01-26 1964-06-23 Gen Mills Inc Compositions and process to increase the wet strength of paper
US3222243A (en) 1962-07-11 1965-12-07 Owens Corning Fiberglass Corp Thermal insulation
US3232821A (en) 1964-12-11 1966-02-01 Ferro Corp Felted fibrous mat and apparatus for manufacturing same
US3297419A (en) 1965-08-17 1967-01-10 Fyr Tech Products Inc Synthetic fuel log and method of manufacture
DE1905054A1 (de) 1968-02-05 1969-08-21 Dierks Forests Inc Mischung zur Herstellung eines Bindemittels und Verfahren zu ihrer Verwendung
US3856606A (en) 1968-06-17 1974-12-24 Union Carbide Corp Coupling solid substrates using silyl peroxide compounds
US3551365A (en) 1968-11-29 1970-12-29 Ralph Matalon Composite cross - linking agent/resin former compositions and cold-setting and heat - setting resins prepared therefrom
SU374400A1 (ru) 1970-07-09 1973-03-20 Способ получения нетканых материалов
US3867119A (en) 1970-07-20 1975-02-18 Paramount Glass Mfg Co Ltd Apparatus for manufacturing glass fibers
US3784408A (en) 1970-09-16 1974-01-08 Hoffmann La Roche Process for producing xylose
US3826767A (en) 1972-01-26 1974-07-30 Calgon Corp Anionic dextran graft copolymers
US3791807A (en) 1972-05-02 1974-02-12 Certain Teed Prod Corp Waste water reclamation in fiber glass operation
US3961081A (en) 1972-06-05 1976-06-01 Mckenzie Carl O Molasses feed block for animals and method of making same
US4144027A (en) 1972-07-07 1979-03-13 Milliken Research Corporation Product and process
IT971367B (it) 1972-11-30 1974-04-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la preparazione continua di poliesteri insaturi
US3955031A (en) 1973-01-18 1976-05-04 Owens-Corning Fiberglas Corporation Flame resistant building material
US4201857A (en) 1973-02-22 1980-05-06 Givaudan Corporation Novel condensation products having high activity to insolubilize proteins and protein-insolubilized products
CH579109A5 (ko) 1973-02-22 1976-08-31 Givaudan & Cie Sa
US4186053A (en) 1973-02-22 1980-01-29 Givaudan Corporation Insolubilized enzyme product
US3802897A (en) 1973-02-23 1974-04-09 Anheuser Busch Water resistant starch adhesive
US3809664A (en) 1973-08-16 1974-05-07 Us Agriculture Method of preparing starch graft polymers
DE2360876A1 (de) 1973-12-06 1975-06-12 Bayer Ag Kationische farbstoffe
US4054713A (en) 1973-12-28 1977-10-18 Kao Soap Co., Ltd. Process for preparing glass fiber mats
SE7410542L (sv) 1974-01-29 1976-01-12 Givaudan & Cie Sa Kondensationsprodukter.
GB1469331A (en) 1974-02-18 1977-04-06 Pfizer Ltd Flavouring agent
US4107379A (en) 1974-02-22 1978-08-15 John Stofko Bonding of solid lignocellulosic material
US4183997A (en) 1974-02-22 1980-01-15 John Jansky Bonding of solid lignocellulosic material
US4014726A (en) 1974-03-18 1977-03-29 Owens-Corning Fiberglas Corporation Production of glass fiber products
US3919134A (en) 1974-04-10 1975-11-11 Monsanto Co Thermal insulation of mineral fiber matrix bound with phenolic resin
US3907724A (en) 1974-04-10 1975-09-23 Monsanto Co Phenolic binders for mineral fiber thermal insulation
US3922466A (en) 1974-09-16 1975-11-25 Owens Corning Fiberglass Corp Silane coupling agents
US3956204A (en) 1975-03-10 1976-05-11 Monsanto Company Antipunking phenolic resin binder systems for mineral fiber thermal insulation
US4184986A (en) 1975-08-19 1980-01-22 Givaudan Corporation Novel condensation products having high activity to insolubilize proteins and protein-insolubilized products
CH594370A5 (ko) 1975-08-26 1978-01-13 Maggi Ag
US4028290A (en) 1975-10-23 1977-06-07 Hercules Incorporated Highly absorbent modified polysaccharides
JPS52142736A (en) 1976-05-24 1977-11-28 Sumitomo Durez Co Method of accelerating hardening of phenolic adhesive
CA1090026A (en) 1976-07-22 1980-11-18 John P. Gibbons Carbohydrate-phenol based condensation resins incorporating nitrogen-containing compounds
US4048127A (en) 1976-07-22 1977-09-13 Cpc International Inc. Carbohydrate-based condensation resin
US4217414A (en) 1976-11-01 1980-08-12 Cpc International Inc. Process for separating and recovering vital wheat gluten from wheat flour and the like
US4148765A (en) 1977-01-10 1979-04-10 The Dow Chemical Company Polyester resins containing dicyclopentadiene
US4097427A (en) 1977-02-14 1978-06-27 Nalco Chemical Company Cationization of starch utilizing alkali metal hydroxide, cationic water-soluble polymer and oxidant for improved wet end strength
JPS53113784A (en) 1977-03-17 1978-10-04 Koei Chemical Co Scale removing agent
DE2721186C2 (de) 1977-05-11 1986-04-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von niedermolekularen Polyhydroxylverbindungen
US4201247A (en) 1977-06-29 1980-05-06 Owens-Corning Fiberglas Corporation Fibrous product and method and apparatus for producing same
AU530553B2 (en) 1978-05-09 1983-07-21 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Treatment of textile materials
DE2833138A1 (de) 1978-07-28 1980-02-07 Bayer Ag Methylolierte mono- und oligosaccharide
US4506684A (en) 1978-08-02 1985-03-26 Philip Morris Incorporated Modified cellulosic smoking material and method for its preparation
US4333484A (en) 1978-08-02 1982-06-08 Philip Morris Incorporated Modified cellulosic smoking material and method for its preparation
HU186349B (en) 1979-01-23 1985-07-29 Magyar Tudomanyos Akademia Process for producing polymeres containing metals of side-groups in complex bond
US4265963A (en) 1979-01-26 1981-05-05 Arco Polymers, Inc. Flameproof and fireproof products containing monoethanolamine, diethylamine or morpholine
US4233432A (en) 1979-05-10 1980-11-11 United States Steel Corporation Dicyclopentadiene polyester resins
US4310585A (en) 1979-06-15 1982-01-12 Owens-Corning Fiberglas Corporation Fibrous product formed of layers of compressed fibers
US4296173A (en) 1979-09-13 1981-10-20 Ppg Industries, Inc. Glass fibers with reduced tendency to form gumming deposits and sizing composition comprising two starches with different amylose content
US4259190A (en) 1979-09-13 1981-03-31 Ppg Industries, Inc. Glass fibers with reduced tendency to form gumming deposits and sizing composition
US4246367A (en) 1979-09-24 1981-01-20 United States Steel Corporation Dicyclopentadiene polyester resins
US4278573A (en) 1980-04-07 1981-07-14 National Starch And Chemical Corporation Preparation of cationic starch graft copolymers from starch, N,N-methylenebisacrylamide, and polyamines
US4379101A (en) 1980-06-04 1983-04-05 Allen Industries, Inc. Forming apparatus and method
US4330443A (en) 1980-06-18 1982-05-18 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Dry chemical process for grafting acrylic and methyl acrylic ester and amide monomers onto starch-containing materials
EP0044614A3 (en) 1980-06-27 1982-05-19 TBA Industrial Products Limited Improvements in and relating to glass fabrics
GB2078805A (en) 1980-06-27 1982-01-13 Tba Industrial Products Ltd Fire and Weld Splash Resistant for Glass Fabric
US4361588A (en) 1980-07-30 1982-11-30 Nutrisearch Company Fabricated food products from textured protein particles
US4400496A (en) 1980-09-22 1983-08-23 University Of Florida Water-soluble graft copolymers of starch-acrylamide and uses therefor
JPS57101100A (en) 1980-12-15 1982-06-23 Nitto Boseki Co Ltd Production of mineral fiberboard
JPS5811193B2 (ja) 1981-02-02 1983-03-01 三菱瓦斯化学株式会社 細菌菌体の製造方法
US4396430A (en) 1981-02-04 1983-08-02 Ralph Matalon Novel foundry sand binding compositions
US4357194A (en) 1981-04-14 1982-11-02 John Stofko Steam bonding of solid lignocellulosic material
US4393019A (en) 1981-11-30 1983-07-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Method of pressing reconstituted lignocellulosic materials
FR2529917A1 (fr) 1982-07-06 1984-01-13 Saint Gobain Isover Procede et dispositif pour la formation de feutre de fibres contenant un produit additionnel
US4464523A (en) 1983-05-16 1984-08-07 National Starch And Chemical Corporation Process for the preparation of graft copolymers of cellulose derivatives and diallyl, dialkyl ammonium halides
US4668716A (en) 1983-09-30 1987-05-26 Union Carbide Corporation Novel fatty ethenoid acylaminoorganosilicon compounds and their use as a coupling agent
US4524164A (en) 1983-12-02 1985-06-18 Chemical Process Corporation Thermosetting adhesive resins
US4654259A (en) 1984-02-14 1987-03-31 Carbocol Inc. Method and composition for bonding solid lignocellulosic material
FR2559793B1 (fr) 1984-02-17 1986-12-19 Saint Gobain Isover Procede de production de matelas de fibres minerales a partir d'un materiau fondu
US4714727A (en) 1984-07-25 1987-12-22 H. B. Fuller Company Aqueous emulsion coating for individual fibers of a cellulosic sheet providing improved wet strength
GB2170208B (en) 1985-01-29 1988-06-22 Enigma Nv A formaldehyde binder
JPS61195647A (ja) 1985-02-27 1986-08-29 Kanebo Shokuhin Kk ビタ−チヨコの製法
US4754056A (en) 1985-04-05 1988-06-28 Desoto, Inc. Radiation-curable coatings containing reactive pigment dispersants
SE8504501D0 (sv) 1985-09-30 1985-09-30 Astra Meditec Ab Method of forming an improved hydrophilic coating on a polymer surface
US4828643A (en) 1986-02-19 1989-05-09 Masonite Corporation Liquified cellulosic fiber, resin binders and articles manufactured therewith, and method of manufacturing same
US4692478A (en) 1986-03-14 1987-09-08 Chemical Process Corporation Process for preparation of resin and resin obtained
US4780339A (en) 1986-07-30 1988-10-25 National Starch And Chemical Corporation Sized glass fibers and method for production thereof
DE3629470A1 (de) 1986-08-29 1988-03-10 Basf Lacke & Farben Carboxylgruppen und tertiaere aminogruppen enthaltendes polykondensations- und/oder additionsprodukt, ueberzugsmittel auf der basis desselben sowie deren verwendung
IL80298A (en) 1986-10-14 1993-01-31 Res & Dev Co Ltd Eye drops
US4720295A (en) 1986-10-20 1988-01-19 Boris Bronshtein Controlled process for making a chemically homogeneous melt for producing mineral wool insulation
US4734996A (en) 1986-12-15 1988-04-05 Owens-Corning Fiberglas Corporation Method and apparatus for heating mineral fibers
US5013405A (en) 1987-01-12 1991-05-07 Usg Interiors, Inc. Method of making a low density frothed mineral wool
US4845162A (en) 1987-06-01 1989-07-04 Allied-Signal Inc. Curable phenolic and polyamide blends
DE3734752A1 (de) 1987-10-14 1989-05-03 Basf Ag Verfahren zur herstellung von waessrigen (meth)acrylsaeureester-copolymer-dispersionen in zwei stufen und deren verwendung als impraegnier-, ueberzugs- und bindemittel fuer flaechige fasergebilde
SE464687B (sv) 1987-11-10 1991-06-03 Biocarb Ab Foerfarande foer framstaellning av en gelprodukt
FR2626578B1 (fr) 1988-02-03 1992-02-21 Inst Francais Du Petrole Polymeres amino-substitues et leur utilisation comme additifs de modification des proprietes a froid de distillats moyens d'hydrocarbures
US5095054A (en) 1988-02-03 1992-03-10 Warner-Lambert Company Polymer compositions containing destructurized starch
US5441713A (en) 1988-04-29 1995-08-15 Nalco Fuel Tech Hardness suppression in urea solutions
JPH0299655A (ja) 1988-08-03 1990-04-11 Sequa Chemicals Inc 繊維マット用澱紛系バインダー組成物およびその製造方法
US4988780A (en) 1988-08-15 1991-01-29 Allied-Signal Flame resistant article made of phenolic triazine and related method using a pure cyanato novolac
US4918861A (en) 1988-11-15 1990-04-24 Hobbs Bonded Fibers Plant growth bed with high loft textile fibers
DE3839171A1 (de) 1988-11-19 1990-05-23 Bayer Ag Waessriges beschichtungsmittel, ein verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
US5371194A (en) 1988-12-28 1994-12-06 Ferretti; Arthur Biomass derived thermosetting resin
US5582682A (en) 1988-12-28 1996-12-10 Ferretti; Arthur Process and a composition for making cellulosic composites
CA2005321A1 (en) 1988-12-28 1990-06-28 Arthur Ferretti Thermosettable resin intermediate
US4992519A (en) 1989-02-01 1991-02-12 Borden, Inc. Binder composition with low formaldehyde emission and process for its preparation
US5278222A (en) 1989-02-13 1994-01-11 Rohm And Haas Company Low viscosity, fast curing binder for cellulose
US5198492A (en) 1989-02-13 1993-03-30 Rohn And Haas Company Low viscosity, fast curing binder for cellulose
AT393272B (de) 1989-06-07 1991-09-25 Rettenbacher Markus Dipl Ing Verfahren zur herstellung von extrudierten, direkt expandierten biopolymerprodukten und holzfaserplatten, verpackungs- und isoliermaterialien
US5037930A (en) 1989-09-22 1991-08-06 Gaf Chemicals Corporation Heterocyclic quaternized nitrogen-containing cellulosic graft polymers
DE358282T1 (de) 1989-11-08 1990-09-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Den Haag/S'gravenhage, Nl Weiche flexible polyurethanschaumstoffe, verfahren zu deren herstellung sowie in diesem verfahren verwendbare polyolzusammensetzung.
JP2515411B2 (ja) 1989-12-01 1996-07-10 新王子製紙株式会社 感熱記録材料の製造方法
JP2926513B2 (ja) 1989-12-11 1999-07-28 住友化学工業株式会社 樹脂組成物およびその製造方法
US5151465A (en) 1990-01-04 1992-09-29 Arco Chemical Technology, L.P. Polymer compositions and absorbent fibers produced therefrom
US5032431A (en) 1990-02-06 1991-07-16 Georgia-Pacific Resins, Inc. Glass fiber insulation binder
DE69111480T2 (de) 1990-02-14 1996-03-14 Shinsozai Sogo Kenkyusho Kk Gefüllter und abgedichteter, unabhängiger Mischbehälter.
JP2574051B2 (ja) 1990-02-28 1997-01-22 明治製菓株式会社 インドール酢酸生合成酵素をコードする遺伝子
DK0445578T3 (da) 1990-03-03 1994-11-21 Basf Ag Formlegemer
RU1765996C (ru) 1990-06-11 1995-08-27 Назаров Петр Васильевич Способ изготовления тепло- и звукоизоляционных изделий
FR2663049B1 (fr) 1990-06-12 1994-05-13 Isover Saint Gobain Recyclage de produits fibreux dans une ligne de production de matelas a partir de fibres.
US5041595A (en) 1990-09-26 1991-08-20 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Method for manufacturing vinylalkoxysilanes
US6495656B1 (en) 1990-11-30 2002-12-17 Eastman Chemical Company Copolyesters and fibrous materials formed therefrom
EP0492016B1 (en) 1990-12-28 2002-09-18 K.C. Shen Technology International Ltd. Thermosetting resin material and composite products from lignocellulose
GB9100277D0 (en) 1991-01-07 1991-02-20 Courtaulds Fibres Ltd Adhesive
US5240498A (en) 1991-01-09 1993-08-31 Martin Marietta Magnesia Specialties Inc. Carbonaceous binder
US5217741A (en) 1991-01-25 1993-06-08 Snow Brand Milk Products Co., Ltd. Solution containing whey protein, whey protein gel, whey protein powder and processed food product produced by using the same
GB9108604D0 (en) 1991-04-22 1991-06-05 Nadreph Ltd Gel products and a process for making them
US5143582A (en) 1991-05-06 1992-09-01 Rohm And Haas Company Heat-resistant nonwoven fabrics
US5128407A (en) 1991-07-25 1992-07-07 Miles Inc. Urea extended polyisocyanates
DE4127733A1 (de) 1991-08-22 1993-02-25 Basf Ag Pfropfpolymerisate aus saccharidstrukturen enthaltenden naturstoffen oder deren derivaten und ethylenisch ungesaettigten verbindungen und ihre verwendung
US5123949A (en) 1991-09-06 1992-06-23 Manville Corporation Method of introducing addivites to fibrous products
GB9126828D0 (en) 1991-12-18 1992-02-19 British American Tobacco Co Improvements relating to smoking articles
DE4142261A1 (de) 1991-12-20 1993-06-24 Man Technologie Gmbh Verfahren und vorrichtung zur herstellung von verbundbauteilen
JPH05186635A (ja) 1992-01-10 1993-07-27 Goyo Paper Working Co Ltd 包装用材料
DE4202248A1 (de) 1992-01-28 1993-07-29 Belland Ag Verfahren zur wiedergewinnung von in waessrig alkalischem oder saurem milieu geloesten polymeren
FR2688791B1 (fr) 1992-03-20 1995-06-16 Roquette Freres Composition liante pour la preparation d'un nouvel agglomere a base de materiaux finement divises, procede mettant en óoeuvre cette composition et nouvel agglomere obtenu.
US5550189A (en) 1992-04-17 1996-08-27 Kimberly-Clark Corporation Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
US5534612A (en) 1992-05-19 1996-07-09 Schuller International, Inc. Glass fiber binding compositions, process of making glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
EP0642476B1 (en) 1992-05-19 1996-08-14 Schuller International, Inc. Glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
US6077883A (en) 1992-05-19 2000-06-20 Johns Manville International, Inc. Emulsified furan resin based glass fiber binding compositions, process of binding glass fibers, and glass fiber compositions
US5389716A (en) 1992-06-26 1995-02-14 Georgia-Pacific Resins, Inc. Fire resistant cured binder for fibrous mats
US5661213A (en) 1992-08-06 1997-08-26 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder
US5582670A (en) 1992-08-11 1996-12-10 E. Khashoggi Industries Methods for the manufacture of sheets having a highly inorganically filled organic polymer matrix
US5434233A (en) 1992-08-12 1995-07-18 Kiely; Donald E. Polyaldaramide polymers useful for films and adhesives
US5543215A (en) 1992-08-17 1996-08-06 Weyerhaeuser Company Polymeric binders for binding particles to fibers
US5352480A (en) 1992-08-17 1994-10-04 Weyerhaeuser Company Method for binding particles to fibers using reactivatable binders
US5300192A (en) 1992-08-17 1994-04-05 Weyerhaeuser Company Wet laid fiber sheet manufacturing with reactivatable binders for binding particles to fibers
US5807364A (en) 1992-08-17 1998-09-15 Weyerhaeuser Company Binder treated fibrous webs and products
US5308896A (en) 1992-08-17 1994-05-03 Weyerhaeuser Company Particle binders for high bulk fibers
US5547541A (en) 1992-08-17 1996-08-20 Weyerhaeuser Company Method for densifying fibers using a densifying agent
US7144474B1 (en) 1992-08-17 2006-12-05 Weyerhaeuser Co. Method of binding particles to binder treated fibers
US5589256A (en) 1992-08-17 1996-12-31 Weyerhaeuser Company Particle binders that enhance fiber densification
US5641561A (en) 1992-08-17 1997-06-24 Weyerhaeuser Company Particle binding to fibers
US6391453B1 (en) 1992-08-17 2002-05-21 Weyernaeuser Company Binder treated particles
US6340411B1 (en) 1992-08-17 2002-01-22 Weyerhaeuser Company Fibrous product containing densifying agent
EP1219744B1 (en) 1992-08-17 2004-10-20 Weyerhaeuser Company Particle binders
US5538783A (en) 1992-08-17 1996-07-23 Hansen; Michael R. Non-polymeric organic binders for binding particles to fibers
FR2694894B1 (fr) 1992-08-20 1994-11-10 Coletica Utilisation d'une réaction de transacylation entre un polysaccharide estérifié et une substance polyaminée ou polyhydroxylée pour la fabrication de microparticules, procédé et composition.
US5367849A (en) 1992-09-08 1994-11-29 Bullock; Thomas W. Insulation configurations and method of installation
DE4233622C2 (de) 1992-10-06 2000-01-05 Rolf Hesch Preßverfahren zum Beschichten eines Werkstückes und Presse zur Durchführung des Verfahrens
FR2697023B1 (fr) 1992-10-16 1994-12-30 Roquette Freres Polymère soluble hypocalorique du glucose et procédé de préparation de ce polymère .
US5300144A (en) 1992-11-02 1994-04-05 Martin Marietta Magnesia Specialties, Inc. Binder composition
EP0601417A3 (de) 1992-12-11 1998-07-01 Hoechst Aktiengesellschaft Physiologisch verträglicher und physiologisch abbaubarer, Kohlenhydratrezeptorblocker auf Polymerbasis, ein Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
US5376614A (en) 1992-12-11 1994-12-27 United Technologies Corporation Regenerable supported amine-polyol sorbent
US5545279A (en) 1992-12-30 1996-08-13 Hall; Herbert L. Method of making an insulation assembly
US6221958B1 (en) 1993-01-06 2001-04-24 Societe De Conseils De Recherches Et D'applications Scientifiques, Sas Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
US5672659A (en) 1993-01-06 1997-09-30 Kinerton Limited Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
US5863985A (en) 1995-06-29 1999-01-26 Kinerton Limited Ionic molecular conjugates of biodegradable polyesters and bioactive polypeptides
PL177272B1 (pl) 1993-01-23 1999-10-29 Helmut Schiwek Sposób i urządzenie do wytwarzania włókien szklanych
IL104734A0 (en) 1993-02-15 1993-06-10 Univ Bar Ilan Bioactive conjugates of cellulose with amino compounds
DE69413434T2 (de) 1993-02-26 1999-04-01 Mitsui Chemicals Inc Harze für elektrophotographische Entwickler
US6090925A (en) 1993-03-09 2000-07-18 Epic Therapeutics, Inc. Macromolecular microparticles and methods of production and use
US5981719A (en) 1993-03-09 1999-11-09 Epic Therapeutics, Inc. Macromolecular microparticles and methods of production and use
US5554730A (en) 1993-03-09 1996-09-10 Middlesex Sciences, Inc. Method and kit for making a polysaccharide-protein conjugate
DE4308089B4 (de) 1993-03-13 2004-05-19 Basf Ag Formaldehydfreie Bindemittel für Holz
US5929184A (en) 1993-06-02 1999-07-27 Geltex Pharmaceuticals, Inc. Hydrophilic nonamine-containing and amine-containing copolymers and their use as bile acid sequestrants
US6855337B1 (en) 1993-06-17 2005-02-15 Carle Development Foundation Bear derived isolate and method
US5340868A (en) 1993-06-21 1994-08-23 Owens-Corning Fiberglass Technology Inc. Fibrous glass binders
US5318990A (en) 1993-06-21 1994-06-07 Owens-Corning Fiberglas Technology Inc. Fibrous glass binders
JP3399588B2 (ja) 1993-07-20 2003-04-21 東洋紡績株式会社 筆記具用インク
BR9407619A (pt) 1993-09-29 1997-01-14 Grace W R & Co Cimento aperfeiçoado polímero acrílico imidado processo de formação de um polímero imidado e produto polímero útil como uma mistura de cimento
US5416139A (en) 1993-10-07 1995-05-16 Zeiszler; Dennis E. Structural building materials or articles obtained from crop plants or residues therefrom and/or polyolefin materials
US5393849A (en) 1993-10-19 1995-02-28 Georgia-Pacific Resins, Inc. Curable polyester/polyamino compositions
JP2811540B2 (ja) 1993-10-20 1998-10-15 呉羽化学工業株式会社 ガスバリヤー性フィルム及びその製造方法
US5503920A (en) 1993-12-27 1996-04-02 Owens-Corning Fiberglass Technology, Inc. Process for improving parting strength of fiberglass insulation
DE4406172C2 (de) 1994-02-25 2003-10-02 Sanol Arznei Schwarz Gmbh Polyester
DE4408688A1 (de) 1994-03-15 1995-09-21 Basf Ag Formaldehydfreie Binde-, Imprägnier- oder Beschichtungsmittel für faserförmige Flächengebilde
US5955448A (en) 1994-08-19 1999-09-21 Quadrant Holdings Cambridge Limited Method for stabilization of biological substances during drying and subsequent storage and compositions thereof
GB9411080D0 (en) 1994-06-02 1994-07-20 Unilever Plc Treatment
GB9412007D0 (en) 1994-06-15 1994-08-03 Rockwell International A S Production of mineral fibres
US5580856A (en) 1994-07-15 1996-12-03 Prestrelski; Steven J. Formulation of a reconstituted protein, and method and kit for the production thereof
US5492756A (en) 1994-07-22 1996-02-20 Mississippi State University Kenaf core board material
JP3720084B2 (ja) * 1994-07-26 2005-11-24 株式会社日本触媒 吸水性樹脂およびその製造方法並びに吸水性物品
DE4432899A1 (de) 1994-09-15 1996-03-21 Wacker Chemie Gmbh Vernetzbare Polymerpulver-Zusammensetzungen
WO1996016117A1 (fr) 1994-11-21 1996-05-30 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Materiau polymere composite
US6441122B1 (en) 1995-01-05 2002-08-27 Johns Manville International, Inc. Melamine in urea-extended phenol/formaldehyde fiberglass binders
WO1996024563A1 (en) 1995-02-07 1996-08-15 Daicel-Hüls, Ltd. Cement setting retarder and cement setting retarder sheet
PL185278B1 (pl) 1995-02-21 2003-04-30 Rockwool Lapinus Bv Sposób wytwarzania wyrobów na bazie wełny mineralnej
DE59500267D1 (de) 1995-03-24 1997-07-03 Giulini Chemie Amphotere Polymerisatdispersion, Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung
US5919831A (en) 1995-05-01 1999-07-06 Philipp; Warren H. Process for making an ion exchange material
US5670585A (en) 1995-06-13 1997-09-23 Schuller International, Inc. Use of polyacrylic acid and other polymers as additives in fiberglass formaldehyde based binders
US5562740A (en) 1995-06-15 1996-10-08 The Procter & Gamble Company Process for preparing reduced odor and improved brightness individualized, polycarboxylic acid crosslinked fibers
US5720796A (en) 1995-08-08 1998-02-24 W. R. Grace & Co.-Conn. Process of using roll press grinding aid for granulated blast furnace slag
US5942123A (en) 1995-09-05 1999-08-24 Mcardle; Blaise Method of using a filter aid protein-polysaccharide complex composition
US5788423A (en) 1995-09-08 1998-08-04 G.P. Industries, Inc. Masonry block retaining wall with attached keylock facing panels and method of constructing the same
IT237247Y1 (it) 1995-10-26 2000-09-05 Reggiani Fulvio Flacone miscelatore per il contenimento e l'erogazione miscelatadi due prodotti da mantenere separati prima dell'utilizzazione
DE69620428T2 (de) 1995-11-28 2002-11-14 Kimberly Clark Co Lichtstabilisierte fabstoffzusammensetzungen
JPH09157627A (ja) 1995-12-13 1997-06-17 Sekisui Chem Co Ltd 水溶性粘着剤組成物
US7883693B2 (en) 1995-12-18 2011-02-08 Angiodevice International Gmbh Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and methods of preparation of use
US6458889B1 (en) 1995-12-18 2002-10-01 Cohesion Technologies, Inc. Compositions and systems for forming crosslinked biomaterials and associated methods of preparation and use
US6407225B1 (en) 1995-12-21 2002-06-18 The Dow Chemical Company Compositions comprising hydroxy-functional polymers
US5788243A (en) 1996-01-23 1998-08-04 Harshaw; Bob F. Biodegradable target
DE19606394A1 (de) 1996-02-21 1997-08-28 Basf Ag Formaldehydfreie, wäßrige Bindemittel
US6139619A (en) 1996-02-29 2000-10-31 Borden Chemical, Inc. Binders for cores and molds
US5922403A (en) 1996-03-12 1999-07-13 Tecle; Berhan Method for isolating ultrafine and fine particles
JP2000509146A (ja) 1996-04-12 2000-07-18 オンコール，インコーポレーテッド 遅延クエンチングによりホルムアルデヒド固定を制御する方法および組成物
US6072086A (en) 1996-04-12 2000-06-06 Intergen Company Method and composition for controlling formaldehyde fixation by delayed quenching
DE19621573A1 (de) 1996-05-29 1997-12-04 Basf Ag Thermisch härtbare, wäßrige Zusammensetzungen
US5719092A (en) 1996-05-31 1998-02-17 Eastman Kodak Company Fiber/polymer composite for use as a photographic support
WO1997049646A1 (en) 1996-06-25 1997-12-31 Borden Chemical, Inc. Binders for cores and molds
US5733624A (en) 1996-07-22 1998-03-31 Guardian Fiberglass, Inc. Mineral fiber insulation batt impregnated with coextruded polymer layering system
AU742125B2 (en) 1996-08-21 2001-12-20 Rohm And Haas Company A formaldehyde-free, accelerated cure aqueous composition for bonding glass fiber-heat resistant nonwovens
US6067821A (en) 1996-10-07 2000-05-30 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Process for making mineral wool fibers from lumps of uncalcined raw bauxite
NL1004379C2 (nl) 1996-10-29 1998-05-08 Borculo Cooep Weiprod Toepassing van suikeraminen en suikeramiden als lijm, alsmede nieuwe suikeraminen en suikeramiden.
NZ335208A (en) 1996-11-04 2000-11-24 Huntsman Ici Chem Llc Rigid polyurethane foams
US20020161108A1 (en) 2000-03-09 2002-10-31 Stepan Company, A Corporation Of The State Of Delaware Emulsion polymerization process utilizing ethylenically unsaturated amine salts of sulfonic, phosphoric and carboxylic acids
US6310227B1 (en) 1997-01-31 2001-10-30 The Procter & Gamble Co. Reduced calorie cooking and frying oils having improved hydrolytic stability, and process for preparing
CZ293298B6 (cs) 1997-02-03 2004-03-17 Isover Saint-Gobain Pojivo pro minerální vlnu a jím pojený produkt z minerální vlny
US5932665A (en) 1997-02-06 1999-08-03 Johns Manville International, Inc. Polycarboxy polymer acid binders having reduced cure temperatures
JPH10234314A (ja) 1997-02-24 1998-09-08 Miyoujiyou Shokuhin Kk 食品に焦げ目をつけるための組成物
US6475552B1 (en) 1997-03-19 2002-11-05 Danisco Finland Oy Polymerization of mono and disaccharides using low levels of polycarboxylic acids
AR014098A1 (es) 1997-03-19 2001-02-07 Cultor Food Science Inc PROCEDIMIENTO PARA LA PREPARACIoN DE UN POLISACÁRIDO O UNA POLIDEXTROSA COMESTIBLE.
CN1089727C (zh) 1997-04-11 2002-08-28 广州市环境保护科学研究所 阳离子/两性接枝型聚丙烯酰胺絮凝剂的制备方法
TW408152B (en) 1997-04-25 2000-10-11 Rohm & Haas Formaldehyde-free curable composition and method for bonding heat-resistant fibers of a nonwoven material by using the composition
ES2189174T3 (es) 1997-05-02 2003-07-01 Ledertech Gmbh Material compuesto termoplastico.
US5954869A (en) 1997-05-07 1999-09-21 Bioshield Technologies, Inc. Water-stabilized organosilane compounds and methods for using the same
ES2171826T3 (es) 1997-05-15 2002-09-16 Nestle Sa Procedimiento de preparacion y extraccion de aromas.
DE19721691A1 (de) 1997-05-23 1998-11-26 Basf Ag Klebstoffe auf Basis einer wässrigen Polymerdispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
IT1292024B1 (it) 1997-05-28 1999-01-25 Balzaretti Modigliani Spa Procedimento e dispositivo di riciclaggio di scarti in una produzione di fibre minerali
DE19729161A1 (de) 1997-07-08 1999-01-14 Basf Ag Thermisch härtbare, wässrige Zusammensetzungen
JP3188657B2 (ja) 1997-07-24 2001-07-16 株式会社第一化成 錠剤又は顆粒状製品
US5977232A (en) 1997-08-01 1999-11-02 Rohm And Haas Company Formaldehyde-free, accelerated cure, aqueous composition for bonding glass fiber heat-resistant nonwovens
DE19735959A1 (de) 1997-08-19 1999-02-25 Basf Ag Verwendung thermisch härtbarer, wässriger Zusammensetzungen als Bindemittel für Formkörper
US5895804A (en) 1997-10-27 1999-04-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Thermosetting polysaccharides
US5983586A (en) 1997-11-24 1999-11-16 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Fibrous insulation having integrated mineral fibers and organic fibers, and building structures insulated with such fibrous insulation
US6171654B1 (en) 1997-11-28 2001-01-09 Seydel Research, Inc. Method for bonding glass fibers with cross-linkable polyester resins
JP3721530B2 (ja) 1997-12-12 2005-11-30 昭和電工株式会社 繊維処理剤組成物
US6379814B1 (en) 1997-12-19 2002-04-30 Georgia-Pacific Resins, Inc. Cyclic urea-formaldehyde prepolymer for use in phenol-formaldehyde and melamine-formaldehyde resin-based binders
US6143243A (en) 1997-12-29 2000-11-07 Prestone Products Corporation Method of inhibiting cavitation-erosion corrosion of aluminum surfaces using carboxylic acid based compositions comprising polymerizable-acid graft polymers
NL1008041C2 (nl) 1998-01-16 1999-07-19 Tidis B V I O Toepassing van een wateroplosbaar bindmiddelsysteem voor de productie van glas- of steenwol.
EP0933021A1 (en) 1998-02-02 1999-08-04 Rockwool International A/S Process for the manufacture of a mineral wool planth growth substrate and the obtainable mineral wool plant growth substrate
EP0936060A1 (en) 1998-02-13 1999-08-18 Rockwool International A/S Man-made vitreous fibre products and their use in fire protection systems
WO1999047765A1 (en) 1998-03-19 1999-09-23 Rockwool International A/S Process and apparatus for preparation of a mineral fibre product, a such product and uses of it
US6140445A (en) 1998-04-17 2000-10-31 Crompton Corporation Silane functional oligomer
US6171444B1 (en) 1998-04-22 2001-01-09 Sri International Method and composition for the sizing of paper with a mixture of a polyacid and a polybase
US6291023B1 (en) 1998-04-22 2001-09-18 Sri International Method and composition for textile printing
PL204211B1 (pl) 1998-05-18 2009-12-31 Rockwool Int Stabilizowany, wodny fenolowy środek wiążący do wełny mineralnej, sposób wytwarzania emulgowalnej żywicy fenolowej, sposób wytwarzania stabilizowanego wodnego, fenolowego środka wiążącego do wełny mineralnej oraz jego zastosowanie, sposób wytwarzania wyrobu z wełny mineralnej i wyrób z wełny mineralnej
CA2315810C (en) 1998-05-18 2007-01-09 Knauf Fiber Glass Gmbh Fiber glass binder compositions and process therefor
CA2458333C (en) 1998-05-28 2005-08-09 Owens Corning Corrosion inhibiting composition for polyacrylic acid based binders
AU4190299A (en) 1998-05-28 1999-12-13 Owens Corning Corrosion inhibiting composition for polyacrylic acid based binders
JP3907837B2 (ja) 1998-06-12 2007-04-18 富士フイルム株式会社 画像記録材料
US5993709A (en) 1998-06-23 1999-11-30 Bonomo; Brian Method for making composite board using phenol formaldehyde binder
DE19833920A1 (de) 1998-07-28 2000-02-03 Basf Ag Textile Flächengebilde
US6468668B1 (en) 1998-09-14 2002-10-22 Canon Kabushiki Kaisha Cellulosic composite product and a method of producing the same
US6331350B1 (en) 1998-10-02 2001-12-18 Johns Manville International, Inc. Polycarboxy/polyol fiberglass binder of low pH
EP0990727A1 (en) 1998-10-02 2000-04-05 Johns Manville International Inc. Polycarboxy/polyol fiberglass binder
US6231721B1 (en) 1998-10-09 2001-05-15 Weyerhaeuser Company Compressible wood pulp product
JP4554012B2 (ja) 1998-10-13 2010-09-29 パナソニック株式会社 アルミニウム電解コンデンサ
CN1251738A (zh) 1998-10-21 2000-05-03 朱国和 一种无土栽培用介质产品及其生产方法
US6214265B1 (en) 1998-12-17 2001-04-10 Bayer Corporation Mixed PMDI/resole resin binders for the production of wood composite products
EP1038433B1 (fr) 1999-03-19 2008-06-04 Saint-Gobain Cultilene B.V. Substrat de culture hors-sol
WO2000058085A1 (en) 1999-03-31 2000-10-05 Penford Corporation Packaging and structural materials comprising potato peel waste
US6210472B1 (en) 1999-04-08 2001-04-03 Marconi Data Systems Inc. Transparent coating for laser marking
WO2000062628A1 (fr) 1999-04-16 2000-10-26 San-Ei Gen F.F.I., Inc. Composition contenant du sucralose et produit comestible contenant cette composition
US6331513B1 (en) 1999-04-28 2001-12-18 Jacam Chemicals L.L.C. Compositions for dissolving metal sulfates
EP1187875A1 (en) 1999-05-14 2002-03-20 The Dow Chemical Company Process for preparing starch and epoxy-based thermoplastic polymer compositions
DE19923118A1 (de) 1999-05-19 2000-11-23 Henkel Kgaa Chromfreies Korrosionsschutzmittel und Korrosionsschutzverfahren
JP2000327841A (ja) 1999-05-24 2000-11-28 Canon Inc 糖鎖高分子組成物からなる成形体
US6194512B1 (en) 1999-06-28 2001-02-27 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Phenol/formaldehyde and polyacrylic acid co-binder and low emissions process for making the same
DE19930555C1 (de) 1999-07-02 2001-01-18 Basf Coatings Ag Wäßriger Beschichtungsstoff, insbesondere wäßriger Füller oder Steinschlagschutzgrund
US6133347A (en) 1999-07-09 2000-10-17 Mbt Holding Ag Oligomeric dispersant
EP1086932A1 (en) 1999-07-16 2001-03-28 Rockwool International A/S Resin for a mineral wool binder comprising the reaction product of an amine with a first and second anhydride
US7814512B2 (en) 2002-09-27 2010-10-12 Microsoft Corporation Dynamic adjustment of EPG level of detail based on user behavior
CN1370212A (zh) 1999-07-26 2002-09-18 明尼苏达粮食加工公司 去冰组合物及方法
US6306997B1 (en) 1999-07-29 2001-10-23 Iowa State University Research Foundation, Inc. Soybean-based adhesive resins and composite products utilizing such adhesives
US6281298B1 (en) 1999-08-20 2001-08-28 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Water-based pressure sensitive adhesives having enhanced characteristics
JP4044291B2 (ja) * 2000-01-24 2008-02-06 クラレメディカル株式会社 水膨潤性高分子ゲルおよびその製造法
DE60113393T3 (de) 2000-02-11 2010-05-12 Heartland Resource Technologies Llc Klebstoffzusammensetzungen aus pflanzlichem protein
US20030148084A1 (en) 2000-02-11 2003-08-07 Trocino Frank S. Vegetable protein adhesive compositions
US20020028857A1 (en) 2000-03-31 2002-03-07 Holy Norman L. Compostable, degradable plastic compositions and articles thereof
US6410036B1 (en) 2000-05-04 2002-06-25 E-L Management Corp. Eutectic mixtures in cosmetic compositions
US20020096278A1 (en) 2000-05-24 2002-07-25 Armstrong World Industries, Inc. Durable acoustical panel and method of making the same
EP1164163A1 (en) 2000-06-16 2001-12-19 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
DE10030563B4 (de) 2000-06-21 2005-06-30 Agrolinz Melamin Gmbh Faserverbunde hoher Dimensionsstabilität, Bewitterungsresistenz und Flammfestigkeit, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
EP1170265A1 (en) 2000-07-04 2002-01-09 Rockwool International A/S Binder for mineral wool products
US6379739B1 (en) 2000-09-20 2002-04-30 Griffith Laboratories Worldwide, Inc. Acidulant system for marinades
CN1235964C (zh) 2000-09-20 2006-01-11 国家淀粉及化学投资控股公司 用于交朕体系的组合物及其交联方法
US6613378B1 (en) 2000-10-18 2003-09-02 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Sugar-based edible adhesives
US6525009B2 (en) 2000-12-07 2003-02-25 International Business Machines Corporation Polycarboxylates-based aqueous compositions for cleaning of screening apparatus
DE10101944A1 (de) 2001-01-17 2002-07-18 Basf Ag Zusammensetzungen für die Herstellung von Formkörpern aus feinteiligen Materialien
FR2820736B1 (fr) 2001-02-14 2003-11-14 Saint Gobain Isover Procede et dispositif de formation de laine minerale
US7816514B2 (en) 2001-02-16 2010-10-19 Cargill, Incorporated Glucosamine and method of making glucosamine from microbial biomass
JP3750552B2 (ja) 2001-03-28 2006-03-01 日東紡績株式会社 ガラス繊維巻糸体の製造方法およびガラス繊維織物の製造方法
US6989171B2 (en) 2001-04-02 2006-01-24 Pacifichealth Laboratories, Inc. Sports drink composition for enhancing glucose uptake into the muscle and extending endurance during physical exercise
US20020197352A1 (en) 2001-04-02 2002-12-26 Pacifichealth Laboratories, Inc. Sports drink composition for enhancing glucose uptake into the muscle and extending endurance during physical exercise
DE10116810A1 (de) 2001-04-04 2002-12-19 Wacker Chemie Gmbh Bindemittel und deren Verwendung in Verfahren zur Herstellung von Formteilen auf der Basis von Mineralfasern
IL158299A0 (en) 2001-04-10 2004-05-12 Danisco Usa Inc Processes for preparing a carbohydrate polymer
NZ549563A (en) 2001-04-10 2008-01-31 Danisco Usa Inc Carbohydrate polymers prepared by the polymerization of mono and disaccharides with monocarboxylic acids and lactones
US20030040239A1 (en) 2001-05-17 2003-02-27 Certainteed Corporation Thermal insulation containing supplemental infrared radiation absorbing material
US7157524B2 (en) 2001-05-31 2007-01-02 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Surfactant-containing insulation binder
NL1018568C2 (nl) 2001-07-17 2003-01-21 Tno Winning van polysachariden uit plantaardig en microbieel materiaal.
JP2004060058A (ja) 2002-07-24 2004-02-26 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 複合材料用繊維基材
US6755938B2 (en) 2001-08-20 2004-06-29 Armstrong World Industries, Inc. Fibrous sheet binders
JP4135387B2 (ja) 2001-08-31 2008-08-20 東洋製罐株式会社 ガスバリアー材、その製法、ガスバリアー層形成用コーティング液及びガスバリアー材を備えた包装材
US20040161993A1 (en) 2001-09-06 2004-08-19 Gary Tripp Inorganic fiber insulation made from glass fibers and polymer bonding fibers
TWI331526B (en) 2001-09-21 2010-10-11 Bristol Myers Squibb Pharma Co Lactam-containing compounds and derivatives thereof as factor xa inhibitors
US20030087095A1 (en) 2001-09-28 2003-05-08 Lewis Irwin Charles Sugar additive blend useful as a binder or impregnant for carbon products
US6592211B2 (en) 2001-10-17 2003-07-15 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Electrostatic mechanism for inkjet printers resulting in improved image quality
WO2003035740A1 (en) 2001-10-24 2003-05-01 Temple-Inland Forest Products Corporation Saccharide-based resin for the preparation of composite products
US6858074B2 (en) 2001-11-05 2005-02-22 Construction Research & Technology Gmbh High early-strength cementitious composition
JP3787085B2 (ja) 2001-12-04 2006-06-21 関東化学株式会社 フォトレジスト残渣除去液組成物
JP2003176353A (ja) * 2001-12-13 2003-06-24 Chisso Corp ポリリジン及びその製造方法
JP4464596B2 (ja) 2002-02-15 2010-05-19 日本合成化学工業株式会社 バインダー
NZ535106A (en) 2002-02-20 2006-06-30 Robert John Barsotti Lacquers containing highly branched copolyester polyol
AU2003213193A1 (en) 2002-02-22 2003-09-09 Genencor International, Inc. Browning agent
EP1476492A1 (en) 2002-02-22 2004-11-17 Insert Therapeutics Inc. Carbohydrate-modified polymers, compositions and uses related thereto
US6992203B2 (en) 2002-03-26 2006-01-31 Jh Biotech, Inc. Metal complexes produced by Maillard Reaction products
DE10218871A1 (de) 2002-04-26 2003-11-13 Degussa Verfahren zur Imprägnierung von porösen mineralischen Substraten
US6955844B2 (en) 2002-05-24 2005-10-18 Innovative Construction And Building Materials Construction materials containing surface modified fibers
FR2839966B1 (fr) 2002-05-27 2004-07-23 Saint Gobain Isover Media filtrant comprenant des fibres minerales obtenues par centrifugation
US20040034154A1 (en) 2002-06-06 2004-02-19 Georgia-Pacific Resins Corporation Epoxide-type formaldehyde free insulation binder
EP1517959B1 (en) 2002-06-18 2009-03-11 Georgia-Pacific Chemicals LLC Polyester-type formaldehyde free insulation binder
US20040002567A1 (en) 2002-06-27 2004-01-01 Liang Chen Odor free molding media having a polycarboxylic acid binder
FR2842189B1 (fr) 2002-07-12 2005-03-04 Saint Gobain Isover Produit d'isolation notamment thermique et son procede de fabrication
EP1382642A1 (en) 2002-07-15 2004-01-21 Rockwool International A/S Formaldehyde-free aqueous binder composition for mineral fibers
US6887961B2 (en) 2002-07-26 2005-05-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent binder composition and method of making it
US6962714B2 (en) 2002-08-06 2005-11-08 Ecolab, Inc. Critical fluid antimicrobial compositions and their use and generation
US7384881B2 (en) 2002-08-16 2008-06-10 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Aqueous formaldehyde-free composition and fiberglass insulation including the same
US20040048531A1 (en) 2002-09-09 2004-03-11 Hector Belmares Low formaldehyde emission panel
US7090745B2 (en) 2002-09-13 2006-08-15 University Of Pittsburgh Method for increasing the strength of a cellulosic product
KR100684682B1 (ko) 2002-09-24 2007-02-22 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 글리콜산 공중합체 및 그의 제조 방법
US20060135433A1 (en) 2002-10-08 2006-06-22 Murray Christopher J Phenolic binding peptides
US6818694B2 (en) 2002-10-10 2004-11-16 Johns Manville International, Inc. Filler extended fiberglass binder
US7201825B2 (en) 2002-10-25 2007-04-10 Weyerhaeuser Company Process for making a flowable and meterable densified fiber particle
US7141626B2 (en) 2002-10-29 2006-11-28 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fiberglass non-woven catalyst
US6699945B1 (en) 2002-12-03 2004-03-02 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Polycarboxylic acid based co-binder
US7026390B2 (en) 2002-12-19 2006-04-11 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Extended binder compositions
US20040131874A1 (en) 2003-01-08 2004-07-08 Georgia-Pacific Resins, Inc. Reducing odor in fiberglass insulation bonded with urea-extended phenol-formaldehyde resins
US7201778B2 (en) 2003-01-13 2007-04-10 North Carolina State University Ionic cross-linking of ionic cotton with small molecular weight anionic or cationic molecules
US6884849B2 (en) 2003-02-21 2005-04-26 Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. Poly alcohol-based binder composition
US7265169B2 (en) 2003-03-20 2007-09-04 State of Oregon Acting by and trhough the State Board of Higher Education on Behalf of Oregon State University Adhesive compositions and methods of using and making the same
US7056563B2 (en) 2003-04-04 2006-06-06 Weyerhaeuser Company Hot cup made from an insulating paperboard
DE10317937A1 (de) 2003-04-17 2004-11-04 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verfahren zur Herstellung von Rohrschalen aus Mineralwolle sowie derartige Rohrschalen
FR2854626B1 (fr) 2003-05-07 2006-12-15 Saint Gobain Isover Produit a base de fibres minerales et dispositif d'obtention des fibres
US7947766B2 (en) 2003-06-06 2011-05-24 The Procter & Gamble Company Crosslinking systems for hydroxyl polymers
US20040254285A1 (en) 2003-06-12 2004-12-16 Rodrigues Klein A. Fiberglass nonwoven binder
CA2470783A1 (en) 2003-06-12 2004-12-12 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Fiberglass nonwoven binder
US7807077B2 (en) 2003-06-16 2010-10-05 Voxeljet Technology Gmbh Methods and systems for the manufacture of layered three-dimensional forms
US8870814B2 (en) 2003-07-31 2014-10-28 Boston Scientific Scimed, Inc. Implantable or insertable medical devices containing silicone copolymer for controlled delivery of therapeutic agent
AU2004201002B2 (en) 2003-08-26 2009-08-06 Rohm And Haas Company Curable aqueous composition and use as heat-resistant nonwoven binder
US20050059770A1 (en) 2003-09-15 2005-03-17 Georgia-Pacific Resins Corporation Formaldehyde free insulation binder
DE10342858A1 (de) 2003-09-15 2005-04-21 Basf Ag Verwendung formaldehydfreier wässriger Bindemittel für Substrate
DE10344926B3 (de) 2003-09-25 2005-01-20 Dynea Erkner Gmbh Verfahren zur Herstellung von Holzwerkstoffkörpern, Holzwerkstoffkörper sowie nachverformbarer Holzwerkstoffkörper
EP1522642A1 (de) 2003-10-06 2005-04-13 Saint-Gobain Isover G+H Ag Dämmstoffbahnen aus einem zu einer Rolle aufgewickelten Mineralfaserfilz für den klemmenden Einbau zwischen Balken
WO2005035896A1 (de) 2003-10-06 2005-04-21 Saint-Gobain Isover Dämmstoffelement aus minearalfaserfilz für den klemmenden einbau zwischen balken und dgl.
US20070009582A1 (en) 2003-10-07 2007-01-11 Madsen Niels J Composition useful as an adhesive and use of such a composition
EP1524282A1 (de) 2003-10-15 2005-04-20 Sika Technology AG Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung mit hoher Frühfestigkeit
US20050208095A1 (en) 2003-11-20 2005-09-22 Angiotech International Ag Polymer compositions and methods for their use
US7833338B2 (en) 2004-02-18 2010-11-16 Meadwestvaco Packaging Systems, Llc Method for producing bitumen compositions
US7297204B2 (en) 2004-02-18 2007-11-20 Meadwestvaco Corporation Water-in-oil bituminous dispersions and methods for producing paving compositions from the same
JP2007523280A (ja) 2004-02-18 2007-08-16 ミードウエストベコ・コーポレーション ビチューメン組成物の製造方法
DE102004033561B4 (de) 2004-03-11 2007-09-13 German Carbon Teterow Gmbh Verfahren zur Herstellung von Formaktivkohle
US7842382B2 (en) 2004-03-11 2010-11-30 Knauf Insulation Gmbh Binder compositions and associated methods
DE102004013390A1 (de) 2004-03-17 2005-10-06 Basf Ag Dachbahnen
US20050215153A1 (en) 2004-03-23 2005-09-29 Cossement Marc R Dextrin binder composition for heat resistant non-wovens
JP4527435B2 (ja) 2004-04-19 2010-08-18 関西ペイント株式会社 硬化型組成物及び該組成物を用いた塗装方法
US7404875B2 (en) 2004-04-28 2008-07-29 Georgia-Pacific Consumer Products Lp Modified creping adhesive composition and method of use thereof
US6977116B2 (en) 2004-04-29 2005-12-20 The Procter & Gamble Company Polymeric structures and method for making same
WO2005123781A2 (de) 2004-06-21 2005-12-29 Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierendes polysaccharid sowie ein verfahren zu seiner herstellung
US7781512B2 (en) 2004-07-09 2010-08-24 Johns Manville Control of product in curing ovens for formaldehyde-free glass fiber products
US20060044302A1 (en) 2004-08-25 2006-03-02 Wilson Chen Notebook DC power sharing arrangement
EP1814927A1 (en) 2004-10-13 2007-08-08 Knauf Insulation GmbH Polyester binding compositions
DE102004051861A1 (de) 2004-10-26 2006-04-27 Degussa Ag Verwendung einer wässrigen Dispersion auf Basis eines ungesättigten, amorphen Polyesters auf Basis bestimmter Dicidolisomerer
US20060099870A1 (en) 2004-11-08 2006-05-11 Garcia Ruben G Fiber mat bound with a formaldehyde free binder, asphalt coated mat and method
US7514027B2 (en) 2005-02-17 2009-04-07 Saint-Gobain Isover Process for manufacturing products of mineral wool, in particular monolayer and multilayer products
FR2882366B1 (fr) 2005-02-18 2008-04-18 Coletica Sa Polymere reticule de carbohydrate, notamment a base de polysaccharides et/ou de polyols
KR100712970B1 (ko) 2005-03-03 2007-05-02 롬 앤드 하아스 컴패니 부식을 줄이기 위한 방법
US20060231487A1 (en) 2005-04-13 2006-10-19 Bartley Stuart L Coated filter media
UA90901C2 (ru) 2005-05-06 2010-06-10 Дюнеа Ой Отвердждаемая связующая композиция на основе поливинилового спирта, которая не содержит формальдегида, способ ее получения и способ получения нетканого материала
DE102005023431A1 (de) 2005-05-20 2006-11-23 Juchem Gmbh Lösung zur Verstärkung der Maillardreaktion und Konzentrat zu deren Herstellung
DE102005029479A1 (de) 2005-06-24 2007-01-04 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verfahren zur Herstellung von gebundener Mineralwolle und Bindemittel hierfür
EP1741726A1 (en) 2005-07-08 2007-01-10 Rohm and Haas France SAS Curable aqueous composition and use as water repellant fiberglass nonwoven binder
ES2732298T3 (es) 2005-07-26 2019-11-21 Knauf Insulation Gmbh Un método de fabricación de productos de aislamiento de fibra de vidrio
US8044129B2 (en) 2005-08-26 2011-10-25 Asahi Fiber Glass Company, Limited Aqueous binder for inorganic fiber and thermal and/or acoustical insulation material using the same
EP1767566B1 (en) 2005-09-14 2007-04-11 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Novel water-based adhesives for industrial applications
CA2624983A1 (en) 2005-10-26 2007-05-03 Polymer Ventures, Inc. Grease and water resistant article
DE102005063381B4 (de) 2005-11-28 2009-11-19 Saint-Gobain Isover G+H Ag Verfahren zur Herstellung von formaldehydfrei gebundener Mineralwolle sowie Mineralwolleprodukt
US7872088B2 (en) 2006-02-16 2011-01-18 Knauf Insulation Gmbh Low formaldehyde emission fiberglass
US20070270070A1 (en) 2006-05-19 2007-11-22 Hamed Othman A Chemically Stiffened Fibers In Sheet Form
US20070287018A1 (en) 2006-06-09 2007-12-13 Georgia-Pacific Resins, Inc. Fibrous mats having reduced formaldehyde emissions
US7803879B2 (en) 2006-06-16 2010-09-28 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US9169157B2 (en) 2006-06-16 2015-10-27 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US7795354B2 (en) 2006-06-16 2010-09-14 Georgia-Pacific Chemicals Llc Formaldehyde free binder
US8048257B2 (en) 2006-06-23 2011-11-01 Akzo Nobel Coating International B.V. Adhesive system and method of producing a wood based product
US7579289B2 (en) 2006-07-05 2009-08-25 Rohm And Haas Company Water repellant curable aqueous compositions
US7829611B2 (en) 2006-08-24 2010-11-09 Rohm And Haas Company Curable composition
US7749923B2 (en) 2006-09-07 2010-07-06 Johns Manville Facing and faced insulation products
BRPI0718260A2 (pt) 2006-11-03 2014-01-07 Dynea Oy Aglutinante renovável para materiais não tecidos
US20080160302A1 (en) 2006-12-27 2008-07-03 Jawed Asrar Modified fibers for use in the formation of thermoplastic fiber-reinforced composite articles and process
JP2008163178A (ja) 2006-12-28 2008-07-17 Advics:Kk ブレーキ用摩擦材
SI2108006T1 (sl) 2007-01-25 2021-02-26 Knauf Insulation Gmbh Veziva in s tem narejeni materiali
EP2108026A1 (en) 2007-01-25 2009-10-14 Knauf Insulation Limited Composite wood board
PL2826903T3 (pl) 2007-01-25 2023-07-24 Knauf Insulation Sposób wytwarzania produktu izolacyjnego z włókien mineralnych
CN101668713B (zh) 2007-01-25 2012-11-07 可耐福保温材料有限公司 矿物纤维板
EP2124521B1 (en) 2007-01-25 2019-05-15 Knauf Insulation Hydroponics growing medium
WO2008089848A1 (en) 2007-01-25 2008-07-31 Knauf Insulation Limited Mineral fibre insulation
WO2008127936A2 (en) 2007-04-13 2008-10-23 Knauf Insulation Gmbh Composite maillard-resole binders
WO2008141201A1 (en) 2007-05-10 2008-11-20 Fish Christopher N Composite materials
US20100320113A1 (en) 2007-07-05 2010-12-23 Knauf Insulation Gmbh Hydroxymonocarboxylic acid-based maillard binder
DE102007035334A1 (de) 2007-07-27 2009-01-29 Boehringer Ingelheim Pharma Gmbh & Co. Kg Neue substituierte Arylsulfonylglycine, deren Herstellung und deren Verwendung als Arzneimittel
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
PL2197970T3 (pl) * 2007-10-09 2011-10-31 Hercules Inc Kompozycje adhezyjne zawierające środek sieciujący
JP5660781B2 (ja) * 2007-11-01 2015-01-28 公立大学法人大阪市立大学 β−１，３−グルカン由来ポリアルデヒド／ポリアミンハイドロゲル
FR2924719B1 (fr) 2007-12-05 2010-09-10 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un monosaccharide et/ou un polysaccharide et un acide organique polycarboxylique, et produits isolants obtenus.
JP4789995B2 (ja) 2007-12-26 2011-10-12 ローム アンド ハース カンパニー コンポジット材料及びその製造方法
JP4927066B2 (ja) 2007-12-26 2012-05-09 ローム アンド ハース カンパニー 硬化性組成物
EP2268696A1 (en) 2008-04-14 2011-01-05 Dow Global Technologies Inc. Use of filler that undergoes endothermic phase transition to lower the reaction exotherm of epoxy based compositions
PE20100438A1 (es) 2008-06-05 2010-07-14 Georgia Pacific Chemicals Llc Composicion de suspension acuosa con particulas de materiales valiosos e impurezas
JP5248954B2 (ja) 2008-09-02 2013-07-31 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 抱接化合物を含む研磨材製品
US8048332B2 (en) 2008-11-12 2011-11-01 Georgia-Pacific Chemicals Llc Method for inhibiting ice formation and accumulation
US8580375B2 (en) 2008-11-24 2013-11-12 Rohm And Haas Company Soy composite materials comprising a reducing sugar and methods of making the same
EP2223941B1 (en) 2009-02-27 2018-10-17 Rohm and Haas Company Rapid cure carbohydrate composition
DE102009021555B4 (de) 2009-05-15 2011-06-22 AGM Mader GmbH, 85221 Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels sowie Verwendung eines solchen Bindemittels zur Herstellung eines Formkörpers
FR2946352B1 (fr) 2009-06-04 2012-11-09 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale comprenant un saccharide, un acide organique polycarboxylique et un silicone reactif, et produits isolants obtenus
US8900495B2 (en) 2009-08-07 2014-12-02 Knauf Insulation Molasses binder
US8372900B2 (en) 2009-08-19 2013-02-12 Johns Manville Cellulosic composite with binder comprising salt of inorganic acid
US20110040010A1 (en) 2009-08-11 2011-02-17 Kiarash Alavi Shooshtari Curable fiberglass binder comprising salt of inorganic acid
EP2464772B2 (en) 2009-08-11 2020-12-02 Johns Manville Curable fiberglass binder comprising amine salt of inorganic acid
US8708162B2 (en) 2009-08-19 2014-04-29 Johns Manville Polymeric fiber webs with binder comprising salt of inorganic acid
US8377564B2 (en) 2009-08-19 2013-02-19 Johns Manville Cellulosic composite
US9365963B2 (en) 2009-08-11 2016-06-14 Johns Manville Curable fiberglass binder
US9994482B2 (en) 2009-08-11 2018-06-12 Johns Manville Curable fiberglass binder
US8680224B2 (en) 2010-02-01 2014-03-25 Johns Manville Formaldehyde-free protein-containing binder compositions
WO2011123593A1 (en) 2010-03-31 2011-10-06 Knauf Insulation Gmbh Insulation products having a non-aqueous moisturizer
EP2386605B1 (en) * 2010-04-22 2017-08-23 Rohm and Haas Company Durable thermosets from reducing sugars and primary polyamines
EP2386394B1 (en) * 2010-04-22 2020-06-10 Rohm and Haas Company Durable thermoset binder compositions from 5-carbon reducing sugars and use as wood binders
WO2011138458A1 (en) 2010-05-07 2011-11-10 Knauf Insulation Carbohydrate polyamine binders and materials made therewith
WO2011138459A1 (en) 2010-05-07 2011-11-10 Knauf Insulation Carbohydrate binders and materials made therewith
EP2576882B1 (en) 2010-06-07 2015-02-25 Knauf Insulation Fiber products having temperature control additives
JP5616291B2 (ja) 2010-06-11 2014-10-29 ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ ジアルデヒドから製造された５−および６−員環式エナミン化合物からの速硬化性熱硬化性物質
US20130174758A1 (en) 2010-09-17 2013-07-11 Knauf Insulation Gmbh Organic acid carbohydrate binders and materials made therewith
GB201016956D0 (en) 2010-10-08 2010-11-24 Schlumberger Holdings Decomposition of the seismic moment tensor
FR2978768B1 (fr) 2011-08-05 2014-11-28 Saint Gobain Isover Composition d'encollage pour laine minerale a base de saccharide reducteur et de saccharide hydrogene, et produits isolants obtenus
GB201115172D0 (en) * 2011-09-02 2011-10-19 Knauf Insulation Ltd Carbohydrate based binder system and method of its production
TWI544043B (zh) * 2011-11-01 2016-08-01 克瑙夫絕緣材料公司 碳水化合物聚胺黏合劑及以其製得之材料
BE1020570A3 (fr) * 2011-11-04 2014-01-07 Knauf Insulation Liants et materiaux qui en decoulent.
GB201120137D0 (en) 2011-11-22 2012-01-04 Dynea Oy Modified binder compositions
JP5811193B2 (ja) 2012-02-03 2015-11-11 トヨタ自動車株式会社 蓄電システム
US10815593B2 (en) 2012-11-13 2020-10-27 Johns Manville Viscosity modified formaldehyde-free binder compositions
CA2892897C (en) * 2012-12-05 2021-11-23 Knauf Insulation Sprl Binder composition comprising a carbohydrate and an amine component

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013150123A1 (en) * 2012-04-05 2013-10-10 Knauf Insulation Binders and associated products

Also Published As

Publication number Publication date
RU2016149802A3 (ko) 2018-12-13
KR20220141349A (ko) 2022-10-19
EP4324882A2 (en) 2024-02-21
EP3146010A1 (en) 2017-03-29
GB201408909D0 (en) 2014-07-02
EP4324882A3 (en) 2024-02-28
RU2016149802A (ru) 2018-06-21
US20170174836A1 (en) 2017-06-22
RU2732948C2 (ru) 2020-09-24
JP2017525780A (ja) 2017-09-07
EP3146010B1 (en) 2023-12-13
WO2015177114A1 (en) 2015-11-26
JP2020100803A (ja) 2020-07-02
CA2949401A1 (en) 2015-11-26
KR20240015153A (ko) 2024-02-02
CN106661418B (zh) 2021-07-09
US11332577B2 (en) 2022-05-17
KR20170008825A (ko) 2017-01-24
US20190119446A1 (en) 2019-04-25
CN106661418A (zh) 2017-05-10
PL3146010T3 (pl) 2024-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102453144B1 (ko) 결합제
US11725124B2 (en) Binders and associated products
US20220089818A1 (en) Binders
US20180100034A1 (en) Binder
EP3728444B1 (en) Binders and associated products

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant