CN103387675A - 嵌段型改性有机聚硅氧烷、其使用及制造方法、化妆材料 - Google Patents

嵌段型改性有机聚硅氧烷、其使用及制造方法、化妆材料 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种有机聚硅氧烷，其可以供给乳化稳定性及经时稳定性优异、触感轻盈、不黏腻、定妆性良好的化妆材料。为了解决上述课题，本发明提供一种嵌段型有机聚硅氧烷，其特征在于，由下述平均化学式(1)表示，并且，平均化学式(1)中，R1分别独立为碳数1～12个的1价烃基，R2为氢原子、碳数1～15的1价烃基、及碳数2～7的1价酰基中的任一个，R3为氢原子、或碳数1～4的一价烃基，X为碳数2～15个的2价烃基，n为1以上的整数，m为1以上的整数，s为0～100的整数，t为0～50的整数，z为0～50的整数，R4分别独立为氢原子、羟基、烷氧基、或由通式(2)所表示的有机基团。

Description

嵌段型改性有机聚硅氧烷、其使用及制造方法、化妆材料
技术领域
本发明涉及一种新颖有机聚硅氧烷、该有机聚硅氧烷的使用方法、包含前述有机聚硅氧烷的化妆材料、及前述有机聚硅氧烷的制造方法。
背景技术
对硅油(硅酮油)加以积极调配来作为化妆品用油剂，以减轻化妆材料的黏腻或油腻感觉。另一方面，此硅油也存在亲肤性差、滋润感不足等较多缺点。为了解决这些问题，进行了以下研究：通过向二甲基聚硅氧烷中导入聚醚基作为亲水基，来对有机聚硅氧烷赋予表面活性能或改善触感的功能等（专利文献1）。
然而，此种硅酮虽然结构设计较为容易，但硅酮聚合度较高时，存在未反应聚醚残留的问题或表面活性能存在问题，存在无法保持化妆材料稳定性的情况。进一步，虽然也尝试向硅酮中导入分支结构使乳化体系稳定化，但用于导入分支结构的制造方法较为繁杂，无法简便地进行制造（专利文献2）。
此外，提案有一种硅酮单元及聚氧乙烯单元交替键结的(AB)n型的有机聚硅氧烷共聚物（专利文献3～专利文献5）。这些交替共聚物，具有以下优点：可以使得未反应有机聚硅氧烷、未反应聚醚原料的残留量减少。不过，当将具有此种直链状重复单元结构的硅酮调配至化妆品中时，会给人以厚重感或粘腻触感。
进一步地，提出有一种只有2个或3个硅酮单元及聚氧乙烯单元等聚醚单元键结而成的AB型或ABA型的有机聚硅氧烷共聚物，但作为表面活性剂的乳化稳定性并不充分（专利文献6～专利文献9）。这样一来，作为表面活性剂及化妆品原料更为有用的有机聚硅氧烷共聚物，需要更进一步的改良。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭61-123635号公报
专利文献2：日本特开2002-179797号公报
专利文献3：日本特开平4-211605号公报
专利文献4：日本特开平4-234307号公报
专利文献5：日本特开平5-163436号公报
专利文献6：日本特开2005-344076号公报
专利文献7：日本特开昭62-195389号公报
专利文献8：日本特表2009-511710号公报
专利文献9：日本特表2009-511712号公报
发明内容
本发明是鉴于上述状况而完成的，其目的在于提供一种有机聚硅氧烷，所述有机聚硅氧烷，可以供给乳化稳定性及经时稳定性优异、触感轻盈、不黏腻、定妆性良好的化妆材料。
为了解决上述课题，根据本发明，提供一种由下述平均化学式(1)所表示的嵌段型有机聚硅氧烷
Figure BDA00003174615200021
（上述平均化学式(1)中，R1分别独立为碳数1～12个的1价烃基，R2为氢原子、碳数1～15的1价烃基、及碳数2～7的1价酰基中的任一个，R3为氢原子、或碳数1～4的一价烃基，X为碳数2～15个的2价烃基，n为1以上的整数，m为1以上的整数，s为0～100的整数，t为0～50的整数，z为0～50的整数，R4分别独立为氢原子、羟基、烷氧基、或由下述通式(2)所表示的有机基团）
Figure BDA00003174615200022
（上述通式(2)中，X、R2、R3、s、t、及z与前述相同，Y为氢原子、或拥有碳-碳双键的碳数2～15个的1价烃基）。
拥有此种特定结构的嵌段型有机聚硅氧烷，其特征在于，聚硅氧烷部位与亲水部位为嵌段结构，亲水基的聚醚链并非为直链状，以挂接(pendant)型存在；并且，通过包含此特定结构，可以供给乳化稳定性及经时稳定性优异、触感轻盈、不黏腻、定妆性良好的化妆材料。
并且，前述嵌段型有机聚硅氧烷，优选为由下述平均化学式(3)所表示的化合物，
（上述平均化学式(3)中，R1分别独立为碳数1～12个的1价烃基，R2为氢原子、碳数1～15的1价烃基、及碳数2～7的1价酰基中的任一个，X”为-(CH2)3-、或-CH2CH(CH3)CH2-，n＇为1～2000的整数，m＇为1～1000的整数，s＇为1～100的整数，t＇为0～50的整数，z＇为0～50的整数，R5分别独立为氢原子、羟基、碳数1～6的烷氧基、或由下述通式(4)所表示的有机基团）
Figure BDA00003174615200032
（上述通式(4)中，X”、R2、s＇、t＇、及z＇与前述相同，Y＇为氢原子、-CH2-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3、-CH2-C(CH3)＝CH2、或-CH＝C(CH3)2）。
这样一来，前述嵌段型有机聚硅氧烷，优选为由上述平均化学式(3)所表示的化合物，如果是拥有此种特定结构的嵌段型有机聚硅氧烷，则可以容易地进行制造，也可以控制制造成本。
并且，在本发明中，提供一种化妆材料，其特征在于，其含有前述嵌段型有机聚硅氧烷。
本发明的化妆材料，通过含有上述本发明的嵌段型有机聚硅氧烷，而成为乳化稳定性及经时稳定性优异、触感轻盈、不黏腻、定妆性良好的化妆材料。
并且，前述化妆材料，进一步可以含有水、硅油(硅酮油)、酯油、及甘油酯油中的任一个、或它们的混合物，并为乳液(emulsion)形态。
如上所述，本发明的化妆材料，可以根据用途，而作为各种形态的化妆材料。
并且，在本发明中，提供一种嵌段型有机聚硅氧烷的使用方法，其特征在于，将前述嵌段型有机聚硅氧烷作为表面活性剂使用。
本发明的嵌段型有机聚硅氧烷，作为表面活性剂，乳化稳定性及经时稳定性优异，通过用于例如化妆材料调配中，可以对该化妆材料赋予乳化稳定性、经时稳定性。
并且，在本发明中，提供一种嵌段型有机聚硅氧烷的制造方法，其特征在于，使由下述通式(5)所表示的两末端氢有机聚硅氧烷与由下述通式(6)所表示的化合物在过渡金属催化剂存在下反应，
Figure BDA00003174615200041
（上述通式(5)中，R1及n与前述相同）
Figure BDA00003174615200042
（上述通式(6)中，X＇为末端拥有碳-碳双键的碳数2～15个的1价烃基，R2、R3、s、t、z与前述相同）。
如果是上述制造方法，则反应温度、及反应时间并无特别限定，可以在广泛条件下进行制造。
并且，此时可以使用铂或铑作为前述过渡金属催化剂。
通过使用上述过渡金属催化剂，可以在低温下进行聚合反应。
本发明的嵌段型有机聚硅氧烷可以提供一种乳化稳定性及经时稳定性优异、定妆性良好的化妆材料。
具体实施方式
以下，进一步详细说明本发明。
[新颖嵌段型有机聚硅氧烷]
根据本发明，提供一种由下述平均化学式(1)所表示的嵌段型有机聚硅氧烷
Figure BDA00003174615200051
（上述平均化学式(1)中，R1分别独立为碳数1～12个的1价烃基，R2为氢原子、碳数1～15的1价烃基、及碳数2～7的1价酰基中的任一个，R3为氢原子、或碳数1～4的一价烃基，X为碳数2～15个的2价烃基，n为1以上的整数，m为1以上的整数，s为0～100的整数，t为0～50的整数，z为0～50的整数，R4分别独立为氢原子、羟基、烷氧基、或由下述通式(2)所表示的有机基团）
（上述通式(2)中，X、R2、R3、s、t、及z与前述相同，Y为氢原子、或拥有碳-碳双键的碳数2～15个的1价烃基）。
在上述平均化学式(1)中，作为R1，可以列举：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等烷基；环戊基、环己基等环烷基；及，苯基、甲苯基、苄基、苯乙基等芳基。优选为甲基、苯基。进一步，优选R1的50%以上为甲基，最为优选R1的70%以上为甲基。作为R2，为：氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等烷基；苯基等芳基；及，乙酰基、丙酰基、苯甲酰基等酰基等；作为R3，可以列举：甲基、乙基、丙基、及丁基，优选为乙基。作为R4，为氢原子、羟基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、丁氧基等烷氧基、及由通式(2)所表示的有机基团，优选为氢原子、羟基、甲氧基、乙氧基、1-丙氧基、2-丙氧基、及由通式(2)所表示的有机基团。作为X，为碳数2～15个的2价烃基，优选为，可以列举-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)8-、及-(CH2)11-等，更优选为-(CH2)2-、-(CH2)3-、及-CH2CH(CH3)CH2-。n为1以上的整数，优选为1～2000，更优选为5～100。m为1以上的整数，优选为1～1000，更优选为1～100，进一步优选为3～20。s为0～100的整数，优选为1～50，进一步优选为5～50。t为0～50的整数，优选为0～30。z为0～50的整数，优选为0～20。并且，以挂接型存在的亚烷基醚部位为无规则、或嵌段共聚物。式(2)中，X、R2、R3、s、t、及z与前述相同，Y为氢原子、或拥有碳-碳双键的碳数2～15个的1价烃基，优选为乙烯基、丙烯基、丁烯基、分支的丁烯基、辛烯基、及十二烯基。
作为由上述平均化学式(1)所表示的有机聚硅氧烷，可以优选列举例如由下述平均式(3)所表示的有机聚硅氧烷，
Figure BDA00003174615200061
（上述平均化学式(3)中，R1分别独立为碳数1～12个的1价烃基，R2为氢原子、碳数1～15的1价烃基、及碳数2～7的1价酰基中的任一个，X”为-(CH2)3-、或-CH2CH(CH3)CH2-，n＇为1～2000的整数，m＇为1～1000的整数，s＇为1～100的整数，t＇为0～50的整数，z＇为0～50的整数，R5分别独立为氢原子、羟基、碳数1～6的烷氧基、或由下述通式(4)所表示的有机基团）
Figure BDA00003174615200062
（上述通式(4)中，X”、R2、s＇、t＇、及z＇与前述相同，Y＇为氢原子、-CH2-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3、-CH2-C(CH3)＝CH2、或-CH＝C(CH3)2）。
列举本发明的嵌段型有机聚硅氧烷的具体实例。
Figure BDA00003174615200063
上述嵌段型有机聚硅氧烷为两末端氢原子型，通过在后述所列举的反应溶剂中使用醇，有时可以获得经脱氢反应而被烷氧化的有机聚硅氧烷。并且，当反应系统中含有水分时，利用脱氢反应，有时也可以获得被变换成羟基的有机聚硅氧烷。
Figure BDA00003174615200071
上述嵌段型有机聚硅氧烷的一个末端上残存有双键，此双键有时会在反应过程中内部转移。
[制造方法]
在本发明中，作为上述嵌段型有机聚硅氧烷的制造方法的一个实例，提供一种嵌段型有机聚硅氧烷的制造方法，其特征在于，使由下述通式(5)所表示的两末端氢有机聚硅氧烷与由下述通式(6)所表示的化合物在过渡金属催化剂存在下反应，
Figure BDA00003174615200072
（上述通式(5)中，R1及n与前述相同）
Figure BDA00003174615200073
上述通式(6)中，X＇为末端拥有碳-碳双键的碳数2～15个的1价烃基，优选为，可以列举CH＝CH-、CH＝CH-CH2-、CH＝CH-(CH2)2-、CH＝C(CH3)CH2-、CH＝CH-(CH2)6-、及CH＝CH-(CH2)9-等，更优选为CH＝CH-CH2-、CH＝C(CH3)CH2-。R2、R3、s、t、z与前述相同。
作为上述通式(6)的化合物的制造方法的一个实例，可以列举如下方法：通过将三羟甲基丙烷二烯丙基醚作为起始原料，在碱、或酸催化剂的存在下，分别单独、或同时附加氧化乙烯、氧化丙烯、及氧化丁烯而获得。相对于羟基，使上述氧化烯(alkylene oxide)加成反应的方法为公知技术。三羟甲基丙烷二烯丙基醚的纯度优选为50%以上，更优选为80%以上。
作为过渡金属催化剂，可以列举铂或铑。优选为氯铂酸、醇改性氯铂酸、及氯铂酸-二乙烯基硅氧烷络合物。催化剂的使用量，可以为作为催化剂的有效量，通常是铂或铑的量为50ppm以下，优选为20ppm以下。
反应温度并无特别限定，但当使用有机溶剂时，为它的沸点以下，当无溶剂时，优选为在50℃以上且140℃以下进行。在140℃以下，存在末端的碳-碳双键难以内部转移，反应性良好的倾向。反应时间也并无特别限定，较适宜为使它反应1～10小时。
本反应也可以根据需要在有机溶剂中进行。作为有机溶剂，可以列举例如：甲苯、二甲苯等芳香族烃；乙醇、异丙醇等低级醇；正戊烷、正己烷、环己烷等脂肪族或脂环式烃；二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳等卤代烃；及，四氢呋喃、二恶烷等醚等。优选为使用芳香族、脂肪族、或脂环式烃溶剂、或低级醇。
反应当量，相对于前述通式(5)的有机聚硅氧烷1当量，优选为使用0.7～1.4当量的前述通式(6)的化合物，更优选为0.9～1.1当量。
本发明的嵌段型有机聚硅氧烷，可以用于例如个人护理组合物、化妆材料、纤维处理、涂料、及树脂改质等用途。
[化妆材料]
在本发明中，提供一种化妆材料，其特征在于，其含有前述嵌段型有机聚硅氧烷。本发明的化妆材料，乳化稳定性及经时稳定性优异、触感轻盈、不黏腻、定妆性良好。
本发明的化妆材料，通过含有化妆材料总质量0.1～40质量%的前述有机聚硅氧烷，提供定妆性尤其优异的化妆材料。
除了上述有机聚硅氧烷以外，作为本发明的化妆材料中可以添加的成分的一例，可以列举普通化妆材料中所使用的固体、半固体或液态的油剂、水、醇类、表面活性剂、及粉状体。本发明并不被这些所限定。
作为本发明中可以使用的油剂，可以例示下述油剂。其中，POE意味着聚氧乙烯。作为天然动植物油脂类、及半合成油类，可以列举：鳄梨油(avocadooil)、亚麻籽油(linseed oil)、扁桃仁油(almond oil)、昆虫蜡(Insects wax)、紫苏油(perilla oil)、橄榄油(olive oil)、可可脂(cacao butter)、木棉蜡(kapok wax)、榧子油(kaya oil)、巴西棕榈蜡(carnauba wax)、肝油(cod-liver oil)、小烛树蜡(candelilla wax)、牛脂(beef tallow)、牛蹄油(neats-foot oil)、牛骨脂(beef bonefat)、氢化牛脂、杏仁油(apricot kernel oil)、鲸蜡(spermaceti)、氢化油(hydrogenated oil)、麦胚油(wheat germ oil)、芝麻油(sesame oil)、稻米胚芽油(rice germ oil)、米糠油(rice bran oil)、甘蔗蜡(sugarcane wax)、山茶花油(sasanqua oil)、红花油(safflower oil)、乳木果油(shea butter)、中国桐油(chinesewood oil)、肉桂油(cinnamon oil)、霍霍巴蜡(jojoba wax)、紫胶蜡(shellac wax)、鳖油(turtle oil)、大豆油(soybean oil)、茶籽油(tea seed oil)、山茶油(camelliaoil)、月见草油(evening primrose oil)、玉米油(corn oil)、猪油、菜子油(rapeseedoil)、日本桐油、糠蜡、胚油(germ oil)、马脂(horse fat)、桃仁油(persic oil)、棕榈油(palm oil)、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花油、葡萄油、杨梅蜡(bayberry wax)、霍霍巴油、澳洲坚果油(macadamia nutoil)、蜂蜡、貂油(mink oil)、棉籽油(cottonseed oil)、棉蜡、木蜡、木蜡核油、褐煤蜡(montan wax)、椰子油(cocoanut oil)、氢化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂(mutton tallow)、花生油、羊毛脂、液态羊毛脂、氢化羊毛脂、羊毛脂醇(lanolin alcohol)、硬羊毛脂、羊毛脂乙酸酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯(lanolin alcohol acetate)、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇(lanolin fatty acid polyethylene glycol)、POE氢化羊毛脂醇醚(hydrogenated lanolin alcohol ether)、及卵黄油等。
作为烃油类，可以列举：地蜡(ozokerite)、角鲨烷(squalane)、角鲨烯(squalene)、纯白地蜡(ceresin)、石蜡(paraffin)、固体石蜡(paraffin wax)、液体石蜡、姥鲛烷(pristane)、聚异丁烯、微晶蜡(microcrystalline wax)、及矿脂；作为高级脂肪酸类，可以列举：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(eicosapentaenoic acid，EPA)、二十二碳六烯酸(docosahexaenoic acid，DHA)、异硬脂酸、及12-羟基硬脂酸等。
作为高级醇类，可以列举：月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、十六醇(hexadecyl alcohol)、油醇、异硬脂醇、己基十二醇(hexyldodecanol)、辛基十二醇、十八十六醇(cetostearyl alcohol)、2-癸基十四烷醇(2-decyl tetradecynol)、胆固醇、植物甾醇、POE胆固醇醚、单硬脂酰甘油醚（鲨肝醇）、及单油基甘油醚（沙油醇）等。
作为酯油类，可以列举：己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、异鲸蜡醇异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、2-乙基己酸十六烷酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸鲸蜡酯、辛基十二基胶酯(octyldodecyl gum ester)、油醇油酸酯、辛基十二醇油酸酯、癸基油酸酯、二癸酸新戊二醇酯(neopentyl glycoldicaprate)、柠檬酸三乙酯(triethyl citrate)、琥珀酸2-乙基己酯(2-ethyl hexylsuccinate)、醋酸戊酯(amyl acetate)、醋酸乙酯、醋酸丁酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、硬脂酸丁酯(butyl stearate)、癸二酸二异丙酯(diisopropyl sebacate)、癸二酸二-2-乙基己酯、鲸蜡醇乳酸酯、肉豆蔻醇乳酸酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯(dimethyloctanoicacid hexyldecyl)、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、2-辛基十二醇N-月桂酰-L谷氨酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯、糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯、单亚苄基山梨糖醇、及二亚苄基山梨糖醇等。
作为甘油酯油类，可以列举：乙酰甘油酯(aceto glyceryl)、二异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、及三肉豆蔻酸甘油酯等。
作为硅油(硅酮油)类，可以列举：二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷、硬脂氧基硅酮(stearoxy silicon)等高级烷氧基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮、氟改性硅酮、氨改性硅酮、烷基改性硅酮、高级脂肪酸酯改性硅酮、硅酮树脂、硅酮橡胶、及有机硅酮树脂(siliconeresin)；作为氟系油类，可以列举：全氟聚醚(perfluoropolyethers，PFPE)、全氟萘烷(perfluorodecalin，PFDC)、及全氟辛烷(perfluorooctane，PFO)等。
这些油剂，可以根据需要使用1种或2种以上。可以使本发明的化妆材料中含有0～90.0质量%的上述油剂，尤其优选为含有1～90质量%。
作为本发明的化妆材料的构成成分，当使之含有水时，水的使用量为0～99.0质量%。
本发明的化妆材料，通过含有硅油、酯油、甘油酯油、及水中的任一个、或它们的混合物，可以为乳液形态。
作为本发明中可以使用的醇类，可以列举：乙醇、丙醇、乙二醇、乙二醇单烷基醚、二乙二醇单乙醚、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、双甘油、聚甘油、季戊四醇、蔗糖、乳糖、木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、麦芽糖醇、卡拉胶(carrageenan)、琼脂、瓜尔胶、糊精、黄蓍胶(tragacanthgum)、刺槐豆胶(locust bean gum)、聚乙烯醇、聚氧乙烯系高分子、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子、透明质酸(hyaluronic acid)、硫酸软骨素、及甲壳素壳多糖(chitin and chitosan)等；这些可以根据需要使用1种或2种以上。化妆材料中这些醇类的含有率为0.1～90.0质量%，优选为0.5～50.0质量%。若为0.1质量%以上，则保湿性、抗菌、及防霉性充分，因而优选。
本发明的化妆材料，通过添加油剂、水、及醇类可以获得优异的化妆材料，进一步根据需要可以加入以下的分i)、ii)、iii)、iv)。
i)下述例示的粉状体及/或着色剂
作为无机粉状体，可以列举：氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸镁、硅酸镁铝、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟磷灰石(hydroxyapatite)、蛭石、氢氧化铝(higilite)、膨润土、蒙脱石(montmorillonite)、锂蒙脱石(hectorite)、沸石、陶瓷粉(ceramic powder)、磷酸氢钙(dibasic calcium phosphate)、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、及硅石等。
作为有机粉状体，可以列举：聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯代三聚氰胺粉末、聚甲基苯代三聚氰胺粉末、四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素粉末、丝粉(silkpowder)、尼龙12、尼龙6等尼龙粉末、其他苯乙烯/丙烯酸共聚物、二乙烯基苯、苯乙烯共聚物、乙烯树脂、尿素树脂、酚醛树脂、氟树脂、硅酮树脂、丙烯酸树脂、密胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉状体、淀粉、及月桂酰赖氨酸(lauroyl lysine)等粉末等。
作为作为表面活性剂金属盐粉状体（金属皂），可以列举：硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡醇磷酸锌、鲸蜡醇磷酸钙、及鲸蜡醇磷酸锌钠等。
作为有色颜料，可以列举：氧化铁、氢氧化铁、及钛酸铁的无机红色系颜料；γ-氧化铁等无机褐色系颜料；黄色氧化铁、赭石等无机黄色系颜料；黑色氧化铁、炭黑等无机黑色系颜料；锰紫、钴紫等无机紫色系颜料；氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、及钛酸钴等无机绿色系颜料；普鲁士蓝、群青等无机蓝色系颜料；将焦油系色素色淀化颜料；将天然色素色淀化的颜料；及，将这些粉状体复合化的复合粉状体等。
作为珠光颜料，可以列举：镀氧化钛云母、氯氧化铋(bismuthoxychloride)、镀氧化钛氯氧化铋、镀氧化钛滑石、鱼鳞箔(fish scale foil)、及镀氧化钛着色云母等；作为金属粉末颜料，可以列举：铝粉、铜粉、及不锈钢粉末等。
作为焦油色素，可以列举：红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙黄色201号、橙黄色203号、橙黄色204号、橙黄色206号、及橙黄色207号等；作为天然色素，可以列举：胭脂红酸、紫胶酸、红花素、巴西苏木素、及藏红花素(crocin)等。
如果这些被用于普通化妆品中，那么可以任意使用，而无需考虑它的形状（球状、针状、及板状等）或粒径（烟雾状、微粒、及颜料等级等）、及粒子结构（多孔质、无孔质等）。并且，除了可以将这些粉状体彼此复合化以外，也可以利用油剂或本发明的有机聚硅氧烷以外的硅酮、或氟化合物等进行表面处理。
ii)下述例示的表面活性剂
作为阴离子性表面活性剂，可以列举：硬脂酸钠、油酸三乙醇胺等饱和、或不饱和脂肪酸皂；烷基醚羧酸(alkyl ether carboxylate)及其盐、氨基酸与脂肪酸的缩合物等羧酸盐、酰胺醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸酯盐、α-酰基磺酸盐、烷基磺酸盐、烯烃磺酸盐、脂肪酸酯的磺酸盐、脂肪酸酰胺的磺酸盐、烷基磺酸盐及其甲醛缩合物的磺酸盐、烷基硫酸酯盐、第二级高级醇硫酸酯盐、烷基及芳基醚硫酸酯盐、脂肪酸酯的硫酸酯盐、脂肪酸烷醇酰胺的硫酸酯盐、及土耳其红油(Turkey red oil)等硫酸酯盐类；烷基磷酸盐、烯基磷酸盐、醚磷酸盐、烷基芳基醚磷酸盐、烷基酰胺磷酸盐、及N-酰基氨基酸系活性剂等。
作为阳离子性表面活性剂，可以列举：烷基胺盐、聚胺及氨基醇脂肪酸衍生物等胺盐、烷基季铵盐、芳香族季铵盐、吡啶盐、及咪唑盐等。
作为非离子性表面活性剂，可以列举：山梨醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯植物甾烷醇酯、聚氧乙烯植物甾醇酯、聚氧乙烯胆甾烷醇酯、聚氧乙烯胆固醇酯、聚氧化烯改性有机聚硅氧烷、聚氧化烯/烷基共改性有机聚硅氧烷、聚氧化烯/氟烷基共改性有机聚硅氧烷、聚氧化烯/有机聚硅氧烷嵌段共聚物、烷醇酰胺(alkanolamide)、糖醚、及糖酰胺等。
作为两性表面活性剂，可以列举：甜菜碱、氨基羟酸盐(aminocarboxylate)、及咪唑啉(imidazoline)衍生物等。
iii)交联型有机聚硅氧烷
在本发明的化妆材料中，也可以根据目的使用1种或2种以上的交联型有机聚硅氧烷。优选为，此交联型有机聚硅氧烷，对于0.65～10.0mm2/秒(25℃)的低粘度硅酮，含有自重以上的前述低粘度硅酮进行膨润。并且，此交联型有机聚硅氧烷，优选为具有交联结构，所述交联结构，是利用分子中拥有2个以上乙烯性反应部位的交联剂与直接键结于硅原子的氢原子的反应而形成。进一步，此交联型有机聚硅氧烷，优选为含有选自由聚氧化烯部分、烷基部分、烯基部分、芳基部分、及氟烷基部分所组成的组群中的至少1种部分。使用交联型有机聚硅氧烷时的调配量，优选为相对于化妆材料的总量为0.1～30质量%，尤其优选为1～10质量%。
iv)丙烯/硅酮接枝、嵌段共聚物、及硅酮网状化合物等硅酮树脂
在本发明的化妆材料中，也可以根据其目的使用选自丙烯/硅酮的接枝、嵌段共聚物、及硅酮网状化合物等中的至少1种硅酮树脂。此硅酮树脂，在本发明中尤其优选为丙烯硅酮树脂。并且，此硅酮树脂，优选为分子中含有选自由吡咯烷酮部分、长链烷基部分、聚氧化烯部分及氟烷基部分所组成的组群中的至少1种的丙烯硅酮树脂。进一步，此硅酮树脂优选为硅酮网状化合物。使用此种丙烯/硅酮的接枝、嵌段共聚物、及硅酮网状化合物等硅酮树脂时的调配量，优选为相对于化妆材料的总量为0.1～20质量%，尤其优选为1～10质量%。
除了前述化合物以外，作为本发明的化妆材料中可以添加的成分，可以列举：水溶性高分子、皮膜形成剂、油溶性胶化剂、有机改性粘土矿物、树脂、紫外线吸收剂、保湿剂、防腐剂、抗菌剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂(chelating agent)、清凉剂、抗炎剂、美肌用成分、维生素类、氨基酸类、核酸、荷尔蒙、及包合物(clathrate)等。
本发明的化妆材料的具体的用途，可以优选列举：护肤产品、美妆产品、头发用化妆材料、及防紫外线产品等。并且，对于产品的形态并无特别限定，可以为：液态、乳液状、霜状、固体状、膏状、凝胶状、粉末状、多层状、摩丝状、及喷雾状等。
作为本发明的化妆材料的具体使用例，列举头发用化妆材料。本发明的嵌段型有机聚硅氧烷，作为表面活性剂时的乳化稳定性及经时稳定性优异，通过将该嵌段型有机聚硅氧烷作为表面活性剂调配至头发用化妆材料中，可以供给乳化稳定性及经时稳定性优异的毛发用化妆材料。毛发用化妆材料中本发明的嵌段型有机聚硅氧烷的含有量，从获得良好调理效果与其持久性的观点来看，优选为0.1～20质量%，更优选为1～10质量%，进一步优选为1～5质量%。
在本发明的头发用化妆材料中，进一步也可以调配油剂，尤其是对头发具有调理作用的油剂。作为油剂，可以列举例如：低级醇、碳数12～30的饱和或不饱和醇；前述醇与多元醇的醚；前述醇与碳数1～11的脂肪酸的酯；碳数12～30的饱和或不饱和脂肪酸；前述脂肪酸与一价或多元醇的酯；前述脂肪酸与胺的酰胺；甾醇；角鲨烯(squalene)；磷脂(phospholipid)；糖脂；动物性油脂；植物性油脂；及，选自环状、直链、或分支的二甲基聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷、聚硅氧烷、烷基改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、及聚醚改性硅酮中的1种以上的硅酮等。
头发用化妆材料中的这些油剂的调配量，优选为0.01～30质量%，更优选为1～25质量%，进一步优选为3～20质量%。
进一步，本发明的头发用化妆材料中，也可以根据需要调配：羟乙基纤维素等增粘剂、表面活性剂、阴离子性/两性/阳离子性/非离子性聚合物、香料、珠光剂、头发定型用聚合物、色素、紫外线吸收剂、抗氧化剂、及防腐剂等。
作为表面活性剂，如果是普通头发用化妆材料中所使用的表面活性剂，则并无特别限制，可以较适宜地使用阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂、及阳离子性表面活性剂中的任一种。
具体来说，作为阴离子性表面活性剂，可以列举例如：烷基苯磺酸盐，优选为具有平均碳数10～16的烷基的直链或支链的烷基苯磺酸盐；烷基醚硫酸盐或烯基醚硫酸盐，优选为具有平均碳数10～20的直链或支链的烷基或烯基，以1分子内平均0.5～8摩尔的氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、以氧化乙烯与氧化丙烯为0.1/9.9～9.9/0.1的摩尔比、或以氧化乙烯与氧化丁烯为0.1/9.9～9.9/0.1的摩尔比而附加的烷基醚硫酸盐或烯基醚硫酸盐；烷基硫酸盐或烯基硫酸盐，优选为具有平均碳数10～20的烷基或烯基的烷基硫酸盐或烯基硫酸盐；烯烃磺酸盐，优选为1分子中具有平均10～20的碳原子的烯烃磺酸盐；链烷磺酸盐(alkanesulfonate)，优选为1分子中具有平均10～20的碳原子的链烷磺酸盐；高级脂肪酸盐，优选为1分子中具有平均10～24的碳原子的饱和或不饱和脂肪酸盐；（酰胺）醚羧酸型表面活性剂；α-磺基脂肪酸盐或酯，优选为具有由平均10～20的碳原子所组成的烷基或烯基的α-磺基脂肪酸盐或酯；N-酰基氨基酸型表面活性剂，优选为具有碳数8～24的酰基及游离羧酸残基的N-酰基氨基酸型表面活性剂（例如N-酰基肌氨酸盐、N-酰基-β-丙氨酸等）；磷酸酯型表面活性剂，优选为具有碳数8～24的烷基或烯基或者它们的氧化烯附加物的磷酸单酯或磷酸二酯型表面活性剂；磺基琥珀酸酯型表面活性剂，优选为来自碳数8～22的高级醇或它的乙氧基化物等磺基琥珀酸酯或高级脂肪酸酰胺的磺基琥珀酸酯；聚氧化烯脂肪酸酰胺醚硫酸盐(polyoxyalkylene fatty acid amide ether sulfate)，优选为碳数8～24的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸单乙醇酰胺或双乙醇酰胺的乙氧基化物等硫酸盐；单甘油酯硫酸酯盐，优选为具有碳数8～24的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸基的单甘油酯硫酸酯盐；酰化羟乙基磺酸盐，优选为具有碳数8～24的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸基的酰化羟乙基磺酸盐；烷基甘油醚硫酸盐或烷基甘油醚磺酸盐，优选为具有碳数8～24的直链或支链的烷基或烯基或者它们的氧化烯附加物的烷基甘油醚硫酸盐或烷基甘油醚磺酸盐；烷基或烯基酰胺磺酸盐，优选为具有碳数8～24的直链或支链的烷基或烯基的烷基或者烯基酰胺磺酸盐；烷醇酰胺磺基琥珀酸盐，优选为具有碳数8～24的直链或支链的烷基或烯基的烷醇酰胺磺基琥珀酸盐；烷基硫代醋酸盐(alkyl sulphoacetate)，优选为具有碳数8～24的直链或支链的烷基或烯基的烷基硫代醋酸盐；酰化牛磺酸，优选为具有碳数8～24的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸基的酰基牛磺酸酯(acyl taurate)；及，N-酰基-N-羧基乙基甘氨酸盐，优选为具有碳数6～24的酰基的N-酰基-N-羧基乙基甘氨酸盐等。
作为这些阴离子性表面活性剂的盐、即阴离子性残基的抗衡离子，可以列举：钠、钾等碱性金属离子、钙、镁等碱土金属离子、铵离子、及具有1～3个碳数2或3的烷醇基的烷醇胺（例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、及三异丙醇胺等）。
上述阴离子性表面活性剂中，优选为烷基醚硫酸盐，尤其优选为聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
作为非离子性表面活性剂，可以列举例如：具有平均碳数10～24的直链或支链的烷基或烯基，附加了氧化乙烯、氧化丙烯或氧化丁烯的聚氧化烯烷基醚或聚氧化烯烯基醚；碳数8～20的脂肪酸的甘油酯；碳数8～20的脂肪酸的二醇酯；碳数8～20的脂肪酸的单甘油酯的氧化烯附加物；碳数8～20的脂肪酸的蔗糖酯；碳数8～20的脂肪酸的山梨醇酐酯；具有碳数8～20的酰基的聚甘油脂肪酸酯；碳数8～20的脂肪酸的单乙醇酰胺或二乙醇酰胺或它们的乙氧基化物；聚氧乙烯硬化蓖麻油；具有碳数8～20的酰基的聚氧化烯山梨醇酐脂肪酸酯；具有碳数8～20的酰基的聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯；具有碳数8～18的直链或支链的烷基、烯基或烷基苯基的烷基糖基系表面活性剂；具有碳数8～20的直链或支链的烷基、烯基的氧化烷基胺或烷基酰胺基氧化胺；具有碳数8～20的直链或支链的烷基或烯基的多元醇的醚化合物或酯化合物；聚氧化烯改性有机聚硅氧烷；聚氧化烯/烷基共改性有机聚硅氧烷；聚甘油改性有机聚硅氧烷；聚甘油/烷基共改性有机聚硅氧烷；聚氧化烯/氟烷基共改性有机聚硅氧烷；交联型聚氧化烯/有机聚硅氧烷；糖改性硅酮；恶唑啉改性硅酮；聚氧化烯烷基芳基醚；聚氧化烯羊毛脂醇；聚氧化烯脂肪酸酯；普朗尼克(pluronic)型嵌段聚合物；特求尼克(tetronic)型嵌段聚合物；聚氧化烯脂肪酸酰胺；聚氧化烯烷基酰胺；及，聚乙烯亚胺衍生物等。
并且，作为两性表面活性剂，可以列举例如：酰胺氨基酸型、羧基甜菜碱型、酰胺甜菜碱型、磺基甜菜碱型、酰胺磺基甜菜碱型、咪唑啉甜菜碱型、氨基酸型、磷酸甜菜碱型、及磷酸酯型等。
作为阳离子性表面活性剂，可以列举：叔胺、季铵盐、酰胺-胺、及酯胺等。除了例如二十二烷基三甲基氯化铵、二硬脂酰二甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、硬脂酰三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、N-硬脂酰-N,N,N-三(聚氧乙烯)氯化铵（附加合计3摩尔的氧化乙烯）、十六烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三乙基溴化铵、及二硬脂酰三甲基氯化铵等以外，可以列举：2-癸基十四烷基三甲基氯化铵、2-十二烷十六烷基三甲基氯化铵、二-2-己基癸醇二甲基氯化铵、二-2-辛基十二烷基二甲基氯化铵、二十二烷基叔胺(behenyl tertiary amine)、硬脂酰叔胺(stearyl tertiary amine)、及硬脂酰胺丙基二甲基胺(Stearamidopropyl dimethylamine)等。
表面活性剂，可以使用1种或2种以上，优选为向头发用化妆材料中调配0.1～50质量%，进一步优选为调配0.5～40质量%，尤其优选为调配1～30质量%后，起泡性优异，因而较为优选。
当本发明的头发用化妆材料的剂型为发用定型剂、发用摩丝(hair foam)、及发用喷雾(hair spray)等时，可以将以下化合物作为头发定型用聚合物使用：聚乙烯吡咯烷酮与它的聚合物（聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯交联共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、聚乙烯吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物）、甲基乙烯基醚/马来酸酐烷基半酯共聚物、乙酸乙烯酯的聚合物（乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物）、丙烯酸的聚合物（丙烯酸/丙烯酸烷基酯/烷基丙烯酰胺共聚物、(甲基)丙烯乙基甜菜碱/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、N-甲基丙烯酰氧乙基-N,N-二甲基铵基α-N-甲基羧基甜菜碱与(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯/丙烯酸辛基酰胺共聚物）、碱性丙烯酸系高分子化合物、具有纤维素结构的化合物、阳离子性纤维素衍生物、羟丙基脱乙酰壳多糖、羧甲基甲壳素、羧甲基壳多糖、壳多糖与吡咯烷酮羧酸、乳酸、乙醇酸(glycolic acid)等一价酸、或与己二酸、琥珀酸等二价酸的盐、及水分散性聚酯等。
这些头发定型用聚合物，可以使用1种或2种以上。头发用化妆材料中的头发定型用聚合物的调配量，从获得必要且充分的定型力的观点来看，优选为0.1～10质量%，进一步优选为0.5～6质量%，尤其优选为1～4质量%。
头发用化妆材料，可以列举例如：浴室内使用的洗发香波(hairshampoo)、焗油膏(hair treatment)、护发素(hair conditioner)；和浴室外使用的发用摩丝、发用喷雾、发膏(hair cream)、发蜡(hair wax)、发胶(hair gel)；进一步，染发、烫发、剪发(hair manicure)、及漂发(hair bleach)等在家庭或美容院中进行美发操作时使用的剂等，本发明的有机聚硅氧烷可以调配至以上任一种产品中。
[实施例]
以下，示出调制例、比较调制例、实施例及比较例，具体地说明本发明，但本发明并不限定于下述实施例。而且，并无特别记载的表中各成分的量为纯度换算的量，运动粘度为使用奥斯特瓦尔德(ostwald)粘度计时25℃下的测定值，粘度为使用旋转粘度计DV-II＋（美国博勒飞(Brookfield)公司制造）时25℃下的测定值。并且，平均分子量为利用凝胶渗透色谱(Gel PermeationChromatography，GPC)换算为聚苯乙烯的质量平均分子量。
（调制例1）
向反应器中加入由下述通式
Figure BDA00003174615200181
所表示的运动粘度为17mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷100质量份、2-丙醇30质量份、由下述通式所表示的乙烯基价为3.28mmol/g的聚氧化烯化合物42质量份、及氯铂酸的1-丁醇溶液（铂3质量%）0.01质量份，在80℃下搅拌4小时。
Figure BDA00003174615200191
(X＇＝CH2＝CH-CH2-，R2＝-H，R3＝-CH2-CH3，s＝9，t＝0，z＝0)
通过抽出这些反应混合物的一部分，测定FT-IR（傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技(Thermo Fisher Scientific)公司）、及1HNMR（CDC13，布鲁克(Bruker)公司400MHz），来确认来自Si-H的峰值(peak)消失，完成反应。
通过在减压下将所获得的反应混合物以120℃进行减压汽提(strip)，来去除溶剂，获得无色透明、粘度为8000mPa·s(25℃)、平均分子量为15000的下述聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
Figure BDA00003174615200192
R1＝-CH3
R2＝-H
R3＝-CH2-CH3
X＝-CH2-CH2-CH2-
n＝19
m＝6
s＝9
t＝0
z＝0
R4＝下述通式
Figure BDA00003174615200201
（X、R2、R3、s、t、z与上述相同，Y＝-CH＝CH-CH3）
（调制例2）
向反应器中加入由下述通式
Figure BDA00003174615200202
所表示的运动粘度为35mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷150质量份、2-丙醇30质量份、由下述通式所表示的乙烯基价为0.971mmol/g的聚氧化烯化合物110质量份、及氯铂酸的1-丁醇溶液（铂3质量%）0.01质量份，在80℃下搅拌5小时。
Figure BDA00003174615200203
(X＇＝CH2＝CH-CH2-，R2＝-H，R3＝-CH2-CH3，s＝18，t＝18，z＝0)
通过抽出这些反应混合物的一部分，测定FT-IR（傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技公司）、及1HNMR（CDC13，布鲁克公司400MHz），来确认来自Si-H的峰值消失，完成反应。
通过在减压下将所获得的反应混合物以110℃进行减压汽提，来去除溶剂，获得无色透明、粘度为7800mPa·s(25℃)、平均分子量为27000的下述聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
Figure BDA00003174615200211
R1＝-CH3
R2＝-H
R3＝-CH2-CH3
X＝-CH2-CH2-CH2-
n＝39
m＝4
s＝18
t＝18
z＝0
R4＝下述通式
（X、R2、R3、s、t、z与上述相同，Y＝-CH＝CH-CH3）
（调制例3）
向反应器中加入由下述通式
Figure BDA00003174615200213
所表示的运动粘度为76mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷200质量份、乙醇50质量份、由下述通式所表示的乙烯基价为3.28mmol/g的聚氧化烯化合物29质量份、及氯铂酸的1-丁醇溶液（铂3质量%）0.02质量份，在80℃下搅拌6小时。
Figure BDA00003174615200221
(X＇＝CH2＝CH-CH2-，R2＝-H，R3＝-CH2-CH3，s＝9，t＝0，z＝0)
通过抽出这些反应混合物的一部分，测定FT-IR（傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技公司）、及1HNMR（CDC13，布鲁克公司400MHz），来确认来自Si-H的峰值消失，完成反应。
通过在减压下将所获得的反应混合物以110℃进行减压汽提，来去除溶剂，获得无色透明、粘度为39100mPa·s(25℃)、平均分子量为65500的下述聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
Figure BDA00003174615200222
R1＝-CH3
R2＝-H
R3＝-CH2-CH3
X＝-CH2-CH2-CH2-
n＝59
m＝12
s＝9
t＝0
z＝0
R4＝下述通式，及一部分为-O-CH2-CH3
Figure BDA00003174615200223
（X、R2、R3、s、t、z与上述相同，Y＝-CH＝CH-CH3）
（调制例4）
向反应器中加入由下述通式
Figure BDA00003174615200231
所表示的运动粘度为98mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷100质量份、2-丙醇40质量份、由下述通式所表示的乙烯基价为3.74mmol/g的聚氧化烯化合物18质量份、氯铂酸的1-丁醇溶液（铂3质量%）0.01质量份，在85℃下搅拌6小时。
Figure BDA00003174615200232
(X＇＝CH2＝C(CH3)-CH2-，R2＝-H，R3＝-CH2-CH3，s＝5，t＝0，z＝1)
通过抽出这些反应混合物的一部分，测定FT-IR（傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技公司）、及1HNMR（CDC13，布鲁克公司400MHz），来确认来自Si-H的峰值消失，完成反应。
通过在减压下将所获得的反应混合物以110℃进行减压汽提，来去除溶剂，获得无色透明、粘度为566000mPa·s(25℃)、平均分子量为105500的下述聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
R2＝-H
R3＝-CH2-CH3
X＝-CH2-CH(CH3)-CH2-
m＝28
s＝5
t＝0
z＝1
R4＝下述通式
（X、R2、R3、s、t、z与上述相同，Y＝CH2＝C(CH3)-CH2-)
（调制例5）
向反应器中加入由下述通式
所表示的运动粘度为240mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷150质量份、甲苯50质量份、由下述通式所表示的乙烯基价为3.28mmol/g的聚氧化烯化合物84质量份、及氯铂酸的甲苯溶液（铂0.5质量%）0.06质量份，在115℃下搅拌5小时。
Figure BDA00003174615200243
(X＇＝CH2＝CH-CH2-，R2＝-H，R3＝-CH2-CH3，s＝9，t＝0，z＝0)
通过抽出这些反应混合物的一部分，测定FT-IR（傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技公司）、及1HNMR（CDC13，布鲁克公司400MHz），来确认来自Si-H的峰值消失，完成反应。
通过在减压下将所获得的反应混合物以130℃进行减压汽提，来去除溶剂，获得无色透明、粘度为36000mPa·s(25℃)、平均分子量为26000的下述聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
Figure BDA00003174615200251
R2＝-H
R3＝-CH2-CH3
X＝-CH2-CH2-CH2-
m＝7
s＝9
t＝0
z＝0
R4＝下述通式
Figure BDA00003174615200252
（X、R2、R3、s、t、z与上述相同，Y＝-CH-CH＝CH3）
（调制例6）
向反应器中加入由下述通式
Figure BDA00003174615200253
所表示的运动粘度为2530mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷300质量份、2-丙醇100质量份、由下述通式所表示的乙烯基价为6.62mmol/g的聚氧化烯化合物2.9质量份、及氯铂酸的1-丁醇溶液（铂3质量%）0.05质量份，在80℃下搅拌6小时。
(X＇＝CH2＝CH-CH2-，R2＝-H，R3＝-CH2-CH3，s＝2，t＝0，z＝0)
通过抽出这些反应混合物的一部分，测定FT-IR（傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技公司）、及1HNMR（CDC13，布鲁克公司400MHz），来确认来自Si-H的峰值消失，完成反应。
通过在减压下将所获得的反应混合物以110℃进行减压汽提，来去除溶剂，获得淡黄色透明、粘度为1040000mPa·s(25℃)、平均分子量为560000的下述聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
Figure BDA00003174615200262
R1＝-CH3
R2＝-H
R3＝-CH2-CH3
X＝-CH2-CH2-CH2-
n＝498
m＝14
s＝2
t＝0
z＝0
R4＝下述通式
Figure BDA00003174615200263
（X、R2、R3、s、t、z与上述相同，Y＝-CH-CH＝CH3）
（比较调制例1）
向反应器中加入由下述通式
Figure BDA00003174615200271
所表示的运动粘度为17mm2/s(25℃)的有机氢聚硅氧烷100质量份、2-丙醇30质量份、由下述通式所表示的乙烯基价为3.92mmol/g的聚氧化烯化合物35质量份、及氯铂酸的1-丁醇溶液（铂3质量%）0.01质量份，在80℃下搅拌4小时。
Figure BDA00003174615200272
通过抽出这些反应混合物的一部分，测定FT-IR（傅立叶变换红外光谱赛默飞世尔科技公司）、及1HNMR（CDC13，布鲁克公司400MHz），来确认来自Si-H的峰值消失，完成反应。
通过在减压下将所获得的反应混合物以120℃进行减压汽提，来去除溶剂，获得无色透明、粘度为12000mPa·s(25℃)、平均分子量为16000的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷。
（实施例1～4实施例及比较例1～比较例6）
利用常用方法，使用上述调制例1、调制例3、调制例4及比较调制例1中调制的聚氧化烯改性有机聚硅氧烷，调制下述表1所示组成（质量%）的本发明及比较用的油包水型(water-in-oil type)乳液（实施例1～实施例4、比较例1～比较例6）。对所获得的乳液，利用下述方法进行评价。结果示于下述表1。
（评价方法）
通过目测来评价表1所示乳液在50℃下1个月后、及3个月后的乳化稳定性。
评价标准如下述所示
◎：无分离
○：上层稍有分离
△：上层分离
×：上下层分离
进一步，乳液调制后，向皮肤上涂抹2g，使之充分融合，并进行评价。对不黏腻程度、涂布时轻薄程度、及延展性良好程度进行感官评价。根据5人小组参与成员中回答“有效果”的小组成员人数，通过下述评价标准来展示评价。
评价标准
◎：4～5人回答有效果
○：3人回答有效果
△：2人回答有效果
×：回答有效果的为1人或0人
表1
Figure BDA00003174615200291
※1KF-6017信越化学工业公司(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)制造挂接型聚醚改性硅酮
※2FZ-2233道康宁东丽公司(Corning Dow Toray Co.,Ltd.)制造线状嵌段聚醚改性硅酮
※3KF-6050信越化学工业公司制造高聚合挂接型聚醚改性硅酮
根据表1所示结果，实施例1～实施例4的乳液，相较于比较例1～比较例6的乳液，为乳化经时稳定性较高、不黏腻、延展性良好、及触感轻盈的化妆材料。
以下，利用常用方法，调制各种化妆材料，并进行感官评价。
（实施例5）焗油膏
Figure BDA00003174615200301
※ KF-96H 100000 cs（信越化学工业(股)）
所获得的焗油膏，经时无变化，不黏腻，柔滑，且柔软性、梳通性也为良好。
（比较例7）焗油膏
Figure BDA00003174615200302
※KF-96H100000cs（信越化学工业(股)）
所获得的焗油膏，经时则乳液粒径发生变化，涂布时感觉黏腻，梳通性并不佳。
Figure BDA00003174615200312
Figure BDA00003174615200321
※1含有长链烷基的丙烯硅酮树脂：KP-561P（信越化学工业(股)制造的商品名）
※2甲基苯基聚硅氧烷：KF-54（信越化学工业(股)制造的商品名）
※3丙烯-硅酮系接枝共聚物处理：KP-541（信越化学工业(股)制造的商品名）
所获得的口红，经时无变化，具表面光泽，延展轻薄且无油腻或粉质感，给人以清爽的使用感。并且，耐水性、防水性和定妆性也良好。
（实施例7）眼线笔
（成分）
Figure BDA00003174615200322
可以确认所获得的眼线笔，延展轻薄且易于描画，具清凉感且有清爽不黏腻的使用感，不会随温度或时间而变化，可用性与稳定性均非常优异，耐水性、耐汗性均优异，且定妆也非常持久。
（实施例8）乳液
（成分）
※1有机聚硅氧烷弹性体球状粉状体：KMP-590（信越化学工业(股)制造）
※2疏水性二氧化硅：Aerosil R972（日本Aerosil公司(Nippon Aerosil Co.,Ltd.)制造）
可以确认所获得的乳液，延展性较为轻薄，清爽不黏腻，也不会随温度或时间而变化，且可用性与稳定性均非常优异。
（实施例9）O/W型面霜
（成分）
Figure BDA00003174615200332
Figure BDA00003174615200341
※1交联型二甲基聚硅氧烷：KSG-16（信越化学工业(股)制造）
※2交联型甲基苯基聚硅氧烷：KSG-18（信越化学工业(股)制造）
※3甲基纤维素：METOLOSE SM-4000（信越化学工业(股)制造）
※4聚丙烯酰胺系乳化剂：SEPIGEL 305（SEPIC公司制造）
可以确认所获得的面霜，质地细腻，延展性较为轻薄，不黏腻、不油腻而且具有颇为水润的滋润感，给人清爽使用感的同时定妆也非常持久，不会随温度变化或经时而变化，稳定性优异。
（实施例10）粉状粉底
（成分）
Figure BDA00003174615200342
Figure BDA00003174615200351
※1丙烯-硅酮系接枝共聚物处理：KP-541（信越化学工业(股)制造的商品名）
※2苯基改性混合硅酮复合粉状体：KSP-300（信越化学工业(股)制造）
※3硅酮粉体：KMP-590（信越化学工业(股)制造）
可以确认所获得的粉状粉底，不黏腻，延展性轻薄，而且贴合度优异，定妆持久，有光泽。
（实施例11）防晒面霜
（成分）
Figure BDA00003174615200352
※1丙烯-硅酮系接枝共聚物处理：KP-545（信越化学工业(股)制造）
※2聚醚交联型二甲基聚硅氧烷：KSG-210（信越化学工业(股)制造）
所获得的防晒面霜，不黏腻，延展性轻薄，给人以贴合感。可以确认经时无变化，同时持续保证皮肤免受紫外线伤害。
另外，本发明并不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示，具有与本发明的权利要求书所述的技术思想实质上相同的构成，并发挥相同作用效果的所有发明均包含在本发明的技术范围内。

Claims (7)

1.一种嵌段型有机聚硅氧烷，其特征在于，其由下述平均化学式(1)表示，
Figure FDA00003174615100011
上述平均化学式(1)中，R1分别独立为碳数1～12个的1价烃基，R2为氢原子、碳数1～15的1价烃基、及碳数2～7的1价酰基中的任一个，R3为氢原子、或碳数1～4的一价烃基，X为碳数2～15个的2价烃基，n为1以上的整数，m为1以上的整数，s为0～100的整数，t为0～50的整数，z为0～50的整数，R4分别独立为氢原子、羟基、烷氧基、或由下述通式(2)表示的有机基团，
Figure FDA00003174615100012
上述通式(2)中，R2为氢原子、碳数1～15的1价烃基、及碳数2～7的1价酰基中的任一个，R3为氢原子、或碳数1～4的一价烃基，X为碳数2～15个的2价烃基，s为0～100的整数，t为0～50的整数，z为0～50的整数，Y为氢原子、或拥有碳-碳双键的碳数2～15个的1价烃基。
2.如权利要求1所述的嵌段型有机聚硅氧烷，其中，其由下述平均化学式(3)表示，
Figure FDA00003174615100013
上述平均化学式(3)中，R1分别独立为碳数1～12个的1价烃基，R2为氢原子、碳数1～15的1价烃基、及碳数2～7的1价酰基中的任一个，X”为-(CH2)3-、或-CH2CH(CH3)CH2-，n＇为1～2000的整数，m＇为1～1000的整数，s＇为1～100的整数，t＇为0～50的整数，z＇为0～50的整数，R5分别独立为氢原子、羟基、碳数1～6的烷氧基、或由下述通式(4)表示的有机基团，
Figure FDA00003174615100021
上述通式(4)中，R2为氢原子、碳数1～15的1价烃基、及碳数2～7的1价酰基中的任一个，X”为-(CH2)3-、或-CH2CH(CH3)CH2-，s＇为1～100的整数，t＇为0～50的整数，z＇为0～50的整数，Y＇为氢原子、-CH2-CH＝CH2、-CH＝CH-CH3、-CH2-C(CH3)＝CH2、或-CH＝C(CH3)2。
3.一种化妆材料，其特征在于，其含有权利要求1或2所述的嵌段型有机聚硅氧烷。
4.如权利要求3所述的化妆材料，其中，前述化妆材料，进一步含有水、硅油、酯油、及甘油酯油中的任一者或它们的混合物，且为乳液形态。
5.一种嵌段型有机聚硅氧烷的使用方法，其特征在于，其将权利要求1或2所述的嵌段型有机聚硅氧烷作为表面活性剂使用。
6.一种嵌段型有机聚硅氧烷的制造方法，其特征在于，其是权利要求1或2所述的嵌段型有机聚硅氧烷的制造方法，并且，其使由下述通式(5)表示的两末端氢有机聚硅氧烷与由下述通式(6)表示的化合物在过渡金属催化剂的存在下反应，
Figure FDA00003174615100022
上述通式(5)中，R1分别独立为碳数1～12个的1价烃基，n为1以上的整数，
Figure FDA00003174615100023
上述通式(6)中，X＇为末端拥有碳-碳双键的碳数2～15个的1价烃基，R2为氢原子、碳数1～15的1价烃基、及碳数2～7的1价酰基中的任一个，R3为氢原子、或碳数1～4的一价烃基，s为0～100的整数，t为0～50的整数，z为0～50的整数。
7.如权利要求6所述的嵌段型有机聚硅氧烷的制造方法，其中，其使用铂或铑作为前述过渡金属催化剂。
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