KR101975606B1 - 블록형 변성 오르가노폴리실록산, 상기 오르가노폴리실록산의 사용 방법, 화장료 및 상기 오르가노폴리실록산의 제조 방법 - Google Patents

블록형 변성 오르가노폴리실록산, 상기 오르가노폴리실록산의 사용 방법, 화장료 및 상기 오르가노폴리실록산의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 유화 안정성, 경시 안정성이 우수하고, 가벼운 감촉을 주고, 끈적임이 없는, 화장 지속성이 양호한 화장료를 제공할 수 있는 오르가노폴리실록산을 제공하는 것을 목적으로 한다. 하기 평균 조성식 (1)로 표시되는 블록형 오르가노폴리실록산.
Figure 112013041333798-pat00048

(상기 평균 조성식 (1) 중, R1은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 12인 1가의 탄화수소기이고, R2는 수소 원자, 탄소수 1 내지 15인 1가의 탄화수소기 및 탄소수 2 내지 7인 1가의 아실기 중 어느 하나이고, R3은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4인 1가의 탄화수소기이고, X는 탄소수 2 내지 15인 2가 탄화수소기이고, n은 1 이상의 정수이고, m은 1 이상의 정수이고, s는 0 내지 100의 정수이고, t는 0 내지 50의 정수이고, z는 0 내지 50의 정수이며, R4는 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기, 알콕시기 또는 일반식 (2)로 표시되는 유기기임)

Description

블록형 변성 오르가노폴리실록산, 상기 오르가노폴리실록산의 사용 방법, 화장료 및 상기 오르가노폴리실록산의 제조 방법{BLOCK TYPE MODIFIED ORGANOPOLYSILOXANE, METHOD OF USING THE ORGANOPOLYSILOXANE, COSMETICS AND METHOD OF PRODUCING THE ORGANOPOLYSILOXANE}
본 발명은 신규 오르가노폴리실록산, 상기 오르가노폴리실록산의 사용 방법, 상기 오르가노폴리실록산을 포함하는 화장료 및 상기 오르가노폴리실록산의 제조 방법에 관한 것이다.
실리콘유는, 화장료의 끈적임이나 유성감을 경감시키기 위해서, 화장품용 유제로서 적극적으로 배합되어 있다. 한편으로, 이 실리콘유는 피부 스며듦이 나쁘고, 촉촉함이 부족하다는 등의 결점도 많이 안고 있다. 이들 문제를 해결하기 위해서, 디메틸폴리실록산에 친수기로서 폴리에테르기를 도입함으로써, 오르가노폴리실록산에 계면활성능이나 감촉 개선의 기능을 부여하는 등의 검토가 이루어져 왔다(특허문헌 1).
그러나, 이와 같은 실리콘은, 구조 설계는 용이하지만, 실리콘 중합도가 높은 것인 경우, 미반응 폴리에테르가 남는 문제나 계면활성능에 문제가 있어, 화장료의 안정성을 유지할 수 없는 경우가 있었다. 또한, 실리콘에 분지 구조를 도입하여 유화계를 안정화시키는 시도도 이루어지고 있지만, 분지 구조를 도입하기 위한 제조 방법이 번잡하여, 간편히 제조할 수 없었다(특허문헌 2).
또한, 실리콘 단위 및 폴리옥시에틸렌 단위가 교대로 결합한 (AB)n형의 오르가노폴리실록산 공중합체가 제안되어 있다(특허문헌 3 내지 5). 이들 교대 공중합체는, 미반응 오르가노폴리실록산, 미반응 폴리에테르 원료의 잔류량을 감소시킬 수 있다는 이점이 있다. 다만, 이와 같은 직쇄상의 반복 단위 구조를 갖는 실리콘은, 화장품에 배합하였을 때, 무게감이나 끈적이는 감촉을 주게 되는 경우가 있었다.
또한, 실리콘 단위 및 폴리옥시에틸렌 단위 등의 폴리에테르 단위가 2개 또는 3개만 결합하여 이루어지는 AB형 또는 ABA형의 오르가노폴리실록산 공중합체가 제안되어 있지만, 계면활성제로서의 유화 안정성은 불충분하였다(특허문헌 6 내지 9). 이와 같이, 계면활성제 및 화장료 원료로서 보다 유용한 오르가노폴리실록산 공중합체로서, 한층 더한 개량이 요구되고 있었다.
일본 특허 공개 (소)61-123635호 공보 일본 특허 공개 제2002-179797호 공보 일본 특허 공개 (평)4-211605호 공보 일본 특허 공개 (평)4-234307호 공보 일본 특허 공개 (평)5-163436호 공보 일본 특허 공개 제2005-344076호 공보 일본 특허 공개 (소)62-195389호 공보 일본 특허 공표 제2009-511710호 공보 일본 특허 공표 제2009-511712호 공보
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 유화 안정성, 경시 안정성이 우수하고, 또한 가벼운 감촉을 주고, 끈적임이 없는, 화장 지속성이 양호한 화장료를 제공할 수 있는 오르가노폴리실록산을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명에 의하면, 하기 평균 조성식 (1)로 표시되는 블록형 오르가노폴리실록산을 제공한다.
Figure 112013041333798-pat00001
(상기 평균 조성식 (1) 중, R1은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 12인 1가의 탄화수소기이고, R2는 수소 원자, 탄소수 1 내지 15인 1가의 탄화수소기 및 탄소수 2 내지 7인 1가의 아실기 중 어느 하나이고, R3은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4인 1가의 탄화수소기이고, X는 탄소수 2 내지 15인 2가 탄화수소기이고, n은 1 이상의 정수이고, m은 1 이상의 정수이고, s는 0 내지 100의 정수이고, t는 0 내지 50의 정수이고, z는 0 내지 50의 정수이며, R4는 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기, 알콕시기 또는 하기 일반식 (2)로 표시되는 유기기임)
Figure 112013041333798-pat00002
(상기 일반식 (2) 중, X, R2, R3, s, t 및 z는 상기와 동일하며, Y는 수소 원자 또는 탄소-탄소 이중결합을 갖는 탄소수 2 내지 15인 1가 탄화수소기임)
이와 같은 특정한 구조를 갖는 블록형 오르가노폴리실록산은 폴리실록산 부위와 친수 부위의 블록 구조이고, 친수기의 폴리에테르쇄가 직쇄상으로 있는 것이 아니라, 팬던트형으로 존재하는 것을 특징으로 하며, 이것을 포함함으로써 유화 안정성, 경시 안정성이 우수하고, 가벼운 감촉이고, 끈적임이 없는, 화장 지속성이 양호한 화장료를 제공할 수 있다.
또한, 상기 블록형 오르가노폴리실록산은 하기 평균 조성식 (3)으로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.
Figure 112013041333798-pat00003
(상기 평균 조성식 (3) 중, R1은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 12인 1가의 탄화수소기이고, R2는 수소 원자, 탄소수 1 내지 15인 1가의 탄화수소기 및 탄소수 2 내지 7인 1가의 아실기 중 어느 하나이고, X"는 -(CH2)3- 또는 -CH2CH(CH3)CH2-이고, n'는 1 내지 2000의 정수이고, m'는 1 내지 1000의 정수이고, s'는 1 내지 100의 정수이고, t'는 0 내지 50의 정수이고, z'는 0 내지 50의 정수이며, R5는 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기, 탄소수 1 내지 6의 알콕시기 또는 하기 일반식 (4)로 표시되는 유기기임)
Figure 112013041333798-pat00004
(상기 일반식 (4) 중, X", R2, s', t' 및 z'는 상기와 동일하며, Y'는 수소 원자, -CH2-CH=CH2, -CH=CH-CH3, -CH2-C(CH3)=CH2 또는 -CH=C(CH3)2임)
이와 같이 상기 블록형 오르가노폴리실록산은 상기 평균 조성식 (3)으로 표시되는 화합물인 것이 바람직하며, 이러한 특정한 구조를 갖는 블록형 오르가노폴리실록산이면, 용이하게 제조할 수 있어 제조 비용도 억제할 수 있다.
또한, 본 발명에서는, 상기 블록형 오르가노폴리실록산을 함유하는 것임을 특징으로 하는 화장료를 제공한다.
본 발명의 화장료는, 상기 본 발명의 블록형 오르가노폴리실록산을 함유함으로써 유화 안정성, 경시 안정성이 우수하고, 가벼운 감촉이고, 끈적임이 없는, 화장 지속성이 양호한 화장료로 된다.
또한, 상기 화장료는 물, 실리콘 오일, 에스테르유 및 글리세라이드유 중 어느 하나, 또는 이들의 혼합물을 더 함유하는 것으로, 에멀전 형태로 할 수 있다.
상기한 바와 같이, 본 발명의 화장료는 용도에 따라서 다양한 형태의 화장료로 할 수 있다.
또한, 본 발명에서는, 상기 블록형 오르가노폴리실록산을 계면활성제로서 사용하는 것을 특징으로 하는 블록형 오르가노폴리실록산의 사용 방법을 제공한다.
본 발명의 블록형 오르가노실록산은 계면활성제로서 유화 안정성, 경시 안정성이 우수하고, 예를 들면 화장료의 배합에 사용함으로써 상기 화장료에 유화 안정성, 경시 안정성을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명에서는, 상기 블록형 오르가노폴리실록산의 제조 방법으로서, 하기 일반식 (5)로 표시되는 양 말단 히드로젠 오르가노폴리실록산과 하기 일반식 (6)으로 표시되는 화합물을 전이 금속 촉매 존재하에서 반응시키는 것을 특징으로 하는 블록형 오르가노폴리실록산의 제조 방법을 제공한다.
Figure 112013041333798-pat00005
(상기 일반식 (5) 중, R1 및 n은 상기와 동일함.)
Figure 112013041333798-pat00006
(상기 일반식 (6) 중, X'는 말단에 탄소-탄소 이중결합을 갖는 탄소수 2 내지 15인 1가 탄화수소기이고, R2, R3, s, t, z는 상기와 동일함)
상기 제조 방법이면, 반응 온도 및 반응 시간이 특별히 한정되지 않아, 폭 넓은 조건으로 제조를 행할 수 있다.
또한, 이 경우, 상기 전이 금속 촉매로서 백금 또는 로듐을 이용할 수 있다.
상기 전이 금속 촉매를 이용함으로써 중합 반응을 저온역에서 행할 수 있다.
본 발명의 블록형 오르가노폴리실록산은 유화 안정성, 경시 안정성이 우수하며, 화장 지속성이 양호한 화장료를 제공할 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
신규 블록형 오르가노폴리실록산
본 발명에 의하면, 하기 평균 조성식 (1)로 표시되는 블록형 오르가노폴리실록산이 제공된다.
Figure 112013041333798-pat00007
(상기 평균 조성식 (1) 중, R1은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 12인 1가의 탄화수소기이고, R2는 수소 원자, 탄소수 1 내지 15인 1가의 탄화수소기 및 탄소수 2 내지 7인 1가의 아실기 중 어느 하나이고, R3은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4인 1가의 탄화수소기이고, X는 탄소수 2 내지 15인 2가 탄화수소기이고, n은 1 이상의 정수이고, m은 1 이상의 정수이고, s는 0 내지 100의 정수이고, t는 0 내지 50의 정수이고, z는 0 내지 50의 정수이며, R4는 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기, 알콕시기 또는 하기 일반식 (2)로 표시되는 유기기임)
Figure 112013041333798-pat00008
(상기 일반식 (2) 중, X, R2, R3, s, t, 및 z는 상기와 동일하며, Y는 수소 원자 또는 탄소-탄소 이중결합을 갖는 탄소수 2 내지 15인 1가 탄화수소기임)
상기 평균 조성식 (1)에 있어서, R1로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 시클로알킬기, 페닐기, 톨릴기, 벤질기, 페네틸기 등의 아릴기를 예로 들 수 있다. 바람직하게는 메틸기, 페닐기이다. R1의 50％ 이상이 메틸기인 것이 더 바람직하고, 가장 바람직하게는 R1의 70％ 이상이 메틸기인 것이다. R2로서는 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기 등의 알킬기, 페닐기 등의 아릴기, 아세틸기, 프로피오닐기, 벤조일기 등의 아실기 등이고, R3으로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기를 예로 들 수 있으며, 바람직하게는 에틸기이다. R4로서는 수소 원자, 수산기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 부톡시기 등의 알콕시기, 일반식 (2)로 표시되는 유기기이며, 바람직하게는 수소 원자, 수산기, 메톡시기, 에톡시기, 1-프로폭시기, 2-프로폭시기, 일반식 (2)로 표시되는 유기기이다. X로서는, 탄소수 2 내지 15인 2가 탄화수소기이고, 바람직하게는 -(CH2)2-, -(CH2)3-, -(CH2)4-, -CH2CH(CH3)CH2-, -(CH2)8-, -(CH2)11- 등을 들 수 있으며, 보다 바람직하게는, -(CH2)2-, -(CH2)3-, -CH2CH(CH3)CH2-이다. n은 1 이상의 정수이고, 바람직하게는 1 내지 2000이고, 보다 바람직하게는 5 내지 100이다. m은 1 이상의 정수이고, 바람직하게는 1 내지 1000이고, 보다 바람직하게는 1 내지 100이고, 더욱 바람직하게는 3 내지 20이다. s는 0 내지 100의 정수이고, 바람직하게는 1 내지 50이고, 더욱 바람직하게는 5 내지 50이다. t는 0 내지 50의 정수이고, 바람직하게는 0 내지 30이다. z는 0 내지 50의 정수이고, 바람직하게는 0 내지 20이다. 또한, 팬던트형으로 존재하는 알킬렌에테르 부위는 랜덤 또는 블록 공중합체이다. 식 (2) 중, X, R2, R3, s, t, 및 z는 상기와 동일하며, Y는 수소 원자 또는 탄소-탄소 이중결합을 갖는 탄소수 2 내지 15인 1가 탄화수소기이고, 바람직하게는 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 분지의 부틸렌기, 옥텐기, 도데센기이다.
상기 평균 조성식 (1)로 표시되는 오르가노폴리실록산으로서는, 예를 들면 하기 평균 조성식 (3)으로 표시되는 오르가노폴리실록산을 바람직하게 들 수 있다.
Figure 112013041333798-pat00009
(상기 평균 조성식 (3) 중, R1은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 12인 1가의 탄화수소기이고, R2는 수소 원자, 탄소수 1 내지 15인 1가의 탄화수소기 및 탄소수 2 내지 7인 1가의 아실기 중 어느 하나이고, X"는 -(CH2)3- 또는 -CH2CH(CH3)CH2-이고, n'는 1 내지 2000의 정수이고, m'는 1 내지 1000의 정수이고, s'는 1 내지 100의 정수이고, t'는 0 내지 50의 정수이고, z'는 0 내지 50의 정수이며, R5는 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기, 탄소수 1 내지 6인 알콕시기 또는 하기 일반식 (4)로 표시되는 유기기임)
Figure 112013041333798-pat00010
(상기 일반식 (4) 중, X", R2, s', t' 및 z'는 상기와 동일하며, Y'는 수소 원자, -CH2-CH=CH2, -CH=CH-CH3, -CH2-C(CH3)=CH2 또는 -CH=C(CH3)2임)
본 발명의 블록형 오르가노폴리실록산의 구체예를 든다.
Figure 112013041333798-pat00011
상기 블록형 오르가노폴리실록산은 양 말단 수소 원자 타입인데, 후술하는 예에서 반응 용제로 알코올을 이용함으로써, 탈수소 반응하여 알콕시화된 것이 얻어지는 경우도 있다. 또한, 반응계에 수분을 포함하고 있는 경우에는 탈수소 반응에 의해, 수산기로 변환된 것이 얻어지는 경우도 있다.
Figure 112013041333798-pat00012
상기 블록형 오르가노폴리실록산은 한쪽의 말단에 이중결합이 잔존하고 있는 것인데, 이 이중결합은 반응 중에 내부 전이하는 경우가 있다.
제조 방법
본 발명에서는 상술한 블록형 오르가노폴리실록산의 제조 방법의 일례로서, 하기 일반식 (5)로 표시되는 양 말단 히드로젠 오르가노폴리실록산과 하기 일반식 (6)으로 표시되는 화합물을 전이 금속 촉매 존재하에서 반응시키는 것을 특징으로 하는 블록형 오르가노폴리실록산의 제조 방법을 제공한다.
Figure 112013041333798-pat00013
(상기 일반식 (5) 중, R1 및 n은 상기와 동일함)
Figure 112013041333798-pat00014
상기 일반식 (6) 중, X'는 말단에 탄소-탄소 이중결합을 갖는 탄소수 2 내지 15인 1가 탄화수소기이고, 바람직하게는 CH=CH-, CH=CH-CH2-, CH=CH-(CH2)2-, CH=C(CH3)CH2-, CH=CH-(CH2)6-, CH=CH-(CH2)9- 등을 들 수 있으며, 보다 바람직하게는 CH=CH-CH2-, CH=C(CH3)CH2-이다. R2, R3, s, t, z는 상기와 동일하다.
상기 일반식 (6)의 화합물의 제조 방법의 예로서, 트리메틸올프로판 디알릴에테르를 출발 원료로 하여, 염기 또는 산 촉매 존재하에서 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드 및 부틸렌옥시드를 각각 단독, 또는 동시에 부가시킴으로써 얻는 방법을 들 수 있다. 히드록시기에 대하여 상기한 알킬렌옥시드를 부가 반응시키는 방법은 공지 기술이다. 트리메틸올프로판 디알릴 에테르는 순도가 50％ 이상이 바람직하며, 보다 바람직하게는 80％ 이상이다.
전이 금속 촉매로서는, 백금 또는 로듐을 들 수 있다. 바람직하게는, 염화 백금산, 알코올 변성 염화백금산, 염화백금산-디비닐실록산 착체이다. 촉매의 사용량은 촉매로서 유효한 양이어도 되지만, 통상적으로 백금 또는 로듐량으로 50ppm 이하, 바람직하게는 20ppm 이하이다.
반응 온도는 특별히 한정되지 않지만, 유기 용제를 이용하는 경우에는 그의 비점 이하이며, 무용제인 경우에는 50℃ 이상 140℃ 이하에서 행하는 것이 바람직하다. 140℃ 이하에서는 말단의 탄소-탄소 이중결합이 내부 전이되기 어려워, 반응성이 좋아지는 경향이 있다. 반응 시간도 특별히 한정되지는 않지만 1 내지 10시간 반응시키는 것이 바람직하다.
본 반응은 필요에 따라서 유기 용제 중에서 행할 수도 있다. 유기 용제로서는, 예를 들면 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 에탄올, 이소프로필 알코올 등의 저급 알코올, n-펜탄, n-헥산, 시클로헥산 등의 지방족 또는 지환식 탄화수소, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 에테르 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 방향족, 지방족, 또는 지환식 탄화수소 용제, 또는 저급 알코올을 사용한다.
반응 당량은 상기 일반식 (5)의 오르가노폴리실록산 1당량에 대하여 0.7 내지 1.4당량의 상기 일반식 (6)의 화합물을 이용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.9 내지 1.1당량이다.
본 발명의 블록형 오르가노폴리실록산은, 예를 들면 퍼스널 케어 조성물, 화장료, 섬유 처리, 도료, 수지 개질 등의 용도에 사용할 수 있다.
화장료
본 발명에서는, 상기 블록형 오르가노폴리실록산을 함유하는 것임을 특징으로 하는 화장료를 제공한다. 본 발명의 화장료는 유화 안정성, 경시 안정성이 우수하고, 가벼운 감촉이고, 끈적임이 없는, 화장 지속성이 양호한 화장료로 된다.
본 발명의 화장료는, 상기 오르가노폴리실록산을 화장료의 총 질량의 0.1 내지 40 질량％ 함유시킴으로써, 특히 화장 지속성이 우수한 화장료를 제공한다.
본 발명의 화장료에 상기 오르가노폴리실록산 이외에 첨가할 수 있는 것의 예로서 통상의 화장료에 사용되는 고체, 반고체 또는 액상의 유제, 물, 알코올류, 계면활성제, 분체를 들 수 있다. 본 발명은 이들에 의해 한정되는 것은 아니다.
본 발명에서 사용할 수 있는 유제로서는, 하기의 것이 예시된다. 단, POE는 폴리옥시에틸렌을 의미한다. 천연 동식물 유지류 및 반합성 유류로서는, 아보카도유, 아마인유, 아몬드유, 백랍, 들깨유, 올리브유, 카카오유, 케이폭 왁스, 비자나무유, 카르나우바 왁스, 간유, 칸데릴라 왁스, 우지, 우각지, 우골지, 경화우지, 행인유, 경랍, 경화유, 소맥배아유, 호마유, 쌀배아유, 미강유, 사탕수수 왁스, 산다화유, 홍화유, 시어버터, 시나기리유, 계피유, 호호바 왁스, 셸락 왁스, 거북이유, 대두유, 차실유, 동백유, 달맞이꽃유, 옥수수유, 돈지, 유채씨유, 일본 동유, 쌀겨 왁스, 배아유, 마지, 퍼식유, 팜유, 팜핵유, 피마자유, 경화피마자유, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 해바라기유, 포도유, 베이베리 왁스, 호호바유, 마카다미아 너트유, 밀랍, 밍크유, 면실유, 면랍, 목랍, 목랍핵유, 몬탄 왁스, 야자유, 경화야자유, 트리야자유 지방산 글리세라이드, 양지, 낙화생유, 라놀린, 액상 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린 알코올, 경질 라놀린, 아세트산 라놀린, 라놀린 지방산 이소프로필, POE 라놀린 알코올 에테르, POE 라놀린 알코올 아세테이트, 라놀린 지방산 폴리에틸렌글리콜, POE 수소 첨가 라놀린 알코올 에테르, 난황유 등을 들 수 있다.
탄화수소 유류로서는 오조케라이트, 스쿠알란, 스쿠알렌, 세레신, 파라핀, 파라핀 왁스, 유동 파라핀, 프리스탄, 폴리이소부틸렌, 마이크로크리스탈린 왁스, 바셀린, 고급지방산류로서는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헨산, 운데실렌산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 아라키돈산, 에이코사펜타엔산, 도코사헥사엔산, 이소스테아르산, 12-히드록시스테아르산 등을 들 수 있다.
고급 알코올류로서는 라우릴 알코올, 미리스틸 알코올, 팔미틸 알코올, 스테아릴 알코올, 베헤닐 알코올, 헥사데실 알코올, 올레일 알코올, 이소스테아릴 알코올, 헥실도데카놀, 옥틸도데카놀, 세토스테아릴 알코올, 2-데실테트라데시놀, 콜레스테롤, 피토스테롤, POE 콜레스테롤에테르, 모노스테아릴 글리세린에테르(바틸 알코올), 모노올레일 글리세린에테르(세라킬 알코올) 등을 들 수 있다.
에스테르 유류로서는 아디프산 디이소부틸, 아디프산 2-헥실데실, 아디프산 디-2-헵틸운데실, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 이소스테아르산 이소세틸, 트리이소스테아르산 트리메틸올프로판, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 디-2-에틸헥산산 네오펜틸글리콜, 2-에틸헥산산 세틸, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리트리톨, 옥탄산 세틸, 옥틸도데실검 에스테르, 올레산 올레일, 올레산 옥틸도데실, 올레산 데실, 디카프르산 네오펜틸글리콜, 시트르산 트리에틸, 숙신산 2-에틸헥실, 아세트산 아밀, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 스테아르산 이소세틸, 스테아르산 부틸, 세바신산 디이소프로필, 세바신산 디-2-에틸헥실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 팔미트산 이소프로필, 팔미트산 2-에틸헥실, 팔미트산 2-헥실데실, 팔미트산 2-헵틸운데실, 12-히드록시스테아르산 콜레스테릴, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 미리스트산 이소프로필, 미리스트산 2-옥틸도데실, 미리스트산 2-헥실데실, 미리스트산 미리스틸, 디메틸옥탄산 헥실데실, 라우르산 에틸, 라우르산 헥실, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실 에스테르, 말산 디이소스테아릴, 덱스트린 팔미트산 에스테르, 덱스트린 스테아르산 에스테르, 덱스트린 2-에틸헥산산 팔미트산 에스테르, 자당 팔미트산 에스테르, 자당 스테아르산 에스테르, 모노벤질리덴 소르비톨, 디벤질리덴 소르비톨 등을 들 수 있다.
글리세라이드 유류로서는 아세토 글리세릴, 디이소옥탄산 글리세릴, 트리이소스테아르산 글리세릴, 트리이소팔미트산 글리세릴, 트리-2-에틸헥산산 글리세릴, 모노스테아르산 글리세릴, 디-2-헵틸운데칸산 글리세릴, 트리미리스트산 글리세릴 등을 들 수 있다.
실리콘 유류로서는, 디메틸 폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸히드로젠 폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥산실록산, 테트라메틸테트라히드로젠 시클로테트라실록산, 스테아르옥시 실리콘 등의 고급 알콕시 변성 실리콘, 고급 지방산 변성 실리콘, 불소 변성 실리콘, 아미노 변성 실리콘, 알킬 변성 실리콘, 고급 지방산 에스테르 변성 실리콘, 실리콘 수지, 실리콘 고무, 실리콘 레진, 불소계 유류로서는 퍼플루오로 폴리에테르, 퍼플루오로 데칼린, 퍼플루오로 옥탄 등을 들 수 있다.
이들 유제는, 필요에 따라서 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 본 발명의 화장료에는, 상기 유제를 0 내지 90.0 질량％ 함유시킬 수 있는데, 특히 1 내지 90 질량％ 함유시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 화장료의 구성 성분으로서 물을 함유시키는 경우의 물의 사용량은 0 내지 99.0 질량％이다.
본 발명의 화장료는 실리콘 오일, 에스테르유, 글리세라이드유 및 물 중 어느 하나 또는 이들의 혼합물을 함유함으로써, 에멀전 형태로 할 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 알코올류로서는 에탄올, 프로판올, 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜 모노알킬에테르, 디에틸렌글리콜 모노에틸에테르, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린, 폴리글리세린, 펜타에리트리톨, 자당, 젖당, 자일리톨, 소르비톨, 만니톨, 말티톨, 카라기난, 한천, 구아검, 덱스트린, 트래거캔스검, 로카스트빈검, 폴리비닐알코올, 폴리옥시에틸렌계 고분자, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 공중합체계 고분자, 히알루론산, 콘드로이틴황산, 키틴키토산 등을 들 수 있으며, 이들은 필요에 따라서 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 이들 알코올류의 화장료 중에 대한 함유율은 0.1 내지 90.0 질량％이며, 바람직하게는 0.5 내지 50.0 질량％이다. 0.1 질량％ 이상이면, 보습성, 항균, 항곰팡이성에 대하여 충분하여 바람직하다.
본 발명의 화장료는 유제, 물, 알코올류를 첨가함으로써 우수한 것을 얻을 수 있는데, 필요에 따라서 이하의 성분 i), ⅱ), ⅲ), ⅳ)를 더 첨가할 수 있다.
i) 하기 예시의 분체 및/또는 착색제
무기 분체로서는 산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연, 산화세륨, 산화마그네슘, 황산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탈크, 마이카, 카올린, 견운모, 백운모, 합성운모, 금운모, 홍운모, 흑운모, 리티아 운모, 규산, 무수규산, 규산알루미늄, 규산마그네슘, 규산알루미늄마그네슘, 규산칼슘, 규산바륨, 규산스트론튬, 텅스텐산 금속염, 히드록시아파타이트, 버미큘라이트, 하이드라이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 헥토라이트, 제올라이트, 세라믹파우더, 제2인산칼슘, 알루미나, 수산화알루미늄, 질화붕소, 실리카 등을 들 수 있다.
유기 분체로서는 폴리아미드 파우더, 폴리에스테르 파우더, 폴리에틸렌 파우더, 폴리프로필렌 파우더, 폴리스티렌 파우더, 폴리우레탄 파우더, 벤조구아나민 파우더, 폴리메틸벤조구아나민 파우더, 테트라플루오로에틸렌 파우더, 폴리메틸메타크릴레이트 파우더, 셀룰로오스 파우더, 실크 파우더, 12 나일론, 6 나일론 등의 나일론 파우더, 그 밖의 스티렌·아크릴산 공중합체, 디비닐벤젠, 스티렌 공중합체, 비닐 수지, 요소 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 규소 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카보네이트 수지, 미결정 섬유 분체, 전분, 라우로일리신 등의 파우더 등을 들 수 있다.
계면활성제 금속염 분체(금속 비누)로서 스테아르산아연, 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 스테아르산마그네슘, 미리스트산아연, 미리스트산마그네슘, 세틸인산아연, 세틸인산칼슘, 세틸인산아연나트륨 등을 들 수 있다.
유색 안료로서 산화철, 수산화철, 티탄산철의 무기 적색계 안료, γ-산화철 등의 무기 갈색계 안료, 황산화철, 황토 등의 무기 황색계 안료, 흑산화철, 카본 블랙 등의 무기 흑색계 안료, 망간 바이올렛, 코발트 바이올렛 등의 무기 자색계 안료, 수산화크롬, 산화크롬, 산화코발트, 티탄산코발트 등의 무기 녹색계 안료, 감청, 군청 등의 무기 청색계 안료, 타르계 색소를 레이크화한 것, 천연 색소를 레이크화한 것 및 이들의 분체를 복합화한 복합 분체 등을 들 수 있다.
펄 안료로서는 산화티탄 피복 운모, 옥시 염화비스무스, 산화티탄 피복 옥시 염화비스무스, 산화티탄 피복 탈크, 어린박(魚鱗箔), 산화티탄 피복 착색 운모 등, 금속 분말 안료로서는 알루미늄 파우더, 구리 파우더, 스테인리스 파우더 등을 들 수 있다.
타르 색소로서는 적색 3호, 적색 104호, 적색 106호, 적색 201호, 적색 202호, 적색 204호, 적색 205호, 적색 220호, 적색 226호, 적색 227호, 적색 228호, 적색 230호, 적색 401호, 적색 505호, 황색 4호, 황색 5호, 황색 202호, 황색 203호, 황색 204호, 황색 401호, 청색 1호, 청색 2호, 청색 201호, 청색 404호, 녹색 3호, 녹색 201호, 녹색 204호, 녹색 205호, 주황색 201호, 주황색 203호, 주황색 204호, 주황색 206호, 주황색 207호 등, 천연 색소로서는 카르민산, 락카인산, 카르타민, 브라질린, 크로신 등을 들 수 있다.
이들은 통상의 화장품에 사용되는 것이면, 그의 형상(구상, 침상, 판상 등)이나 입경(연무상, 미립자, 안료급 등), 입자 구조(다공질, 무공질 등)에 관계 없이 모두 사용할 수 있다. 또한, 이들 분체끼리를 복합화할 수 있는 것 외에, 유제나 본 발명의 오르가노폴리실록산 이외의 실리콘, 또는 불소화합물 등으로 표면 처리를 행할 수도 있다.
ⅱ) 하기 예시의 계면활성제
음이온성 계면활성제로서는 스테아르산나트륨, 올레산트리에탄올아민 등의 포화 또는 불포화 지방산 비누, 알킬에테르카르복실산 및 그의 염, 아미노산과 지방산의 축합물 등의 카르복실산염, 아미드에테르카르복실산염, α-술포지방산 에스테르염, α-아실술폰산염, 알킬술폰산염, 알켄술폰산염, 지방산 에스테르의 술폰산염, 지방산 아미드의 술폰산염, 알킬술폰산염 및 그의 포르말린 축합물의 술폰산염, 알킬황산에스테르염, 제2급 고급 알코올 황산에스테르염, 알킬 및 알릴에테르 황산에스테르염, 지방산 에스테르의 황산에스테르염, 지방산 알킬올아미드의 황산에스테르염, 로트유 등의 황산에스테르염류, 알킬인산염, 알케닐인산염, 에테르인산염, 알킬알릴에테르인산염, 알킬아미드인산염, N-아실아미노산계 활성제 등을 들 수 있다.
양이온성 계면활성제로서는 알킬아민염, 폴리아민 및 아미노알코올 지방산 유도체 등의 아민염, 알킬 4급 암모늄염, 방향족 4급 암모늄염, 피리디늄염, 이미다졸륨염 등을 들 수 있다.
비이온성 계면활성제로서는 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리에틸렌글리콜 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르, 폴리옥시프로필렌 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌프로필렌글리콜 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 피마자유, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 피토스타놀에테르, 폴리옥시에틸렌 피토스테롤에테르, 폴리옥시에틸렌 콜레스타놀에테르에테르, 폴리옥시에틸렌 콜레스테릴에테르, 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌·알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌·플루오로알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌·오르가노폴리실록산 블록 공중합체, 알칸올아미드, 당에테르, 당아미드 등을 들 수 있다.
양성 계면활성제로서는 베타인, 아미노카르복실산염, 이미다졸린 유도체 등을 들 수 있다.
ⅲ) 가교형 오르가노폴리실록산
본 발명의 화장료에는, 그의 목적에 따라서 1종 또는 2종 이상의 가교형 오르가노폴리실록산을 이용할 수도 있다. 이 가교형 오르가노폴리실록산은, 0.65 내지 10.0mm2/초(25℃)의 저점도 실리콘에 대하여 자중(自重) 이상의 상기 저점도 실리콘을 포함하여 팽윤하는 것이 바람직하다. 또한, 이 가교형 오르가노폴리실록산은, 분자 중에 2개 이상의 비닐성 반응 부위를 갖는 가교제와 규소 원자에 직접 결합한 수소 원자와의 반응에 의해 형성된 가교 구조를 갖는 것이 바람직하다. 또한, 이 가교형 오르가노폴리실록산은, 폴리옥시알킬렌 부분, 알킬 부분, 알케닐 부분, 아릴 부분 및 플루오로알킬 부분으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 부분을 함유하는 것이 바람직하다. 가교형 오르가노폴리실록산을 이용하는 경우의 배합량은, 화장료의 총량에 대하여 0.1 내지 30 질량％인 것이 바람직하며, 특히, 1 내지 10 질량％인 것이 바람직하다.
ⅳ) 아크릴/실리콘 그래프트, 블록 공중합체 및 실리콘 망상 화합물 등의 실리콘 수지
본 발명의 화장료에는, 그의 목적에 따라서 아크릴/실리콘의 그래프트, 블록 공중합체 및 실리콘 망상 화합물 등으로부터 선택된 적어도 1종의 실리콘 수지를 이용할 수도 있다. 이 실리콘 수지는, 본 발명에서는 특히 아크릴 실리콘 수지인 것이 바람직하다. 또한, 이 실리콘 수지는, 피롤리돈 부분, 장쇄 알킬 부분, 폴리옥시알킬렌 부분 및 플루오로알킬 부분으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 분자 중에 함유하는 아크릴 실리콘 수지인 것이 바람직하다. 또한, 이 실리콘 수지는 실리콘 망상 화합물인 것이 바람직하다. 이와 같은 아크릴/실리콘의 그래프트, 블록 공중합체 및 실리콘 망상 화합물 등의 실리콘 수지를 이용하는 경우의 배합량은, 화장료의 총량에 대하여 0.1 내지 20 질량％인 것이 바람직하며, 특히 1 내지 10 질량％인 것이 바람직하다.
상기 화합물 이외에 본 발명의 화장료에 첨가할 수 있는 것으로서는, 수용성 고분자, 피막 형성제, 유용성 겔화제, 유기 변성 점토 광물, 수지, 자외선 흡수제, 보습제, 방부제, 항균제, 향료, 염류, 산화 방지제, pH 조정제, 킬레이트제, 청량제, 항염증제, 피부미용 성분, 비타민류, 아미노산류, 핵산, 호르몬, 포접 화합물 등을 들 수 있다.
본 발명의 화장료의 구체적인 용도는 스킨케어 제품, 메이크업 제품, 모발용 화장료, 자외선 방어 제품 등을 바람직한 것으로서 들 수 있다. 또한, 제품의 형태에 대해서도 특별히 한정은 없지만, 액상, 유액상, 크림상, 고형상, 페이스트상, 겔상, 분말상, 다층상, 무스상, 스프레이상 등으로 하는 것이 가능하다.
본 발명의 화장료의 구체적인 사용예로서, 모발용 화장료를 들 수 있다. 본 발명의 블록형 오르가노실록산은 계면활성제로서의 유화 안정성, 경시 안정성이 우수하며, 상기 블록형 오르가노실록산을 계면활성제로서 모발용 화장료에 배합함으로써 유화 안정성, 경시 안정성이 우수한 모발용 화장료를 제공할 수 있다. 모발용 화장료 중의, 본 발명의 블록형 오르가노폴리실록산의 함유량은 양호한 컨디셔닝 효과와 그의 지속성을 얻는 관점에서 0.1 내지 20 질량％가 바람직하고, 1 내지 10 질량％가 보다 바람직하며, 1 내지 5 질량％가 더욱 바람직하다.
본 발명의 모발용 화장료에는 유제, 특히 모발에 대하여 컨디셔닝 작용을 갖는 유제를 더 배합할 수도 있다. 유제로서는, 예를 들면 저급 알코올, 탄소수 12 내지 30인 포화 또는 불포화 알코올; 상기 알코올과 다가 알코올의 에테르; 상기 알코올과 탄소수 1 내지 11인 지방산의 에스테르; 탄소수 12 내지 30인 포화 또는 불포화 지방산; 상기 지방산과 1가 또는 다가 알코올의 에스테르; 상기 지방산과 아민의 아미드; 스테롤; 스쿠알렌; 인지질; 당지질; 동물성 유지; 식물성 유지; 환상, 직쇄, 또는 분지의 디메틸폴리실록산, 메틸폴리실록산, 폴리실록산, 알킬 변성 실리콘, 메틸페닐 폴리실록산, 폴리에테르 변성 실리콘으로부터 선택되는 1종 이상의 실리콘 등을 들 수 있다.
이들 유제의 모발용 화장료에 대한 배합량은, 바람직하게는 0.01 내지 30 질량％, 보다 바람직하게는 1 내지 25 질량％, 더욱 바람직하게는 3 내지 20 질량％이다.
또한, 본 발명의 모발용 화장료에는, 필요에 따라서 히드록시에틸셀룰로오스 등의 증점제, 계면활성제, 음이온성·양성·양이온성·비이온성 중합물, 향료, 펄화제, 모발 세팅용 중합체, 색소, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 방부제 등을 배합할 수도 있다.
계면활성제로서는, 통상의 모발용 화장료에 이용되는 것이면 특별히 제한되지 않고, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 중 어느 것이나 적절히 사용할 수 있다.
구체적으로는, 음이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 알킬벤젠술폰산염, 바람직하게는 평균 탄소수 10 내지 16인 알킬기를 갖는 직쇄 또는 분지쇄의 알킬벤젠술폰산염; 알킬에테르황산염 또는 알케닐에테르황산염, 바람직하게는 평균 탄소수 10 내지 20인 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖고, 1 분자 중에 평균 0.5 내지 8몰의 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 부틸렌옥시드, 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드가 0.1/9.9 내지 9.9/0.1의 몰비로, 또는 에틸렌옥시드와 부틸렌옥시드가 0.1/9.9 내지 9.9/0.1의 몰비로 부가된 알킬에테르황산염 또는 알케닐에테르황산염; 알킬황산염 또는 알케닐황산염, 바람직하게는 평균 탄소수 10 내지 20인 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 알킬황산염 또는 알케닐황산염; 올레핀술폰산염, 바람직하게는 평균 10 내지 20인 탄소 원자를 1 분자 중에 갖는 올레핀술폰산염; 알칸술폰산염, 바람직하게는 평균 10 내지 20인 탄소 원자를 1 분자 중에 갖는 알칸술폰산염; 고급지방산염, 바람직하게는 평균 10 내지 24인 탄소 원자를 1 분자 중에 갖는 포화 또는 불포화 지방산염; (아미드)에테르카르복실산형 계면활성제; α-술포지방산염 또는 에스테르, 바람직하게는 평균 10 내지 20인 탄소 원자를 포함하는 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 α-술포지방산염 또는 에스테르; N-아실아미노산형 계면활성제, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24인 아실기 및 유리카르복실산 잔기를 갖는 N-아실아미노산형 계면활성제(예를 들면 N-아실사르코시네이트, N-아실-β-알라닌 등); 인산에스테르형 계면활성제, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24인 알킬기 또는 알케닐기 또는 이들의 알킬렌옥시드 부가물을 갖는 인산모노 또는 디에스테르형 계면활성제; 술포숙신산 에스테르형 계면활성제, 바람직하게는 탄소수 8 내지 22인 고급 알코올 또는 그의 에톡실레이트 등의 술포숙신산 에스테르 또는 고급지방산 아미드 유래의 술포숙신산 에스테르; 폴리옥시알킬렌 지방산 아미드에테르황산염, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24인 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화된 지방산 모노에탄올아미드 또는 디에탄올아미드의 에톡실레이트 등의 황산염; 모노글리세라이드 황산에스테르염, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24인 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화된 지방산기를 갖는 모노글리세라이드 황산에스테르염; 아실화이세티온산염, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24인 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화된 지방산기를 갖는 아실화이세티온산염; 알킬글리세릴에테르황산염 또는 알킬글리세릴에테르술폰산염, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24인 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기 또는 이들의 알킬렌옥시드 부가물을 갖는 알킬글리세릴에테르황산염 또는 알킬글리세릴에테르술폰산염; 알킬 또는 알케닐아미드 술포네이트, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 알킬 또는 알케닐아미드술포네이트; 알칸올아미드술포숙신산염, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24인 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 알칸올아미드술포숙신산염; 알킬술포아세테이트, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24인 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 알킬술포아세테이트; 아실화타우레이트, 바람직하게는 탄소수 8 내지 24인 직쇄 또는 분지쇄의 포화 또는 불포화된 지방산기를 갖는 아실타우레이트; N-아실-N-카르복시에틸글리신염, 바람직하게는 탄소수 6 내지 24인 아실기를 갖는 N-아실-N-카르복시에틸 글리신염 등을 들 수 있다.
이들 음이온성 계면활성제의 염, 즉 음이온성 잔기의 상대 이온으로서는 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속 이온, 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리토류 금속 이온, 암모늄 이온, 탄소수 2 또는 3인 알칸올기를 1 내지 3개 갖는 알칸올아민(예를 들면 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민 등)을 들 수 있다.
상기 음이온성 계면활성제 중 알킬에테르황산염, 특히 폴리옥시에틸렌알킬에테르 황산염이 바람직하다.
비이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 평균 탄소수 10 내지 24인 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖고, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드 또는 부틸렌옥시드를 부가한 폴리옥시알킬렌알킬에테르 또는 폴리옥시알킬렌알케닐에테르; 탄소수 8 내지 20인 지방산의 글리세린에스테르; 탄소수 8 내지 20인 지방산의 글리콜에스테르; 탄소수 8 내지 20인 지방산의 모노글리세라이드의 알킬렌옥시드 부가물; 탄소수 8 내지 20인 지방산의 자당 에스테르; 탄소수 8 내지 20인 지방산의 소르비탄에스테르; 탄소수 8 내지 20인 아실기를 갖는 폴리글리세린 지방산 에스테르; 탄소수 8 내지 20인 지방산의 모노에탄올아미드 또는 디에탄올아미드 또는 이들의 에톡실레이트; 폴리옥시에틸렌 경화피마자유; 탄소수 8 내지 20인 아실기를 갖는 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르; 탄소수 8 내지 20인 아실기를 갖는 폴리옥시에틸렌소르비트 지방산 에스테르; 탄소수 8 내지 18인 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 알케닐기 또는 알킬페닐기를 갖는 알킬사카라이드계 계면활성제; 탄소수 8 내지 20인 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기, 알케닐기를 갖는 알킬아민옥시드 또는 알킬아미드아민옥시드; 탄소수 8 내지 20인 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 다가알코올의 에테르 화합물 또는 에스테르 화합물; 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌·알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 폴리글리세린 변성 오르가노폴리실록산, 폴리글리세린·알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 폴리옥시알킬렌·플루오로알킬 공변성 오르가노폴리실록산, 가교형 폴리옥시알킬렌·오르가노폴리실록산, 당 변성 실리콘, 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리옥시알킬렌알킬아릴에테르, 폴리옥시알킬렌라놀린알코올, 폴리옥시알킬렌 지방산 에스테르, 플루로닉형 블록 중합체, 테트로닉형 블록 중합체, 폴리옥시알킬렌 지방산 아미드, 폴리옥시알킬렌알킬아미드, 폴리에틸렌이민 유도체 등을 들 수 있다.
또한, 양성 계면활성제로서는, 예를 들면 아미드아미노산형, 카르보베타인형, 아미드베타인형, 술포베타인형, 아미드술포베타인형, 이미다졸리늄베타인형, 아미노산형, 포스포베타인형, 인산에스테르형 등을 들 수 있다.
양이온성 계면활성제로서는 제3급 아민, 제4급 암모늄염, 아미드아민, 에스테르아민 등을 들 수 있다. 예를 들면 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드, 스테아릴트리메틸암모늄 클로라이드, 라우릴트리메틸암모늄 클로라이드, N-스테아릴-N,N,N-트리(폴리옥시에틸렌)암모늄 클로라이드(에틸렌옥시드 합계 3몰 부가), 세틸벤질디메틸암모늄 클로라이드, 세틸트리에틸암모늄 브로마이드, 디스테아릴디메틸암모늄 클로라이드 등 외에, 2-데실테트라데실트리메틸암모늄 클로라이드, 2-도데실헥사데실트리메틸암모늄 클로라이드, 디-2-헥실데실디메틸암모늄 클로라이드, 디-2-옥틸도데실디메틸암모늄 클로라이드, 베헤닐 제3급 아민, 스테아릴 제3급 아민, 스테아라미드 프로필디메틸 아민 등을 들 수 있다.
계면활성제는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있고, 모발용 화장료 중에 0.1 내지 50 질량％ 배합하는 것이 바람직하고, 0.5 내지 40 질량％가 더 바람직하며, 1 내지 30 질량％ 배합하면, 기포성이 우수하므로 특히 바람직하다.
본 발명의 모발용 화장료의 제형이 헤어 세팅제, 헤어 폼제, 헤어 스프레이제 등인 경우에는, 폴리비닐피롤리돈과 그의 중합체(폴리비닐피롤리돈/아세트산비닐 공중합체, 폴리비닐피롤리돈/아세트산비닐/프로피온산비닐 가교 공중합체, 폴리비닐피롤리돈/알킬아미노아크릴레이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈/아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체, 폴리비닐피롤리돈/알킬아미노아크릴레이트/비닐카프로락탐 공중합체), 메틸비닐에테르/무수말레산 알킬하프에스테르 공중합체, 아세트산비닐의 중합체(아세트산비닐/크로톤산 공중합체, 아세트산비닐/크로톤산/네오데칸산비닐 공중합체, 아세트산비닐/크로톤산/프로피온산비닐 공중합체, 아세트산비닐/tert-부틸벤조산비닐/크로톤산 공중합체, (메트)아크릴산/(메트)아크릴산에스테르 공중합체), 아크릴산의 중합체(아크릴산/아크릴산알킬에스테르/알킬아크릴아미드 공중합체, (메트)아크릴에틸베타인/(메트)아크릴산알킬에스테르 공중합체, N-메타크릴로일옥시에틸-N, N-디메틸암모늄α-N-메틸카르복시베타인과(메트)아크릴산알킬에스테르와의 공중합체, 아크릴산알킬에스테르/메타크릴산부틸아미노에틸/아크릴산옥틸아미드 공중합체), 염기성 아크릴계 고분자 화합물, 셀룰로오스 골격을 갖는 화합물, 양이온성 셀룰로오스 유도체, 히드록시프로필키토산, 카르복시메틸키틴, 카르복시메틸키토산, 키토산과 피롤리돈카르복실산, 락트산, 글리콜산 등의 1가산, 또는 아디프산, 숙신산 등의 2가산과의 염, 수분산성 폴리에스테르 등을 모발 세팅용 중합체로서 이용할 수 있다.
이들 모발 세팅용 중합체는 1종 또는 2종 이상을 이용할 수 있다. 모발용 화장료 중의 모발 세팅용 중합체의 배합량은, 필요 또한 충분한 세팅력을 얻는 관점에서, 0.1 내지 10 질량％가 바람직하고, 0.5 내지 6 질량％가 더욱 바람직하며, 1 내지 4 질량％가 특히 바람직하다.
모발용 화장료로서는, 예를 들면 욕실 내에서 이용하는 헤어 샴푸, 헤어 트리트먼트, 헤어 컨디셔너나, 욕실 밖에서 이용하는 헤어 폼, 헤어 스프레이, 헤어 크림, 헤어 왁스, 헤어 젤, 나아가서는 헤어 염색제, 퍼머, 헤어 매니큐어, 헤어 블리치 등 가정이나 미용실에서의 시술에 이용되는 제제 등을 들 수 있으며, 본 발명의 오르가노폴리실록산은 이들 모두에도 배합할 수 있다.
[실시예]
이하에 제조예, 비교제조예, 실시예 및 비교예를 나타내어, 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기의 실시예에 제한되는 것이 아니다. 또한, 특별히 기재가 없는 표에서의 각 성분의 양은 순분 환산한 양이며, 동점도는 오스왈드 점도계를 이용한 25℃에서의 측정값, 점도는 회전식 점도계 DV-II+(부룩필드사 제조)를 이용한 25℃에서의 측정값이다. 또한, 평균 분자량은 GPC(겔 퍼미에이션 크로마토그래피)에 의한 폴리스티렌 환산한 질량 평균 분자량이다.
(제조예 1)
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Figure 112013041333798-pat00015
으로 표시되는 동점도 17㎟/s(25℃)의 오르가노히드로젠 폴리실록산 100질량부, 2-프로판올 30질량부, 하기 일반식으로 표시되는 비닐가 3.28mmol/g인 폴리옥시알킬렌 화합물 42질량부, 염화백금산의 1-부탄올 용액(백금 3질량％) 0.01질량부를 첨가하여, 80℃에서 4시간 교반하였다.
Figure 112013041333798-pat00016
(X'=CH2=CH-CH2-, R2=-H, R3=-CH2-CH3, s=9, t=0, z=0)
이들 반응 혼합물의 일부를 추출하여, FT-IR(푸리에 변환 적외 분광 써모 사이언티픽사) 및, 1HNMR(CDCl3, 브루커사 400㎒)을 측정함으로써, Si-H에서 유래하는 피크가 소실되고 있는 것을 확인하고, 반응을 완료하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압하 120℃에서 감압 스트리핑함으로써, 용제를 제거하여, 무색 투명이고 점도 8000mPa·s(25℃), 평균 분자량이 15000인 하기 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산을 얻었다.
Figure 112013041333798-pat00017
R1=-CH3
R2=-H
R3=-CH2-CH3
X=-CH2-CH2-CH2-
n=19
m=6
s=9
t=0
z=0
R4=하기 일반식
Figure 112013041333798-pat00018
(X, R2, R3, s, t, z는 상기와 동일하며, Y=-CH=CH-CH3)
(제조예 2)
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Figure 112013041333798-pat00019
으로 표시되는 동점도 35㎟/s(25℃)의 오르가노히드로젠 폴리실록산 150질량부, 2-프로판올 30질량부, 하기 일반식으로 표시되는 비닐가 0.971mmol/g인 폴리옥시 알킬렌 화합물 110질량부, 염화백금산의 1-부탄올 용액(백금 3질량％) 0.01 질량부를 첨가하여, 80℃에서 5시간 교반하였다.
Figure 112013041333798-pat00020
(X'=CH2=CH-CH2-, R2=-H, R3=-CH2-CH3, s=18, t=18, z=0)
이들 반응 혼합물의 일부를 추출하여, FT-IR(푸리에 변환 적외 분광 써모 사이언티픽사) 및, 1HNMR(CDCl3, 브루커사 400㎒)을 측정함으로써, Si-H에서 유래하는 피크가 소실되고 있는 것을 확인하고, 반응을 완료하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압하 110℃에서 감압 스트리핑함으로써, 용제를 제거하여, 무색 투명이고 점도 7800mPa·s(25℃), 평균 분자량이 27000인 하기 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산을 얻었다.
Figure 112013041333798-pat00021
R1=-CH3
R2=-H
R3=-CH2-CH3
X=-CH2-CH2-CH2-
n=39
m=4
s=18
t=18
z=0
R4=하기 일반식
Figure 112013041333798-pat00022
(X, R2, R3, s, t, z는 상기와 동일하며, Y=-CH=CH-CH3)
(제조예 3)
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Figure 112013041333798-pat00023
으로 표시되는 동점도 76㎟/s(25℃)의 오르가노히드로젠 폴리실록산 200질량부, 에틸 알코올 50질량부, 하기 일반식으로 표시되는 비닐가 3.28mmol/g인 폴리옥시알킬렌 화합물 29질량부, 염화백금산의 1-부탄올 용액(백금 3질량％) 0.02질량부를 첨가하여, 80℃에서 6시간 교반하였다.
Figure 112013041333798-pat00024
(X'=CH2=CH-CH2-, R2=-H, R3=-CH2-CH3, s=9, t=0, z=0)
이들 반응 혼합물의 일부를 추출하여, FT-IR(푸리에 변환 적외 분광 써모 사이언티픽사) 및, 1HNMR(CDCl3, 브루커사 400㎒)을 측정함으로써, Si-H에서 유래하는 피크가 소실되고 있는 것을 확인하고, 반응을 완료하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압하 110℃에서 감압 스트리핑함으로써, 용제를 제거하여, 무색 투명이고 점도 39100mPa·s(25℃), 평균 분자량이 65500인 하기 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산을 얻었다.
Figure 112013041333798-pat00025
R1=-CH3
R2=-H
R3=-CH2-CH3
X=-CH2-CH2-CH2-
n=59
m=12
s=9
t=0
z=0
R4=하기 일반식, 및 일부가 -O-CH2-CH3
Figure 112013041333798-pat00026
(X, R2, R3, s, t, z는 상기와 동일하며, Y=-CH=CH-CH3)
(제조예 4)
반응기에 하기 일반식
Figure 112013041333798-pat00027
으로 표시되는 동점도 98㎟/s(25℃)의 오르가노히드로젠 폴리실록산 100질량부, 2-프로판올 40질량부, 하기 일반식으로 표시되는 비닐가 3.74mmol/g인 폴리옥시알킬렌 화합물 18질량부, 염화백금산의 1-부탄올 용액(백금 3질량％) 0.01 질량부를 첨가하여, 85℃에서 6시간 교반하였다.
Figure 112013041333798-pat00028
(X'=CH2=C(CH3)-CH2-, R2=-H, R3=-CH2-CH3, s=5, t=0, z=1)
이들 반응 혼합물의 일부를 추출하여, FT-IR(푸리에 변환 적외 분광 써모 사이언티픽사) 및, 1HNMR(CDCl3, 브루커사 400㎒)을 측정함으로써, Si-H에서 유래하는 피크가 소실되고 있는 것을 확인하고, 반응을 완료하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압하 110℃에서 감압 스트리핑함으로써, 용제를 제거하여, 무색 투명이고 점도 566000mPa·s(25℃), 평균 분자량이 105500인 하기 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산을 얻었다.
Figure 112013041333798-pat00029
R2=-H
R3=-CH2-CH3
X=-CH2-CH(CH3)-CH2-
m=28
s=5
t=0
z=1
R4=하기 일반식
Figure 112013041333798-pat00030
(X, R2, R3, s, t, z는 상기와 동일하며, Y=CH2=C(CH3)-CH2-)
(제조예 5)
반응기에 하기 일반식
Figure 112013041333798-pat00031
으로 표시되는 동점도 240㎟/s(25℃)의 오르가노히드로젠 폴리실록산 150질량부, 톨루엔 50질량부, 하기 일반식으로 표시되는 비닐가 3.28mmol/g인 폴리옥시알킬렌 화합물 84질량부, 염화백금산의 톨루엔 용액(백금 0.5질량％) 0.06질량부를 첨가하여, 115℃에서 5시간 교반하였다.
Figure 112013041333798-pat00032
(X'=CH2=CH-CH2-, R2=-H, R3=-CH2-CH3, s=9, t=0, z=0)
이들 반응 혼합물의 일부를 추출하여, FT-IR(푸리에 변환 적외 분광 써모 사이언티픽사) 및, 1HNMR(CDCl3, 브루커사 400㎒)을 측정함으로써, Si-H에서 유래하는 피크가 소실되고 있는 것을 확인하고, 반응을 완료하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압하 130℃에서 감압 스트리핑함으로써, 용제를 제거하여, 무색 투명이고 점도 36000mPa·s(25℃), 평균 분자량이 26000인 하기 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산을 얻었다.
Figure 112013041333798-pat00033
R2=-H
R3=-CH2-CH3
X=-CH2-CH2-CH2-
m=7
s=9
t=0
z=0
R4=하기 일반식
Figure 112013041333798-pat00034
(X, R2, R3, s, t, z는 상기와 동일하며, Y=-CH-CH=CH3)
(제조예 6)
반응기에 하기 일반식
Figure 112013041333798-pat00035
으로 표시되는 동점도 2530㎟/s(25℃)의 오르가노히드로젠 폴리실록산 300질량부, 2-프로판올 100질량부, 하기 일반식으로 표시되는 비닐가 6.62mmol/g인 폴리옥시알킬렌 화합물 2.9질량부, 염화백금산의 1-부탄올 용액(백금 3질량％) 0.05 질량부를 첨가하여, 80℃에서 6시간 교반하였다.
Figure 112013041333798-pat00036
(X'=CH2=CH-CH2-, R2=-H, R3=-CH2-CH3, s=2, t=0, z=0)
이들 반응 혼합물의 일부를 추출하여, FT-IR(푸리에 변환 적외 분광 써모 사이언티픽사) 및, 1HNMR(CDCl3, 브루커사 400㎒)를 측정함으로써, Si-H에서 유래하는 피크가 소실되고 있는 것을 확인하고, 반응을 완료하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압하 110℃에서 감압 스트리핑함으로써, 용제를 제거하여, 담황색 투명이고 점도 1040000 mPa·s(25℃), 평균 분자량이 560000인 하기 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산을 얻었다.
Figure 112013041333798-pat00037
R1=-CH3
R2=-H
R3=-CH2-CH3
X=-CH2-CH2-CH2-
n=498
m=14
s=2
t=0
z=0
R4=하기 일반식
Figure 112013041333798-pat00038
(X, R2, R3, s, t, z는 상기와 동일하며, Y=-CH-CH=CH3)
(비교제조예 1)
반응기에 하기 일반식
Figure 112013041333798-pat00039
으로 표시되는 동점도 17㎟/s(25℃)의 오르가노히드로젠 폴리실록산 100질량부, 2-프로판올 30질량부, 하기 일반식으로 표시되는 비닐가 3.92mmol/g인 폴리옥시알킬렌 화합물 35질량부, 염화백금산의 1-부탄올 용액(백금3 질량％) 0.01 질량부를 첨가하여, 80℃에서 4시간 교반하였다.
Figure 112013041333798-pat00040
이들 반응 혼합물의 일부를 추출하여, FT-IR(푸리에 변환 적외 분광 써모 사이언티픽사) 및, 1HNMR(CDCl3, 브루커사 400㎒)을 측정함으로써, Si-H에서 유래하는 피크가 소실되고 있는 것을 확인하고, 반응을 완료하였다.
얻어진 반응 혼합물을 감압하 120℃에서 감압 스트리핑함으로써, 용제를 제거하고, 무색 투명이며 점도 12000mPa·s(25℃), 평균 분자량이 16000인 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산을 얻었다.
(실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 6)
통상법에 의해, 상기에서 제조예 1, 3, 4 및 비교제조예 1에서 제조한 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산을 이용하여, 하기 표 1에 나타내는 조성(질량％)의 본 발명 및 비교용 유중 수형 유액을 제조하였다(실시예 1 내지 4, 비교예 1 내지 6). 얻어진 유액에 대하여, 하기 방법으로 평가를 행하였다. 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(평가 방법)
표 1에 나타낸 유액의 50℃ 1개월 후, 및 3개월 후의 유화 안정성을 육안으로 평가하였다.
평가 기준은 하기와 같이 나타낸다.
◎: 분리 없음
○: 상층에 다소 분리 있음
△: 상층 분리
×: 상하층 분리
또한, 유액 제조 후 피부에 2g 도포하고, 충분히 스며들게 하여 평가를 행하였다. 끈적임이 없음, 도포시의 가벼움, 발림성이 좋음에 대하여 관능 평가하였다. 5명의 패널리스트 중 「효과가 있음」으로 응답한 패널리스트의 인원수에 따라 하기의 평가 기준으로 나타내었다.
평가 기준
◎: 4명 내지 5명이 효과 있음으로 응답
○: 3명이 효과 있음으로 응답
△: 2명이 효과 있음으로 응답
×: 효과 있음으로 응답한 사람은 1명 또는 0명
Figure 112013041333798-pat00041
표 1에 나타낸 결과에 의해, 실시예 1 내지 4의 유액은 비교예 1 내지 6의 유액에 비하여, 유화 경시 안정성이 높고, 끈적임이 없고, 발림성이 좋은, 가벼운 감촉의 화장료였다.
이하, 통상법에 의해, 각종 화장료를 제조하고, 관능 평가를 행하였다.
(실시예 5) 헤어 트리트먼트
조성 질량％
옥타데실옥시(2-히드록시프로필) 디메틸아민 0.5
스테아르산 디메틸아미노프로필아미드 2.0
스테아릴 알코올 5.0
디프로필렌글리콜 1.0
벤질 알코올 0.5
페녹시 에탄올 0.1
제조예 6의 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산 2.5
고중합 디메틸폴리실록산(※) 0.5
글리세린 5.0
폴리프로필렌글리콜 2.5
라놀린 지방산 0.5
해바라기유 0.5
락트산 1.5
향료 0.4
수산화나트륨 0.1
이온 교환수 잔량
※ KF-96H 100000cs(신에쓰 가가꾸 고교 (주))
얻어진 헤어트리트먼트는 경시에 따른 변화가 없고, 끈적임이 없고, 매끄러우며, 부드럽고, 빗질감도 양호하였다.
(비교예 7) 헤어 트리트먼트
조성 질량％
옥타데실옥시(2-히드록시프로필) 디메틸아민 0.5
스테아르산 디메틸아미노프로필아미드 2.0
스테아릴 알코올 5.0
디프로필렌글리콜 1.0
벤질 알코올 0.5
페녹시 에탄올 0.1
비교제조예 1의 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산 2.5
고중합 디메틸폴리실록산(※) 0.5
글리세린 5.0
폴리프로필렌글리콜 2.5
라놀린 지방산 0.5
해바라기유 0.5
락트산 1.5
향료 0.4
수산화나트륨 0.1
이온 교환수 잔량
※ KF-96H 100000cs(신에쓰 가가꾸 고교 (주))
얻어진 헤어 트리트먼트는 경시로 에멀션 입경이 변화하고, 도포시 끈적임이 느껴지고, 빗질감이 양호하지 않았다.
(실시예 6) 립스틱
(성분)
조성 질량％
칸데릴라 왁스 8.0
폴리에틸렌 왁스 8.0
장쇄 알킬 함유 아크릴 실리콘 수지(※1) 12.0
메틸페닐폴리실록산(※2) 3.0
이소노난산 이소트리데실 20.0
이소스테아르산 글리세릴 16.0
제조예 4의 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산 1.0
옥타데실디메틸벤질암모늄염 변성 몬모릴로나이트 0.5
트리이소스테아르산 폴리글리세릴 27.0
실리콘 처리 적색 202(※3) 0.8
실리콘 처리 적산화철(※3) 1.3
실리콘 처리 황산화철(※3) 1.0
실리콘 처리 흑산화철(※3) 0.2
실리콘 처리 산화티탄(※3) 1.0
방부제 0.1
향료 0.1
※1 장쇄 알킬 함유 아크릴 실리콘 수지: KP-561P(신에쓰 가가꾸 고교 (주) 제조의 상품명)
※2 메틸페닐폴리실록산: KF-54(신에쓰 가가꾸 고교 (주) 제조의 상품명)
※3 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체 처리: KP-541(신에쓰 가가꾸 고교 (주) 제조의 상품명)
얻어진 립스틱은 경시의 변화가 없고, 표면의 윤기가 있으며, 발림성이 좋고 기름기나 가루 날림이 없어서, 산뜻한 사용감을 제공하는 것이었다. 또한, 내수성이나 발수성, 화장 지속력도 양호하였다.
(실시예 7) 아이라이너
(성분)
조성 질량％
데카메틸시클로펜타실록산 22.0
디메틸폴리실록산(6㎟/초) 5.0
흑산화철 20.0
비타민E 아세테이트 0.2
호호바유 2.0
벤토나이트 3.0
제조예 2의 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산 2.0
에탄올 10.0
1, 3-부틸렌글리콜 10.0
방부제 0.1
향료 0.1
정제수 잔량
얻어진 아이라이너는, 발림성이 좋아 그리기 쉽고, 청량감이 있어 산뜻하고 끈적임이 없는 사용감이며, 온도나 경시에 의한 변화도 없고, 사용성도 안정성도 매우 우수하며, 내수성, 내한성(耐汗性)이 모두 우수하고, 화장 지속력도 매우 좋은 것이 확인되었다.
(실시예 8) 유액
(성분)
조성 질량％
데카메틸시클로펜타실록산 15.0
메틸페닐폴리실록산 5.0
스쿠알렌 5.0
테트라-2-에틸헥산산 펜타에리트리톨 5.0
제조예 1의 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산 3.0
오르가노폴리실록산 엘라스토머 구상 분체(※1) 2.0
소수화 실리카(※2) 0.5
아스코르브산 인산마그네슘 1.0
염화나트륨 1.0
폴리에틸렌 글리콜 11000 1.0
프로필렌 글리콜 8.0
방부제 0.1
향료 0.1
정제수 잔량
※1 오르가노폴리실록산 엘라스토머 구상 분체: KMP-590(신에쓰 가가꾸 고교 (주)사 제조)
※2 소수화 실리카: 에어로질 R972(닛폰 에어로질사 제조)
얻어진 유액은, 발림성이 좋고, 산뜻하여 끈적임이 없으며, 온도나 경시에 따른 변화도 없는, 사용성도 안정성도 매우 우수한 것이 확인되었다.
(실시예 9) O/W형 크림
(성분)
조성 질량％
가교형 디메틸폴리실록산(※1) 8.0
가교형 메틸페닐폴리실록산(※2) 2.0
이소노난산 이소트리데실 5.0
디프로필렌글리콜 7.0
글리세린 5.0
메틸셀룰로오스(2％ 수용액)(※3) 7.0
폴리아크릴아미드계 유화제(※4) 2.0
제조예 2의 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산 0.5
구아닌 1.0
방부제 0.1
향료 0.1
정제수 잔량
※1 가교형 디메틸폴리실록산: KSG-16(신에쓰 가가꾸 고교 (주)사 제조)
※2 가교형 메틸페닐폴리실록산: KSG-18(신에쓰 가가꾸 고교 (주)사 제조)
※3 메틸셀룰로오스: 메톨로오즈 SM-4000(신에쓰 가가꾸 고교 (주)사 제조)
※4 폴리아크릴아미드계 유화제: 세피겔 305(세픽(SEPIC)사 제조)
얻어진 크림은 결이 미세하고, 발림성이 좋고 끈적임이나 기름기가 없어 촉촉하면서 윤기 있게, 산뜻한 사용감을 제공함과 동시에 화장 지속력도 매우 좋고, 온도 변화나 경시에 의한 변화가 없어 안정성이 우수한 O/W형 크림임이 확인되었다.
(실시예 10) 파우더 파운데이션
(성분)
조성 질량％
바셀린 2.5
스쿠알란 3.0
제조예 4의 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산 0.5
트리옥탄산 글리세릴 2.0
실리콘 처리 마이커(※1) 40.0
실리콘 처리 탈크(※1) 잔량
실리콘 처리 산화티탄(※1) 10.0
실리콘 처리 미립자 산화티탄(※1) 5.0
실리콘 처리 황산바륨(※1) 10.0
페닐 변성 혼성 실리콘 복합 분체(※2) 2.0
실리콘 분체(※3) 2.5
방부제 0.1
향료 0.1
※1 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체 처리: KP-541(신에쓰 가가꾸 고교 (주) 제조의 상품명)
※2 페닐 변성 혼성 실리콘 복합 분체: KSP-300(신에쓰 가가꾸 고교 (주)사 제조)
※3 실리콘 분체: KMP-590(신에쓰 가가꾸 고교 (주)사 제조)
얻어진 파우더 파운데이션은 끈적임이 없고, 발림성이 좋으며, 밀착감이 더욱 우수하고, 화장 지속력이 뛰어난, 윤기가 있는 마무리가 얻어지는 파우더 파운데이션임이 확인되었다.
(실시예 11) 자외선 차단 크림
(성분)
조성 질량％
데카메틸시클로펜타실록산 17.5
아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체(※1) 12.0
제조예 4의 폴리옥시알킬렌 변성 오르가노폴리실록산 1.0
트리이소옥탄산 글리세릴 5.0
폴리에테르 가교형 디메틸폴리실록산(※2) 5.0
친유화 처리 산화아연 20.0
염화나트륨 0.5
1,3-부틸렌글리콜 2.0
방부제 0.1
향료 0.1
정제수 잔량
※1 아크릴-실리콘계 그래프트 공중합체 처리: KP-545(신에쓰 가가꾸 고교(주) 제조)
※2 폴리에테르 가교형 디메틸폴리실록산: KSG-210(신에쓰 가가꾸 고교 (주)사 제조)
얻어진 자외선 차단 크림은 끈적임이 없고, 발림성이 좋으며, 밀착감을 제공하였다. 경시 변화도 없고, 피부상에서의 자외선 효과도 지속되는 것이 확인되었다.
또한, 본 발명은 상기 실시 형태에 한정되는 것은 아니다. 상기 실시 형태는 예시로서, 본 발명의 특허청구범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 가지며, 동일한 작용 효과를 발휘하는 것은, 어떠한 것이어도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.

Claims (7)

  1. 하기 평균 조성식 (1)로 표시되는 블록형 오르가노폴리실록산.
    Figure 112018120640466-pat00042

    (상기 평균 조성식 (1) 중, R1은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 12인 1가의 탄화수소기이고, R2는 수소 원자, 탄소수 1 내지 15인 1가의 탄화수소기 및 탄소수 2 내지 7인 1가의 아실기 중 어느 하나이고, R3은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4인 1가의 탄화수소기이고, X는 탄소수 2 내지 15인 2가 탄화수소기이고, n은 1 이상의 정수이고, m은 1 이상의 정수이고, s는 0 내지 100의 정수이고, t는 0 내지 50의 정수이고, z는 0 내지 50의 정수이며, s＋t＋z≥1이고, R4는 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기, 알콕시기 또는 하기 일반식 (2)로 표시되는 유기기임)
    Figure 112018120640466-pat00043

    (상기 일반식 (2) 중, R2는 수소 원자, 탄소수 1 내지 15인 1가의 탄화수소기 및 탄소수 2 내지 7인 1가의 아실기 중 어느 하나이고, R3은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4인 1가의 탄화수소기이고, X는 탄소수 2 내지 15인 2가 탄화수소기이고, s는 0 내지 100의 정수이고, t는 0 내지 50의 정수이고, z는 0 내지 50의 정수이며, Y는 수소 원자 또는 탄소-탄소 이중결합을 갖는 탄소수 2 내지 15인 1가 탄화수소기임)
  2. 제1항에 있어서, 하기 평균 조성식 (3)으로 표시되는 블록형 오르가노폴리실록산.
    Figure 112018120640466-pat00044

    (상기 평균 조성식 (3) 중, R1은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 12인 1가의 탄화수소기이고, R2는 수소 원자, 탄소수 1 내지 15인 1가의 탄화수소기 및 탄소수 2 내지 7인 1가의 아실기 중 어느 하나이고, X"는 -(CH2)3- 또는 -CH2CH(CH3)CH2-이고, n'는 1 내지 2000의 정수이고, m'는 1 내지 1000의 정수이고, s'는 1 내지 100의 정수이고, t'는 0 내지 50의 정수이고, z'는 0 내지 50의 정수이며, s'＋t'＋z'≥1이고, R5는 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기, 탄소수 1 내지 6인 알콕시기 또는 하기 일반식 (4)로 표시되는 유기기임)
    Figure 112018120640466-pat00045

    (상기 일반식 (4) 중, R2는 수소 원자, 탄소수 1 내지 15인 1가의 탄화수소기 및 탄소수 2 내지 7인 1가의 아실기 중 어느 하나이고, X"는 -(CH2)3- 또는 -CH2CH(CH3)CH2-이고, s'는 1 내지 100의 정수이고, t'는 0 내지 50의 정수이고, z'는 0 내지 50의 정수이며, Y'는 수소 원자, -CH2-CH=CH2, -CH=CH-CH3, -CH2-C(CH3)=CH2 또는 -CH=C(CH3)2임)
  3. 제1항 또는 제2항에 기재된 블록형 오르가노폴리실록산을 함유하는 것임을 특징으로 하는 화장료.
  4. 제3항에 있어서, 상기 화장료가 물, 실리콘 오일, 에스테르유 및 글리세라이드유 중 어느 하나, 또는 이들의 혼합물을 더 함유하는 것이며, 에멀전 형태인 것을 특징으로 하는 화장료.
  5. 제1항 또는 제2항에 기재된 블록형 오르가노폴리실록산을 계면활성제로서 사용하는 것을 특징으로 하는 블록형 오르가노폴리실록산의 사용 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 기재된 블록형 오르가노폴리실록산의 제조 방법이며, 하기 일반식 (5)로 표시되는 양 말단 히드로젠 오르가노폴리실록산과 하기 일반식 (6)으로 표시되는 화합물을 전이 금속 촉매 존재하에서 반응시키는 것을 특징으로 하는 블록형 오르가노폴리실록산의 제조 방법.
    Figure 112018120640466-pat00046

    (상기 일반식 (5) 중, R1은 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 12인 1가의 탄화수소기이며, n은 1 이상의 정수임)
    Figure 112018120640466-pat00047

    (상기 일반식 (6) 중, X'는 말단에 탄소-탄소 이중결합을 갖는 탄소수 2 내지 15인 1가 탄화수소기이고, R2는 수소 원자, 탄소수 1 내지 15인 1가의 탄화수소기 및 탄소수 2 내지 7인 1가의 아실기 중 어느 하나이고, R3은 수소 원자 또는 탄소수 1 내지 4인 1가의 탄화수소기이고, s는 0 내지 100의 정수이고, t는 0 내지 50의 정수이고, z는 0 내지 50의 정수이며, s＋t＋z≥1임)
  7. 제6항에 있어서, 상기 전이 금속 촉매로서 백금 또는 로듐을 이용하는 것을 특징으로 하는 블록형 오르가노폴리실록산의 제조 방법.
KR1020130052930A 2012-05-11 2013-05-10 블록형 변성 오르가노폴리실록산, 상기 오르가노폴리실록산의 사용 방법, 화장료 및 상기 오르가노폴리실록산의 제조 방법 KR101975606B1 (ko)

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