KR102057045B1

KR102057045B1 - 액체 세정제

Info

Publication number: KR102057045B1
Application number: KR1020130101535A
Authority: KR
Inventors: 시게요 사사키; 마코토 마키노; 아사미 아오키
Original assignee: 라이온 가부시키가이샤
Priority date: 2012-08-29
Filing date: 2013-08-27
Publication date: 2019-12-18
Also published as: KR20140029240A; JP6155133B2; JP2014062231A

Abstract

(과제) 무기염을 사용하여 점도 증가가 도모되고, 또한 저온 조건에서의 보존 안정성이 우수한 액체 세정제를 제공하는 것.
(해결 수단) (A) 성분: 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염과, (B) 성분: 하기 일반식(b1)으로 나타내어지는 화합물과, (C) 성분: 하기 일반식(c1)으로 나타내어지는 화합물과, (D) 성분: 수용성 무기염을 함유하는 액체 세정제. 식(b1) 중 R¹은 탄소수 8~18개의 직쇄상의 탄화수소기이며, AO는 탄소수 2~4개의 옥시알킬렌기이며; x는 옥시알킬렌기의 평균 반복수를 나타내고, 5~30의 수이다. 식(c1) 중 R²는 탄소수 8~18개의 분기쇄상의 탄화수소기이며; y는 옥시에틸렌기의 평균 반복수를 나타내고, 0 초과 7 미만의 수이다.

Description

액체 세정제{LIQUID DETERGENT COMPOSITION}

본 발명은 액체 세정제에 관한 것이다.

각종 액체 세정제에는 사용성 등의 점으로부터 증점제의 첨가에 의해 점도가 부여되어 있다.

일반적으로 액체 세정제의 점도를 높이기 위해서 폴리머 등의 증점제가 배합된다. 예를 들면, 특허문헌 1에는 비이온 계면활성제와, 증점제로서 가교형 카르복시비닐 폴리머와, 1가의 양이온 계면활성제를 함유하는 액체 세정제가 제안되어 있다.

그러나 증점제로서 폴리머를 사용했을 경우 보관 조건에 의해 액체 세정제의 점도가 경시에 따라 크게 증감하거나 또는 액색이 변화되는 등 보존 안정성의 확보가 어렵다는 문제가 있다. 또한, 폴리머의 사용은 고비용이 된다.

또한, 액체 세정제의 증점제로서는 폴리머 이외에 무기염도 사용되고 있다. 무기염은 폴리머에 비해 비용면에서 저렴하고, 입수가 용이한 등의 점에서 유용하다.

일본 특허 공개 2007-297510호 공보

그러나 액체 세정제의 증점제로서 무기염을 사용했을 경우 저온 조건에서의 보존, 특히 겨울철의 기온 변동에 의해 석출이 발생하기 쉽다는 문제가 있다.

본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로 무기염을 사용하여 점도 증가가 도모되고, 또한 저온 조건에서의 보존 안정성이 우수한 액체 세정제를 과제로 한다.

본 발명자들은 예의 검토한 결과 상기 과제를 해결하기 위해서 이하의 수단을 제공한다.

즉, 본 발명의 액체 세정제는 (A) 성분: 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염과, (B) 성분: 하기 일반식(b1)으로 나타내어지는 화합물과, (C) 성분: 하기 일반식(c1)으로 나타내어지는 화합물과, (D) 성분: 수용성 무기염을 함유하는 것을 특징으로 한다.

[식(b1) 중 R¹은 탄소수 8~18개의 직쇄상의 탄화수소기이며, AO는 탄소수 2~4개의 옥시알킬렌기이며; x는 옥시알킬렌기의 평균 반복수를 나타내고, 5~30의 수이다. 식(c1) 중 R²는 탄소수 8~18개의 분기쇄상의 탄화수소기이며; y는 옥시에틸렌기의 평균 반복수를 나타내고, 0 초과 7 미만의 수이다]

본 발명의 액체 세정제에 있어서는 (B) 성분/(C) 성분으로 나타내어지는 질량비가 1~10인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 액체 세정제에 있어서는 (E) 성분: α-술포 지방산 에스테르염을 더 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 액체 세정제는 상기 (A) 성분을 3~20질량%와, 상기 (B) 성분을 1~15질량%와, 상기 (C) 성분을 0.1~10질량%와, 상기 (D) 성분을 0.1~10질량%를 함유하는 것이 바람직하다.

상기 (E) 성분을 더 함유할 경우 상기 (E) 성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.01~8질량%인 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 액체 세정제는 30℃에 있어서의 점도가 100~1000mPa·s인 것이 바람직하다.

(발명의 효과)

본 발명의 액체 세정제에 의하면 무기염을 사용하여 점도 증가가 도모되고, 또한 저온 조건에서의 보존 안정성이 우수하다.

본 발명의 액체 세정제는 (A) 성분: 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염과, (B) 성분: 하기 일반식(b1)으로 나타내어지는 화합물과, (C) 성분: 하기 일반식(c1)으로 나타내어지는 화합물과, (D) 성분: 수용성 무기염을 함유한다.

본 발명의 액체 세정제는 가정용, 상업용, 공업용의 용도로서 이용 가능하며, 그 중에서도 가정용으로서 적합하게 이용 가능하며, 의료용의 액체 세정제로서 특히 적합하다.

세정 대상물(피세정물)의 종류는 가정에 있어서의 세탁에서 세정 대상이 되는 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 예를 들면 의류, 행주, 타올류, 시트, 커튼 등의 섬유 제품 등이 예시된다.

<(A) 성분: 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염>

(A) 성분은 세정 주성분이며, (A) 성분의 배합에 의해 주로 세정 효과가 발휘된다.

(A) 성분으로서는 공지의 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염을 사용할 수 있고, 시장에 있어서 용이하게 입수할 수 있는 것을 들 수 있다. 그 중에서도 탄소수 10~20개의 알킬기를 갖고, 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 1~10인 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염이 바람직하다.

상기 알킬기는 직쇄상이어도 좋고, 분기쇄상이어도 좋다. 직쇄상 알킬기를 갖는 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염(이하 「직쇄상 AES」라고 표기함)으로서는 천연 원료(식물 등)로부터 유래되는 것을 들 수 있다. 종래 무기염을 배합할 경우 직쇄상 AES를 세정 주성분으로서 사용하면 저온 조건에서의 보존에 의해 무기염이 석출되기 쉽다는 경향이 강해진다. 그러나 본 발명에 있어서는 직쇄상 AES를 세정 주성분으로서 사용하는 경우에도 저온 조건에서의 보존에 의해 무기염이 석출되기 어렵다. 따라서, 본 발명은 직쇄상 AES를 세정 주성분으로서 사용할 경우에 특히 유용하다.

상기 알킬기의 탄소수는 10~14개가 보다 바람직하고, 또한 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수는 1~4가 보다 바람직하다.

염의 형태로서는 나트륨염, 칼륨염 등의 알칼리 금속염; 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염 등의 알칸올아민염 등을 들 수 있다. 그 중에서도 알칼리 금속염이 바람직하고, 나트륨염이 특히 바람직하다.

(A) 성분으로서 구체적으로는 EMAL270N, 시노린 SPE-1350(모두 상품명) 등의 시판품을 적합하게 들 수 있다.

(A) 성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.

액체 세정제 중 (A) 성분의 함유량은 상기 액체 세정제의 총 질량에 대하여 3~20질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5~15질량%이다.

(A) 성분의 함유량이 바람직한 상한값을 초과하면 제제의 유동성 및 사용시의 용해성이 나빠지기 쉽다. 한편, 바람직한 하한값 미만에서는 충분한 세정 효과가 얻어지기 어렵다.

<(B) 성분: 일반식(b1)으로 나타내어지는 화합물>

(B) 성분은 하기 일반식(b1)으로 나타내어지는 직쇄상의 알코올알콕실레이트이다.

[식 중 R¹은 탄소수 8~18개의 직쇄상의 탄화수소기이며, AO는 탄소수 2~4개의 옥시알킬렌기이며; x는 옥시알킬렌기의 평균 반복수를 나타내고, 5~30의 수이다]

상기 식(b1) 중 R¹의 탄화수소기는 직쇄상의 알킬기 또는 직쇄상의 알케닐기를 들 수 있다. R¹의 탄화수소기의 탄소수는 8~18개이며, 세정력 향상의 점으로부터 탄소수는 10~16개가 바람직하고, 10~14개가 보다 바람직하다. R¹의 탄소수가 8개 이상이면 계면활성제로서의 기능을 충분히 발휘할 수 있고, 액체 세정제에 우수한 세정력을 부여할 수 있다. 한편, 탄소수가 18개 이하이면 (B) 성분은 액체 상태가 유지되기 쉽기 때문에 액체 세정제의 액 안정성이 보다 향상된다.

상기 식(b1) 중 AO는 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기 또는 옥시부틸렌기 중 어느 1종이어도 좋고, 이들 중 2종 이상이 혼재하는 것이어도 좋다. AO 중에서도 옥시에틸렌기 및/또는 옥시프로필렌기가 바람직하고, 옥시에틸렌기가 보다 바람직하다. 옥시에틸렌기, 옥시프로필렌기 또는 옥시부틸렌기 중 2종 이상이 혼재할 경우 이들은 랜덤 형상으로 혼재되어 있어도 좋고, 블록 형상으로 혼재되어 있어도 좋다.

상기 식(b1) 중 x는 5~30의 수이며, 세정력 향상의 점으로부터 x는 10~20의 수가 바람직하고, 12~18의 수가 보다 바람직하다.

또한, x는 옥시에틸렌기의 「평균」 반복수를 나타내고 있다. 즉, (B) 성분은 옥시에틸렌기의 반복수가 다른 분자의 집합체이다. 또한, R¹이 다른 분자의 집합체이어도 좋다.

(B) 성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.

액체 세정제 중 (B) 성분의 함유량은 상기 액체 세정제의 총 질량에 대하여 1~15질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1~10질량%이며, 더욱 바람직하게는 1~5질량%이다.

(B) 성분의 함유량이 바람직한 상한값을 초과하면 저온 조건에서의 보존 안정성이 나빠질 우려가 있다. 또한, 점도의 증가에 의해 제제의 유동성 및 사용시의 용해성이 나빠지기 쉽다. 한편, 바람직한 하한값 미만에서는 충분한 세정력 향상의 효과가 얻어지기 어렵다.

<(C) 성분: 일반식(c1)으로 나타내어지는 화합물>

(C) 성분은 하기 일반식(c1)으로 나타내어지는 분기쇄상의 알코올에톡실레이트이다.

[식 중 R²는 탄소수 8~18개의 분기쇄상의 탄화수소기이며; y는 옥시에틸렌기의 평균 반복수를 나타내고, 0 초과 7 미만의 수이다]

상기 식(c1) 중 R²의 탄화수소기는 분기쇄상의 알킬기 또는 분기쇄상의 알케닐기를 들 수 있다. R²의 탄화수소기의 탄소수는 8~18개이며, 세정력 향상의 점으로부터 탄소수는 10~16개가 바람직하다. R²의 탄소수가 8개 이상이면 계면활성제로서의 기능을 충분히 발휘할 수 있고, 액체 세정제에 우수한 세정력을 부여할 수 있다. 한편, 탄소수가 18개 이하이면 (C) 성분은 액체 상태가 유지되기 쉽기 때문에 액체 세정제의 액 안정성이 보다 향상된다.

상기 식(c1) 중 y는 0 초과 7 미만의 수이며, 저온 조건에서의 보존 안정성향상의 점으로부터 y는 1~7의 수가 바람직하고, 1~5의 수가 보다 바람직하고, 3~5의 수가 더욱 바람직하다.

또한, y는 옥시에틸렌기의 「평균」 반복수를 나타내고 있다. 즉, (C) 성분은 옥시에틸렌기의 반복수가 다른 분자의 집합체이다. 또한, R²가 다른 분자의 집합체이어도 좋다.

(C) 성분으로서는, 예를 들면 (ⅰ) n-올레핀을 옥소화한 알코올에 에틸렌옥사이드를 부가해서 얻어지는 것, (ⅱ) α-올레핀을 옥소화한 알코올에 에틸렌옥사이드를 부가해서 얻어지는 것, (ⅲ) n-파라핀을 산화시킨 것에 산 촉매의 존재 하 에틸렌옥사이드를 부가해서 얻어지는 것, (ⅳ) 부틸렌 3량체를 옥소화한 알코올에 에틸렌옥사이드를 부가해서 얻어지는 것, (ⅴ) 프로필렌 4량체를 옥소화한 알코올에 에틸렌옥사이드를 부가해서 얻어지는 것, (ⅵ) 탄소수 3개의 올레핀과 탄소수 4개의 올레핀의 혼합 올레핀 올리고머를 옥소화한 알코올에 에틸렌옥사이드를 부가해서 얻어지는 것 등을 적합하게 사용할 수 있다.

그 중에서도 (ⅴ) 프로필렌 4량체를 옥소화한 알코올에 에틸렌옥사이드를 부가해서 얻어지는 것이 보다 바람직하다. 이 구체예로서는 BASF Ltd.제의 Lutensol TO3, Lutensol TO5(모두 상품명) 등의 시판품을 들 수 있다.

(C) 성분으로서 구체적으로는 하기 일반식(c1-1)으로 나타내어지는 화합물이 특히 바람직하다.

[식 중 R³은 탄소수 1~14개의 쇄상의 탄화수소기이다. R⁴는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기 또는 히드록시기이다. R⁵는 탄소수 2~16개의 분기쇄상의 알킬렌기이다. y는 7 미만의 수이며, 상기 식(c1) 중의 y와 마찬가지이다]

상기 식(c1-1) 중 R³에 있어서의 쇄상의 탄화수소기는 알킬기이어도 알케닐기이어도 좋고, 세정력 향상의 점으로부터 탄소수는 1~12개가 바람직하다.

상기 식(c1-1) 중 R⁴는 수소 원자, 메틸기, 에틸기가 바람직하고, 메틸기, 에틸기가 보다 바람직하다.

상기 식(c1-1) 중 R⁵의 알킬렌기는 탄소수가 2~16개이며, 바람직하게는 탄소수가 2~12개이며, 보다 바람직하게는 탄소수가 2~9개이다. R⁵의 구체예를 이하에 예시한다.

(C) 성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.

액체 세정제 중 (C) 성분의 함유량은 상기 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.1~10질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1~5질량%이며, 더욱 바람직하게는 0.5~2질량%이다.

(C) 성분의 함유량이 바람직한 상한값을 초과하면, 액체 세정제의 점도 증가를 도모하기 어려워진다. 한편, 바람직한 하한값 미만에서는 저온 조건에서의 보존 안정성이 나빠질 우려가 있다.

본 발명에 있어서 「(B) 성분/(C) 성분으로 나타내어지는 질량비」란 액체 세정제 중에 포함되는 (C) 성분의 함유량에 대한 (B) 성분의 함유량의 비율(질량 기준)을 나타낸다.

본 발명의 액체 세정제에 있어서는 (B) 성분/(C) 성분으로 나타내어지는 질량비가 1~10인 것이 바람직하고, 2~6인 것이 보다 바람직하고, 3~4인 것이 더욱 바람직하다.

(B) 성분/(C) 성분이 바람직한 상한값을 초과하면 저온 조건에서의 보존 안정성이 나빠질 우려가 있다. 한편, 바람직한 하한값 미만에서는 액체 세정제의 점도 증가를 도모하기 어려워진다. 또한, 저온에 있어서의 유동성이 나빠지기 쉽다.

<(D) 성분: 수용성 무기염>

(D) 성분은 수용성 무기염이다.

본 발명에 있어서 「수용성 무기염」이란 Japanese Pharmacopoeia에서 「약간 녹기 쉬움」으로부터 「매우 녹기 쉬움」에 속하는 무기염을 나타낸다. 20℃에 있어서 1g을 용해하는데 필요한 물의 양이 30㎖ 미만이면 수용성의 무기염이라고 말할 수 있다.

(D) 성분으로서는 특별히 한정되지 않고, 황산 나트륨, 염화나트륨, 염화칼륨, 탄산 나트륨, 염화칼슘, 황산 칼슘 등을 들 수 있다. 그 중에서도 액체 세정제의 증점 효과의 관점으로부터 황산 나트륨을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 황산 나트륨과 이것 이외의 수용성 무기염을 병용하는 것도 바람직하다.

(D) 성분은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 좋다.

액체 세정제 중 (D) 성분의 함유량은 상기 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.1~10질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1~5질량%이다.

(D) 성분의 함유량이 바람직한 상한값을 초과하면 점도의 증가에 의해 제제의 유동성 및 사용시의 용해성이 나빠지기 쉽다. 한편, 바람직한 하한값 미만에서는 액체 세정제로의 증점 효과가 충분히 얻어지기 어렵다.

본 발명에 있어서 「(A) 성분/[(C) 성분＋(D) 성분]으로 나타내어지는 질량비」란 액체 세정제 중에 포함되는 (C) 성분과 (D) 성분의 합계의 함유량에 대한 (A) 성분의 함유량의 비율(질량 기준)을 나타낸다.

본 발명의 액체 세정제에 있어서는 (A) 성분/[(C) 성분＋(D) 성분]으로 나타내어지는 질량비가 1~15인 것이 바람직하고, 1~5인 것이 보다 바람직하다.

(A) 성분/[(C) 성분＋(D) 성분]이 바람직한 상한값을 초과하면 액체 세정제의 점도 증가를 도모하기 어려워지거나 또는 적당한 점도가 얻어지기 어렵다. 한편, 바람직한 하한값 미만에서는 점도가 지나치게 증가될 우려가 있거나 또는 액 안정성이 뒤떨어진다.

본 발명에 있어서 「[(B) 성분＋(C) 성분]/(D) 성분으로 나타내어지는 질량비」란 액체 세정제 중에 포함되는 (D) 성분의 함유량에 대한 (B) 성분과 (C) 성분의 합계의 함유량의 비율(질량 기준)을 나타낸다.

본 발명의 액체 세정제에 있어서는 [(B) 성분＋(C) 성분]/(D) 성분으로 나타내어지는 질량비가 0.2~10인 것이 바람직하고, 0.4~5인 것이 보다 바람직하고, 0.5~2.5인 것이 더욱 바람직하다.

[(B) 성분＋(C) 성분]/(D) 성분이 바람직한 상한값을 초과하면 액체 세정제의 점도 증가를 도모하기 어려워진다. 한편, 바람직한 하한값 미만에서는 저온 조건에서의 보존 안정성이 나빠질 우려가 있다.

<용매>

본 발명의 액체 세정제는 조제의 용이함, 사용할 때의 물에의 용해성 등의 관점으로부터 용매로서 물을 함유하는 것이 바람직하다.

액체 세정제 중 물의 함유량은 상기 액체 세정제의 총 질량에 대하여 45질량% 이상이 바람직하고, 60~90질량%가 보다 바람직하다.

물의 함유량이 바람직한 하한값 이상이면 경시에 따른 액체 세정제의 액 안정성이 보다 양호해지고, 한편 바람직한 상한값 이하이면 액 점도가 적절하게 낮아져 사용성의 관점으로부터 양호하다.

용매로서는 물 이외에 수혼화성 유기 용매를 사용해도 좋다.

「수혼화성 유기 용매」란 25℃의 이온 교환수 1ℓ에 50g 이상 용해되는 유기 용매를 말한다. 수혼화성 유기 용매로서는 물과 혼합했을 때에 균일한 용액이 되는 것이면 좋고, 그 중에서도 탄소수 2~4개의 1가 알코올, 탄소수 2~4개의 다가 알코올, 글리콜에테르 등을 들 수 있다.

탄소수 2~4개의 1가 알코올로서는 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 등을 들 수 있다.

탄소수 2~4개의 다가 알코올로서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다.

글리콜에테르로서는 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 프로필렌글리콜모노페닐에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르 등을 들 수 있다.

<기타 성분>

본 발명의 액체 세정제에는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 필요에 따라 상술한 (A)~(D) 성분 이외의 기타 성분을 배합해도 좋다.

기타 성분으로서는 특별히 한정되지 않고, 의료용 등의 액체 세정제에 통상 사용되는 성분을 배합할 수 있고, 구체적으로는 (A) 성분 이외의 음이온 계면활성제, (B) 성분 및 (C) 성분 이외의 비이온 계면활성제, 알칼리제, 양이온성 화합물, 방부제, 형광 증백제, 재오염 방지제, 거품 조절제, 킬레이트제, 감점제 또는 가용화제, 효소, 착향제, 착색제, 유탁화제, 엑기스류, pH 조정제 등을 배합해도 좋다.

≪(E) 성분: α-술포 지방산 에스테르염≫

본 발명의 액체 세정제는 (E) 성분: α-술포 지방산 에스테르염을 더 함유할 수 있다. (E) 성분의 배합에 의해, 특히 피지 오염에 대한 세정력이 보다 향상된다. 또한, (E) 성분을 사용하는 경우에도 용이하게 제제화가 가능하다.

(E) 성분은 공지의 제조 방법에 의해 얻어지는 것, 예를 들면 교반기가 부착된 조형 반응 장치 등을 정법에 의해 사용하고, 원료의 지방산 에스테르를 무수 황산 등에 접촉시켜서 술폰화시킴으로써 α-술포 지방산 에스테르(α-SF산)를 조제하고, 이어서 상기 α-SF산을 수산화나트륨 등으로 중화시킴으로써 얻어지는 것을 사용할 수 있다. 또한, 중화 전후에 과산화수소 등으로 표백을 행한 것이어도 좋다.

(E) 성분으로서는 하기 일반식(e1)으로 나타내어지는 화합물을 적합하게 사용할 수 있다.

[식 중 R⁶은 탄소수 8~18개의 탄화수소기이며, R⁷은 탄소수 1~6개의 탄화수소기이며, M은 상대 이온이다]

상기 식(e1) 중 R⁶의 탄화수소기는 직쇄상이어도 분기쇄상이어도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. 그 중에서도 R⁶의 탄화수소기는 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기가 보다 바람직하고, 직쇄상의 알킬기, 직쇄상의 알케닐기가 더욱 바람직하다.

R⁶의 탄소수는 8~18개이며, 탄소수 10~18개인 것이 바람직하고, 탄소수 10~16개인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 14~16개인 것이 더욱 바람직하다. R⁶의 탄소수가 8개 이상이면 세정력이 향상된다. 한편, R⁶의 탄소수가 18개 이하이면 액 안정성이 향상되고, 특히 겔화 또는 저온 보존시의 석출이 억제된다.

상기 식(e1) 중 R⁷의 탄화수소기는 직쇄상이어도 분기쇄상이어도 좋고, 또는 환상의 구조를 포함하고 있어도 좋다. 그 중에서도 R⁷의 탄화수소기는 지방족 탄화수소기인 것이 바람직하고, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기, 또는 직쇄상 또는 분기쇄상의 알케닐기가 보다 바람직하고, 직쇄상의 알킬기, 직쇄상의 알케닐기가 더욱 바람직하다.

R⁷의 탄소수는 1~6개이며, 탄소수 1~3개인 것이 바람직하다.

R⁷의 탄화수소기로서 구체적으로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기를 들 수 있고, 세정력이 보다 향상되는 점으부터 메틸기, 에틸기, n-프로필기가 바람직하고, 메틸기가 특히 바람직하다.

상기 식(e1) 중 M은 상대 이온이며, R⁶CH(COOR⁷)SO₃ ^-와 함께 수용성의 염을 형성할 수 있는 것이면 좋다. 상기 상대 이온으로서는 알칼리 금속 이온, 프로톤화된 아민, 암모늄 등을 들 수 있다.

상기 상대 이온이 될 수 있는 알칼리 금속으로서는 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다. 상기 상대 이온이 될 수 있는 아민은 1~3급 중 어느 것이어도 좋고, 총 탄소수가 1~6개인 것이 바람직하다. 상기 아민은 히드록시기를 갖고 있어도 좋고, 저온 조건 하에서의 액체 세정제의 물에 대한 용해성이 높아지는 점으로부터 히드록시기를 갖고 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 아민으로서는 알칸올아민을 들 수 있고, 상기 알칸올기의 탄소수는 1~3개가 바람직하다. 알칸올아민의 구체예로서는 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 M으로서는 알칼리 금속 이온이 바람직하다.

(E) 성분은 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.

액체 세정제 중 (E) 성분의 함유량은 상기 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.01~8질량%가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1~6질량%이며, 더욱 바람직하게는 1~3질량%이다.

(E) 성분의 함유량이 바람직한 상한값을 초과하면 저온 조건에서의 보존 안정성이 나빠질 우려가 있다. 한편, 바람직한 하한값 미만에서는 (E) 성분의 배합 효과가 얻어지기 어렵다.

본 발명의 액체 세정제에 있어서는 (A) 성분 및 (E) 성분 이외의 음이온 계면활성제, 예를 들면 직쇄 알킬벤젠술폰산염(LAS) 등을 병용할 수도 있다. 이에 의해 다양한 오염에 대하여 종합적으로 세정력이 향상된다.

액체 세정제에 LAS를 사용할 경우 LAS의 함유량은 음이온 계면활성제의 총 질량에 대하여 바람직하게는 20~70질량% 정도이며, 보다 바람직하게는 20~65질량% 정도이다. LAS의 함유량이 바람직한 하한값 이상에서는 다양한 오염에 대한 세정력이 보다 향상되고, 바람직한 상한값 이하에서는 저온 조건에서의 보존 안정성이 높아진다.

또한, 액체 세정제 중 LAS는 (A) 성분/LAS로 나타내어지는 질량비가 바람직하게는 0.4~4, 보다 바람직하게는 0.5~3의 범위 내가 되도록 (A) 성분과 병용하는 것이 바람직하다. (A) 성분/LAS의 질량비가 바람직한 하한값 이상에서는 저온 조건에서의 보존 안정성이 높아지고, 한편 바람직한 상한값 이하에서는 다양한 오염에 대한 세정력이 보다 향상된다.

또한, 본 발명의 액체 세정제는 (B) 성분 및 (C) 성분 이외의 비이온 계면활성제를 병용할 수도 있다. 이러한 비이온 계면활성제로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 폴리옥시에틸렌알케닐페닐에테르; 장쇄 지방산 알킬에스테르의 에스테르 결합간(카르보닐기와 산소 원자 사이)에 알킬렌옥사이드가 부가된 지방산 알킬에스테르알콕실레이트; 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비트 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 등을 들 수 있다.

알칼리제로서는, 예를 들면 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민을 들 수 있다.

방부제로서는 벤조산 또는 그 염, ROHM AND HAAS COMPANY제의 케이슨 CG(상품명), 프록셀 등을 들 수 있다.

효소로서는 프로테아제, 아밀라아제, 리파아제, 셀룰라아제, 만나아제 등을 들 수 있다. 예를 들면, 프로테아제로서 Novozymes, Inc.제의 에버라아제 16L Type EX, 사비나아제 16L Type EX, 리카나아제 울트라 2.5XL(모두 상품명)을 사용할 수 있다.

착향제로서는 대표적인 예로서 일본 특허 공개 2002-146399호 공보의 표 11~18에 기재된 향료 조성물 등을 들 수 있다.

본 발명의 액체 세정제에는 pH를 소망의 값으로 하기 위해서 pH 조정제를 배합해도 좋다. 단, 상술한 각 성분을 배합한 것만으로 액체 세정제의 pH가 소망의 값이 되는 경우에는 pH 조정제는 반드시 배합하지 않아도 좋다.

pH 조정제로서는, 예를 들면 황산, 염산, 시트르산 등의 산성 화합물; 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리성 화합물을 들 수 있다. 이들 pH 조정제는 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.

본 발명의 액체 세정제는 25℃에 있어서의 pH가 7~11인 것이 바람직하고, pH가 7~9인 것이 보다 바람직하다. 액체 세정제의 pH가 상기 바람직한 범위 내이면 액 안정성이 보다 향상된다. 또한, 효소를 첨가했을 때 효소 활성의 안정화가 도모되고, 양호한 세정력이 유지되기 쉽다.

본 발명에 있어서 액체 세정제의 pH는 액체 세정제를 25℃로 조정하고, pH 미터(제품명: HM-30G, DKK-TOA CORPORATION제) 등에 의해 측정되는 값을 나타낸다.

또한, 본 발명의 액체 세정제는 피세정물로의 도포성과 액체 세정제의 용기로부터의 배출성의 관점으로부터 30℃에 있어서의 점도가 100~1000mPa·s인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 200~500mPa·s이다.

본 발명에 있어서 액체 세정제의 점도는 액체 세정제를 30℃로 조정하고, B형 점도계에 의해 측정되는 값을 나타낸다.

상술한 바와 같이 본 발명의 액체 세정제는 (A)~(D) 성분을 함유함으로써 무기염을 사용하여 점도 증가가 도모되고, 또한 저온 조건에서의 보존 안정성이 우수하다.

본 발명의 액체 세정제는 세정 주성분으로서 (A) 성분을 사용한 계에서 (D) 성분의 배합에 의해 점도 조정이 가능하다. 또한, 본 발명의 액체 세정제는 (B) 성분과 (C) 성분의 병용에 의해 점도 조정과 함께 저온 조건에서의 보존 안정화가 도모되고, 특히 겨울철의 기온 변동에 대하여도 석출이 발생하기 어려운 것이다.

실시예

이하에 실시예를 사용하여 본 발명을 더 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 본 실시예에 있어서 「%」는 특별히 언급하지 않는 한 「질량%」를 나타낸다.

각 예의 액체 세정제의 조성을 표 1~5에 나타냈다. 표 중 각 배합 성분의 함유량의 단위는 「질량%」이며, 모두 순분 환산량을 나타낸다. 표 중 공란의 배합 성분이 있을 경우 그 배합 성분은 배합되어 있지 않다.

또한, 실시예 8, 9 및 11에 있어서 각각 사용한 원료의 BC-3, BC-4 및 BC-6은 분기쇄상 분자와 직쇄상 분자의 혼합물이다. 표 중 「BC 유래」란 이 혼합물 중의 직쇄상 분자를 의미한다. BC 유래(상기 직쇄상 분자)의 함유량을 괄호 안에 나타냈다. 「BC-3(분기쇄)」은 상단이 원료인 BC-3, 하단의 괄호 안이 상기 혼합물 중의 분기쇄상 분자를 각각 의미한다. BC-3(분기쇄)의 함유량은 상단이 원료인 BC-3으로서의 함유량, 하단의 괄호 항목이 상기 분기쇄상 분자의 함유량을 각각 나타낸다. 「BC-4(분기쇄)」, 「BC-6(분기쇄)」에 대해서도 마찬가지이다.

또한, 표 중 「(B)/(C)」는 액체 세정제 중의 (C) 성분(분기쇄상 분자)의 함유량에 대한 (B) 성분(직쇄상 분자)의 함유량의 비율(질량비)을 의미한다.

「[(B)＋(C)]/(D)」는 액체 세정제 중의 (D) 성분의 함유량에 대한 (B) 성분(직쇄상 분자)과 (C) 성분(분기쇄상 분자)의 합계의 함유량의 비율(질량비)을 의미한다.

본 실시예에 있어서 사용한 원료는 하기와 같다.

<(A) 성분>

A-1: 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염(탄소수 12개의 직쇄상 알킬기를 갖는 분자와 탄소수 14개의 직쇄상 알킬기를 갖는 분자의 혼합물; 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 2인 것) AES(2), 상품명 「EMAL 270N」, KAO CORPORATION제.

A-2: 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염(탄소수 12개의 직쇄상 알킬기를 갖는 분자와 탄소수 14개의 직쇄상 알킬기를 갖는 분자의 혼합물; 에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수가 3인 것) AES(3), 상품명 「시노린 SPE-1350」 New Japan Chemical Co., Ltd.제.

<(B) 성분>

B-1: 폴리옥시에틸렌알킬에테르(상기 식(b1) 중의 R¹=탄소수 12, 14개의 직쇄상 알킬기, x=15), 상품명 「Ecolat 24-15/85」, Ecogreen corporation제. 또한, 「R¹=탄소수 12, 14개의 직쇄상 알킬기」란 B-1이 탄소수 12개의 직쇄상 알킬기를 갖는 분자와 탄소수 14개의 직쇄상 알킬기를 갖는 분자의 혼합물인 것을 의미한다.

BC 유래: 후술하는 BC-3, BC-4 또는 BC-6에 각각 포함되는 직쇄상의 폴리옥시에틸렌알킬에테르.

<(C) 성분>

C-1: C13-branched oxo alcohol(상기 식(c1) 중의 R²=탄소수 12, 13개의 분기쇄상 알킬기, y=3) 분기쇄상 분자만으로 이루어지는 것, 상품명 「Lutensol TO3」, BASF Ltd.사제. 또한, 「R²=탄소수 12, 13개의 분기쇄상 알킬기」란 C-1이 탄소수 12개의 분기쇄상 알킬기를 갖는 분자와 탄소수 13개의 분기쇄상 알킬기를 갖는 분자의 혼합물인 것을 의미한다(이하 마찬가지).

C-2: C13-branched oxo alcohol(상기 식(c1) 중의 R²=탄소수 12, 13개의 분기쇄상 알킬기, y=5) 분기쇄상 분자만으로 이루어지는 것, 상품명 「Lutensol TO5」, BASF Ltd.사제.

BC-3: 폴리옥시에틸렌알킬에테르(탄소수 12, 13개의 분기쇄상 알킬기를 갖는 것과 탄소수 12, 13개의 직쇄상 알킬기를 갖는 것의 혼합물, y=4.9) 분기쇄상 분자와 직쇄상 분자의 혼합물(질량비: 직쇄/분기쇄=5/5), 상품명 「Safol 4.9EO」, Sasol Ltd.제.

BC-4: 폴리옥시에틸렌알킬에테르(탄소수 12, 13개의 분기쇄상 알킬기를 갖는 것과 탄소수 12, 13개의 직쇄상 알킬기를 갖는 것의 혼합물, y=5) 분기쇄상 분자와 직쇄상 분자의 혼합물(질량비: 직쇄/분기쇄=8/2), 상품명 「도바놀 5EO」, Mitsubishi Chemical Corporation.

C-5: 폴리옥시에틸렌알킬에테르(상기 식(c1) 중의 R²=탄소수 12, 13개의 분기쇄상 알킬기, y=6) 분기쇄상 분자만으로 이루어지는 것, 상품명 「엑소놀 6EO」, Exon Chemical Co.,Ltd.제.

BC-6: 폴리옥시에틸렌알킬에테르(상기 식(c1) 중의 R²=탄소수 12, 13개의 분기쇄상 알킬기를 갖는 것과 탄소수 12, 13개의 직쇄상 알킬기를 갖는 것의 혼합물, y=5) 분기쇄상 분자와 직쇄상 분자의 혼합물(질량비: 직쇄/분기쇄=8/2), 상품명 「네오돌 5EO」, Shell Chemical Corporation제.

C-7: 폴리옥시에틸렌알킬에테르(상기 식(c1) 중의 R²=탄소수 12, 13개의 분기쇄상 알킬기, y=3) 분기쇄상 분자만으로 이루어지는 것, 상품명 「소프타놀」, Nippon Shokubai Co., Ltd.제.

<(C') 성분: (C) 성분의 비교 성분>

C'-1: C13-branched oxo alcohol(상기 식(c1) 중의 R²=탄소수 12, 13개의 분기쇄상 알킬기, y=10), 상품명 「Lutensol TO10」, BASF Ltd.사제.

<(D) 성분>

D-1: Na₂SO₄(망초), 상품명 「황산 나트륨」, Kanto Chemical Co., Inc.제.

D-2: NaCl, 상품명 「염화나트륨」, Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.제.

D-3: KCl, 상품명 「염화칼륨」, Kanto Chemical Co., Inc.제.

D-4: Na₂CO₃, 상품명 「탄산 나트륨」, Kanto Chemical Co., Inc.제.

D-5: CaCl₂, 상품명 「염화칼슘」, Kanto Chemical Co., Inc.제.

<(E) 성분>

E-1: α-술포 지방산 메틸에스테르염, 상품명 「MIZULAN FL-80」, Lion Eco Chemicals Corporation제.

<기타 성분>

LAS: 직쇄 알킬벤젠술폰산 나트륨, 상품명 「라이폰 LS-250」, Lion Corporation제.

MEA: 모노에탄올아민, Nippon Shokubai Co., Ltd.제.

Citric acid: 시트르산, Fuso Chemical Co., Ltd.제.

Sodium Benzoate: 벤조산 나트륨, Fushimi Pharmaceutical Co., Ltd.제.

Enzyme: 상품명 「에버라아제」, Novozymes, Inc.제.

Perfume: 일본 특허 공개 2002-146399호 공보에 있어서의 표 11~18에 기재된 향료 조성물 A.

H₂SO₄: 황산, Kanto Chemical Co., Inc.제.

정제수.

공통 성분의 조성:

각 배합 성분의 함유량(질량%)은 액체 세정제 중의 비율을 나타낸다.

MEA 0.5질량%, Citric acid 0.2질량%, Sodium Benzoate 0.5질량%, Enzyme 0.3질량%, Perfume 0.4질량%, H₂SO₄ 0.25질량%; 합계 2.15질량%.

[액체 세정제의 조제]

(실시예 1~38, 비교예 1~6)

표 1~5에 나타내는 조성(배합 성분, 함유량)에 따라 각 실시예의 액체 세정제를 하기의 순서로 조제했다.

스터러(MAGNETIC STIRRER SW-RS077 Nissin Corporation제)를 사용하여 500㎖ 비이커에 정제수와 (A) 성분과 교반자를 넣고, 균일해질 때까지 교반했다. 이어서, (B) 성분과, (C) 성분 또는 (C') 성분과, (D) 성분을 각각 균일하게 용해한 것을 확인하면서 첨가했다. 이어서, 공통 성분을 첨가하고, 균일해질 때까지 교반했다. 또한, (E) 성분 또는 LAS를 배합할 경우 (A) 성분과 함께 첨가했다.

이러한 액체 세정제의 조제는 특별히 온도를 제어하지 않고 실온에서 행했다. 교반 속도에 대해서는 교반자가 양호하게 회전하도록 회전수를 적당하게 설정했다.

[액체 세정제의 평가]

각 실시예의 액체 세정제에 대해서 점도의 측정 및 저온 조건에서의 보존 안정성의 평가를 각각 행했다.

(점도의 측정)

용량 50㎖의 바이셀 병(SV-50A, Nichiden-Rika Glass Co, Ltd.제)에 액체 세정제 50g을 충전하고, 30℃로 설정한 항온조(T22LA THOMAS CORPORATION제) 내에 2시간 보존했다. 그 후 B형 점도계(Viscometer TV-20 TOKYO KEIKI INC.제)를 사용하여 액체 세정제의 점도를 측정했다.

측정 조건을 회전수 30rpm, 로터 No. 2, 회전 시간 30초간, 온도 30℃로 설정하고, 측정되는 점도가 100~1000mPa·ｓ가 되는 것을 합격이라고 했다(이는 점도가 100mPa·ｓ 미만인 제제는 점도가 낮음으로써 피세정물로의 도포성, 체류성 등이 나빠지기 쉽고, 또한 충분한 세정력이 얻어지기 어렵고; 점도가 1000mPa·ｓ를 초과하는 제제는 점도가 지나치게 높음으로써 용기로부터의 배출성이 나빠지기 쉬운 점을 고려한 것이다).

(저온 조건에서의 보존 안정성)

용량 50㎖의 바이셀 병(SV-50A, Nichiden-Rika Glass Co, Ltd.제)에 액체 세정제 50g을 충전하고, -5℃의 환경 하에 1일간 보존해서 액체 세정제를 완전히 동결시켰다. 그 후 5℃의 환경 하에 1일간 보존하여 자연 해동시켰다.

이 조작(-5℃의 환경 하에 1일간 보존한 후 5℃의 환경 하에 1일간 보존: -5℃⇔5℃)을 5회 반복한 후 및 10회 반복한 후 5℃의 환경 하에서 액체 세정제의 외관을 관찰했다. 그리고 하기의 평가 기준에 따라 저온 조건에서의 보존 안정성에 대해서 평가했다.

또한, 이러한 -5℃⇔5℃의 반복은, 특히 겨울철의 일간의 기온 변동을 상정한 평가 조건이다.

≪평가 기준≫ Crystal이었던 것을 불합격이라고 했다.

Clear: 탁함 또는 결정의 석출이 전혀 확인되지 않았다.

Cloudy: 탁함이 확인되었다.

Sedimentation: 분리가 확인되었다.

Crystal: 결정의 석출이 확인되었다.

표 1~5에 나타내는 결과로부터 본 발명을 적용한 실시예의 액체 세정제는 무기염을 사용하여 점도 증가가 도모되고, 또한 저온 조건에서의 보존 안정성이 우수한 것을 알 수 있었다.

Claims

(A) 성분: 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염과, (B) 성분: 하기 일반식(b1)으로 나타내어지는 화합물과, (C) 성분: 하기 일반식(c1)으로 나타내어지는 화합물과, (D) 성분: 황산 나트륨, 염화나트륨, 염화칼륨, 탄산 나트륨, 염화칼슘, 및 황산 칼슘으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 수용성 무기염을 함유하고,
(D) 성분의 함유량은 액체 세정제의 총 질량에 대하여 0.1~10질량%인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.

[식(b1) 중 R¹은 탄소수 8~18개의 직쇄상의 탄화수소기이며, AO는 탄소수 2~4개의 옥시알킬렌기이며; x는 옥시알킬렌기의 평균 반복수를 나타내고, 5~30의 수이다. 식(c1) 중 R²는 탄소수 8~18개의 분기쇄상의 탄화수소기이며; y는 옥시에틸렌기의 평균 반복수를 나타내고, 0 초과 7 미만의 수이다]
제 1 항에 있어서,
(B) 성분/(C) 성분으로 나타내어지는 질량비는 1~10인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
[(B) 성분＋(C) 성분]/(D) 성분으로 나타내어지는 질량비가 0.2~10인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
(A) 성분/[(C) 성분＋(D) 성분]으로 나타내어지는 질량비가 1~15인 것을 특징으로 하는 액체 세정제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
(E) 성분: α-술포 지방산 에스테르염을 더 함유하는 것을 특징으로 하는 액체 세정제.