KR102065685B1 - 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품 - Google Patents

열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 평균입경 0.25 내지 0.35㎛인 공액 디엔계 고무 중합체를 포함하는 ABS계 그라프트 공중합체, 평균입경 0.6 내지 10㎛인 디엔계 고무 중합체를 포함하여 연속식 괴상중합으로 제조된 고무변성 그라프트 공중합체 및 매트릭스 수지를 포함하여 ABS계 수지 고유의 내충격성, 내열성 등을 가지면서도 진동 융착 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 사출 성형품에 관한 것이다.

Description

열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE RESIN COMPOSITION AND MOLDING PRODUCT COMPRISING THE RESIN COMPOSITION}
본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 공액 디엔계 고무 중합체의 평균입경이 상이한 2종의 ABS계 그라프트 공중합체를 특정 비율로 포함하여 ABS계 수지 고유의 내충격성, 내열성 등을 가지면서도 진동 융착 특성이 우수한 이점이 있는 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 사출 성형품에 관한 것이다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 수지(ABS계 수지)는 가공성, 내충격성 및 내약품성이 우수하여 건축용 자재, 자동차나 오토바이 등 차량류의 내외장재, 전기전자 제품 등 광범위하게 사용되고 있다. 이중 자동차 등의 내외장재로 사용되는 ABS계 수지는 점차적으로 높은 내열성과 다양한 후가공 특성이 요구된다.
일례로, 자동차의 리어 램프는 열 융착, 진동 융착, 레이저 융착 등의 방법으로 램프 하우징과 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 재질의 렌즈를 접합하여 제작됨에 따라 ABS계 수지를 리어 램프 하우징용으로 사용할 시에는 높은 내열 특성은 물론 PMMA 렌즈와의 높은 융착성이 필수적으로 요구된다.
한편, 내열 ABS계 램프 하우징과 렌즈를 접합하기 위해 과거에는 장치비용이 저렴한 열 융착 방식을 주로 사용하였으나, 이 경우 최종적으로 제조된 제품의 외관 특성이 좋지 않고, 생산성이 낮은 문제점이 있었다.
이에 외관 특성 및 생산성을 고려하여 진동 융착이 선호되는 추세이나, ABS계 사출품을 진동 융착할 시 사출품의 접합면 형상에 따라 미용융이 발생할 수 있고, 미용융 현상을 개선하기 위해 진동시간을 증가시킬 경우 부스러기가 발생하여 최종적으로 조립된 리어 램프에 이물 불량을 일으키는 문제가 있었으며, 이물을 제거하기 위한 작업이 추가되어 생산성이 떨어지문제점이 있었다.
상기와 같은 이물 불량 문제는 레이저 융착 방식으로 해결할 수 있으나, 레이저 융착 기기는 고가의 장비를 필요로 하여 경제적인 측면에서 바람직하지 않으며, 따라서 이물 불량 문제를 개선할 수 있는 소재 개발이 시급한 실정이다.
한국 등록특허 제10-0528768호
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 ABS계 수지 고유의 기계적 강도, 내열특성 등이 우수하면서도 진동 융착성이 개선된 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하여 제조된 사출 성형품을 제공하며, 진동 융착성 향상으로 자동차의 리어 램프 등의 제품 제조 시 제조비용 저감, 불량률 저감, 생산성 향상 등에 기여하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 A) 평균입경 0.25 내지 0.35㎛인 공액 디엔계 고무 중합체를 포함하는 ABS계 그라프트 공중합체 20 내지 30 중량%; B) 평균입경 0.6 내지 10㎛인 고무 중합체를 포함하여 연속식 괴상중합으로 제조된 고무변성 그라프트 공중합체 2 내지 10 중량%; 및 C) 매트릭스 수지 60 내지 80 중량%;를 포함하는 열가소성 수지 조성물로, 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하여 제조된 성형품은 일면에 진동 융착산이 형성된 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 재질의 성형품과 진동 융착(주파수 230㎐, 압력 480kgf, 진폭 1.2mm인 조건) 시, 하기 수학식 1로 산출되는 진동 융착성이 6 이하인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
[수학식 1]
진동 융착성(초) = T2 - T1
(상기 식에서 T2는 융착산 방향과 80°방향으로 진동 융착 시 소요되는 시간이고, T1은 융착산 방향과 평행하게 진동 융착 시 소요되는 시간이다.)
또한, 본 발명은 A) 평균입경 0.25 내지 0.35㎛인 공액 디엔계 고무 중합체를 포함하는 ABS계 그라프트 공중합체 20 내지 30 중량%; B) 평균입경 0.6 내지 10㎛인 고무 중합체를 포함하여 연속식 괴상중합으로 제조된 고무변성 그라프트 공중합체 2 내지 10 중량%; 및 C) 매트릭스 수지 60 내지 80 중량%;를 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 사출하여 제조된 것을 특징으로 하는 사출 성형품을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 사출 성형품을 PMMA 재질의 렌즈와 진동 융착시켜 제조되는 것을 특징으로 하는 자동차용 리어 램프 모듈을 제공한다.
본 발명에 따르면 내열 ABS계 수지 고유의 기계적 강도, 내열 특성을 유지하면서도 진동 융착 특성이 향상된 열가소성 수지 조성물 및 사출 성형품을 제공하는 효과가 있다.
나아가 본 발명에 따른 사출 성형품은 진동 융착성의 향상으로 자동차용 리어 램프 모듈 제조 시, 제조비용, 제품의 품질, 생산성 개선에 기여할 수 있다.
이하 본 기재의 열가소성 수지 조성물을 상세하게 설명한다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 A) 평균입경 0.25 내지 0.35㎛인 공액 디엔계 고무 중합체를 포함하는 ABS계 그라프트 공중합체 20 내지 30 중량%; B) 평균입경 0.6 내지 10㎛인 고무 중합체를 포함하여 연속식 괴상중합으로 제조된 고무변성 그라프트 공중합체 2 내지 10 중량%; 및 C) 매트릭스 수지 60 내지 80 중량%;를 포함하며, 상기 열가소성 수지 조성물로 제조된 시트(가로 130mm, 세로 130mm)는 일면에 진동 융착산이 형성된 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 재질의 시트(가로 130mm, 세로 130mm)와 진동 융착(주파수 230㎐, 압력 480kgf, 진폭 1.2mm인 조건) 시, 하기 수학식 1로 산출되는 진동 융착성이 6 이하인 것을 특징으로 한다.
[수학식 1]
진동 융착성(초) = T2 - T1
(상기 식에서 T2는 융착산 방향과 80°방향으로 진동 융착 시 소요되는 시간이고, T1은 융착산 방향과 평행하게 진동 융착 시 소요되는 시간이다.)
또 다른 일례로, 본 기재의 열가소성 수지 조성물은 A) 평균입경 0.25 내지 0.35㎛인 공액 디엔계 고무 중합체를 포함하는 ABS계 그라프트 공중합체 20 내지 30 중량%; B) 평균입경 0.6 내지 10㎛인 고무 중합체를 포함하여 연속식 괴상중합으로 제조된 고무변성 그라프트 공중합체 2 내지 10 중량%; 및 C) 매트릭스 수지 60 내지 80 중량%;를 포함하고, 상기 평균입경 0.6 내지 10㎛인 고무 중합체와 상기 평균입경 0.25 내지 0.35㎛인 공액 디엔계 고무 중합체의 중량비가 1:15 내지 1:2 또는 1:13 내지 1:5인 것을 특징으로 할 수 있다.
이하, 본 기재의 열가소성 수지 조성물을 각 성분별로 상술하는 방식으로 설명하기로 한다.
A) 평균입경 0.25 내지 0.35㎛인 공액 디엔계 고무 중합체를 포함하는 ABS계 그라프트 공중합체
상기 A) 그라프트 공중합체는 평균입경 0.25 내지 0.35㎛인 공액 디엔계 고무 중합체(이하, '소구경 고무 중합체'라고 한다.)에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 공중합체이다.
본 기재에서 공액 디엔계 고무 중합체는 이중결합과 단일결합이 하나 건너서 배열하고 있는 구조인 공액 화합물의 중합체를 의미한다.
일례로, 공액 디엔계 고무 중합체는 부타디엔 중합체, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 또는 이들로부터 유도된 중합체 중 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 부타디엔 중합체 또는 부타디엔-스티렌 공중합체일 수 있다.
본 기재에서 유도된 중합체라 함은 본래 중합체에 포함되지 않은 다른 단량체 화합물이나 중합체가 공중합된 중합체 또는 공액 화합물의 유도체가 중합하여 제조된 중합체를 의미한다.
본 기재에서 유도체는 원 화합물의 수소원자 또는 원자단이 다른 원자 또는 원자단 일례로 할로겐기나 알킬기로 치환된 화합물을 의미한다.
상기 소구경 고무 중합체는 평균입경이 일례로, 0.25 내지 0.35㎛, 0.27 내지 0.35㎛ 또는 0.28 내지 0.32㎛일 수 있으며, 이 범위 내에서 최종 성형품의 충격강도 등의 기계적 물성 및 외관특성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 평균입경은 다이나믹라이트스케트링법으로 Nicomp 380 장비를 사용하여 측정할 수 있다.
상기 A) 그라프트 공중합체는 일례로, 상기 소구경 고무 중합체 40 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 12 내지 35 중량% 및 비닐시안 화합물 6 내지 25 중량%를 포함하며, 이 범위 내에서 기계적 강도, 가공성, 내열성 등의 물성이 우수한 효과가 있다.
다른 일례로, 상기 A) 그라프트 공중합체는 상기 소구경 고무 중합체 45 내지 68 중량%, 방향족 비닐 화합물 14 내지 35 중량% 및 비닐시안 화합물 6 내지 20 중량%를 포함하며, 이 경우, 내열성, 기계적 강도 등의 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다.
또 다른 일례로, 상기 A) 그라프트 공중합체는 상기 소구경 고무 중합체 48 내지 65 중량%, 방향족 비닐 화합물 20 내지 35 중량% 및 비닐시안 화합물 7 내지 17 중량%를 포함하며, 이 경우 내열성, 기계적 강도 등의 물성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 방향족 비닐 화합물은 일례로, 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 및 비닐톨루엔으로부터 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 스티렌을 포함하는 것이다.
본 기재에서 비닐시안 화합물은 일례로, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 아크릴로니트릴을 포함하는 것이다.
구체적인 일례로, 상기 A) 그라프트 공중합체는 소구경 부타디엔 고무 중합체-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있으며, 이 경우 최종품의 물성이 우수한 이점이 있다.
상기 A) 그라프트 공중합체는 A) 그라프트 공중합체, B) 그라프트 공중합체 및 C) 매트릭스 수지 총 중량에 대하여 20 내지 30 중량%, 22 내지 30 중량% 또는 23 내지 27 중량%로 포함하는 것이 바람직할 수 있으며, 이 경우 물성 밸런스 등이 우수한 효과가 있다.
B) 평균입경 0.6 내지 10㎛인 고무 중합체를 포함하여 연속식 괴상중합으로 제조된 고무변성 그라프트 공중합체
상기 B) 그라프트 공중합체는 평균입경 0.6 내지 10㎛인 공액 디엔계 고무 중합체(이하, '대구경 고무 중합체'라고 한다.)에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 공중합체이다.
상기 대구경 고무 중합체는 평균입경이 일례로, 0.6 내지 10㎛, 0.6 내지 8㎛, 0.65 내지 5㎛, 0.65 내지 3㎛, 5 내지 10㎛ 또는 6 내지 9㎛일 수 있으며, 이 범위 내에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도가 우수하면서도 진동 융착 특성이 개선되는 효과가 있다.
상기 B) 그라프트 공중합체는 일례로, 대구경 고무 중합체 5 내지 20 중량%, 방향족 비닐 화합물 50 내지 70 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 30 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 기계적 강도, 내열특성 등의 물성이 우수하면서도 진동 융착 시 융착성이 개선될 수 있다.
다른 일례로, 상기 B) 그라프트 공중합체는 대구경 고무 중합체 8 내지 15 중량%, 방향족 비닐 화합물 52 내지 75 중량% 및 비닐시안 화합물 12 내지 35 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 기계적 강도, 내열성 등의 물성이 우수하면서도, 진동 융착성이 향상되어 후가공 시 불량률이 저감되고 생산성이 증가하는 효과가 있다.
상기 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물은 상기 A) 그라프트 공중합체에 포함될 수 있는 화합물과 동일한 것을 포함할 수 있다.
구체적인 일례로, 상기 B) 그라프트 공중합체는 대구경 부타디엔 고무 중합체-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있으며, 이 경우 최종품의 물성이 우수하면서도 진동 융착 특성이 개선되는 효과가 있다.
상기 B) 그라프트 공중합체는 A) 그라프트 공중합체, B) 그라프트 공중합체 및 C) 매트릭스 수지 총 중량에 대하여 2 내지 10 중량%, 3 내지 10 중량% 또는 3 내지 7 중량%로 포함되는 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 열가소성 수지 조성물의 물성 밸런스가 우수하면서도 융착 특성이 개선되는 효과가 있다.
상기 A) 그라프트 공중합체와 B) 그라프트 공중합체의 중량비는 1:3 내지 1:10인 것이 바람직할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 1:5 내지 1:9일 수 있다. 이 범위 내에서 최종 성형품의 물성 밸런스가 우수하면서도 진동 융착 특성이 개선되는 효과가 있다.
상기 A) 그라프트 공중합체와 B) 그라프트 공중합체의 함량은 본 기재의 열가소성 수지 조성물 총 중량에 대하여 20 내지 40 중량% 또는 25 내지 35 중량%인 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 물성 밸런스 및 가공성이 우수하면서도 진동 융착성이 개선되는 효과가 있다.
또한, 본 기재의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 대구경 고무 중합체와 소구경 고무 중합체의 중량비는 1:15 내지 1:3 또는 1:13 내지 1:6인 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 ABS계 수지 고유의 기계적 강도, 가공성, 내열성 등이 저하되지 않으면서도 진동 융착 특성이 향상되어 우수한 품질의 성형품을 제조할 수 있다.
C) 매트릭스 수지
상기 매트릭스 수지는 당업에서 공지된 내열성 스티렌계 수지를 사용할 수 있으며, 일례로 알파-알킬스티렌-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체, 알파-알킬스티렌-비닐시안 화합물 공중합체, 말레이미드 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 또는 이들 모두를 포함할 수 있다. 상기 내열성 스티렌계 수지를 매트릭스 수지로 포함하는 경우 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도가 뛰어나면서도 가공성 및 내열성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 알파-알킬스티렌-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체의 방향족 비닐 화합물은 알파-알킬스티렌을 제외한 방향족 비닐 화합물이다.
상기 내열성 스티렌계 수지는 유리전이온도가 일례로 115℃ 이상 또는 115 내지 140℃인 것을 사용할 수 있으며, 이 범위 내에서 최종 수지 조성물의 가공성 및 내열성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 유리전이온도는 시차주사열계량법(DSC)로 측정할 수 있다.
상기 알파-알킬스티렌-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 일례로, 알파-알킬스티렌 50 내지 80 중량% 또는 60 내지 75 중량%; 방향족 비닐 화합물 0 내지 15 중량% 또는 0 내지 10 중량%; 및 비닐시안 화합물 20 내지 50 중량% 또는 25 내지 40 중량%;를 포함할 수 있으며, 이 경우 수지 조성물의 기계적 강도 등이 우수하면서도 내열 특성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 알파-알킬스티렌은 알파-메틸스티렌 및 알파-에틸스티렌중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며 바람직하게는 알파메틸스티렌을 포함하는 것이다.
구체적인 일례로, 상기 알파-알킬스티렌-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 알파-메틸스티렌-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있고, 상기 알파-알킬스티렌-비닐시안 화합물 공중합체는 알파-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다.
상기 말레이미드 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 일례로, 말레이미드 화합물 30 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 60 중량% 및 무수 말레산 0 내지 10 중량%를 포함할 수 있으며, 이 경우 수지 조성물의 기계적 강도 등의 물성이 우수하면서도 내열도가 높은 이점이 있다.
다른 일례로, 상기 말레이미드 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 말레이미드 화합물 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 40 내지 55 중량% 및 무수 말레산 0 초과 내지 8 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 내열성이 우수한 효과가 있다.
상기 말레이미드 화합물은 일례로, N-페닐 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드 및 N-시클로헥실 말레이미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 N-페닐 말레이미드를 포함하는 것이다.
구체적인 일례로, 상기 말레이미드 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 N-페닐말레이미드-스티렌-무수 말레산 공중합체일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다.
또한, 상기 매트릭스 수지는 가공성을 향상시키기 위해 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체를 상기 내열성 스티렌계 수지와 혼합하여 사용하는 것이 가능할 수 있다.
구체적인 일례로, 상기 매트릭스 수지는 말레이미드 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 15 내지 35 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 65 내지 85 중량%를 포함할 수 있으며, 이 경우 내열성 및 가공성이 모두 우수한 이점이 있다.
다른 일례로, 상기 매트릭스 수지는 말레이미드 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 25 내지 33 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 67 내지 75 중량%를 포함할 수 있으며 이 범위 내에서 내열성, 가공성 등이 모두 우수한 효과가 있다.
상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물은 일례로, 방향족 비닐 화합물 60 내지 80 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 40 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 가공성이 우수한 효과가 있다.
구체적인 일례로, 상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물은 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다.
또한, 상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물은 중량평균분자량이 일례로 60,000 내지 200,000g/mol 또는 80,000 내지 180,000g/mol인 것을 사용하는 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 내열 특성이 저하되지 않고 유동성이 향상되어 가공성이 우수한 효과가 있다.
본 기재에서 중량평균분자량은 시료를 용매(일례로 THF)에 녹여 전처리한 뒤, 겔투과크로마토그래피법으로 측정할 수 있다.
상기 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 평균입경이 서로 상이한 공액 디엔계 고무 중합체를 포함하는 2종의 ABS계 그라프트 공중합체를 내열성 매트릭스 수지와 혼합하여 ABS계 수지 고유의 내충격성, 내열성 등을 유지하면서 진동 융착 특성이 향상되는 것을 특징으로 할 수 있다.
구체적으로, 상기 열가소성 수지 조성물로 제조된 성형품은 일면에 진동 융착산이 형성된 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 재질의 성형품과 진동 융착(주파수 230㎐, 압력 480kgf, 진폭 1.2mm인 조건) 시, 수학식 1로 산출되는 진동 융착성이 6 이하, 5.5 이하, 5.0 이하 또는 4.5 이하인 것을 특징으로 할 수 있다.
또한, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 필요에 따라 선택적으로 당업에서 공지된 첨가제들을 더 포함할 수 있다.
상기 첨가제는 일례로, 활제, 산화방지제, 열안정제, 광안정제, 조색제, 대전방지제 등으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물을 설명함에 있어서 명시적으로 기재하지 않은 다른 첨가제 등은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적으로 실시되고 있는 범위 내인 경우 특별히 제한되지 않으며, 필요에 따라 적절히 선택하여 실시할 수 있다.
이하, 본 기재의 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 설명하기로 한다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물 제조방법은 A) 평균입경 0.25 내지 0.35㎛인 공액 디엔계 고무 중합체를 포함하는 ABS계 그라프트 공중합체 및 20 내지 30 중량%; B) 평균입경 0.6 내지 10㎛인 고무 중합체를 포함하여 연속식 괴상중합으로 제조된 고무변성 그라프트 공중합체 2 내지 10 중량%; 및 C) 매트릭스 수지 60 내지 80 중량%;를 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 할 수 있다.
상기 혼련 시, 필요에 따라 선택적으로 활제, 산화방지제, 광안정제, 조색제 등의 첨가제를 더 포함하여 혼련할 수 있다.
상기 첨가제는 A) 그라프트 공중합체, B) 그라프트 공중합체 및 C) 매트릭스 수지 100 중량부 기준 0.1 내지 5 중량부 또는 0.5 내지 3 중량부로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 최종품의 기계적 강도, 내열성 등의 물성이 저하되지 않으면서 첨가제에 의한 효과가 발현될 수 있다.
상기 혼련 및 압출은 100 내지 800rpm 또는 150 내지 750rpm 및 200 내지 300℃ 또는 220 내지 280℃인 조건으로 수행될 수 있으며, 범위 내에서 가공성 및 성형성이 우수한 이점이 있다.
본 기재의 열가소성 수지 조성물은 사출하는 공정을 통해 사출 성형품으로 제조될 수 있으며, 상기 사출 성형품은 열변형온도가 일례로, 95℃ 이상 또는 95 내지 112℃로 내열 특성이 우수한 것을 특징으로 할 수 있다.
본 기재에서 열변형온도는 ASTM D648에 의거하여 두께 1/4"의 시편을 사용하여 하중 18.5kgf/cm2의 조건에서 측정할 수 있다.
본 기재의 사출 성형품은 내열성, 내충격성 등의 물성이 우수하여 다양한 용도의 제품군에 적용될 수 있으며, 특히 진동 융착 특성이 개선됨에 따라 자동차의 리어 램프 모듈 등 진동 융착에 의한 접합 공정을 포함하여 제조되는 리어 램프 하우징 등으로 사용될 수 있다.
일례로, 본 기재에 따른 사출 성형품은 자동차용 리어 램프 하우징일 수 있으며, 상기 리어 램프 하우징은 PMMA 재질의 렌즈와 진동 융착법으로 접합하는 공정을 포함하여 자동차용 리어 램프 모듈을 제조할 수 있다.
구체적으로 진동 융착법으로 접합하는 공정은 PMMA 재질의 상판(upper part) 일면에 진동 융착산을 형성한 뒤, 본 발명의 열가소성 수지 조성물로 제조된 사출 성형품(하판, lower part)의 일면과 상기 상판의 진동 융착산이 형성된 일면이 서로 접하도록 배치한 뒤, 진동 융착기를 사용하여 상기 상판과 하판 사이의 진동 융착산을 용융시켜 접합하는 과정을 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 재료는 다음과 같다.
A) 소구경 고무 중합체를 포함하는 ABS계 그라프트 공중합체
A1) 평균입경 0.3㎛ 부타디엔 고무 중합체를 포함하는 ABS 그라프트 공중합체로 LG 화학사의 DP270을 사용하였다.
B) 대구경 고무 중합체를 포함하는 ABS계 그라프트 공중합체
B1) 평균입경 0.7㎛ 부타디엔 고무 중합체를 포함하는 ABS 수지로 Nippon A&L사의 AT-08을 사용하였다.
B2) 평균입경 1.2㎛ 부타디엔 고무 중합체를 포함하는 ABS 수지로 LG 화학사의 MA201을 사용하였다.
B3) 평균입경 8㎛ 부타디엔 고무 중합체를 포함하는 ABS 수지로 LG 화학사의 MA210을 사용하였다.
C) 매트릭스 수지
C1) (알파-메틸스티렌)-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체로 LG 화학사의 98UHM을 사용하였다.
C2) N-페닐말레이미드-스티렌-무수 말레산 공중합체로 Denka사의 MS-NB를 사용하였다.
C3) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체로 LG 화학사의 92HR을 사용하였다.
[실시예]
실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 9
하기 표 1 및 표 2에 기재된 성분과 함량을 혼합하여 이축 압출기를 사용하여 230℃, 200rpm의 조건으로 압출하여 펠렛 형태의 수지 조성물을 제조하였다.
펠렛 형태의 수지 조성물을 사출(230℃, 150bar)하여 물성 측정을 위한 시편을 제조하였다.
구분 실시예
1 2 3 4 5 6 7 8
A1 26 27 22 26 26 26 26 26
B1 4 - - - 4 - - -
B2 3 8 - - 4 - 4
B3 - - - 4 - - 4 -
C1 70 70 70 70 - - - -
C2 - - - - 20 20 20 26
C3 - - - - 50 50 50 44
A/B* 6.5 9.0 2.8 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5
각 성분의 함량은 A+B+C 총 100 중량%를 기준으로 한 중량%임
A/B*: A 그라프트 공중합체와 B 그라프트 공중합체의 함량비
구분 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 9
A1 26 25 14 26 17 33 25 20 26
B1 - - - - - - - - -
B2 - 1 12 - 4 4 1 12 -
B3 - - - - - - - - -
C1 74 74 74 - - - - - -
C2 - - - 20 20 20 20 20 26
C3 - - - 54 59 43 54 48 48
A/B* - 25.0 1.2 - 4.3 8.3 25.0 1.7 -
각 성분의 함량은 A+B+C 총 100 중량%를 기준으로 한 중량%임
A/B*: A 그라프트 공중합체와 B 그라프트 공중합체의 함량비
[시험예]
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 3 및 표 4에 나타내었다.
1) 열변형온도(HDT, g/10min): ASTM D648에 의거하여 두께 1/4"의 시편을 사용하여 승온속도 120℃/시간, 하중18.5kgf/cm2의 조건에서 측정하였다.
2) 진동 융착성 평가: 진동 융착성 평가를 위해 상기 표 1의 성분과 함량을 포함하는 수지 조성물을 사출하여 가로 130mm, 세로 130mm인 평판 형태의 하판(lower part)를 제작하고, 사출 성형을 통해 PMMA 재질의 진동 융착산이 형성된 상판(upper part)을 상기 하판과 동일한 크기 및 모양으로 제작하였다.
진동 융착산이 형성된 상판의 일면과 하판의 일면이 접합하도록 배 진동 융착기(730e, 대영초음파)에 장착한 뒤, 융착산 방향과 평행하게 주파수 230㎐, 압력 480kgf, 진폭 1.2mm, 깊이 모드 1mm의 조건에서 진동 융착할 때 소요되는 시간(T1, 초)을 측정하고, 융착산 방향과 80°방향으로 상기와 동일한 조건에서 진동 융착할 때 소요되는 시간(T2, 초)를 측정하였다. T2와 T1의 차가 적을수록 진동 융착 특성이 우수하다.
3) 아이조드 충격강도(IMP, kgcm/cm): ASTM D256에 의거하여 두께 1/4"인 시편을 사용하여 측정하였다.
4) 외관평가: 육안으로 시편의 표면 상태를 평가하였다. (O:우수, Δ: 양호, X: 열악)
구분 실시예
1 2 3 4 5 6 7 8
HDT 97 98 96 97 101 102 101 105
T2-T1 4.9 4.6 4.3 4.4 5.2 5.0 5.0 4.9
IMP 21 23 22 22 14 15 16 12
외관평가 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
구분 비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 9
HDT 100 100 98 101 102 100 101 98 106
T2-T1 7.1 7.0 4.7 7.7 5.1 5.6 7.3 4.8 8.1
IMP 20 20 11 13 7 19 13 12 11
외관평가 ○ ○ △ ○ ○ △ ○ △ ○
상기 표 3 및 4에 나타낸 바와 같이, 본 기재의 열가소성 수지 조성물로 제조된 시편은 충격강도, 열변형온도가 비교예 대비 동등 혹은 우수하면서도 진동 융착 특성 및 외관 특성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
특히, 매트릭스 수지로 N-페닐말레이미드-스티렌-무수 말레산 공중합체를 포함하는 경우 내열성은 더욱 향상되는 것을 확인할 수 있었고, 이 경우 진동 융착 특성은 다소 떨어지는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (14)

  1. A) 평균입경 0.25 내지 0.35㎛인 공액 디엔계 고무 중합체를 포함하는 ABS계 그라프트 공중합체 20 내지 30 중량%; B) 평균입경 0.6 내지 10㎛인 공액 디엔계 고무 중합체를 포함하여 연속식 괴상중합으로 제조된 고무변성 그라프트 공중합체 2 내지 10 중량%; 및 C) 매트릭스 수지 60 내지 78 중량%;를 포함하는 열가소성 수지 조성물로,
    상기 평균입경 0.6 내지 10㎛인 공액 디엔계 고무 중합체와 평균입경 0.25 내지 0.35㎛인 공액 디엔계 고무 중합체의 중량비는 1:15 내지 1:2이고,
    상기 열가소성 수지 조성물로 제조된 시트(가로 130mm, 세로 130mm)는 일면에 진동 융착산이 형성된 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 재질의 시트(가로 130mm, 세로 130mm)와 진동 융착(주파수 230㎐, 압력 480kgf, 진폭 1.2mm인 조건) 시, 하기 수학식 1로 산출되는 진동 융착성이 6 이하인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
    [수학식 1]
    진동 융착성(초) = T2 - T1
    (상기 식에서 T2는 융착산 방향과 80°방향으로 진동 융착 시 소요되는 시간이고, T1은 융착산 방향과 평행하게 진동 융착 시 소요되는 시간이다.)
  2. 삭제
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 A) 그라프트 공중합체는 상기 평균입경 0.25 내지 0.35㎛인 공액 디엔계 고무 중합체 40 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 12 내지 35 중량% 및 비닐시안 화합물 6 내지 25 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 B) 그라프트 공중합체는 상기 평균입경 0.6 내지 10㎛인 고무 중합체 5 내지 20 중량%, 방향족 비닐 화합물 50 내지 70 중량% 및 비닐시안 화합물 10 내지 30 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  5. 제 1항에 있어서,
    상기 C) 매트릭스 수지는 알파-알킬스티렌-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 또는 알파-알킬스티렌-비닐시안 화합물 공중합체; 및 말레이미드 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체; 중 1종 이상을 포함하되, 상기 알파-알킬스티렌-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체에서 방향족 비닐 화합물은 알파-알킬스티렌 제외임을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 C) 매트릭스 수지는 말레이미드 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체 15 내지 30 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 70 내지 85 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  7. 제 5항에 있어서,
    상기 알파-알킬스티렌-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 알파-알킬스티렌 50 내지 80 중량%, 방향족 비닐 화합물 0 내지 15 중량% 및 비닐시안 화합물 20 내지 50 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  8. 제 5항에 있어서,
    상기 말레이미드 화합물-방향족 비닐 화합물 공중합체는 말레이미드 화합물 30 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 60 중량% 및 무수 말레산 0 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 말레이미드 화합물은 N-페닐 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드 및 N-시클로헥실 말레이미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물.
  10. A) 평균입경 0.25 내지 0.35㎛인 공액 디엔계 고무 중합체를 포함하는 ABS계 그라프트 공중합체 20 내지 30 중량%; B) 평균입경 0.6 내지 10㎛인 공액 디엔계 고무 중합체를 포함하여 연속식 괴상중합으로 제조된 고무변성 그라프트 공중합체 2 내지 10 중량%; 및 C) 매트릭스 수지 60 내지 78 중량%;를 혼련 및 압출하는 단계를 포함하여 열가소성 수지 조성물을 제조하되,
    상기 평균입경 0.6 내지 10㎛인 공액 디엔계 고무 중합체와 평균입경 0.25 내지 0.35㎛인 공액 디엔계 고무 중합체의 중량비는 1:15 내지 1:2이고,
    상기 열가소성 수지 조성물을 포함하여 제조된 성형품은 일면에 진동 융착산이 형성된 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 재질의 성형품과 진동 융착(주파수 230㎐, 압력 480kgf, 진폭 1.2mm인 조건) 시, 하기 수학식 1로 산출되는 진동 융착성이 6 이하인 것을 특징으로 하는
    열가소성 수지 조성물의 제조방법.
    [수학식 1]
    진동 융착성(초) = T2 - T1
    (상기 식에서 T2는 융착산 방향과 80°방향으로 진동 융착 시 소요되는 시간이고, T1은 융착산 방향과 평행하게 진동 융착 시 소요되는 시간이다.)
  11. 제 1항, 또는 제 3항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물을 사출하여 제조된 것을 특징으로 하는
    사출 성형품.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 성형품은 열변형온도(승온속도 120℃/시간, 하중 18.5kgf/cm2)가 95℃ 이상인 것을 특징으로 하는
    사출 성형품.
  13. 제 11항에 있어서,
    상기 성형품은 자동차용 리어 램프 하우징인 것을 특징으로 하는
    사출 성형품.
  14. 제 13항에 따른 사출 성형품을 PMMA 재질의 렌즈와 진동 융착시켜 제조되는 것을 특징으로 하는
    자동차용 리어 램프 모듈.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102367060B1 (ko) * 2019-01-17 2022-02-24 주식회사 엘지화학 도장성이 우수한 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품
KR102627380B1 (ko) * 2019-11-04 2024-01-22 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR20220037640A (ko) * 2020-09-18 2022-03-25 주식회사 엘지화학 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법
KR20220042826A (ko) * 2020-09-28 2022-04-05 주식회사 엘지화학 수지 조성물 및 성형품

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4122871A1 (de) * 1990-11-29 1992-06-04 Bayer Ag Abs-formmassen
KR960006004B1 (ko) * 1992-12-02 1996-05-06 한남화학주식회사 내충격성과 내후성을 갖는 열가소성 수지의 제조방법
JP3661221B2 (ja) 1995-04-25 2005-06-15 ユーエムジー・エービーエス株式会社 良好な着色性及び優れた流動性／耐衝撃性バランスを有するバイモーダルゴム強化スチレン系樹脂組成物
JP3286550B2 (ja) * 1997-03-10 2002-05-27 奇美実業股▲分▼有限公司 ゴム変性スチレン系樹脂組成物
DE19715595A1 (de) 1997-04-15 1998-10-22 Bayer Ag Emulsionsfrei hergestellte ABS-Formmassen mit sehr hohrer Kerbschlagzähigkeit
JP4618692B2 (ja) * 1998-10-29 2011-01-26 ユーエムジー・エービーエス株式会社 ゴム含有グラフト重合体及び熱可塑性樹脂組成物
KR100358235B1 (ko) 1998-12-08 2003-02-19 주식회사 엘지화학 광택성이 우수한 내열성 열가소성 수지의 제조 방법
JP4102512B2 (ja) * 1999-04-16 2008-06-18 三菱レイヨン株式会社 自動車用ランプハウジング
JP4580493B2 (ja) * 2000-03-13 2010-11-10 テクノポリマー株式会社 車両灯具成形用樹脂組成物及びそれを用いた車両用灯具
JP4392973B2 (ja) * 2000-09-20 2010-01-06 テクノポリマー株式会社 車両用灯具成形用樹脂組成物、それを用いた車両用灯具及びその製造方法
JP2002212377A (ja) * 2001-01-22 2002-07-31 Hitachi Chem Co Ltd 振動溶着用熱可塑性樹脂組成物、合成樹脂製部品及び自動車用ランプ
KR100431538B1 (ko) * 2001-12-26 2004-05-12 제일모직주식회사 인장특성 및 내열성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR100528768B1 (ko) 2003-09-08 2005-11-15 주식회사 엘지화학 도장성 및 열융착성이 우수한 열가소성 수지 조성물
JP2006137929A (ja) * 2004-10-14 2006-06-01 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物
KR100591041B1 (ko) 2004-12-01 2006-06-22 제일모직주식회사 중공성형성과 내충격성 및 치수안정성이 우수한 열가소성ａｂｓ 수지 조성물
KR100665803B1 (ko) 2004-12-28 2007-01-09 제일모직주식회사 환경응력 저항성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지 조성물
JP5144892B2 (ja) * 2005-12-27 2013-02-13 テクノポリマー株式会社 ランプハウジング用成形材料の製造方法
JP2008156577A (ja) * 2006-12-26 2008-07-10 Techno Polymer Co Ltd ゴム強化樹脂組成物、その成形体及び積層体
KR100992537B1 (ko) * 2007-12-31 2010-11-05 제일모직주식회사 표면 질감이 우수한 저광 열가소성 수지 조성물 및 그 성형품
KR20110056641A (ko) * 2009-11-23 2011-05-31 현대자동차주식회사 하이 마운티드 스톱 램프 및 제조방법
KR20140099609A (ko) * 2013-02-04 2014-08-13 제일모직주식회사 외관품질과 대전방지성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR101681212B1 (ko) 2013-09-03 2016-11-30 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물을 이용한 자동차용 성형품
KR101750679B1 (ko) * 2013-12-06 2017-06-27 현대모비스 주식회사 증착성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR20150072243A (ko) * 2013-12-19 2015-06-29 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 열가소성 수지

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