KR20220042826A - 수지 조성물 및 성형품 - Google Patents
수지 조성물 및 성형품 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20220042826A KR20220042826A KR1020200126122A KR20200126122A KR20220042826A KR 20220042826 A KR20220042826 A KR 20220042826A KR 1020200126122 A KR1020200126122 A KR 1020200126122A KR 20200126122 A KR20200126122 A KR 20200126122A KR 20220042826 A KR20220042826 A KR 20220042826A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- resin composition
- copolymer
- weight
- monomer unit
- graft copolymer
- Prior art date
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 74
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 30
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229920006124 polyolefin elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 78
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 57
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 30
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 21
- 229920006249 styrenic copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 8
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 claims description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 7
- VDNSZPNSUQRUMS-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexyl-4-ethenylbenzene Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1C1CCCCC1 VDNSZPNSUQRUMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRRXUCMQOPNVAT-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-(4-methylphenyl)benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=CC=C(C=C)C=C1 RRRXUCMQOPNVAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OIEANVCCDIRIDJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-5-hexylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCCCCC)=CC=CC2=C1C=C OIEANVCCDIRIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 6
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 5
- VVTGQMLRTKFKAM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=C(C=C)C=C1 VVTGQMLRTKFKAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenebutanenitrile Chemical compound CCC(=C)C#N TVONJMOVBKMLOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RLFXJQPKMZNLMP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylprop-2-enenitrile Chemical compound N#CC(=C)C1=CC=CC=C1 RLFXJQPKMZNLMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 2
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGWOAPBVIGCNOV-UHFFFAOYSA-N 5-ethenyldec-5-ene Chemical compound CCCCC=C(C=C)CCCC UGWOAPBVIGCNOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dien-2-ylbenzene Chemical compound C=CC(=C)C1=CC=CC=C1 IMJGQTCMUZMLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIYKOUEZOEMMC-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methylpropyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound CC(C)CN1C(=O)C=CC1=O NBIYKOUEZOEMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKRBAPNEJMFMHU-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1CC1=CC=CC=C1 MKRBAPNEJMFMHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPDOHAABWLBAKE-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N(Br)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 FPDOHAABWLBAKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNPCNDJVEUEFBO-UHFFFAOYSA-N 1-butylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCN1C(=O)C=CC1=O JNPCNDJVEUEFBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXTILEHINBCKSS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N(Cl)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 SXTILEHINBCKSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCCCC1 BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJLLJZNSZJHXQN-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1C(=O)C=CC1=O SJLLJZNSZJHXQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHVCCCZZVQMAMT-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N(O)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 HHVCCCZZVQMAMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYBPIDAYDPNCTP-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N(C)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 IYBPIDAYDPNCTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAWHYOHVWHQWFQ-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 BAWHYOHVWHQWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSKLSRMDQQEEGQ-UHFFFAOYSA-N 1-nitro-3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1N([N+](=O)[O-])C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 PSKLSRMDQQEEGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQDOCLXQTQYUDH-UHFFFAOYSA-N 1-propan-2-ylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC(C)N1C(=O)C=CC1=O NQDOCLXQTQYUDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DABFKTHTXOELJF-UHFFFAOYSA-N 1-propylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCN1C(=O)C=CC1=O DABFKTHTXOELJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEKDUBMGZZTUDY-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC(C)(C)N1C(=O)C=CC1=O YEKDUBMGZZTUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAXBZQUSTLNLPU-UHFFFAOYSA-N 2,5-dioxo-3-phenylpyrrole-1-carboxylic acid Chemical compound O=C1N(C(=O)O)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 WAXBZQUSTLNLPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-2-enenitrile Chemical compound ClC(=C)C#N OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAVUFFJVZGZJMO-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C(C)=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 QAVUFFJVZGZJMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-succinimide Natural products CCN1C(=O)CCC1=O GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N N-ethylmaleimide Chemical compound CCN1C(=O)C=CC1=O HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N n-methylmaleimide Chemical compound CN1C(=O)C=CC1=O SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/20—Aqueous medium with the aid of macromolecular dispersing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
- C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 수지 조성물에 관한 것으로, 제1 그라프트 공중합체, 제2 그라프트 공중합체 및 말레이미드계 공중합체를 포함하는 베이스 수지; 폴리올레핀 엘라스토머; 폴리올레핀 그라프트 공중합체; 및 폴리올레핀 왁스를 포함하는 수지 조성물 및 이로부터 성형된 성형품에 관한 것이다.
Description
본 발명은 수지 조성물에 관한 것으로, 구체적으로 내마찰소음성, 내열성 및 기계적 물성이 우수한 수지 조성물 및 이로부터 성형된 성형품에 관한 것이다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(Acrylonitrile-butadiene-styrene, ABS) 공중합체는 부타디엔 고무질 중합체에 스티렌과 아크릴로니트릴을 그라프트 공중합하여 제조된다. ABS 공중합체는 기존의 고강도 폴리스티렌(High-Impact polystyrene, HIPS)과 비교하여 내충격성, 내화학성, 열안정성, 착색성, 내피로성, 강성 및 가공성 등이 우수하여, 자동차용 내외장재, 사무용 기기, 각종 전기·전자제품 등의 부품 또는 완구류 등에서 사용되고 있다.
특히, 자동차용 내장재로 사용되는 ABS 공중합체는 기계적 물성과 내열성이 기본적으로 요구되는 것에서 나아가, 인접하는 내장재와의 접촉에 의한 마찰 시 발생하는 소음에 의해 정숙성이 저하되는 문제를 방지하기 위한 내마찰소음성이 요구된다.
이러한 내마찰소음성을 개선하기 위해 일본 등록 특허 공보 제5528142호는 ABS 공중합체에 AES 수지 및 실리콘 오일을 적용하는 방안을 제안하고 있다. 그러나, 실리콘 오일은 고가이기 때문에 생산성이 저하될 수 밖에 없다.
본 발명은 상기 종래기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, ABS 공중합체를 포함하는 수지 조성물로부터 자동차용 내장재 등과 같이 마찰이 발생할 수 있는 위치에 이용하기 위한 성형품을 성형할 때, 수지 조성물에 고가의 실리콘 오일을 사용하지 않으면서도 내마찰소음성을 개선할 수 있는 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 내마찰소음성의 개선은 물론, 기계적 물성 및 내열성이 우수한 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 수지 조성물로부터 성형된 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 제1 그라프트 공중합체, 제2 그라프트 공중합체 및 말레이미드계 공중합체를 포함하는 베이스 수지; 폴리올레핀 엘라스토머; 폴리올레핀 그라프트 공중합체; 및 폴리올레핀 왁스를 포함하는 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 수지 조성물로부터 성형된 성형품을 제공한다.
본 발명에 따른 수지 조성물은 기계적 물성 및 내열성이 우수하면서도, 자동차용 내장재 등과 같이 마찰이 발생할 수 있는 위치에 이용하기 위한 성형품을 성형할 때, 수지 조성물에 고가의 실리콘 오일을 사용하지 않으면서도 내마찰소음성을 개선할 수 있는 효과가 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 설명 및 청구범위에서 사용된 용어나 단어는, 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명에서 용어 '단량체 단위'는 단량체로부터 기인한 성분, 구조 또는 그 물질 자체를 나타내는 것일 수 있고, 구체적인 예로, 중합체의 중합 시, 투입되는 단량체가 중합 반응에 참여하여 중합체 내에서 이루는 반복단위를 의미하는 것일 수 있다.
본 발명에서 사용하는 용어 '조성물'은 해당 조성물의 재료로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물뿐만 아니라 해당 조성물을 포함하는 재료들의 혼합물을 포함한다.
본 발명은 수지 조성물, 특히 자동차용 내장재 등과 같이 마찰이 발생할 수 있는 위치에 이용하기 위한 성형품을 성형하기 위한 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 제1 그라프트 공중합체, 제2 그라프트 공중합체 및 말레이미드계 공중합체를 포함하는 베이스 수지; 폴리올레핀 엘라스토머; 폴리올레핀 그라프트 공중합체; 및 폴리올레핀 왁스를 포함하는 것일 수 있다. 상기 수지 조성물의 베이스 수지 및 각 성분은 기계적 물성, 내열성 및 내마찰소음성을 동시에 향상시키기 위해 필수적이다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 베이스 수지는 수지 조성물의 베이스를 이루기 위한 수지 성분으로, 제1 그라프트 공중합체, 제2 그라프트 공중합체 및 말레이미드계 공중합체를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 그라프트 공중합체는 공액디엔계 단량체 단위를 포함하는 고무질 중합체에 비닐시안계 단량체 단위 및 방향족 비닐계 단량체 단위가 그라프트 중합된 공중합체일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 제1 그라프트 공중합체는 고무질 중합체 5 중량% 내지 30 중량%, 비닐시안계 단량체 단위 5 중량% 내지 30 중량% 및 방향족 비닐계 단량체 단위 40 중량% 내지 90 중량%를 포함하고, 괴상 중합된 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 그라프트 공중합체에 있어서, 상기 고무질 중합체는, 제1 그라프트 공중합체에 대하여 5 중량% 내지 30 중량%, 5 중량% 내지 20 중량%, 또는 10 중량% 내지 15 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 내충격성의 저하를 방지할 수 있는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 그라프트 공중합체의 고무질 중합체에 있어서, 상기 공액디엔계 단량체 단위를 형성하는 공액디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 피페릴렌, 3-부틸-1,3-옥타디엔, 이소프렌 및 2-페닐-1,3-부타디엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 더욱 구체적인 예로 1,3-부타디엔일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 그라프트 공중합체의 고무질 중합체는 공액디엔계 단량체 단위만을 포함하는 공액디엔계 고무질 중합체일 수 있고, 다른 예로 공액디엔계 단량체 단위와 함께 방향족 비닐계 단량체 단위를 포함하는 공액디엔계-방향족 비닐계 고무질 중합체일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 그라프트 공중합체의 고무질 중합체에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체 단위를 형성하는 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 1-비닐나프탈렌, 4-시클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌 및 1-비닐-5-헥실나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 스티렌일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 그라프트 공중합체의 고무질 중합체가 공액디엔계-방향족 비닐계 고무질 중합체인 경우, 고무질 중합체 내 공액디엔계 단량체 단위 및 방향족 비닐계 고무질 중합체 단위 각각의 함량은 필요에 따라 조절될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 그라프트 공중합체에 있어서, 상기 비닐시안계 단량체 단위는 상기 고무질 중합체에 그라프트 중합된 비닐시안계 단량체 단위로부터 유래된 성분일 수 있고, 제1 그라프트 공중합체에 대하여 5 중량% 내지 30 중량%, 10 중량% 내지 30 중량%, 또는 15 중량% 내지 20 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 기계적 물성을 향상시키는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 그라프트 공중합체의 비닐시안계 단량체 단위를 형성하는 비닐시안계 단량체 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 아크릴로니트릴일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 그라프트 공중합체에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체 단위는 상기 고무질 중합체에 그라프트 중합된 방향족 비닐계 단량체 단위로부터 유래된 성분일 수 있고, 제1 그라프트 공중합체에 대하여 40 중량% 내지 90 중량%, 50 중량% 내지 80 중량%, 또는 65 중량% 내지 75 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 기계적 물성을 향상시키는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 그라프트 공중합체의 방향족 비닐계 단량체 단위를 형성하는 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 1-비닐나프탈렌, 4-시클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌 및 1-비닐-5-헥실나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 스티렌일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 그라프트 공중합체는 괴상 중합에 의해 제조된 것일 수 있고, 이에 따라 유화제와 같은 잔류물을 포함하지 않아 잔류물의 의한 냄새를 방지할 수 있는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제1 그라프트 공중합체는 베이스 수지에 대하여 40 중량% 내지 80 중량%, 40 중량% 내지 75 중량%, 또는 40 중량% 내지 70 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 제2 그라프트 공중합체의 함량을 적절히 유지하여 냄새가 발생하는 것을 방지함과 동시에, 기계적 물성 및 내열성을 충분히 확보할 수 있는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제2 그라프트 공중합체는 공액디엔계 단량체 단위를 포함하는 고무질 중합체에 비닐시안계 단량체 단위 및 방향족 비닐계 단량체 단위가 그라프트 중합된 공중합체일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 제2 그라프트 공중합체는 고무질 중합체 40 중량% 내지 80 중량%, 비닐시안계 단량체 단위 1 중량% 내지 30 중량% 및 방향족 비닐계 단량체 단위 10 중량% 내지 50 중량%를 포함하고, 유화 중합된 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제2 그라프트 공중합체에 있어서, 상기 고무질 중합체는, 제2 그라프트 공중합체에 대하여 40 중량% 내지 80 중량%, 50 중량% 내지 80 중량%, 또는 50 중량% 내지 70 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 내충격성이 우수한 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제2 그라프트 공중합체의 고무질 중합체에 있어서, 상기 공액디엔계 단량체 단위를 형성하는 공액디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 피페릴렌, 3-부틸-1,3-옥타디엔, 이소프렌 및 2-페닐-1,3-부타디엔으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 더욱 구체적인 예로 1,3-부타디엔일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제2 그라프트 공중합체의 고무질 중합체는 공액디엔계 단량체 단위만을 포함하는 공액디엔계 고무질 중합체일 수 있고, 다른 예로 공액디엔계 단량체 단위와 함께 방향족 비닐계 단량체 단위를 포함하는 공액디엔계-방향족 비닐계 고무질 중합체일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제2 그라프트 공중합체의 고무질 중합체에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체 단위를 형성하는 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 1-비닐나프탈렌, 4-시클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌 및 1-비닐-5-헥실나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 스티렌일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제2 그라프트 공중합체의 고무질 중합체가 공액디엔계-방향족 비닐계 고무질 중합체인 경우, 고무질 중합체 내 공액디엔계 단량체 단위 및 방향족 비닐계 고무질 중합체 단위 각각의 함량은 필요에 따라 조절될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제2 그라프트 공중합체에 있어서, 상기 비닐시안계 단량체 단위는 상기 고무질 중합체에 그라프트 중합된 비닐시안계 단량체 단위로부터 유래된 성분일 수 있고, 제2 그라프트 공중합체에 대하여 1 중량% 내지 30 중량%, 1 중량% 내지 20 중량%, 또는 5 중량% 내지 15 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 기계적 물성을 향상시키는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제2 그라프트 공중합체의 비닐시안계 단량체 단위를 형성하는 비닐시안계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 아크릴로니트릴일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제2 그라프트 공중합체에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체 단위는 상기 고무질 중합체에 그라프트 중합된 방향족 비닐계 단량체 단위로부터 유래된 성분일 수 있고, 제2 그라프트 공중합체에 대하여 10 중량% 내지 50 중량%, 20 중량% 내지 40 중량%, 또는 25 중량% 내지 35 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 기계적 물성을 향상시키는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제2 그라프트 공중합체의 방향족 비닐계 단량체 단위를 형성하는 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 1-비닐나프탈렌, 4-시클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌 및 1-비닐-5-헥실나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 스티렌일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제2 그라프트 공중합체는 유화 중합에 의해 제조된 것일 수 있고, 높은 공액디엔계 단량체 단위 함량으로부터 내충격성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 제2 그라프트 공중합체는 베이스 수지에 대하여 1 중량% 내지 30 중량%, 1 중량% 내지 25 중량%, 또는 5 중량% 내지 20 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 냄새가 발생하는 것을 방지함과 동시에, 내충격성은 물론 인장강도를 향상시키는 효과가 있다.
이와 같이, 본 발명에 따른 베이스 수지는 제1 그라프트 공중합체 및 제2 그라프트 공중합체를 동시에 포함하는 것일 수 있고, 냄새를 방지하기 위해 제1 그라프트 공중합체를 이용하면서도, 제1 그라프트 공중합체에 의해 저하될 수 있는 기계적 물성을 보완하기 위해 제2 그라프트 공중합체를 적정 범위로서 함께 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 말레이미드계 공중합체는 베이스 수지에 대하여 내열성을 부여 및 향상시키기 위한 것으로, 내열성 단량체인 말레이미드계 단량체 단위를 포함하는 것일 수 있다. 구체적인 예로 상기 말레이미드계 공중합체는 말레이미드계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 말레산 무수물 단량체 단위를 포함하는 것일 수 있고, 더욱 구체적인 예로 상기 말레이미드계 공중합체는 말레이미드계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 말레산 무수물 단량체 단위를 포함하는 3원 공중합체일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 말레이미드계 공중합체의 말레이미드계 단량체 단위를 형성하는 말레이미드계 단량체는 말레이미드의 N 원자에 결합된 수소가 치환기로 치환된 말레이미드계 단량체일 수 있다. 보다 구체적인 예로, 상기 이미드계 단량체는 N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-이소부틸 말레이미드, N-t-부틸 말레이미드, N-시클로헥실 말레미미드, N-클로로페닐 말레이미드, N-메틸페닐 말레이미드, N-브로모페닐 말레이미드, N-라우릴 말레이미드, N-히드록시페닐 말레이미드, N-메톡시페닐 말레이미드, N-카르복시페닐 말레이미드, N-니트로페닐 말레이미드, N-페닐 말레이미드, 2-메틸-N-페닐 말레이미드, N-벤질 말레이미드, N-나프틸 말레이미드 및 이들의 유도체로부터 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있고, 구체적인 예로 N-페닐 말레이미드일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 말레이미드계 공중합체의 방향족 비닐계 단량체 단위를 형성하는 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 1-비닐나프탈렌, 4-시클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌 및 1-비닐-5-헥실나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 스티렌일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 말레이미드계 공중합체는 베이스 수지에 대하여 5 중량% 내지 40 중량%, 10 중량% 내지 35 중량%, 또는 15 중량% 내지 35 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 내충격성의 저하를 방지하면서도 내열성을 현저하게 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 베이스 수지는 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐시안계 단량체 단위를 포함하는 스티렌계 공중합체를 더 포함할 수 있고, 이는 베이스 수지의 매트릭스가 되는 성분일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 스티렌계 공중합체에 있어서, 상기 비닐시안계 단량체 단위는 스티렌계 공중합체에 대하여 10 중량% 내지 40 중량%, 15 중량% 내지 35 중량%, 또는 20 중량% 내지 30 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 수지 조성물의 기계적 물성을 향상시키는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 스티렌계 공중합체의 비닐시안계 단량체 단위를 형성하는 비닐시안계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 아크릴로니트릴일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 스티렌계 공중합체에 있어서, 상기 방향족 비닐계 단량체 단위는 스티렌계 공중합체에 대하여 60 중량% 내지 90 중량%, 65 중량% 내지 85 중량%, 또는 70 중량% 내지 80 중량%로 포함될 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 기계적 물성을 향상시키는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 스티렌계 공중합체의 방향족 비닐계 단량체 단위를 형성하는 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 1-비닐나프탈렌, 4-시클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌 및 1-비닐-5-헥실나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 구체적인 예로 스티렌일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 스티렌계 공중합체는 베이스 수지에 대하여 0 중량% 내지 30 중량%, 1 중량% 내지 20 중량%, 또는 5 중량% 내지 15 중량%로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 내열성의 저하를 방지하면서도 냄새를 방지할 수 있는 효과가 있다.
이와 같이, 본 발명의 상기 베이스 수지는 제1 그라프트 공중합체 40 중량% 내지 80 중량%, 제2 그라프트 공중합체 1 중량% 내지 30 중량%, 말레이미드계 공중합체 5 중량% 내지 40 중량% 및 스티렌계 공중합체 0 중량% 내지 30 중량%를 포함하는 것일 수 있고, 이 범위 내에서 수지 조성물의 기계적 물성, 내열성 및 내마찰소음성을 동시에 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리올레핀 엘라스토머는 수지 조성물에 내마찰소음성을 부여하기 위한 것으로, 알파올레핀의 단독 중합체 또는 공중합체일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 폴리올레핀 엘라스토머는 에틸렌 및 탄소수 3 내지 8의 알파올레핀 공중합체일 수 있고, 보다 구체적인 예로 에틸렌 및 1-부텐 공중합체일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리올레핀 엘라스토머는 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 10 중량부, 1 중량부 내지 5 중량부, 또는 2 중량부 내지 3 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 내마찰소음성을 향상시키면서도, 수지 조성물의 박리를 방지할 수 있는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리올레핀 그라프트 공중합체는 수지 조성물의 전체 성분에 대한 상용성을 향상시키기 위한 것으로, 폴리올레핀에 다른 종류의 공단량체 성분이 그라프트 중합된 공중합체일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 폴리올레핀 그라프트 공중합체는 폴리올레핀에 비닐시안계 단량체 단위 및 방향족 비닐계 단량체 단위가 그라프트 중합된 것일 수 있고, 더욱 구체적인 예로, 폴리에틸렌에 아크릴로니트릴 단위 및 스티렌 단위가 그라프트 중합된 폴리에틸렌계 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체일 수 있다. 이 때, 상기 폴리에틸렌계 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체는 폴리에틸렌 30 중량% 내지 70 중량%; 및 아크릴로니트릴 단위 및 스티렌 단위 30 중량% 내지 70 중량%를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리올레핀 그라프트 공중합체는 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 중량부 내지 10.0 중량부, 1 중량부 내지 5 중량부, 또는 1 중량부 내지 3 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 수지 조성물의 전체 성분에 대한 상용성을 향상시켜 수지 조성물의 박리를 방지할 수 있는 효과가 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리올레핀 왁스는 수지 조성물에 내마찰소음성을 부여함과 동시에, 기계적 물성을 보완하기 위한 것일 수 있다. 구체적인 예로, 상기 폴리올레핀 왁스는 왁스 형태의 알파올레핀의 단독 중합체 또는 공중합체일 수 있고, 더욱 구체적인 예로 폴리에틸렌 왁스일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 폴리올레핀 왁스는 베이스 수지 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 10.0 중량부, 0.3 중량부 내지 5 중량부, 또는 1 중량부 내지 3 중량부로 포함될 수 있고, 이 범위 내에서 내마찰소음성과 기계적 물성을 동시에 향상시킬 수 있는 효과가 있다.
이와 같이, 본 발명의 수지 조성물은 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 폴리올레핀 엘라스토머 0.1 중량부 내지 10.0 중량부, 폴리올레핀 그라프트 공중합체 0.1 중량부 내지 10.0 중량부 및 폴리올레핀 왁스 0.1 중량부 내지 10.0 중량부를 포함하는 것일 수 있고, 이 범위 내에서 수지 조성물의 기계적 물성, 내열성 및 내마찰소음성을 동시에 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 ASTM D256에 의하여 23 ℃에서 1/4 inch 두께에서 측정한 노치드 아이조드 충격강도가 80 J/m 이상, 100 J/m 이상, 110 J/m 이상, 또는 110 J/m 내지 200 J/m인 것일 수 있고, 이 범위를 만족하는 경우 성형품에 요구되는 내충격성을 만족하는 것으로 볼 수 있다.
본 발명의 일 실시에에 따르면, 상기 수지 조성물은 ASTM D638에 의하여 인장속도 50 mm/min의 조건으로 측정한 인장강도가 40 MPa 이상, 44 MPa 이상, 45 MPa 이상, 또는 45 MPa 내지 60 MPa인 것일 수 있고, 이 범위를 만족하는 경우 상기 내충격성과 함께 성형품에 요구되는 기계적 물성을 만족하는 것으로 볼 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 ASTM D648에 의하여 18.6 kgf 하중에서 측정한 열변형온도가 100 ℃ 이상, 100 ℃ 내지 120 ℃, 또는 100 ℃ 내지 110 ℃인 것일 수 있고, 이 범위를 만족하는 경우 성형품에 요구되는 내열성을 만족하는 것으로 볼 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 VDA 270에 의거하여 건식 80 ℃, 2시간의 조건으로 측정한 냄새가 3급 이하인 것일 수 있고, 이 범위를 만족하는 경우 성형품에 요구되는 냄새 등급을 만족하는 것으로 볼 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 수지 조성물은 VDA 230-206에 의하여 25 ℃, 상대습도 50 %에서, 스틱-슬립 시험기로 측정한 RPN 등급이 3 이하인 것일 수 있고, 이 범위를 만족하는 경우 성형품에 요구되는 내마찰소음성을 만족하는 것으로 볼 수 있다.
본 발명은 상기 수지 조성물로부터 성형된 성형품을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 상기 성형품은 상기 수지 조성물로부터 압출 및 사출 성형된 것일 수 있고, 기계적 물성, 내열성 및 내마찰소음성이 동시에 요구되는 제품군에 적용될 수 있으며, 구체적인 예로 자동차 내장재일 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
실시예 및 비교예
하기 성분을 표 1 내지 3에 기재한 함량으로, 활제 및 안정제와 함께 배합하여 수지 조성물을 제조하였다.
(1) 제1 그라프트 공중합체: LG화학社 제조, 제품명 ER400(괴상 중합된 ABS 공중합체; 1,3-부타디엔 단위 11 중량%, 아크릴로니트릴 단위 18 중량% 및 스티렌 단위 71 중량%)
(2) 제2 그라프트 공중합체: LG화학社 제조, 제품명 DP270(유화 중합된 ABS 공중합체; 1,3-부타디엔 단위 60 중량%, 아크릴로니트릴 단위 10 중량% 및 스티렌 단위 30 중량%)
(3) 말레이미드계 공중합체: DENKA社 제조, 제품명 MS-NB(N-페닐 말레이미드-스티렌-무수말레인산 공중합체)
(4) 스티렌계 공중합체: LG화학社 제조, 제품명 80HF(아크릴로니트릴 단위 24 중량% 및 스티렌 단위 76 중량%)
(5) 폴리올레핀 엘라스토머: LG화학社 제조, 제품명 LC875(에틸렌-1-부텐 공중합체)
(6) 폴리올레핀 그라프트 공중합체: NOF社 제조, 제품명 MODIPER A1401(폴리에틸렌-그라프트-스티렌-아크릴로니트릴)
(7) 폴리올레핀 왁스: 라이온켐텍社, 제품명 LC-104N(폴리에틸렌 왁스)
실험예
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 수지 조성물을 2축 압출기를 이용하여 240 ℃에서 압출하여 펠렛을 제조한 후, 240 ℃에서 시편을 사출하고, 하기의 방법으로 충격강도, 인장강도, 열변형온도, 냄새 및 내마찰소음을 측정하여 하기 표 1 내지 3에 나타내었다.
* 충격강도(Notched Izod Impact Strength, J/m): ASTM D256에 의거하여 23 ℃에서 1/4 inch 두께의 시편에 대한 노치드 아이조드 충격강도를 측정하였다.
* 인장강도(MPa): ASTM D638에 의거하여 인장속도 50 mm/min의 조건으로 인장강도를 측정하였다.
* 열변형온도(Heat Deflection Temperature, ℃): ASTM D648에 의거하여 18.6 kgf 하중, 120 ℃/시간의 조건으로 열변형온도를 측정하였다.
* 냄새(급): VDA 270에 의거하여 건식 80 ℃, 2시간의 조건으로 냄새를 측정하였다.
* 내마찰소음(Risk Priority Number): VDA 230-206에 의거하여 Ziegler社의 스틱-슬립 시험기(SSP-04)를 이용하여, 25 ℃, 상대습도 50 %에서, 동일하게 제조된 시편 1쌍을 이용하여 내마찰소음을 측정하고 RPN으로 나타내었다.
| 구분 | 실시예 | |||
| 1 | 2 | 3 | ||
| 제1 그라프트 공중합체 | (중량부) | 60 | 60 | 45 |
| 제2 그라프트 공중합체 | (중량부) | 10 | 10 | 15 |
| 말레이미드계 공중합체 | (중량부) | 20 | 20 | 30 |
| 스티렌계 공중합체 | (중량부) | 10 | 10 | 10 |
| 폴리올레핀 엘라스토머 | (중량부) | 2.5 | 2.5 | 2.5 |
| 폴리올레핀 그라프트 공중합체 | (중량부) | 2 | 2 | 2 |
| 폴리올레핀 왁스 | (중량부) | 1 | 3 | 2 |
| 충격강도 | (J/m) | 120 | 110 | 100 |
| 인장강도 | (MPa) | 46 | 45 | 45 |
| 열변형온도 | (℃) | 102 | 101 | 107 |
| 냄새 | (급) | 3 | 3 | 3 |
| 내마찰소음(RPN) | 3 | 3 | 3 | |
| 구분 | 비교예 | ||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||
| 제1 그라프트 공중합체 | (중량부) | 60 | 80 | - | 60 | 60 | 60 |
| 제2 그라프트 공중합체 | (중량부) | 10 | 10 | 30 | 10 | 10 | 10 |
| 말레이미드계 공중합체 | (중량부) | 20 | - | 20 | 20 | 20 | 20 |
| 스티렌계 공중합체 | (중량부) | 10 | 10 | 50 | 10 | 10 | 10 |
| 폴리올레핀 엘라스토머 | (중량부) | - | 2.5 | 2.5 | 2.5 | - | - |
| 폴리올레핀 그라프트 공중합체 | (중량부) | - | 2 | 2 | - | 2 | - |
| 폴리올레핀 왁스 | (중량부) | - | 1 | 1 | - | - | 3 |
| 충격강도 | (J/m) | 120 | 220 | 210 | 95 | 110 | 120 |
| 인장강도 | (MPa) | 51 | 47 | 44 | 43 | 43 | 47 |
| 열변형온도 | (℃) | 103 | 88 | 102 | 102 | 102 | 101 |
| 냄새 | (급) | 3 | 3 | 4 | 3 | 3 | 3 |
| 내마찰소음(RPN) | 5 | 3 | 4 | 4 | 4 | 5 | |
| 구분 | 비교예 | |||
| 7 | 8 | 9 | ||
| 제1 그라프트 공중합체 | (중량부) | 60 | 60 | 60 |
| 제2 그라프트 공중합체 | (중량부) | 10 | 10 | 10 |
| 말레이미드계 공중합체 | (중량부) | 20 | 20 | 20 |
| 스티렌계 공중합체 | (중량부) | 10 | 10 | 10 |
| 폴리올레핀 엘라스토머 | (중량부) | 2.5 | 2.5 | - |
| 폴리올레핀 그라프트 공중합체 | (중량부) | 2 | - | 2 |
| 폴리올레핀 왁스 | (중량부) | - | 1 | 1 |
| 충격강도 | (J/m) | 125 | 90 | 105 |
| 인장강도 | (MPa) | 46 | 43 | 43 |
| 열변형온도 | (℃) | 103 | 102 | 102 |
| 냄새 | (급) | 3 | 3 | 3 |
| 내마찰소음(RPN) | 4 | 5 | 5 | |
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 수지 조성물은 내충격성 및 인장강도와 같은 기계적 물성이 우수하고, 열변형온도가 높아 내열성이 뛰어나며, 냄새가 나지 않으면서, 마찰에 의한 소음이 저감된 것을 확인할 수 있었다.
반면, 상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 베이스 수지만을 이용한 비교예 1과, 베이스 수지에 폴리올레핀 엘라스토머, 폴리올레핀 그라프트 공중합체 및 폴리올레핀 왁스 중 1종만을 첨가한 비교예 4 내지 6은 마찰에 의한 소음이 증가한 것을 확인할 수 있었다. 특히, 베이스 수지에 폴리올레핀 엘라스토머 1종만을 첨가한 비교예 4는 충격강도도 현저히 저하되는 것을 확인할 수 있었다.
또한, 베이스 수지에 말레이미드계 공중합체를 포함하지 않은 비교예 2의 경우, 말레이미드계 공중합체에 의한 내열성이 보완되지 않아 열변형온도가 급격히 저하된 것을 확인할 수 있었고, 베이스 수지에 제1 그라프트 공중합체를 포함하지 않은 비교예 3의 경우, 상대적으로 베이스 수지 내 유화 중합된 제2 그라프트 공중합체의 비율이 높아져 냄새 및 마찰에 의한 소음이 증가한 것을 확인할 수 있었다.
또한, 폴리올레핀 왁스를 포함하지 않은 비교예 7의 경우, 마찰에 의한 소음이 증가한 것을 확인할 수 있었고, 폴리올레핀 그라프트 공중합체를 포함하지 않은 비교예 8의 경우에서도, 마찰에 의한 소음이 증가한 것을 확인할 수 있었으며, 특히 비교예 8의 경우, 수지 조성물의 전체 성분에 대한 상용성이 급격히 저하되어, 비교예 4와 마찬가지로, 충격강도가 현저히 저하된 것을 확인할 수 있었다. 또한, 폴리올레핀 엘라스토머를 포함하지 않은 비교예 9의 경우에서도, 마찰에 의한 소음이 증가한 것을 확인할 수 있었다.
이와 같은 결과로부터, 본 발명에 따른 수지 조성물은 기계적 물성 및 내열성이 우수하면서도, 자동차용 내장재 등과 같이 마찰이 발생할 수 있는 위치에 이용하기 위한 성형품을 성형할 때, 수지 조성물에 고가의 실리콘 오일을 사용하지 않으면서도 내마찰소음성을 개선할 수 있는 것을 확인할 수 있었다.
Claims (12)
- 제1 그라프트 공중합체, 제2 그라프트 공중합체 및 말레이미드계 공중합체를 포함하는 베이스 수지; 폴리올레핀 엘라스토머; 폴리올레핀 그라프트 공중합체; 및 폴리올레핀 왁스를 포함하는 수지 조성물.
- 제1항에 있어서,
상기 제1 그라프트 공중합체는 고무질 중합체 5 중량% 내지 30 중량%, 비닐시안계 단량체 단위 5 중량% 내지 30 중량% 및 방향족 비닐계 단량체 단위 40 중량% 내지 90 중량%를 포함하고, 괴상 중합된 것인 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 제2 그라프트 공중합체는 고무질 중합체 40 중량% 내지 80 중량%, 비닐시안계 단량체 단위 1 중량% 내지 30 중량% 및 방향족 비닐계 단량체 단위 10 중량% 내지 50 중량%를 포함하고, 유화 중합된 것인 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 말레이미드계 공중합체는 말레이미드계 단량체 단위, 방향족 비닐계 단량체 단위 및 무수말레인산 단량체 단위를 포함하는 것인 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 베이스 수지는 방향족 비닐계 단량체 단위 및 비닐시안계 단량체 단위를 포함하는 스티렌계 공중합체를 포함하는 것인 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 베이스 수지는 제1 그라프트 공중합체 40 중량% 내지 80 중량%, 제2 그라프트 공중합체 1 중량% 내지 30 중량%, 말레이미드계 공중합체 5 중량% 내지 40 중량% 및 스티렌계 공중합체 0 중량% 내지 30 중량%를 포함하는 것인 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 폴리올레핀 엘라스토머는 에틸렌 및 탄소수 3 내지 8의 알파올레핀 공중합체인 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 폴리올레핀 그라프트 공중합체는 폴리에틸렌계 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체인 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 폴리올레핀 왁스는 폴리에틸렌 왁스인 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여,
폴리올레핀 엘라스토머 0.1 중량부 내지 10.0 중량부,
폴리올레핀 그라프트 공중합체 0.1 중량부 내지 10.0 중량부 및
폴리올레핀 왁스 0.1 중량부 내지 10.0 중량부를 포함하는 것인 수지 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 수지 조성물은,
ASTM D648에 의하여 18.6 kgf 하중에서 측정한 열변형온도가 100 ℃ 이상이고,
VDA 230-206에 의하여 25 ℃, 상대습도 50 %에서, 스틱-슬립 시험기로 측정한 RPN 등급이 3 이하인 수지 조성물. - 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 수지 조성물로부터 성형된 성형품.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020200126122A KR20220042826A (ko) | 2020-09-28 | 2020-09-28 | 수지 조성물 및 성형품 |
| EP21873018.2A EP4219625A4 (en) | 2020-09-28 | 2021-09-28 | RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLES |
| US17/918,266 US20230174770A1 (en) | 2020-09-28 | 2021-09-28 | Resin composition and molded product |
| PCT/KR2021/013254 WO2022065990A1 (ko) | 2020-09-28 | 2021-09-28 | 수지 조성물 및 성형품 |
| CN202180029447.XA CN115485335A (zh) | 2020-09-28 | 2021-09-28 | 树脂组合物和模制品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020200126122A KR20220042826A (ko) | 2020-09-28 | 2020-09-28 | 수지 조성물 및 성형품 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20220042826A true KR20220042826A (ko) | 2022-04-05 |
Family
ID=80845685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020200126122A KR20220042826A (ko) | 2020-09-28 | 2020-09-28 | 수지 조성물 및 성형품 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230174770A1 (ko) |
| EP (1) | EP4219625A4 (ko) |
| KR (1) | KR20220042826A (ko) |
| CN (1) | CN115485335A (ko) |
| WO (1) | WO2022065990A1 (ko) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5528142B2 (ja) | 2010-02-05 | 2014-06-25 | テクノポリマー株式会社 | 軋み音を低減した自動車内装部品 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150068313A (ko) * | 2013-12-10 | 2015-06-19 | 주식회사 엘지화학 | 스티렌계 내화학성 내열 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
| WO2016056528A1 (ja) * | 2014-10-10 | 2016-04-14 | 日油株式会社 | 表面物性改良剤組成物およびこれを含有する熱可塑性樹脂組成物およびその樹脂成形品 |
| WO2017182435A1 (en) * | 2016-04-21 | 2017-10-26 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Abs molding composition having improved crack and chemical resistance and its use |
| KR102065685B1 (ko) * | 2016-12-28 | 2020-01-13 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 사출 성형품 |
| KR102201309B1 (ko) * | 2017-11-24 | 2021-01-11 | 주식회사 엘지화학 | 수지 조성물 |
| KR102210030B1 (ko) * | 2017-12-11 | 2021-02-01 | 주식회사 엘지화학 | 내열 수지 조성물 |
| KR101974164B1 (ko) * | 2017-12-29 | 2019-04-30 | 롯데첨단소재(주) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 |
-
2020
- 2020-09-28 KR KR1020200126122A patent/KR20220042826A/ko not_active Application Discontinuation
-
2021
- 2021-09-28 WO PCT/KR2021/013254 patent/WO2022065990A1/ko active Application Filing
- 2021-09-28 CN CN202180029447.XA patent/CN115485335A/zh active Pending
- 2021-09-28 EP EP21873018.2A patent/EP4219625A4/en active Pending
- 2021-09-28 US US17/918,266 patent/US20230174770A1/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5528142B2 (ja) | 2010-02-05 | 2014-06-25 | テクノポリマー株式会社 | 軋み音を低減した自動車内装部品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20230174770A1 (en) | 2023-06-08 |
| EP4219625A1 (en) | 2023-08-02 |
| CN115485335A (zh) | 2022-12-16 |
| EP4219625A4 (en) | 2024-03-27 |
| WO2022065990A1 (ko) | 2022-03-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101940039B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
| CN106459520B (zh) | 具有改进的隔振性和耐热性的热塑性弹性体组合物以及由此制造的模制物品 | |
| EP1700886A1 (en) | Blends of diene rubber with thermoplastic copolymer modified with nitrile rubber | |
| US3641207A (en) | Thermoplastic resin blend of polysulfone resin and an ethylenepropylene terpolymer or graft derivative thereof | |
| KR20190060432A (ko) | 수지 조성물 | |
| KR20150067478A (ko) | 가공성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| KR20170067318A (ko) | 내화학성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| KR20170047552A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR20060131373A (ko) | 내화학성과 내크랙성이 우수한 내열성 ａｂｓ 수지 조성물 | |
| US6187867B1 (en) | Hydrogenated nitrile rubber compositions containing thermoplastic polyolefins | |
| KR20220042826A (ko) | 수지 조성물 및 성형품 | |
| JP3985278B2 (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR20190075458A (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| US4489187A (en) | Heat-resistant blends of polypropylene, conjugated diene/monovinylarene rubbery block copolymers, with an in-situ cured polychloroprene | |
| JPS5846143B2 (ja) | 塗装性に優れる熱可塑性樹脂組成物 | |
| KR102501598B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| KR20180077438A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| US3737482A (en) | Vulcanizable blend of a polyacrylate with a butadiene polymer | |
| KR20210048925A (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| KR20220122185A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
| JP2007002010A (ja) | ポリマー組成物並びに前記ポリマー組成物からなる成形体 | |
| KR20190110878A (ko) | 폴리아미드 얼로이 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| KR102549767B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| KR102464772B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 | |
| EP0714941A1 (en) | Impact modified alpha-alkyl vinyl aromatic-vinyl cyanide copolymer compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal |