KR20210048925A - 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

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KR20210048925A
KR20210048925A KR1020190133215A KR20190133215A KR20210048925A KR 20210048925 A KR20210048925 A KR 20210048925A KR 1020190133215 A KR1020190133215 A KR 1020190133215A KR 20190133215 A KR20190133215 A KR 20190133215A KR 20210048925 A KR20210048925 A KR 20210048925A
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한승훈
남진오
김성룡
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주식회사 엘지화학
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Abstract

본 발명은 디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 시안화 비닐계 단량체를 그라프트 중합한 제1 중합체, 방향족 비닐계 단량체 단위와 시안화 비닐계 단량체 단위를 포함하는 제2 중합체, 및 말레이미드계 단량체 단위와 말레인산계 단량체 단위와 방향족 비닐계 단량체 단위를 포함하는 제3 중합체를 포함하는 베이스 수지; 및 올레핀계 단량체 단위와 아크릴레이트계 단량체 단위와 일산화탄소 단위를 포함하는 제4 중합체, 및 올레핀계 단량체 단위와 비닐 아세테이트 단위를 포함하는 제5 중합체를 80:20 내지 50:50의 중량비로 포함하는 첨가제를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

열가소성 수지 조성물{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSTION}
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 올레핀계 단량체 단위와 아크릴레이트계 단량체 단위와 일산화탄소 단위를 포함하는 제4 중합체, 및 올레핀계 단량체 단위와 비닐 아세테이트 단위를 포함하는 제5 중합체를 특정 함량으로 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
디엔계 고무질 그라프트 중합체는 디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체를 그라프트 중합한 그라프트 중합체이다. 디엔계 고무질 그라프트 중합체는 기존의 고강도 폴리스티렌과 비교하여 높은 내충격성, 내화학성, 열안정성, 착색성, 내피로성, 강성 및 가공성이 우수하다. 이러한 특성으로 인해 디엔계 고무질 그라프트 중합체로 제조된 열가소성 수지 성형품은 자동차 내외장재, 사무용 기기, 각종 전기전자 제품 등의 부품으로 사용된다.
하지만 디엔계 고무질 그라프트 중합체로 제조된 열가소성 수지 성형품은 도장 및 증착용으로 용매를 이용할 경우, 작은 크랙이 발생되어 표면에 핀홀이 발생하거나, 페인트가 박리되는 현상이 발생하였다. 또한, 핀홀 발생 및 페이트의 박리 현상을 개선하기 위하여, 첨가제를 투입하면, 기계적 특성, 내열성, 가공성 등 기본 물성이 저하되는 문제가 발생하였다.
따라서, 디엔계 고무질 그라프트 중합체의 우수한 물성을 유지하면서, 내화학성 및 도장성도 우수한 열가소성 수지 조성물의 개발에 대한 연구가 진행되고 있다.
KR2015-0067743A
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 우수한 기계적 특성, 내열성 및 가공성을 유지하면서, 내화학성 및 도장성도 개선된 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 시안화 비닐계 단량체를 그라프트 중합한 제1 중합체, 방향족 비닐계 단량체 단위와 시안화 비닐계 단량체 단위를 포함하는 제2 중합체, 및 말레이미드계 단량체 단위와 말레인산계 단량체 단위와 방향족 비닐계 단량체 단위를 포함하는 제3 중합체를 포함하는 베이스 수지; 및 올레핀계 단량체 단위와 아크릴레이트계 단량체 단위와 일산화탄소 단위를 포함하는 제4 중합체, 및 올레핀계 단량체 단위와 비닐 아세테이트 단위를 포함하는 제5 중합체를 80:20 내지 50:50의 중량비로 포함하는 첨가제를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 가공성, 내열성 및 기계적 특성의 저하 없이 내화학성 및 도장성을 개선시킬 수 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명에서 평균입경은 동적 광산란(dynamic light scattering)법을 이용하여 측정할 수 있고, 상세하게는 Particle Sizing Systems 社의 Nicomp 380 장비를 이용하여 측정할 수 있다. 본 발명에서 평균입경은 동적 광산란법에 의해 측정되는 입도분포에 있어서의 산술 평균입경, 즉 산란강도(Intensity Distribution) 평균입경을 의미할 수 있다.
본 발명에서 유리전이온도는 시차주사열량분석법으로 측정할 수 있다.
본 발명에서 디엔계 고무질 중합체는 디엔계 단량체 단독 또는 디엔계 단량체와 이와 공중합 가능한 공단량체를 가교 반응시켜 제조한 중합체를 의미할 수 있다. 상기 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피퍼릴렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 1,3-부타디엔이 바람직하다. 상기 공단량체는 방향족 비닐계 단량체 및 시안화 비닐계 단량체, 올레핀계 단량체 등을 들 수 있다. 상기 디엔계 고무질 중합체는 부타디엔 고무질 중합체, 부타디엔-스티렌 고무질 중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 고무질 중합체 등을 들 수 있다. 상기 디엔계 고무질 중합체로는 충격강도 및 내약품성이 모두 우수한 부타디엔 고무질 중합체가 바람직하다.
본 발명에서 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 스티렌이 바람직하다. 방향족 비닐계 단량체로부터 유래된 단위는 방향족 비닐계 단량체 단위일 수 있다.
본 발명에서 시안화 비닐계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴이 바람직하다. 시안화 비닐계 단량체로부터 유래된 단위는 시안화 비닐계 단량체 단위일 수 있다.
본 발명에서 말레이미드계 단량체는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-이소부틸 말레이미드, N-t-부틸 말레이미드, N-라우릴 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, 2-메틸-N-페닐 말레이미드, N-(4-브로모페닐) 말레이미드, N-(4-니트로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드, N-(4-메톡시페닐) 말레이미드, N-(4-카르복시페닐) 말레이미드 및 N-벤질 말레이미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 N-페닐 말레이미드가 바람직하다. 말레이미드계 단량체로부터 유래된 단위는 말레이미드계 단량체 단위일 수 있다.
본 발명에서 말레인산계 단량체는 무수 말레인산(maleic anhydride), 말레인산(maleic acid), 말레인산 모노에스터(maleic monoester) 및 말레인산 디에스터(maleic diester)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 무수 말레인산이 바람직하다. 말레인산계 단량체로부터 유래된 단위는 말레인산계 단량체 단위일 수 있다.
본 발명에서 올레핀계 단량체는 C2 내지 C4의 올레핀계 단량체일 수 있고, 올레핀계 단량체는 에틸렌, 프로필렌 및 부텐으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 에틸렌이 바람직하다. 올레핀계 단량체로부터 유래된 단위는 올레핀계 단량체 단위일 수 있다.
본 발명엥서 아크릴레이트 단량체는 C1 내지 C10의 알킬 아크릴레이트계 단량체일 수 있고, 알킬 아크릴레이트계 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, 이소펜틸 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 이소헥실 아크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, 이소헵틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, n-노닐 아크릴레이트, 이소노닐 아크릴레이트, n-데실 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 n-부틸 아크릴레이트가 바람직하다.
1. 열가소성 수지 조성물
본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 시안화 비닐계 단량체를 그라프트 중합한 제1 중합체, 방향족 비닐계 단량체 단위와 시안화 비닐계 단량체 단위를 포함하는 제2 중합체, 및 말레이미드계 단량체 단위와 말레인산계 단량체 단위 및 방향족 비닐계 단량체 단위를 포함하는 제3 중합체를 포함하는 베이스 수지; 및 올레핀계 단량체 단위와 아크릴레이트계 단량체 단위와 일산화탄소 단위를 포함하는 제4 중합체, 및 올레핀계 단량체 단위와 비닐 아세테이트 단위를 포함하는 제5 중합체를 80:20 내지 50:50의 중량비로 포함하는 첨가제를 포함한다.
본 발명자들은 열가소성 수지 조성물이 제4 중합체와 제5 중합체를 특정 함량으로 포함하면, 베이스 수지와 첨가제의 상용성이 개선되어 내화학성 및 도장성은 개선되면서 기본 물성인 가공성, 내열성 및 기계적 특성의 저하를 최소화할 수 있다는 것을 알아내었고, 이에 본 발명을 완성하게 되었다.
이 하 본 발명의 구성요소에 대하여 상세하게 설명한다.
1) 베이스 수지
베이스 수지는 디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 시안화 비닐계 단량체를 그라프트 중합한 제1 중합체, 방향족 비닐계 단량체 단위와 시안화 비닐계 단량체 단위를 포함하는 제2 중합체, 및 말레이미드계 단량체 단위와 말레인산계 단량체 단위 및 방향족 비닐계 단량체 단위를 포함하는 제3 중합체를 포함한다.
상기 제1 중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내충격성을 부여해줄 수 있다.
상기 제1 중합체는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 15 내지 35 중량부, 바람직하게는 20 내지 30 중량부로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물에 우수한 내충격성을 부여해줄 수 있다.
상기 제1 중합체는 우수한 내충격성을 구현하기 위하여, 디엔계 고무질 중합체의 평균입경이 200 내지 400 ㎚, 바람직하게는 250 내지 300 ㎚일 수 있다.
상기 제1 중합체는 부타디엔 고무질 중합체에 스티렌 및 아크릴로니트릴이 그라프트 중합된 그라프트 중합체일 수 있다.
상기 제2 중합체는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 25 내지 75 중량부, 바람직하게는 35 내지 65 중량부로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물에 제1 및 제3 중합체가 적정량으로 포함되므로, 열가소성 수지 조성물에 우수한 내충격성, 내열성 및 가공성이 부여될 수 있다.
상기 제2 중합체는 스티렌 단위 및 아크릴로니트릴 단위를 포함하는 스티렌/아크릴로니트릴 중합체일 수 있다.
상기 제3 중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내열성 및 가공성을 부여해줄 수 있다.
상기 제3 중합체는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 5 내지 45 중량부, 바람직하게는 15 내지 35 중량부로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물에 우수한 내열성 및 가공성을 부여해줄 수 있다.
상기 제3 중합체는 N-페닐말레이미드 단위, 무수 말레인산 단위 및 스티렌 단위를 포함하는 N-페닐말레이미드/무수말레인산/스티렌 중합체일 수 있다. 상기 제3 중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내열성 및 가공성을 부여해 줄 수 있어야 하므로, 유리전이온도가 175 내지 195 ℃, 바람직하게는 180 내지 190 ℃일 수 있고, 유동지수는 ASTM D1238에 의거한 265 ℃, 10 ㎏의 조건 하에서 5 내지 12 g/10 min, 바람직하게는 7 내지 15 g/10 min일 수 있다.
2) 첨가제
참가제는 올레핀계 단량체 단위와 아크릴레이트계 단량체 단위와 일산화탄소 단위를 포함하는 제4 중합체, 및 올레핀계 단량체 단위와 비닐 아세테이트 단위를 포함하는 제5 중합체를 80:20 내지 50:50의 중량비로 포함한다.
상기 제4 중합체는 열가소성 수지 조성물에 가소제 및 충격강도 개선제로 이용될 수 있는 물질이고, 제5 중합체는 접착제로 이용될 수 있는 물질로서, 단독으로 열가소성 수지 조성물에 포함되면, 내화학성 및 도장성의 개선 효과가 미비할 뿐만 아니라, 베이스 수지와의 상용성이 좋지 않아 충격강도 및 굴곡강도 등의 기계적 특성을 현저하게 저하시킬 수 있다. 하지만, 제4 중합체와 제5 중합체가 열가소성 수지 조성물에 모두 포함되면, 이들의 시너지 작용으로, 열가소성 수지 조성물의 내화학성 및 도장성이 현저하게 개선될 수 있다. 상기 제4 중합체와 제5 중합체가 80:20 내지 50:50의 중량비로 포함되고, 바람직하게는 70:30 내지 50:50의 중량비로 포함된다면, 열가소성 수지 조성물의 내화학성 및 도장성이 현저하게 개선되면서, 열가소성 수지 조성물의 가공성, 내열성 및 기계적 특성의 저하는 최소화할 수 있다. 상술한 범위 미만으로 제4 중합체를 포함하면, 열가소성 수지 조성물의 굴곡강도가 현저하게 저하될 수 있다. 상술한 범위를 초과하여 제4 중합체를 포함하면, 충격강도 저하 및 박리 현상이 발생될 수 있다.
상기 첨가제는 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 2 내지 10 중량부, 바람직하게는 2 내지 8 중량부, 보다 바람직하게는 3 내지 6 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 가공성, 내열성 및 기계적 특성의 저하를 최소화할 수 있다. 상술한 범위 미만으로 포함되면, 내화학성 및 도장성의 개선효과가 미비할 수 있다. 상술한 범위를 초과하여 포함되면, 기계적 특성, 구체적으로 충격강도 및 굴곡강도가 현저하게 저하될 수 있다.
상기 제4 중합체는 ASTM D638에 의거하여 측정한 인장강도는 5 내지 7.5 ㎫, 바람직하게는 5.5 내지 7 ㎫일 수 있다. 또한, ASTM 2240에 의거한 경도(쇼어 A)는 60 내지 80, 바람직하게는 65 내지 75일 수 있다. 또한, ASTM D1238에 의거하여 190 ℃, 2.16 ㎏ 조건 하에서 측정한 유동지수는 7 내지 18 g/10 min, 바람직하게는 10 내지 15 g/10 min일 수 있다.
상기 제4 중합체는 에틸렌 단위, n-부틸 아크릴레이트 단위 및 일산화탄소 단위를 포함하는 에틸렌/n-부틸 아크릴레이트/일산화탄소 중합체일 수 있다.
상기 제5 중합체는 상기 비닐 아세테이트 단위를 20 내지 35 중량%, 바람직하게는 25 내지 30 중량%일 수 있다.
또한, 상기 제5 중합체는 유동지수가 20 내지 30 g/10 min, 바람직하게는 22 내지 28 g/10 min일 수 있다.
상기 제5 중합체는 ASTM D638에 의거하여 측정한 인장신율이 800 내지 925 %, 바람직하게는 825 내지 900 %일 수 있다. 또한, ASTM D638에 의거하여 측정한 인장강도는 8 내지 10.5 ㎫, 바람직하게는 8.5 내지 10 ㎫일 수 있다.
상기 제5 중합체는 에틸렌 단위 및 비닐 아세테이트 단위를 포함하는 에틸렌/비닐 아세테이트 중합체일 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
실시예 및 비교예
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 성분에 대한 설명은 다음과 같다.
제1 중합체: 엘지화학 社의 DP270(평균입경이 300 ㎚인 부타디엔 고무질 중합체에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 그라프트 중합한 그라프트 중합체)
제2 중합체: 엘지화학 社의 97HR(스티렌/아크릴로니트릴 중합체)
제3 중합체: DENKA 社의 MSNI(N-페닐 말레이미드/무수말레인산/스티렌 중합체)
제4 중합체: Dupont 社의 Elvaroy HP4051(에틸렌/n-부틸 아크릴레이트/일산화탄소 중합체)
제5 중합체: 엘지화학 社 EA28025(에틸렌/비닐 아세테이트 중합체, 에틸렌 75 중량% 및 비닐아세테이트 25 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 중합물)
상술한 성분을 하기 표에 기재된 함량대로 혼합하고 교반하여 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
실험예 1
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물을 압출하여 시편을 제조한 후, 하기에 기재된 방법으로 물성을 평가하였다. 그리고, 그 결과를 하기 표에 기재하였다.
① 유동지수(g/10 min): ASTM D1238에 의거하여, 220 ℃, 10 ㎏ 조건 하에서 측정하였다.
실험예 2
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물을 압출 및 사출하여 시편을 제조한 후, 하기에 기재된 방법으로 물성을 평가하였다. 그리고, 그 결과를 하기 표에 기재하였다.
② 열변형 온도(HDT, ℃): ASTM D648에 의거하여, 시편의 두께 1/4 inch, 18.6 ㎏f/㎠ 조건 하에서 측정하였다.
③ 굴곡강도(㎏/㎡): ASTM D790에 의거하여, 15 ㎜/min 조건 하에서 측정하였다.
④ 아이조드 충격강도(㎏f·㎝/㎝): ASTM D256에 의거하여, 두께가 1/8 inch인 시편에 노치드를 내어 측정하였다.
⑤ 내화학성(초): 1.7 %의 응력을 가지는 곡률 지그에 200 ㎜ × 12.7 ㎜ ×3.2 ㎜의 시편을 고정하고, 신너(노루비 케미칼 社의 Kokosol-100(Cas no. 64742-95-6))를 1 cc 도포한 후, 시편에 크랙이 발생하는 시간을 측정하였다.
⑥ 도장성: 길이 10 cm, 너비 10 cm의 시편을 이소프로필 알코올로 탈지한 후, 블랙 도료(KCC 사 제조, 제품명 UT578(A), 희석제 Kokosol-100(Cas no. 64742-95-6))를 분사하고, 5분 후 클리어 도료(KCC 社의 UT5015-A, 희석제: Ethyl acetate)를 분사한 후, 85 ℃의 오븐에서 30분 동안 건조한 후 도장면에 핀홀(pinhole) 발생 여부를 관찰하였다. 핀홀이 발생하지 않은 경우를 A, 시편의 모서리 부위에 1 내지 5개의 핀홀이 발생한 경우를 B, 시편의 모서리 부위에 6개 이상의 핀홀이 발생한 경우를 C로 각각 나타내었다.
구분 비교예 실시예
1 2 3 1 2 3
제1 중합체 25 25 25 25 25 25
제2 중합체 45 45 45 45 45 45
제3 중합체 30 30 30 30 30 30
제4 중합체 0 5 4.25 4 3.75 3
제5 중합체 0 0 0.75 1 1.25 2
제4 중합체와 제5 중합체의 중량비 - - 85:15 80:20 75:25 60:40
유동지수 7.2 7.3 7.2 6.8 7.0 7.1
HDT 101 101 101 100 100 101
굴곡강도 630 630 630 640 640 640
충격강도 21 22 21 22 22 22
내화학성 15 300 320 350 370 400
도장성 C B B A A B
제1 중합체: 엘지화학 社의 DP270(평균입경이 300 ㎚인 부타디엔 고무질 중합체에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 그라프트 중합한 그라프트 중합체)
제2 중합체: 엘지화학 社의 97HR(스티렌/아크릴로니트릴 중합체)
제3 중합체: DENKA 社의 MSNI(N-페닐 말레이미드/무수말레인산/스티렌 중합체)
제4 중합체: Dupont 社의 Elvaroy HP4051(에틸렌/n-부틸 아크릴레이트/일산화탄소 중합체)
제5 중합체: 엘지화학 社 EA28025(에틸렌/비닐 아세테이트 중합체, 에틸렌 75 중량% 및 비닐아세테이트 25 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 중합물)
구분 실시예 비교예
4 5 4 5 6
제1 중합체 25 25 25 25 25
제2 중합체 45 45 45 45 45
제3 중합체 30 30 30 30 30
제4 중합체 2.75 2.5 2.25 1 0
제5 중합체 2.25 2.5 2.75 4 5
제4 중합체와 제5 중합체의 중량비 55:45 50:50 45:55 20:80 -
유동지수 7.3 7.3 7.3 7.4 7.5
HDT 101 101 101 101 100
굴곡강도 630 630 630 620 620
충격강도 21 22 22 22 18
내화학성 450 450 320 280 200
도장성 A A B B B
제1 중합체: 엘지화학 社의 DP270(평균입경이 300 ㎚인 부타디엔 고무질 중합체에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 그라프트 중합한 그라프트 중합체)
제2 중합체: 엘지화학 社의 97HR(스티렌/아크릴로니트릴 중합체)
제3 중합체: DENKA 社의 MSNI(N-페닐 말레이미드/무수말레인산/스티렌 중합체)
제4 중합체: Dupont 社의 Elvaroy HP4051(에틸렌/n-부틸 아크릴레이트/일산화탄소 중합체)
제5 중합체: 엘지화학 社 EA28025(에틸렌/비닐 아세테이트 중합체, 에틸렌 75 중량% 및 비닐아세테이트 25 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 중합물)
구분 실시예 비교예
6 7 8 7 8
제1 중합체 25 25 20 25 25
제2 중합체 45 45 45 45 45
제3 중합체 30 30 30 30 30
제4 중합체 2 3 3 1 0
제5 중합체 1 3 3 3 3
제4 중합체와 제5 중합체의 중량비 약 67:33 50:50 50:50 25:75 -
유동지수 7.0 7.2 7.2 7.2 7.2
HDT 101 101 100 101 100
굴곡강도 640 640 650 630 620
충격강도 23 24 23 23 21
내화학성 380 460 400 300 200
도장성 A A A B B
제1 중합체: 엘지화학 社의 DP270(평균입경이 300 ㎚인 부타디엔 고무질 중합체에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 그라프트 중합한 그라프트 중합체)
제2 중합체: 엘지화학 社의 97HR(스티렌/아크릴로니트릴 중합체)
제3 중합체: DENKA 社의 MSNI(N-페닐 말레이미드/무수말레인산/스티렌 중합체)
제4 중합체: Dupont 社의 Elvaroy HP4051(에틸렌/n-부틸 아크릴레이트/일산화탄소 중합체)
제5 중합체: 엘지화학 社 EA28025(에틸렌/비닐 아세테이트 중합체, 에틸렌 75 중량% 및 비닐아세테이트 25 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 중합물)
구분 비교예
9 10 11 12
제1 중합체 30 25 25 25
제2 중합체 40 45 45 45
제3 중합체 30 30 30 30
제4 중합체 0 0 2 0
제5 중합체 0 7 7 10
제4 중합체와 제5 중합체의 중량비 - - 약 22:78 -
유동지수 6.9 8.0 7.8 8.3
HDT 98 99 98 99
굴곡강도 660 590 580 580
충격강도 28 16 16 15
내화학성 15 260 400 580
도장성 C B B B
제1 중합체: 엘지화학 社의 DP270(평균입경이 300 ㎚인 부타디엔 고무질 중합체에 스티렌 및 아크릴로니트릴을 그라프트 중합한 그라프트 중합체)
제2 중합체: 엘지화학 社의 97HR(스티렌/아크릴로니트릴 중합체)
제3 중합체: DENKA 社의 MSNI(N-페닐 말레이미드/무수말레인산/스티렌 중합체)
제4 중합체: Dupont 社의 Elvaroy HP4051(에틸렌/n-부틸 아크릴레이트/일산화탄소 중합체)
제5 중합체: 엘지화학 社 EA28025(에틸렌/비닐 아세테이트 중합체, 에틸렌 75 중량% 및 비닐아세테이트 25 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 중합물)
표를 참조하면, 제4 중합체와 제5 중합체를 80:20 내지 50:50의 중량비로 포함하는 실시예 1 내지 실시예 5는 내화학성 및 도장성이 우수한 것을 확인할 수 있었다. 반면에, 제4 중합체 및 제5 중합체를 모두 포함하지 않는 비교예 1, 제5 중합체를 포함하지 않는 비교예 2, 제5 중합체를 소량으로 포함하는 비교예 3은 실시예 1 내지 실시예 5 대비 내화학성 및 도장성이 현저하게 저하된 것을 확인할 수 있었다. 또한, 제5 중합체를 과량으로 포함하는 비교예 4 및 비교예 5, 제4 중합체를 포함하지 않는 비교예 6은 실시예 대비 내화학성 및 도장성이 현저하게 저하된 것을 확인할 수 있었다.
한편, 실시예 7 및 실시예 8을 비교하면, 제4 중합체 및 제5 중합체의 중량비 및 총 합이 동일하더라도, 제1 중합체의 함량이 증가하면, 내화학성이 증가하는 것을 확인할 수 있었다.
실시예 7 및 비교예 7을 비교하면, 제4 중합체의 함량이 감소할 경우, 내화학성 및 도장성이 현저하게 감소하는 것을 확인할 수 있었다.
실시예 6 및 비교예 8을 비교하면, 열가소성 수지 조성물의 총 합이 동일하더라도, 제4 중합체를 포함하지 않을 경우 굴곡강도, 내화학성 및 도장성이 저하되는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (8)

  1. 디엔계 고무질 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 시안화 비닐계 단량체를 그라프트 중합한 제1 중합체, 방향족 비닐계 단량체 단위와 시안화 비닐계 단량체 단위를 포함하는 제2 중합체, 및 말레이미드계 단량체 단위와 말레인산계 단량체 단위와 방향족 비닐계 단량체 단위를 포함하는 제3 중합체를 포함하는 베이스 수지; 및
    올레핀계 단량체 단위와 아크릴레이트계 단량체 단위와 일산화탄소 단위를 포함하는 제4 중합체, 및 올레핀계 단량체 단위와 비닐 아세테이트 단위를 포함하는 제5 중합체를 80:20 내지 50:50의 중량비로 포함하는 첨가제를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 제4 중합체 및 제5 중합체의 중량비는 70:30 내지 50:50인 것인 열가소성 수지 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은
    상기 베이스 수지 100 중량부; 및
    상기 첨가제 2 내지 10 중량부를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은
    상기 베이스 수지 100 중량부; 및
    상기 첨가제 2 내지 8 중량부를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은
    상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여,
    상기 제1 중합체 15 내지 35 중량부;
    상기 제2 중합체 25 내지 75 중량부; 및
    상기 제3 중합체 5 내지 45 중량부로 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은
    상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여,
    상기 제1 중합체 20 내지 30 중량부;
    상기 제2 중합체 35 내지 65 중량부; 및
    상기 제3 중합체 15 내지 35 중량부로 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 제4 중합체는 에틸렌/n-부틸 아크릴레이트/일산화탄소 중합체인 것인 열가소성 수지 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 제5 중합체는 에틸렌/비닐 아세테이트 중합체인 것인 열가소성 수지 조성물.
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150067743A (ko) 2013-12-10 2015-06-18 주식회사 엘지화학 내화학성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150067743A (ko) 2013-12-10 2015-06-18 주식회사 엘지화학 내화학성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024085741A1 (ko) * 2022-10-21 2024-04-25 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물

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