TWI671370B - 黏合劑組成物、其製備方法及黏合產品 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種包含離胺酸、檸檬酸及水的黏合劑組成
物,其中所述離胺酸及所述檸檬酸是以鹽的水溶液形式存在,以使得不在所述水溶液中形成沉澱物。另外,提供一種製備黏合劑組成物的方法,所述方法包括:將離胺酸、檸檬酸及水混合從而形成所述離胺酸、所述檸檬酸及所述水的混合物;以及在80℃或低於80℃的溫度下對所述混合物進行攪拌,其中對所述離胺酸的量、所述檸檬酸的量及所述水的量進行調整,以使得不在所述黏合劑組成物中形成所述離胺酸及所述檸檬酸的沉澱物。另外,提供一種包含黏合劑組成物的黏合產品。
Description
一個或多個實施例有關一種黏合劑組成物及其製備方法。
一般來說,黏合劑包括石油衍生的單體及油系溶劑作為原料。由石油衍生的原料製成的單體及由此類單體製成的黏合劑可能存在以下問題:例如由於有限的儲油量而導致生產減少,在生產單體及黏合劑期間產生內分泌干擾化學物質,以及由處理單體及黏合劑所引起的毒性。具體來說,由於為了提高所製造的黏合劑的黏合強度,在傳統黏合劑的製造製程期間使用從石油衍生的有機溶劑,因此工人的健康受到威脅,且對環境污染的擔憂日益增加。另外,由於大多數黏合劑包括彼此共價鍵結的單體單元,因此黏合劑的自然分解是困難的且未分解的聚合物可造成環境污染。因此,為了從被黏物上高效地移除黏合劑,已經開發出了各種水可移除黏合劑。為了從被黏物及基板高效地移除傳統水可移除黏合劑,需要高溫及鹼性條件,且需要消耗額外的能量。另外,
當用水來移除附著到被黏物或基板的黏合劑時,可能由於處理黏合劑的原料分子而造成二次環境污染。
本發明的一方面提供一種黏合劑組成物。
本發明的另一方面提供一種製備所述黏合劑組成物的方法。
本發明的實施例提供一種黏合劑組成物,包含離胺酸、檸檬酸及水,其中所述離胺酸及所述檸檬酸是以鹽的水溶液形式存在且在所述水溶液中不形成沉澱物。
本發明的另一實施例提供一種製備黏合劑組成物的方法,包括:將離胺酸、檸檬酸及水混合從而形成所述離胺酸、所述檸檬酸及所述水的混合物;以及在80℃或低於80℃的溫度下對所述混合物進行攪拌,其中對所述離胺酸的量、所述檸檬酸的量及所述水的量進行調整,以使得不在所述黏合劑組成物中形成所述離胺酸及所述檸檬酸的沉澱物。
本發明的另一實施例提供一種黏合產品,包含上述的黏合劑組成物。
根據本發明的黏合劑組成物可用作水可移除性黏合劑、
塗布劑及載體。黏合劑組成物當用作水可移除性黏合劑時,可易於通過水從被黏物或基板移除。因此,黏合劑因水可移除性而為環保的。
圖1是示出根據實例7的1H核磁共振(NMR)分析結果的曲線圖。
圖2是示出根據實例9的與玻璃、不銹鋼(SUS)及聚乙烯(PE)基板的接觸角的評價結果的曲線圖。
圖3示出根據實例3的施加到基板並在室溫(25℃)下乾燥的黏合劑組成物的照片。
圖4示出根據實例3的施加到基板並在烘箱中(40℃)乾燥的黏合劑組成物的照片。
以下,將詳細闡述根據實施例的一種黏合劑組成物及其製備方法。
本發明提供一種包含離胺酸、檸檬酸及水的黏合劑組成物,其中所述離胺酸及所述檸檬酸是以鹽的水溶液(salt solution)形式存在且不在所述水溶液中形成沉澱物(precipitates)。
在說明書全文中,用語“黏附性(adhesion)”是指兩個物
體(除氣體以外)彼此靠近並且需要力(或工件)通過拉動兩個物體之後來分離這兩個物體的現象。如果需要,具有黏附性(adhesion)的一些材料在施加到基板後的給定時間段之後可被固化。當此種黏合劑與基板分離時,可能發生不可逆的物理破壞。另外,用語“黏附性(adhesion)”可包括“黏彈性(viscoelasticity)”,其在黏合劑材料與基板分離時需要黏彈性(viscoelastic)變形的力。具有黏彈性質的黏合劑組成物在被施加到基板之前在預處理之後可進行存儲及分佈。因此,黏合劑的黏合力在一定時間段之後仍可得到維持。通過將黏合劑組成物施加到基板並對所述組成物進行乾燥而製備的黏合製品的實例可包括標籤及經取向聚丙烯(Oriented PolyPropylene,OPP)膠帶。通過利用黏合性質,可進行可逆附著及分離。通過將黏合劑組成物施加到基板並對所述組成物進行乾燥,在基板上形成具有黏彈性的黏合層。
同時,黏度(viscosity)是指由各分子之間的內部摩擦而引起的抑制物質流動的性質。在這種情況下,摩擦是防止流動速度分佈差異的力。黏附性及黏度是獨立的性質。具有高黏度的組成物可具有非常低的黏附性,且具有低黏度的組成物可具有高黏附性。
在說明書全文中,沉澱物(precipitates)可為離胺酸和/或檸檬酸的沉澱物。具體來說,沉澱物可包括:水不溶性鹽AB(s),如以下反應流程1所示通過離胺酸的水溶液A(aq)與檸檬酸的水溶液B(aq)的化學變化而得到;離胺酸的固體A(s)或檸檬酸的固體
B(s),如以下反應流程2所示從離胺酸的水溶液A(aq)或檸檬酸的水溶液B(aq)沉澱得到;以及離胺酸的固體A(s)或檸檬酸的固體B(s),不溶解在溶劑中而是保持處於不溶性狀態。
反應流程1 A(aq)+B(aq)->AB(s)
反應流程2 A(aq)->A(s)
此外,本文所使用的“沉澱物”可指選自在黏合劑組成物施加到基板或被黏物之前、在存儲黏合劑組成物期間及在分佈黏合劑組成物期間中的時間而形成的沉澱物。
本文所使用的用語“離胺酸”是指鹼性α-氨基酸,且離胺酸可經由離胺酸生物合成途徑從草醯乙酸生物合成或進行化學合成。
離胺酸可包括一種類型的離胺酸或至少兩種類型的離胺酸的混合物。
離胺酸可包括由以下式1表示的L-離胺酸、由以下式2表示的D-離胺酸及其鹽中的至少一種。
離胺酸鹽可包括例如硫酸離胺酸、乙酸離胺酸、單鹽酸離胺酸、二鹽酸離胺酸、一水合離胺酸、乙醯水楊酸離胺酸、磷酸離胺酸、二磷酸離胺酸、其混合物或其組合。這些離胺酸鹽可被轉換成離胺酸游離形式(free form)。
將離胺酸鹽轉換成離胺酸游離形式的方法在所屬領域中是眾所周知的。此外,可以使用市售的離胺酸原料。舉例來說,離胺酸可為D-離胺酸、L-離胺酸和/或DL-離胺酸。由於這些離胺酸的物理化學性質相同或相似,因此包含這些離胺酸的黏合劑組成物的特性也是相同或相似的,且因此這些離胺酸可包括在本發明的範圍內。
檸檬酸是由以下式3表示的有機酸。
在黏合劑組成物中,離胺酸及檸檬酸可採用鹽的水溶液
形式存在。具體來說,儘管離胺酸、檸檬酸及水是混合的,然而離胺酸及檸檬酸可採用鹽的水溶液形式存在且不形成共價化合物或不溶性鹽。
在根據實施例的黏合劑組成物中,可對離胺酸的含量、檸檬酸的含量及水的含量進行調整,以使得離胺酸及檸檬酸不沉澱成晶體或不形成為沉澱物。當黏合劑組成物維持為液相而不形成晶體或沉澱物時,黏合劑組成物可具有優異的黏附性且可均勻地施加到基板。
離胺酸與檸檬酸的混合莫耳比可為1.7:1到1:3。具體來說,離胺酸與檸檬酸的混合莫耳比可為1.7:1到1:2、1.7:1到1:1.5、1.5:1到1:1.5或1.5:1到1:1。當離胺酸的含量對檸檬酸的含量大於或小於上述範圍時,會在組成物中形成沉澱物,從而降低黏附性或者使存儲穩定性或保存穩定性劣化。
以黏合劑組成物的100重量份計,所述組成物的固體含量可等於或小於70重量份,例如0.1重量份到70重量份、1重量份到70重量份或10重量份到70重量份。當固體含量處於上述範圍內時,黏合劑組成物可易於施加到基板。當固體含量大於70重量份時,組成物因在黏合劑組成物中形成沉澱物而無法用作黏合劑組成物。儘管固體含量減少,然而黏合劑組成物不會沉澱或不會喪失黏合力。因此,固體含量可根據應用領域而被調整為0.1重量份到10重量份。
檸檬酸及離胺酸可作為活性成分包含在黏合劑組成物
中。以黏合劑組成物的固體含量的100重量份計,檸檬酸的含量與離胺酸的含量的和可為60重量份到100重量份、70重量份到99重量份、80重量份到98重量份或85重量份到97重量份。
根據另一方面,檸檬酸及離胺酸可採用包含檸檬酸及離胺酸作為單元的冷凝物的形式被包含。舉例來說,冷凝物可為二聚物、三聚物或寡聚物。以檸檬酸的含量與離胺酸的含量的和的100重量份計,冷凝物的含量可等於或小於20重量份、等於或小於10重量份、或等於或小於1重量份、或者0重量份。當冷凝物的含量高於上述範圍時,黏合劑組成物的黏合力可降低,或黏合劑組成物可無法維持在液相。
根據實施例的黏合劑組成物關於上述黏附性的效果將闡述如下。這些及其他效果不應被視為僅限於以下闡述的效果,而是也可通過無科學矛盾的範圍內的其他效果來解釋。
離胺酸具有兩個氨基,且檸檬酸具有三個羰基。檸檬酸的羰基的氧的未共用電子對可通過離子氫鍵(ionic hydrogen bond)與離胺酸的氨基的氫相互作用。
因此,當通過液相色譜法等來分析根據實施例的黏合劑組成物的組分時,離胺酸及檸檬酸可被視為原料。因此,可確認到,離胺酸與檸檬酸在黏合劑組成物中經由離子氫鍵進行鍵結,且是以鹽的水溶液(salt solution)形式存在。在根據實施例的黏合劑組成物中,離胺酸及檸檬酸在室溫(25℃)下維持在液相而不形成晶體(固態)或沉澱物的同時,可具有優異的黏合性質。
根據本發明的黏合劑組成物具有水可移除性。因此,當使用根據實施例的黏合劑組成物作為黏合劑時,黏合劑利用水從施加有此黏合劑的基板或被黏物離解,從而易於從基板或被黏物分離及移除。具體來說,施加到基板或被黏物的黏合劑可通過使用水的攪拌或洗滌製程在室溫(25℃)下在12小時內、具體來說在6小時內、或更具體來說在2小時內離解。根據實施例的黏合劑組成物易於利用水進行離解,且經離解的組分因其對活的有機體及環境無害從而也是環保的。
根據本發明的黏合劑組成物更包含選自伯醇、多元醇、二醇(diol)及三醇(triol)中的至少一種溶劑。當進一步向黏合劑組成物中添加溶劑時,黏合劑組成物的乾燥速率可提高,且黏合劑組成物的處理性可得到改善。
在根據實施例的黏合劑組成物中去離子水對醇的混合重量比可為1:1到10:0。更具體來說,在黏合劑組成物中去離子水對醇的混合重量比可為1:1到10:1、1:1到5:1或1:1到3:2。當在黏合劑組成物中醇的含量增大時,黏合劑組成物得到更高效地乾燥,且具有更好的塗層,從而提高剝離強度。然而,當在黏合劑組成物中醇的含量比去離子水的含量大1.5倍或大於1.5倍時,在黏合劑組成物中可能會出現相分離。
醇溶劑可為一元醇(monohydric alcohol)、多元醇(Polyhydric alcohols)、不飽和脂肪醇(Unsaturated aliphatic alcohols)、脂環醇(Alicyclic alcohols)或其任何混合物。一元醇
可包括選自甲醇、乙醇、丙烷-2-醇、丁烷-1-醇、戊烷-1-醇及己烷-1-醇(hexadecan-1-ol)中的至少一種。多元醇可包括選自乙烷-1,2-二醇(ethane-1,2-diol)、丙烷-1,2-二醇(propane-1,2-diol)、丙烷-1,2,3-三醇(propane-1,2,3-triol)、丁烷-1,3-二醇(butane-1,3-diol)、丁烷-1,2,3,4-四醇(butane-1,2,3,4-tetraol)、戊烷-1,2,3,4,5-五醇(pentane-1,2,3,4,5-pentol)、己烷-1,2,3,4,5,6-六醇(hexane-1,2,3,4,5,6-hexol)及庚烷-1,2,3,4,5,6,7-七醇(heptane-1,2,3,4,5,6,7-heptol)中的至少一種。
不飽和脂肪醇可包括例如2-丙烯-1-醇(Prop-2-ene-1-ol)、3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇(3,7-Dimethylocta-2,6-dien-1-ol)、2-丙炔-1-醇(Prop-2-yn-1-ol)、環己烷-1,2,3,4,5,6-六醇(cyclohexane-1,2,3,4,5,6-hexol)及2-(2-丙基)-5-甲基-環己烷-1-醇(2-(2-propyl)-5-methyl-cyclohexane-1-ol)。
黏合劑組成物的pH可為2到11、具體來說2到9.5、更具體來說2到8.5。pH處於上述範圍內的黏合劑組成物具有優異的存儲穩定性及保存穩定性,且即使長期存儲之後仍可能不會改變其配方或品質。黏合劑組成物不僅在生產之後立即使用時而且在長期存儲之後使用時,仍可具有優異的黏附性且不會形成沉澱物。
具體來說,黏合劑組成物可為其中在存儲或分佈14天或多於14天之後不會形成沉澱物的組成物。舉例來說,由於黏合劑
組成物是穩定的,因此在存儲14天或多於14天、例如12個月或多於12個月、例如24個月或多於24個月之後,可維持黏合劑組成物的物理性質。此外,存儲黏合劑組成物的環境的溫度可為-18℃到80℃、具體來說-18℃到45℃、0℃到60℃或20℃到40℃。儘管黏合劑組成物是以超出以上溫度範圍的溫度進行存儲,然而黏合劑組成物的配方及品質不受影響,只要使用黏合劑組成物的環境的溫度處於以上範圍內即可。舉例來說,當黏合劑組成物在低溫下存儲時,黏合劑組成物可在使用之前在室溫下維持預定時間之後使用。
根據實施例的黏合劑組成物當施加到基板的表面時可具有15°到70°的接觸角。
所述基板可為黏合劑組成物可適用的所屬領域中常用的任何被黏物。所述基板可為例如玻璃基板、不銹鋼基板(SUS)基板或聚合物膜。作為聚合物膜,舉例來說,一般可使用聚烯烴膜,例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、乙烯/丙烯共聚物膜、聚丁烯-1膜、乙烯/乙酸乙酯共聚物膜、聚乙烯/苯乙烯丁二烯橡膠混合物膜、或聚氯乙烯膜。另外,也可使用塑膠材料,例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯及聚(甲基丙烯酸甲酯);或熱塑性彈性體,例如聚氨基甲酸酯及聚醯胺-多元醇共聚物;以及其任何混合物。當使用玻璃基板作為所述基板時,黏合劑組成物可更均勻地塗布在具有親水性的玻璃上,且因此黏合劑組成物的膜形成性質可得到改善。當使用SUS基板作為所述基板時,黏合劑組成物中所包含的檸檬
酸誘發與SUS相互作用,且因此基板與由黏合劑組成物形成的黏合層之間的黏附性得到改善。當使用玻璃或SUS作為上述基板時,黏合劑組成物與基板的接觸角與具有疏水性的聚乙烯膜相比可增大,且因此黏合劑組成物可易於塗布在基板上。
隨著施加到上述基板的黏合劑組成物中的固體含量增加,黏合劑組成物與基板的接觸角減小。當黏合劑組成物與基板的接觸角如上所述減小時,可通過將黏合劑組成物塗布到基板上且對此組成物進行乾燥來均勻地形成黏合層,且所述黏合層可具有改善的與基板的黏合力。可通過使用接觸角測量儀利用座滴方法(Sessile Drop method)來測量接觸角。可通過使用例如液滴體積為5微升的費尼克斯(Phoenix)公司(例如:費尼克斯(Phoenix)-150、費尼克斯-MT、費尼克斯-阿爾法、費尼克斯-斯馬特(Smart)、費尼克斯300 Touch或費尼克斯-多用型(Phoenix-multi)的產品來測量接觸角。
由根據本實施例的黏合劑組成物形成的黏合層與基板的接觸角可為15°到70°。具體來說,黏合層與具有更高表面能的基板的接觸角可減小。根據另一實施例,黏合層與玻璃基板的接觸角可例如等於或小於20°,例如15°到20°。SUS基板與黏合層的接觸角可為例如40°到70°,且黏合層與聚乙烯膜的接觸角可為例如60°到70°。根據本發明的另一方面,提供一種製備黏合劑組成物的方法,所述方法包括:將離胺酸、檸檬酸及水混合,以及在80℃或低於80℃的溫度下對此混合物進行攪拌。
當將離胺酸、檸檬酸及水混合且在上述溫度範圍之外的溫度下對此混合物執行攪拌時,可生成副反應產物、雜質等。在一些情況下,可能難以獲得具有期望黏附性的黏合劑組成物。
可在例如0℃到80℃的溫度下執行在80℃或低於80℃的溫度下對此混合物的攪拌。更具體來說,可在0℃到75℃、0℃到70℃、0℃到65℃或0℃到60℃的溫度下執行此步驟。
在80℃或低於80℃的溫度下對此混合物進行攪拌可包括i)在例如0℃到80℃、0℃到75℃、0℃到70℃或0℃到60℃的溫度下進行混合及攪拌的第一步驟,以及ii)冷卻到室溫(20℃到30℃)的第二步驟。
可通過向離胺酸的水溶液添加檸檬酸或通過同時將離胺酸、檸檬酸及水混合來執行離胺酸、檸檬酸及水的混合。
所述方法還可包括:通過在減壓下濃縮來移除水及溶劑以將黏合劑組成物的固體含量控制到預定範圍。
根據本發明的另一方面,提供一種包含施加到基板的黏合劑組成物的黏合產品。黏合產品可包括基板以及通過將黏合劑組成物施加到基板並對黏合劑組成物進行乾燥而得到的黏合層。在此組成物中所包含的溶劑可通過乾燥來移除。所述乾燥可在25℃到45℃的溫度下執行。
根據本發明的另一方面,提供一種將第一基板附著到第二基板的方法,所述方法包括:將黏合劑組成物施加到第一基板以將黏合劑組成物結合到第一基板;以及將與黏合劑組成物結合
的第一基板結合成接觸第二基板以將第一基板附著到第二基板。
第一基板及第二基板可分別獨立地選自玻璃、不銹鋼、聚合物膜、金屬、塑膠、紙、纖維及土壤,但並非僅限於此。舉例來說,第一基板可由與第二基板相同的材料形成。
作為水可移除黏合劑的根據實施例的黏合劑組成物或黏合產品可用作黏合膠帶、用於進行標記的噴霧型黏合劑、除塵劑等,並可易於利用水從被黏物移除而不損壞被黏物,且可易於重複利用包裝材料。另外,當將黏合劑組成物或黏合產品應用於殺蟲劑及種子時,可因黏合劑組成物或黏合產品的水可移除性質而使其應用範圍變寬。與傳統有機溶劑型黏合劑相比,根據本實施例的水可移除黏合劑可利用更低成本來製造,可更易於處理,且可改善可加工性及工作環境的清潔度。
可選擇生物衍生的單體作為起始材料以製備根據本實施例的黏合劑組成物。由於生物衍生的單體可用於活的有機體中,因此可預先防止由石油衍生的單體造成的環境污染、通過使用水分離黏合劑而得到的聚合物或寡聚物。通過使用根據本實施例的黏合劑組成物作為水可移除黏合劑而生產的例如黏合膠帶及用於標籤的片材等結構具有例如拉伸強度及剝離強度等改善的機械強度。
根據另一實施例,黏合劑組成物或黏合產品還可包含選自以下中的至少一種添加劑:反應性稀釋劑、乳化劑、增黏劑(tackifier)、塑化劑、填充劑、防老化劑、固化促進劑、阻燃劑、
凝聚劑、表面活性劑、增稠劑、紫外線(UV)遮罩劑、彈性體、顏料、染料、調味劑、防靜電劑、防黏連劑、滑爽劑、無機填充劑、揉捏劑、穩定劑、改性樹脂、偶合劑、流平劑、螢光增白劑、分散劑、熱穩定劑、光穩定劑、UV吸收劑、蠟、潤濕劑、抗氧化劑、防腐劑及潤滑劑。儘管添加劑的總量無特別限制,然而可根據應用領域包含處於各種重量範圍內的各種添加劑。添加劑可分別以所屬領域中常用的量來使用。
反應性稀釋劑是說明組成物的每一組分均勻地施加到被施加組成物的製品的稀釋劑,且包括選自以下中的至少一種:例如,正丁基縮水甘油醚、脂肪族縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、鄰甲苯基縮水甘油醚、壬基苯基縮水甘油醚、對叔丁基苯基縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、新戊基縮水甘油醚、1,4-環己烷二羥甲基二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、氫化雙酚A縮水甘油醚、三羥甲基丙烯三縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚、季戊四醇聚縮水甘油醚、蓖麻油縮水甘油醚、山梨糖醇聚縮水甘油醚、新癸酸縮水甘油醚、二縮水甘油基-1,2-環己烷二羧酸酯、二縮水甘油基-鄰苯二甲酸酯、N,N-二縮水甘油胺、N,N-二縮水甘油基-鄰甲苯胺、三縮水甘油基-對氨基苯酚、四縮水甘油基-二氨基二苯基甲烷、三縮水甘油基-異氰酸酯、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘
油醚、聚丙烯縮水甘油基二縮水甘油醚及三羥乙基丙烯三縮水甘油醚。
舉例來說,乳化劑可包括選自聚氧乙烯與聚氧丙烯的共聚物、聚氧乙烯與聚辛基苯基醚的共聚物以及十二烷基苯硫化鈉中的至少一種。
增黏劑的實例可為松香及其改性產物(Rosin and its modified products)(例如:松香(rosin)、氫化松香(hydrogenated rosin)、聚合松香(polymerized rosin)、馬來松香(maleated rosin)、松香甘油(rosin glycerin)及松香改性的酚醛樹脂(rosin modified phenolic resin)等)、萜烯系樹脂(Terpene-based resin)(例如:萜烯樹脂(terpene resin)、萜烯-酚樹脂(terpene-phenol resin)、萜烯-苯乙烯樹脂(terpene-styrene resin)及萜烯-酚醛樹脂(terpene-phenolic resin))、石油樹脂(Petroleum resin)(例如:C5石油樹脂(C5 petroleum resin)、C9樹脂(C9 resin)、雙環壬二烯石油樹脂(bicyclic nonadiene petroleum resin)、氫化石油樹脂(hydrogenated petroleum resin)及苯乙烯-萜烯樹脂(styrene-terpene resin))、酚醛樹脂(phenolic resin)、聚甲基苯乙烯樹脂、酮醛樹脂、二甲苯甲醛樹脂、腰果油改性的酚醛樹脂(Cashew oil modified phenolic resin)、妥爾油改性的酚醛樹脂(Tall oil modified phenolic resin)、橡膠(Rubber)、樹脂乳液(Resin emulsion)(例如:松香乳液(rosin emulsion)、TPR水系樹脂(TPR water based resin)、2402樹脂乳液(2402 resin emulsion)及石油
樹脂乳液(petroleum resin emulsion))、香豆酮茚樹脂等。
塑化劑可改善處理流程或伸長率。塑化劑也可改善組成物的功能,例如電絕緣性、黏附性、耐寒性、耐光性、耐油性、耐皂化性、阻燃性、熱穩定性、易處理性(分子內活性)、活性(分子間活性)及無毒性。
用於改善耐寒性的塑化劑可包括己二酸二辛酯(DOA)、壬二酸二辛酯(dioctyl azelate,DOZ)、癸二酸二辛酯(dioctyl sebacate,DOS)、弗萊克爾(Flexol)TOF(UCC公司)、聚乙二醇酯等。用於改善耐熱性(非揮發性)及非嬗變性的塑化劑可包括聚合物摻合物(例如聚酯及丁腈橡膠(NBR))、偏苯三甲酸酯及季戊四醇酯。用於改善耐光性的塑化劑可包括DOP、DOA、DOS、聚酯及環氧化大豆油(epoxidized soybean oil,ESBO)。
用於改善耐油性的塑化劑可包括菲歐斯弗萊斯芳香族磷酸酯(產品名:TPP、TCP、112(CDP)及179A(TXP))、聚酯、NBR等。用於改善耐皂化性的塑化劑可包括TCP、ESBO、聚酯等。
用於改善阻燃性的塑化劑可包括磷酸酯(例如TCP及TXP)、氯化石蠟、氯化烷基硬脂酸酯、NBR等。用於改善熱穩定性的塑化劑可包括ESBO、DOZ、DOS、DOP、聚乙二醇酯等。
用於改善易處理性的塑化劑可包括DOA、BBP、TOF、TCP、辛基二苯基磷酸酯等。用於改善活性的塑化劑可包括DOZ、DOS、二堿式磷酸鉛(dibasic lead phosphate,DLP)、ESBO、聚乙二醇酯等。
無毒性的塑化劑可包括BPBG、辛基二苯基磷酸酯、ESBO、檸檬酸的酯、NBR等。
更具體來說,塑化劑的實例可包括鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸二己酯(DHP)、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、鄰苯二甲酸二-正辛酯(DnOP)、鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)、鄰苯二甲酸二癸酯(DDP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)、C8到C10混合高級醇鄰苯二甲酸酯、丁基苯甲基鄰苯二甲酸酯(BBP)、己二酸二辛酯(DOA)、醋酸二辛酯(DOZ)、癸二酸二辛酯(DOS)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三-二甲苯酯(TXP)、單辛基二苯基磷酸酯(桑碲斯(Santicizer)141)、磷酸單丁基二-二甲苯酯、磷酸三辛酯(TOF)、芳香油、聚丁烯、石蠟等。
本文所使用的增稠劑可為例如藻膠(alginin)、藻酸(alginic acid)、海藻酸鈉(sodium alginate)、瓜爾膠(guar gum)、黃原膠(xanthan gum)、膠原蛋白(collagen)、藻酸鹽(alginate)、明膠(gelatin)、紅藻膠(Furcellaran)、瓊脂(agar)、角叉菜膠(carrageenan)、酪蛋白(casein)、刺槐豆膠(locust bean gum)、果膠(pectin)、聚環氧乙烷、聚乙二醇、聚乙烯醇及聚乙烯吡咯烷酮。
表面活性劑可為所屬領域中常用的任何表面活性劑。舉例來說,表面活性劑可包括C8到C18烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯或烷基芳基醚硫酸酯,具有8到18個碳原子、40或少於40個環
氧乙烷或環氧丙烷單元及疏水基;C8到C18烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、磺基琥珀酸的酯或半酯,包含一元醇或烷基苯酚;以及烷基聚乙二醇醚或烷基芳基聚乙二醇醚,具有C8到C40個環氧乙烷單元。舉例來說,可對其使用十二烷基硫酸鈉(sodium dodecyl sulfate,SDS)、矽酸鈉(Na-silicate)等。
添加填充劑以改善組成物的強度、耐久性及可加工性。填充劑的實例可包括碳酸鈣、滑石、陶瓷、二氧化矽、白雲石、黏土、鈦白、鋅華、碳(防止收縮或黏連)、碳酸鉀、氧化鈦、液體聚硫醚聚合物、揮發性稀釋劑(volatile diluents)、氧化鎂、處理油(processing oil)等。
固化促進劑可為例如二月桂酸二丁錫、JCS-50(城北化學有限公司)或甲酸酯TK-1(三井化學聚氨基甲酸酯公司)。防老化劑可為例如二丁基羥基甲苯(BHT)、易璐諾斯(IRGANOX)1010、易璐諾斯1035FF或易璐諾斯565(均由千葉專用化學公司製造)。
防靜電劑無特別限制,且其實例可包括1-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽、十二烷基吡啶鎓六氟磷酸鹽、氟化有機金屬化合物(例如,3M公司的HQ-115)、鹼金屬鹽(例如,NaPF6、NaSbF6、KPF6及KSbF6)、導電聚合物(例如,聚噻吩(拜耳公司的聚乙烯二氧噻吩(PEDOT)、聚苯胺及聚吡咯)、金屬氧化物(例如,銦摻雜氧化錫(ITO)、銻摻雜氧化錫(ATO)、氧化錫、氧化鋅、氧化銻及氧化銦)、季銨鹽(例如,西格瑪-奧德里奇公司
(Sigma-Aldrich)的聚(丙烯醯胺-co-二烯丙基二甲基氯化銨)溶液)、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽[BMIM][PF6]、1-丁基-3-(2-羥乙基)咪唑鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺[BHEIM][NTf2]及四丁基甲銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺[TBMA][NTf2],這些化合物可單獨使用或以其至少兩種的組合形式來使用。
彈性體是指具有彈性體性質的橡膠或聚合物,且可為例如乙烯-乙酸乙酯共聚物、丙烯酸橡膠、天然橡膠、異戊二烯橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、丁基橡膠、乙烯丙烯橡膠、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物或丙烯腈-丁二烯共聚物。
穩定劑用於穩定黏合劑組成物等的黏合力,且其實例可包括多元醇、多價胺等。舉例來說,可對其使用選自以下中的至少一種:亞烷基二醇、二亞烷基二醇、苯二醇、苯三醇、二醇胺、三醇胺、阿拉伯糖醇、甘露醇、異麥芽酮糖醇、甘油、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、赤蘚醇、核糖醇、半乳糖醇、乳糖醇、蘇糖醇、艾杜糖醇、聚葡糖醇、亞烷基二胺、亞烯基二胺、亞苯基二胺及正氨基烷基烷二胺。
螢光增白劑可為苯並噁唑(benzooxazole)化合物、苯並噻唑(benzothiazole)化合物、苯並咪唑(benzoimidazole)化合物等。
顏料可為天然顏料或合成顏料或者根據另一準則為無機顏料或有機顏料。
調味劑可為例如但不限於單獨使用或組合起來使用的薄
荷油、留蘭香油、香芹酮或薄荷醇。
阻燃劑可為氰脲酸三聚氰胺(melamine cyanurate)、氫氧化鎂、石膏、沸石、矽酸鈉、氫氧化鋁、銻(三氧化銻)等。用於改善防水性的添加劑可為乙二醛(glyoxal)。
改性樹脂的實例可包括多元醇樹脂、苯酚樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、環氧樹脂及環氧化聚丁二烯樹脂。
偶合劑可改善黏合劑組成物與封裝材料之間的黏附性及黏附可靠性。如果添加偶合劑,則在將組成物在高溫和/或高濕度條件下維持達長的時間段的情況下,可提高黏附可靠性。偶合劑的實例可包括矽烷化合物,例如γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、γ-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-氨基丙基三甲氧基矽烷、γ-氨基丙基三乙氧基矽烷、3-異氰酸丙基三乙氧基矽烷、γ-乙醯乙酸丙基三甲氧基矽烷、γ-乙醯乙酸丙基三乙氧基矽烷、β-氰基乙醯基三甲氧基矽烷、β-氰基乙醯基三乙氧基矽烷及乙醯氧基乙醯三甲氧基矽烷。
揉捏劑可為芳香烴樹脂。
防老化劑可為N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-對亞苯基二胺。
潤濕劑可為例如單獨使用或組合起來使用的糖、甘油、
山梨糖醇水溶液或無定形山梨糖醇水溶液。
UV吸收劑可為乙基己基甲氧基肉桂酸酯(例如,2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯(2-Ethylhexyl 4-methoxycinnamate))、乙基己基水楊酸酯、4-甲基苯亞甲基樟腦、對甲氧基肉桂酸異戊酯、奧克立林、苯基苯並咪唑磺酸、胡莫柳酯、西諾沙酯、乙基己基三嗪酮、聚矽酮-15、TEA-水楊酸酯、PABA、乙基己基二甲基PABA、甘油基PABA等。這些化合物可單獨使用或以至少兩種的組合形式來使用。
除上述添加劑以外,根據本發明的黏合劑組成物或黏合產品還可包括在併入本申請供參考的US4959412、CA1278132、US6777465、WO2007-120653、US2003-0064178、US7306844、US7939145、WO2011-136568、WO2010-071298、韓國專利申請公開第2016-0095132號、日本專利申請公開第5959867號、韓國專利第989942號中公開的添加劑。
可使用根據實施例的黏合劑組成物或黏合產品將標籤等附著到包括金屬、玻璃及塑膠在內的各種包裝材料。包裝材料可為例如用於食品、飲料或家庭用品的容器,且這些容器可由玻璃、金屬或塑膠製成。
黏合劑組成物或黏合產品可根據組成及其特性而用作黏合劑、塗布劑、載體、食品添加劑等。
根據本發明的黏合劑組成物或黏合產品當用作添加劑時,可用作標籤的黏合劑、密封劑、牆紙、捲煙紙、黏合塊玩具、
沙雕、食品、浴室/廚房清潔劑、動物藥膏噴劑、剝落物、頭髮定形劑、髮膠、土壤穩定劑(soil stabilizer)、水分散劑、紙張上的增強劑、瓦楞紙板、帶黏合劑等。土壤穩定劑用於移除細粉塵,例如沙塵或在工廠中產生的灰塵。
根據本發明的黏合劑組成物或黏合產品當用作塗布劑時,可用於森林防火、水果及蔬菜、花的截斷面、染料、防汙預處理塗布劑等。在這種情況下,防汙預處理塗布劑可塗布在易受污染的介質上,且然後可簡單地通過用水進行洗滌從介質移除污染物。
根據本發明的黏合劑組成物或黏合產品當用作載體時,可應用於森林防疫、森林防火、盥洗室空氣清新劑、消毒劑、農用材料、家庭用品、玩具等。森林防疫可為例如預防例如松材線蟲等病害在森林中蔓延。消毒劑包括例如禽流感消毒劑及口蹄疫消毒劑。農用材料可包括肥料、黏貼材料及種子塗層。
根據本發明的黏合劑組成物或黏合產品當用作農用材料時,可應用於種子塗布劑、植物黏貼劑、殺蟲劑添加劑、肥料賦形劑、天然殺蟲劑等。根據本發明的黏合劑組成物當用作家庭用品時,可添加到塗料以增強其對紙張的黏合力而不會排出,或添加到食用色素以製備幼兒可食用的塗料。家庭用品的另一實例,黏合劑組成物也可用作去汙預處理劑。更具體來說,可通過將根據本發明的黏合劑組成物噴霧到例如紗窗、窗框及汽車等被污染的介質並接著用水對介質進行洗滌來快速地移除污染物。
根據本發明的黏合劑組成物或黏合產品當用作載體時,可實現阻氧功能、防潮功能、耐油功能及熱密封功能。因此,當在環保食品包裝材料的塗層中使用時,可在抑制外部水分滲透的同時獲得防止或延遲食品的腐爛及氧化的效果。此外,根據本發明的黏合劑組成物或黏合產品當用作食品添加劑時,可應用於小麥麵筋替代品、果凍、澱粉糖漿、餅乾、食用色素、霜淇淋及防凍劑物質。
以下,將參照以下實例詳細闡述本發明的一個或多個實施例。這些實例並非旨在限制本發明的所述一個或多個示例性實施例的目的及範圍。
[實例1]包含離胺酸及各種有機酸的組成物的穩定性的評價
將作為鹼性氨基酸的離胺酸與各種有機酸進行了混合以製備組成物。對每一組成物的穩定性(是否形成沉澱物)進行了評價。
製備包含離胺酸及檸檬酸的黏合劑組成物的方法:將79g蒸餾水(DIW)添加到100g 54重量%的L-離胺酸游離形式(Lysine free form)的水溶液中,同時將此混合物在室溫(25℃)下攪拌了30分鐘以稀釋離胺酸。在攪拌的同時在室溫(25℃)下歷時1小時向經稀釋的離胺酸中緩慢添加了70.97g檸檬酸(citric acid,CA),且接著將此混合物在60℃下進一步攪拌了1小時。然後,將反應混合物冷卻到室溫(25℃)從而終止反應並
得到249.93g黏合劑組成物。以組成物的100重量份計,此組成物的固體含量為約50重量份,離胺酸與檸檬酸的混合莫耳比為1:1,且使用去離子水作為溶劑。
通過使用不同類型的有機酸以與上述相同的方式製備了組成物。除了使用下表1所示有機酸以外,以與實例1相同的方式製備了組成物。
對根據表1製備的組成物的沉澱物的形成進行了評價。具體來說,通過使用刮棒塗布機(bar coater)將各組成物在厚度為50μm的OPP膜(山姆楊化學有限公司)上施加到約50μm的厚度。將被塗布以組成物的膜在室溫(25℃)下在60±10%的相對濕度下維持14天之後,對存在於OPP膜上的黏合劑組成物的表面上的變化進行了辨識及評價。評價結果示於下表2中。
[表2]
參照表2所示結果,儘管在包含離胺酸及檸檬酸的組成物中不形成沉澱物,然而在包含其他有機酸及離胺酸的組成物中會形成沉澱物,從而使得無法評價黏附性。即,在通過將離胺酸與各種有機酸混合來製備組成物的情況下,確認到並非所有組成物具有黏合性而不形成沉澱物。
[實例2]根據組成物的溶劑評價溶解度
以與實例1相同的方式製備了包含離胺酸及檸檬酸的黏合劑組成物。向50g所製備的黏合劑組成物(離胺酸對檸檬酸的莫耳比=1:1,以及固體含量:50重量份)中的每一者中添加了25g下表3所示的其他添加劑,且將此混合物攪拌了1小時。在攪拌之後,對黏合劑組成物對每一溶劑的溶解度進行了辨識。所添加的溶劑的類型以及黏合劑組成物對每一溶劑的溶解度的評價結果示於下表3中。
參照表3,根據本發明的黏合劑組成物溶解在用作溶劑的醇(例如甲醇)中,但不溶解在其他有機溶劑中。
[實例3]根據離胺酸與檸檬酸的混合莫耳比分析黏合劑組成物的狀態、黏度及初始黏力
根據黏合劑組成物中所包含的離胺酸對檸檬酸的莫耳比對本發明的黏合劑組成物的穩定性、黏度及初始黏力進行了分析。
通過將離胺酸對檸檬酸的莫耳比分別調整為3:1、2.5:1、2:1、1.5:1、1:1、1:1.5、1:2、1:2.5及1:3以與實例1相同的方式製備了包含離胺酸及檸檬酸的黏合劑組成物(固體含量:50重量份)。
(1)穩定性的評價
根據以下方法對具有各種莫耳比的黏合劑組成物的穩定性進行了評價。將約1g各黏合劑組成物施加到直徑為5cm的鋁盤(dish)上。然後,在以下乾燥條件下對黏合劑組成物中的沉澱物的形成進行了辨識。
i)乾燥條件1
將黏合劑組成物在室溫(25℃)下在60±10%的相對濕度下維持14天以辨識黏合劑組成物的表面上的沉澱物的形成以及變化。
ii)乾燥條件2
將黏合劑組成物在40℃的烘箱(oven)中維持48小時以辨識黏合劑組成物的表面上的沉澱物的形成以及變化。
(2)黏度的評價
利用旋轉黏度計(製造商:拉米流變公司(LAMYRHEOLOGY),產品名:RM200 TOUCH CP400或RM200 TOUCH)在25±1℃下使用LV-1主軸(Spindle)在60rpm下對黏度進行了測量。
(3)初始黏力的評價
對其中在評價穩定性時不形成沉澱物的黏合劑組成物的初始黏力進行了評價。通過安東帕(Anton Paar)有限公司的流變儀對黏合劑組成物的初始黏力進行了測量並使用流變儀對初始黏力進行了比較。使直徑為25mm的SUS探針(Probe)接觸各黏合劑組成物1分鐘並維持0.01mm的間隙(gap),且然後對為了在相同的速度下分離探針而產生的力進行了測量以定量地評價暫態初始黏力。
評價結果示於下表4中。
*在表4中,室溫是指乾燥條件1且烘箱是指乾燥條件2。
參照表4,在其中離胺酸對檸檬酸的莫耳比處於3:1到2:1範圍內的黏合劑組成物中形成了沉澱物。
儘管在其中離胺酸對檸檬酸的莫耳比為2:1的黏合劑組成物中形成了沉澱物,然而在離胺酸對檸檬酸的莫耳比為1.5:1時不形成沉澱物。為了辨識更具體的臨界點,通過將離胺酸對檸檬酸的莫耳比細分成2:1、1.9:1、1.8:1、1.7:1、1.6:1及1.5:1製備了黏合劑組成物(其中固體含量為50重量份)。然後,以相同的方式對黏合劑組成物的穩定性、黏度及初始黏力進行了評價。
評價結果示於下表5中。
參照表5,儘管在離胺酸對檸檬酸的莫耳比為2:1到1.8:1時形成了沉澱物,然而在離胺酸對檸檬酸的莫耳比為1.7:1到1.5:1時不形成沉澱物。
[實例4]根據固體含量分析黏合劑組成物的狀態、黏度及初始黏力
根據固體含量對本發明的黏合劑組成物的狀態、黏度及
初始黏力進行了分析。
1)在離胺酸對檸檬酸的莫耳比為1:1時根據固體含量進行評價
除了將黏合劑組成物中的固體含量分別調整為10重量%、20重量%、30重量%、40重量%、50重量%、60重量%、70重量%及75重量%(其中離胺酸對檸檬酸的莫耳比為1:1)以外,以與實例1相同的方式製備了包含離胺酸及檸檬酸的黏合劑組成物。此處,通過使用水對固體含量進行了調整。
以與實例3相同的方式對組成物的狀態、黏度及初始黏力進行了評價。評價結果示於下表6中。
參照表6,確認到固形物不溶解在黏合劑組成物中,且當組成物中的固體含量為75重量%時形成了沉澱物。
儘管當組成物中的固體含量為75重量%時形成了沉澱物,然而當組成物中的固體含量為60重量%及70重量%時不形成沉澱物。為了辨識更具體的臨界點,通過將組成物(其中離胺酸對檸檬酸的莫耳比為1:1)中的固體含量細分成60重量%、61重量%、62重量%、63重量%、64重量%、65重量%、66重量%、
67重量%、68重量%、69重量%、70重量%、71重量%及72重量%製備了黏合劑組成物。然後,以相同的方式對黏合劑組成物的穩定性、黏度及初始黏力進行了評價。
評價結果示於下表7中。
參照表7,儘管當黏合劑組成物中的固體含量為70重量%時,黏合劑組成物維持在液態下,然而當黏合劑組成物中的固體含量為71重量%或大於71重量%時會在兩周內形成沉澱物。
2)在離胺酸對檸檬酸的莫耳比為1:2、1:3或2:1時根據固體含量進行評價
當離胺酸對檸檬酸的莫耳比變化時根據固體含量對沉澱物的形成進行了評價。
除了將離胺酸對檸檬酸的莫耳比分別調整為1:2、1:3及2:1以外,以與實例1相同的方式製備了包含離胺酸及檸檬酸的黏合劑組成物。對水的含量進行調整,以將組成物的固體含量分別調整為10重量%、20重量%、30重量%、40重量%、50重量%、
60重量、70重量%。以與實例1相同的方式對組成物的穩定性進行了評價。評價結果示於下表8中。
參照表8,在離胺酸對檸檬酸的莫耳比為1:2及1:3時不形成沉澱物,但固體含量從10重量%到70重量%變化。然而,當離胺酸對檸檬酸的莫耳比為2:1時無論固體含量如何均會形成沉澱物。
即,可確認到,離胺酸對檸檬酸的莫耳比是影響根據本發明的黏合劑組成物的穩定性及黏合力的最重要的因素。在相同的離胺酸對檸檬酸的莫耳比條件下,黏合劑組成物的穩定性及黏合力受固體含量的影響。
[實例5]初始黏力及水可移除性的比較
在傳統黏合劑與根據本發明的黏合劑組成物之間對黏合力及水可移除性進行了比較。
除了通過調整水的含量將黏合劑組成物中的固體含量調整為10重量%(其中離胺酸對檸檬酸的莫耳比為1:1)以外,以與實例1相同的方式製備了包含離胺酸及檸檬酸的黏合劑組成物。
製備了市售聚乙烯醇系黏合劑(polyvinyl alcohol based adhesive)(PVA 088-50,青島三環彩繪有限公司(Qingdao Sanhuan Colorchem CO.,LTD.)),且通過控制水的含量將固體含量調整為10重量%(以下,稱為對照組1)。
以與實例3相同的方式對根據本發明的黏合劑組成物(固體含量:10重量%)及根據對照組1的黏合劑組成物的黏度及初始黏力進行了評價。
對根據本發明的黏合劑組成物(固體含量為10重量%)及根據對照組1的黏合劑組成物的水可移除性進行了評價。根據以下方法對水可移除性進行了評價。將根據本發明的黏合劑組成物在PET膜上施加到50μm到60μm的厚度並在40℃下乾燥了30分鐘。將經乾燥的所得物切割成25mm×25mm的大小並通過使用手動輥在2kgf的壓力下按壓五次而附著到不銹鋼(SUS304)以製備樣本。將PVA黏合劑在PET膜上施加到50μm到60μm的厚度、切割成25mm×25mm的大小、通過使用手動輥在2kgf的壓力下按壓五次而附著到不銹鋼(SUS304)以製備樣本。
將各樣本在室溫、大氣壓及中性pH下完全浸沒在蒸餾水(DIW)中,並使用攪拌器在200rpm下進行了攪拌。在i)1小時之後或ii)在24小時之後對樣本的狀態進行了辨識。然後,對
根據本發明的樣本及對照組1的黏合劑被完全移除的時間段進行了測量以評價樣本的水可移除性。
評價結果示於下表9中。
參照表9,與PVA系黏合劑組成物(對照組1)相比,根據本發明的黏合劑組成物表現出相似的初始黏力並在水中快速地分離。相反,PVA系黏合劑組成物在24小時後溶解在水中,而在1小時後局部溶解在水中。
即,與傳統黏合劑相比,根據本發明的黏合劑組成物具有相似或更好的黏合力以及好得多的水可移除性,且因此期待將根據本發明的黏合劑組成物用於各種領域中。
[實例6]根據溶劑來評價剝離強度及水可移除性
除了將離胺酸對檸檬酸的莫耳比調整為1.5:1、1:1及1:1.5(其中固體含量為50重量份)以外,以與實例1相同的方式製備了包含離胺酸及檸檬酸的黏合劑組成物(以下6-1到6-3)。
除了將離胺酸對檸檬酸的莫耳比調整為1.5:1、1:1及1:1.5且向其中進一步添加甲醇作為溶劑以外,以與實例1相同的方式進一步製備了包含離胺酸及檸檬酸的黏合劑組成物(以下6-4到6-6)。此處,去離子水對甲醇的重量比為1:1(其中固體含量為50
重量份)。
另外,除了去離子水以外進一步向其中添加了甲醇且除了去離子水對甲醇的重量比為6:4及4:6以外,以與實例1相同的方式製備了包含離胺酸及檸檬酸的黏合劑組成物(以下6-7到6-8)。(其中離胺酸對檸檬酸的莫耳比為1:1,且固體含量為50重量份)。
作為對照組,製備了市售丙烯酸黏合劑(K901,漢城P&I公司,以下稱為對照組2,其中固體含量為59重量%)。根據以下方法對黏合劑組成物的剝離強度及水可移除性進行了評價,且評價結果示於下表10中。
1)剝離強度
製備了PET膜(膜標準:120mm×25mm,以及厚度:38μm或50μm),且通過使用刮棒塗布機將樣本在PET膜(具有50μm的厚度)的表面塗布到11μm的厚度。然後,在60℃的烘箱中將PET膜乾燥了4分鐘,且接著通過使用乾燥層壓機(在1.9m/min的輥速度以及60℃的輥溫度下)層壓在PET膜(具有38μm的厚度)上。將經層壓的樣本在30℃的烘箱中乾燥了72小時。根據美國測試與材料協會(American Society for Testing and Materials,ASTM)D1876“180°T剝離強度測量”方法對經乾燥樣本的剝離強度進行了測量。
2)水可移除性
將根據本發明及對照組2的所製備的黏合劑組成物在
PET膜上施加到50μm到60μm的厚度並在40℃下乾燥了30分鐘。
將經乾燥的所得物切割成25mm×25mm的大小並通過使用手動輥在2kgf的壓力下按壓五次而附著到不銹鋼(SUS304)以製備樣本。
將各樣本在室溫、大氣壓及中性pH下完全浸沒在蒸餾水(DIW)中,並使用攪拌器在200rpm下進行了攪拌。在i)1小時之後或ii)在24小時之後對樣本的狀態進行了辨識。
參照表10,通過使用根據本發明的黏合劑組成物而得到的黏合產品在浸沒在水中之後在1小時之內分離。另外,確認到當進一步將醇溶劑與水一起使用時,進一步增大了剝離強度。之所以可得到這些結果,是因為包含混合溶劑的黏合劑組成物具有比僅包含去離子水的黏合劑組成物更低的接觸角以及對基板膜具有更好的塗布性質。然而,當去離子水對醇的重量比為4:6時,在黏合劑組成物中出現了相分離。但根據本發明的黏合劑組成物表
現出相似的剝離強度,甚至與傳統丙烯酸黏合劑(對照組2)相比具有更低的固體含量。然而,丙烯酸黏合劑即使在25小時之後仍不溶解在水中。
[實例7]根據反應溫度對黏合劑組成物進行組成分析
根據反應溫度對黏合劑組成物的組成進行了分析。
1)在0℃(低溫)下製備:將79g DIW添加到100g 54重量%的離胺酸的水溶液中,且將此混合物在0℃(T1)下攪拌了30分鐘。在0℃(T2)下歷時1.5小時對經稀釋的所得物進行了攪拌,同時向其中添加了70.97g檸檬酸,以製備黏合劑組成物(固體含量:50重量%,且離胺酸對檸檬酸的混合比=1:1)。在攪拌的同時使用冰浴維持黏合劑組成物的相同的溫度。
2)在25℃(室溫)下製備:將79g DIW添加到100g 54重量%的離胺酸的水溶液中,且將此混合物在室溫(T1)下攪拌了30分鐘。在25℃(T2)下歷時1.5小時對經稀釋的所得物進行了攪拌,同時向其中添加了70.97g檸檬酸,以製備黏合劑組成物(固體含量:50重量%,且離胺酸對檸檬酸的混合比=1:1)。在攪拌的同時使用溫度控制器維持相同的溫度(在以下情況下利用相同的方法)。
3)在60℃下製備:除了將T2變為60℃以外,以與以上方法2)相同的方式製備了黏合劑組成物。
4)在80℃下製備:除了將T2變為80℃,以與以上方法2)相同的方式製備了黏合劑組成物。
5)在240℃下製備:除了將T2變為240℃以外,以與以上方法2)相同的方式製備了黏合劑組成物。
作為製備上述黏合劑組成物的結果,在240℃下形成了碳化物,從而使得無法生成黏合劑組成物。因此,利用1H NMR對在0℃、25℃、60℃及80℃下製備的組成物執行了組成分析。
在本發明中使用的NMR分光計及分析條件如下。
超導傅立葉轉換核磁共振分光計(400MHz)(型號:阿樊斯II 400,製造商:布魯克拜厄斯賓(磁場強度9.4特斯拉,場漂移速率:4Hz/hr,可觀察頻率:400Mhz 1H,靈敏度:220:1(1H),可變溫度:-70℃到+110℃),以及溶劑:D2O
利用1H NMR對在0℃、25℃及80℃下製備的組成物進行了分析。NMR分析結果示於圖1中。參照圖1,在0℃、25℃及80℃下製備的組成物中在相同的位置處觀察到了1H NMR峰值,且未觀察到化學位移(chemical shift)。因此,確認到組成物具有相同的組成。即,離胺酸及檸檬酸是以混合狀態存在,且在0℃、25℃及80℃下製備的黏合劑組成物中不產生離胺酸及檸檬酸的冷凝物或產生非常少的冷凝物。
[實例8]根據反應時間對黏合劑組成物進行組成分析
根據反應時間對黏合劑組成物的組成比進行了分析。
1)在60℃下製備:將7.56g DIW添加到100g 54重量%的離胺酸的水溶液中,且將此混合物在25℃(T1)下攪拌了30分鐘。在60℃(T2)下歷時9小時對經稀釋的所得物進行了攪拌,
同時向其中緩慢添加了70.97g檸檬酸,以製備黏合劑組成物(固體含量:70重量%,且離胺酸對檸檬酸的混合比=1:1)。每隔3小時對黏合劑組成物執行了組成分析。
2)在80℃下製備:除了將T2變為80℃以外,以與以上方法1)相同的方式製備了黏合劑組成物。每隔3小時對黏合劑組成物執行了組成分析。
通過高效液相色譜法(HPLC)對所製備的組成物執行了組成分析。
分析結果示於下表11中。
參照表11,在添加檸檬酸之後,在通過在60℃下進行攪拌而製備的黏合劑組成物中,離胺酸及檸檬酸的重量維持在大體相同的水準(在經驗誤差範圍內)。然而,在添加檸檬酸之後,在通過在80℃下進行攪拌而製備的黏合劑組成物中,離胺酸及檸檬酸的量略有減少。因此,可估計出產生了少量的離胺酸及檸檬酸的冷凝物。作為對除離胺酸及檸檬酸外的其他物質進行分析的結果,以離胺酸及檸檬酸的總初始重量計,冷凝物的量少了10重量%。
[實例9]基板與黏合劑組成物的接觸角的評價
使用接觸角測量儀(產品名:費尼克斯,測量條件:液滴體積5μL)對黏合劑組成物與基板的接觸角進行了測量。通過使用微量吸管(micro pipet)或注射器(syringe)滴下預定量的液體並通過軟體(software)對微滴的角度進行了測量,從而可測量接觸角。一般來說,接觸角越低,則可評價為黏合劑越好。
除了將黏合劑組成物中的固體含量分別調整為10重量%、20重量%及30重量%(其中離胺酸對檸檬酸的莫耳比為1:1)以外,以與實例1相同的方式製備了包含離胺酸及檸檬酸的黏合劑組成物。通過控制水的量來調整固體含量。
使用玻璃、SUS及PE作為基板對根據本發明的黏合劑組成物的接觸角進行了評價。在對照組中,使用了二碘甲烷(diiodomethane)及蒸餾水。
接觸角結果示於圖2中。
參照圖2,由於玻璃基板為親水基板,因此作為非極性化合物的二碘甲烷(diiodomethane)與玻璃基板具有相對高的接觸角,而蒸餾水與玻璃基板具有相對低的接觸角。由於固體含量為10重量份的黏合劑組成物施加到玻璃基板,因此極性減小且因此黏合劑組成物與基板的接觸角增大。然而,黏合劑組成物的接觸角隨著作為親水物質的黏合劑組成物中的固體含量增加而減小。
當使用SUS基板時,黏合劑組成物中所包含的檸檬酸誘發與SUS相互作用。因此,當黏合劑組成物中的固體含量增加時,
與SUS基板的接觸角減小。另外,PE基板是疏水性的。因此,當非極性二碘甲烷施加到PE基板時,二碘甲烷與PE基板的接觸角相對低,而蒸餾水的接觸角相對高。由於通過添加黏合劑組成物而使蒸餾水的極性減小,因此接觸角略有減小。結果,確認到當根據本發明的黏合劑組成物施加到親水基板或具有高表面能的基板時,黏合劑組成物與基板的接觸角減小。
應理解,本中所述的實施例應被視為僅具有說明性意義,而並非用於限制目的。對每一實施例內的特徵或方面的說明通常應被視為可用於其他實施例中的其他相似特徵或方面。儘管已參照圖闡述了一個或多個實施例,然而所屬領域中的一般技術人員應理解,在不背離由以上申請專利範圍所界定的本發明概念的精神及範圍的條件下,可作出各種形式及細節上的變化。
Claims (13)
- 一種黏合劑組成物,包含離胺酸、檸檬酸及水, 其中所述離胺酸及所述檸檬酸是以鹽的水溶液形式存在且在所述水溶液中不形成沉澱物。
- 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組成物,其中所述沉澱物是所述離胺酸及所述檸檬酸的沉澱物。
- 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組成物,其中對所述離胺酸與所述檸檬酸的混合莫耳比進行調整,以使得在所述黏合劑組成物中不形成所述離胺酸及所述檸檬酸的沉澱物。
- 如申請專利範圍第項3所述的黏合劑組成物,其中所述離胺酸與所述檸檬酸的所述混合莫耳比是1.7:1到1:3。
- 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組成物,其中以所述黏合劑組成物的總重量計,所述黏合劑組成物的固體含量等於或小於70重量份。
- 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組成物,更包含選自伯醇、多元醇、二醇及三醇中的至少一種溶劑。
- 如申請專利範圍第6項所述的黏合劑組成物,其中所述溶劑包括至少一種一元醇、至少一種多元醇、至少一種不飽和脂肪醇、至少一種脂環醇或其混合物,所述一元醇選自甲醇、乙醇、丙烷-2-醇、丁烷-1-醇、戊烷-1-醇及十六烷-1醇,所述多元醇選自乙烷1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2,3-三醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,2,3,4-四醇、戊烷-1,2,3,4,5-五醇、己烷-1,2,3,4,5,6-六醇及庚烷-1,2,3,4,5,6,7-七醇,所述不飽和脂肪醇選自丙-2-烯-1-醇、3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇及丙-2-炔-1-醇,所述脂環醇選自環己烷-1,2,3,4,5,6-六醇及2-(2-丙基)-5-甲基環己烷-1-醇。
- 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組成物,其中所述黏合劑組成物在-18℃到45℃的溫度下存儲14天或更長時間時不會形成沉澱物。
- 如申請專利範圍第1項所述的黏合劑組成物,其中所述黏合劑組成物與基板的施加有所述黏合劑組成物的表面的接觸角為15°到70°。
- 一種製備黏合劑組成物的方法,包括: 將離胺酸、檸檬酸及水混合從而形成所述離胺酸、所述檸檬酸及所述水的混合物;以及 在80℃或低於80℃的溫度下對所述混合物進行攪拌, 其中對所述離胺酸的量、所述檸檬酸的量及所述水的量進行調整,以使得不在所述黏合劑組成物中形成所述離胺酸及所述檸檬酸的沉澱物。
- 如申請專利範圍第10項所述的方法,其中所述離胺酸與所述檸檬酸的混合莫耳比是1.7:1到1:3。
- 如申請專利範圍第10項所述的方法,其中所述混合物更包含選自伯醇、多元醇、二醇及三醇中的至少一種溶劑。
- 一種黏合產品,包含如申請專利範圍第1項到第9項中任一項所述的黏合劑組成物。
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