CN112334556B - 黏着组成物、其制备方法及包含其的黏着产品 - Google Patents

黏着组成物、其制备方法及包含其的黏着产品 Download PDF

Info

Publication number
CN112334556B
CN112334556B CN201980040081.9A CN201980040081A CN112334556B CN 112334556 B CN112334556 B CN 112334556B CN 201980040081 A CN201980040081 A CN 201980040081A CN 112334556 B CN112334556 B CN 112334556B
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive composition
ornithine
citric acid
adhesive
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201980040081.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112334556A (zh
Inventor
黄智浩
梁荣烈
罗景洙
文准玉
李昌锡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CJ CheilJedang Corp
Original Assignee
CJ CheilJedang Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CJ CheilJedang Corp filed Critical CJ CheilJedang Corp
Priority claimed from PCT/KR2019/011177 external-priority patent/WO2020046055A1/ko
Publication of CN112334556A publication Critical patent/CN112334556A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112334556B publication Critical patent/CN112334556B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/175—Amines; Quaternary ammonium compounds containing COOH-groups; Esters or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/092—Polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/334—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils as a label
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier

Abstract

本发明提供一种黏着组成物、其制备方法及一种包含其的黏着产品。黏着组成物包含鸟胺酸、柠檬酸及水的黏着组成物，其中所述鸟胺酸及所述柠檬酸是以盐水溶液形式存在，且在所述黏着组成物中不形成沉淀物。本发明亦提供一种制备黏着组成物的方法，包括：将鸟胺酸、柠檬酸及水混合，以形成所述鸟胺酸、所述柠檬酸及所述水的混合物；以及在低于80℃的温度下对所述混合物进行搅拌，其中对所述鸟胺酸、所述柠檬酸及所述水各自的含量进行调整，使得在所述黏着组成物中不形成所述鸟胺酸及所述柠檬酸的沉淀物。

Description

黏着组成物、其制备方法及包含其的黏着产品
技术领域
一或多个实施例涉及一种黏着组成物、其制备方法及一种包含其的黏着产品。
背景技术
一般而言，黏着剂包括石油衍生的单体及油系溶剂作为原料。由石油衍生的原料制成的单体及由此类单体制成的黏着剂可能存在以下问题：例如由于有限的储油量而导致生产减少；在生产单体及黏着剂期间产生内分泌干扰化学品；以及由于对单体及黏着剂的处理而引起的毒性。具体而言，为了提高所制造的黏着剂的黏着强度，在传统黏着剂的制造制程期间使用自石油衍生的有机溶剂，因此工人的健康受到威胁，且对环境污染的担忧日益增加。另外，由于大多数黏着剂包括彼此共价键结的单体单元，因此黏着剂的自然分解是困难的且未分解的聚合物可造成环境污染。因此，为了自被黏物高效地移除黏着剂，已经开发出了各种水可移除黏着剂。为了自被黏物及基板高效地移除传统水可移除黏着剂，需要高温及碱性条件，且需要消耗额外的能量。另外，当用水来移除附着至被黏物或基板的黏着剂时，可能由于黏着剂的原料分子释放至环境中而造成二次环境污染。
发明内容
技术问题
一或多个实施例包括一种黏着组成物。
一或多个实施例包括一种制备所述黏着组成物的方法。一或多个实施例包括一种黏着产品，所述黏着产品包括所述黏着组成物。
解决手段
以下，将详细阐述根据实施例的一种黏着组成物、其制备方法及一种包含其的黏着产品。
本发明提供一种黏着组成物，包含鸟胺酸(ornithine)、柠檬酸及水，其中所述鸟胺酸及所述柠檬酸是以盐水溶液(aqueous salt solution)形式存在且在所述黏着组成物中不形成沉淀物(precipitates)。
在说明书通篇中，用语“黏附性(adhesion)”是指两个物体(除气体以外)彼此靠近并且需要力(或功)通过拉动两个物体之后来分离所述两个物体的现象。若需要，具有黏附性(adhesion)的一些材料可在施加至基板后的给定时间段之后固化。当此种黏着剂与基板分离时，可能发生不可逆的物理破坏。另外，用语“黏附性(adhesion)”可包括“黏弹性(viscoelasticity)”，其在黏着材料与基板分离时需要产生黏弹性(viscoelastic)变形的力。具有黏弹性质的黏着组成物在被施加至基板之前的预处理之后可进行存储及分发。因此，黏着组成物的黏着力在一定时间段之后仍可得到维持。通过将黏着组成物施加至基板并对所述组成物进行干燥而制备的黏着制品的实例可包括标签及定向聚丙烯(orientedpolypropylene，OPP)胶带。通过利用黏着性质，可进行可逆附着及脱离(detachment)。通过将黏着组成物施加至基板并对所述组成物进行干燥，在基板上形成具有黏弹性的黏着层。
同时，黏度(viscosity)是指由各分子之间的内部摩擦而引起的抑制物质流动的性质。在此种情况下，摩擦是防止流动速度分布差异的力。黏附性及黏度是独立的性质。具有高黏度的组成物可具有非常低的黏附性，且具有低黏度的组成物可具有高黏附性。
在说明书通篇中，沉淀物(precipitates)可包括：水不溶性盐AB(s)，如以下反应流程1所示经由鸟胺酸的水溶液A(aq)与柠檬酸的水溶液B(aq)的化学变化而获得；鸟胺酸的固体A(s)或柠檬酸的固体B(s)，如以下反应流程2所示沉淀于鸟胺酸的水溶液A(aq)或柠檬酸的水溶液B(aq)中；以及未溶解于溶剂中而是保持处于不溶性状态的鸟胺酸的固体A(s)或柠檬酸的固体B(s)。
[反应流程1]
A(aq)+B(aq)-＞AB(s)
[反应流程2]
A(aq)-＞A(s)
此外，本文中所使用的“沉淀物”可指在黏着组成物被施加至基板或被黏物之前、或者在存储及分发黏着组成物期间所形成的沉淀物。
本文中所使用的用语“鸟胺酸”是指碱性α-胺基酸，且鸟胺酸可经由鸟胺酸生物合成途径自草酰乙酸生物合成或进行化学合成。
鸟胺酸可包括一种类型的鸟胺酸或至少两种类型的鸟胺酸的混合物。
鸟胺酸可包括由下式1表示的L-鸟胺酸、由下式2表示的D-鸟胺酸及其盐中的至少一种。
[式1]
Figure GDA0003826115010000031
[式2]
Figure GDA0003826115010000032
鸟胺酸盐可包括例如硫酸鸟胺酸、乙酸鸟胺酸、单盐酸鸟胺酸、二盐酸鸟胺酸、一水合鸟胺酸、乙酰水杨酸鸟胺酸、磷酸鸟胺酸、二磷酸鸟胺酸、其混合物或其组合。鸟胺酸盐可被转换成鸟胺酸游离形式(free form)。
将鸟胺酸盐转换成鸟胺酸游离形式的方法在此项技术中众所习知。此外，可使用市售的鸟胺酸原料。举例而言，鸟胺酸可为D-鸟胺酸、L-鸟胺酸和/或DL-鸟胺酸。由于该些鸟胺酸的物理化学性质相同或相似，因此包含该些鸟胺酸的黏着组成物的特性亦为相同或相似的，因此该些鸟胺酸包含于本揭示的范围内。根据实施例，鸟胺酸可自发酵液(fermented broth)获得。
柠檬酸是由下式3表示的有机酸。
[式3]
Figure GDA0003826115010000041
在黏着组成物中，鸟胺酸及柠檬酸可以盐水溶液形式存在。具体而言，尽管鸟胺酸、柠檬酸及水是混合的，然而鸟胺酸及柠檬酸可以盐水溶液形式存在而不形成共价化合物或不溶性盐。根据本揭示，在黏着组成物中，柠檬酸不以水不溶性形式存在。
在根据实施例的黏着组成物中，可对鸟胺酸、柠檬酸及水各自的含量进行调整，使得鸟胺酸及柠檬酸不形成晶体或沉淀物。当黏着组成物维持于液相而不形成晶体或沉淀物时，黏着组成物可具有优异的黏附性且可均匀地被施加至基板。
鸟胺酸与柠檬酸的混合摩尔比率可处于1.8∶1至1∶3的范围内。举例而言，鸟胺酸与柠檬酸的混合摩尔比率可处于1.7∶1至1∶3、1.6∶1至1∶3、1.5∶1至1∶3、1.5∶1至1∶2或1.5∶1至1∶1的范围内。当鸟胺酸的含量对柠檬酸的含量大于或小于上述范围时，会在组成物中形成沉淀物，致使黏附性、存储稳定性或保存稳定性劣化。
以组成物的100重量份计，所述组成物的固体含量可等于或小于70重量份，例如处于0.1重量份至70重量份、1重量份至70重量份、或10重量份至70重量份的范围内。当固体含量处于上述范围内时，黏着组成物可易于施加至基板。当固体含量大于70重量份时，因在黏着组成物中形成沉淀物而所述组成物无法用作黏着组成物。尽管固体含量减少，然而黏着组成物亦不会沉淀或不会丧失黏着力。因此，固体含量可被调整为处于0.1重量份至10重量份的范围内。
柠檬酸及鸟胺酸可作为活性成份而包含于黏着组成物中。以黏着组成物中的固体含量的100重量份计，柠檬酸的含量与鸟胺酸的含量的总和可处于60重量份至100重量份、70重量份至99重量份、80重量份至98重量份或85重量份至97重量份的范围内。
根据实施例的黏着组成物不仅包含鸟胺酸及柠檬酸，而且可更包含选自衣康酸、草酰乙酸、α-酮戊二酸及苹果酸中的有机酸作为次要组份。就此而言，以柠檬酸的100重量份计，有机酸的含量可处于0.1重量份至10重量份的范围内，例如0.1重量份至5重量份。如上所述，当黏着组成物还包含选自衣康酸、草酰乙酸、α-酮戊二酸及苹果酸中的有机酸时，黏着组成物的黏着力可容易地进行调整来用于各种用途。
根据另一实施例，柠檬酸及鸟胺酸可以包含柠檬酸及鸟胺酸作为单元的缩合物(condensate)的形式被包含。举例而言，缩合物可为二聚物、三聚物或寡聚物。以鸟胺酸的含量与柠檬酸的含量的和的100重量份计，缩合物的含量可等于或小于20重量份、等于或小于10重量份、或者等于或小于1重量份，包括0。当缩合物的含量大于上述范围时，黏着组成物的黏着力可降低，或黏着组成物可无法维持于液相。
根据实施例的黏着组成物关于上述黏附性的效果将阐述如下。该些效果不应被视为仅限于以下阐述的效果，而是亦可通过无科学矛盾的范围内的其他效果来解释。
鸟胺酸具有两个胺基，且柠檬酸具有两个羰基。柠檬酸的羰基的氧的未共用电子对可经由离子氢键(ionic hydrogen bond)与鸟胺酸的胺基的氢相互作用。
因此，当通过液相层析法等来分析根据实施例的黏着组成物的组份时，鸟胺酸及柠檬酸可被识别出为原料。因此，可确认到，鸟胺酸与柠檬酸在黏着组成物中经由离子氢键进行键结，且分别是以盐水溶液形式存在。在根据实施例的黏着组成物中，鸟胺酸及柠檬酸可在室温(25℃)下维持于液相而不形成晶体(固态)或沉淀物，与此同时具有优异的黏着性质。
根据本揭示的黏着组成物具有水可移除性(removability)。因此，当使用根据本揭示的黏着组成物作为黏着剂时，黏着剂利用水而自施加有此黏着剂的基板或被黏物离解，且因此易于自基板或被黏物分离及移除。具体而言，施加至基板或被黏物的黏着剂可通过搅拌或使用水的洗涤制程，在室温(25℃)下在12小时内、具体而言在6小时内、或更具体而言在2小时内离解。根据实施例的黏着组成物易于利用水进行离解，且经离解的组份由于其对活的有机体及环境无害而亦为环保的。
根据本揭示的黏着组成物可还包含选自一级醇、多元醇、二醇(diol)及三醇(triol)中的至少一种醇溶剂。当进一步向黏着组成物中添加溶剂时，黏着组成物的干燥速率可提高，且黏着组成物的处理性可得到改善。
在根据实施例的黏着组成物中去离子水与醇的混合重量比率可处于1∶1至10∶0的范围内。更具体而言，在黏着组成物中去离子水与醇的混合重量比率可处于1∶1至10∶1、1∶1至5∶1或1∶1至3∶2的范围内。当在黏着组成物中醇的含量增大时，黏着组成物得到更高效地干燥，且更易于涂布，使得剥离强度提高。然而，当在黏着组成物中醇的含量为去离子水的含量的1.5倍或大于1.5倍时，在黏着组成物中可能会出现相分离。
醇溶剂可为一元醇(monohydric alcohol)、多元醇(polyhydric alcohols)、不饱和脂肪醇(unsaturated aliphatic alcohols)、脂环醇(alicyclic alcohols)或其任何混合物。一元醇可包括选自甲醇、乙醇、丙烷-2-醇、丁烷-1-醇、戊烷-1-醇及十六烷-1-醇(hexadecane-1-ol)中的至少一种。多元醇可包括选自乙烷-1，2-二醇(ethane-1，2-diol)、丙烷-1，2-二醇(propane-l，2-diol)、丙烷-1，2，3-三醇(propane-1，2，3-triol)、丁烷-1，3-二醇(butane-1，3-diol)、丁烷-1，2，3，4-四醇(butane-1，2，3，4-tetraol)、戊烷-1，2，3，4，5-五醇(pentane-1，2，3，4，5-pentol)、己烷-1，2，3，4，5，6-六醇(hexane-1，2，3，4，5，6-hexol)及庚烷-1，2，3，4，5，6，7-七醇(heptane-1，2，3，4，5，6，7-heptol)中的至少一种。
不饱和脂肪醇可包括选自例如2-丙烯-1-醇(prop-2-en-1-ol)、3，7-二甲基辛-2，6-二烯-1-醇(3，7-dimethylocta-2，6-dien-1-ol)及2-丙炔-1-醇(prop-2-yn-1-ol)中的至少一种。
脂环醇可包括选自环己烷-1，2，3，4，5，6-六醇及2-(2-丙基)-5-甲基环己烷-1-醇中的至少一种。
黏着组成物的pH可处于2至11、具体而言2至9.5、更具体而言2至8.5的范围内。pH处于上述范围内的黏着组成物具有优异的存储稳定性及保存稳定性，且即使长期存储之后仍不会改变其配方或品质。黏着组成物不仅在生产之后立即使用时而且在长期存储之后使用时，均可具有优异的黏附性且不会形成沉淀物。
具体而言，黏着组成物可为在存储或分发达14天或多于14天之后其中不会形成沉淀物的组成物。举例而言，由于黏着组成物是稳定的，因此在被存储达14天或多于14天、例如12个月或多于12个月之后，可维持黏着组成物的物理性质。此外，黏着组成物的存储环境的温度可处于-18℃或高于-18℃且低于80℃的范围内，具体而言处于-18℃至45℃、0℃至60℃或20℃至40℃的范围内。即使黏着组成物被存储于低温下或高温下，然而只要黏着组成物的使用环境的温度为室温，则黏着组成物的配方及品质亦不会被温度影响。举例而言，当黏着组成物被存储于低温下时，黏着组成物亦可在使用之前在室温下维持预定时间之后使用。
根据本揭示的另一实施例，提供一种制备黏着组成物的方法，所述方法包括：将鸟胺酸、柠檬酸及水混合；以及在低于80℃的温度下对混合物进行搅拌。
当将鸟胺酸、柠檬酸及水混合且在低于80℃的温度下对混合物进行的搅拌是在上述温度范围之外的温度下执行时，可生成副反应产物、杂质等。在一些情况下，可能难以获得具有所期望的黏附性的黏着组成物。
可在例如0℃或高于0℃且低于80℃的温度下执行所述在低于80℃的温度下对混合物进行的搅拌。更具体而言，可在0℃至75℃、0℃至70℃、0℃至65℃或0℃至60℃的温度下执行此步骤。
举例而言，所述在低于80℃的温度下对混合物进行的搅拌可包括i)在0℃或高于0℃且低于80℃、0℃至75℃、0℃至70℃或0℃至60℃的温度下进行混合及搅拌的第一步骤，以及ii)冷却至室温(20℃至30℃)的第二步骤。可通过向鸟胺酸的水溶液添加柠檬酸或通过同时将鸟胺酸、柠檬酸及水混合来执行所述鸟胺酸、柠檬酸及水的混合。
所述方法可还包括：通过在减压下的浓缩来移除水及溶剂以将黏着组成物的固体含量控制至预定范围。
根据本揭示的另一实施例，提供一种包含施加至基板的黏着组成物的黏着产品。黏着产品可包括：基板；以及通过将黏着组成物施加至基板并对黏着组成物进行干燥而获得的黏着层。此组成物中所包含的溶剂可通过干燥来移除。所述干燥可在25℃至45℃的温度下执行。
所述基板可为黏着组成物可适用的此项技术中常用的任何被黏物。所述基板可为例如玻璃基板、不锈钢(SUS)基板或聚合物膜。作为聚合物膜，举例而言，一般可使用聚烯烃系膜，例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、乙烯/丙烯共聚物膜、聚丁烯-1膜、乙烯/乙酸乙酯共聚物膜、或聚乙烯/苯乙烯丁二烯橡胶混合物膜、或聚氯乙烯膜。另外，亦可使用塑胶材料，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯及聚(甲基丙烯酸甲酯)或热塑性弹性体，例如聚胺基甲酸酯及聚酰胺-多元醇共聚物；以及其任何混合物。
基板可以具有不平坦的表面，以提高基板与黏着组成物之间的黏着力。根据另一实施例，基板的表面可经亲水处理。通过使用经亲水处理的基板，黏着组成物可更均匀地涂布于亲水性基板上，从而改善膜形成性质。
当使用玻璃基板作为所述基板时，黏着组成物可更均匀地涂布于具有亲水性的玻璃上，且因此黏着组成物的膜形成性质可得到改善。当使用SUS基板作为所述基板时，黏着组成物中所包含的柠檬酸诱发与SUS相互作用，且因此基板与由黏着组成物形成的黏着层之间的黏附性得到改善。
根据本揭示的另一实施例，提供一种将第一基板附着至第二基板的方法，所述方法包括：将黏着组成物施加至第一基板以将黏着组成物结合至第一基板；以及将与黏着组成物结合的第一基板结合成接触第二基板，以将第一基板附着至第二基板。
第一基板及第二基板可分别独立地选自玻璃、不锈钢、聚合物膜、金属、塑胶、纸、纤维及土壤，但并非仅限于此。举例而言，第一基板可由与第二基板的材料相同的材料形成。
根据实施例的黏着组成物作为水可移除黏着剂而可用作黏着胶带、用于标签的片材、喷雾型黏着剂、除尘剂等，并可易于利用水自被黏物移除且不损坏被黏物，且可易于重复利用包装材料。另外，当将黏着组成物或黏着产品应用于杀虫剂及种子时，可因黏着组成物或黏着产品的水可移除性质而使其应用范围变宽。与传统有机溶剂型黏着剂相比，根据本揭示的水可移除黏着剂可以更低成本来制造、更易于处理、且可具有改善的可加工性及工作环境的清洁度。
可选择生物衍生的单体作为起始材料以制备根据本揭示的黏着组成物。由于生物衍生的单体可用于活的有机体中，因此可预先防止当黏着剂利用水而分离时获得的石油衍生的单体、聚合物或寡聚物所造成的环境污染。通过使用根据本揭示的黏着组成物作为水可移除黏着剂而生产的例如黏着胶带及用于标签的片材等结构具有例如拉伸强度及剥离强度等改善的机械强度。
根据另一实施例，黏着组成物或黏着产品可更包含选自以下中的至少一种添加剂：反应性稀释剂、乳化剂、增黏剂(tackifier)、塑化剂、填充剂、防老化剂、固化促进剂、阻燃剂、凝聚剂、界面活性剂、增稠剂、紫外线(UV)屏蔽剂、弹性体、颜料、染料、调味剂、防静电剂、防黏连剂、滑爽剂、无机填充剂、捏合剂、稳定剂、改质树脂、偶合剂、调平剂、萤光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收剂、蜡、保湿剂、抗氧化剂、防腐剂及润滑剂。尽管添加剂的总量无特别限制，然而可根据应用领域包含处于各种重量范围内的各种添加剂。上述添加剂可分别以此项技术中常用的量来使用。
反应性稀释剂是帮助组成物的每一组份均匀地涂布于被施加此组成物的制品上的稀释剂，且可包括选自以下中的至少一种：正丁基缩水甘油醚、脂肪族缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、邻甲苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、对第三丁基苯基缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、新戊基缩水甘油醚、1，4-环己烷二羟甲基二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、氢化双酚A缩水甘油醚、三羟甲基丙烯三缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、蓖麻油缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、新癸酸缩水甘油醚、二缩水甘油基-1，2-环己烷二羧酸酯、二缩水甘油基-邻苯二甲酸酯、N，N-二缩水甘油胺、N，N-二缩水甘油基-邻甲苯胺、三缩水甘油基-对胺基苯酚、四缩水甘油基-二胺基二苯基甲烷、三缩水甘油基-异氰酸酯、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、聚丙烯缩水甘油基二缩水甘油醚及三羟乙基丙烯三缩水甘油醚。
举例而言，乳化剂可包括选自聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯-聚辛基苯基醚共聚物以及十二烷基苯硫化钠中的至少一种。
举例而言，增黏剂可为松香及其改质产物(例如：松香(rosin)、氢化松香(hydrogenated rosin)、聚合松香(polymerized rosin)、马来松香(maleated rosin)、松香甘油(rosin glycerin)及松香改质的酚醛树脂(rosin modified phenolic resin))、萜烯系树脂(例如：萜烯树脂(terpene resin)、萜烯-酚树脂(terpene-phenol resin)、萜烯-苯乙烯树脂(terpene-styrene resin)及萜烯-酚醛树脂(terpene-phenolic resin))、石油树脂(例如C5石油树脂(C5petroleum resin)、C9树脂(C9 resin)、双环壬二烯石油树脂(bicyclic nonadiene petroleum resin)、氢化石油树脂(hydrogenated petroleumresin)及苯乙烯-萜烯树脂(styrene-terpene resin))、酚醛树脂(phenolic resin)、聚甲基苯乙烯树脂、酮醛树脂、二甲苯甲醛树脂、腰果油改质的酚醛树脂(Cashew oil modifiedphenolic resin)、妥尔油改质的酚醛树脂(Tall oil modified phenolic resin)、橡胶、树脂乳液(例如：松香乳液(rosin emulsion)、热塑性橡胶(thermoplastic rubber，TPR)水系树脂(TPR water based resin)、2402树脂乳液(2402 resin emulsion)及石油树脂乳液(petroleum resin emulsion))、香豆酮茚树脂等。
所述组成物中可包含塑化剂以改善处理流程或伸长率。塑化剂亦可改善组成物的功能，例如电绝缘性、黏附性、耐寒性、耐光性、耐油性、耐皂化性、阻燃性、热稳定性、易处理性(分子内活性)、活性(分子间活性)及无毒性。
用于改善耐寒性的塑化剂可为己二酸二辛酯(dioctyl adipate，DOA)、壬二酸二辛酯(dioctyl azelate，DOZ)、癸二酸二辛酯(dioctyl sebacate，DOS)、弗莱克尔(Flexol)TOF(UCC公司)、聚乙二醇酯等。用于改善耐热性(非挥发性)及非蜕变性(non-transmutation)的塑化剂可为聚合物掺合物(例如聚酯及丁腈橡胶(NBR))、偏苯三甲酸酯、季戊四醇酯等。用于改善耐光性的塑化剂可为DOP、DOA、DOS、聚酯、环氧化大豆油(epoxidized soybean oil，ESBO)等。
用于改善耐油性的塑化剂可为菲欧斯弗莱斯(Phosflex)芳香族磷酸酯(产品名：TPP、TCP、112(CDP)及179A(TXP))、聚酯、NBR等，且用于改善耐皂化性的塑化剂可为TCP、ESBO、聚酯等。
用于改善阻燃性的塑化剂可为磷酸酯(例如TCP及TXP)、氯化石蜡、氯化烷基硬脂酸酯、NBR等，且用于改善热稳定性的塑化剂可为ESBO、DOZ、DOS、DOP、聚乙二醇酯等。
用于改善易处理性的塑化剂可为DOA、BBP、TOF、TCP、辛基二苯基磷酸酯等，且用于改善活性的塑化剂可为DOZ、DOS、二盐基磷酸铅(dibasic lead phosphate，DLP)、ESBO、聚乙二醇酯等。
无毒性的塑化剂可为BPBG、辛基二苯基磷酸酯、ESBO、柠檬酸酯、NBR等。
更具体而言，塑化剂的实例可包括邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二己酯(DHP)、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、邻苯二甲酸二-正辛酯(DnOP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)、邻苯二甲酸二癸酯(DDP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、C8至C10混合高级醇邻苯二甲酸酯、丁基苯甲基邻苯二甲酸酯(BBP)、己二酸二辛酯(DOA)、壬二酸二辛酯(DOZ)、癸二酸二辛酯(DOS)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三-二甲苯酯(TXP)、单辛基二苯基磷酸酯(桑碲斯(Santicizer)141)、磷酸单丁基二-二甲苯酯、磷酸三辛酯(TOF)、芳香油、聚丁烯及石蜡。
本文中所使用的增稠剂可为例如藻胶(alginin)、藻酸(alginic acid)、藻酸钠(sodium alginate)、瓜尔胶(guar gum)、黄原胶(xanthan gum)、胶原蛋白(collagen)、藻酸盐(alginate)、明胶(gelatin)、叉红藻胶(furcellaran)、琼脂(agar)、角叉菜胶(carrageenan)、酪蛋白(casein)、刺槐豆胶(locust bean gum)、果胶(pectin)、聚环氧乙烷、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮等。
界面活性剂可为此项技术中常用的任何界面活性剂。举例而言，界面活性剂可为：C8至C18烷基硫酸酯、C8至C18烷基醚硫酸酯或C8至C18烷基芳基醚硫酸酯，包含40个或小于40个环氧乙烷单元或环氧丙烷单元及疏水基；C8至C18烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、磺基琥珀酸的酯及半酯，包含一元醇或烷基苯酚；C8至C40烷基聚二醇醚或C8至C40烷基芳基聚二醇醚，包含环氧乙烷单元；等等。举例而言，可对其使用十二烷基硫酸钠(sodium dodecylsulfate，SDS)、硅酸钠(Na-silicate)等。
添加填充剂以改善组成物的强度、耐久性及可加工性。填充剂的实例可包括碳酸钙、滑石、陶瓷、二氧化硅、白云石、黏土、钛白、氧化锌、碳(防止收缩或黏连)、碳酸钾、氧化钛、液体聚硫醚聚合物、挥发性稀释剂(volatile diluents)、氧化镁及处理油(processingoil)。
固化促进剂可为例如二月桂酸二丁基锡、JCS-50(城北化学工业有限公司(JohokuChemical Company Ltd.))或甲酸酯(Formate)TK-1(三井化学聚胺酯公司(MitsuiChemical Polyurethane Corporation))。抗氧化剂可为例如二丁基羟基甲苯(BHT)、易璐诺斯
Figure GDA0003826115010000111
1010、
Figure GDA0003826115010000112
1035FF或
Figure GDA0003826115010000113
565(均由千叶专用化学公司(Chiba Specialty Chemicals)制造)。
防静电剂无特别限制，且其实例可包括1-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、十二烷基吡啶鎓六氟磷酸盐、氟化有机金属化合物(例如，3M公司的HQ-115)、碱金属盐(例如，NaPF6、NaSbF6、KPF6及KSbF6)、导电聚合物(例如，聚噻吩(拜耳公司的聚乙烯二氧噻吩(PEDOT)、聚苯胺及聚吡咯)、金属氧化物(例如，铟掺杂氧化锡(ITO)、锑掺杂氧化锡(ATO)、氧化锡、氧化锌、氧化锑及氧化铟)、四级铵盐(例如，西格玛-奥德里奇公司(Sigma-Aldrich)的聚(丙烯酰胺-co-二烯丙基二甲基氯化铵)溶液)、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐([BMIM][PF6])、1-丁基-3-(2-羟乙基)咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺([BHEIM][NTf2])及四丁基甲铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺([TBMA][NTf2])，该些化合物可单独使用或以其至少两种的组合形式来使用。
弹性体是指具有弹性体性质的橡胶或聚合物，且可为例如乙烯-乙酸乙酯共聚物、丙烯酸橡胶、天然橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁基橡胶、乙烯丙烯橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物或丙烯腈-丁二烯共聚物。
稳定剂用于稳定黏着组成物等的黏着力，且其实例可包括多元醇及多胺。举例而言，可对其使用选自以下中的至少一种：亚烷基二醇、二亚烷基二醇、苯二醇、苯三醇、二醇胺、三醇胺、阿拉伯糖醇、甘露醇、异麦芽酮糖醇、甘油、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、赤藓醇、核糖醇、半乳糖醇、乳糖醇、苏糖醇、艾杜糖醇、聚葡糖醇、亚烷基二胺、亚烯基二胺、亚苯基二胺及正胺基烷基烷烃二胺。
萤光增白剂可为苯并恶唑(benzoxazole)化合物、苯并噻唑(benzothiazole)化合物、苯并咪唑(benzoimidazole)化合物等。
颜料可为天然颜料或合成颜料或者根据另一准则分类的无机颜料或有机颜料。
调味剂可为例如但不限于单独使用或组合起来使用的薄荷油、留兰香油、香芹酮或薄荷醇。
阻燃剂可为氰脲酸三聚氰胺(melamine cyanurate)、氢氧化镁、石膏、沸石、硅酸钠、氢氧化铝、锑(三氧化锑)等。用于改善防水性的添加剂可为乙二醛(glyoxal)。
改质树脂的实例可包括多元醇树脂、酚树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂及环氧化聚丁二烯树脂。
偶合剂可改善黏着组成物与封装材料之间的黏附性及黏附可靠性。若添加偶合剂，则可在将组成物在高温和/或高湿条件下维持达长的时间段的情况下改善黏附可靠性。偶合剂的实例可包括硅烷化合物，例如γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-胺基丙基三甲氧基硅烷、γ-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、γ-乙酰乙酸丙基三甲氧基硅烷、γ-乙酰乙酸丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙酰基三甲氧基硅烷、β-氰基乙酰基三乙氧基硅烷及乙酰氧基乙酰三甲氧基硅烷。
捏合剂可为芳香烃树脂。
防老化剂可为N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对亚苯基二胺。
保湿剂可为例如单独使用或组合起来使用的糖、甘油、山梨糖醇水溶液或无定形山梨糖醇水溶液。
UV吸收剂可为乙基己基甲氧基肉桂酸酯(例如，2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯(2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate))、乙基己基水杨酸酯、4-甲基苯亚甲基樟脑、对甲氧基肉桂酸异戊酯、奥克立林(octocrylene)、苯基苯并咪唑磺酸、胡莫柳酯、西诺沙酯(cinoxate)、乙基己基三嗪酮、聚硅酮-15、TEA-水杨酸酯、对胺基苯甲酸(para aminobenzoic acid，PABA)、乙基己基二甲基PABA、甘油基PABA等。该些化合物可单独使用或以其至少两种的组合形式来使用。
除上述添加剂以外，根据本揭示的黏着组成物或黏着产品可还包括在并入本申请案供参考的US4959412、CA1278132、US6777465、WO2007-120653、US2003-0064178、US7306844、US7939145、WO2011-136568、WO2010-071298、韩国专利申请公开案第2016-0095132号、日本专利申请公开案第5959867号、及韩国专利第989942号中揭示的添加剂。
可使用根据实施例的黏着组成物或黏着产品将标签等附着至包括金属、玻璃及塑胶在内的各种包装材料。包装材料可为例如用于食品、饮料或家庭用品的容器，且该些容器可由玻璃、金属或塑胶制成。
黏着组成物或黏着产品可根据组成及其特性而用作黏着剂、涂布剂、载体、食品添加剂等。
根据本揭示的黏着组成物或黏着产品当用作黏着剂时，可应用于标签、密封剂、墙纸、卷烟纸、黏着块玩具、沙雕、食品、浴室/厨房清洁剂、动物药膏喷剂、剥落物(exfoliation)、头发固色、发胶、土壤稳定剂(soil stabilizer)、水胶、纸张增强剂、瓦楞纸板、带黏着剂等。土壤稳定剂用于移除细粉尘，例如沙尘或在工厂中产生的灰尘。
根据本揭示的黏着组成物或黏着产品当用作涂布剂时，可应用于森林防火、水果及蔬菜、花的截断面、染料、防污预处理涂布剂等。在此种情况下，针对防污预处理涂布剂而言，当组成物被涂布于易受污染的介质上时，可简单地通过用水进行洗涤而自介质移除污染物。
根据本揭示的黏着组成物或黏着产品当用作载体时，可应用于森林防疫、森林防火、盥洗室空气清新剂、消毒剂、农用材料、家庭用品、玩具等。森林防疫可为例如预防例如松材线虫等病害在森林中蔓延，且消毒剂可为例如禽流感消毒剂及口蹄疫消毒剂。农用材料可包括肥料、黏贴材料及种子涂层。
根据本揭示的黏着组成物或黏着产品当用作农用材料时，可应用于种子涂布剂、植物黏贴剂、杀虫剂添加剂、肥料赋形剂、天然杀虫剂等。根据本揭示的黏着组成物当用作家庭用品时，可添加至涂料以增强其对纸张的黏着力而不会排出，或添加至食用色素以制备幼儿可食用的涂料。作为家庭用品的另一实例，黏着组成物亦可用作去污预处理剂。更具体而言，可通过将根据本揭示的黏着组成物喷雾至例如纱窗、窗框及汽车等被污染的介质并接着用水对介质进行洗涤来快速地移除污染物。
根据本揭示的黏着组成物或黏着产品当用作载体时，可实现阻氧功能、防潮功能、耐油功能及热密封功能。因此，当用于环保食品包装材料的涂布层中时，可在抑制外部水分渗透的同时获得防止或延迟食品的腐烂及氧化的效果。此外，根据本揭示的黏着组成物或黏着产品当用作食品添加剂时，可应用于小麦面筋替代品、果冻、淀粉糖浆、饼干、食用色素、冰淇淋及防冻剂物质。
发明效果
根据实施例的黏着组成物具有水可移除性黏着剂、涂布剂及载体的功能。当黏着组成物用作水可移除性黏着剂时，所述黏着组成物可易于通过水自被黏物或基板离解，从而可易于自所述被黏物或基板移除。因此，黏着剂因为是水可移除性材料而为环保的。
具体实施方式
在下文中，将参照以下实例详细阐述本揭示的一或多个实施例。该些实例并非旨在限制本揭示的所述一或多个示例性实施例的目的及范围。
[实例1]包含鸟胺酸及各种有机酸的组成物的稳定性的评估
将作为碱性胺基酸的鸟胺酸与各种有机酸进行了混合以制备组成物。对每一组成物的稳定性(是否形成了沉淀物)进行了评估。
制备包含鸟胺酸及柠檬酸的黏着组成物的方法：
将86.5克蒸馏水(DIW)添加至100克54重量％的L-鸟胺酸游离形式的水溶液中，且将混合物在室温(25℃)下搅拌了30分钟以稀释鸟胺酸。在搅拌的同时在室温(25℃)下历时1小时向经稀释的鸟胺酸中缓慢添加了78.50克柠檬酸(citric，CA)，且接着将混合物在室温(RT)下搅拌了1小时。随后，将反应混合物冷却至室温(25℃)后终止反应，从而获得265克黏着组成物。以组成物的100重量份计，此组成物的固体含量为约50重量份，鸟胺酸与柠檬酸的混合摩尔比率为1∶1，且使用了去离子水作为溶剂。
通过使用不同类型的有机酸以与上述相同的方式制备了组成物。除了分别使用下表1所示有机酸以外，以与实例1相同的方式制备了组成物。
表1
Figure GDA0003826115010000151
对根据表1制备的组成物中的沉淀物的形成进行了评估。具体而言，通过使用棒涂机(bar coater)将各组成物在厚度为50微米的OPP膜(山姆杨化学股份有限公司(SamYoung Chemical Co.，Ltd.))上施加至约50微米的厚度。将被涂布有组成物的膜在室温(25℃)下在60±10％的相对湿度下维持了14天之后，对存在于OPP膜上的各黏着组成物的表面变化进行了识别且对其形态变化进行了评估。评估结果示于下表2中。
表2
Figure GDA0003826115010000161
参照表2所示结果，尽管在包含鸟胺酸及柠檬酸的组成物中未形成沉淀物，然而在包含其他有机酸及鸟胺酸的组成物中形成了沉淀物，使得无法评估黏附性。即，在通过将鸟胺酸与各种有机酸混合而制备了组成物的情况下，确认到并非所有组成物均具有黏着性且不形成沉淀物。
[实例2]根据组成物的溶剂评估溶解度
以与实例1相同的方式制备了包含鸟胺酸及柠檬酸的黏着组成物(鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率＝1∶1且固体含量：50重量份)。向50克所制备的黏着组成物中的每一者中添加了25克下表3所示的其他溶剂，且将混合物搅拌了1小时。在搅拌之后，对黏着组成物对每一溶剂的溶解度进行了识别。所添加的溶剂的类型以及黏着组成物对每一溶剂的溶解度的评估结果示于下表3中。
表3
编号 其他溶剂 溶解结果
2-1 甲醇 溶解
2-2 甲苯 未溶解
2-3 苯 未溶解
2-4 氯仿 未溶解
2-5 氯化甲烷 未溶解
2-6 二氯甲烷 未溶解
2-7 四氢呋喃(THF) 未溶解
2-8 乙酸乙酯 未溶解
2-9 二甲基甲酰胺(DMF) 未溶解
2-10 二甲基亚砜(DMSO) 未溶解
2-11 正己烷 未溶解
参照表3，根据本揭示的黏着组成物溶解于用作溶剂的醇(例如甲醇)中，但未溶解于另外的有机溶剂中。
[实例3]根据鸟胺酸与柠檬酸的混合摩尔比率分析黏着组成物的状态、黏度及初始黏力
根据黏着组成物中所包含的鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率对本揭示的黏着组成物的稳定性、黏度及初始黏力进行了分析。
除了将鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率分别调整为3∶1、2.5∶1、2∶1、1.5∶1、1∶1、1∶1.5、1∶2、1∶2.5及1∶3以外，以与实例1相同的方式制备了包含鸟胺酸及柠檬酸的黏着组成物(其中固体含量为50重量份)。
(1)稳定性的评估
根据以下方法对具有各种摩尔比率的黏着组成物的稳定性进行了评估。将约1克黏着组成物中的每一者施加至直径为5厘米的铝碟(dish)。然后，在以下干燥条件下对黏着组成物中的沉淀物的形成进行了识别。
i)干燥条件1
将黏着组成物在室温(25℃)下在60±10％的相对湿度下维持14天以识别沉淀物的形成及其表面变化。
ii)干燥条件2
将黏着组成物在40℃的烘箱(oven)中维持48小时以识别沉淀物的形成及其表面变化。
(2)黏度的评估
利用旋转黏度计(制造商：拉米流变公司(LAMYRHEOLOGY)，品名：RM200 TOUCHCP400或RM200 TOUCH)，在25±1℃下使用LV-1主轴(spindle)在60转/分钟下对黏度进行了测量。
(3)初始黏力的评估
对其中在评估稳定性时未形成沉淀物的黏着组成物的初始黏力进行了评估。通过安东帕(Anton Paar)股份有限公司的流变仪对黏着组成物的初始黏力进行了测量并使用流变仪对初始黏力进行了比较。使直径为25毫米的SUS探针(probe)接触各黏着组成物1分钟以维持0.01毫米的间隙(gap)，且接着对为了在相同的速度下分离探针而产生的力进行了测量以定量地评估瞬时初始黏力。评估结果示于下表4中。
表4
Figure GDA0003826115010000181
参照表4，在其中鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率处于3∶1至2∶1的范围内的黏着组成物中形成了沉淀物。
尽管当鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率为2∶1时在黏着组成物中形成了沉淀物，然而当鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率为1.5∶1时黏着组成物中未形成沉淀物。
为了识别更具体的临界点，通过将鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率细分成2.0∶1、1.9∶1、1.8∶1、1.7∶1、1.6∶1及1.5∶1制备了黏着组成物(其中固体含量为50重量份)。然后，以相同的方式对黏着组成物的稳定性、黏度及初始黏力进行了评估。
评估结果示于下表5中。
表5
Figure GDA0003826115010000191
参照表5，尽管当鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率为1.9∶1至2∶1时形成了沉淀物，然而当鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率处于1.8∶1至1.5∶1的范围内时未形成沉淀物。
[实例4]根据固体含量分析黏着组成物的状态、黏度及初始黏力
根据固体含量对本揭示的黏着组成物的状态、黏度及初始黏力进行了分析。
1)在鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率为1∶1时根据固体含量进行评估
除了将黏着组成物的固体含量分别调整为10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、70重量％及75重量％以外，以与实例1相同的方式制备了包含鸟胺酸及柠檬酸的黏着组成物(其中鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率为1∶1)。通过控制水的含量对固体含量进行了调整。
以与实例3相同的方式对组成物的状态、黏度及初始黏力进行了评估。评估结果示于下表6中。
表6
Figure GDA0003826115010000192
参照表6，当固体含量处于10重量％至70重量％的范围内时，在黏着组成物中未形成沉淀物。为了识别更具体的临界点，通过将黏着组成物的固体含量细分成65重量％、66重量％、67重量％、68重量％、69重量％、70重量％、71重量％、72重量％、73重量％、74重量％、75重量％、及76重量％制备了黏着组成物(其中鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率为1∶1)。然后，以相同的方式对其稳定性、黏度及初始黏力进行了评估。
评估结果示于下表7中。
表7
Figure GDA0003826115010000201
参照表7，尽管当黏着组成物的固体含量处于65重量％至70重量％的范围内时黏着组成物维持于液态下，然而当黏着组成物的固体含量为71重量％或大于71重量％时，在两周内形成了沉淀物。
2)在鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率为1∶2、1∶3或2∶1时根据固体含量进行评估
在改变鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率的同时根据固体含量对沉淀物的形成进行了评估。
除了将鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率分别调整为1∶2、1∶3及2∶1以外，以与实例1相同的方式制备了包含鸟胺酸及柠檬酸的黏着组成物。对水的含量进行调整，使得各摩尔比率下的组成物的固体含量分别为10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量及70重量％。以与实例1相同的方式对组成物的稳定性进行了评估。评估结果示于下表8中。
表8
Figure GDA0003826115010000211
参照表8，当鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率为1∶2及1∶3时，尽管固体含量自10重量％至70重量％变化，但未形成沉淀物。然而，当鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率为2∶1时，无论固体含量如何均形成了沉淀物。
即，可确认到鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率是影响根据本揭示的黏着组成物的稳定性及黏着力的最重要的因素。在鸟胺酸与柠檬酸的相同摩尔比率条件下，黏着组成物的稳定性及黏着力受固体含量的影响。
[实例5]初始黏力及水可移除性的比较
在传统黏着剂与根据本揭示的黏着组成物之间对黏着力及水可移除性进行了比较。
除了通过调整水的含量而将黏着组成物的固体含量调整为10重量％以外，以与实例1相同的方式制备了包含鸟胺酸及柠檬酸的黏着组成物(其中鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率为1∶1)。
准备了市售聚乙烯醇系黏着剂(polyvinyl alcohol-based adhesive)(PVA 088-50，由青岛三环彩绘股份有限公司(Qingdao Sanhuan Colorchem CO.，LTD.)制造)，且通过控制水的含量而将固体含量调整为10重量％以制备黏着组成物(以下，称为对照组1)。
以与实例3相同的方式对根据本揭示的黏着组成物(固体含量：10重量％)及根据对照组1的黏着组成物的黏度及初始黏力进行了评估。
对根据本揭示的黏着组成物(固体含量为10重量％)及对照组1的黏着组成物的水可移除性进行了评估。根据以下方法对水可移除性进行了评估。将根据本揭示的黏着组成物在PET膜上施加至50微米至60微米的厚度并在40℃下干燥了30分钟。将经干燥的所得物切割成25毫米×25毫米的大小并通过使用手动辊在2千克力的压力下按压五次而附着至不锈钢(SUS304)，以制备样本。将PVA黏着剂在PET膜上施加至50微米至60微米的厚度、切割成25毫米×25毫米的大小、通过使用手动辊在2千克力的压力下按压五次而附着至不锈钢(SUS304)，以制备样本。
将样本中的每一者在室温、大气压及中性pH下完全浸没于蒸馏水(DIW)中，并使用搅拌器在200转/分钟下进行了搅拌。在i)1小时之后或ii)在24小时之后对样本的状态进行了识别。然后，对黏着组成物或黏着剂自基板被完全移除的时间段进行测量，藉此评估了样本的水可移除性。评估结果示于下表9中。
表9
Figure GDA0003826115010000221
参照表9，与PVA系黏着组成物(对照组1)相比，根据本揭示的黏着组成物表现出与PVA系黏着组成物(对照组1)的初始黏力相等或更大的初始黏力，并在水中快速地分离。相反，PVA系黏着组成物尽管在24小时后溶解在了水中，但在1小时后是局部溶解于水中。
即，与传统黏着剂相比，根据本揭示的黏着组成物具有相似或更强的黏着力以及大幅更佳的水可移除性，且因此期待将根据本揭示的黏着组成物用于各种领域中。
[实例6]根据溶剂来评估初始黏力及水可移除性
除了将鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率分别调整为1.5∶1、1∶1及1∶1.5以外，以与实例1相同的方式制备了包含鸟胺酸及柠檬酸的黏着组成物(以下6-1至6-3)(其中固体含量为50重量份)。
除了将鸟胺酸与柠檬酸的摩尔比率分别调整为1.5∶1、1∶1及1∶1.5以外，以与实例1相同的方式进一步制备了包含鸟胺酸及柠檬酸的黏着组成物(以下6-4至6-6)，且使用了去离子水与甲醇的重量比率为1∶1的混合溶剂(其中固体含量为50重量份)。
作为对照组，准备了市售丙烯酸黏着剂(K901，首尔P&I，以下称为对照组2，其中固体含量为59重量％)。根据以下方法对黏着组成物中的每一者的剥离强度及水可移除性进行了评估，且评估结果示于下表10中。
1)水可移除性
将所制备的根据本揭示及对照组2的黏着组成物中的每一者在PET膜上施加至50微米至60微米的厚度并在40℃下干燥了30分钟。
将经干燥的所得物切割成25毫米×25毫米的大小并通过使用手动辊在2千克力的压力下按压五次而附着至不锈钢(SUS304)，以制备样本。
将样本中的每一者在室温、大气压及中性pH下完全浸没于蒸馏水(DIW)中，并通过使用搅拌器在200转/分钟下进行了搅拌。在i)1小时之后或ii)在24小时之后对样本的状态进行了识别。
表10
Figure GDA0003826115010000231
参照表10，通过使用根据本揭示的黏着组成物而获得的黏着产品在浸没于水中之后在1小时之内分离。另外，确认到当使用醇及水来作为溶剂时，进一步增大了初始黏力。之所以可获得该些结果，是因为包含混合溶剂的黏着组成物具有较仅包含去离子水的黏着组成物低的接触角，藉此在基板上具有优越的涂布性质。即使与传统丙烯酸黏着剂(对照组2)相比固体含量较低，根据本揭示的黏着组成物亦表现出相似的初始黏力。然而，丙烯酸黏着剂即使在24小时之后仍未溶解于水中。
[实例7]根据反应时间及反应温度对黏着组成物进行组成分析
根据反应时间及反应温度对黏着组成物的组成比率进行了分析。
1)在80℃下制备：将86.5克DIW添加至100克54重量％的鸟胺酸游离形式的水溶液中，且将混合物在室温(25℃，T1)下搅拌了30分钟。在80℃(T2)下历时12小时对经稀释的所得物进行了搅拌，同时向其中添加了78.50克柠檬酸以制备黏着组成物(固体含量：50重量％，且鸟胺酸与柠檬酸的混合摩尔比率＝1∶1)。每隔3小时对黏着组成物执行了组成分析。
2)在60℃下制备：除了将T2变为60℃以外，以与以上方法1)相同的方式制备了黏着组成物。
每隔3小时对黏着组成物执行了组成分析。
3)在40℃下制备：除了将T2变为40℃以外，以与以上方法1)相同的方式制备了黏着组成物。
每隔3小时对黏着组成物执行了组成分析。
通过高效液相层析法(high performance liquid chromatography，HPLC)对所制备的组成物执行了组成分析。
分析结果示于下表11中。
表11
Figure GDA0003826115010000251
参照表11，确认到当在80℃下制备组成物时组成物的量减少。因此，确认到在80℃下发生副反应。应理解，本文中所述的实施例应被视为仅具有说明性意义，而并非用于限制目的。对每一实施例内的特征或实施例的说明通常应被视为可用于其他实施例中的其他相似特征或实施例。尽管已参照图阐述了一或多个实施例，然而此项技术中技术人员应理解，在不背离由以下权利要求范围所界定的本揭示的精神及范围的条件下，可作出各种形式及细节上的变化。

Claims (9)

1.一种黏着组成物，包含：
鸟胺酸、柠檬酸及水，
其中所述鸟胺酸及所述柠檬酸是以盐水溶液形式存在且在所述黏着组成物中不形成沉淀物，所述鸟胺酸与所述柠檬酸的混合摩尔比率处于1.8:1至1:3的范围内，且以所述黏着组成物的100重量份计，所述黏着组成物中的固体含量为70重量份或小于70重量份。
2.根据权利要求1所述的黏着组成物，其中
所述沉淀物是所述鸟胺酸及所述柠檬酸的沉淀物。
3.根据权利要求1所述的黏着组成物，其中
以所述黏着组成物中的固体含量的100重量份计，所述鸟胺酸的含量与所述柠檬酸的含量的总和处于60重量份至100重量份的范围内。
4.根据权利要求1所述的黏着组成物，更包含
选自一级醇及多元醇中的至少一种溶剂。
5.根据权利要求4所述的黏着组成物，其中
所述溶剂包括至少一种一元醇、至少一种多元醇、至少一种不饱和脂肪醇、至少一种脂环醇或其混合物，所述至少一种一元醇选自甲醇、乙醇、丙烷-2-醇、丁烷-1-醇、戊烷-1-醇及十六烷-1-醇，所述至少一种多元醇选自乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2,3-三醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,2,3,4-四醇、戊烷-1,2,3,4,5-五醇、己烷-1,2,3,4,5,6-六醇及庚烷-1,2,3,4,5,6,7-七醇，所述至少一种不饱和脂肪醇选自2-丙烯-1-醇、3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇及2-丙炔-1-醇，所述至少一种脂环醇选自环己烷-1,2,3,4,5,6-六醇及2-(2-丙基)-5-甲基环己烷-1-醇。
6.根据权利要求1所述的黏着组成物，其中
当所述黏着组成物在-18℃或高于-18℃且低于80℃的温度下存储14天或更长时间时，在所述黏着组成物中不形成沉淀物。
7.一种制备黏着组成物的方法，所述方法包括：
将鸟胺酸、柠檬酸及水混合，以制备混合物；以及
在低于80℃的温度下对所述混合物进行搅拌，
其中对所述鸟胺酸、所述柠檬酸及所述水各自的含量进行调整，使得在所述黏着组成物中不形成所述鸟胺酸及所述柠檬酸的沉淀物，所述鸟胺酸与所述柠檬酸的混合摩尔比率处于1.8:1至1:3的范围内，且以所述黏着组成物的100重量份计，所述黏着组成物中的固体含量为70重量份或小于70重量份。
8.根据权利要求7所述的方法，其中
所述混合物还包含选自一级醇及多元醇中的至少一种溶剂。
9.一种黏着产品，包含如权利要求1至6中任一项所述的黏着组成物。
CN201980040081.9A 2018-08-31 2019-08-30 黏着组成物、其制备方法及包含其的黏着产品 Active CN112334556B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2018-0104018 2018-08-31
KR20180104018 2018-08-31
KR1020190105001A KR102190918B1 (ko) 2018-08-31 2019-08-27 점착 조성물, 및 이의 제조방법
KR10-2019-0105001 2019-08-27
PCT/KR2019/011177 WO2020046055A1 (ko) 2018-08-31 2019-08-30 점착 조성물, 및 이의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112334556A CN112334556A (zh) 2021-02-05
CN112334556B true CN112334556B (zh) 2022-12-13

Family

ID=69801297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980040081.9A Active CN112334556B (zh) 2018-08-31 2019-08-30 黏着组成物、其制备方法及包含其的黏着产品

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20210189180A1 (zh)
EP (1) EP3795650A4 (zh)
KR (1) KR102190918B1 (zh)
CN (1) CN112334556B (zh)
AR (1) AR119659A1 (zh)
AU (1) AU2019331348B2 (zh)
BR (1) BR112020026185A2 (zh)
RU (1) RU2760357C1 (zh)
TW (1) TW202016244A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1266080A (zh) * 1999-03-01 2000-09-13 日本聚氨酯工业株式会社 用于层压粘合剂的多异氰酸酯固定剂、包括该固化剂的层压粘合剂和其用途
KR20110050851A (ko) * 2009-11-09 2011-05-17 조용호 친환경 무기 접착제 조성물 및 그 제조 방법
JP2014105331A (ja) * 2012-11-29 2014-06-09 Omura Consulting Gmbh 接着剤組成物
CN104583333A (zh) * 2012-08-21 2015-04-29 大日精化工业株式会社 水性液态组合物、水性涂覆液、功能性涂覆膜、和复合材料
CN106661418A (zh) * 2014-05-20 2017-05-10 克瑙夫绝缘私人有限公司 粘合剂

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE354295T1 (de) * 2002-12-06 2007-03-15 Kyowa Hakko Kogyo Kk Verfahren zur verringerung der bitterkeit von aminosäure
WO2006001378A1 (ja) * 2004-06-25 2006-01-05 Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd. Ｌ－オルニチン・クエン酸塩結晶
WO2006080523A1 (ja) * 2005-01-31 2006-08-03 Bmg Incorporated 自己分解性を有する医療用２液反応型接着剤、及び医療用樹脂
CN101938984A (zh) * 2008-02-08 2011-01-05 高露洁-棕榄公司 清洁用组合物和方法
CN102274166A (zh) * 2011-07-13 2011-12-14 辽宁科泰生物基因制药股份有限公司 含有门冬氨酸鸟氨酸的药物组合物
JP5396584B1 (ja) 2012-10-03 2014-01-22 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 ホットメルト型接着剤、紙ラベル及び紙ラベル付きプラスティック容器
KR101861404B1 (ko) * 2014-06-10 2018-05-29 주식회사 케이씨씨 수성 복합 접착제 조성물 및 이를 사용하여 섬유상 재료를 결속하는 방법

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1266080A (zh) * 1999-03-01 2000-09-13 日本聚氨酯工业株式会社 用于层压粘合剂的多异氰酸酯固定剂、包括该固化剂的层压粘合剂和其用途
KR20110050851A (ko) * 2009-11-09 2011-05-17 조용호 친환경 무기 접착제 조성물 및 그 제조 방법
CN104583333A (zh) * 2012-08-21 2015-04-29 大日精化工业株式会社 水性液态组合物、水性涂覆液、功能性涂覆膜、和复合材料
JP2014105331A (ja) * 2012-11-29 2014-06-09 Omura Consulting Gmbh 接着剤組成物
CN106661418A (zh) * 2014-05-20 2017-05-10 克瑙夫绝缘私人有限公司 粘合剂

Also Published As

Publication number Publication date
BR112020026185A2 (pt) 2021-03-23
KR102190918B1 (ko) 2020-12-15
TW202016244A (zh) 2020-05-01
AR119659A1 (es) 2022-01-05
AU2019331348B2 (en) 2022-01-20
RU2760357C1 (ru) 2021-11-24
EP3795650A4 (en) 2022-02-23
KR20200026095A (ko) 2020-03-10
EP3795650A1 (en) 2021-03-24
AU2019331348A1 (en) 2021-01-14
US20210189180A1 (en) 2021-06-24
CN112334556A (zh) 2021-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108966654B (zh) 粘合剂组合物、其制备方法及粘合产品
CN112334557B (zh) 粘着组成物及其制备方法以及包括其的粘着产品
CN112313300B (zh) 粘着组成物及其制备方法以及包括其的粘着产品
CN112334556B (zh) 黏着组成物、其制备方法及包含其的黏着产品
CN112334555B (zh) 粘着组成物、其制备方法及包含其的粘着产品

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant