CN112334555B

CN112334555B - 粘着组成物、其制备方法及包含其的粘着产品

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Publication number: CN112334555B
Application number: CN201980039989.8A
Authority: CN
Inventors: 黄智浩; 梁荣烈; 吴昌烨; 李昌锡; 罗景洙; 文准玉
Original assignee: CJ CheilJedang Corp
Current assignee: CJ CheilJedang Corp
Priority date: 2018-08-31
Filing date: 2019-08-30
Publication date: 2022-12-13
Anticipated expiration: 2039-08-30
Also published as: EP3816250A4; TW202016245A; CN112334555A; RU2769812C1; KR20200026130A; US20210269690A1; KR102190916B1; AU2019328986B2; EP3816250A1; BR112020026579A2; AU2019328986A1

Abstract

本发明提供一种包含离胺酸、草酰乙酸及水的粘着组成物，其中所述离胺酸及所述草酰乙酸是以盐水溶液形式存在，且在所述粘着组成物中不形成沉淀物。本发明亦提供一种粘着组成物的制备方法及粘着产品。

Description

粘着组成物、其制备方法及包含其的粘着产品

技术领域

一或多个实施例涉及一种粘着组成物、其制备方法及包含其的粘着产品。

背景技术

一般而言，粘着剂包括石油衍生的单体及油系溶剂作为原料。由石油衍生的原料制成的单体及由此类单体制成的粘着剂可能存在以下问题：例如由于有限的储油量而导致生产减少；在生产单体及粘着剂期间产生内分泌干扰化学品；以及由于对单体及粘着剂的处理而引起的毒性。具体而言，为了提高所制造的粘着剂的粘着强度，在传统粘着剂的制造制程期间使用自石油衍生的有机溶剂，因此工人的健康受到威胁，且对环境污染的担忧日益增加。另外，由于大多数粘着剂包括彼此共价键结的单体单元，因此粘着剂的自然分解是困难的且未分解的聚合物可造成环境污染。因此，为了自被粘物高效地移除粘着剂，已经开发出了各种水可移除粘着剂。为了自被粘物及基板高效地移除传统水可移除粘着剂，需要高温及碱性条件，且需要消耗额外的能量。另外，当用水来移除附着至被粘物或基板的粘着剂时，可能由于粘着剂的原料分子释放至环境中而造成二次环境污染。

发明内容

技术问题

一或多个实施例包括一种粘着组成物。

一或多个实施例包括一种制备所述粘着组成物的方法。一或多个实施例包括一种粘着产品，所述粘着产品包括所述粘着组成物。

解决手段

以下，将详细阐述根据实施例的一种粘着组成物、其制备方法及一种包含其的粘着产品。

本发明提供一种粘着组成物，包含离胺酸(lysine)、草酰乙酸(oxaloaceticacid)及水，其中所述离胺酸及所述草酰乙酸是以盐水溶液(aqueous salt solution)形式存在且在所述粘着组成物中不形成沉淀物(precipitates)。

在说明书通篇中，用语“粘附性(adhesion)”是指两个物体(除气体以外)彼此靠近并且需要力(或功)通过拉动两个物体之后来分离所述两个物体的现象。若需要，具有粘附性(adhesion)的一些材料可在施加至基板后的给定时间段之后固化。当此种粘着剂与基板分离时，可能发生不可逆的物理破坏。另外，用语“粘附性(adhesion)”可包括“粘弹性(viscoelasticity)”，其在粘着材料与基板分离时需要产生粘弹性(viscoelastic)变形的力。具有粘弹性质的粘着组成物在被施加至基板之前的预处理之后可进行储存及分发。因此，粘着组成物的粘着力在一定时间段之后仍可得到维持。通过将粘着组成物施加至基板并对所述组成物进行干燥而制备的粘着制品的实例可包括标签及定向聚丙烯(orientedpolypropylene，OPP)胶带。通过利用粘着性质，可进行可逆附着及脱离(detachment)。通过将粘着组成物施加至基板并对所述组成物进行干燥，在基板上形成具有粘弹性的粘着层。

同时，粘度(viscosity)是指由各分子之间的内部摩擦而引起的抑制物质流动的性质。在此种情况下，摩擦是防止流动速度分布差异的力。粘附性及粘度是独立的性质。具有高粘度的组成物可具有非常低的粘附性，且具有低粘度的组成物可具有高粘附性。

在说明书通篇中，沉淀物(precipitates)可包括：水不溶性盐AB(s)，如以下反应流程1所示经由离胺酸的水溶液A(aq)与草酰乙酸的水溶液B(aq)的化学变化而获得；离胺酸的固体A(s)或草酰乙酸的固体B(s)，如以下反应流程2所示沉淀于离胺酸的水溶液A(aq)或草酰乙酸的水溶液B(aq)中；以及未溶解于溶剂中而是保持处于不溶性状态的离胺酸的固体A(s)或草酰乙酸的固体B(s)。

[反应流程1]

A(aq)+B(aq)->AB(s)

[反应流程2]

A(aq)->A(s)

此外，本文中所使用的“沉淀物”可指在粘着组成物被施加至基板或被粘物之前、或者在储存或分发粘着组成物期间所形成的沉淀物。

本文中所使用的用语“离胺酸”是指碱性α-胺基酸，且离胺酸可经由离胺酸生物合成途径自草酰乙酸生物合成或进行化学合成。

离胺酸可包括一种类型的离胺酸或至少两种类型的离胺酸的混合物。

离胺酸可包括由下式1表示的L-离胺酸、由下式2表示的D-离胺酸及其盐中的至少一种。

[式1]

[式2]

离胺酸盐可包括例如硫酸离胺酸、乙酸离胺酸、单盐酸离胺酸、二盐酸离胺酸、一水合离胺酸、乙酰水杨酸离胺酸、磷酸离胺酸、二磷酸离胺酸、其混合物或其组合。该些离胺酸盐可被转换成离胺酸游离形式(free form)。

将离胺酸盐转换成离胺酸游离形式的方法在此项技术中众所习知。此外，可使用市售的离胺酸原料。举例而言，离胺酸可为D-离胺酸、L-离胺酸和/或DL-离胺酸。由于该些离胺酸的物理化学性质相同或相似，因此包含该些离胺酸的粘着组成物的特性亦为相同或相似的，因此该些离胺酸包含于本公开的范围内。根据实施例，离胺酸可自发酵液(fermented broth)获得。

草酰乙酸是由下式3表示的有机酸。

[式3]

在粘着组成物中，离胺酸及草酰乙酸可以盐水溶液形式存在。具体而言，尽管离胺酸、草酰乙酸及水是混合的，然而离胺酸及草酰乙酸可以盐水溶液形式存在而不形成共价化合物或不溶性盐。在粘着组成物中，草酰乙酸不以水不溶性形式存在。

在根据实施例的粘着组成物中，可对离胺酸、草酰乙酸及水各自的含量进行调整，使得离胺酸及草酰乙酸不形成晶体或沉淀物。当粘着组成物维持于液相而不形成晶体或沉淀物时，粘着组成物可具有优异的粘附性且可均匀地被施加至基板。

离胺酸与草酰乙酸的混合摩尔比率可处于1.8∶1至1∶3的范围内。举例而言，离胺酸与草酰乙酸的混合摩尔比率可处于1.7∶1至1∶2.5、1.6∶1至1∶2、1.5∶1至1∶2或1∶1至1∶1.5的范围内。当离胺酸的含量对草酰乙酸的含量大于或小于上述范围时，会在组成物中形成沉淀物，致使粘附性、储存稳定性或保存稳定性劣化。

以粘着组成物的100重量份计，所述粘着组成物的固体含量可等于或小于65重量份，例如处于0.1重量份至65重量份、1重量份至65重量份、或10重量份至65重量份的范围内。当固体含量处于上述范围内时，粘着组成物可易于施加至基板。当固体含量大于65重量份时，因在粘着组成物中形成沉淀物而所述组成物无法用作粘着组成物。尽管固体含量减少，然而粘着组成物亦不会沉淀或不会丧失粘着力。因此，固体含量可被调整为处于0.1重量份至10重量份的范围内。

草酰乙酸及离胺酸可作为活性成份而包含于粘着组成物中。以粘着组成物中的固体含量的100重量份计，草酰乙酸的含量与离胺酸的含量的总和可处于60重量份至100重量份、70重量份至99重量份、80重量份至98重量份或85重量份至97重量份的范围内。

根据实施例的粘着组成物不仅包含离胺酸及草酰乙酸，而且可还包含选自柠檬酸、衣康酸、α-酮戊二酸及苹果酸中的有机酸作为次要组份。就此而言，以草酰乙酸的100重量份计，有机酸的含量可处于0.1重量份至10重量份的范围内，例如0.1重量份至5重量份。如上所述，当粘着组成物还包含选自柠檬酸、衣康酸、α-酮戊二酸及苹果酸中的至少一种有机酸时，粘着组成物的粘着力可容易地进行调整来用于各种用途。

根据另一实施例，草酰乙酸及离胺酸可以包含草酰乙酸及离胺酸作为单元的缩合物(condensate)的形式被包含。举例而言，缩合物可为二聚物、三聚物或寡聚物。

以离胺酸的含量与草酰乙酸的含量的和的100重量份计，缩合物的含量可等于或小于20重量份、等于或小于10重量份、或者等于或小于1重量份，包括0。当缩合物的含量大于上述范围时，粘着组成物的粘着力可降低，或粘着组成物可无法维持于液相。

根据实施例的粘着组成物关于上述粘附性的效果将阐述如下。该些效果不应被视为仅限于以下阐述的效果，而是亦可通过无科学矛盾的范围内的其他效果来解释。

离胺酸具有两个胺基，且草酰乙酸具有两个羰基。草酰乙酸的羰基的氧的未共用电子对可经由离子氢键(ionic hydrogen bond)与离胺酸的胺基的氢相互作用。

因此，当通过液相层析法等来分析根据实施例的粘着组成物的组份时，离胺酸及草酰乙酸可被识别出为原料。因此，可确认到，离胺酸与草酰乙酸在粘着组成物中经由离子氢键进行键结，且分别是以盐水溶液形式存在。在根据实施例的粘着组成物中，离胺酸及草酰乙酸可在室温(25℃)下维持于液相而不形成晶体(固态)或沉淀物，与此同时具有优异的粘着性质。

根据本公开的粘着组成物具有水可移除性(removability)。因此，当使用根据本公开的粘着组成物作为粘着剂时，粘着剂利用水而自施加有此粘着剂的基板或被粘物离解，且因此易于自基板或被粘物分离及移除。具体而言，施加至基板或被粘物的粘着剂可通过搅拌或使用水的洗涤制程，在室温(25℃)下在12小时内、具体而言在6小时内、或更具体而言在2小时内离解。根据实施例的粘着组成物易于利用水进行离解，且经离解的组份由于其对活的有机体及环境无害而亦为环保的。

根据本公开的粘着组成物可还包含选自一级醇、多元醇、二醇(diol)及三醇(triol)中的至少一种醇溶剂。当进一步向粘着组成物中添加溶剂时，粘着组成物的干燥速率可提高，且粘着组成物的处理性可得到改善。

在根据实施例的粘着组成物中去离子水与醇的混合重量比率可为1∶1至10∶0。更具体而言，在粘着组成物中去离子水与醇的混合重量比率可处于1∶1至10∶1、1∶1至5∶1或1∶1至3∶2的范围内。当在粘着组成物中醇的含量增大时，粘着组成物得到更高效地干燥，且更易于涂布，使得剥离强度提高。然而，当在粘着组成物中醇的含量为去离子水的含量的1.5倍或大于1.5倍时，在粘着组成物中可能会出现相分离。

醇溶剂可为一元醇(monohydric alcohol)、多元醇(polyhydric alcohols)、不饱和脂肪醇(unsaturated aliphatic alcohols)、脂环醇(alicyclic alcohols)或其任何混合物。一元醇可包括选自甲醇、乙醇、丙烷-2-醇、丁烷-1-醇、戊烷-1-醇及十六烷-1-醇(hexadecane-1-ol)中的至少一种。多元醇可包括选自乙烷-1，2-二醇(ethane-1，2-diol)、丙烷-1，2-二醇(propane-1，2-diol)、丙烷-1，2，3-三醇(propane-1，2，3-triol)、丁烷-1，3-二醇(butane-1，3-diol)、丁烷-1，2，3，4-四醇(butane-1，2，3，4-tetraol)、戊烷-1，2，3，4，5-五醇(pentane-1，2，3，4，5-pentol)、己烷-1，2，3，4，5，6-六醇(hexane-1，2，3，4，5，6-hexol)及庚烷-1，2，3，4，5，6，7-七醇(heptane-1，2，3，4，5，6，7-heptol)中的至少一种。

不饱和脂肪醇可包括选自例如2-丙烯-1-醇(prop-2-en-1-ol)、3，7-二甲基辛-2，6-二烯-1-醇(3，7-dimethylocta-2，6-dien-1-ol)及2-丙炔-1-醇(prop-2-yn-1-ol)中的至少一种。

脂环醇可包括选自环己烷-1，2，3，4，5，6-六醇及2-(2-丙基)-5-甲基环己烷-1-醇中的至少一种。

粘着组成物的pH可处于2至11、具体而言2至9.5、更具体而言2至8.5的范围内。pH处于上述范围内的粘着组成物具有优异的储存稳定性及保存稳定性，且即使长期储存之后仍不会改变其配方或品质。粘着组成物不仅在生产之后立即使用时而且在长期储存之后使用时，均可具有优异的粘附性且不会形成沉淀物。

具体而言，粘着组成物可为在储存或分发达14天或多于14天之后其中不会形成沉淀物的组成物。举例而言，由于粘着组成物是稳定的，因此在被储存达14天或多于14天、例如12个月或多于12个月之后，可维持粘着组成物的物理性质。此外，粘着组成物的储存环境的温度可处于-18℃或高于-18℃且低于40℃、具体而言为-18℃至35℃的范围内。即使粘着组成物被储存于低温下或高温下，然而只要粘着组成物的使用环境的温度为室温，则粘着组成物的配方及品质亦不会被温度影响。举例而言，当粘着组成物被储存于低温下时，粘着组成物亦可在使用之前在室温下维持预定时间之后使用。

根据本公开的另一实施例，提供一种制备粘着组成物的方法，所述方法包括：将离胺酸、草酰乙酸及水混合；以及在低于40℃的温度下对混合物进行搅拌。

当将离胺酸、草酰乙酸及水混合且在低于40℃的温度下对混合物进行的搅拌是在上述温度范围之外的温度下执行时，可生成副反应产物、杂质等。在一些情况下，可能难以获得具有所期望的粘附性的粘着组成物。

可在例如0℃或高于0℃且低于40℃的温度下执行所述在低于40℃的温度下对混合物进行的搅拌。更具体而言，可在0℃至35℃或0℃至30℃的温度下执行此制程。

举例而言，所述在低于40℃的温度下对混合物进行的搅拌可包括i)在0℃或高于0℃且低于40℃、0℃至35℃或0℃至30℃的温度下进行混合及搅拌的第一步骤，以及ii)冷却至室温(20℃至25℃)的第二步骤。

可通过向离胺酸的水溶液添加草酰乙酸或通过同时将离胺酸、草酰乙酸及水混合来执行所述离胺酸、草酰乙酸及水的混合。

所述方法可还包括：通过在减压下的浓缩来移除水及溶剂以将粘着组成物的固体含量控制至预定范围。

根据本公开的另一实施例，提供一种包含施加至基板的粘着组成物的粘着产品。粘着产品可包括：基板；以及通过将粘着组成物施加至基板并对粘着组成物进行干燥而获得的粘着层。此组成物中所包含的溶剂可通过干燥来移除。所述干燥可在25℃至45℃的温度下执行。

所述基板可为粘着组成物可适用的此项技术中常用的任何被粘物。所述基板可为例如玻璃基板、不锈钢(SUS)基板或聚合物膜。作为聚合物膜，举例而言，一般可使用聚烯烃系膜，例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、乙烯/丙烯共聚物膜、聚丁烯-1膜、乙烯/乙酸乙酯共聚物膜、或聚乙烯/苯乙烯丁二烯橡胶混合物膜、或聚氯乙烯膜。另外，亦可使用塑胶材料，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯及聚(甲基丙烯酸甲酯)或热塑性弹性体，例如聚胺基甲酸酯及聚酰胺-多元醇共聚物；以及其任何混合物。

基板可以具有不平坦的表面，以提高基板与粘着组成物之间的粘着力。根据另一实施例，基板的表面可经亲水处理。通过使用经亲水处理的基板，粘着组成物可更均匀地涂布于亲水性基板上，从而改善膜形成性质。

当使用玻璃基板作为所述基板时，粘着组成物可更均匀地涂布于具有亲水性的玻璃上，且因此粘着组成物的膜形成性质可得到改善。当使用SUS基板作为所述基板时，粘着组成物中所包含的草酰乙酸诱发与SUS相互作用，且因此基板与由粘着组成物形成的粘着层之间的粘附性得到改善。

根据本公开的另一实施例，提供一种将第一基板附着至第二基板的方法，所述方法包括：将粘着组成物施加至第一基板以将粘着组成物结合至第一基板；以及将与粘着组成物结合的第一基板结合成接触第二基板，以将第一基板附着至第二基板。

第一基板及第二基板可分别独立地选自玻璃、不锈钢、聚合物膜、金属、塑胶、纸、纤维及土壤，但并非仅限于此。举例而言，第一基板可由与第二基板的材料相同的材料形成。

根据实施例的粘着组成物或粘着产品作为水可移除粘着剂而可用作粘着胶带、用于标签的片材、喷雾型粘着剂、除尘剂等，并可易于利用水自被粘物移除且不损坏被粘物，且可易于重复利用包装材料。另外，当将粘着组成物或粘着产品应用于杀虫剂及种子时，可因粘着组成物或粘着产品的水可移除性质而使其应用范围变宽。与传统有机溶剂型粘着剂相比，根据本公开的水可移除粘着剂可以更低成本来制造、更易于处理、且可具有改善的可加工性及工作环境的清洁度。

可选择生物衍生的单体作为起始材料以制备根据本公开的粘着组成物。由于生物衍生的单体可用于活的有机体中，因此可预先防止当粘着剂利用水而分离时获得的石油衍生的单体、聚合物或寡聚物所造成的环境污染。通过使用根据本公开的粘着组成物作为水可移除粘着剂而生产的例如粘着胶带及用于标签的片材等结构具有例如拉伸强度及剥离强度等改善的机械强度。

根据另一实施例，粘着组成物或粘着产品可还包含选自以下中的至少一种添加剂：反应性稀释剂、乳化剂、增粘剂(tackifier)、塑化剂、填充剂、防老化剂、固化促进剂、阻燃剂、凝聚剂、界面活性剂、增稠剂、紫外线(UV)屏蔽剂、弹性体、颜料、染料、调味剂、防静电剂、防粘连剂、滑爽剂、无机填充剂、捏合剂、稳定剂、改质树脂、偶合剂、调平剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收剂、蜡、保湿剂、抗氧化剂、防腐剂及润滑剂。尽管添加剂的总量无特别限制，然而可根据应用领域包含处于各种重量范围内的各种添加剂。上述添加剂可分别以此项技术中常用的量来使用。

反应性稀释剂是帮助组成物的每一组份均匀地涂布于被施加此组成物的制品上的稀释剂，且可包括选自以下中的至少一种：正丁基缩水甘油醚、脂肪族缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、邻甲苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、对第三丁基苯基缩水甘油醚、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、新戊基缩水甘油醚、1，4-环己烷二羟甲基二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、氢化双酚A缩水甘油醚、三羟甲基丙烯三缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、蓖麻油缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、新癸酸缩水甘油醚、二缩水甘油基-1，2-环己烷二羧酸酯、二缩水甘油基-邻苯二甲酸酯、N，N-二缩水甘油胺、N，N-二缩水甘油基-邻甲苯胺、三缩水甘油基-对胺基苯酚、四缩水甘油基-二胺基二苯基甲烷、三缩水甘油基-异氰酸酯、1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、聚丙烯缩水甘油基二缩水甘油醚及三羟乙基丙烯三缩水甘油醚。

举例而言，乳化剂可包括选自聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯-聚辛基苯基醚共聚物以及十二烷基苯硫化钠中的至少一种。

举例而言，增粘剂可为松香及其改质产物(例如：松香(rosin)、氢化松香(hydrogenated rosin)、聚合松香(polymerized rosin)、马来松香(maleated rosin)、松香甘油(rosin glycerin)及松香改质的酚醛树脂(rosin modified phenolic resin))、萜烯系树脂(例如：萜烯树脂(terpene resin)、萜烯-酚树脂(terpene-phenol resin)、萜烯-苯乙烯树脂(terpene-styrene resin)及萜烯-酚醛树脂(terpene-phenolic resin))、石油树脂(例如C5石油树脂(C5 petroleum resin)、C9树脂(C9 resin)、双环壬二烯石油树脂(bicyclic nonadiene petroleum resin)、氢化石油树脂(hydrogenated petroleumresin)及苯乙烯-萜烯树脂(styrene-terpene resin))、酚醛树脂(phenolic resin)、聚甲基苯乙烯树脂、酮醛树脂、二甲苯甲醛树脂、腰果油改质的酚醛树脂(Cashew oil modifiedphenolic resin)、妥尔油改质的酚醛树脂(Tall oil modified phenolic resin)、橡胶、树脂乳液(例如：松香乳液(rosin emulsion)、热塑性橡胶(thermoplastic rubber，TPR)水系树脂(TPR water based resin)、2402树脂乳液(2402 resin emulsion)及石油树脂乳液(petroleum resin emulsion))、香豆酮茚树脂等。

所述组成物中可包含塑化剂以改善处理流程或伸长率。塑化剂亦可改善组成物的功能，例如电绝缘性、粘附性、耐寒性、耐光性、耐油性、耐皂化性、阻燃性、热稳定性、易处理性(分子内活性)、活性(分子间活性)及无毒性。

用于改善耐寒性的塑化剂可为己二酸二辛酯(dioctyl adipate，DOA)、壬二酸二辛酯(dioctyl azelate，DOZ)、癸二酸二辛酯(dioctyl sebacate，DOS)、弗莱克尔(Flexol)TOF(UCC公司)、聚乙二醇酯等。用于改善耐热性(非挥发性)及非蜕变性(non-transmutation)的塑化剂可为聚合物掺合物(例如聚酯及丁腈橡胶(NBR))、偏苯三甲酸酯、季戊四醇酯等。用于改善耐光性的塑化剂可为DOP、DOA、DOS、聚酯、环氧化大豆油(epoxidized soybean oil，ESBO)等。

用于改善耐油性的塑化剂可为菲欧斯弗莱斯(Phosflex)芳香族磷酸酯(产品名：TPP、TCP、112(CDP)及179A(TXP))、聚酯、NBR等，且用于改善耐皂化性的塑化剂可包括TCP、ESBO、聚酯等。

用于改善阻燃性的塑化剂可包括磷酸酯(例如TCP及TXP)、氯化石蜡、氯化烷基硬脂酸酯、NBR等，且用于改善热稳定性的塑化剂可为ESBO、DOZ、DOS、DOP、聚乙二醇酯等。

用于改善易处理性的塑化剂可为DOA、BBP、TOF、TCP、辛基二苯基磷酸酯等，且用于改善活性的塑化剂可包括DOZ、DOS、二盐基磷酸铅(dibasic lead phosphate，DLP)、ESBO、聚乙二醇酯等。

无毒性的塑化剂可为BPBG、辛基二苯基磷酸酯、ESBO、柠檬酸酯、NBR等。

更具体而言，塑化剂的实例可包括邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二己酯(DHP)、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOP)、邻苯二甲酸二-正辛酯(DnOP)、邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)、邻苯二甲酸二癸酯(DDP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、C8至C10混合高级醇邻苯二甲酸酯、丁基苯甲基邻苯二甲酸酯(BBP)、己二酸二辛酯(DOA)、壬二酸二辛酯(DOZ)、癸二酸二辛酯(DOS)、磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三-二甲苯酯(TXP)、单辛基二苯基磷酸酯(桑碲斯(Santicizer)141)、磷酸单丁基二-二甲苯酯、磷酸三辛酯(TOF)、芳香油、聚丁烯及石蜡。

本文中所使用的增稠剂可为例如藻胶(alginin)、藻酸(alginic acid)、藻酸钠(sodium alginate)、瓜尔胶(guar gum)、黄原胶(xanthan gum)、胶原蛋白(collagen)、藻酸盐(alginate)、明胶(gelatin)、叉红藻胶(furcellaran)、琼脂(agar)、角叉菜胶(carrageenan)、酪蛋白(casein)、刺槐豆胶(locust bean gum)、果胶(pectin)、聚环氧乙烷、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮等。

界面活性剂可为此项技术中常用的任何界面活性剂。举例而言，界面活性剂可为：C8至C18烷基硫酸酯、C8至C18烷基醚硫酸酯或C8至C18烷基芳基醚硫酸酯，包含环氧乙烷单元或环氧丙烷单元及疏水基；C8至C18烷基磺酸酯、烷基芳基磺酸酯、磺基琥珀酸的酯及半酯，包含一元醇或烷基苯酚；C8至C40烷基聚二醇醚或C8至C40烷基芳基聚二醇醚，包含环氧乙烷单元；等等。举例而言，可对其使用十二烷基硫酸钠(sodium dodecyl sulfate，SDS)、硅酸钠(Na-silicate)等。

添加填充剂以改善组成物的强度、耐久性及可加工性。填充剂的实例可包括碳酸钙、滑石、陶瓷、二氧化硅、白云石、粘土、钛白、氧化锌、碳(防止收缩或粘连)、碳酸钾、氧化钛、液体聚硫醚聚合物、挥发性稀释剂(volatile diluents)、氧化镁及处理油(processingoil)。

固化促进剂可为例如二月桂酸二丁基锡、JCS-50(城北化学工业有限公司(JohokuChemical Company Ltd.))或甲酸酯(Formate)TK-1(三井化学聚胺酯公司(MitsuiChemical Polyurethane Corporation))。抗氧化剂可为例如二丁基羟基甲苯(BHT)、易璐诺斯(IRGANOX)

1010、易璐诺斯

1035FF或易璐诺斯

565(均由千叶专用化学公司(ChibaSpecialty Chemicals)制造)。

防静电剂无特别限制，且其实例可包括1-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、十二烷基吡啶鎓六氟磷酸盐、氟化有机金属化合物(例如，3M公司的HQ-115)、碱金属盐(例如，NaPF₆、NaSbF₆、KPF₆及KSbF₆)、导电聚合物(例如，聚噻吩(拜耳公司的聚乙烯二氧噻吩(PEDOT)、聚苯胺及聚吡咯)、金属氧化物(例如，铟掺杂氧化锡(ITO)、锑掺杂氧化锡(ATO)、氧化锡、氧化锌、氧化锑及氧化铟)、四级铵盐(例如，西格玛-奥德里奇公司(Sigma-Aldrich)的聚(丙烯酰胺-co-二烯丙基二甲基氯化铵)溶液)、1-丁基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐([BMIM][PF₆])、1-丁基-3-(2-羟乙基)咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺([BHEIM][NTf₂])及四丁基甲铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺([TBMA][NTf₂])，该些化合物可单独使用或以其至少两种的组合形式来使用。

弹性体是指具有弹性体性质的橡胶或聚合物，且可为例如乙烯-乙酸乙酯共聚物、丙烯酸橡胶、天然橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、丁基橡胶、乙烯丙烯橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物或丙烯腈-丁二烯共聚物。

稳定剂用于稳定粘着组成物等的粘着力，且其实例可包括多元醇及多胺。举例而言，可对其使用选自以下中的至少一种：亚烷基二醇、二亚烷基二醇、苯二醇、苯三醇、二醇胺、三醇胺、阿拉伯糖醇、甘露醇、异麦芽酮糖醇、甘油、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、赤藓醇、核糖醇、半乳糖醇、乳糖醇、苏糖醇、艾杜糖醇、聚葡糖醇、亚烷基二胺、亚烯基二胺、亚苯基二胺及正胺基烷基烷烃二胺。

荧光增白剂可为苯并恶唑(benzoxazole)化合物、苯并噻唑(benzothiazole)化合物、苯并咪唑(benzoimidazole)化合物等。

颜料可为天然颜料或合成颜料或者根据另一准则分类的无机颜料或有机颜料。

调味剂可为例如但不限于单独使用或组合起来使用的薄荷油、留兰香油、香芹酮或薄荷醇。

阻燃剂可为氰脲酸三聚氰胺(melamine cyanurate)、氢氧化镁、石膏、沸石、硅酸钠、氢氧化铝、锑(三氧化锑)等。用于改善防水性的添加剂可为乙二醛(glyoxal)。

改质树脂的实例可包括多元醇树脂、酚树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、环氧树脂及环氧化聚丁二烯树脂。

偶合剂可改善粘着组成物与封装材料之间的粘附性及粘附可靠性。若添加偶合剂，则可在将组成物在高温和/或高湿条件下维持达长的时间段的情况下改善粘附可靠性。偶合剂的实例可包括硅烷化合物，例如γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-胺基丙基三甲氧基硅烷、γ-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、γ-乙酰乙酸丙基三甲氧基硅烷、γ-乙酰乙酸丙基三乙氧基硅烷、β-氰基乙酰基三甲氧基硅烷、β-氰基乙酰基三乙氧基硅烷及乙酰氧基乙酰三甲氧基硅烷。

捏合剂可为芳香烃树脂。

防老化剂可为N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基-对亚苯基二胺。

保湿剂可为例如单独使用或组合起来使用的糖、甘油、山梨糖醇水溶液或无定形山梨糖醇水溶液。

UV吸收剂可为乙基己基甲氧基肉桂酸酯(例如，2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯(2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate))、乙基己基水杨酸酯、4-甲基苯亚甲基樟脑、对甲氧基肉桂酸异戊酯、奥克立林(octocrylene)、苯基苯并咪唑磺酸、胡莫柳酯、西诺沙酯(cinoxate)、乙基己基三嗪酮、聚硅酮-15、TEA-水杨酸酯、对胺基苯甲酸(para aminobenzoic acid，PABA)、乙基己基二甲基PABA、甘油基PABA等。该些化合物可单独使用或以其至少两种的组合形式来使用。

除上述添加剂以外，根据本公开的粘着组成物或粘着产品可还包括在并入本申请案供参考的US4959412、CA1278132、US6777465、WO2007-120653、US2003-0064178、US7306844、US7939145、WO2011-136568、WO2010-071298、韩国专利申请公开案第2016-0095132号、日本专利申请公开案第5959867号、及韩国专利第989942号中公开的添加剂。

可使用根据实施例的粘着组成物或粘着产品将标签等附着至包括金属、玻璃及塑胶在内的各种包装材料。包装材料可为例如用于食品、饮料或家庭用品的容器，且该些容器可由玻璃、金属或塑胶制成。

粘着组成物或粘着产品可根据组成及其特性而用作粘着剂、涂布剂、载体、食品添加剂等。

根据本公开的粘着组成物或粘着产品当用作粘着剂时，可应用于标签、密封剂、墙纸、卷烟纸、粘着块玩具、沙雕、食品、浴室/厨房清洁剂、动物药膏喷剂、剥落物(exfoliation)、头发固色、发胶、土壤稳定剂(soil stabilizer)、水分散体、纸张增强剂、瓦楞纸板、带粘着剂等。土壤稳定剂用于移除细粉尘，例如沙尘或在工厂中产生的灰尘。

根据本公开的粘着组成物或粘着产品当用作涂布剂时，可应用于森林防火、水果及蔬菜、花的截断面、染料、防污预处理涂布剂等。在此种情况下，针对防污预处理涂布剂而言，当组成物被施加至易受污染的介质时，可简单地通过用水进行洗涤而自介质移除污染物。

根据本公开的粘着组成物或粘着产品当用作载体时，可应用于森林防疫、森林防火、盥洗室空气清新剂、消毒剂、农用材料、家庭用品、玩具等。森林防疫可为例如预防例如松材线虫等病害在森林中蔓延，且消毒剂可为例如禽流感消毒剂及口蹄疫消毒剂。农用材料可包括肥料、粘贴材料及种子涂层。

根据本公开的粘着组成物或粘着产品当用作农用材料时，可应用于种子涂布剂、植物粘贴剂、杀虫剂添加剂、肥料赋形剂、天然杀虫剂等。根据本公开的粘着组成物当用作家庭用品时，可添加至涂料以增强其对纸张的粘着力而不会排出，或添加至食用色素以制备幼儿可食用的涂料。作为家庭用品的另一实例，粘着组成物亦可用作去污预处理剂。更具体而言，可通过将根据本公开的粘着组成物喷雾至例如纱窗、窗框及汽车等被污染的介质并接着用水对介质进行洗涤来快速地移除污染物。

根据本公开的粘着组成物或粘着产品当用作载体时，可实现阻氧功能、防潮功能、耐油功能及热密封功能。因此，当用于环保食品包装材料的涂布层中时，可在抑制外部水分渗透的同时获得防止或延迟食品的腐烂及氧化的效果。此外，根据本公开的粘着组成物或粘着产品当用作食品添加剂时，可应用于小麦面筋替代品、果冻、淀粉糖浆、饼干、食用色素、冰淇淋及防冻剂物质。

发明效果

根据实施例的粘着组成物具有水可移除性粘着剂、涂布剂及载体的功能。当粘着组成物用作水可移除性粘着剂时，所述粘着组成物可易于通过水自被粘物或基板离解，从而可易于自所述被粘物或基板移除。因此，粘着剂因为是水可移除性材料而为环保的。

具体实施方式

在下文中，将参照以下实例详细阐述本公开的一或多个实施例。该些实例并非旨在限制本公开的所述一或多个示例性实施例的目的及范围。

实例1：包含离胺酸及各种有机酸的组成物的稳定性的评估

将作为碱性胺基酸的离胺酸与各种有机酸进行了混合以制备组成物。对每一组成物的稳定性(是否形成了沉淀物)进行了评估。

制备包含离胺酸及草酰乙酸的粘着组成物的方法：

将78.6克蒸馏水(DIW)添加至100克61.5重量％的L-离胺酸游离形式的水溶液中，且将混合物在室温(25℃)下搅拌了30分钟以稀释离胺酸。在搅拌的同时在室温(25℃)下历时1小时向经稀释的离胺酸中缓慢添加了55.56克草酰乙酸(oxaloacetic acid，OAA)，且接着将混合物在室温(RT)下搅拌了1小时。随后，将反应混合物冷却至室温(25℃)后终止反应，从而获得234.16克粘着组成物。以组成物的100重量份计，此组成物的固体含量为约50重量份，离胺酸与草酰乙酸的混合摩尔比率为1∶1，且使用了去离子水作为溶剂。

通过使用不同类型的有机酸以与上述相同的方式制备了组成物。除了分别使用下表1所示有机酸以外，以与实例1相同的方式制备了组成物。

表1

对根据表1制备的组成物中所形成的沉淀物的形成进行了评估。具体而言，通过使用棒涂机(bar coater)将各组成物在厚度为50微米的OPP膜(山姆杨化学股份有限公司(Sam Young Chemical Co.，Ltd.))上施加至约50微米的厚度。将被涂布有组成物的膜在室温(25℃)下在60±10％的相对湿度下维持了14天之后，对存在于OPP膜上的各粘着组成物的表面变化进行了识别且对其形态变化进行了评估。评估结果示于下表2中。

表2

参照表2所示结果，尽管在包含离胺酸及草酰乙酸的组成物中未形成沉淀物，然而在包含其他有机酸及离胺酸的组成物中形成了沉淀物，使得无法评估粘附性。即，在通过将离胺酸与各种有机酸混合而制备了组成物的情况下，确认到并非所有组成物均具有粘着性且不形成沉淀物。

实例2：根据组成物的溶剂评估溶解度

以与实例1相同的方式制备了包含离胺酸及草酰乙酸的粘着组成物(离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率＝1∶1且固体含量：50重量份)。向50克所制备的粘着组成物中的每一者中添加了25克下表3所示的其他溶剂，且将混合物搅拌了1小时。在搅拌之后，对粘着组成物对每一溶剂的溶解度进行了识别。所添加的溶剂的类型以及粘着组成物对每一溶剂的溶解度的评估结果示于下表3中。

表3

编号	其他溶剂	溶解结果
			2-1	甲醇	溶解
2-2	甲苯	未溶解
			2-3	苯	未溶解
2-4	氯仿	未溶解
			2-5	氯化甲烷	未溶解
2-6	二氯甲烷	未溶解
			2-7	四氢呋喃(THF)	未溶解
2-8	乙酸乙酯	未溶解
			2-9	二甲基甲酰胺(DMF)	未溶解
2-10	二甲基亚砜(DMSO)	未溶解
			2-11	正己烷	未溶解

参照表3，根据本公开的粘着组成物溶解于用作溶剂的醇(例如甲醇)中，但未溶解于另外的有机溶剂中。

实例3：根据离胺酸与草酰乙酸的混合摩尔比率分析粘着组成物的状态、粘度及初始粘力

根据粘着组成物中所包含的离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率对本公开的粘着组成物的稳定性、粘度及初始粘力进行了分析。

除了将离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率分别调整为3∶1、2.5∶1、2∶1、1.5∶1、1∶1、1∶1.5、1∶2、1∶2.5及1∶3以外，以与实例1相同的方式制备了包含离胺酸及草酰乙酸的粘着组成物(其中固体含量为50重量份)。

(1)稳定性的评估

根据以下方法对具有各种摩尔比率的粘着组成物的稳定性进行了评估。将约1克粘着组成物中的每一者施加至直径为5厘米的铝碟(dish)。然后，在以下干燥条件下对粘着组成物中的沉淀物的形成进行了识别。

i)干燥条件1

将粘着组成物在室温(25℃)下在60±10％的相对湿度下维持14天以识别沉淀物的形成及其表面变化。

ii)干燥条件2

将粘着组成物在40℃的烘箱(oven)中维持48小时以识别沉淀物的形成及其表面变化。

(2)粘度的评估

利用旋转粘度计(制造商：拉米流变公司(LAMYRHEOLOGY)，品名：RM200 TOUCHCP400或RM200 TOUCH)，在25±1℃下使用LV-1主轴(spindle)在60转/分钟下对粘度进行了测量。

(3)初始粘力的评估

对其中在评估稳定性时未形成沉淀物的粘着组成物的初始粘力进行了评估。通过安东帕(Anton Paar)股份有限公司的流变仪对粘着组成物的初始粘力进行了测量并使用流变仪对初始粘力进行了比较。使直径为25毫米的SUS探针(probe)接触各粘着组成物1分钟以维持0.01毫米的间隙(gap)，且接着对为了在相同的速度下分离探针而产生的力进行了测量以定量地评估瞬时初始粘力。

评估结果示于下表4中。

表4

参照表4，在其中离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率处于3∶1至2∶1的范围内的粘着组成物中形成了沉淀物。

尽管当离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率为2∶1时在粘着组成物中形成了沉淀物，然而当离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率为1.5∶1时粘着组成物中未形成沉淀物。为了识别更具体的临界点，通过将离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率细分成2∶1、1.9∶1、1.8∶1、1.7∶1、1.6∶1及1.5∶1制备了粘着组成物(其中固体含量为50重量份)。然后，以相同的方式对粘着组成物的稳定性、粘度及初始粘力进行了评估。

评估结果示于下表5中。

表5

参照表5，尽管当离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率为1.9∶1至2∶1时形成了沉淀物，然而当离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率处于1.8∶1至1.5∶1的范围内时未形成沉淀物。

实例4：根据固体含量分析粘着组成物的状态、粘度及初始粘力

根据固体含量对本公开的粘着组成物的状态、粘度及初始粘力进行了分析。

1)在离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率为1∶1时根据固体含量进行评估

除了将粘着组成物的固体含量分别调整为10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量％、70重量％及75重量％以外，以与实例1相同的方式制备了包含离胺酸及草酰乙酸的粘着组成物(其中离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率为1∶1)。通过控制水的含量对固体含量进行了调整。

以与实例3相同的方式对组成物的状态、粘度及初始粘力进行了评估。评估结果示于下表6中。

表6

参照表6，尽管当粘着组成物的固体含量处于70重量％及75重量％的范围内时，在粘着组成物中形成了沉淀物，然而当粘着组成物的固体含量处于10重量％至60重量％或大于60重量％的范围内时未形成沉淀物。

为了识别更具体的临界点，通过将组成物的固体含量细分成60重量％、61重量％、62重量％、63重量％、64重量％、65重量％、66重量％、67重量％、68重量％、69重量％及70重量％制备了粘着组成物(其中离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率为1∶1)。然后，以相同的方式对其稳定性、粘度及初始粘力进行了评估。

评估结果示于下表7中。

表7

参照表7，尽管当粘着组成物的固体含量为65重量％时粘着组成物维持于液态下，然而当粘着组成物的固体含量为66重量％或大于66重量％时，在两周内形成了沉淀物。

2)在离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率为1∶2、1∶3或2∶1时根据固体含量进行评估

在改变离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率的同时根据固体含量对沉淀物的形成进行了评估。

除了将离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率分别调整为1∶2、1∶3及2∶1以外，以与实例1相同的方式制备了包含离胺酸及草酰乙酸的粘着组成物。对水的含量进行调整，使得在各摩尔比率下的组成物中，组成物的固体含量分别为10重量％、20重量％、30重量％、40重量％、50重量％、60重量及70重量％。以与实例1相同的方式对组成物的稳定性进行了评估。评估结果示于下表8中。

表8

参照表8，当离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率为1∶2及1∶3时，尽管固体含量自10重量％至60重量％变化，但未形成沉淀物。然而，当离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率为2∶1时，无论固体含量如何均形成了沉淀物。

即，可确认到离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率是影响根据本公开的粘着组成物的稳定性及粘着力的最重要的因素。在离胺酸与草酰乙酸的相同摩尔比率条件下，粘着组成物的稳定性及粘着力受固体含量的影响。

实例5：初始粘力及水可移除性的比较

在传统粘着剂与根据本公开的粘着组成物之间对粘着力及水可移除性进行了比较。

除了通过调整水的含量而将粘着组成物的固体含量调整为10重量％以外，以与实例1相同的方式制备了包含离胺酸及草酰乙酸的粘着组成物(其中离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率为1∶1)。

准备了市售聚乙烯醇系粘着剂(polyvinyl alcohol-based adhesive)(PVA 088-50，青岛三环彩绘股份有限公司(Qingdao Sanhuan Colorchem CO.，LTD.))，且通过控制水的含量而将固体含量调整为10重量％(以下，称为对照组1)。

以与实例3相同的方式对根据本公开的粘着组成物(固体含量：10重量％)及根据对照组1的粘着组成物的粘度及初始粘力进行了评估。

对根据本公开的粘着组成物(固体含量为10重量％)及对照组1的粘着组成物的水可移除性进行了评估。根据以下方法对水可移除性进行了评估。将根据本公开的粘着组成物在PET膜上施加至50微米至60微米的厚度并在40℃下干燥了30分钟。将经干燥的所得物切割成25毫米×25毫米的大小并通过使用手动辊在2千克力的压力下按压五次而附着至不锈钢(SUS304)，以制备样本。将PVA粘着剂在PET膜上施加至50微米至60微米的厚度、切割成25毫米×25毫米的大小、通过使用手动辊在2千克力的压力下按压五次而附着至不锈钢(SUS304)，以制备样本。

将样本中的每一者在室温、大气压及中性pH下完全浸没于蒸馏水(DIW)中，并通过使用搅拌器在200转/分钟下进行了搅拌。在i)1小时之后或ii)在24小时之后对样本的状态进行了识别。然后，对粘着组成物或粘着剂自基板被完全移除的时间段进行测量，借此评估了样本的水可移除性。

评估结果示于下表9中。

表9

参照表9，与PVA系粘着组成物(对照组1)相比，根据本公开的粘着组成物表现出与PVA系粘着组成物(对照组1)的初始粘力相等或更大的初始粘力，并在水中快速地分离。相反，PVA系粘着组成物尽管在24小时后溶解在了水中，但在1小时后是局部溶解于水中。

即，与传统粘着剂相比，根据本公开的粘着组成物具有相似或更强的粘着力以及大幅更佳的水可移除性，且因此期待将根据本公开的粘着组成物用于各种领域中。

实例6：根据溶剂来评估初始粘力及水可移除性

除了将离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率分别调整为1.5∶1、1∶1及1∶1.5以外，以与实例1相同的方式制备了包含离胺酸及草酰乙酸的粘着组成物(以下6-1至6-3)(其中固体含量为50重量份)。

除了将离胺酸与草酰乙酸的摩尔比率分别调整为1.5∶1、1∶1及1∶1.5以外，以与实例1相同的方式进一步制备了包含离胺酸及草酰乙酸的粘着组成物(以下6-4至6-6)，且使用了去离子水与甲醇的重量比率为1∶1的混合溶剂(其中固体含量为50重量份)。

作为对照组，准备了市售丙烯酸粘着剂(K901，首尔P&I，以下称为对照组2，其中固体含量为59重量％)。根据以下方法对粘着组成物中的每一者的剥离强度及水可移除性进行了评估，且评估结果示于下表10中。

1)水可移除性

将所制备的根据本公开及对照组2的粘着组成物中的每一者在PET膜上施加至50微米至60微米的厚度并在40℃下干燥了30分钟。

将经干燥的所得物切割成25毫米×25毫米的大小并通过使用手动辊在2千克力的压力下按压五次而附着至不锈钢(SUS304)，以制备样本。

将样本中的每一者在室温、大气压及中性pH下完全浸没于蒸馏水(DIW)中，并通过使用搅拌器在200转/分钟下进行了搅拌。在i)1小时之后或ii)在24小时之后对样本的状态进行了识别。

表10

参照表10，通过使用根据本公开的粘着组成物而获得的粘着产品在浸没于水中之后在1小时之内分离。另外，确认到当使用醇及水来作为溶剂时，进一步增大了初始粘力。之所以可获得该些结果，是因为包含混合溶剂的粘着组成物具有较仅包含去离子水的粘着组成物低的接触角以及在基板上具有更佳的涂布性质。即使与传统丙烯酸粘着剂(对照组2)相比固体含量较低，根据本公开的粘着组成物亦表现出相似的初始粘力。然而，丙烯酸粘着剂即使在24小时之后仍未溶解于水中。

实例7：根据反应时间及反应温度对粘着组成物进行组成分析

根据反应时间及反应温度对粘着组成物的组成比率进行了分析。

1)在40℃下制备：将56.77克DIW添加至100克54重量％的离胺酸游离形式的水溶液中，且将混合物在室温(25℃，T1)下搅拌了30分钟。在40℃(T2)下历时12小时对经稀释的所得物进行了搅拌，同时向其中添加了48.78克草酰乙酸(OAA)以制备粘着组成物(固体含量：50重量％，且离胺酸与OAA的混合摩尔比率＝1∶1)。每隔3小时对粘着组成物执行了组成分析。

2)在室温(RT)(25℃)下制备：除了将T2变为室温(RT)以外，以与以上方法1)相同的方式制备了粘着组成物。每隔3小时对粘着组成物执行了组成分析。

通过高效液相层析法(high performance liquid chromatography，HPLC)对所制备的组成物执行了组成分析。

分析结果示于下表11中。

表11

参照表11，确认到当在40℃下制备组成物时组成物的量减少。因此，确认到在40℃下发生副反应。应理解，本文中所述的实施例应被视为仅具有说明性意义，而并非用于限制目的。对每一实施例内的特征或实施例的说明通常应被视为可用于其他实施例中的其他相似特征或实施例。尽管已参照图阐述了一或多个实施例，然而此项技术中技术人员应理解，在不背离由以下权利要求所界定的本公开的精神及范围的条件下，可作出各种形式及细节上的变化。

Claims

1.一种粘着组成物，包含：

离胺酸、草酰乙酸及水，

其中所述离胺酸及所述草酰乙酸是以盐水溶液形式存在且在所述粘着组成物中不形成沉淀物，所述离胺酸与所述草酰乙酸的混合摩尔比率处于1.8:1至1:3的范围内，且以所述粘着组成物的100重量份计，所述粘着组成物中的固体含量为65重量份或小于65重量份。

2.根据权利要求1所述的粘着组成物，其中

所述沉淀物是所述离胺酸及所述草酰乙酸的沉淀物。

3.根据权利要求1所述的粘着组成物，其中

以所述粘着组成物中的固体含量的100重量份计，所述离胺酸的含量与所述草酰乙酸的含量的总和处于60重量份至100重量份的范围内。

4.根据权利要求1所述的粘着组成物，还包含

选自一级醇及多元醇中的至少一种溶剂。

5.根据权利要求4所述的粘着组成物，其中

所述溶剂包括至少一种一元醇、至少一种多元醇、至少一种不饱和脂肪醇、脂环醇或其混合物，所述至少一种一元醇选自甲醇、乙醇、丁烷-1-醇、戊烷-1-醇及十六烷-1-醇，所述至少一种多元醇选自乙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2-二醇、丙烷-1,2,3-三醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,2,3,4-四醇、戊烷-1,2,3,4,5-五醇、己烷-1,2,3,4,5,6-六醇及庚烷-1,2,3,4,5,6,7-七醇，所述至少一种不饱和脂肪醇选自2-丙烯-1-醇、3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-醇及2-丙炔-1-醇，所述脂环醇选自环己烷-1,2,3,4,5,6-六醇。

6.根据权利要求1所述的粘着组成物，其中

当所述粘着组成物在-18℃或高于-18℃且低于40℃的温度下储存14天或更长时间时，在所述粘着组成物中不形成沉淀物。

7.一种制备粘着组成物的方法，所述方法包括：

将离胺酸、草酰乙酸及水混合，以制备混合物；以及

在低于40℃的温度下对所述混合物进行搅拌，

其中对所述离胺酸、所述草酰乙酸及所述水各自的含量进行调整，使得在所述粘着组成物中不形成所述离胺酸及所述草酰乙酸的沉淀物，所述离胺酸与所述草酰乙酸的混合摩尔比率处于1.8:1至1:3的范围内，且以所述粘着组成物的100重量份计，所述粘着组成物中的固体含量为65重量份或小于65重量份。

8.根据权利要求7所述的方法，其中

所述混合物还包含选自一级醇及多元醇中的至少一种溶剂。

9.一种粘着产品，包含如权利要求1至6项中任一项所述的粘着组成物。