CN108966654A - 粘合剂组合物及其制备方法 - Google Patents

粘合剂组合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108966654A
CN108966654A CN201880000716.8A CN201880000716A CN108966654A CN 108966654 A CN108966654 A CN 108966654A CN 201880000716 A CN201880000716 A CN 201880000716A CN 108966654 A CN108966654 A CN 108966654A
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive composition
lysine
alcohol
itaconic acid
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201880000716.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108966654B (zh
Inventor
黄智浩
文准玉
梁荣烈
李昌锡
文湘权
崔秀眞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CJ Corp
CJ CheilJedang Corp
Original Assignee
CJ Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CJ Corp filed Critical CJ Corp
Publication of CN108966654A publication Critical patent/CN108966654A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108966654B publication Critical patent/CN108966654B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365—Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J189/00—Adhesives based on proteins; Adhesives based on derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16

Abstract

本发明提供一种包含赖氨酸、衣康酸及水的粘合剂组合物，其中所述赖氨酸及所述衣康酸是以盐的水溶液形式存在，以使得不在所述水溶液中形成沉淀物。另外，提供一种制备所述制备粘合剂组合物的方法，所述方法包括：将赖氨酸、衣康酸及水混合从而形成所述赖氨酸、所述衣康酸及所述水的混合物；以及在80℃或低于80℃的温度下对所述混合物进行搅拌，其中对所述赖氨酸的量、所述衣康酸的量及所述水的量进行调整，以使得不在所述粘合剂组合物中形成所述赖氨酸及所述衣康酸的沉淀物。

Description

粘合剂组合物及其制备方法
技术领域
一个或多个实施例涉及一种粘合剂组合物及其制备方法。
背景技术
一般来说，粘合剂包括石油衍生的单体及油系溶剂作为原料。由石油衍生的原料制成的单体及由此类单体制成的粘合剂可能存在以下问题：例如由于有限的储油量而导致生产减少，在生产单体及粘合剂期间产生内分泌干扰化学物质，以及由处理单体及粘合剂所引起的毒性。具体来说，由于为了提高所制造的粘合剂的粘合强度，在传统粘合剂的制造工艺期间使用从石油衍生的有机溶剂，因此工人的健康受到威胁，且对环境污染的担忧日益增加。另外，由于大多数粘合剂包括彼此共价键结的单体单元，因此粘合剂的自然分解是困难的且未分解的聚合物可造成环境污染。因此，为了从被粘物上高效地移除粘合剂，已经开发出了各种水可移除粘合剂。为了从被粘物及衬底高效地移除传统水可移除粘合剂，需要高温及碱性条件，且需要消耗额外的能量。另外，当用水来移除附着到被粘物或衬底的粘合剂时，可能由于处理粘合剂的原料分子而造成二次环境污染。
发明内容
技术挑战
本发明的一方面提供一种粘合剂组合物。
本发明的另一方面提供一种制备所述粘合剂组合物的方法。
解决问题的方法
以下，将详细阐述根据实施例的一种粘合剂组合物及其制备方法。
本发明提供一种包含赖氨酸、衣康酸及水的粘合剂组合物，其中所述赖氨酸及所述衣康酸是以盐的水溶液(salt solution)形式存在且不在所述水溶液中形成沉淀物(precipitates)。
在说明书通篇中，用语“粘附性(adhesion)”是指两个物体(除气体以外)彼此靠近并且需要力(或工件)通过拉动两个物体之后来分离这两个物体的现象。如果需要，具有粘附性(adhesion)的一些材料在施加到衬底后的给定时间段之后可被固化。当此种粘合剂与衬底分离时，可能发生不可逆的物理破坏。另外，用语“粘附性(adhesion)”可包括“粘弹性(viscoelasticity)”，其在粘合剂材料与衬底分离时需要粘弹性(viscoelastic)变形的力。具有粘弹性质的粘合剂组合物在被施加到衬底之前在预处理之后可进行存储及分布。因此，粘合剂的粘合力在一定时间段之后仍可得到维持。通过将粘合剂组合物施加到衬底并对所述组合物进行干燥而制备的粘合制品的实例可包括标签及经取向聚丙烯(OrientedPolyPropylene，OPP)胶带。通过利用粘合性质，可进行可逆附着及分离。通过将粘合剂组合物施加到衬底并对所述组合物进行干燥，在衬底上形成具有粘弹性的粘合层。
同时，粘度(viscosity)是指由各分子之间的内部摩擦而引起的抑制物质流动的性质。在这种情况下，摩擦是防止流动速度分布差异的力。粘附性及粘度是独立的性质。具有高粘度的组合物可具有非常低的粘附性，且具有低粘度的组合物可具有高粘附性。
在说明书通篇中，沉淀物(precipitates)可包括：水不溶性盐AB(s)，如以下反应流程1所示通过赖氨酸的水溶液A(aq)与衣康酸的水溶液B(aq)的化学变化而得到；赖氨酸的固体A(s)或衣康酸的固体B(s)，如以下反应流程2所示从赖氨酸的水溶液A(aq)或衣康酸的水溶液B(aq)沉淀得到；以及赖氨酸的固体A(s)或衣康酸的固体B(s)，不溶解在溶剂中而是保持处于不溶性状态。
反应流程1
A(aq)+B(aq)-＞AB(s)
反应流程2
A(aq)-＞A(s)
此外，本文所使用的“沉淀物”可指选自在粘合剂组合物施加到衬底或被粘物之前、在存储粘合剂组合物期间及在分布粘合剂组合物期间中的时间而形成的沉淀物。
本文所使用的用语“赖氨酸”是指碱性α-氨基酸，且赖氨酸可经由赖氨酸生物合成途径从草酰乙酸生物合成或进行化学合成。
赖氨酸可包括一种类型的赖氨酸或至少两种类型的赖氨酸的混合物。
赖氨酸可包括由以下式1表示的L-赖氨酸、由以下式2表示的D-赖氨酸及其盐中的至少一种。
[式1]
[式2]
赖氨酸盐可包括例如硫酸赖氨酸、乙酸赖氨酸、单盐酸赖氨酸、二盐酸赖氨酸、一水合赖氨酸、乙酰水杨酸赖氨酸、磷酸赖氨酸、二磷酸赖氨酸、其混合物或其组合。这些赖氨酸盐可被转换成赖氨酸游离形式(free form)。
将赖氨酸盐转换成赖氨酸游离形式的方法在所属领域中是众所周知的。此外，可以使用市售的赖氨酸原料。举例来说，赖氨酸可为D-赖氨酸、L-赖氨酸和/或DL-赖氨酸。由于这些赖氨酸的物理化学性质相同或相似，因此包含这些赖氨酸的粘合剂组合物的特性也是相同或相似的，且因此这些赖氨酸可包括在本公开的范围内。
衣康酸是由以下式3表示的有机酸。
[式3]
在粘合剂组合物中，赖氨酸及衣康酸可采用盐的水溶液形式存在。具体来说，尽管赖氨酸、衣康酸及水是混合的，然而赖氨酸及衣康酸可采用盐的水溶液形式存在且不形成共价化合物或不溶性盐。衣康酸并非以水不溶性形式存在于粘合剂组合物中。
在根据实施例的粘合剂组合物中，可对赖氨酸的含量、衣康酸的含量及水的含量进行调整，以使得赖氨酸及衣康酸不沉淀成晶体或不形成为沉淀物。当粘合剂组合物维持为液相而不形成晶体或沉淀物时，粘合剂组合物可具有优异的粘附性且可均匀地施加到衬底。
赖氨酸与衣康酸的混合摩尔比可为2.3∶1到1∶1.5。具体来说，赖氨酸与衣康酸的混合摩尔比可为2.3∶1到1∶1.5、2∶1到1∶1.5、1.5∶1到1∶1.5或1.5∶1到1∶1。当赖氨酸的含量对衣康酸的含量大于或小于上述范围时，会在组合物中形成沉淀物，从而降低粘附性或者使存储稳定性或保存稳定性劣化。
以粘合剂组合物的100重量份计，所述组合物的固体含量可等于或小于70重量份，例如0.1重量份到70重量份、1重量份到70重量份或10重量份到70重量份。当固体含量处于上述范围内时，粘合剂组合物可易于施加到衬底。当固体含量大于70重量份时，组合物因在粘合剂组合物中形成沉淀物而无法用作粘合剂组合物。尽管固体含量减少，然而粘合剂组合物不会沉淀或不会丧失粘合力。因此，固体含量可根据应用领域而被调整为0.1重量份到10重量份。
衣康酸及赖氨酸可作为活性成分包含在粘合剂组合物中。以粘合剂组合物的固体含量的100重量份计，衣康酸的含量与赖氨酸的含量的和可为60重量份到100重量份、70重量份到99重量份、80重量份到98重量份或85重量份到97重量份。
根据另一方面，衣康酸及赖氨酸可采用包含衣康酸及赖氨酸作为单元的冷凝物的形式被包含。举例来说，冷凝物可为二聚物、三聚物或寡聚物。以衣康酸的含量与赖氨酸的含量的和的100重量份计，冷凝物的含量可等于或小于20重量份、等于或小于10重量份、或等于或小于1重量份、或者0重量份。当冷凝物的含量高于上述范围时，粘合剂组合物的粘合力可降低，或粘合剂组合物可无法维持在液相。
根据实施例的粘合剂组合物关于上述粘附性的效果将阐述如下。这些及其他效果不应被视为仅限于以下阐述的效果，而是也可通过无科学矛盾的范围内的其他效果来解释。
赖氨酸具有两个氨基，且衣康酸具有两个羰基。衣康酸的羰基的氧的未共享电子对可通过离子氢键(ionic hydrogen bond)与赖氨酸的氨基的氢相互作用。
因此，当通过液相色谱法等来分析根据实施例的粘合剂组合物的组分时，赖氨酸及衣康酸可被视为原料。因此，可确认到，赖氨酸与衣康酸在粘合剂组合物中经由离子氢键进行键结，且是以盐的水溶液(salt solution)形式存在。在根据实施例的粘合剂组合物中，赖氨酸及衣康酸在室温(25℃)下维持在液相而不形成晶体(固态)或沉淀物的同时，可具有优异的粘合性质。
根据本公开的粘合剂组合物具有水可移除性。因此，当使用根据实施例的粘合剂组合物作为粘合剂时，粘合剂利用水从施加有此粘合剂的衬底或被粘物离解，从而易于从衬底或被粘物分离及移除。具体来说，施加到衬底或被粘物的粘合剂可通过使用水的搅拌或洗涤工艺在室温(25℃)下在12小时内、具体来说在6小时内、或更具体来说在2小时内离解。根据实施例的粘合剂组合物易于利用水进行离解，且经离解的组分因其对活的有机体及环境无害从而也是环保的。
根据本公开的粘合剂组合物还包含选自伯醇、多元醇、二醇(diol)及三醇(triol)中的至少一种溶剂。当进一步向粘合剂组合物中添加溶剂时，粘合剂组合物的干燥速率可提高，且粘合剂组合物的处理性可得到改善。
在根据实施例的粘合剂组合物中去离子水对醇的混合重量比可为1∶1到10∶0。更具体来说，在粘合剂组合物中去离子水对醇的混合重量比可为1∶1到10∶1、1∶1到5∶1或1∶1到3∶2。当在粘合剂组合物中醇的含量增大时，粘合剂组合物得到更高效地干燥，且具有更好的涂层，从而提高剥离强度。然而，当在粘合剂组合物中醇的含量比去离子水的含量大1.5倍或大于1.5倍时，在粘合剂组合物中可能会出现相分离。
醇溶剂可为一元醇(monohydric alcohol)、多元醇(Polyhydric alcohols)、不饱和脂肪醇(Unsaturated aliphatic alcohols)、脂环醇(Alicyclic alcohols)或其任何混合物。一元醇可包括选自甲醇、乙醇、丙烷-2-醇、丁烷-1-醇、戊烷-1-醇及己烷-1-醇(hexadecan-1-ol)中的至少一种。多元醇可包括选自乙烷-1，2-二醇(ethane-1，2-diol)、丙烷-1，2-二醇(propane-1，2-diol)、丙烷-1，2，3-三醇(propane-1，2，3-triol)、丁烷-1，3-二醇(butane-1，3-diol)、丁烷-1，2，3，4-四醇(butane-1，2，3，4-tetraol)、戊烷-1，2，3，4，5-五醇(pentane-1，2，3，4，5-pentol)、己烷-1，2，3，4，5，6-六醇(hexane-1，2，3，4，5，6-hexol)及庚烷-1，2，3，4，5，6，7-七醇(heptane-1，2，3，4，5，6，7-heptol)中的至少一种。
不饱和脂肪醇可包括例如2-丙烯-1-醇(Prop-2-ene-1-ol)、3，7-二甲基辛-2，6-二烯-1-醇(3，7-Dimethylocta-2，6-dien-1-ol)、2-丙炔-1-醇(Prop-2-yn-1-ol)、环己烷-1，2，3，4，5，6-六醇(cyclohexane-1，2，3，4，5，6-hexol)及2-(2-丙基)-5-甲基-环己烷-1-醇(2-(2-propyl)-5-methyl-cyclohexane-1-ol)。
粘合剂组合物的pH可为2到11、具体来说2到9.5、更具体来说2到8.5。pH处于上述范围内的粘合剂组合物具有优异的存储稳定性及保存稳定性，且即使长期存储之后仍可能不会改变其配方或品质。粘合剂组合物不仅在生产之后立即使用时而且在长期存储之后使用时，仍可具有优异的粘附性且不会形成沉淀物。
具体来说，粘合剂组合物可为其中在存储或分布14天或多于14天之后不会形成沉淀物的组合物。举例来说，由于粘合剂组合物是稳定的，因此在存储14天或多于14天、例如12个月或多于12个月、例如24个月或多于24个月之后，可维持粘合剂组合物的物理性质。此外，存储粘合剂组合物的环境的温度可为-18℃到80℃、具体来说-18℃到45℃、0℃到60℃或20℃到40℃。尽管粘合剂组合物是在低温或高温下进行存储，然而粘合剂组合物的配方及品质不受影响，只要使用粘合剂组合物的环境的温度是室温即可。举例来说，当粘合剂组合物在低温下存储时，粘合剂组合物可在使用之前在室温下维持预定时间之后使用。
根据本公开的另一方面，提供一种制备所述粘合剂组合物的方法，所述方法包括：将赖氨酸、衣康酸及水混合，以及在80℃或低于80℃的温度下对此混合物进行搅拌。
当将赖氨酸、衣康酸及水混合且在上述温度范围之外的温度下对此混合物执行搅拌时，可生成副反应产物、杂质等。在一些情况下，可能难以获得具有期望粘附性的粘合剂组合物。
可在例如0℃到80℃的温度下执行在80℃或低于80℃的温度下对此混合物的搅拌。更具体来说，可在0℃到75℃、0℃到70℃、0℃到65℃或0℃到60℃的温度下执行此步骤。
在80℃或低于80℃的温度下对此混合物进行搅拌可包括i)在例如0℃到80℃、0℃到75℃、0℃到70℃或0℃到60℃的温度下进行混合及搅拌的第一步骤，以及ii)冷却到室温(20℃到30℃)的第二步骤。
可通过向赖氨酸的水溶液中添加衣康酸或通过将赖氨酸、衣康酸及水同时混合来执行赖氨酸、衣康酸及水的混合。
所述方法还可包括：通过在减压下浓缩来移除水及溶剂以将粘合剂组合物的固体含量控制到预定范围。
根据本公开的另一方面，提供一种包含施加到衬底的粘合剂组合物的粘合产品。粘合产品可包括衬底以及通过将粘合剂组合物施加到衬底并对粘合剂组合物进行干燥而得到的粘合层。在此组合物中所包含的溶剂可通过干燥来移除。所述干燥可在25℃到45℃的温度下执行。
所述衬底可为粘合剂组合物可适用的所属领域中常用的任何被粘物。所述衬底可为例如玻璃衬底、不锈钢衬底(SUS)衬底或聚合物膜。作为聚合物膜，举例来说，一般可使用聚烯烃膜，例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、乙烯/丙烯共聚物膜、聚丁烯-1膜、乙烯/乙酸乙酯共聚物膜、聚乙烯/苯乙烯丁二烯橡胶混合物膜、或聚氯乙烯膜。另外，也可使用塑料材料，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯及聚(甲基丙烯酸甲酯)；或热塑性弹性体，例如聚氨基甲酸酯及聚酰胺-多元醇共聚物；以及其任何混合物。
当使用玻璃衬底作为所述衬底时，粘合剂组合物可更均匀地涂布在具有亲水性的玻璃上，且因此粘合剂组合物的膜形成性质可得到改善。当使用SUS衬底作为所述衬底时，粘合剂组合物中所包含的衣康酸诱发与SUS相互作用，且因此衬底与由粘合剂组合物形成的粘合层之间的粘附性得到改善。
随着施加到上述衬底的粘合剂组合物中的固体含量增加，粘合剂组合物与衬底的接触角减小。当粘合剂组合物与衬底的接触角如上所述减小时，可通过将粘合剂组合物涂布到衬底上且对此组合物进行干燥来均匀地形成粘合层，且所述粘合层可具有改善的与衬底的粘合力。可通过接触角测量仪利用座滴方法(Sessile Drop method)来测量接触角。可通过使用例如液滴体积为5微升的菲尼克斯(Phoenix)公司(例如：菲尼克斯(Phoenix)-150、菲尼克斯-MT、菲尼克斯-阿尔法、菲尼克斯-斯马特(Smart)、菲尼克斯300Touch或菲尼克斯-多用型(Phoenix-multi)的产品来测量接触角。
根据本公开的另一方面，提供一种将第一衬底附着到第二衬底的方法，所述方法包括：将粘合剂组合物施加到第一衬底以将粘合剂组合物结合到第一衬底；以及将与粘合剂组合物结合的第一衬底结合成接触第二衬底以将第一衬底附着到第二衬底。
第一衬底及第二衬底可分别独立地选自玻璃、不锈钢、聚合物膜、金属、塑料、纸、纤维及土壤，但并非仅限于此。举例来说，第一衬底可由与第二衬底相同的材料形成。
作为水可移除粘合剂的根据实施例的粘合剂组合物可用作粘合胶带、用于进行标记的片材、喷雾型粘合剂、除尘剂等，并可易于利用水从被粘物移除而不损坏被粘物，且可易于重复利用包装材料。另外，当将粘合剂组合物或粘合产品应用于杀虫剂及种子时，可因粘合剂组合物或粘合产品的水可移除性质而使其应用范围变宽。与传统有机溶剂型粘合剂相比，根据本实施例的水可移除粘合剂可利用更低成本来制造，可更易于处理，且可改善可加工性及工作环境的清洁度。
可选择生物衍生的单体作为起始材料以制备根据本实施例的粘合剂组合物。由于生物衍生的单体可用于活的有机体中，因此可预先防止由石油衍生的单体造成的环境污染、通过使用水分离粘合剂而得到的聚合物或寡聚物。通过使用根据本实施例的粘合剂组合物作为水可移除粘合剂而生产的例如粘合胶带及用于标签的片材等结构具有例如拉伸强度及剥离强度等改善的机械强度。
根据另一实施例，粘合剂组合物或粘合产品还可包含选自以下中的至少一种添加剂：反应性稀释剂、乳化剂、增粘剂(tackifier)、塑化剂、填充剂、防老化剂、固化促进剂、阻燃剂、凝聚剂、表面活性剂、增稠剂、紫外线(UV)屏蔽剂、弹性体、颜料、染料、调味剂、防静电剂、防粘连剂、滑爽剂、无机填充剂、揉捏剂、稳定剂、改性树脂、偶合剂、流平剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收剂、蜡、润湿剂、抗氧化剂、防腐剂及润滑剂。尽管添加剂的总量无特别限制，然而可根据应用领域包含处于各种重量范围内的各种添加剂。添加剂可分别以所属领域中常用的量来使用。
反应性稀释剂是帮助组合物的每一组分均匀地施加到被施加组合物的制品的稀释剂，且包括选自以下中的至少一种：例如，正丁基缩水甘油醚、脂肪族缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、邻甲苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、新戊基缩水甘油醚、1，4-环己烷二羟甲基二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、氢化双酚A缩水甘油醚、三羟甲基丙烯三缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、蓖麻油缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、新癸酸缩水甘油醚、二缩水甘油基-1，2-环己烷二羧酸酯、二缩水甘油基-O-邻苯二甲酸酯、N，N-二缩水甘油胺、N，N-二缩水甘油基-邻甲苯胺、三缩水甘油基-对氨基苯酚、四缩水甘油基-二氨基二苯基甲烷、三缩水甘油基-异氰酸酯、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、聚丙烯缩水甘油基二缩水甘油醚及三羟乙基丙烯三缩水甘油醚。
举例来说，乳化剂可包括选自聚氧乙烯与聚氧丙烯的共聚物、聚氧乙烯与聚辛基苯基醚的共聚物以及十二烷基苯硫化钠中的至少一种。
增粘剂的实例可为松香及其改性产物(Rosin and its modified products)(例如：松香(rosin)、氢化松香(hydrogenated rosin)、聚合松香(polymerized rosin)、马来松香(male rosin)、松香甘油(rosin glycerin)及松香改性的酚醛树脂(rosin modifiedphenolic resin)等)、萜烯系树脂(Terpene-based resin)(例如：萜烯树脂(terpeneresin)、萜烯-酚树脂(terpene-phenol resin)、萜烯-苯乙烯树脂(terpene-styreneresin)及萜烯-酚醛树脂(terpene-phenolic resin))、石油树脂(Petroleum resin)(例如：C5石油树脂(C5 petroleum resin)、C9树脂(C9 resin)、双环壬二烯石油树脂(bicyclic ronadiene petroleum resin)、氢化石油树脂(hydrogenated petroleumresin)及苯乙烯-萜烯树脂(styrene-terpene resin))、酚醛树脂(phenolic resin)、聚甲基苯乙烯树脂、酮醛树脂、二甲苯甲醛树脂、腰果油改性的酚醛树脂(Cashew oil modifiedphenolic resin)、妥尔油改性的酚醛树脂(Tall oil modified phenolic resin)、橡胶(Rubber)、树脂乳液(Resin emulsion)(例如：松香乳液(rosin emulsion)、TPR水系树脂(TPR water based resin)、2402树脂乳液及石油树脂乳液(2402 resin emulsion))、香豆酮茚树脂(petroleum resin emulsion)等。
塑化剂可包含在组合物中以改善处理流程或伸长率。塑化剂也可改善组合物的功能，例如电绝缘性、粘附性、耐寒性、耐光性、耐油性、耐皂化性、阻燃性、热稳定性、易处理性(分子内活性)、活性(分子间活性)及无毒性。
用于改善耐寒性的塑化剂可包括己二酸二辛酯(DOA)、壬二酸二辛酯(dioctylazelate，DOZ)、癸二酸二辛酯(dioctyl sebacate，DOS)、弗莱克尔(Flexol)TOF(UCC公司)、聚乙二醇酯等。用于改善耐热性(非挥发性)及非嬗变性的塑化剂可包括聚合物掺合物(例如聚酯及丁腈橡胶(NBR))、偏苯三甲酸酯及季戊四醇酯。用于改善耐光性的塑化剂可包括DOP、DOA、DOS、聚酯及环氧化大豆油(epoxidized soybean oil，ESBO)。
用于改善耐油性的塑化剂可包括菲欧斯弗莱斯芳香族磷酸酯(产品名：TPP、TCP、112(CDP)及179A(TXP))、聚酯、NBR等。用于改善耐皂化性的塑化剂可包括TCP、ESBO、聚酯等。
用于改善阻燃性的塑化剂可包括磷酸酯(例如TCP及TXP)、氯化石蜡、氯化烷基硬脂酸酯、NBR等。用于改善热稳定性的塑化剂可包括ESBO、DOZ、DOS、DOP、聚乙二醇酯等。
用于改善易处理性的塑化剂可包括DOA、BBP、TOF、TCP、辛基二苯基磷酸酯等。用于改善活性的塑化剂可包括DOZ、DOS、二碱式磷酸铅(dibasic lead phosphate，DLP)、ESBO、聚乙二醇酯等。
无毒性的塑化剂可包括BPBG、辛基二苯基磷酸酯、ESBO、衣康酸的酯、NBR等。
更具体来说，塑化剂的实例可包括邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二己酯(DHP)、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、邻苯二甲酸二-正辛酯(DnOP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)、邻苯二甲酸二癸酯(DDP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、C8到C10混合高级醇邻苯二甲酸酯、丁基苯甲基邻苯二甲酸酯(BBP)、己二酸二辛酯(DOA)、醋酸二辛酯(DOZ)、癸二酸二辛酯(DOS)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三-二甲苯酯(TXP)、单辛基二苯基磷酸酯(桑碲斯(Santicizer)141)、磷酸单丁基二-二甲苯酯、磷酸三辛酯(TOF)、芳香油、聚丁烯、石蜡等。
本文所使用的增稠剂可为例如藻胶(alginin)、藻酸(alginic acid)、海藻酸钠(sodium alginate)、瓜尔胶(guar gum)、黄原胶(xanthan gum)、胶原蛋白(collagen)、藻酸盐(alginate)、明胶(gelatin)、红藻胶(Furcellaran)、琼脂(agar)、角叉菜胶(carrageenan)、酪蛋白(casein)、刺槐豆胶(locust bean gum)、果胶(pectin)、聚环氧乙烷、聚乙二醇、聚乙烯醇及聚乙烯吡咯烷酮。
表面活性剂可为所属领域中常用的任何表面活性剂。举例来说，表面活性剂可包括C8到C18烷基硫酸酯、烷基醚硫酸酯或烷基芳基醚硫酸酯，具有8到18个碳原子、40或少于40个环氧乙烷或环氧丙烷单元及疏水基；C8到C18烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、磺基琥珀酸的酯或半酯，包含一元醇或烷基苯酚；以及烷基聚乙二醇醚或烷基芳基聚乙二醇醚，具有C8到C40个环氧乙烷单元。举例来说，可对其使用十二烷基硫酸钠(sodium dodecylsulfate，SDS)、硅酸钠(Na-silicate)等。
添加填充剂以改善组合物的强度、耐久性及可加工性。填充剂的实例可包括碳酸钙、滑石、陶瓷、二氧化硅、白云石、粘土、钛白、锌华、碳(防止收缩或粘连)、碳酸钾、氧化钛、液体聚硫醚聚合物、挥发性稀释剂(volatile diluents)、氧化镁、处理油(processingoil)等。
固化促进剂可为例如二月桂酸二丁锡、JCS-50(城北化学有限公司)或甲酸酯TK-1(三井化学聚氨基甲酸酯公司)。防老化剂可为例如二丁基羟基甲苯(BHT)、易璐诺斯(IRGANOX)1010、易璐诺斯1035FF或 565(均由千叶专用化学公司制造)。
防静电剂无特别限制，且其实例可包括1-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、十二烷基吡啶鎓六氟磷酸盐、氟化有机金属化合物(例如，3M公司的HQ-115)、碱金属盐(例如，NaPF6、NaSbF6、KPF6及KSbF6)、导电聚合物(例如，聚噻吩(拜耳公司的聚乙烯二氧噻吩(PEDOT)、聚苯胺及聚吡咯)、金属氧化物(例如，铟掺杂氧化锡(ITO)、锑掺杂氧化锡(ATO)、氧化锡、氧化锌、氧化锑及氧化铟)、季铵盐(例如，西格玛-奥德里奇公司(Sigma-Aldrich)的聚(丙烯酰胺-co-二烯丙基二甲基氯化铵)溶液)、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐[BMIM][PF6]、1-丁基-3-(2-羟乙基)咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺[BHEIM][NTf2]及四丁基甲铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺[TBMA][NTf2]，这些化合物可单独使用或以其至少两种的组合形式来使用。
弹性体是指具有弹性体性质的橡胶或聚合物，且可为例如乙烯-乙酸乙酯共聚物、丙烯酸橡胶、天然橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁基橡胶、乙烯丙烯橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物或丙烯腈-丁二烯共聚物。
稳定剂用于稳定粘合剂组合物等的粘合力，且其实例可包括多元醇、多价胺等。举例来说，可对其使用选自以下中的至少一种：亚烷基二醇、二亚烷基二醇、苯二醇、苯三醇、二醇胺、三醇胺、阿拉伯糖醇、甘露醇、异麦芽酮糖醇、甘油、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、赤藓醇、核糖醇、半乳糖醇、乳糖醇、苏糖醇、艾杜糖醇、聚葡糖醇、亚烷基二胺、亚烯基二胺、亚苯基二胺及正氨基烷基烷二胺。
荧光增白剂可为苯并噁唑(benzooxazole)化合物、苯并噻唑(benzothiazole)化合物、苯并咪唑(benzoimidazole)化合物等。
颜料可为天然颜料或合成颜料或者根据另一准则为无机颜料或有机颜料。
调味剂可为例如但不限于单独使用或组合起来使用的薄荷油、留兰香油、香芹酮或薄荷醇。
阻燃剂可为氰脲酸三聚氰胺(melamine cyanurate)、氢氧化镁、石膏、沸石、硅酸钠、氢氧化铝、锑(三氧化锑)等。用于改善防水性的添加剂可为乙二醛(glyoxal)。
改性树脂的实例可包括多元醇树脂、苯酚树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂及环氧化聚丁二烯树脂。
偶合剂可改善粘合剂组合物与封装材料之间的粘附性及粘附可靠性。如果添加偶合剂，则在将组合物在高温和/或高湿度条件下维持达长的时间段的情况下，可提高粘附可靠性。偶合剂的实例可包括硅烷化合物，例如γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷、γ-乙酰乙酸丙基三甲氧基硅烷、γ-乙酰乙酸丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙酰基三甲氧基硅烷、β-氰基乙酰基三乙氧基硅烷及乙酰氧基乙酰三甲氧基硅烷。
揉捏剂可为芳香烃树脂。
防老化剂可为N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基-对亚苯基二胺。
润湿剂可为例如单独使用或组合起来使用的糖、甘油、山梨糖醇水溶液或无定形山梨糖醇水溶液。
UV吸收剂可为乙基己基甲氧基肉桂酸酯(例如，2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯(2-Ethylhexyl 4-methoxycinnamate))、乙基己基水杨酸酯、4-甲基苯亚甲基樟脑、对甲氧基肉桂酸异戊酯、奥克立林、苯基苯并咪唑磺酸、胡莫柳酯、西诺沙酯、乙基己基三嗪酮、聚硅酮-15、TEA-水杨酸酯、PABA、乙基己基二甲基PABA、甘油基PABA等。这些化合物可单独使用或以至少两种的组合形式来使用。
除上述添加剂以外，根据本公开的粘合剂组合物或粘合产品还可包括在并入本申请供参考的US4959412、CA1278132、US6777465、WO2007-120653、US2003-0064178、US7306844、US7939145、WO2011-136568、WO2010-071298、韩国专利申请公开第2016-0095132号、日本专利申请公开第5959867号、韩国专利第989942号中公开的添加剂。
可使用根据实施例的粘合剂组合物或粘合产品将标签等附着到包括金属、玻璃及塑料在内的各种包装材料。包装材料可为例如用于食品、饮料或家庭用品的容器，且这些容器可由玻璃、金属或塑料制成。
粘合剂组合物或粘合产品可根据组成及其特性而用作粘合剂、涂布剂、载体、食品添加剂等。
根据本公开的粘合剂组合物或粘合产品当用作添加剂时，可用作标签的粘合剂、密封剂、墙纸、卷烟纸、粘合块玩具、沙雕、食品、浴室/厨房清洁剂、动物药膏喷剂、剥落物、头发定形剂、发胶、土壤稳定剂(soil stabilizer)、水分散剂、纸张上的增强剂、瓦楞纸板、带粘合剂等。土壤稳定剂用于移除细粉尘，例如沙尘或在工厂中产生的灰尘。
根据本公开的粘合剂组合物或粘合产品当用作涂布剂时，可用于森林防火、水果及蔬菜、花的截断面、染料、防污预处理涂布剂等。在这种情况下，防污预处理涂布剂可涂布在易受污染的介质上，且然后可简单地通过用水进行洗涤从介质移除污染物。
根据本公开的粘合剂组合物或粘合产品当用作载体时，可应用于森林防疫、森林防火、盥洗室空气清新剂、消毒剂、农用材料、家庭用品、玩具等。森林防疫可为例如预防例如松材线虫等病害在森林中蔓延。消毒剂包括例如禽流感消毒剂及口蹄疫消毒剂。农用材料可包括肥料、粘贴材料及种子涂层。
根据本公开的粘合剂组合物或粘合产品当用作农用材料时，可应用于种子涂布剂、植物粘贴剂、杀虫剂添加剂、肥料赋形剂、天然杀虫剂等。根据本公开的粘合剂组合物当用作家庭用品时，可添加到涂料以增强其对纸张的粘合力而不会排出，或添加到食用色素以制备幼儿可食用的涂料。家庭用品的另一实例，粘合剂组合物也可用作去污预处理剂。更具体来说，可通过将根据本公开的粘合剂组合物喷雾到例如纱窗、窗框及汽车等被污染的介质并接着用水对介质进行洗涤来快速地移除污染物。
根据本公开的粘合剂组合物或粘合产品当用作载体时，可实现阻氧功能、防潮功能、耐油功能及热密封功能。因此，当在环保食品包装材料的涂层中使用时，可在抑制外部水分渗透的同时获得防止或延迟食品的腐烂及氧化的效果。此外，根据本公开的粘合剂组合物或粘合产品当用作食品添加剂时，可应用于小麦面筋替代品、果冻、淀粉糖浆、饼干、食用色素、冰淇淋及防冻剂物质。
本公开的效果
根据本公开的粘合剂组合物可用作水可移除性粘合剂、涂布剂及载体。粘合剂组合物当用作水可移除性粘合剂时，可易于通过水从被粘物或衬底移除。因此，粘合剂因水可移除性而为环保的。
附图说明
图1示出根据实例3的施加到衬底并在室温(25℃)下干燥的粘合剂组合物的照片。
图2示出根据实例3的施加到衬底并在烘箱中(40℃)干燥的粘合剂组合物的照片。
具体实施方式
以下，将参照以下实例详细阐述本公开的一个或多个实施例。这些实例并非旨在限制本公开的所述一个或多个示例性实施例的目的及范围。
[实例1]包含赖氨酸及各种有机酸的组合物的稳定性的评价
将作为碱性氨基酸的赖氨酸与各种有机酸进行了混合以制备组合物。对每一组合物的稳定性(是否形成沉淀物)进行了评价。
制备包含赖氨酸及衣康酸的粘合剂组合物的方法：
将56.1g蒸馏水(DIW)添加到100g 54重量％的L-赖氨酸游离形式(Lysine freeform)的水溶液中，同时将此混合物在室温(25℃)下搅拌了30分钟以稀释赖氨酸。在搅拌的同时在室温(25℃)下历时1小时向经稀释的赖氨酸中缓慢添加了48.06g衣康酸，且接着将此混合物在60℃下进一步搅拌了1小时。然后，将反应混合物冷却到室温(25℃)从而终止反应并得到204.11g粘合剂组合物。以组合物的100重量份计，此组合物的固体含量为约50重量份，赖氨酸与衣康酸的混合摩尔比为1∶1，且使用去离子水作为溶剂。
通过使用不同类型的有机酸以与上述相同的方式制备了组合物。除了使用下表1所示有机酸以外，以与实例1相同的方式制备了组合物。
[表1]
对根据表1制备的组合物的沉淀物的形成进行了评价。具体来说，通过使用刮棒涂布机(bar coatcr)将各组合物在厚度为50μm的OPP膜(山姆杨化学有限公司)上施加到约50μm的厚度。将被涂布以组合物的膜在室温(25℃)下在60±10％的相对湿度下维持14天之后，对存在于OPP膜上的粘合剂组合物的表面上的变化进行了辨识及评价。评价结果示于下表2中。
[表2]
参照表2所示结果，尽管在包含赖氨酸及衣康酸的组合物中不形成沉淀物，然而在包含其他有机酸及赖氨酸的组合物中会形成沉淀物，从而使得无法评价粘附性。即，在通过将赖氨酸与各种有机酸混合来制备组合物的情况下，确认到并非所有组合物具有粘合性而不形成沉淀物。
[实例2]根据组合物的溶剂评价溶解度
以与实例1相同的方式制备了包含赖氨酸及衣康酸的粘合剂组合物。向50g所制备的粘合剂组合物(赖氨酸对衣康酸的摩尔比＝1∶1，以及固体含量：50重量份)中的每一者中添加了25g下表3所示的其他添加剂，且将此混合物搅拌了1小时。在搅拌之后，对粘合剂组合物对每一溶剂的溶解度进行了辨识。所添加的溶剂的类型以及粘合剂组合物对每一溶剂的溶解度的评价结果示于下表3中。
[表3]
编号 所添加的溶剂 溶解度
2-1 甲醇 溶解
2-2 甲苯 不溶解
2-3 苯 不溶解
2-4 氯仿 不溶解
2-5 二氯甲烷 不溶解
2-6 二氯甲烷 不溶解
2-7 四氢呋喃(THF) 不溶解
2-8 乙酸乙酯 不溶解
2-9 二甲基甲酰胺(DMF) 不溶解
2-10 二甲基亚砜(DMSO) 不溶解
2-11 正己烷 不溶解
参照表3，根据本公开的粘合剂组合物溶解在用作溶剂的醇(例如甲醇)中，但不溶解在其他有机溶剂中。
[实例3]根据赖氨酸与衣康酸的混合摩尔比分析粘合剂组合物的状态、粘度及初始粘力
根据粘合剂组合物中所包含的赖氨酸对衣康酸的摩尔比对本公开的粘合剂组合物的稳定性、粘度及初始粘力进行了分析。
通过将赖氨酸对衣康酸的摩尔比分别调整为3∶1、2.5∶1、2∶1、1.5∶1、1∶1、1∶1.5、1∶2、1∶2.5及1∶3以与实例1相同的方式制备了包含赖氨酸及衣康酸的粘合剂组合物(固体含量：50重量份)。
(1)稳定性的评价
根据以下方法对具有各种摩尔比的粘合剂组合物的稳定性进行了评价。将约1g各粘合剂组合物施加到直径为5cm的铝盘(dish)上。然后，在以下干燥条件下对粘合剂组合物中的沉淀物的形成进行了辨识。
i)干燥条件1
将粘合剂组合物在室温(25℃)下在60±10％的相对湿度下维持14天以辨识粘合剂组合物的表面上的沉淀物的形成以及变化。
ii)干燥条件2
将粘合剂组合物在40℃的烘箱(oven)中维持48小时以辨识粘合剂组合物的表面上的沉淀物的形成以及变化。
(2)粘度的评价
利用旋转粘度计(制造商：拉米流变公司(LAMYRHEOLOGY))在25±1℃下使用LV-1主轴(Spindle)在60rpm下对粘度进行了测量。
(3)初始粘力的评价
对其中在评价稳定性时不形成沉淀物的粘合剂组合物的初始粘力进行了评价。通过安东帕(Anton Paar)有限公司的流变仪对粘合剂组合物的初始粘力进行了测量并使用流变仪对初始粘力进行了比较。使直径为25mm的SUS探针(Probe)接触各粘合剂组合物1分钟并维持0.01mm的间隙(gap)，且然后对为了在相同的速度下分离探针而产生的力进行了测量以定量地评价瞬时初始粘力。
评价结果示于下表4中。
[表4]
*在表4中，室温是指干燥条件1且烘箱是指干燥条件2。
参照表4，在其中赖氨酸对衣康酸的摩尔比处于3∶1到2.5∶1范围内的粘合剂组合物中形成了沉淀物。
尽管在其中赖氨酸对衣康酸的摩尔比为2.5∶1的粘合剂组合物中形成了沉淀物，然而在赖氨酸对衣康酸的摩尔比为2∶1时不形成沉淀物。为了辨识更具体的临界点，通过将赖氨酸对衣康酸的摩尔比细分成2.5∶1、2.4∶1、2.3∶1、2.2∶1、2.1∶1及2∶1制备了粘合剂组合物(其中固体含量为50重量份)。然后，以相同的方式对粘合剂组合物的稳定性、粘度及初始粘力进行了评价。
评价结果示于下表5中。
[表5]
参照表5，尽管在赖氨酸对衣康酸的摩尔比为2.5∶1到2.4∶1时形成了沉淀物，然而在赖氨酸对衣康酸的摩尔比为2.3∶1到2∶1时不形成沉淀物。
[实例4]根据固体含量分析粘合剂组合物的状态、粘度及初始粘力
根据固体含量对本公开的粘合剂组合物的状态、粘度及初始粘力进行了分析。
1)在赖氨酸对衣康酸的摩尔比为1∶1时根据固体含量进行评价
除了将粘合剂组合物中的固体含量分别调整为10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、70重量％及75重量％(其中赖氨酸对衣康酸的摩尔比为1∶1)以外，以与实例1相同的方式制备了包含赖氨酸及衣康酸的粘合剂组合物。此处，通过使用水对固体含量进行了调整。
以与实例3相同的方式对组合物的状态、粘度及初始粘力进行了评价。评价结果示于下表6中。
[表6]
参照表6，确认到固形物不溶解在粘合剂组合物中，且当固体含量为75重量％时在组合物中形成了沉淀物。
尽管当组合物中的固体含量为75重量％时形成了沉淀物，然而当组合物中的固体含量为60重量％及70重量％时不形成沉淀物。为了辨识更具体的临界点，通过将组合物(其中赖氨酸对衣康酸的摩尔比为1∶1)中的固体含量细分成60重量％、61重量％、62重量％、63重量％、64重量％、65重量％、66重量％、67重量％、68重量％、69重量％、70重量％、71重量％及72重量％制备了粘合剂组合物。然后，以相同的方式对粘合剂组合物的稳定性、粘度及初始粘力进行了评价。
评价结果示于下表7中。
[表7]
参照表7，尽管当粘合剂组合物中的固体含量为70重量％时，粘合剂组合物维持在液态下，然而当粘合剂组合物中的固体含量为71重量％或大于71重量％时会形成沉淀物。
2)在赖氨酸对衣康酸的摩尔比为2∶1、1∶1.5或2.5∶1时根据固体含量进行评价
当赖氨酸对衣康酸的摩尔比变化时根据固体含量对沉淀物的形成进行了评价。
除了将赖氨酸对衣康酸的摩尔比分别调整为2∶1、1∶1.5及2.5∶1以外，以与实例1相同的方式制备了包含赖氨酸及衣康酸的粘合剂组合物。对水的含量进行调整，以将组合物的固体含量分别调整为10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量、70重量％。以与实例1相同的方式对组合物的稳定性进行了评价。评价结果示于下表8中。
[表8]
参照表8，在赖氨酸对衣康酸的摩尔比为2∶1及1∶1.5时不形成沉淀物，但固体含量从10重量％到70重量％变化。然而，当赖氨酸对衣康酸的摩尔比为2.5∶1时无论固体含量如何均会形成沉淀物。
即，赖氨酸对衣康酸的摩尔比是影响根据本公开的粘合剂组合物的稳定性及粘合力的最重要的因素。在相同的赖氨酸对衣康酸的摩尔比条件下，粘合剂组合物的稳定性及粘合力受固体含量的影响。
[实例5]初始粘力及水可移除性的比较
在传统粘合剂与根据本公开的粘合剂组合物之间对粘合力及水可移除性进行了比较。
除了通过调整水的含量将粘合剂组合物中的固体含量调整为10重量％(其中赖氨酸对衣康酸的摩尔比为1∶1)以外，以与实例1相同的方式制备了包含赖氨酸及衣康酸的粘合剂组合物。
制备了市售聚乙烯醇系粘合剂(polyvinyl alcohol based adhesive)(PVA088-50，青岛三环彩绘有限公司(Qingdao Sanhuan Colorchem CO.，LTD.))，且通过控制水的含量将固体含量调整为10重量％(以下，称为对照组1)。
以与实例3相同的方式对根据本公开的粘合剂组合物(固体含量：1 0重量％)及根据对照组1的粘合剂组合物的粘度及初始粘力进行了评价。
对根据本公开的粘合剂组合物(固体含量为10重量％)及根据对照组1的粘合剂组合物的水可移除性进行了评价。根据以下方法对水可移除性进行了评价。将根据本公开的粘合剂组合物在PET膜上施加到50μm到60μm的厚度并在40℃下干燥了30分钟。将经干燥的所得物切割成25mm × 25mm的大小并通过使用手动辊在2kgf的压力下按压五次而附着到不锈钢(SUS304)以制备样本。将PVA粘合剂在PET膜上施加到50μm到60μm的厚度、切割成25mm × 25mm的大小、通过使用手动辊在2kgf的压力下按压五次而附着到不锈钢(SUS304)以制备样本。
将各样本在室温、大气压、及中性pH下完全浸没在蒸馏水(DIW)中，并使用搅拌器在200rpm下进行了搅拌。在i)1小时之后或ii)在24小时之后对样本的状态进行了辨识。然后，对根据本公开的样本及对照组1的粘合剂被完全移除的时间段进行了测量以评价样本的水可移除性。
评价结果示于下表9中。
[表9]
参照表9，与PVA系粘合剂组合物(对照组1)相比，根据本公开的粘合剂组合物表现出相似的初始粘力并在水中快速地分离。相反，PVA系粘合剂组合物在24小时后溶解在水中，而在1小时后局部溶解在水中。
即，与传统粘合剂相比，根据本公开的粘合剂组合物具有相似或更好的粘合力以及好得多的水可移除性，且因此期待将根据本公开的粘合剂组合物用于各种领域中。
[实例6]根据溶剂来评价水可移除性
除了将赖氨酸对衣康酸的摩尔比调整为1.5∶1、1∶1及1∶1.5(其中固体含量为50重量份)以外，以与实例1相同的方式制备了包含赖氨酸及衣康酸的粘合剂组合物(以下6-1到6-3)。
除了将赖氨酸对衣康酸的摩尔比调整为1.5∶1、1∶1及1∶1.5以外，以与实例1相同的方式进一步制备了包含赖氨酸及衣康酸的粘合剂组合物(以下6-4到6-6)。此处，使用了重量比为1∶1的去离子水与甲醇的混合溶剂(其中固体含量为50重量份)。
作为对照组，制备了市售丙烯酸粘合剂(K901，汉城P&I公司，以下称为对照组2，其中固体含量为59重量％)。根据以下方法对粘合剂组合物的水可移除性进行了评价，且评价结果示于下表10中。
1)水可移除性
将根据本公开及对照组2的所制备的粘合剂组合物在PET膜上施加到50μm到60μm的厚度并在40℃下干燥了30分钟。
将经干燥的所得物切割成25mm×25mm的大小并通过使用手动辊在2kgf的压力下按压五次而附着到不锈钢(SUS304)以制备样本。
将各样本在室温、大气压及中性pH下完全浸没在蒸馏水(DIW)中，并使用搅拌器在200rpm下进行了搅拌。在i)1小时之后或ii)在24小时之后对样本的状态进行了辨识。
[表10]
参照表10，通过使用根据本公开的粘合剂组合物而得到的粘合产品在浸没在水中之后在1小时之内分离。然而，丙烯酸粘合剂即使在24小时之后仍不溶解在水中。
应理解，本文中所述的实施例应被视为仅具有说明性意义，而并非用于限制目的。对每一实施例内的特征或方面的说明通常应被视为可用于其他实施例中的其他相似特征或方面。尽管已参照图阐述了一个或多个实施例，然而所属领域中的一般技术人员应理解，在不背离由以上权利要求所界定的本发明概念的精神及范围的条件下，可作出各种形式及细节上的变化。

Claims (12)

1.一种粘合剂组合物，包含赖氨酸、衣康酸及水，
其中所述赖氨酸及所述衣康酸是以盐的水溶液形式存在且在所述水溶液中不形成沉淀物。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述沉淀物是所述赖氨酸及所述衣康酸的沉淀物。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中对所述赖氨酸与所述衣康酸的混合摩尔比进行调整，以使得在所述粘合剂组合物中不形成所述赖氨酸及所述衣康酸的沉淀物。
4.根据权利要求3所述的粘合剂组合物，其中所述赖氨酸与所述衣康酸的所述混合摩尔比是2.3∶1到1∶1.5。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中以所述粘合剂组合物的总重量计，所述粘合剂组合物的固体含量等于或小于70重量份。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，还包含选自伯醇、多元醇、二醇及三醇中的至少一种溶剂。
7.根据权利要求6所述的粘合剂组合物，其中所述溶剂包括至少一种一元醇、至少一种多元醇、至少一种不饱和脂肪醇、至少一种脂环醇或其混合物，所述一元醇选自甲醇、乙醇、丙烷-2-醇、丁烷-1-醇、戊烷-1-醇及十六烷-1醇，所述多元醇选自乙烷1，2-二醇、丙烷-1，2-二醇、丙烷-1，2，3-三醇、丁烷-1，3-二醇、丁烷-1，2，3，4-四醇、戊烷-1，2，3，4，5-五醇、己烷-1，2，3，4，5，6-六醇及庚烷-1，2，3，4，5，6，7-七醇，所述不饱和脂肪醇选自丙-2-烯-1-醇、3，7-二甲基辛-2，6-二烯-1-醇及丙-2-炔-1-醇，所述脂环醇选自环己烷-1，2，3，4，5，6-六醇及2-(2-丙基)-5-甲基环己烷-1-醇。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中当在-18℃到45℃的温度下存储14天或更长时间时不会在所述粘合剂组合物中形成沉淀物。
9.一种制备粘合剂组合物的方法，包括：
将赖氨酸、衣康酸及水混合从而形成所述赖氨酸、所述衣康酸及所述水的混合物；以及
在80℃或低于80℃的温度下对所述混合物进行搅拌，
其中对所述赖氨酸的量、所述衣康酸的量及所述水的量进行调整，以使得不在所述粘合剂组合物中形成所述赖氨酸及所述衣康酸的沉淀物。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所述赖氨酸与所述衣康酸的混合摩尔比是2.3∶1到1∶1.5。
11.根据权利要求9所述的方法，其中所述混合物还包含选自伯醇、多元醇、二醇及三醇中的至少一种溶剂。
12.一种粘合产品，包含根据权利要求1到8中任一项所述的粘合剂组合物。
CN201880000716.8A 2017-03-21 2018-03-21 粘合剂组合物、其制备方法及粘合产品 Active CN108966654B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20170035512 2017-03-21
KR10-2017-0035512 2017-03-21
KR10-2017-0136615 2017-10-20
KR20170136615 2017-10-20
PCT/KR2018/003314 WO2018174572A1 (ko) 2017-03-21 2018-03-21 점착 조성물, 및 이의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108966654A true CN108966654A (zh) 2018-12-07
CN108966654B CN108966654B (zh) 2020-05-19

Family

ID=63585630

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880000765.1A Active CN108966655B (zh) 2017-03-21 2018-03-21 粘合剂组合物、其制备方法及粘合产品
CN201880000716.8A Active CN108966654B (zh) 2017-03-21 2018-03-21 粘合剂组合物、其制备方法及粘合产品

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201880000765.1A Active CN108966655B (zh) 2017-03-21 2018-03-21 粘合剂组合物、其制备方法及粘合产品

Country Status (14)

Country Link
US (2) US11254845B2 (zh)
EP (2) EP3604471B1 (zh)
JP (2) JP2020510134A (zh)
KR (2) KR101929322B1 (zh)
CN (2) CN108966655B (zh)
AU (2) AU2018239785B2 (zh)
BR (2) BR112018013349B1 (zh)
CA (2) CA3057049A1 (zh)
CL (2) CL2019002678A1 (zh)
IL (2) IL269459B (zh)
MX (2) MX2019011094A (zh)
RU (2) RU2721570C1 (zh)
TW (2) TWI671370B (zh)
WO (2) WO2018174572A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114558166A (zh) * 2022-03-11 2022-05-31 中国医学科学院生物医学工程研究所 可生物降解紫外光固化医用粘合剂及其制备方法和应用

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2767058C1 (ru) * 2018-08-31 2022-03-16 СиДжей ЧеилДжеданг Корпорейшн Способ подавления образования пыли, стабилизирующая почву композиция и распылительное устройство, включающее стабилизирующую почву композицию
KR102284844B1 (ko) * 2018-08-31 2021-08-03 씨제이제일제당 주식회사 먼지 생성을 억제하는 방법, 토양안정제 조성물, 및 이를 포함하는 분무 장치
US20200112829A1 (en) * 2018-10-09 2020-04-09 Leanne Schad Trail marking system
US11273120B2 (en) * 2019-11-18 2022-03-15 Actera Ingredients, Inc. Hair treatments
KR102371578B1 (ko) * 2019-12-19 2022-03-07 씨제이제일제당 (주) 사료 바인더용 조성물, 및 이를 포함하는 동물 사료용 조성물
KR102444281B1 (ko) * 2020-02-28 2022-09-15 씨제이제일제당 (주) 토양 개량용 조성물 및 그의 이용

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997019141A1 (en) * 1995-11-17 1997-05-29 Bioinvicta Limited Adhesives
CN1210551A (zh) * 1996-01-10 1999-03-10 罗狄亚化学公司 由烯属不饱和单体制备的成膜聚合物的水再分散性粉末
US6166102A (en) * 1998-12-08 2000-12-26 Block Drug Company, Inc. Denture adhesive
US6486285B2 (en) * 2000-01-24 2002-11-26 Kuraray Co., Ltd. Water-swellable polymer gel and process for preparing the same
KR20130086919A (ko) * 2012-01-26 2013-08-05 두현옥 수분리성 점착제층을 포함하는 라벨용 릴패드
CN104583333A (zh) * 2012-08-21 2015-04-29 大日精化工业株式会社 水性液态组合物、水性涂覆液、功能性涂覆膜、和复合材料
JP2015117347A (ja) * 2013-12-20 2015-06-25 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 再剥離性水性粘着剤および粘着シート

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1458094A (fr) * 1964-12-24 1966-03-04 Citrate de dl. lysine et sa préparation
JPS4899237A (zh) * 1972-03-30 1973-12-15
US5284891A (en) 1985-03-25 1994-02-08 Exxon Research & Engg. Tackifiers and their use in pressure sensitive adhesives
GB8507679D0 (en) 1985-03-25 1985-05-01 Exxon Chemical Patents Inc Tackifiers
FR2628432B1 (fr) 1988-03-08 1990-12-21 Sanofi Sa Polymeres d'acide citrique et de diamines, leur procede de preparation et leurs applications notament comme vecteurs de medicaments
JPH02212455A (ja) 1989-02-14 1990-08-23 Ube Ind Ltd イタコン酸モノエステル化合物及びそれらを含有してなる接着剤
US4959412A (en) 1989-02-27 1990-09-25 Arizona Chemical Company High shear tackifier resins
FR2648044A1 (fr) * 1989-06-07 1990-12-14 Norchim Composition pharmaceutique liquide presentant une activite anorexigene
US6517664B1 (en) 2000-01-10 2003-02-11 Process Resources Corporation Techniques for labeling of plastic, glass or metal containers or surfaces with polymeric labels
JP4538943B2 (ja) 2000-11-02 2010-09-08 チッソ株式会社 組成物、および樹脂組成物
US6777465B2 (en) 2001-06-11 2004-08-17 Michael L. Haile Tackifier composition
KR100401453B1 (ko) 2001-08-28 2003-10-10 보리식품영농조합법인 식용 접착제 조성물
US20030064178A1 (en) 2001-10-03 2003-04-03 Sam Smith Water-based bottle labeling adhesive
JP4042397B2 (ja) * 2001-11-07 2008-02-06 ひかり製菓株式会社 呈味改良剤
JP3786264B2 (ja) * 2002-05-30 2006-06-14 ショーボンド建設株式会社 樹脂被覆材の接着性を改善するための硬化セメント組成物表面の改質方法及び該表面に樹脂被覆層を形成する方法並びにこれら方法に用いる表面改質剤
EP2277695A3 (en) 2004-03-10 2011-03-09 Avery Dennison Corporation Labels and labeling process
JP4796493B2 (ja) 2004-06-23 2011-10-19 協和発酵バイオ株式会社 Ｌ−リジン・クエン酸塩結晶
US20060019234A1 (en) * 2004-07-22 2006-01-26 Shanbrom Technologies, Llc Modern blood banking employing improved cell preservation composition
US7834065B2 (en) * 2005-01-31 2010-11-16 Bmg Incorporated Medical-use two part reactive adhesive and medical-use resin having self-degradation property
EP1849486B1 (en) 2005-01-31 2015-04-08 Bmg Incorporated Self-degradable two-component reactive adhesive for medical use and resin for medical use
JP2007161642A (ja) * 2005-12-14 2007-06-28 Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd アルコール性肝障害抑制剤
JP2007302860A (ja) 2006-04-14 2007-11-22 Hitachi Chem Co Ltd 樹脂組成物及びこれを用いた接着剤、接着シート又は接着テープ
US8382936B2 (en) 2006-04-14 2013-02-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Aqueous biopolymer-containing labeling adhesive
US8673286B2 (en) * 2007-04-09 2014-03-18 Northwestern University DOPA-functionalized, branched, poly(aklylene oxide) adhesives
CN101475790B (zh) 2008-01-04 2012-10-10 杨光 新型木材胶粘剂及其制备方法
US8173722B2 (en) 2008-07-10 2012-05-08 Aesculap Ag Adhesive compositions for use in surgical therapy
KR100898418B1 (ko) 2008-12-15 2009-05-21 (주)선만 난연성 접착제 조성물 및 그 제조방법
EP2403888B1 (en) * 2009-03-06 2021-05-12 Evertree Protein-containing emulsions and adhesives, and manufacture and use thereof
CN102190589A (zh) 2010-03-04 2011-09-21 中国科学院过程工程研究所 一种用于食品和医疗的氨基酸离子液体
PL2386394T3 (pl) * 2010-04-22 2020-11-16 Rohm And Haas Company Trwałe termoutwardzalne kompozycje wiążące z 5-węglowych cukrów redukujących i zastosowanie jako spoiw do drewna
KR100989942B1 (ko) 2010-04-29 2010-10-26 태산엔지니어링 주식회사 친환경 수성 에폭시 수지 조성물 및 그의 용도
KR101298976B1 (ko) * 2011-03-31 2013-08-23 주식회사 제이알 천연 접착제
JP5959867B2 (ja) 2011-07-07 2016-08-02 日東電工株式会社 水分散型粘着剤組成物、粘着剤及び粘着シート
US9308187B2 (en) 2012-06-20 2016-04-12 Hisamitsu Pharmaceutical Co., Inc. Adhesive patch comprising diclofenac sodium
SI2738232T1 (sl) * 2012-11-29 2015-09-30 Omura Consulting Gmbh Lepilni sestavek
JP6436997B2 (ja) 2013-12-09 2018-12-12 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ． ＫＧａＡ 水性接着剤組成物
GB201408909D0 (en) 2014-05-20 2014-07-02 Knauf Insulation Ltd Binders
KR101861404B1 (ko) * 2014-06-10 2018-05-29 주식회사 케이씨씨 수성 복합 접착제 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법
CA2977932A1 (en) 2016-09-23 2018-03-23 Rohm And Haas Company Latex functionalized with structural units of an amino acid
CN106467716A (zh) 2016-09-29 2017-03-01 阜南县星光工艺品有限公司 一种木制品环保防水胶黏剂

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997019141A1 (en) * 1995-11-17 1997-05-29 Bioinvicta Limited Adhesives
CN1210551A (zh) * 1996-01-10 1999-03-10 罗狄亚化学公司 由烯属不饱和单体制备的成膜聚合物的水再分散性粉末
US6166102A (en) * 1998-12-08 2000-12-26 Block Drug Company, Inc. Denture adhesive
US6486285B2 (en) * 2000-01-24 2002-11-26 Kuraray Co., Ltd. Water-swellable polymer gel and process for preparing the same
KR20130086919A (ko) * 2012-01-26 2013-08-05 두현옥 수분리성 점착제층을 포함하는 라벨용 릴패드
CN104583333A (zh) * 2012-08-21 2015-04-29 大日精化工业株式会社 水性液态组合物、水性涂覆液、功能性涂覆膜、和复合材料
JP2015117347A (ja) * 2013-12-20 2015-06-25 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 再剥離性水性粘着剤および粘着シート

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114558166A (zh) * 2022-03-11 2022-05-31 中国医学科学院生物医学工程研究所 可生物降解紫外光固化医用粘合剂及其制备方法和应用
CN114558166B (zh) * 2022-03-11 2022-12-13 中国医学科学院生物医学工程研究所 可生物降解紫外光固化医用粘合剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CA3057057A1 (en) 2018-09-27
IL269460B (en) 2020-06-30
KR20180107010A (ko) 2018-10-01
TWI671370B (zh) 2019-09-11
EP3604471B1 (en) 2024-05-01
AU2018238179B2 (en) 2020-11-12
CN108966655B (zh) 2020-08-18
CL2019002678A1 (es) 2019-12-27
MX2019011094A (es) 2019-10-17
BR112018013341B1 (pt) 2023-10-24
CL2019002677A1 (es) 2019-12-27
BR112018013349B1 (pt) 2023-10-24
TW201840781A (zh) 2018-11-16
CN108966654B (zh) 2020-05-19
US20200017730A1 (en) 2020-01-16
JP2020510133A (ja) 2020-04-02
AU2018238179A1 (en) 2019-10-17
EP3604471A1 (en) 2020-02-05
EP3604470B1 (en) 2024-05-01
US20200017729A1 (en) 2020-01-16
AU2018239785A1 (en) 2019-10-17
KR101929322B1 (ko) 2019-03-14
RU2721570C1 (ru) 2020-05-20
IL269459B (en) 2020-06-30
US11292944B2 (en) 2022-04-05
BR112018013341A2 (pt) 2018-12-11
CN108966655A (zh) 2018-12-07
KR20180107009A (ko) 2018-10-01
CA3057049A1 (en) 2018-09-27
EP3604470A1 (en) 2020-02-05
MX2019011095A (es) 2019-10-17
KR101929321B1 (ko) 2019-03-14
US11254845B2 (en) 2022-02-22
BR112018013349A2 (pt) 2018-12-11
AU2018239785B2 (en) 2020-08-20
TWI671371B (zh) 2019-09-11
TW201839084A (zh) 2018-11-01
EP3604471A4 (en) 2021-01-06
RU2721316C1 (ru) 2020-05-18
WO2018174572A1 (ko) 2018-09-27
JP2020510134A (ja) 2020-04-02
WO2018174570A1 (ko) 2018-09-27
EP3604470A4 (en) 2021-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108966654A (zh) 粘合剂组合物及其制备方法
AU2019328988B2 (en) Adhesive composition and preparation method thereof
AU2019332549B2 (en) Adhesive composition and preparation method therefor
CN112334556B (zh) 黏着组成物、其制备方法及包含其的黏着产品
RU2769812C1 (ru) Клеевой состав и способ его получения

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant