JPS58179257A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS58179257A JPS58179257A JP57061394A JP6139482A JPS58179257A JP S58179257 A JPS58179257 A JP S58179257A JP 57061394 A JP57061394 A JP 57061394A JP 6139482 A JP6139482 A JP 6139482A JP S58179257 A JPS58179257 A JP S58179257A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、1!11境応J〕き装柱に優れ、しかも熱安
定性の改善された熱OT塑性樹脂組成物に関する。
定性の改善された熱OT塑性樹脂組成物に関する。
コ9ム倉有スチレン系樹脂は応力負荷状態で薬品と接触
すると、き裂が発生して著しい場合には破断てる現象が
、@察される。この様な現象は、JJIl境応力き賛m
嫁と呼ばれ、(II jjl K対する溶解度の高くな
い、アルコール、カルボン酸、アルカン、アルケン等の
薬品で顕著に!#!察されることは周知の通りである。
すると、き裂が発生して著しい場合には破断てる現象が
、@察される。この様な現象は、JJIl境応力き賛m
嫁と呼ばれ、(II jjl K対する溶解度の高くな
い、アルコール、カルボン酸、アルカン、アルケン等の
薬品で顕著に!#!察されることは周知の通りである。
この現象は、樹脂成形物に外力が負荷されていな輪状罐
でも、成形物内部に残留する成形時の歪みが、4品との
接触により開放されることにより発生するため、イム含
有スチレン系armの用Aに多大の制限を与えている。
でも、成形物内部に残留する成形時の歪みが、4品との
接触により開放されることにより発生するため、イム含
有スチレン系armの用Aに多大の制限を与えている。
rAt有スチレン系樹脂の環境応力き装柱に影曽を及ぼ
丁因子として、イム成分の含有率、及び樹脂成分の分子
鴬が知られており、イム成分の含有率を高くする、ある
いは樹脂成分の分子癒を大きくすることKより環境応力
き装柱の改善が果さ共重合体なイム含有スチレン系樹脂
に混合することkより、イム含有スチレン系樹脂の環境
応力き装柱が飛−的に改善されることが報告されている
。
丁因子として、イム成分の含有率、及び樹脂成分の分子
鴬が知られており、イム成分の含有率を高くする、ある
いは樹脂成分の分子癒を大きくすることKより環境応力
き装柱の改善が果さ共重合体なイム含有スチレン系樹脂
に混合することkより、イム含有スチレン系樹脂の環境
応力き装柱が飛−的に改善されることが報告されている
。
しかしながら前発明の組成物は、環境応力き装柱の改良
効影は着しいものの、脂EB酸ビニルエスチルを滲む共
電合体の熱安定性がイム含有スチレン系樹脂のそれに比
べて悪いために、コ9ム含有スチレン糸樹脂と同一成形
条件での成形が内鑵であるという欠点を有していた。た
とえばeas+?ニルをざむ共電合体では、260C付
近から脱rnM反L6が顕著に起り、このため、該共電
合体を含むtム言有スチレン糸慎脂な250℃以上の温
度で成形すると、変色、光沢低下などの成形物外画上の
不良現象が起こるばかりでなく、甚だしい場合には発生
するCy、酸により、成形機のシリンダー、スクリュー
、金型などの腐食現職が蝙こり、改良の必安が42れて
いた。このために、脂肪酸ビニルエステルを含む共重合
体の熱安定性を改良する方法が提案されたが(′#願昭
56−79766号)、苛酷な成形条件下での安定化効
果において今だ不充分であった。
効影は着しいものの、脂EB酸ビニルエスチルを滲む共
電合体の熱安定性がイム含有スチレン系樹脂のそれに比
べて悪いために、コ9ム含有スチレン糸樹脂と同一成形
条件での成形が内鑵であるという欠点を有していた。た
とえばeas+?ニルをざむ共電合体では、260C付
近から脱rnM反L6が顕著に起り、このため、該共電
合体を含むtム言有スチレン糸慎脂な250℃以上の温
度で成形すると、変色、光沢低下などの成形物外画上の
不良現象が起こるばかりでなく、甚だしい場合には発生
するCy、酸により、成形機のシリンダー、スクリュー
、金型などの腐食現職が蝙こり、改良の必安が42れて
いた。このために、脂肪酸ビニルエステルを含む共重合
体の熱安定性を改良する方法が提案されたが(′#願昭
56−79766号)、苛酷な成形条件下での安定化効
果において今だ不充分であった。
本発明は、前記欠点の解決を目的としたものであり、
IA) イム宜有スチレン系樹脂100重書部と(8
1アクリル酸エステルの奉独電合体父は共電合体及びこ
れらの混合物1〜451を部との混合物において、(B
)成分の溶解度パラメーターが8.4〜9−8 (aa
lAQ )”であり、ガラス転移温度が20′C以下で
あり、デル含有率が701tS以下であり、かつ、メチ
ルエチルケトン可溶物の相対粘度が20以下であること
を特徴とする。
1アクリル酸エステルの奉独電合体父は共電合体及びこ
れらの混合物1〜451を部との混合物において、(B
)成分の溶解度パラメーターが8.4〜9−8 (aa
lAQ )”であり、ガラス転移温度が20′C以下で
あり、デル含有率が701tS以下であり、かつ、メチ
ルエチルケトン可溶物の相対粘度が20以下であること
を特徴とする。
てなわち本発明の組成物では、熱安定性の著しい改善が
果され、苛酷な成形条件下における変色、光沢低下など
の成形物外画上の不良現象が解消されたばかりでなく、
腐賞性分聯がスの発生がないために成形機械のに食現象
も解消され、環境応力き装柱に優れる熱可塑性樹脂成形
物を通常のイム含有スチレン系樹脂の成形条件下で容易
に提供することができる。
果され、苛酷な成形条件下における変色、光沢低下など
の成形物外画上の不良現象が解消されたばかりでなく、
腐賞性分聯がスの発生がないために成形機械のに食現象
も解消され、環境応力き装柱に優れる熱可塑性樹脂成形
物を通常のイム含有スチレン系樹脂の成形条件下で容易
に提供することができる。
本発明の(A) ff分であるイム含有スチレン系樹脂
のイム成分を構成する単量体としては、!タゾエン、イ
ソプレン、ジメチルブタジェン、クロロプレン、シクロ
ペンタジェンなどの共役ジエン単曖体、2.5−ノル〆
ルナジエン、1.4−シクロヘキサジエン、4−エチリ
デンノルボルネンなどの非共役ジエン榊曖体、スチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン
系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
のニトリルミt体、メチルメタクリレート、エチルアク
リレート、エチルアクリレート、へ牟シルアクリレート
、オクテIレアクリレートなどの(メタ)アクリル酸エ
ステル単量体、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イ
ンブチレン、2−ブテンなどのオレフィン*1体などが
あり、これらを単独あるいは共重合し、て用いる。また
、架橋用単曖体として多官能性ビニIし乍1体の共重合
を行なうことができるが、用(Qつる多官能性ビニル単
量体としては、ゾビニ」レベンゼン、エチレングリプー
ルジメタクリレート、1.3−エチレングリプールジメ
タクリレート、1.4−エチレングリプールジメタクリ
レート、プロピレングリコールジメタクリレート、シア
ヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、トリメ
チロ−pレデロノfントリメタクリレ−ト、アリルアク
リレート、アリルメタクリレート、ビニルアクリレート
、ビニルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートなどがある。
のイム成分を構成する単量体としては、!タゾエン、イ
ソプレン、ジメチルブタジェン、クロロプレン、シクロ
ペンタジェンなどの共役ジエン単曖体、2.5−ノル〆
ルナジエン、1.4−シクロヘキサジエン、4−エチリ
デンノルボルネンなどの非共役ジエン榊曖体、スチレン
、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン
系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
のニトリルミt体、メチルメタクリレート、エチルアク
リレート、エチルアクリレート、へ牟シルアクリレート
、オクテIレアクリレートなどの(メタ)アクリル酸エ
ステル単量体、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イ
ンブチレン、2−ブテンなどのオレフィン*1体などが
あり、これらを単独あるいは共重合し、て用いる。また
、架橋用単曖体として多官能性ビニIし乍1体の共重合
を行なうことができるが、用(Qつる多官能性ビニル単
量体としては、ゾビニ」レベンゼン、エチレングリプー
ルジメタクリレート、1.3−エチレングリプールジメ
タクリレート、1.4−エチレングリプールジメタクリ
レート、プロピレングリコールジメタクリレート、シア
ヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、トリメ
チロ−pレデロノfントリメタクリレ−ト、アリルアク
リレート、アリルメタクリレート、ビニルアクリレート
、ビニルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレートなどがある。
本発明の(A)成分に用いるイム成分は、グラフト活性
点を有していることが必要であり、具体的にはゴム分子
中に炭素−炭素二重結合を有していることが好ましい。
点を有していることが必要であり、具体的にはゴム分子
中に炭素−炭素二重結合を有していることが好ましい。
前記の単量体の重合方法は特に制限はなく、乳化重合、
溶液重合などの公知の技術を用いうる。
溶液重合などの公知の技術を用いうる。
また(A)成分のイム成分は一4Mである必要はなく、
別途重合された二種類以上のコ9ム成分の混合物であっ
てよい。
別途重合された二種類以上のコ9ム成分の混合物であっ
てよい。
本発明の(ム)成分であるイム含有スチレン系樹脂の樹
脂成分を構成てる率1体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、t−−rチルスチレンな
どのスチレン系率曖体、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのニトリル単量体、メチルメタクリレート
、エチルアクリレート、エチルアクリレート、ヘキシル
アクリレート、オクチルアクリレートなどの(メタ)ア
クリル酸エステル率1体などがあり、単独あるいは共重
合して用いるが、スチレン系率着体の含有を必須とする
。
脂成分を構成てる率1体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、t−−rチルスチレンな
どのスチレン系率曖体、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのニトリル単量体、メチルメタクリレート
、エチルアクリレート、エチルアクリレート、ヘキシル
アクリレート、オクチルアクリレートなどの(メタ)ア
クリル酸エステル率1体などがあり、単独あるいは共重
合して用いるが、スチレン系率着体の含有を必須とする
。
本発明に用いる(A)成分は、前記のようにイム成分と
1封脂成分とからなるが、球状構造をとるゴム成分と連
続相である樹脂成分との界面に、グラフト構造の;Ir
在していることが必要である。このような構造は、イム
成分の存在Fで樹脂成分を構成″「る単量体の一部ある
いは全部を束合する所間グラフト屯合去により達成され
ることは公知であるか、本発明のtA)成分も公・用の
グラフト重合技術により製造できる。
1封脂成分とからなるが、球状構造をとるゴム成分と連
続相である樹脂成分との界面に、グラフト構造の;Ir
在していることが必要である。このような構造は、イム
成分の存在Fで樹脂成分を構成″「る単量体の一部ある
いは全部を束合する所間グラフト屯合去により達成され
ることは公知であるか、本発明のtA)成分も公・用の
グラフト重合技術により製造できる。
(A)1戊分中に牙有されるイム成分の含有率を調節−
[るために、(A)成分に別途重合された樹脂成分を混
合することもol’能であるが、別途重合された樹脂成
分はグラフト重合で得られた樹脂成分と同一組成である
必要はない。たとえばポリブタジェンの存在下でアクリ
ロニトリル−スチレン−メチルメタクリレートをグラフ
ト重合して得た(ム)成分にアクリロニトリル−スチレ
ン−α−メチルスチレンを共鍍けして侍た樹脂成分を混
合することができる。
[るために、(A)成分に別途重合された樹脂成分を混
合することもol’能であるが、別途重合された樹脂成
分はグラフト重合で得られた樹脂成分と同一組成である
必要はない。たとえばポリブタジェンの存在下でアクリ
ロニトリル−スチレン−メチルメタクリレートをグラフ
ト重合して得た(ム)成分にアクリロニトリル−スチレ
ン−α−メチルスチレンを共鍍けして侍た樹脂成分を混
合することができる。
本発明の(A)成分の鴫体例を示すと、ハイインパクト
ポリスチレン、ABC(アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン)樹脂、耐熱性ムB8(アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン−α−メチルスチレン)樹脂、1
As(アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレ
ン)樹月旨、AK&(アクリロニトリル−BPDM−ス
チレン)樹脂、MBA8 (メチルメタクリレート−!
タゾエンーアクリロニトリルーステレン)樹脂などがあ
る。
ポリスチレン、ABC(アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン)樹脂、耐熱性ムB8(アクリロニトリル−
ブタジェン−スチレン−α−メチルスチレン)樹脂、1
As(アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレ
ン)樹月旨、AK&(アクリロニトリル−BPDM−ス
チレン)樹脂、MBA8 (メチルメタクリレート−!
タゾエンーアクリロニトリルーステレン)樹脂などがあ
る。
次に、本発明の(B) If分は、アクリル酸エステル
の単独電合体又は共重合体及びこれらの混合物であって
、これらの重合体に用いる単量体は、次のものがあげら
れる。
の単独電合体又は共重合体及びこれらの混合物であって
、これらの重合体に用いる単量体は、次のものがあげら
れる。
アクリル酸エステル単曖体とはメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、シクロヘキシルアク+7 L/−トウオクチ
ルアクリレート、ヒドロ争ジエチルアクリレート、メト
キシエチルアクリレートなどであり、他の共重合可能な
単量体とは、スチレン、α−メチルスチレン、t−ジチ
ルスチレンなどのスチレン系単敏体、アクリロニトリル
、メタクリレートリルなどのニトリル単着体、メチルメ
タクリレ−ト、ブチルメタクリレートなどのメタクリル
醸エステル率峻体、エチレン、プロピレン、1−ブテン
、インブチレン、2−ブテンなどのオレフィン率鐵体、
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブナル
ビニルエーテルナトの一二ルエーテル*を体などである
。
チルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、シクロヘキシルアク+7 L/−トウオクチ
ルアクリレート、ヒドロ争ジエチルアクリレート、メト
キシエチルアクリレートなどであり、他の共重合可能な
単量体とは、スチレン、α−メチルスチレン、t−ジチ
ルスチレンなどのスチレン系単敏体、アクリロニトリル
、メタクリレートリルなどのニトリル単着体、メチルメ
タクリレ−ト、ブチルメタクリレートなどのメタクリル
醸エステル率峻体、エチレン、プロピレン、1−ブテン
、インブチレン、2−ブテンなどのオレフィン率鐵体、
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブナル
ビニルエーテルナトの一二ルエーテル*を体などである
。
fた、本発明のf8)成分は、多1能性ビニル装置体の
共重合を行なうことができるが、用いつる多肉’+4ヒ
性ビニル単1オ体とは、ジげニルベンゼン、エチレング
リコールジメタクリレート、1.3−エチレングリコー
ルジメタクリレート、1.4−ブチレンゲリコールジメ
タクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート
、シアヌル酸トリアリル、イツシアヌル酸トリアリル、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルア
クリレート、アリルメタクリレート、ビニルアクリレー
ト、ビニルメタクリレート、グリシジルアクリレート、
グリシゾルメタクリレートなどである。
共重合を行なうことができるが、用いつる多肉’+4ヒ
性ビニル単1オ体とは、ジげニルベンゼン、エチレング
リコールジメタクリレート、1.3−エチレングリコー
ルジメタクリレート、1.4−ブチレンゲリコールジメ
タクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート
、シアヌル酸トリアリル、イツシアヌル酸トリアリル、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルア
クリレート、アリルメタクリレート、ビニルアクリレー
ト、ビニルメタクリレート、グリシジルアクリレート、
グリシゾルメタクリレートなどである。
本発明の(B)成分はアクリル酸エステルの含有を必須
としているが、2櫨拳以上の(B)成分の混合物として
用いることもできる。
としているが、2櫨拳以上の(B)成分の混合物として
用いることもできる。
脂肪酸ビニルエステルを含む共重合体をゴムオ有スチレ
ン系樹脂に混合することにより、環境応力き裂性の飛緬
的に改善された樹脂の得られることは、##開昭5<S
−147841号に記載される通りであるが、本発明の
特徴は%脂肪酸ビニルエステルを含む共重合体と同等の
機能を、本発明の(B) 成分であるアクリル酸エステ
ルを含む熱安定性の高い重合体に@揮させたことにある
。ここでbう機能とは、ひとつにはイム含有スチレン系
樹脂との良好な相溶性であり、ひとつにはイム含有スチ
レン系樹脂の環境応力き裂性の向Fであり、またひとつ
にはイム含有スチレン系樹脂の有する良好な諸性質の保
持であるが、アクリル酸エステルを含む重合体にこのよ
うな機能を発揮させるためには、該重合体の溶解度パラ
メーター、ガラス転移温度、ゲル含有率、及び相対粘度
を制御することが必要である。
ン系樹脂に混合することにより、環境応力き裂性の飛緬
的に改善された樹脂の得られることは、##開昭5<S
−147841号に記載される通りであるが、本発明の
特徴は%脂肪酸ビニルエステルを含む共重合体と同等の
機能を、本発明の(B) 成分であるアクリル酸エステ
ルを含む熱安定性の高い重合体に@揮させたことにある
。ここでbう機能とは、ひとつにはイム含有スチレン系
樹脂との良好な相溶性であり、ひとつにはイム含有スチ
レン系樹脂の環境応力き裂性の向Fであり、またひとつ
にはイム含有スチレン系樹脂の有する良好な諸性質の保
持であるが、アクリル酸エステルを含む重合体にこのよ
うな機能を発揮させるためには、該重合体の溶解度パラ
メーター、ガラス転移温度、ゲル含有率、及び相対粘度
を制御することが必要である。
本発明の(B)成分は、8.4〜9.8 ((!&14
)”/117)〆屏度パラメーターを有して匹る必要
がある。ただしここで用する溶解度パラメーターは、
JOhnWiley & 5ons社出版「ポリマーハ
ンーデック」に記載されている溶解度パラメーター値を
用い、共車汗不の浴+1$1蔓パラメーターδTは、m
種類のビニル申iit体から成る共這合体を構成する1
1々のビニル単1体の単独東合体の溶解度パラメーター
δnと、その1Ert分率Wnとから、弐fl)により
算出てる。例えばぼりアクリル酸デチル、及びポリアク
リル酸エテルの浴$tパラメーターをそれぞれ1/2 8.8 (calAQ ) 、9.4 (ca1%
c )”” トj7) ト、ポリアクリル酸エテル70
tt%、ポリアクリル酸エチル30直蓋係からなる共
東合体の溶解度パラメーターは9.0(・・1AQ)1
7.と計蜂される。
)”/117)〆屏度パラメーターを有して匹る必要
がある。ただしここで用する溶解度パラメーターは、
JOhnWiley & 5ons社出版「ポリマーハ
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用い、共車汗不の浴+1$1蔓パラメーターδTは、m
種類のビニル申iit体から成る共這合体を構成する1
1々のビニル単1体の単独東合体の溶解度パラメーター
δnと、その1Ert分率Wnとから、弐fl)により
算出てる。例えばぼりアクリル酸デチル、及びポリアク
リル酸エテルの浴$tパラメーターをそれぞれ1/2 8.8 (calAQ ) 、9.4 (ca1%
c )”” トj7) ト、ポリアクリル酸エテル70
tt%、ポリアクリル酸エチル30直蓋係からなる共
東合体の溶解度パラメーターは9.0(・・1AQ)1
7.と計蜂される。
溶解度パラメーターが8.4未満アルいハ9.8脂の耐
薬品性が低く好ましくない。
薬品性が低く好ましくない。
本発明の(B)成分はがラス転#温度が20℃以下。
好1しくは10℃以下である;必要がある鵜が、ガラス
転移温度が、20”Cを越えると、(A)成分と混合し
て得た樹脂の衡撃強度が低く、また環境応力き裂性の改
良が東されない。
転移温度が、20”Cを越えると、(A)成分と混合し
て得た樹脂の衡撃強度が低く、また環境応力き裂性の改
良が東されない。
本発明の(B)成分は70jl[t%以下のデルを含有
していることが必要である。ただし、ここで用いるデル
よ有事は、(B)成分のメチルエチルケトン1重曖チ溶
液を温度60゛Cにて200メツシユステンレス襄金網
で濾過して侍た濾過浅漬を乾燥し、((濾過残渣型t
) / ((B)成分1盪))X100鴎)として求め
た。(B)成分のデル含有率が7011係を越えると、
(A)成分と混合して得た樹脂の環境応力き裂性が低下
して好ましくない。
していることが必要である。ただし、ここで用いるデル
よ有事は、(B)成分のメチルエチルケトン1重曖チ溶
液を温度60゛Cにて200メツシユステンレス襄金網
で濾過して侍た濾過浅漬を乾燥し、((濾過残渣型t
) / ((B)成分1盪))X100鴎)として求め
た。(B)成分のデル含有率が7011係を越えると、
(A)成分と混合して得た樹脂の環境応力き裂性が低下
して好ましくない。
(B)成分のデル含有率に影暫を与える重合工程上の因
子としては、(イ)共歌合単着体の種類、(ロ)多官能
性ビニル単量体の添加量、(ハ)連鎖移動剤の添加量が
あり、たとえばアクリロニトリルの添加−着の増加、エ
チレングリコールジメタクリレートの添加蓋の噌加、t
−ドデシルメルカプタンの添加量の減少によりデルゴ有
事はそれぞれ増加する。従って、(B)成分か必要とす
る他の性質を勘檗して。
子としては、(イ)共歌合単着体の種類、(ロ)多官能
性ビニル単量体の添加量、(ハ)連鎖移動剤の添加量が
あり、たとえばアクリロニトリルの添加−着の増加、エ
チレングリコールジメタクリレートの添加蓋の噌加、t
−ドデシルメルカプタンの添加量の減少によりデルゴ有
事はそれぞれ増加する。従って、(B)成分か必要とす
る他の性質を勘檗して。
これらの因子を組甘せることにより、所1する(B)成
分の設計がlT籠となる。
分の設計がlT籠となる。
本発明の(B)成分は、相対粘度が20以下、好fしく
は10以下である必要がある。ただし相対粘度はオスト
ワルド改良型粘度針を用い、(B)成分のメチルエテル
ケトンi*t*sgを温度5O−0−C−測定した。本
発明の(B)成分は、メチルエチルケトン不溶物をよむ
ことがあるが、メチルエチルケトン不溶物をよむ試料の
相対粘度を測定する場合には、200メツシユ家網によ
り不溶物を除去した。
は10以下である必要がある。ただし相対粘度はオスト
ワルド改良型粘度針を用い、(B)成分のメチルエテル
ケトンi*t*sgを温度5O−0−C−測定した。本
発明の(B)成分は、メチルエチルケトン不溶物をよむ
ことがあるが、メチルエチルケトン不溶物をよむ試料の
相対粘度を測定する場合には、200メツシユ家網によ
り不溶物を除去した。
(8)成分の相対粘度が20を越えると(ム)成分と混
合して漫だ樹脂の流動性が低下して好ましくない。
合して漫だ樹脂の流動性が低下して好ましくない。
(B) F&分の相対粘度を20以下にするためには、
(8)成分の(台峙に連鎖移動剤の添加を行なう必要が
ある、該4亀移動剤としては、デチルメルカブタン、ヘ
キシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、n−ドデ
シルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、チオグ
リコール酸、チオグリコール咳エチル、チオグリコール
識デチル、0−メルカプト安鳳査酸エチル、1−ナフチ
ルジスルフィド、イオウなどのイオウ化合物、四臭化炭
素などのハロデフ化合物、リモネン、テルビルンナトノ
炭化水素、トリニトロフェノール、トリニトロベンゼン
などのニトロ化合物、ベンゾキノンなどがある。
(8)成分の(台峙に連鎖移動剤の添加を行なう必要が
ある、該4亀移動剤としては、デチルメルカブタン、ヘ
キシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、n−ドデ
シルメルカプタン、t−ドデシルメルカプタン、チオグ
リコール酸、チオグリコール咳エチル、チオグリコール
識デチル、0−メルカプト安鳳査酸エチル、1−ナフチ
ルジスルフィド、イオウなどのイオウ化合物、四臭化炭
素などのハロデフ化合物、リモネン、テルビルンナトノ
炭化水素、トリニトロフェノール、トリニトロベンゼン
などのニトロ化合物、ベンゾキノンなどがある。
これまで述べて来たように、本発明の(B)成分は、ア
クリル峻エステル率綾体の含有を必須とし、(イ)共電
合単縫体、(ロ)多官能性ビニル単量体、(ハ)連鎖移
動剤の3つの因子を有機的に操作することKより(ム)
成分と混合して好ましい物性を発揮する(B)成分を得
ることができるが、(A)成分との相溶性を厳しく要求
する場合には、多官能性ビニル単量体の共重合が好まし
く、その添加量は重合に用いる単量体の全量のo、os
tt−以上である。多官能性ビニル単量体の共重合によ
り、(ム)成分と混合して得た樹脂を成形したときに#
!察されることのあるJ−状jJ−II離現家を防止で
きる。
クリル峻エステル率綾体の含有を必須とし、(イ)共電
合単縫体、(ロ)多官能性ビニル単量体、(ハ)連鎖移
動剤の3つの因子を有機的に操作することKより(ム)
成分と混合して好ましい物性を発揮する(B)成分を得
ることができるが、(A)成分との相溶性を厳しく要求
する場合には、多官能性ビニル単量体の共重合が好まし
く、その添加量は重合に用いる単量体の全量のo、os
tt−以上である。多官能性ビニル単量体の共重合によ
り、(ム)成分と混合して得た樹脂を成形したときに#
!察されることのあるJ−状jJ−II離現家を防止で
きる。
本発明の(B)成分の東金方法についてt#に制限はな
いが、乳化砿合法による製造が工業的に最も有利であり
、乳化幅合法の公刊の技術がそのまま応用できる。
いが、乳化砿合法による製造が工業的に最も有利であり
、乳化幅合法の公刊の技術がそのまま応用できる。
本発明では、(A)成分100電電部と(B)成分1〜
45壇破部好ましくは3〜60jli曾部とを墨付する
が、(B)成分の言有事が1*lt部禾満では環境応力
き装柱の改良効果が光分でなく、4511部を超えると
、その効果が飽和するばかりでなく、引張り強度の低下
が大きく好ましくない。
45壇破部好ましくは3〜60jli曾部とを墨付する
が、(B)成分の言有事が1*lt部禾満では環境応力
き装柱の改良効果が光分でなく、4511部を超えると
、その効果が飽和するばかりでなく、引張り強度の低下
が大きく好ましくない。
本発明においては、(A)成分と+8)成分との混合を
行なうことが必要であるが、墨付は公知の方法を適用し
、乳化状帳、粒子状態、あるいは溶融状態の両成分を配
合し、溶融混練てることにより容島に混合物を得ること
ができる。(B)成分が乳化重合で侠造される場合には
、(Buff分ラテワラテックス化状櫻、粒子状暢、あ
るいは溶融状態の(A)成分と配片し、脱水工種を4て
、あるいは脱水工種と同時に溶融混練することができる
。m融湯線装置を例示するならば、バンバリーミキサ−
、インテンジブミキサー、ミクストルーダー、コニーダ
ー、エクストルーダー、ロールなどがあり、また、脣開
[56−131656号に開示された製造方法を用いる
こともできる。
行なうことが必要であるが、墨付は公知の方法を適用し
、乳化状帳、粒子状態、あるいは溶融状態の両成分を配
合し、溶融混練てることにより容島に混合物を得ること
ができる。(B)成分が乳化重合で侠造される場合には
、(Buff分ラテワラテックス化状櫻、粒子状暢、あ
るいは溶融状態の(A)成分と配片し、脱水工種を4て
、あるいは脱水工種と同時に溶融混練することができる
。m融湯線装置を例示するならば、バンバリーミキサ−
、インテンジブミキサー、ミクストルーダー、コニーダ
ー、エクストルーダー、ロールなどがあり、また、脣開
[56−131656号に開示された製造方法を用いる
こともできる。
さらに本発明においては、前記以外の添加剤、たとえば
顔料、染料、安定剤、分散剤、補強材、充填剤、滑剤等
を添加することも可能である。
顔料、染料、安定剤、分散剤、補強材、充填剤、滑剤等
を添加することも可能である。
以上のように、本発明はイム含有スチレン系樹脂にアク
リル酸エステル系1合体を添加した組成物であって、環
境応力き装柱Klれると同時に、イム含有スチレン系樹
脂の有する優れた熱安定性、機械的強度、成形性を具備
したスチレン系樹脂である。
リル酸エステル系1合体を添加した組成物であって、環
境応力き装柱Klれると同時に、イム含有スチレン系樹
脂の有する優れた熱安定性、機械的強度、成形性を具備
したスチレン系樹脂である。
以下実施例をあげて本発明を更に説明する。なお明細書
記載の部及び優はすべて重量基準で示した。
記載の部及び優はすべて重量基準で示した。
実権例1
表1(ム−1)#末38部、(A−6)52部、ステア
リン酸ソルビタンエステル2.5部を表2 (B)成分
ラテックス10部(固形’11!7)と共にヘンシェル
ミキサーで/#、合した後、東芝機械株式会社製TKM
−50(同方向回転二軸混練押出機)に供給してペレッ
トを得た。
リン酸ソルビタンエステル2.5部を表2 (B)成分
ラテックス10部(固形’11!7)と共にヘンシェル
ミキサーで/#、合した後、東芝機械株式会社製TKM
−50(同方向回転二軸混練押出機)に供給してペレッ
トを得た。
潜られたペレットより成形物を作成して物性評1曲を行
ない、その結果を表4実@A1〜12に示した。
ない、その結果を表4実@A1〜12に示した。
実権列2
表1(入−1)紛禾、(A−6)、及び表2(B−1)
ラテックスなステアリン酸ソルビタンエステル2.5部
と表5に示したa&で混会し、実施列1と同様に処理し
てペレットを得た。
ラテックスなステアリン酸ソルビタンエステル2.5部
と表5に示したa&で混会し、実施列1と同様に処理し
てペレットを得た。
優られたペレットより成形物を作成して物性評価を行な
い、その結襲を表5実−413〜19に示した。
い、その結襲を表5実−413〜19に示した。
実施例6
41 iA)成分を表2(B−1)ラテックス、及びス
テアリン酸ソルビタンエステル2.5部と表6に示した
側合で混合し、実施例1と同様に処理してペレットを得
た。
テアリン酸ソルビタンエステル2.5部と表6に示した
側合で混合し、実施例1と同様に処理してペレットを得
た。
得られたペレットより成形物を作成して物性評価を行、
ない、その結果を表6実験A20〜23に示した。
ない、その結果を表6実験A20〜23に示した。
実施例4
表1(ム−1)ラテックス68部(固形物)と表2(B
−1)ラテックス10部(固形物)をラテックス状態で
混合し、塩化カルシウム水溶液を圧加し、95℃で攪拌
して得た析出物をろ過し、電汗物を回収した。このもの
を乾燥した後に、表1(&−5)52部、ステアリン酸
ソルビタンエステル2.5部とヘンシェルミキサーで混
合し、株式会社中央機械製作所gvo−40(ベント何
事軸押出機)に供給してペレットを得た。
−1)ラテックス10部(固形物)をラテックス状態で
混合し、塩化カルシウム水溶液を圧加し、95℃で攪拌
して得た析出物をろ過し、電汗物を回収した。このもの
を乾燥した後に、表1(&−5)52部、ステアリン酸
ソルビタンエステル2.5部とヘンシェルミキサーで混
合し、株式会社中央機械製作所gvo−40(ベント何
事軸押出機)に供給してペレットを得た。
得られたペレットより成形物を作成して物性評価を行な
い、その結果、引張り降伏点3.9に9/II”、アイ
ゾツト衝撃強度35IOgcML/a、メルトフルーイ
ンデックス11.4.ii’/10分、耐薬品性〉12
0分、熱安定性ム、剥離性Aであった。
い、その結果、引張り降伏点3.9に9/II”、アイ
ゾツト衝撃強度35IOgcML/a、メルトフルーイ
ンデックス11.4.ii’/10分、耐薬品性〉12
0分、熱安定性ム、剥離性Aであった。
比較例1
表1(A−1)粉末38部、(A−6)52虱ステアリ
ン酸ソ!レビタンエステル2.5部をff 3 (B)
成分ラテックス10部(固形物)と共に混合し、実施例
1とN1に処理して物性評−した。
ン酸ソ!レビタンエステル2.5部をff 3 (B)
成分ラテックス10部(固形物)と共に混合し、実施例
1とN1に処理して物性評−した。
その結東をS7実幌424〜28に示した。
比較例2
授1(A−1)紛木58部、(A−6)52部。
ステアリン酸ソルビタンエステル2.5部をエチレン/
昨mヒール(15/ 85 )共重合体10部と(昆汁
1〜、物性評1曲した。
昨mヒール(15/ 85 )共重合体10部と(昆汁
1〜、物性評1曲した。
その漬液、引張り強度3.7ムクg/ll112、アイ
ゾツト備事強度40ん9c■/ cps 、 メルト
フローインデックス10.0 g/ 10分、耐薬品性
ン120分、熱安だ性C1剥離性Aであり、熱安定性に
不足した。
ゾツト備事強度40ん9c■/ cps 、 メルト
フローインデックス10.0 g/ 10分、耐薬品性
ン120分、熱安だ性C1剥離性Aであり、熱安定性に
不足した。
比較1t1]ろ
侵1(A−1)粉衣38部、(A−6)17部、冴2(
B−1)ラテックス45部(固形物)、ステアリン酸ソ
ルビタンエステル2.5部を実権例1とI=jl tJ
!に処理して物性評1曲した。
B−1)ラテックス45部(固形物)、ステアリン酸ソ
ルビタンエステル2.5部を実権例1とI=jl tJ
!に処理して物性評1曲した。
その結央、引張り強度2.3kg/趨2、アイゾツト慟
砿強度42に9(雇/1、メルトフローインデックス1
5.8g/10分、耐薬品性〉120分、熱安定性A、
剥離性Aであり、剛性の箸しく低い樹脂であった。
砿強度42に9(雇/1、メルトフローインデックス1
5.8g/10分、耐薬品性〉120分、熱安定性A、
剥離性Aであり、剛性の箸しく低い樹脂であった。
比較例4
(A)成分のみの物性評価結束を侵8実$A129〜3
5に示した。
5に示した。
本発明の物性側定直はすべて以下の方法により求めた。
(1) 引張り1部4伏点・・・・・J工8 K 6
871(2) アイゾツト備撃強度・・・・・Jより
K 6871(3) メルト70−インデックス・
・・・・Jより K 7210に準拠、温度250℃、
荷重5にg (4) 耐薬品性試験方法 JI8 K 71131弓形試験片に50111のたわ
みを与えて治具に固定し、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルを塗布し、温度26℃に放置したときの破断
に至るまでの時間を分で表わす。
871(2) アイゾツト備撃強度・・・・・Jより
K 6871(3) メルト70−インデックス・
・・・・Jより K 7210に準拠、温度250℃、
荷重5にg (4) 耐薬品性試験方法 JI8 K 71131弓形試験片に50111のたわ
みを与えて治具に固定し、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルを塗布し、温度26℃に放置したときの破断
に至るまでの時間を分で表わす。
(5) 熱安定性試験方法
シ+)7ダ−m度を250°Cとした2オンス射出成形
機のシリンダー内部に樹脂を10分間滞留さぜた後に射
出成形し、その6シヨツト目の成形物(50X80X3
1gm平板)の白色度’1Gを、日本イ色工粱株式会社
映C0DORAND 0OLORDIFFIRKNaE
MfCT目RMODEL ND−iQlDoを用いて測
定する。また、同−条汗の射出成形機で滞留操作を行な
わずに射出しT二成杉物の白色度WOを測定する。白色
度変化率WD:(WO”16 )/WOX 100を求
め、WD<10をA、1[1<WD<20をB%WDン
20をCとして評1曲でる。wD>20の樹脂では、滞
留操作を行なわずに射出した成形物であっても、ray
I杉渦度の多少の4いで成形物のW。に差異が生じる
為に好てしくない。
機のシリンダー内部に樹脂を10分間滞留さぜた後に射
出成形し、その6シヨツト目の成形物(50X80X3
1gm平板)の白色度’1Gを、日本イ色工粱株式会社
映C0DORAND 0OLORDIFFIRKNaE
MfCT目RMODEL ND−iQlDoを用いて測
定する。また、同−条汗の射出成形機で滞留操作を行な
わずに射出しT二成杉物の白色度WOを測定する。白色
度変化率WD:(WO”16 )/WOX 100を求
め、WD<10をA、1[1<WD<20をB%WDン
20をCとして評1曲でる。wD>20の樹脂では、滞
留操作を行なわずに射出した成形物であっても、ray
I杉渦度の多少の4いで成形物のW。に差異が生じる
為に好てしくない。
t5)剥離性試験方法
シリンダ一温度を200°Cとした2オンス射出成杉磯
な用い、50 X 85 x 2 Imの板状の成形物
をli Mし1、タデ’7’−)(8,5X18X2M
+1)部分各・手折ったときのr−ト断片の状態を観W
4てる。
な用い、50 X 85 x 2 Imの板状の成形物
をli Mし1、タデ’7’−)(8,5X18X2M
+1)部分各・手折ったときのr−ト断片の状態を観W
4てる。
全ぐ刺離現壕が覗察されない試料をA1破11?rlK
著しい凹凸が!8!祭される試料をB、薄皮状の明らか
な剥4嗅が@@される試料をCとして評価する。
著しい凹凸が!8!祭される試料をB、薄皮状の明らか
な剥4嗅が@@される試料をCとして評価する。
(6) 溶解度パラメータ一
本明細書で用いた溶解度パラメーター値は以下の通りで
ある。ただし単位は(・al/cc)”である。
ある。ただし単位は(・al/cc)”である。
ポリアクリル酸エチル;8.8
ポリアクリル酸エチル;9.4
ポリメタクリル酸メチル ;9.5
アクリロニトリル ; 12.5
スチレン ;9.1
手続補正書
昭和57年12月1 日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
1、事件の表示
昭和57年特許願第61394号
2、発明の名称
熱可塑性樹脂組成物
ろ、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都千代田区有楽町1丁目4番1号4、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 5、補正の内容 (11明細書第11頁第2行の「必要がある。」を[必
要があり、溶解度パラメーターが8.8〜% 9.6(。a7!/cc) のものが好ましい。」と
訂(2)明細書第18頁の第18行と第19行の間に仄
の記載を加入する。
対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 5、補正の内容 (11明細書第11頁第2行の「必要がある。」を[必
要があり、溶解度パラメーターが8.8〜% 9.6(。a7!/cc) のものが好ましい。」と
訂(2)明細書第18頁の第18行と第19行の間に仄
の記載を加入する。
[実施例5
表1 (A−1)8末38s、(h−6)52都、ステ
アリン酸ソルビタンエステル2.5 部を表21B−1
6)ラテックス10部(固形物)と共eこヘンシェルミ
キサーで混合した後、実施例1と間挿にIW価してペレ
ットt−得た。
アリン酸ソルビタンエステル2.5 部を表21B−1
6)ラテックス10部(固形物)と共eこヘンシェルミ
キサーで混合した後、実施例1と間挿にIW価してペレ
ットt−得た。
侍らnたペレットより成形物を作成して物性評11II
Iをhyxい、その結果アイゾツト衝撃強度41 Kf
cm/an、メルトフローインデックス12.2g/1
0分、耐薬品性〉120分、熱安定性ム、剥離性Aでめ
った。
Iをhyxい、その結果アイゾツト衝撃強度41 Kf
cm/an、メルトフローインデックス12.2g/1
0分、耐薬品性〉120分、熱安定性ム、剥離性Aでめ
った。
実施例6
ポリブタジェン50%、アクリロニトリル14%、スチ
レン56%からなるAB8粉末38部、アクリロニトリ
ル24チ、α−メチルスチレン76%からlる樹脂粉末
52titlを表2(B−1)ラテックス10都(固形
物)と共にヘンシェルミキサーで混合した後、実施例1
と同様にjPFfIf[lシてペレットを得た。
レン56%からなるAB8粉末38部、アクリロニトリ
ル24チ、α−メチルスチレン76%からlる樹脂粉末
52titlを表2(B−1)ラテックス10都(固形
物)と共にヘンシェルミキサーで混合した後、実施例1
と同様にjPFfIf[lシてペレットを得た。
得られたペレットより成形物を作成して物性評価を行な
い、その結果アイゾツト衝撃強度2.5 Kmlcm
、メルトフローインデックス6.2y/10分、屹十桑
品性〉120分、熱安定性A1剥離性Aでめった。」 (3) 明細書第21頁第7行の r WD= (”o Is)/woX 100 J
tr WD= (Wo W□o )/wo X 11
10 Jと訂正する。
い、その結果アイゾツト衝撃強度2.5 Kmlcm
、メルトフローインデックス6.2y/10分、屹十桑
品性〉120分、熱安定性A1剥離性Aでめった。」 (3) 明細書第21頁第7行の r WD= (”o Is)/woX 100 J
tr WD= (Wo W□o )/wo X 11
10 Jと訂正する。
(4) 明細4F第24頁の記載を別紙の訂正第24
真のと寂り訂正する。
真のと寂り訂正する。
(5) 明細蕾第25頁の記載を別紙の訂正第25頁
のとおり訂正する。
のとおり訂正する。
(6) 明細IiF第29Nの記載を別紙の訂正第2
9頁のとおり訂正する。
9頁のとおり訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (A) イム富有スチレン系樹脂100重量部と(B
) アクリル酸エステルの単di重合体又は共重合体
及びこれらの混合9J1〜45!を置部との混合物にお
いて、(B)成分の溶解度パラメーターが8.4〜9.
8 (Q10−IA)””eあ1、が? Xft4+[
1度が2[)”0以Fであり、2ル言有率が70電11
iS以下であり。 かつ、メチルエテルケトン可溶物の相対粘度が20以F
であることを脣値とする熱町塑性樹Rf組成物。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57061394A JPS58179257A (ja) | 1982-04-13 | 1982-04-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
US06/482,444 US4533698A (en) | 1982-04-13 | 1983-04-06 | Thermoplastic resin composition |
DE19833313385 DE3313385A1 (de) | 1982-04-13 | 1983-04-13 | Thermoplastische harzmasse |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57061394A JPS58179257A (ja) | 1982-04-13 | 1982-04-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58179257A true JPS58179257A (ja) | 1983-10-20 |
JPS6322222B2 JPS6322222B2 (ja) | 1988-05-11 |
Family
ID=13169892
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57061394A Granted JPS58179257A (ja) | 1982-04-13 | 1982-04-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4533698A (ja) |
JP (1) | JPS58179257A (ja) |
DE (1) | DE3313385A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6241209A (ja) * | 1985-08-16 | 1987-02-23 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 共重合体の製造方法 |
US4740553A (en) * | 1985-10-08 | 1988-04-26 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Molding composition containing an elastomer-containing styrene resin, a polycarbonate resin, and a polymer of an acrylate monomer possessing environmental stress cracking resistance |
JPS63191850A (ja) * | 1987-02-05 | 1988-08-09 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3312542A1 (de) * | 1983-04-07 | 1984-10-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Weiche polymerlegierungen |
JPS6253367A (ja) * | 1985-09-02 | 1987-03-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 加工性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
EP0230030B1 (en) * | 1985-12-26 | 1993-05-19 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polymer composition |
US5055520A (en) * | 1988-08-22 | 1991-10-08 | The Standard Oil Company | Blends of high nitrile coploymers and thermoplastic polymers |
US4959492A (en) * | 1989-07-14 | 1990-09-25 | The Dow Chemical Company | Process to synthesize AB-PBO monomer and phosphate salts thereof |
DE4414762B4 (de) * | 1993-04-28 | 2009-02-12 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Thermoplastische Harzzusammensetzung |
DE19508934A1 (de) * | 1995-03-13 | 1996-09-19 | Basf Ag | Formmasse mit matter Oberfläche |
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