PL204211B1 - Stabilizowany, wodny fenolowy środek wiążący do wełny mineralnej, sposób wytwarzania emulgowalnej żywicy fenolowej, sposób wytwarzania stabilizowanego wodnego, fenolowego środka wiążącego do wełny mineralnej oraz jego zastosowanie, sposób wytwarzania wyrobu z wełny mineralnej i wyrób z wełny mineralnej - Google Patents

Stabilizowany, wodny fenolowy środek wiążący do wełny mineralnej, sposób wytwarzania emulgowalnej żywicy fenolowej, sposób wytwarzania stabilizowanego wodnego, fenolowego środka wiążącego do wełny mineralnej oraz jego zastosowanie, sposób wytwarzania wyrobu z wełny mineralnej i wyrób z wełny mineralnej

Info

Publication number
PL204211B1
PL204211B1 PL344288A PL34428899A PL204211B1 PL 204211 B1 PL204211 B1 PL 204211B1 PL 344288 A PL344288 A PL 344288A PL 34428899 A PL34428899 A PL 34428899A PL 204211 B1 PL204211 B1 PL 204211B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
binder
mineral wool
polymers
phenol
phenolic resin
Prior art date
Application number
PL344288A
Other languages
English (en)
Other versions
PL344288A1 (en
Inventor
Poul Christian Nissen
Erling Lennart Hansen
Original Assignee
Rockwool Int
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8096304&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL204211(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rockwool Int filed Critical Rockwool Int
Publication of PL344288A1 publication Critical patent/PL344288A1/xx
Publication of PL204211B1 publication Critical patent/PL204211B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10Coating
    • C03C25/24Coatings containing organic materials
    • C03C25/26Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/34Condensation polymers of aldehydes, e.g. with phenols, ureas, melamines, amides or amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08L61/06Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku są stabilizowany, wodny fenolowy środek wiążący do wełny mineralnej, sposób wytwarzania emulgowalnej żywicy fenolowej, sposób wytwarzania stabilizowanego wodnego, fenolowego środka wiążącego do wełny mineralnej oraz jego zastosowanie, sposób wytwarzania wyrobu z wełny mineralnej i wyrób z wełny mineralnej.
Wiadomo, że fenolowe żywice i środki wiążące mogą zawierać nisko przereagowane i nieprzereagowane reagenty, np. fenol i formaldehyd, które odparowują podczas wytwarzania wełny mineralnej i powodują problemy związane z zanieczyszczeniem oraz zmniejszają skuteczność działania i właściwości użytkowe środka wiążącego w różnych zastosowaniach spoiwowych. W związku z tym pożądane jest, aby żywica była możliwie jak najbardziej wolna od nieprzereagowanych materiałów wyjściowych lub ich pozostałości, przy zachowaniu jej jakości użytkowej.
Osiąga się to przez poddawanie reakcji np. fenolu z nadmiarem formaldehydu w obecności alkalicznego katalizatora, aby zapewnić niską zawartość wolnego fenolu, a następnie poddawanie reakcji nadmiaru formaldehydu ze środkiem wiążącym aldehyd, np. ze związkiem zawierającym azot, takim jak mocznik, melamina lub amoniak.
Dodatek amoniaku dodatkowo stabilizuje żywicę fenolową i zapobiega jej rozdzielaniu się na dwie fazy ciekłe lub wytrącaniu się fazy stałej lub krystalicznej. Takie fazy stałe lub krystaliczne trudno jest następnie rozpuścić. Na dodatek amoniak ułatwia stabilizowanie roztworu, tak aby osiągnąć lepszą rozcieńczalność wodą, gdy żywica ma być stosowana w środku wiążącym.
Jednakże jakikolwiek nadmiar amoniaku powoduje niepożądaną emisję amoniaku podczas nanoszenia środka wiążącego i utwardzania takiego środka wiążącego. W związku z tym istnieje zapotrzebowanie na stabilizowany fenolowy środek wiążący do wełny mineralnej, który nie wykazuje tej wady.
W WO 96/26 164 ujawniono fenolowy ś rodek wiążący, zawierają cy fenol, formaldehyd, zwią zek cukrowy i amoniak, do wyrobów z wełny mineralnej, w których emisję amoniaku zmniejsza się przez dodanie związku cukrowego przed dodaniem amoniaku.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5371140 ujawniono trwałą emulgowalną żywicę fenolową i środek wiążący do wyrobów z wełny mineralnej, które przykładowo zawierają 0,01% wag. wolnego fenolu i 0,6% wag. formaldehydu. Środek emulgujący stanowi materiał białkowy, taki jak kazeina i białko sojowe, w ilości od około 0,25% do około 10% wag. Do innych emulgatorów należy guma arabska, żywica guar, żywica Karaya, alginian amonu, polialkohol winylowy, polioctan winylu i karboksylowana metyloceluloza. Moż na takż e stosować połączenia gumy arabskiej i polisacharydów zawierających zasadniczo mery mannozy i galaktozy, lub mery kwasu D-mannuronowego i L-guluronowego. Emulgator zapobiega krystalizacji i umożliwia przechowywanie żywicy przed użyciem. Jednakże nic nie wspomniano, ani nie zasugerowano, w jaki sposób zapewnić niską emisję amoniaku przy utwardzaniu takich środków wiążących, ani też, czy można stosować takie środki emulgujące w ilości poniżej 0,1% wag. Odwrotnie, stwierdzono, że przy jego zawartości poniżej 0,1% wag., układ żywicy fenolowej traci zdolność do emulgowania w wodzie.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4060504 ujawniono zastosowanie kazeiny jako emulgatora, w ilości 1 - 12% wag.
W opisie patentowym japońskim nr 7268181 ujawniono kompozycję żywicy fenolowej, zawierającą emulgator kazeinowy, do stosowania do impregnacji i wzmacniania materiałów opartych na papierze i tkaninie, lub jako środek wiążący do włókna szklanego i wiórów drzewnych. Kazeina może być obecna w stężeniu 0,1 - 5% wag., wraz z anionowym środkiem powierzchniowo czynnym, który zapewnia otrzymanie trwałego roztworu.
Shay i inni, „A new class of alkali-swellable association thickeners”, JOCCA (Journal of the Oil & Color Chemists' Association), listopad 1993, ujawnili tak zwane zagęstniki HEURASE, łączące chemizm emulsji pęczniejących w środowisku alkalicznym (ASE) i hydrofobowych, modyfikowanych etoksylowanych uretanowych (HEUR) zagęstników. Zagęstniki HEURASE dostarczane jak produkt o znaku towarowym Polyphobe® przez Union Carbide są znane jako modyfikatory właściwości reologicznych w farbach, ale nie był y stosowane w ś rodkach wiążących do weł ny mineralnej.
W opisie niemieckim patentowym nr 2330852 ujawniono rozcieńczalne wodą, zawierające wodną emulsję i koloid ochronny dyspersje żywicy fenolowej, zawierające niejonowe emulgatory i koloidy ochronne, takie jak polialkohol winylowy, dodawane po wytworzeniu emulsji w celu jej chronienia, oraz ich zastosowanie np. jako środków wiążących do płyt z wełny mineralnej.
PL 204 211 B1
Celem wynalazku jest dostarczenie wodnego fenolowego środka wiążącego do wełny mineralnej, który podczas wytwarzania wełny mineralnej wykazuje niską emisję zanieczyszczających związków o niskiej masie cząsteczkowej, takich jak wolny fenol i wolny amoniak.
Innym celem jest dostarczenie żywicy fenolowej do środka wiążącego, trwałej przy transporcie i przechowywaniu przez odpowiedni okres czasu.
Jeszcze innym celem jest dostarczenie wodnego fenolowego środka wiążącego do wytwarzania wyrobów z wełny mineralnej, o niskiej zawartości wolnego fenolu i wolnego amoniaku, który wykazuje wysoką zdolność wiązania i zapewnia dobrą jakość wytwarzanych wyrobów z wełny mineralnej.
Kolejnym celem wynalazku jest dostarczenie wodnego środka wiążącego, który można stosować w zwykłych sposobach stosowania środków wiążących w produkcji wyrobów z wełny mineralnej, i który powoduje zmniejszone zapotrzebowanie na urządzenia czyszczące w instalacji produkcyjnej.
Zatem wynalazek dotyczy stabilizowanego, wodnego fenolowego środka wiążącego do wełny mineralnej, zawierającego zemulgowaną żywicę fenolową, obejmującą żywicę fenolową o stopniu przereagowania fenolu 99% lub powyżej, przy czym żywicę fenolową stanowi produkt reakcji fenolu i aldehydu przy stosunku molowym fenolu do aldehydu poniżej 1:1, który to środek wiążący zawiera koloid ochronny w stężeniu w zakresie od 0,005 do poniżej 0,1% wag., w przeliczeniu na zawartość części stałych w środku wiążącym.
Nieoczekiwanie okazało się, że można otrzymać stabilizowany, wodny fenolowy środek wiążący do wełny mineralnej według wynalazku, zawierający zemulgowaną żywicę fenolową o stopniu przereagowania fenolu około 99% lub powyżej, czyli żywicę fenolową o stosunkowo wysokiej masie cząsteczkowej, o niskiej zawartości nieprzereagowanych składników, np. fenolu i formaldehydu, oraz że zemulgowaną żywicę fenolową można stabilizować przez okres czasu wystarczający do jej transportu i przechowywania przez zastosowanie w normalnej produkcji wyrobów z wełny mineralnej; efekty te osiąga się przez dodanie do środka wiążącego koloidu ochronnego, w stężeniu poniżej 0,1%, tj. w zakresie od 0,005 do poniżej 0,1% wag., w przeliczeniu na zawartość części stałych w środku wiążącym.
Taki sposób stabilizacji zemulgowanej żywicy fenolowej wymaga dodawania jedynie niewielkiej ilości amoniaku, poza ilością dodawaną do przereagowania z nadmiarem formaldehydu, dzięki czemu emisję amoniaku można zmniejszyć lub nawet wyeliminować.
Ponadto, z uwagi na to, że ilość koloidu ochronnego wynosi poniżej 0,1% wag., otrzymuje się dobre właściwości produktu. Na dodatek użycie jedynie małej ilości koloidu ochronnego jest korzystne ze względów ekonomicznych.
Korzystnie w odniesieniu do środka wiążącego według wynalazku rozcieńczalność wodą żywicy fenolowej wynosi 5 lub poniżej.
Korzystnie środek wiążący według wynalazku jako koloid ochronny zawiera polimeryczny emulgator i/lub kopolimeryczny emulgator, zawierający co najmniej jedną spośród grup akrylowych i uretanowych.
Ponadto korzystnie środek wiążący według wynalazku jako koloid ochronny zawiera polimeryczny emulgator i/lub kopolimeryczny emulgator, wybrany z grupy obejmującej
a) polimery obejmujące: związki polietylenowe; poli(octan winylu);
poli(alkohol winylowy);
polikwasy karboksylowe, takie jak poliakrylan;
polikwasy sulfonowe, takie jak poli(kwas styrenosulfonowy);
poliestry, takie jak poliakrylan glikolu;
poliamidy, takie jak poliakryloamid;
poliuretany, takie jak elastomery poliuretanowe zawierające grupy jonowe, takie jak -COO-, SO3 i czwartorzędowe grupy amoniowe, oraz elastomery poliuretanowe zawierające niejonowe grupy hydrofilowe;
poliwinylopirolidon; poli(tlenek etylenu); polimeryczne związki kationowe, oraz ich mieszaniny; i
b) kopolimery obejmujące:
kopolimery styrenu, takie jak polimery styren-akrylan i polimery styren-tlenek etylenu;
kopolimery związków winylowych i kwasu maleinowego lub jego pochodnych, takie jak polimery styren-bezwodnik maleinowy i polimery octan winylu-ester kwasu maleinowego;
PL 204 211 B1 kopolimery poliwinylowo-polialkilenowe, takie jak polimery octan winylu-etylen; polimery etylen-kwas akrylowy-ester kwasu akrylowego, oraz polimery etylen-kwas akrylowy-akrylonitryl;
inne kopolimery winylowe, takie jak polimery octanu winylu; polimery kwas akrylowy-akrylonitryl, polimery kwas akrylowy-akryloamid oraz polimery butadien-akrylonitryl;
polimery akrylonitryl-butadien-styren (polimery ABS); oraz ich mieszaniny;
a także mieszaniny takich polimerów (a) i kopolimerów (b).
Ponadto korzystnie środek wiążący według wynalazku jako koloid ochronny zawiera addycyjny terpolimer, zawierający monomer X z grupą karboksylową, stosunkowo nierozpuszczalny w wodzie monomer Y i asocjacyjny monomer Z z grupą uretanową, o wzorze
-[X]-[Y]-[Z]w którym
I x = -ch2-c(R)-co-o; nh4 + gdzie R oznacza atom wodoru, metyl lub etyl,
I
Y = -CH2-C(r')-CO-O-R2 gdzie R1 oznacza atom wodoru, metyl lub etyl, a R2 oznacza metyl, etyl, propyl lub butyl, i
I ,
Z = -CH2-C(R3)-C6H4-C(CH3)2- NH-CO-O-Rn4-C6H4-R5 gdzie R3 oznacza atom wodoru, metyl lub etyl, R4 oznacza grupę C2-C4 oksyalkilenową, R5 oznacza grupę C5-C15, oraz n oznacza 6 - 150, korzystnie 40 - 60, a korzystniej 50.
W grupach Z wewnętrzna grupa alkoksylowa, oraz cała grupa może powtarzać się.
Korzystniej środek wiążący według wynalazku jako koloid ochronny zawiera modyfikowany etoksylowany uretan, taki jak Polyphobe®.
®
Do przykładowych takich środków, dostępnych jako wyroby o znaku towarowym Polyphobe®, należą korzystnie Polyphobe® 102, 103 i TR117, dostępne z Union Carbide Corporation.
Ponadto korzystnie środek wiążący według wynalazku jako koloid ochronny zawiera naturalny emulgator wybrany z grupy obejmującej:
lanolinę;
lecytyny, albuminy i cholesterole, takie jak żółtko jaja; woski, takie jak wosk pszczeli;
lignosulfoniany, celulozę i pochodne celulozy, takie jak etery celulozy; białka, takie jak kazeina, białko z serwatki lub żelatyna; polisacharydy, takie jak skrobia, dekstryna i pektyna;
typy kauczuku, takie jak lateks kauczuku naturalnego, guma arabska, mastyki, tragakant i żywica guar;
śluzy z glonów i porostów (alginiany), takie jak karaginan, agar; saponiny; oraz mączkę z grochodrzewu; i ich mieszaniny.
Ponadto korzystnie w środku wiążącym według wynalazku stosunek molowy fenolu do aldehydu wynosi od 1:2 do 1:6.
Ponadto korzystnie w środku wiążącym według wynalazku żywica zawiera od 15% do 60% wag. części stałych.
Ponadto korzystnie w odniesieniu do środka wiążącego według wynalazku wartość pH wynosi powyżej 7.
Ponadto korzystnie w środku wiążącym według wynalazku zawartość wolnego fenolu wynosi poniżej 0,5% wag.
Ponadto wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania emulgowalnej żywicy fenolowej, charakteryzującego się tym, że
a) składnik fenolowy poddaje się reakcji z formaldehydem w obecności skutecznej ilości alkalicznego katalizatora, prowadzonej przez wystarczający okres czasu i w temperaturze odpowiedniej dla osiągnięcia stopnia przereagowania fenolu 99% lub powyżej,
PL 204 211 B1
b) mieszaninę reakcyjną chłodzi się w celu zatrzymania dalszej kondensacji oraz
c) dodaje się koloidu ochronnego w stężeniu w zakresie od 0,005 do poniżej 0,1% wag., w przeliczeniu na zawartość części stałych.
Korzystnie w powyższym sposobie według wynalazku rozcieńczalność wodą ochłodzonej mieszaniny reakcyjnej z etapu b) wynosi od 0,5 do 5.
Korzystnie w powyższym sposobie według wynalazku ponadto zobojętnia się alkaliczny katalizator.
Ponadto wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania stabilizowanego wodnego, fenolowego środka wiążącego do wełny mineralnej, charakteryzującego się tym, że
- dostarcza się emulgowalną żywicę fenolową wytworzoną zgodnie ze sposobem polegającym na tym, że
a) składnik fenolowy poddaje się reakcji z formaldehydem w obecności skutecznej ilości alkalicznego katalizatora, prowadzonej przez wystarczający okres czasu i w temperaturze odpowiedniej dla osiągnięcia stopnia przereagowania fenolu 99% lub powyżej,
b) mieszaninę reakcyjną chłodzi się w celu zatrzymania dalszej kondensacji oraz
c) dodaje się koloidu ochronnego w stężeniu w zakresie od 0,005 do poniżej 0,1% wag., w przeliczeniu na zawartość części stałych;
- doprowadza się odczyn do wartoś ci pH w zakresie od 7 do 10; oraz
- dodaje się wody w iloś ci skutecznej dla otrzymania ukł adu dwufazowego.
Korzystnie w powyższym sposobie według wynalazku ponadto dodaje się środka wiążącego aldehyd.
Korzystnie w powyższym sposobie według wynalazku ponadto dodaje się silanu.
Korzystnie w powyższym sposobie według wynalazku ponadto dodaje się siarczanu amonu.
Ponadto wynalazek dotyczy zastosowania określonego powyżej stabilizowanego, wodnego fenolowego środka wiążącego do wytwarzania wyrobów z wełny mineralnej.
Ponadto wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania wyrobu z wełny mineralnej, charakteryzującego się tym, że
a) dostarcza się określonego powyżej stabilizowanego, wodnego fenolowego środka wiążącego; b) nanosi się ten środek wiążący na wełnę mineralną;
oraz
c) utwardza się ten środek wiążący w wełnie mineralnej.
Korzystnie w powyższym sposobie według wynalazku stabilizowany, wodny fenolowy środek wiążący wytwarza się bezpośrednio przed naniesieniem na wełnę mineralną.
Ponadto wynalazek dotyczy wyrobu z wełny mineralnej, który zawiera od 0,5 do 12% wag. określonego powyżej stabilizowanego, wodnego fenolowego środka wiążącego.
Koloidami ochronnymi są związki, które są zdolne do otaczania całkowicie lub częściowo kropelek żywicy fenolowej, ale które nie przechodzą do fazy wewnętrznej.
Stężenie koloidu ochronnego dobiera się tak, aby stanowiło ono dowolną odpowiednią ilość, zapewniającą wystarczającą trwałość zemulgowanego fenolowego środka wiążącego, która to ilość nie pogarsza jego właściwości wiążących.
W korzystnej postaci stężenie koloidu ochronnego wynosi 0,05 - 0,02% wag., dzięki czemu osiąga się odpowiednie trwałość i właściwości wiążące.
W środku wiążącym według wynalazku, żywica fenolowa może zawierać dowolny z odpowiednich składników fenolowych. Jak podano powyżej, żywicę fenolową stanowi produkt reakcji fenolu i aldehydu, w stosunku molowym fenolu do aldehydu poniż ej 1:1.
Zazwyczaj w środku wiążącym według wynalazku, korzystne stężenie fenolu i aldehydu doprowadza się do odpowiedniego poziomu, w zależności od zastosowania. Jak podano powyżej, korzystnie stosunek molowy fenolu do aldehydu wynosi od 1:2 do 1:6, korzystniej od 1:3 do 1:4,5.
Zawartość części stałych zależy od konkretnego zastosowania. Jak podano powyżej, zawartość części stałych w żywicy wynosi 15 - 60% wag., korzystniej 20 - 45% wag.
Wartość pH środka wiążącego zależy od zastosowania. W tym aspekcie wartość pH dobiera się tak, aby uniknąć rozdzielania się zemulgowanej żywicy fenolowej. Jak podano powyżej, korzystnie pH wynosi powyżej 7, a najkorzystniej 8 - 10.
Emulgowalne żywice fenolowe według wynalazku zazwyczaj mają wyższą masę cząsteczkową niż zwykłe żywice fenolowe, gdyż w takich żywicach normalnie stopień przereagowania fenolu wynosi poniżej 99%, a typowo często ich rozcieńczalność wodą wynosi ponad 5,5.
PL 204 211 B1
W korzystnej postaci stopień przereagowania fenolu wynosi 99,4% lub powyżej, korzystnie wynosi 99,6% lub powyżej.
Zazwyczaj rozcieńczalność wodą żywicy fenolowej wynosi 5 lub poniżej. W korzystnej postaci mieści się w zakresie 0,5 - 5, korzystnie 1 - 4, zwłaszcza 2 - 4.
Odpowiednie żywice fenolowe można wytwarzać znanymi sposobami, które to sposoby obejmują reakcję składników fenolowych, np. fenolu z nadmiarem formaldehydu, w obecności skutecznej ilości alkalicznego katalizatora, przy wystarczającym czasie reakcji i w odpowiedniej temperaturze, tak aby osiągnąć rozcieńczalność wodą wynoszącą 5 lub poniżej; taką syntezę ewentualnie modyfikuje się przeprowadzając dodatkową reakcję z mocznikiem, melaminą i/lub dicyjanodiamidem; patrz np. publikacje DK-A-4982/88, EP-A-0148050, i opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5371140.
Do odpowiednich fenoli do wytwarzania żywic fenolowych według wynalazku należą (patrz opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5371140) orto-, para-kierujące aromatyczne związki hydroksylowe lub aminowe, zawierające 6 - 24 atomy węgla, takie jak sam fenol (C6H5OH), naftol, antranol i ich podstawione pochodne. Podstawniki w pierścieniu aromatycznym są niezależnie wybrane z grupy obejmującej atom wodoru; atom chlorowca, taki jak Cl, Br i F; NH2; oraz grupy węglowodorowe, takie jak:
(a) grupy lub ugrupowania alkilowe o 1 - 12 atomach węgla, korzystnie o 1 - 9 atomach węgla, oraz ich różne postaci izomeryczne, podstawione w pierścieniu aromatycznym w pozycji orto- i para-;
(b) grupy cykloalkilowe o 5 - 12 atomach węgla, takie jak cykloheksyl, cyklopentyl, metylocykloheksyl, butylocykloheksyl, itp.;
(c) arylowe grupy ketonowe, w których część węglowodorowa jest zdefiniowana poniżej w (e);
(d) grupy alkilo-, arylo- i cykloalkilo-karboksylowe, w których część węglowodorowa jest zdefiniowana powyżej w (a) i (b);
(e) grupy arylowe o 6 - 24 atomach węgla, takie jak fenyl, naftyl, antryl itp.;
(f) alkil podstawiony arylem, w którym aryl oznacza fenyl, który może zawierać podstawniki niższo alkilowe i/lub hydroksylowe, tak że powstałym związkiem hydroksyaromatycznym jest np. bisfenol;
(g) grupy oksywęglowodorowe odpowiadające powyższym grupom węglowodorowym; oraz (h) mieszaniny wyżej wspomnianych związków hydroksyaromatycznych.
Do odpowiednich podstawionych fenoli należy m-krezol, m-propylofenol, m-izobutylofenol, m-s-butylofenol, m-t-butylofenol, m-bromofenol, m-chlorofenol, m-fenylofenol, m-benzylofenol, m-cetylofenol, m-kumylofenol, m-hydroksyacetofenon, m-hydroksybenzofenon, m-d-limonenofenol. Odpowiednie fenole podstawione w pozycjach orto- i para mogą być stosowane częściowo, ale nie są korzystne.
Stosować można również mieszaniny różnych związków hydroksyaromatycznych, wspomnianych powyżej.
Do reagentów fenolowych, które można zastosować, należą tak zwane „kwasy krezolowe”, które często stanowią niejednorodne mieszaniny związków, z których każdy zawiera po dwie pozycje z aktywnymi atomami wodoru; są to związki niepodstawione w pozycjach orto- i para, z których, w związku z tym, otrzymuje się stosunkowo niereaktywne żywice. Do związków takich mogą należeć następujące: 3,5-ksylenol, m-krezol, 3,4-ksylenol, 2,5-ksylenol, 2,3-ksylenol, fenol, p-krezol, o-krezol, 2,4-ksylenol i 2,6-ksylenol. Kwasy krezylowe lub kwasy smołowe mogą zawierać fenol i jego homologi, takie jak krezole, ksylenole, trimetylofenole, etylofenole oraz materiały o wyższej temperaturze wrzenia, takie jak dihydroksyfenole, policykliczne fenole itp. Często otrzymuje się je na drodze niskotemperaturowej trimeryzacji węgla kamiennego, lignitu itp., lub ze zwykłej wysokotemperaturowej smoły koksowniczej, z ciekł ego produktu krakingu termicznego i katalitycznego ropy naftowej, z oleju ł upkowego, z produktów uwodornienia węgla kamiennego itp.
Można także stosować polihydroksyaromatyczne reagenty, takie jak rezorcyna. Według wynalazku przydatne są również mieszaniny aniliny i fenolu, które poddaje się reakcji z aldehydem lub ketonem, otrzymując rezol. Dodatkowo jako zamiennik części fenolu można zastosować lignosulfonian sodu.
Do odpowiednich aldehydów do wytwarzania żywic fenolowych według wynalazku należy (patrz opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5371140) formaldehyd i dowolne z jego odmian, takie jak formalina o wyższych stężeniach, taka jak formalina 30 procentowa lub o wyższych stężeniach lub paraldehyd, aldehyd octowy, aldehyd propionowy, aldehyd izomasłowy, izopentoaldehyd itp. Aldehyd powinien zawierać nie więcej niż 8 atomów węgla i nie powinien niekorzystnie wpływać na powstawanie żywicy. Korzystnymi aldehydami są te, które zawierają od 1 do 4 atomów węgla, takie jak formaldehyd, który może być w postaci roztworu wodnego (np. o stężeniu 30% lub wyższym), lub w postaci dowolnej z jego niskospolimeryzowanych postaci, takich jak paraformaldehyd
PL 204 211 B1 lub trioksan. Do innych aldehydów należą paraldehydy, furfural, 2-etyloheksanal, aldehyd etylomasłowy, heptanal, benzaldehyd i aldehyd krotonowy. Można także zastosować glioksal. Takie inne aldehydy i ich mieszaniny można zastosować zamiast formaldehydu lub jako częściowy jego zamiennik; jednakże korzystnie stosuje się formaldehyd w jednej z jego postaci dostępnych w handlu.
Jak już podano powyżej, wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania emulgowalnej żywicy fenolowej, który to sposób obejmuje powyżej opisane etapy.
Nieoczekiwanie okazało się, że w wyniku reakcji składnika fenolowego, np. fenolu, z formaldehydem, w obecności skutecznej ilości alkalicznego katalizatora prowadzonej przez wystarczający okres czasu i w temperaturze odpowiedniej dla osiągnięcia stopnia przereagowania fenolu 99% lub powyżej, otrzymać można żywicę fenolową o wysokiej masie cząsteczkowej, która po utwardzeniu zapewnia niski poziom emisji zanieczyszczających związków, takich jak wolny fenol i wolny amoniak, i którą po dodaniu od 0,005 do poniżej 0,1% wag. koloidu ochronnego można stabilizować przez okres czasu wystarczający do tego, aby żywicę fenolową utrzymać w roztworze bez jego rozdzielania się i bez utraty zdolności do wiązania przed zastosowaniem.
Powyżej opisano korzystne postacie w odniesieniu do sposobu wytwarzania emulgowalnej żywicy fenolowej.
W korzystnej postaci amoniak dodaje się w ilości od 60 do 120 litrów na 1000 kg suchej masy, dzięki czemu zapewnia się zmniejszenie skłonności do rozdzielania się lub powstawania substancji stałej lub kryształów w żywicy podczas przechowywania, dzięki czemu zwiększa się trwałość wytworzonej żywicy.
Stopień przereagowania
Podczas kondensacji składnika fenolowego pobiera się próbki w celu oznaczenia zawartości wolnego fenolu. Zawartość wolnego fenolu oznacza się metodą chromatografii gazowej. Z danych tych oblicza się stopień przereagowania.
Testy rozcieńczalności wodą
Do 5 ml próbki mieszaniny reakcyjnej fenolu i aldehydu powoli dodaje się dejonizowanej wody do pojawienia się trwałego zmętnienia. Objętość dodanej wody, podzieloną przez 5 przyjmuje się jako rozcieńczalność wodą.
Wyrób z wełny mineralnej
Ogólnie wyrób z wełny mineralnej zestala się jako blok, arkusz lub inny kształtowany wyrób. Wyroby według wynalazku można formować jako wyroby o dowolnym zwykłym przeznaczeniu, w których stosuje się włókna MMV (sztuczne włókna szkliste), np. jako bloki, arkusze, rury lub inne kształtowane wyroby, które mają służyć jako izolacja cieplna, izolacja i ochrona przeciwogniowa lub do zmniejszania lub regulacji hałasu, lub jako odpowiednie kształty do stosowania jako ośrodki wzrostu w ogrodnictwie.
Wynalazek dodatkowo ilustrują przykłady.
P r z y k ł a d A - Wytwarzanie stabilizowanej żywicy fenolowej
W 1,5 litrowym dwuściennym reaktorze, wyposażonym w chłodnicę zwrotną, termometr, mieszadło i wloty, umieszczono 94 g (1 mol) ciepłego fenolu (o temperaturze 60°C), po czym dodano 278 g formaliny (o temperaturze 20°C), o zawartości formaldehydu 37%, co odpowiadało stosunkowi molowemu formaldehyd: fenol 3,43:1.
W temperaturze około 35°C do mieszaniny dodano 3,7 g Ca(OH)2. Nastę pnie temperaturę podwyższono do około 80°C. Po około 10 - 20 minutach temperaturę podwyższono do około 84 - 86°C, co spowodowało reakcję egzotermiczną.
Po około 85 minutach od dodania katalizatora, rozpoczęto pobieranie próbek w celu oznaczenia stopnia przereagowania fenolu.
Po osiągnięciu stopnia przereagowania 99,4% dodano 60 g mocznika, mieszaninę reakcyjną ochłodzono do około 60°C i roztwór utrzymywano w temperaturze 60°C przez 30 minut, po czym ochłodzono go do 35°C z szybkością 0,5°/minutę.
Po ochłodzeniu roztworu zawierającego mocznik dodano 11 g 25% roztworu amoniaku.
Reakcję przerwano przez wytrącenie alkalicznego katalizatora w wyniku dodania wodorowęglanu amonu.
Dodano 0,019 g Polyphobe®, co odpowiada 0,01 g części stałych, w celu otrzymania emulgowalnej stabilizowanej żywicy.
PL 204 211 B1
Test trwałości żywicy
Przykład A powtórzono, z tym, że dodawano różne ilości kazeiny i Polyphobe® (patrz poniższa tabela 1). Otrzymane produkty wykazywały bardzo dobrą trwałość przy zawartości koloidu ochronnego poniżej około 0,10%, w przeliczeniu na zawartość części stałych.
Zbadano wpływ różnych ilości alkalicznego katalizatora i stwierdzono bardzo dobrą trwałość we wszystkich przypadkach.
Wykonano próby z różnymi ilościami mocznika i stwierdzono bardzo dobrą trwałość we wszystkich przypadkach.
T a b e l a 1
Koloid ochronny % Suchej masy Woda (ml) T rwały*
Kazeina 0,1% 60 bardzo
Kazeina 0,05% 60 tak
Kazeina 0,02% 60 tak
Polyphobe® 0,10 60 bardzo
Polyphobe® 0,05 60 bardzo
Polyphobe® 0,02 60 tak
Polyphobe® 0,01 60 tak
Polyphobe® 0,002 60 8 minut
* Trwał o ść jest zadowalają ca, gdy emulsje wykazują trwał o ść co najmniej 20 minut.
Test emisji fenolu i amoniaku ze środków wiążących - test w pełnej skali
Żywiczne środki wiążące z koloidami ochronnymi otrzymano w sposób opisany w przykładzie A, z przerwaniem reakcji kondensacji przy stopniu przereagowania 99,4%. Do ż ywicy dodano wody w celu otrzymania ś rodka wiążącego. Ś rodki wiążące wytwarzano w reaktorze o pojemności 5 m3, wyposażonym w płaszcz, mieszadło i chłodnicę zwrotną.
Emisję fenolu i amoniaku przy produkcji wełny mineralnej oznaczano przez pobieranie próbek gazu odlotowego i analizę próbek metodami chromatografii gazowej i chromatografii jonowej. Wyniki dla przeciętnych emisji podano w tabeli 2.
Można wyciągnąć wniosek, że wydłużenie czasu reakcji przy wytwarzaniu żywicy fenolowej, a nastę pnie stabilizowanie ż ywicy fenolowej o zwię kszonej masie czą steczkowej w wyniku dodania koloidu ochronnego według wynalazku zapewnia równocześnie zmniejszenie emisji zarówno fenolu, jak i amoniaku.
T a b e l a 2
Typ środka wiążącego Emisja fenolu (mg/Nm3) Emisja amoniaku (mg/Nm3)
Zwykły środek wiążący bez koloidu ochronnego 12 82
Środek wiążący według wynalazku 6 26
Test wytrzymałości środka wiążącego - test laboratoryjny
Znormalizowane beleczki o wymiarach 25 x 10 x 150 mm wykonano z użyciem 3% wag. żywicy opisanej w przykładzie A, w przeliczeniu na suchą masę. Do żywicy dodano wody w celu otrzymania środka wiążącego. Zmieszano środek wiążący, silan i śrut z włókien wełny mineralnej (czyli pozostałości wełny mineralnej, np. w postaci perełek) i całość utwardzono.
Wyniki pomiarów wytrzymałości na rozciąganie, wykonane na znormalizowanych beleczkach, w warunkach suchych i wilgotnych, podano w tabeli 3.
PL 204 211 B1
T a b e l a 3
Dodany koloid ochronny, % wag. Na sucho (MPa) W warunkach wilgotnych (MPa)
0% 5,9 3,7
Kazeinian Na, 1% 5,7 2,3
Kazeinian Na, 0,1% 6,6 3,3
Polyphobe®, 0,1% 5,7 2,9
Polyphobe®, 0,03% 6,0 3,6
P r z y k ł a d B - Wytwarzanie wyrobów z wełny mineralnej - test w pełnej skali
Test jakości wyrobu 3
Wyroby z wełny mineralnej o gęstości 150 kg/m3 i zawierające 3,5% wag. zwykłego środka wiążącego, zawierającego silan, lub zawierającego silan środka wiążącego według wynalazku zbadano pod względem odporności na rozwarstwianie, w odniesieniu do wyrobów świeżych i po starzeniu, czyli wyrobów przetrzymywanych przez 15 minut przy wilgotności 100% w temperaturze 121°C pod ciśnieniem 0,1 MPa. Wyniki odporności na rozwarstwianie (kPa) podano w tabeli 4.
Środki wiążące z koloidami ochronnymi otrzymano w sposób opisany w przykładzie A.
Środki wiążące bez koloidu ochronnego otrzymano w sposób opisany w przykładzie A, z tym że reakcję fenolu zatrzymano przy stopniu przereagowania fenolu 98,4%, oraz nie dodawano koloidu ochronnego. Ponadto ilość dodanego amoniaku zwiększono z 11 g do 59 g, aby osiągnąć wystarczającą trwałość środka wiążącego.
T a b e l a 4
Dodany koloid ochronny, % wag. Produkt świeży (kPa) Produkt po starzeniu (kPa)
0% 17-18,5 8,1-10,3
Kazeinian Na, 2% 12,2 5,9
Kazeinian Na, 1% 13,1 5,7
Kazeinian Na, 0,1% 15,0 7,5
Polyphobe®, 0,1% 16,0 6,5
Polyphobe®, 0,03% 17,6 10,3
Z tabeli 4 wynika, że dodatek koloidu ochronnego w celu zapewnienia odpowiedniej stabilizacji środka wiążącego powoduje zmniejszenie odporności na rozwarstwianie badanych wyrobów, w porównaniu z wyrobami nie zawierającymi koloidu ochronnego.
Jednakże w przypadku, gdy koloid ochronny doda się w ilości mniejszej niż 0,1% wag., zmniejszenie odporności na rozwarstwianie jest nieistotne.

Claims (5)

1. Stabilizowany, wodny fenolowy środek wiążący do wełny mineralnej, znamienny tym, że zawiera zemulgowaną żywicę fenolową, obejmującą żywicę fenolową o stopniu przereagowania fenolu 99% lub powyżej, przy czym żywicę fenolową stanowi produkt reakcji fenolu i aldehydu przy stosunku molowym fenolu do aldehydu poniżej 1:1, który to środek wiążący zawiera koloid ochronny w stężeniu w zakresie od 0,005 do poniżej 0,1% wag., w przeliczeniu na zawartość części stałych w środku wiążącym.
2. Środek wiążący według zastrz. 1, znamienny tym, że rozcieńczalność wodą żywicy fenolowej wynosi 5 lub poniżej.
PL 204 211 B1
3. Środek wiążący według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako koloid ochronny zawiera polimeryczny emulgator i/lub kopolimeryczny emulgator, zawierający co najmniej jedną spośród grup akrylowych i uretanowych.
4. Środek wiążący według zastrz. 3, znamienny tym, że jako koloid ochronny zawiera polimeryczny emulgator i/lub kopolimeryczny emulgator, wybrany z grupy obejmującej
a) polimery obejmujące: związki polietylenowe; poli(octan winylu);
poli(alkohol winylowy); polikwasy karboksylowe; polikwasy sulfonowe;
poliestry;
poliamidy;
poliuretany oraz elastomery poliuretanowe zawierające niejonowe grupy hydrofilowe;
poliwinylopirolidon;
poli(tlenek etylenu);
polimeryczne związki kationowe, oraz ich mieszaniny; i
b) kopolimery obejmujące:
kopolimery styrenu;
kopolimery związków winylowych i kwasu maleinowego lub jego pochodnych;
kopolimery poliwinylowo-polialkilenowe, polimery etylen-kwas akrylowy-ester kwasu akrylowego oraz polimery etylen-kwas akrylowy-akrylonitryl;
inne kopolimery winylowe, polimery kwas akrylowy-akrylonitryl, polimery kwas akrylowy-akryloamid oraz polimery butadien-akrylonitryl;
polimery akrylonitryl-butadien-styren (polimery ABS); oraz ich mieszaniny;
a także mieszaniny takich polimerów (a) i kopolimerów (b).
5. Środek wiążący według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako koloid ochronny zawiera addycyjny terpolimer, zawierający monomer X z grupą karboksylową, stosunkowo nierozpuszczalny w wodzie monomer Y i asocjacyjny monomer Z z grupą uretanową , o wzorze
PL344288A 1998-05-18 1999-05-18 Stabilizowany, wodny fenolowy środek wiążący do wełny mineralnej, sposób wytwarzania emulgowalnej żywicy fenolowej, sposób wytwarzania stabilizowanego wodnego, fenolowego środka wiążącego do wełny mineralnej oraz jego zastosowanie, sposób wytwarzania wyrobu z wełny mineralnej i wyrób z wełny mineralnej PL204211B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DK67998 1998-05-18
PCT/DK1999/000274 WO1999060042A1 (en) 1998-05-18 1999-05-18 Stabilized aqueous phenolic binder for mineral wool and production of mineral wool products

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL344288A1 PL344288A1 (en) 2001-10-22
PL204211B1 true PL204211B1 (pl) 2009-12-31

Family

ID=8096304

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL344288A PL204211B1 (pl) 1998-05-18 1999-05-18 Stabilizowany, wodny fenolowy środek wiążący do wełny mineralnej, sposób wytwarzania emulgowalnej żywicy fenolowej, sposób wytwarzania stabilizowanego wodnego, fenolowego środka wiążącego do wełny mineralnej oraz jego zastosowanie, sposób wytwarzania wyrobu z wełny mineralnej i wyrób z wełny mineralnej

Country Status (10)

Country Link
EP (1) EP1084167B2 (pl)
AT (1) ATE223448T1 (pl)
AU (1) AU3701599A (pl)
DE (1) DE69902783T3 (pl)
DK (1) DK1084167T4 (pl)
ES (1) ES2178428T5 (pl)
HU (1) HU229158B1 (pl)
PL (1) PL204211B1 (pl)
SI (1) SI1084167T2 (pl)
WO (1) WO1999060042A1 (pl)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8367098B2 (en) 2002-04-30 2013-02-05 The Population Council, Inc. Unique combinations of antimicrobial compositions
KR101328896B1 (ko) 2005-07-26 2013-11-13 크나우프 인설레이션 게엠베하 접착제 및 이들로 만들어진 물질
WO2008091256A1 (en) 2007-01-25 2008-07-31 Knauf Insulation Gmbh Binders and materials made therewith
EP2450493B1 (en) 2007-01-25 2024-10-02 Knauf Insulation SPRL Mineral fibre board
US8501838B2 (en) 2007-01-25 2013-08-06 Knauf Insulation Sprl Composite wood board
EP2137223B1 (en) 2007-04-13 2019-02-27 Knauf Insulation GmbH Composite maillard-resole binders
CN101081960B (zh) * 2007-07-26 2010-09-01 内蒙古自治区建筑材料工业科学研究设计院 一种聚氨酯防水涂料的制备方法
GB0715100D0 (en) 2007-08-03 2007-09-12 Knauf Insulation Ltd Binders
US8900495B2 (en) 2009-08-07 2014-12-02 Knauf Insulation Molasses binder
MX339649B (es) 2010-05-07 2016-06-02 Knauf Insulation * Aglutinantes de carbohidrato y materiales hechos con los mismos.
KR102023264B1 (ko) 2010-05-07 2019-11-04 크나우프 인설레이션, 인크. 탄수화물 폴리아민 결합제 및 이를 이용하여 제조된 물질
WO2011154368A1 (en) 2010-06-07 2011-12-15 Knauf Insulation Fiber products having temperature control additives
RU2591951C2 (ru) 2010-12-06 2016-07-20 Роквул Интернэшнл А/С Способ уменьшения выделения формальдегида из минерально-волокнистого изделия и минерально-волокнистое изделие с уменьшенным выделением формальдегида
WO2012152731A1 (en) 2011-05-07 2012-11-15 Knauf Insulation Liquid high solids binder composition
GB201206193D0 (en) 2012-04-05 2012-05-23 Knauf Insulation Ltd Binders and associated products
GB201214734D0 (en) 2012-08-17 2012-10-03 Knauf Insulation Ltd Wood board and process for its production
EP2928936B1 (en) 2012-12-05 2022-04-13 Knauf Insulation SPRL Binder
FR3015472A1 (fr) 2013-12-23 2015-06-26 Rockwool Int Methode pour reduire les emissions de formaldehyde et de composes organiques volatils (cov) dans un produit a base de fibres minerales
CN103756604B (zh) * 2014-01-22 2015-10-28 九洲生物技术(苏州)有限公司 一种生物胶乳及其制备方法和应用
MX2016010192A (es) 2014-02-07 2017-01-09 Knauf Insulation Inc Articulos no curados con estabilidad en almacen mejorada.
GB201408909D0 (en) 2014-05-20 2014-07-02 Knauf Insulation Ltd Binders
GB201517867D0 (en) 2015-10-09 2015-11-25 Knauf Insulation Ltd Wood particle boards
GB201610063D0 (en) 2016-06-09 2016-07-27 Knauf Insulation Ltd Binders
GB201701569D0 (en) 2017-01-31 2017-03-15 Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
GB201804907D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Composite products
GB201804908D0 (en) 2018-03-27 2018-05-09 Knauf Insulation Ltd Binder compositions and uses thereof
CN112661978A (zh) * 2020-12-29 2021-04-16 太尔胶粘剂(广东)有限公司 一种可乳化的低醛环保型水基酚醛树脂及其制备方法和应用
WO2024133919A1 (en) 2022-12-23 2024-06-27 Rockwool A/S Mineral wool binder based on phenol formaldehyde resin and protein

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1001788A (en) * 1972-06-08 1976-12-14 Hendrik J. Deuzeman Resin binder compositions
CH579602A5 (pl) 1972-06-21 1976-09-15 Hoechst Ag
US4060504A (en) 1975-09-15 1977-11-29 Monsanto Company Emulsifiable resoles having dispersed inert salts
FR2555591B1 (fr) 1983-11-29 1986-09-26 Saint Gobain Isover Resine pour une composition d'encollage, son procede de fabrication et la composition d'encollage obtenue
JPS61258819A (ja) 1985-05-13 1986-11-17 Unitika Ltd 微小球状硬化フエノ−ル樹脂粒子の製造法
DK498288A (da) 1988-09-07 1988-10-12 Rockwool Int Fremgangsmaade til fremstilling af et bindemiddel ved kondensation af phenol, formaldehyd og urinstof
AU658289B2 (en) 1992-11-25 1995-04-06 Georgia-Pacific Resins, Inc. Emulsifiable phenolic resole resin
JPH07268181A (ja) 1994-03-30 1995-10-17 Showa Highpolymer Co Ltd フェノール樹脂組成物
DK0810981T4 (da) 1995-02-21 2009-01-19 Rockwool Lapinus Bv Fremgangsmåde til fremstilling af et mineraluldsprodukt
US5670571A (en) 1995-11-03 1997-09-23 Georgia-Pacific Resins, Inc. Process for producing a dispersed novolac resin and use in a binder system for thermal insulation

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999060042A1 (en) 1999-11-25
DE69902783T3 (de) 2011-02-24
AU3701599A (en) 1999-12-06
EP1084167B2 (en) 2010-08-18
EP1084167A1 (en) 2001-03-21
DK1084167T4 (da) 2010-12-20
PL344288A1 (en) 2001-10-22
HU229158B1 (en) 2013-09-30
DE69902783D1 (de) 2002-10-10
DE69902783T2 (de) 2003-05-28
HUP0101812A2 (hu) 2001-09-28
HUP0101812A3 (en) 2004-01-28
ATE223448T1 (de) 2002-09-15
ES2178428T5 (es) 2011-01-27
SI1084167T2 (sl) 2010-12-31
SI1084167T1 (en) 2003-02-28
DK1084167T3 (da) 2002-10-28
ES2178428T3 (es) 2002-12-16
EP1084167B1 (en) 2002-09-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL204211B1 (pl) Stabilizowany, wodny fenolowy środek wiążący do wełny mineralnej, sposób wytwarzania emulgowalnej żywicy fenolowej, sposób wytwarzania stabilizowanego wodnego, fenolowego środka wiążącego do wełny mineralnej oraz jego zastosowanie, sposób wytwarzania wyrobu z wełny mineralnej i wyrób z wełny mineralnej
US5371140A (en) Emulsifiable phenolic resole resin
CA2242896C (en) Water soluble and storage stable resole-melamine resin
US3956204A (en) Antipunking phenolic resin binder systems for mineral fiber thermal insulation
US5708121A (en) Storage stable melamine-modified phenolic resole resins using an alkaline condensation and polyhydroxyl compound stabilization
EP1874866B1 (en) Stable aqueous dispersions of hydrophilic phenolic resins having low xylenol and bisphenol-a content
DE2643163C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Phenolharzschäumen
US3956205A (en) High efficiency aqueous resole solutions being stable to crystallization and emulsifiable with method of manufacture
US4794051A (en) Low shrinkage phenolic molding compositions
US4960826A (en) Melamine-containing resole resitol and resite compositions
US5530048A (en) Phenolic resins for reinforced composites
US7671097B2 (en) Stable phenolic resin polymer dispersions having low free aldehyde content
EP2052004B1 (en) Hydrophilic binder system for porous substrates
EP1091989B1 (en) Stabilized aqueous phenolic binder for mineral wool and production of mineral wool products
DE69935968T2 (de) Wässerige phenolharzdispersionen
JP3920685B2 (ja) ボード
JP3636795B2 (ja) アスファルト乳剤
EP0588013B1 (de) Wässrige Resollösung, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
JPH02169656A (ja) 低収縮性フェノール樹脂成形材料
PL198670B1 (pl) Sposób wytwarzania ciekłej żywicy rezolowej do produkcji materiałów ściernych