JP4796493B2 - L−リジン・クエン酸塩結晶 - Google Patents
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Description
L−リジンの遊離塩基は、結晶として単離することは難しく、またその結晶は吸湿性が大きく、空気中の炭酸ガスを吸収する性質があるため、取り扱いが困難である。従って、L−リジンは、通常、塩酸塩などの塩の形態で流通している(シグマ社製品カタログ2004−2005年版)。
一方、リジンとクエン酸との塩が、呈味改良剤として利用できることが知られているが、その結晶は知られていない(特許文献3参照)。
(1)L−リジンとクエン酸からなる塩の結晶。
(2)該結晶の5重量%水溶液のpHが3〜6である(1)記載の結晶。
(3)L−リジンとクエン酸の組成比が2:1(モル比)である(1)記載の結晶。
(4)L−リジンとクエン酸を水に溶解し、得られた水溶液から結晶を析出させることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の結晶の製造方法。
(5)水溶液のpHが3〜6である(4)記載の製造方法。
(6)水溶液のpHが4.5〜5.5である(4)記載の製造方法。
(7)結晶を析出させる方法が、水溶液に親水性有機溶媒を添加する工程を含む方法である(4)〜(6)のいずれかに記載の製造方法。
(8)結晶を析出させる方法が、水溶液を親水性有機溶媒に添加する工程を含む方法である(4)〜(6)のいずれかに記載の製造方法。
(9)親水性有機溶媒がアルコール系有機溶媒、アミド系溶媒、アセトンまたはアセトニトリルである(7)または(8)記載の製造方法。
(10)親水性有機溶媒が、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、アセトンおよびアセトニトリルからなる群から選ばれる溶媒である(7)または(8)記載の製造方法。
(11)親水性有機溶媒がメタノールまたはエタノールである(7)または(8)記載の製造方法。
該結晶は通常、単独で存在するが、水または各種有機溶媒との溶媒和物として存在することもでき、これら溶媒和物も本発明に包含される。
例えば市販のL−リジン塩酸塩などを強酸性イオン交換樹脂で処理するなどにより、遊離のL−リジンを含有する水溶液を得る。得られた遊離のL−リジンを含有する水溶液に、クエン酸を加え溶解させる。クエン酸は、例えばL−リジンとクエン酸の組成比が2:1(モル比)である本発明の結晶を取得したいときは、L−リジンに対し、0.3〜1当量、好ましくは0.4〜0.6当量、最も好ましくは0.5当量加え、得られる水溶液のpHが例えば3〜7、好ましくは3〜6、より好ましくは4.5〜5.5、最も好ましくは4.9となるように調整する。
そのため、結晶を効率よく取得するためには、該水溶液を例えば−10〜20℃に冷却するか、該水溶液に種晶を添加するか、該水溶液に親水性有機溶媒を添加するか、または親水性有機溶媒中に該水溶液を添加することにより、結晶を析出させ単離することが好ましい。あるいは、これらの方法を組み合わせて実施することによっても結晶を析出させることができる。該水溶液に親水性有機溶媒を添加するか、または親水性有機溶媒中に該水溶液を添加するとき、該水溶液においては、結晶が一部析出していてもよい。
析出した結晶を濾取などの方法により分離し、乾燥させることで、L−リジン・クエン酸塩の結晶を得ることができる。
試験例1
飽和塩化ナトリウム水溶液約200mLをプラスチック製のデシケーター内に25℃で24時間放置した(相対湿度を75%に調整)。実施例1で得られた結晶2gをガラス製のはかり瓶に秤量した。秤量したはかり瓶を、上記の湿度を調整したデシケーター内に放置し、経時的にはかり瓶の重量変化を測定した。
W2:結晶を入れたはかり瓶の試験前の重量(g)
W3:結晶を入れたはかり瓶の試験後の重量(g)
結果を図1に示す。
実施例1で得られたL−リジン・クエン酸塩の結晶は、顕著な吸湿性を示さなかった。すなわち、本発明のL−リジン・クエン酸塩は、保存するに際し、湿気に対する特別な注意を払う必要がないことが示された。
また、L−リジン・クエン酸塩の結晶は、L−リジンが元来保有する効果に加え、クエン酸が有する特性を併せもつと期待される。クエン酸はクエン酸回路(TCA回路)の中間体であり、その活性化により、脂肪酸合成の促進、体内に蓄積した乳酸の解消による疲労回復効果などが期待できる。さらに、塩酸塩などが有する苦味の改善も期待される。すなわち、L−リジン・クエン酸塩の結晶には、栄養強化添加物、医薬品、飼料などにおける、より優れたL−リジンの供給源としての利用が期待される。
融点:208.8℃(分解)
赤外線吸収スペクトル(KBr,cm−1):1585.4,1403.1,1142.7,995.2,861.2
粉末X線結晶解析:RAD−X型(理学電機社製)により測定した。結果を第1表に示す。
結晶組成分析:第3表に示す。
結晶組成分析:第4表に示す。
結晶組成分析:第5表に示す。
結晶組成分析:第6表に示す。
Claims (7)
- L−リジンとクエン酸の組成比が2:1(モル比)であるL−リジンとクエン酸からなる塩の結晶(以下、L−リジン・1/2クエン酸塩結晶という)。
- 粉末X線結晶解析において、以下に記載の回折角(2θ)にピークを有する請求項1記載の結晶。
4.65°、7.60°、10.00°、13.90°、17.30°、18.75°、19.00°、20.55°および27.45° - 遊離のL−リジンと該遊離のL−リジンに対し0.4〜0.6当量のクエン酸を水に溶解し、得られた水溶液のpHを4.5〜5.5に調製し、該水溶液に親水性有機溶媒を添加することにより、L−リジン・1/2クエン酸塩結晶を析出させることを特徴とする、L−リジン・1/2クエン酸塩結晶の製造方法。
- 遊離のL−リジンと該遊離のL−リジンに対し0.4〜0.6当量のクエン酸を水に溶解し、得られた水溶液のpHを4.5〜5.5に調製し、該水溶液を親水性有機溶媒に添加することにより、L−リジン・1/2クエン酸塩結晶を析出させることを特徴とするL−リジン・1/2クエン酸塩結晶の製造方法。
- 親水性有機溶媒がアルコール系有機溶媒、アミド系溶媒、アセトンまたはアセトニトリルである請求項3または4記載の製造方法。
- 親水性有機溶媒が、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、アセトンおよびアセトニトリルからなる群から選ばれる溶媒である請求項3または4記載の製造方法。
- 親水性有機溶媒がメタノールまたはエタノールである請求項3または4記載の製造方法。
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