JP2012046507A - 共変性オルガノポリシロキサンを含む毛髪化粧料 - Google Patents

共変性オルガノポリシロキサンを含む毛髪化粧料 Download PDF

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Abstract

【課題】毛髪化粧料を使用しうる際に必要とされる、洗浄、塗布時、すなわち、ウェット時の指通り性が滑らかで、きしみ感が無く、また、すすぎ操作によってその効果を失うことが無く、乾燥後、すなわち、ドライ時の指や櫛通り性が滑らかで、しっとりとした感触でありながら、不快なベトツキ感がなく、更には、毛髪に柔軟性のあるまとまり感を与える毛髪化粧料を提供すること
【解決手段】特定の親水性基及びシロキサンデンドロン構造含有基を共に備える共変性オルガノポリポリシロキサンを必須成分として毛髪化粧料に配合する。
【選択図】なし

Description

本発明は、親水性基及びシロキサンデンドロン構造含有基を備える共変性オルガノポリシロキサンを含む毛髪化粧料に関する。
整髪時に毛髪が被る化学的又は物理的損傷により、毛髪の光沢が失われ、ばさつきが生じ、指通り、櫛通り等が悪化し、その結果、毛髪にまとまりが無くなり、更に整髪が困難となる問題が従来から存在する。このような問題を解決するためにリンス、コンディショナー等の毛髪コンディションニング化粧料による毛髪処理が行われている。そして、その処理効果を高め、毛髪に柔軟性、滑り性、まとまり感等を付与する目的で各種のシリコーンが使用されている。
また、シャンプー等の毛髪洗浄用化粧料の洗浄時の感触を向上し、また、乾燥後の毛髪に上記の処理効果を与える目的においても同様に様々なシリコーンが使用されている。更に、毛髪のまとまりを固定化する目的で使用される毛髪スタイリング化粧料においても、滑り性を向上させ、きしみ感を低減する等の目的で各種のシリコーンが配合されている。これらのシリコーンの配合効果は、シリコーン特有の柔軟性、滑り性、付着性、製膜性に基づくもので、そのために様々な構造のシリコーンポリマーが提案されている。
例えば、毛髪に光沢と滑らかな感触を与えながら、枝毛、切れ毛等の損傷を防止する目的で、高分子量のジメチル若しくはメチルフェニルシリコーンを含有する毛髪化粧料が提案されている（特許文献１等）。しかし、その効果は持続性に乏しく、ブラッシングやドライヤー処理によって著しく低下し、また、濡れた状態においてもきしみ感が生じるという問題点があった。
一方、親水性基としてポリエーテル基を導入したシリコーンを配合した毛髪化粧料が提案されている（特許文献２等）。これにより、湿潤感が向上し、濡れた状態でのきしみ感を防止するする効果が得られる一方、ベタツキや乾燥後の感触が滑らかさに欠け、重い等の問題点があり、その使用範囲が限定されていた。
また、親水性基としてポリグリセリン基を導入したシリコーンを、毛髪化粧料に配合する方法（特許文献３）、或いは、毛髪用を含む洗浄剤組成物に配合する方法（特許文献４）が提案されている。また、ポリグリセリン基等の多価アルコール基に加え、シリコーンをグラフトした分岐型シリコーンを化粧料に配合する例が提案されている（特許文献５、６）。ポリグリセリン基は、毛髪への吸着性にも優れており、ベタツキや濡れた状態でのきしみ感を抑える効果を狙ったものであったが、その効果は未だ十分とは言えず、特に乾燥後の感触後の感触の重さ、滑らかさになお改良が必要とされていた。
特開昭６３−１８３５１７号公報 特開昭５５−１０８８８１号公報 特開２００５−０９７１５２号公報 特開２００６−２６５３３９号公報 特開２００２−１７９７９８号公報 特開２００４−２３１６０７号公報
本発明は、上記の従来技術の現状に鑑みて為されたものであり、洗浄、塗布時、すなわち、ウェット時の指通り性が滑らかで、きしみ感が無く、また、すすぎ操作によってその効果を失うことが無く、乾燥後、すなわち、ドライ時の指や櫛通り性が滑らかで、しっとりとした感触でありながら、不快なベトツキ感がなく、更には、毛髪に柔軟性のあるまとまり感を与える毛髪化粧料を提供することを目的とする。
また、本発明は、泡立ちの良さ、泡の感触等の洗浄性の点で優れた毛髪化粧料を提供することをも目的とする。
そして、本発明は、上記した各種の効果が持続する毛髪化粧料を提供することをも目的とする。
本発明者らは上記目的を達成するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明の目的は、下記一般式（１）：
Figure 2012046507
 ｛式中、
Ｒ1は一価有機基（但し、Ｌ及びＱを除く）、水素原子又は水酸基を表し、
Ｌ1はｉ＝１のときの下記一般式（２）；
Figure 2012046507
 （式中、Ｒ2は炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状又は分岐状の一価炭化水素基を表し、
Ｒ３はそれぞれ独立して炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｚは二価有機基を表し、
ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を表し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｋのとき１〜ｋの整数であり、階層数ｋは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｋ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｋのときはＲ３であり、ｈｉは０〜３の範囲の数である）で表される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基を表し、
Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３−１）〜（３−４）；
Figure 2012046507
 （式中、ｒは１〜６の範囲の数である）
Figure 2012046507
 （式中、Ｗは水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表す）
Figure 2012046507
 （式中、Ｗは前記と同様の基を表す）
Figure 2012046507
 で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基であり、
ａ 、ｂ及びｃは、それぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０．０００１≦ｂ≦１．５、０．０００１≦ｃ≦１．５の範囲にある数である｝で表される（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンを含有する毛髪化粧料によって達成される。
前記一般式（１）において、Ｌ１は下記一般式（２−１）又は一般式（２−２）：
一般式（２−１）：
Figure 2012046507
 一般式（２−２）：
Figure 2012046507
 （式中、Ｒ２、Ｒ３及びＺは前記同様の基であり、ｈ１及びｈ２は各々独立に０〜３の範囲の数である）で表される官能基であることが好ましい。
前記一般式（１）において、Ｑは、下記構造式（３−５）〜（３−７）：
Figure 2012046507
Figure 2012046507
Figure 2012046507
 で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を更に含むことが好ましい。
特に、Ｑは、下記一般式（４−１）〜（４−４）：
Figure 2012046507
 ｛式中、Ｒ４は（ｐ＋１）価の有機基であり、
ｐは１〜３の整数であり、
Ｘ１は各々独立に、前記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、
ｍは１〜１００の範囲の数であり、
Ｒ５は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基及びグリシジル基からなる群から選択される基である｝、
Figure 2012046507
 ｛式中、Ｒ４は前記と同様の基であり、
ｐは前記と同様の数であり、
Ｘ２は下記構造式（４−２−１）；
Figure 2012046507
 （式中、２つの酸素原子には、各々独立に、前記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する）で表される親水性基である｝、
Figure 2012046507
 ｛式中、Ｒ４は前記と同様の基であり、
ｐは前記と同様の数であり、
Ｘ３は下記構造式（４−３−１）；
Figure 2012046507
 （式中、２つの酸素原子には、各々独立に、前記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する）で表される親水性基である｝、
Figure 2012046507
 ｛式中、Ｒ４は前記と同様の基であり、
ｐは前記と同様の数であり、
Ｘ４は下記構造式（４−４−１）；
Figure 2012046507
 （式中、２つの酸素原子には、各々独立に、前記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する）で表される親水性基である｝のいずれかで表される親水性基であることが好ましい。
前記（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンとしては、下記構造式（１−１）：
Figure 2012046507
 ｛式中、Ｒ１、Ｌ１及びＱは前記と同様の基であり、
ＲはＲ１、Ｌ１及びＱから選択される基であり、
ｎ１、ｎ２及びｎ３は、それぞれ独立して、０〜２，０００の範囲の数であり、（ｎ１＋ｎ２＋ｎ３）は１〜２，０００の範囲の数である。
但し、ｎ２＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＬ１であり、また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱである｝で表されるものが好ましい。
前記（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンは、下記構造式（１−１−１）又は（１−１−２）：
Figure 2012046507
Figure 2012046507
 ｛式中、Ｚは前記と同様の基であり、
Ｒは、各々独立に、Ｒ１、Ｌ１及びＱ１から選択される基であり、
Ｒ１及びＬ１は前記と同様の基であり、
Ｑ１は、下記構造式（４−１−２）、（４−２−２）、（４−３−２）及び（４−４−２）：
Figure 2012046507
 （式中、Ｒ４、ｐ、Ｘ１、ｍ、及び、Ｒ５は前記と同様である）からなる群から選択される親水性基であり、
ｎ１は１０〜２，０００の範囲の数であり、ｎ２は０〜２５０の範囲の数であり、ｎ３は０〜２５０の範囲の数である。但し、ｎ２＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＬ１であり、また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱ１である｝で表されるものであってよい。
前記構造式（１−１−１）又は（１−１−２）において、Ｚは各々独立に、下記一般式：
Figure 2012046507
 （式中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基であり、
Ｒ７は、下記式：
Figure 2012046507
 で示される二価の有機基から選択される基である）で示される２価の有機基から選ばれる基であることが好ましい。
前記構造式（４−１−２）、（４−２−２）、（４−３−２）及び（４−４−２）において、ｐが１であり、Ｒ４が、下記一般式（５−１）、（５−１−２）、（５−１−３）又は（５−２）：
Figure 2012046507
 （式中、Ｒ８は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である）で示される２価の有機基から選択される基であることが好ましい。
本発明の毛髪化粧料は、（Ｂ）油剤を更に含有することが好ましい。
本発明の毛髪化粧料は、（Ｃ）界面活性剤を更に含有することが好ましい。
本発明の毛髪化粧料は、（Ｄ）水溶性高分子を更に含有することが好ましい。
本発明の毛髪化粧料は、毛髪洗浄用化粧料、毛髪コンディショニング用化粧料、毛髪スタイリング用化粧料、又は、染毛用化粧料の形態であることができる。
本発明の毛髪洗浄用化粧料は、（Ｃ１）アニオン性界面活性剤、及び、（Ｄ１）カチオン性水溶性高分子を含有することが好ましい。
本発明の毛髪コンディショニング用化粧料は、（Ｂ２−１）高級アルコール、及び、（Ｃ２）カチオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
本発明の毛髪スタイリング用化粧料は、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状又はスプレー状であることが好ましい。
本発明の染毛用化粧料は、（Ｋ）酸化染毛剤及び／又は（Ｌ）直接染料を更に含有することが好ましい。
本発明の毛髪化粧料は、特定の親水性基及びシロキサンデンドロン構造含有基を共に備える共変性オルガノポリポリシロキサンを必須成分として含むので、ウェット時、ドライ時それぞれにおいてきしみ感の無い、滑らかな指通り性を与えることができる。同様に、泡立ちや泡の感触に優れ、ドライ時には指や櫛通り性が滑らかで、しっとりとした感触でありながら、不快なベトツキ感がなく、更には、毛髪に柔軟性のあるまとまり感を与えることができる。また、本発明の毛髪化粧料組成物は、これらの効果の持続性に優れるものである。したがって、本発明の毛髪化粧料は、毛髪洗浄用化粧料、毛髪コンディショニング用化粧料、毛髪スタイリング用化粧料、又は、染毛用化粧料として好適に使用し得る。
また、上記共変性オルガノポリシロキサンは毛髪化粧料中の各成分との相溶性に優れているため、本発明の毛髪化粧料は、安定性が高く、特に、乳化安定性に優れている。
本発明の毛髪化粧料は、下記一般式（１）：
Figure 2012046507
 で表される共変性オルガノポリシロキサンを含む。（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンは、シロキサンデンドロン構造を有する基（−Ｌ１）及び親水性基（−Ｑ）を有する共変性オルガノポリシロキサンである（以下、一般式（１）におけるＬ１で示される基であり、ｉ＝１のときに下記一般式（２）で示されるシリルアルキル基を、「カルボシロキサンデンドリマー」又は「シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基」と表現する場合がある）。
最初に、一般式（１）中のＲ１、Ｌ１及びＱについて具体的に説明する。
一般式（１）のＲ１は、一価有機基、水素原子又は水酸基である。一価有機基は、Ｌ１及びＱに該当する官能基でない限り、特に限定されるものではないが、置換若しくは非置換の炭素原子数１〜３０の一価炭化水素基、（メタ）アクリル基、アミド基、カルビノール基、又は、フェノール基であることが好ましい。置換若しくは非置換の１価の炭化水素基としては、具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，デシル基，ドデシル基等の飽和脂肪族炭化水素基；シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の芳香族炭化水素基、及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、エポキシ基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基等を含む有機基で置換された基が例示される。但し、Ｒ１が全て水素原子又は水酸基になることはない。
本発明の共変性オルガノポリシロキサンは、更なる機能性の付与を目的として、シロキサンデンドロン構造を有する基（−Ｌ１）及び親水性基（−Ｑ）以外の変性基を、Ｒ１として導入し、或いは設計することが可能である。すなわち、Ｒ１が置換の一価炭化水素基である場合、その置換基は、前記に例示した有機基を、付与したい特性及び用途に合わせて適宜選択することができる。例えば、化粧料原料として使用する場合に、使用感、感触や持続性の向上などを目的として、アミノ基、アミド基、アミノエチルアミノプロピル基、カルボキシル基等で置換された一価炭化水素基を選択することができる。同様に、所謂中鎖アルキル基又は長鎖アルキル基の有する使用感、毛髪化粧料に配合した際の感触の改良、又は、他の成分と親和性の向上を目的として、Ｒ１の一部としてメチル基、エチル基等の炭素原子数が１〜４のアルキル基の他に、炭素原子数が８〜２０のアルキル基を選択することができる。
特に、Ｒ１は炭素原子数１〜２０の一価炭化水素基又は一価フッ化炭化水素基であることが好ましい。Ｒ１に属する脂肪族不飽和結合を有しない一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基のようなアラルキル基が例示され、一価フッ化炭化水素基は、トリフルオロプロピル基、ペンタフルオロエチル基等のパーフルオロアルキル基が例示される。工業的には、Ｒ１がメチル基、エチル基、又は、フェニル基であることが好ましく、特に、全てのＲ１の９０モル〜１００％が、メチル基、エチル基、又は、フェニル基から選択される基であることが好ましい。
一般式（１）において、Ｌ１で示される基はシロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基であり、ｉ＝１のときの下記一般式（２）：
Figure 2012046507
 （式中、Ｒ2は炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状又は分岐状の一価炭化水素基を表し、
Ｒ３はそれぞれ独立して炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表し、
Ｚは二価有機基を表し、
ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を表し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｋのとき１〜ｋの整数であり、階層数ｋは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｋ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｋのときはＲ３であり、ｈｉは０〜３の範囲の数である）で示されるシリルアルキル基として定義される。該シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基は、カルボシロキサン単位がデンドリマー状に広がった構造を包含し、高撥水性を呈する官能基であり、親水性基との組み合わせのバランスに優れ、前記共変性オルガノポリシロキサンを配合した毛髪化粧料の使用時に、不快なベトツキ感を抑え、さっぱりした、自然な感触を与えることができる。また、前記シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基は、化学的に安定であるために幅広い化粧料配合成分と組み合わせて使用することができるという有利な特性を付与する官能基である。
一般式（２）のＲ３で表される、炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状若しくは分岐状の一価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基；及び、これらの基の炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的にフッ素等のハロゲン原子、又は、エポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基等を含む有機基で置換された基（但し、総炭素原子数は１〜３０）が挙げられる。
一般式（２）のＲ３で表される、炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基のうち、炭素原子数１〜６のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、ヘキシル等の直鎖状、分岐状或いは環状のアルキル基が挙げられる。
一般式（２）において、ｉ＝ｋのとき、Ｒ３はメチル基又はフェニル基であることが好ましい。特に、ｉ＝ｋのときはメチル基であることが好ましい。
階層数ｋは、工業的には１〜３の整数であることが好適であり、より好適には、１又は２である。各階層数において、Ｌ１で示される基は以下のように表される。式中、Ｒ２、Ｒ３及びＺは前記同様の基である。
階層数ｋ＝１である場合、Ｌ１は下記一般式（２−１）で示される。
一般式（２−１）：
Figure 2012046507
 階層数ｋ＝２である場合、Ｌ１は下記一般式（２−２）で示される。
一般式（２−２）：
Figure 2012046507
 階層数ｋ＝３である場合、Ｌ１は下記一般式（２−３）で示される。
一般式（２−３）：
Figure 2012046507
 （２−３）
階層数が１〜３の場合における式（２−１）〜（２−３）で示される構造において、ｈ１，ｈ２及びｈ３は各々独立に０〜３の範囲の数である。これらのｈｉは特に０〜１の範囲の数であることが好ましく、ｈｉが０であることが特に好ましい。
一般式（２）、（２−１）〜（２−３）において、Ｚは、各々独立に２価の有機基であり、具体的には、ケイ素結合水素原子と、アルケニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基等の不飽和炭化水素基を末端に有する官能基を付加反応させることにより形成される２価の有機基が挙げられるが、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基の導入法に応じて、これらの官能基に限らず、適宜選択することができる。より具体的には、Ｚは、各々独立に、下記一般式（５−１）〜（５−７）：
Figure 2012046507
 で示される２価の有機基から選ばれる基であることが好ましい。特に、Ｌ１におけるＺは、好適には、ケイ素結合水素原子と、アルケニル基の反応により導入される一般式（５−１）で示される２価の有機基である。同様に、Ｚはケイ素結合水素原子と、不飽和カルボン酸エステル基との反応により導入される一般式（５−３）で示される２価の有機基が好適である。一方、階層数ｋが２以上であり、Ｌ２〜ＬｋであるＬｉで示されるシリルアルキル基において、Ｚは炭素原子数２〜１０のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基，プロピレン基，メチルエチレン基又はヘキシレン基から選択される基であることが特に好ましく、エチレン基であることが最も好ましい。
上記一般式（５−１）〜（５−７）中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である。より具体的には、Ｒ６はエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基，メチルエチレン基，１−メチルペンチレン基，１,４−ジメチルブチレン基などの分岐状アルキレン基が例示され、Ｒ６がエチレン基，プロピレン基，メチルエチレン基又はヘキシレン基から選択される基であることが好ましい。
上記一般式（５−３）、（５−５）〜（５−７）中、Ｒ７は、下記式で示される二価の有機基から選択される基である。
Figure 2012046507
一般式（１）において、Ｑは親水性基であり、二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３―１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基として定義される。かかる親水性基であるＱは、共変性オルガノポリシロキサンに親水性を付与する部分であり、一般的に、親水性化合物から誘導される官能基である。上記の通り定義されるＱは、部分的に分子鎖末端が炭化水素により封鎖されていてもよい、一価以上のアルコール類、ポリエーテル系化合物、ポリグリセリン系化合物、ポリグリシジルエーテル系化合物、親水性糖類から誘導される官能基が好適に例示できる。
具体的には、Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３―１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基である。
Figure 2012046507
上記構造式（３―１）で示される親水性単位はオキシアルキレン単位である。式中、ｒは１〜６の範囲の数であり、２〜４の範囲の数であることがより好ましい。上記構造式（３―１）で示される親水性単位は、Ｑである親水性基に１以上含有されることができる。また、上記構造式（３―１）で示される親水性単位は、ｒが各々独立に２〜４であり、上記構造式（３―１）で示される親水性単位が２〜５０個連結したポリオキシアルキレン単位として、Ｑである親水性基に含有されていることが好ましい。
特に、親水性の見地から、上記構造式（３―１）で示される親水性単位は、４〜５０個連結したポリオキシアルキレン単位として親水性基Ｑに含有されることが好ましく、下記式（３―１−１）で示されるポリオキシアルキレン単位としてＱに１種以上含まれることがより好ましい。

−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）t1（Ｃ３Ｈ６Ｏ）t2− （３−１−１）

式中、t1及びt2は各々０以上の数であり、(t1+t2)は４〜５０の範囲の数であり、好ましくは８〜３０の範囲の数である。
Figure 2012046507
Figure 2012046507
Figure 2012046507
上記構造式（３−２）〜（３−４）中、Ｗは水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基であり、水素原子であることが好ましい。特に、Ｗが水素原子である場合、空気下で酸化され難く、保存中にホルムアルデヒド等のアルデヒド類、ギ酸エステル類等のアレルギー抗原性化合物を経時的に生成し難いので環境適合性が高いという利点がある。
上記構造式（３−２）〜（３−４）で示される親水性単位は、主としてグリセリンを含む多価アルコール類、ポリグリセリン類（ポリグリセロール類ともいう）、ポリグリシジルエーテル類又はこれらの末端水酸基を部分的に炭化水素基により封鎖した化合物から選択される親水性化合物から誘導される親水性基に含まれる親水性単位であるが、これらに限定されるものではない。
一般式（１）において、Ｑは、例えば直鎖状のポリオキシアルキレン基のような分岐構造を有しない親水性基であってもよいが、ポリグリセロール基又はポリグリシジルエーテル基のように、当該官能基中の一部に分岐構造を有する親水性基であってもよい。
より詳細には、Ｑは、二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、上記構造式（３―１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が直鎖状に結合してなる親水性セグメントであってもよく、更に、Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ上記構造式（３―１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を１以上含有してなり、かつ下記構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位を有する親水性セグメントでもよい。
Figure 2012046507
Figure 2012046507
Figure 2012046507
二価以上の連結基は、Ｑである親水性基に含まれる、ケイ素原子への結合部位であって、その構造は特に限定されるものではないが、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等のアルキレン基；エチレンフェニレン基、プロピレンフェニレン基等のアルキレンフェニレン基、エチレンベンジレン基等のアルキレンアラルキレン基；エチレノキシフェニレン基、プロピレノキシフェニレン基等のアルキレノキシフェニレン基；メチレノキシベンジレン基、エチレノキシベンジレン基、プロピレノキシベンジレン基などのアルキレノキシベンジレン基、更には以下に示される基が例示される。なお、二価以上の連結基中のエーテル結合は、０〜３個までが好ましく、０又は１個がより好ましい。
Figure 2012046507
Ｑは、より好適には、下記一般式（４−１）〜（４−３）で示される親水性基である。
一般式（４−１）：
Figure 2012046507
｛式中、Ｒ４は（ｐ＋１）価の有機基であり、ｐは１以上３以下の整数である。かかるＲ４として、前記の二価以上の連結基と同一の基を例示することができる。
特に好適には、ｐは１であり、Ｒ４は下記一般式で示される２価の有機基から選択される基である。
Figure 2012046507
 （式中、Ｒ８は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である。）
Ｘ１は各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、ｍは１〜１００の範囲の数である。ここで、Ｘ１が上記一般式（３−１）で表される親水性単位（アルキレンオキシ基）であるときは、ｍは４〜５０の範囲の数であることが好ましく、「−Ｘ１ ｍ−」で示される構造が、前記の式（３―１−１）で示されるポリオキシアルキレン単位であることが特に好ましい。また、Ｘ１が上記一般式（３−２）〜（３−４）で表される親水性単位を含むとき、ｍは１〜５０の範囲の数であることが好ましく、１〜１５の範囲の数であることがより好ましい。Ｒ５は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基及びグリシジル基からなる群から選択される基であり、水素原子又はメチル基が好ましく例示される｝
一般式（４−２）：
Figure 2012046507
 ｛式中、Ｒ４は前記と同様の基であり、ｐは前記と同様の数である。Ｘ２は下記構造式（４−２−１）で表される親水性基である。
Figure 2012046507
 （式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、更に、構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造又はポリグリシジルエーテル構造を形成していてもよい）｝
他の分岐単位を有しない場合、一般式（４−２）で示される親水性基として、下記一般式（４−２−２）で示される親水性基が例示される。式中、ｐ，Ｒ４，Ｘ１，Ｒ５及びｍは前記と同様である。
Figure 2012046507
一般式（４−３）：
Figure 2012046507
｛式中、Ｒ４は前記と同様の基であり、ｐは前記同様の数である。Ｘ３は下記構造式（４−３−１）で表される親水性基である。
Figure 2012046507
 （式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、更に、構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造又はポリグリシジルエーテル構造を形成していてもよい）
他の分岐単位を有しない場合、一般式（４−３）で示される親水性基として、下記一般式（４−３−２）で示される親水性基が例示される。式中、ｐ，Ｒ４，Ｘ１，Ｒ５及びｍは前記と同様である。
Figure 2012046507
一般式（４−４）：
Figure 2012046507
｛式中、Ｒ４は前記と同様の基であり、ｐは前記と同様の数である。Ｘ４は下記構造式（４−４−１）で表される親水性基である。
Figure 2012046507
 （式中、２つの酸素原子には、各々独立に、上記一般式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する。当該親水性単位は、更に、構造式（３−５）〜（３−７）で表される基から選択される分岐単位に結合してもよく、親水性単位が多階層に分岐してなる樹状のポリエーテル構造、ポリグリセロール構造又はポリグリシジルエーテル構造を形成していてもよい）
他の分岐単位を有しない場合、一般式（４−４）で示される親水性基として、下記一般式（４−４−２）で示される親水性基が例示される。式中、ｐ，Ｒ４，Ｘ１，Ｒ５及びｍは前記同様である。
Figure 2012046507
一般式（１）中、ａ、ｂ及びｃは、１．０≦ａ≦２．５、０．０００１≦ｂ≦１．５、及び、０．０００１≦ｃ≦１．５となる範囲の数である。これらの数値範囲において、前記共変性オルガノポリシロキサンは、直鎖状又は分岐鎖状のポリシロキサン主鎖構造を有する。
前記共変性オルガノポリシロキサンとしては、下記構造式（１−１）で表される共変性オルガノポリシロキサンが好適に例示される。
構造式（１−１）
Figure 2012046507
式中、Ｒ１，Ｌ１及びＱは、各々独立に、前記と同様の基であり、ＲはＲ１，Ｌ１及びＱから選択される基である。ただし、ｎ２＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＬ１である。また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱである。全てのＲ１の９０モル〜１００％が、メチル基、エチル基、又は、フェニル基から選択される基であることが好ましいが、更に高機能の共変性オルガノポリシロキサンを設計する目的で、Ｒ１の一部として炭素結合水素の一部がフッ素原子等のハロゲン原子、他の有機基によって置換された一価炭化水素基又は長鎖アルキル基を選択することができ、かつ好ましい。また、Ｒ１の一部としてＳｉ原子に結合した水素原子（−Ｈ）が含まれていてもよい。
ｎ１、ｎ２及びｎ３は０〜２，０００の範囲の数であり、ｎ１は１０〜２０００の範囲の数であることが好ましく、２５〜１５００の範囲がより好ましく、５０〜１０００の範囲が更に好ましい。ｎ２は０〜２５０の範囲の数であることが好ましく、ｎ３は０〜２５０の範囲の数であることが好ましい。但し、ｎ２＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＬ１であり、また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱである。また、（ｎ１＋ｎ２＋ｎ３）は１〜２，０００の範囲の数であり、１０〜２０００の範囲が好ましく、２５〜１５００の範囲がより好ましく、５０〜１０００の範囲が更に好ましい。毛髪に滑らかな感触と膜厚感を付与することができ、かつ、これらの効果を長期にわたって維持する点では分子量が大きい方が効果的である。例えば、分子量の大きい共変性オルガノポリシロキサンを使用することにより、ブラッシングやドライヤー処理において、その効果を減ずることが少なく、乾燥後のきしみ、ベタツキ感を抑制するなどの効果を奏することができる。（ｎ１＋ｎ２＋ｎ３）が２５０〜７００の共変性オルガノポリシロキサンを用いた場合、ウェット時、ドライ時共に毛髪への感触改善効果が最も優れているので特に好ましい。
前記共変性オルガノポリシロキサンとして、特に好適には、下記構造式（１−１−１）又は（１−１−２）で表される共変性オルガノポリシロキサンが好適に例示される。
構造式（１−１−１）：
Figure 2012046507
構造式（１−１−２）：
Figure 2012046507
構造式（１−１−１）又は（１−１−２）中、Ｚ，Ｒ１は前記と同様の基であり、Ｒは、Ｒ１，前記のＬ１、及び以下に説明するＱ１から選択される基である。ｎ１、ｎ２及びｎ３は上記のとおりである。ただし、ｎ２＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＬ１である。また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱ１である。Ｑ１は、各々独立に、下記構造式（４−１−２），（４−２−２），（４−３−２）及び（４−４−２）からなる群から選択される親水性基である。なお、式中、Ｒ４、Ｘ１、Ｒ５は前記と同様の基であり、ｐ、ｍは前記と同様の数である。
Figure 2012046507
前記共変性オルガノポリシロキサンは、反応性官能基を有するオルガノポリシロキサンに対して、分子鎖の片末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン構造を有する化合物及び反応性官能基を有する親水性化合物を付加反応させることにより得ることができる。付加反応の種類は、特に制限されるものではないが、反応のコントロール、純度及び収率の点から、ヒドロシリル化反応触媒の存在下において付加反応させることが好ましい。
具体的には、前記共変性オルガノポリシロキサンは、ヒドロシリル化反応触媒の存在下において、下記一般式（１’）

Ｒ１ ａＨｂ＋ｃＳｉＯ（ ４ ― ａ ― ｂ ― ｃ ） ／ ２ （１’）

（式中、Ｒ１、ａ、ｂ及びｃは前記と同様である）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン（ａ）と、反応性不飽和基を１分子中に１つ有する親水性誘導体（ｂ）と、反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）とを少なくとも反応させて得ることができる。
ここで、前記共変性オルガノポリシロキサンは、反応性不飽和基を１分子中に１つ有する親水性誘導体（ｂ）及び反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）が少なくとも共存する状態として、前記（ｂ）成分、前記（ｃ）成分及び上記一般式（１’） で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン（ａ）を一緒に反応させることにより、より好適に製造することができる。これらの成分が共存していない状態、具体的には、先に前記（ｃ）成分を単独でオルガノハイドロジェンポリシロキサンと反応させた後に、前記（ｂ）成分を反応させる方法を選択すると、シロキサンデンドロン構造を有する基のみで変性された変性オルガノポリシロキサンの存在比率が高まり、余剰の（ｂ）成分（具体的には、ポリグリセリンモノアリルエーテル等）との相溶性が悪いために相分離を生じる場合がある。この結果、珪素結合水素原子の含有量に対して、官能基の導入時の設計どおりの平均組成式の化合物を得られない場合がある。一方、先に（ｂ）成分のみを単独でオルガノハイドロジェンポリシロキサンと反応させた場合、反応系のＳｉ−Ｈ基濃度に対する親水基、特にポリグリセリン等の多価アルコール基の濃度が不飽和基濃度と比べて相対的に高い状態となって、脱水素反応等で全体がゲル化してしまう場合がある。
上記一般式（１’）で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン（ａ）としては、下記構造式（１−１）’で表されるオルガノハイドロジェンシロキサンが好適に例示される。
構造式（１−１）’
Figure 2012046507
（式中、Ｒ１は、各々独立に、前記と同様の基であり、Ｒ´はＲ１又は水素原子から選択される基である。ｎ１，ｎ２，ｎ３は前記同様の数である。ただし、（ｎ２＋ｎ３）＝０のとき、Ｒ´は共に水素原子である）
反応性不飽和基を１分子中に１つ有する親水性誘導体（ｂ）は、アリルポリエーテル、アリルポリグリセロール、アリルポリグリシジルエーテル、ポリグリセリルオイゲノール、グリセリンモノアリルエーテル等の分子鎖末端にアルケニル基等の反応性官能基を有する親水性化合物であり、公知の方法により合成することができ、また市販されているものもある。
反応性不飽和基を１分子中に１つ有するシロキサンデンドロン（ｃ）は、具体的には、下記一般式（２’）で表される分子鎖末端に１個の炭素−炭素二重結合を有するシロキサンデンドロン構造を有する化合物である。
一般式（２’）：
Figure 2012046507
 {式中、Ｌ´１はメチル基又はｊ＝１のときの下記一般式（２’’）で示されるシリルアルキル基である。Ｚ´は二価の有機基である。
一般式（２’’）：
Figure 2012046507
 （式中、Ｒ２は上記のとおりであり、Ｒ３は炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基であり、Ｚは二価の有機基である。ｊはＬｊで示されるシリルアルキル基の階層を示し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がk’のとき１〜k’の整数であり、階層数k’は１〜１０の整数であり、Ｌｊ＋１はｊがk’未満のときは該シリルアルキル基であり、ｊ＝k’のときはＲ３である。ｈｊは０〜３の範囲の数である。）
ヒドロシリル化反応は、触媒の存在下で行うことが好ましく、白金、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウムなどの化合物を挙げることができ、その触媒活性が高いことから白金化合物が特に有効である。白金化合物の例としては、塩化白金酸；金属白金；アルミナ、シリカ、カーボンブラックなどの坦体に金属白金を坦持させたもの；白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホスフイン錯体、白金−ホスファイト錯体、白金アルコラート触媒などの白金錯体を挙げることができる。触媒の使用量は、白金触媒を使用する場合、金属白金として０．５〜１００ｐｐｍ程度である。
また、上記の付加反応により得られた共変性オルガノポリシロキサンの粗製品は、水素化触媒の存在下、溶媒若しくは無溶媒中で水素添加反応による無臭化処理を行って精製することができ、臭気の低減及び他の化粧料成分との相溶性が求められる毛髪化粧料用途で使用する場合にはかかる精製品が好ましく用いられる。また、当該無臭化処理の前工程又は後工程として、共変性オルガノポリシロキサンの粗製品又は水素添加物に対して、減圧下に窒素ガスを接触させて軽質物を留去するストリッピング工程を行うことが好ましい。
かかる水素添加反応、ストリッピング工程は、公知のオルガノポリシロキサン共重合体、ポリエーテル変性シリコーン類の精製に用いられる溶媒、反応条件、減圧条件等を特に制限なく用いることができ、また選択することができる。
また、上記の付加反応により得られた共変性オルガノポリシロキサンの粗製品は、酸性物質を加えて未反応の不飽和化合物を加水分解させたのち、減圧下に窒素ガスを接触させて軽質物を留去するストリッピング工程を行うことにより、簡便に低臭化する事も可能である。
上記の製造方法により得られた共変性オルガノポリシロキサンは、簡便に製造ができ、かつ原料の仕込みを変えるだけで容易にその変性率や変性基の種類を制御することができるので、機能性の分子設計が容易である。更に、得られた共変性オルガノポリシロキサンは、、製造後に２相分離や未反応原料の沈降などがほとんど起こらず、化学的に安定で実用性に優れるという利点を有する。
前記共変性オルガノポリシロキサン（以下、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンと称する）は、特定の親水性基及びシロキサンデンドロン構造含有基を共に備えており、本発明の毛髪化粧料の油剤成分として、毛髪にウェット時、ドライ時それぞれにおいてきしみ感の無い、滑らかな指通り性を与えることができる。同様に、泡立ちや泡の感触に優れ、ドライ時には指や櫛通り性が滑らかで、しっとりとした感触でありながら、不快なベトツキ感がなく、更には、毛髪に柔軟性のあるまとまり感を与えることができる。また、優れた持続性を与えることができる。更に、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンは毛髪化粧料中の各成分との相溶性に優れているため、本発明の毛髪化粧料に高い安定性を与えることができる。
本発明の毛髪化粧料に含まれる（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンの配合量は特に限定されるものではないが、例えば、０．０００１〜２０重量（質量）％とすることができ、０．００１〜１０重量（質量）％が好ましく、０．０１〜５重量（質量）％が特に好ましい。
本発明の毛髪化粧料は、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンと共に化粧料の分野で公知の各種成分を混合することによって適宜調製することができる。以下、詳細に説明する。
[油剤]
本発明の毛髪化粧料は（Ｂ）油剤を含むことが好ましい。（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンと（Ｂ）油剤を併用することにより、例えば、通常のポリグリセリン変性シリコーンと油剤との併用では困難であった感触の改善を達成することができる。本発明における「油剤」は、化粧料の成分として一般に使用されるものであり、特に限定されるものではない。（Ｂ）油剤は、通常は５〜１００℃で液状であるが、ワックスのような固形であってもよく、後述する高粘度且つ粘稠なガム状或いはペースト状であってもよい。（Ｂ）油剤は、その目的に応じて、１種類又は２種類以上を使用することができる。
（Ｂ）油剤は、（Ｂ１）シリコーン系油剤、並びに、（Ｂ２）有機系油から選択される非シリコーン系油剤、から選択される少なくとも１種であることが好ましく、これらの油剤の種類、粘度等は、毛髪化粧料の種類、用途に応じて、適宜選択することができる。
（Ｂ１）シリコーン系油剤は一般には疎水性であり、その分子構造は、直鎖状、環状、分岐状のいずれであってもよい。または、シリコーン系油剤の官能基は、メチル基又はヒドロキシル基であることが一般的であるが、これらの一部または、全部を機能性官能基に置き換えた有機変性シリコーンであってもよい。これらの有機変性シリコーンは、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサン以外の有機変性シリコーンであって、毛髪化粧料に配合される成分である。有機変性シリコーンは、主鎖としてポリシロキサン結合の他に、アルキレン鎖、アミノアルキレン鎖又はポリエーテル鎖を有するものであってもよく、いわゆるブロック共重合体を含む。また、前記有機変性基は、ポリシロキサン鎖の側鎖又は末端の一方又は両方に有するものであってよい。具体的には、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、アミドアルキル変性シリコーン、ポリアミド変性シリコーン、アミノグリコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、炭素原子数８〜３０の高級アルキル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン樹脂を挙げることができる。
直鎖状オルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式（５）：
Figure 2012046507
 （式中、
Ｒ９は、水素原子、水酸基、置換若しくは非置換の一価炭化水素基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、ポリオルガノシロキサン基で示される基から選択される基であり、
ｆ及びｇは、それぞれ独立して、０〜３の整数であり、ｇ´は、０〜１０，０００の整数であり、ｌ´は、０〜１０，０００の整数であり、但し、１≦ｇ´＋ｌ´≦１０，０００である）で表わされるオルガノポリシロキサンを用いることができる。かかる直鎖状オルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は特に限定されないが、シリコーン油と呼ばれる通常０．６５〜１，０００，０００ｍｍ２／ｓｅｃの範囲のものから、シリコーンガムと呼ばれる超高粘度のものを含んでもよい。
置換若しくは非置換の一価炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基等の炭素原子数１〜３０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素原子数３〜３０のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜３０のアリール基；およびこれらの炭素原子に結合した水素原子が少なくとも部分的に、フッ素等のハロゲン原子、エポキシ基、アシル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、（メタ）アクリル基、メルカプト基、カルビノール基、フェノール基等を含む有機基で置換した基が例示される。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の炭素原子数１〜３０のアルコキシ基が例示される。
具体的なシリコーン油としては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２ｍＰａ・ｓや６ｍＰａ・ｓ等の低粘度から１００万ｍＰａ・ｓ等の高粘度、更にはガム状の超高粘度のジメチルシリコーン）、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジフェニルポリシロキサン，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体，トリメチルペンタフェニルトリシロキサン、フェニル（トリメチルシロキシ）シロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルアルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルアルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３,３,３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、α，ω−ジエトキシポリジメチルシロキサン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、ジメチコノール、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−オクチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ドデシルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ヘキサデシルトリシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、トリストリメチルシロキシアルキルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、テトラメチル−１，３−ジヒドロキシジシロキサン、オクタメチル−１，７−ジヒドロキシテトラシロキサン、ヘキサメチル−１，５−ジエトキシトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等の低分子量のものや、両末端トリメチルシリル基封鎖ジメチルポリシロキサン、、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン等が例示される。
本発明の毛髪化粧料においては、１，０００，０００ｍｍ２／ｓ以上の、シリコーンガムと称される、超高粘度ではあるが流動性を有するものもシリコーン油として好適に使用することができる。シリコーンガムは、超高重合度の直鎖状ジオルガノポリシロキサンであり、シリコーン生ゴムやオルガノポリシロキサンガムとも称されている。シリコーンガムは、その重合度が高いため、測定可能な程度の可塑度を有する点で、上記の油状シリコーン類と区別される。これらのシリコーンガムは、そのまま、或いは油状シリコーンに分散させた液状のガムディスパージョン（シリコーンガムのオイル分散物）として、本発明にかかる毛髪化粧料に配合することができる。
このようなシリコーン生ゴムとしては、ジアルキルシロキシ単位（Ｄ単位）を有する置換又は非置換のオルガノポリシロキサン、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノポリシロキサン、メチルフロロアルキルポリシロキサン等、又は、それらの微架橋構造を有したもの等が挙げられ、代表例として、一般式：Ｒ１０（ＣＨ３）２ＳｉＯ｛（ＣＨ３）２ＳｉＯ｝s｛（ＣＨ３）Ｒ１２ＳｉＯ｝tＳｉ（ＣＨ３）２Ｒ１０（式中、Ｒ１２はビニル基、フェニル基、炭素数が６〜２０のアルキル基、炭素数３〜１５のアミノアルキル基、炭素数３〜１５のパーフロロアルキル基、炭素数３〜１５の４級アンモニウム塩基含有アルキル基から選択される基であり、末端基Ｒ１０は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ビニル基、炭素数３〜１５のアミノアルキル基、水酸基及び炭素数１〜８のアルコキシ基から選択される基である。また、s=２,０００〜６,０００、t=０〜１,０００、s＋t=２,０００〜６,０００）で示されるものがある。中でも、重合度３０００〜２００００のジメチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。また、分子の側鎖又は末端に３−アミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピル基等を有するアミノ変性メチルポリシロキサン生ゴムが好ましい。また、本発明において、シリコーンガムは必要に応じて１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
シリコーンガムは、超高重合度であるため、毛髪に対する残留性に優れ、通気性に優れた保護膜を形成する。このため、特に毛髪に艶と光沢を与え、使用中及び使用後に髪全体に張りとコシのある質感を付与することができる成分である。
シリコーンガムの配合量は、例えば、毛髪化粧料全体の０．０５〜３０重量（質量）％の範囲であり、好適には１〜１５重量（質量）％の範囲である。なお、シリコーンガムは予め乳化工程（乳化重合も含む）を経て調製された乳化組成物として使用すれば配合がしやすく、本発明の毛髪化粧料に安定に配合することができる。シリコーンガムの配合量が前記下限未満では、特有の感触や毛髪に対する光沢付与効果が不十分となるおそれがある。
環状オルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式（６）：
Figure 2012046507
 （式中、
Ｒ９は、上記と同様であり、
ｍは、０〜８の整数であり、
ｎは、０〜８の整数であり、但し、３≦ｍ＋ｎ≦８である）で表わされるオルガノポリシロキサンを用いることができる。
環状オルガノポリシロキサンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン（Ｄ３）、オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｄ４）、デカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン（Ｄ６）、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１、１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラシクロヘキシルテトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−メタクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−アクリロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−カルボキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（３−ビニロキシプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（ｐ−ビニルフェニル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ[３−（ｐ−ビニルフェニル）プロピル]テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ−アクリロイル−Ｎ−メチル−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラ（Ｎ，Ｎ−ビス（ラウロイル）−３−アミノプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。
分岐状オルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記一般式（７）：
Figure 2012046507
 （式中、
Ｒ９は、上記と同様であり、
ｐは１〜４の整数であり、
ｑは０〜５００の整数である）
で表されるオルガノポリシロキサンのような揮発性を有する低分子のものから、シリコーン樹脂と呼ばれる液状、固形状のものを使用することができる。
分岐状オルガノポリシロキサンとしては、メチルトリストリメチルシロキシシラン、エチルトリストリメチルシロキシシラン、プロピルトリストリメチルシロキシシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、フェニルトリストリメチルシロキシシランの低分子のもの、分岐状オルガノポリシロキサンとして高度の分岐状構造、網状構造又は籠状構造を有するシリコーン樹脂を使用してもよい。少なくともモノオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）及び／又はシロキシ単位（Ｑ単位）を有するシリコーン樹脂が好ましい。これらの分岐単位を有するシリコーン樹脂は網目構造を有しており、髪等に塗布した場合に均一な皮膜を形成し、乾燥及び低温に対する保護効果を与える。更に、これらの分岐単位を有するシリコーン樹脂は、髪等にしっかりと密着し、髪等に艶と透明感を与えることができる。
以下、有機変性シリコーンとして特に好ましい高級アルキル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン樹脂、及び、ポリアミド変性シリコーン樹脂について説明する。高級アルキル変性シリコーンは室温でワックス状であり、油性固形毛髪化粧料の基材の一部として有用な成分である。したがって、本発明の毛髪化粧料において好適に使用することができる。このような高級アルキル変性シリコーンワックスとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル長鎖アルキルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチル長鎖アルキルシロキサン共重合体，分子鎖両末端長鎖アルキル変性ジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これらの市販品としては、ＡＭＳ−Ｃ３０ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｗａｘ、２５０３ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｗａｘ等（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。
（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンは、高級アルキル変性シリコーンワックスの分散特性に優れるので長期保存安定性に優れた毛髪化粧料を得ることができる。また、毛髪化粧料の成形性も優れている。特に、粉体を含む系において、高級アルキル変性シリコーンワックスの分離が発生しにくいという品質上の利点を有し、且つ、保形強度に優れ、塗布時に滑らかで均一に伸びる油性毛髪化粧料を提供することができる。
本発明の毛髪化粧料においては、高級アルキル変性シリコーンワックスは、化粧持ち効果及び高温安定性の点から、融点が６０℃以上であることが好ましい。
アルキル変性シリコーン樹脂は、毛髪化粧料に皮脂耐久性、保湿性、肌理細やかな感触を付与する成分であり、室温でワックス状のものを好適に使用することができる。例えば、特表２００７−５３２７５４号公報に記載されているシルセスキオキサン樹脂ワックスが好ましく挙げられる。これらの市販品としては、ＳＷ−８００５ Ｃ３０ ＲＥＳＩＮ ＷＡＸ等（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。
（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンは、高級アルキル変性シリコーンワックスと同様に、アルキル変性シリコーン樹脂ワックスを毛髪化粧料中に均一に分散することができる。更に、かかるアルキル変性シリコーン樹脂ワックスを含有する油相を、任意に他の界面活性剤と共に、安定に乳化することができ、毛髪に対するコンディショニング効果を改善し、しっとりとした感触を付与することができる。
ポリアミド変性シリコーンとしては、例えば、米国特許５９８１６８０号（特開２０００−０３８４５０号公報）や特表２００１−５１２１６４号公報中に記載されているシロキサンベースのポリアミド化合物が例示され、市販品としては２−８１７８ Ｇｅｌｌａｎｔ、２−８１７９ Ｇｅｌｌａｎｔ等（米国ダウコーニング社製）が挙げられる。かかるポリアミド変性シリコーンは、油性原料、特にシリコーン油の増粘／ゲル化剤としても機能する。
ポリアミド変性シリコーンを（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンと併用すると、本発明の毛髪化粧料は、毛髪等に塗布した場合に、伸びとおさまりが良く、安定感と密着性に更に優れるものになる。また、艶のある透明感と優れた光沢を付与し、油性原料を含む毛髪化粧料全体の粘度や硬さ（柔軟性）を適宜調整することが可能となり、全体的に油っぽさ（油っぽいベタベタした感触）を抑制できるという品質上の利点がある。更に、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンの使用により香料、粉体等の分散安定性が改善されるため、例えば、均一且つきめ細かい化粧感が長時間にわたって持続する特徴がある。
（Ｂ２）有機系油剤は、（Ｂ２−１）高級アルコール、（Ｂ２-２）炭化水素油、（Ｂ２-３）脂肪酸エステル油、（Ｂ２−４）高級脂肪酸、油脂、フッ素系油剤が代表的であり、本発明においては特に限定されるものではないが、高級アルコール、炭化水素油、脂肪酸エステル油、高級脂肪酸が好ましい。これらの油剤は、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンに対して優れた相溶性、分散性を示すので、本発明の毛髪化粧料組成物中に安定に配合でき、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンの効果を補い、それぞれに特有の効果を補強することができる。
（Ｂ２−１）高級アルコールは、例えば、炭素原子数１０〜３０の高級アルコールである。前記高級アルコールは、飽和又は不飽和の一価脂肪族アルコールであって、その炭化水素基の部分は直鎖状、分岐状のいずれであっても構わないが、直鎖状であることがより好ましい。炭素原子数１０〜３０の高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール等が挙げられる。なお、本発明においては、単独で融点４０〜８０℃の高級アルコールを用いるか、或いは、融点が４０〜７０℃になるように複数の高級アルコールの組み合わせることが好ましい。かかる高級アルコール類は、界面活性剤とともに、αゲルと呼ばれる会合体を形成し、製剤の粘度を増粘させ、エマルジョンを安定化する働きを有するため、毛髪化粧料の基剤として、特に有用である。
（Ｂ２−２）炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ワセリン、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、ポリイソブチレン、水素化ポリイソブチレン、ポリブテン、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリピロピレンワックス、スクワラン、スクワレン、プリスタン、ポリイソプレン等が例示される。
（Ｂ２−３）脂肪酸エステル油としては、例えば、オクタン酸ヘキシルデシル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、酢酸ラノリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸プロピレングリコール、ジオイレイン酸プロピレングリコール、モノステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリエチルヘキサン酸ジトリメチロールプロパン、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、モノイソステアリン酸水添ヒマシ油、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸エチル、オレイン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、コハク酸ジオクチル、ステアリン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチルオクチル、パリミチン酸セチル、パルミチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、Ｎ − ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／ベヘニル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル） 、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイルサルコシンイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシル、ジネオペンタン酸ジエチルペンタンジオール、ジネオペンタン酸メチルペンタンジオール、ネオデカン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸２−ブチル−２−エチル−１、３−プロパンジオール、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、水素添加ロジンペンタエリスリチル、トリエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、（ヒドロキシステアリン酸／ステアリン酸／ロジン酸）ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、ノナイソステアリン酸ポリグリセリル−１０ 、デカ（ エルカ酸／イソステアリン酸／リシノレイン酸）ポリグリセリル−８、（ヘキシルデカン酸／セバシン酸）ジグリセリルオリゴエステル、ジステアリン酸グリコール（ジステアリン酸エチレングリコール）、ダイマージリノール酸ジイソプロピル、ダイマージリノール酸ジイソステアリル、ダイマージリール酸ジ（イソステアリル／フィトステリル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸（フィトステリル／ イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイル、ジイソステアリン酸ダイマージリノレイル、ダイマージリノレイル水添ロジン縮合物、ダイマージリノール酸硬化ヒマシ油、ヒドロキシアルキルダイマージリノレイルエーテル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸／ミリスチン酸／ステアリン酸） グリセリル、水添ロジントリグリセリド（水素添加エステルガム）、ロジントリグリセリド（エステルガム）、ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル、酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油、アボカド油脂肪酸エチル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、等が例示される。ラノリン及びラノリン誘導体も脂肪酸エステル油として使用できる。
（Ｂ２−４）高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
（Ｂ）油剤として、シリコーン系油剤及び非シリコーン系油剤を併用してもよい。両者を併用することにより、シリコーン油特有のさっぱりとした感触に加えて、毛髪の水分を保持し、本発明の毛髪化粧料に毛髪が潤うような保湿感（「しっとりした感触」ともいう）や滑らかな感触を付与することができ、しかも、化粧料の経時安定性を損なわないという利点がある。更に、炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油とシリコーン油を含有する化粧料は、これらの保湿成分（炭化水素油及び／又は脂肪酸エステル油）を肌上又は毛髪上により安定且つ均一な状態で塗布することができるので、保湿成分の肌上の保湿効果が向上する。したがって、非シリコーン系油剤（炭化水素油、脂肪酸エステル油等）のみを含む化粧料に比して、非シリコーン系油剤と共にシリコーン系油剤を含む化粧料は、より滑らかでしっとりした感触を付与することができるという利点がある。
本発明では、上記の油剤以外にも、油脂類、高級脂肪酸、フッ素系油等を（Ｂ）油剤として使用してもよく、また、これらを２種類以上併用してもよい。特に植物由来の油脂類は、天然物由来の健康的なイメージを与え、保湿性、毛髪への馴染みの良さ等に優れることから本発明の毛髪化粧料に好適に使用される。
油脂としては、天然動植物油脂類及び半合成油脂として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、オリーブスクワラン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、水添ホホバエステル、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール） 、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥ はポリオキシエチレンを意味する。
フッ素系油としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
本発明の毛髪化粧料中の（Ｂ）油剤の配合量は特に限定されるものではないが、０．１〜９０重量（質量）％の範囲内で配合することが好ましく、０．５〜７０重量（質量）％がより好ましく、１〜５０重量（質量）％が更により好ましく、５〜２５重量（質量）％が特に好ましい。
また、（Ｂ）油剤と（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンとの配合比、（Ｂ）／（Ａ）の重量比は、０．０１〜１００の範囲にあることが好ましく、０．１〜５０のであることがより好ましい。これは、（Ｂ）成分の配合量が多くなりすぎると（Ａ）成分の効果が低下するためである。
[界面活性剤]
本発明の毛髪化粧料は（Ｃ）界面活性剤を含むことが好ましい。
（Ｃ）界面活性剤の種類は限定されるものではないが、（Ｃ１）アニオン性界面活性剤、（Ｃ２）カチオン性界面活性剤、（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤、（Ｃ４）両性界面活性剤、及び、（Ｃ５）半極性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種とすることができる。
（Ｃ１）アニオン性界面活性剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸塩（例えば、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、リノレン酸ナトリウム等）、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸（例えば、ヘキシルベンゼンスルホン酸、トクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸等）及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、アルキルスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、アシルグルタミン酸塩、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキル又はアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体が例示される。塩としてはナトリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、更にはアンモニウム塩が挙げられる。
（Ｃ２）カチオン性界面活性剤としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化牛脂アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ＰＯＥ）オレイルメチルアンモニウム（２ＥＯ）、塩化ベンザルコニウム、塩化アルキルベンザルコニウム、塩化アルキルジメチルベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン誘導四級アンモニウム塩、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、塩化ベヘニン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化トール油アルキルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウム、ベンジルアンモニウム塩が例示される。
（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸ジエステル類、ポリオキシアルキレン樹脂酸エステル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレンフェニルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエステル類、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド類、ポリオキシアルキレン脂肪酸ビスフェニルエーテル類、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、糖変性シリコーン、フッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテルが例示される。ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーンは、アルキル分岐、直鎖シリコーン分岐、シロキサンデンドリマー分岐等が親水基と同時に必要に応じ施されていているものも好適に用いることができる。
なお、（Ｂ）油剤として既述した有機変性シリコーンは油剤としての側面に加え、その構造によっては、ノニオン系乳化剤としての側面を有している。すなわち、分子内に親水性部分と疎水性部分を有するポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリグリセリル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン等の有機変性シリコーン油はノニオン系界面活性剤としての機能を有している。更に、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサン自身もそのその機能を有している。これらは、（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤の安定性を向上させる助剤として機能して、製剤全体としての安定性を改善できる場合があるので、併用することができる。
（Ｃ４）両性界面活性剤としては、イミダゾリン型、アミドベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、カルボベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸型、アミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。具体的には、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチルベタイン等のアルキルベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、硬化牛脂脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン 、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミドベタイン型両性界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタイン等のアルキルスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシホスホベタイン等のホスホベタイン型両性界面活性剤；Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ’−ヒドロキシエチル− Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンカリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’．Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンモノナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−オレオイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム、Ｎ−ココイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチルエチレンジアミンジナトリウム等のアミドアミノ酸型両性界面活性剤が例示される。
（Ｃ５）半極性界面活性剤としては、アルキルアミンオキサイド型界面活性剤、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド、アルキルヒドロキシアミンオキサイド等が例示され、炭素数１０〜１８のアルキルジメチルアミンオキサイド、炭素数８〜１８のアルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキサイド等が好ましく用いられる。具体的には、ドデシルジメチルアミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサイド、ジエチルデシルアミンオキサイド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキサイド、ジプロピルテトラデシルアミンオキサイド、メチルエチルへキサデシルアミンオキサイド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキサイド、セチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド、タロウジメチルアミンオキサイド、ジメチル−２−ヒドロキシオクタデシルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、イソステアリルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アルキルジメチルアミンオキシド、カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、イソステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、リシノレイン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ヒマシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドエチルジエチルアミンオキシド、ラウリン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド、及びヤシ脂肪酸アミドエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが例示される。
本発明の毛髪化粧料中の（Ｃ）界面活性剤の配合量は特に限定されるものではないが、洗浄特性の改善のために、例えば、化粧料組成物の０．１〜９０重量（質量）％の範囲内で配合することができ、１〜５０（質量）％の範囲が好ましい。洗浄性の観点からは、２５重量（質量）％以上の界面活性剤を配合することが更に好ましい。
[水溶性高分子]
本発明の毛髪化粧料は（Ｄ）水溶性高分子を含むことが好ましい。（Ｄ）水溶性高分子は、所望の剤形の毛髪化粧料を調製し、毛髪等に対する感触、コンディショニング効果の改善等の毛髪化粧料の使用感を向上させる目的で配合される。
（Ｄ）水溶性高分子としては、通常の毛髪化粧料に使用されるものであれば、両性、カチオン性、アニオン性、非イオン性、水膨潤性粘土鉱物のいずれであっても用いることができ、１種類又は２種類以上の（Ｄ）水溶性高分子を併用することもできる。これらの（Ｄ）水溶性高分子は、含水成分の増粘効果を有するため、特にゲル状の含水毛髪化粧料、油中水型エマルジョン毛髪化粧料、水中油型エマルジョン毛髪化粧料を得る場合に有用である。
天然の水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。また、半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル系高分子、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（CARBOPOL 940, 941；日本ルーブリゾール社）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、ポリエチレングリコール６，０００、ポリエチレングリコール４，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ＰＥＧ／ＰＰＧメチルエーテル等の共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が例示される。水膨潤性粘土鉱物は無機系水溶性高分子であって、三層構造を有するコロイド含有ケイ酸アルミニウムの一種であり、具体的には、ベントナイト、モンモリロナイト、パイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、無水ケイ酸が例示され、これらは天然物及び合成物のいずれであってもよい。
毛髪化粧料に好適に配合できる成分として、特に、（Ｄ１）カチオン性の水溶性高分子を挙げることができる。（Ｄ１）カチオン性水溶性高分子としては、具体的に、第４級窒素変性ポリサッカライド（例えば、カチオン変性セルロース、カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（例えば、ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（例えば、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）が例示される。
また、毛髪化粧料に好適に配合できる成分として、（Ｄ２）両性の水溶性高分子を挙げることができる。（Ｄ２）両性水溶性高分子としては、具体的には、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（例えば、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体）、メタクリル酸誘導体（例えば、ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、（メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキル）コポリマー、（オクチルアクリルアミド／アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル）コポリマー、Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等）が例示される。
本発明の毛髪化粧料における（Ｄ）水溶性高分子の配合量は当該化粧料の種類及び目的に応じて適宜選択することができるが、毛髪化粧料に対して、０．０１〜５．０重量（質量）％の範囲が好ましく、特に優れた使用感を得るには、０．１〜３．０重量（質量）％の範囲がより好ましい。水溶性高分子の配合量が前記上限を超えると、毛髪化粧料の種類によっては、毛髪に対してごわごわした感触が残る場合があり、前記下限未満では、増粘効果、コンディショニング効果等の有利な技術的効果が十分に実現できない場合がある。
[アルコール類]
本発明の毛髪化粧料は（Ｅ）アルコール類を更に含むことが好ましい。（Ｅ）アルコール類としては、１種又は２種以上の多価アルコール及び／又は低級一価アルコールを用いることができる。低級アルコールとしては、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｔ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール等が例示され、エタノールが好ましい。多価アルコールとしては、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ジブチレングリコール、ペンチルグリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、キシリトール等の４価以上の多価アルコール、ソルビトール、マンニトール、マルチトール、マルトトリオース、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解物、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコールが挙げられる。更に、これら低分子多価アルコールのほかに、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体等が例示される。中でも、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコールが特に好ましい。
（Ｅ）アルコール類の配合量は、毛髪化粧料全体の０．１〜５０重量（質量）％の範囲が好適である。アルコール類は毛髪化粧料の保存安定性を改善する目的で、毛髪化粧料全体の５〜３０重量（質量）％程度配合することができ、本発明の好ましい実施の一形態である。
［増粘剤・ゲル化剤］
本発明の毛髪化粧料は（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤を更に含むことが好ましい。水系の増粘、ゲル化剤としては前記した（D）成分の水溶性高分子が好ましく用いられる他、油溶性の増粘・ゲル化剤としては、例えば、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α、γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体等が挙げられる。これらは必要に応じて１種又は２種以上用いることができる。
（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤として、有機変性粘土鉱物を使用してもよい。有機変性粘度鉱物は、前記油溶性増粘剤・ゲル化剤と同様に、油剤の増粘・ゲル化剤として用いることができる。かかる有機変性粘土鉱物としては、例えば、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げられる。これらの市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト： ナショナルレッド社製）、ベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト： ナショナルレッド社製）等がある。
本発明の毛髪化粧料における（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤の使用量は、特に限定されるものではないが、例えば、油剤１００重量（質量）部に対して、０．５〜５０重量（質量）部となる範囲が好ましく、１〜３０重量（質量）部となる範囲がより好ましい。毛髪化粧料全体に占める割合としては、０．０１〜３０重量（質量）％が好ましく。０．１〜２０重量（質量）％がより好ましく、１〜１０重量（質量）％が更により好ましい。
本発明の毛髪化粧料中の油剤を増粘又はゲル化することにより、化粧料の粘度や固さを適度とし、その外観、配合性、使用感を向上することができ、また所望の剤型・化粧料の形態で実施することができる。（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンも増粘剤・ゲル化剤としての機能を有するが、これ以外に他の（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤を使用すると、全体的に油っぽさ（油っぽいベタベタした感触）を更に抑制し、また、毛髪保持性を更に改善できるという品質上の利点がある。
[粉体]
本発明の毛髪化粧料は（Ｇ）粉体を更に含むことができる。本発明における「粉体」は、化粧料の成分として一般に使用されるものであり、白色及び着色顔料、並びに、体質顔料を含む。白色及び着色顔料は化粧料の着色等に使用され、一方、体質顔料は、化粧料の感触改良等に使用される。本発明における（Ｇ）粉体としては、化粧料に通常使用される白色及び着色顔料、並びに、体質顔料を特に制限なく使用することができる。１種類又は２種類以上の粉体を配合することが好ましい。
（Ｇ）粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、紡錘状等）、粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、及び、粒子構造（多孔質、無孔質等）は何ら限定されるものではないが、平均一次粒子径が１ｎｍ〜１００μｍの範囲にあることが好ましい。
（Ｇ）粉体としては、例えば、無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料等が挙げられ、更に、これらを複合化したものも使用することができる。具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウムマグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン等；有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタンパウダー、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサン球状粉体、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体 としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、ベンガラ、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等のタール系色素をレーキ化したもの、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等の天然色素をレーキ化したもの等；パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、雲母チタン、酸化鉄処理雲母チタン、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウム、金、銀、銅、白金、ステンレス等の金属粉末が挙げられる。
更に、これらの（Ｇ）粉体は、その一部又は全部が撥水化処理、親水化処理等の表面処理を施されていることが特に好ましい。なお、これらの粉体同士を複合化してもよい。また、一般油剤、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサン以外のシリコーン化合物、フッ素化合物、界面活性剤、増粘剤等で表面処理が施されたものも使用することができ、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
撥水化処理は、特に限定されるものではないが、（Ｇ）粉体を各種の撥水化表面処理剤で処理することが挙げられ、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサン処理、シリコーンレジン処理、シリコーンガム処理、アクリルシリコーン処理、フッ素化シリコーン処理等のオルガノシロキサン処理；ステアリン酸亜鉛処理等の金属石鹸処理；シランカップリング剤処理、アルキルシラン処理等のシラン処理；パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩、パーフルオロポリエーテル処理等のフッ素化合物処理；Ｎ-ラウロイル-Ｌ-リジン処理等のアミノ酸処理；スクワラン処理等の油剤処理；アクリル酸アルキル処理等のアクリル処理等が挙げられ、これらの２種以上を組み合わせて使用することも可能である。
（Ｇ）粉体としてシリコーンエラストマー粉体を使用することもできる。シリコーンエラストマー粉体は、主としてジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）からなる直鎖状ジオルガノポリシロキサンの架橋物であり、側鎖若しくは末端に珪素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと側鎖若しくは末端にアルケニル基等の不飽和炭化水素基を有するジオルガノポリシロキサンを、ヒドロシリル化反応触媒下で架橋反応させることによって好適に得ることができる。シリコーンエラストマー粉体は、Ｔ単位及びＱ単位からなるシリコーン樹脂粉体に比して、柔らかく、弾力があり、また、吸油性に優れるため、肌上の油脂を吸収し、化粧崩れを防ぐことができる。
シリコーンエラストマー粉体は、球状、扁平状、不定形状等種々の形状を取りうる。シリコーンエラストマー粉体は油分散体の形態であってもよい。本発明の化粧料には、粒子形状を有するシリコーンエラストマー粉体であり、電子顕微鏡を用いた観察による一次粒子径及び／又はレーザー回析／散乱法で測定された平均一次粒子径が０．１〜５０μｍの範囲に入り、且つ、一次粒子の形状が球状のシリコーンエラストマー粉体を好適に配合することができる。シリコーンエラストマー粉体を構成するシリコーンエラストマーは、ＪＩＳ Ｋ ６２５３「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの硬さ試験方法」のタイプＡデュロメータによる硬さが８０以下のものが好ましく、６５以下のものがより好ましい。
なお、シリコーンエラストマー粉体は水分散液の形態として本発明の毛髪化粧料で使用することができる。このような水分散液の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のＢＹ ２９−１２９、ＰＦ−２００１ ＰＩＦ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ等が挙げられる。これらのシリコーンエラストマー粉体の水系分散体（＝サスペンジョン）を配合することにより、本発明の毛髪化粧料、特に水中油型エマルジョン形態の毛髪化粧料の使用感を更に改善することができる。
シリコーンエラストマー粉体はシリコーンレジン、シリカ等による表面処理が任意に施されていていてもよい。前記表面処理としては、例えば、特開平２−２４３６１２号公報、特開平８−１２５４５号公報、特開平８−１２５４６号公報、特開平８−１２５２４号公報、特開平９−２４１５１１号公報、特開平１０−３６２１９号公報、特開平１１−１９３３３１号公報、特開２０００−２８１５２３号公報等に記載されているものが挙げられる。なお、シリコーンエラストマー粉体としては、「化粧料種別配合成分規格」収載の架橋型シリコーン末が該当する。シリコーンエラストマー粉体の市販品としては、例えば東レ・ダウコーニング社製のトレフィルＥ−５０６Ｓ、トレフィルＥ−５０８、９７０１ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｐｏｗｄｅｒ、９７０２ Ｐｏｗｄｅｒ等が挙げられる。これらのシリコーンエラストマー粉体は表面処理がされていてもよく、表面処理剤の例としては、メチルハイドロジェンポリシロキサン、シリコーンレジン、金属石鹸、シランカップリング剤、シリカ、酸化チタン等の無機酸化物、パーフルオロアルキルシラン、パーフルオロアルキルリン酸エステル塩等のフッ素化合物が挙げられる。
特に、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサン前記表面処理された（Ｇ）粉体を含む本発明の毛髪化粧料は安定性に優れている。
本発明の毛髪化粧料中の（Ｇ）粉体の配合量は、特に限定されるものではないが、化粧料全体の０．１〜５０重量（質量）％の範囲が好適であり、１〜３０重量（質量）％の範囲がより好適であり、５〜１５重量（質量）％の範囲が更により好適である。
[固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサン]
本発明の毛髪化粧料は、（Ｈ）固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサンを更に含むことができる。固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサンは室温において水に対して全く溶解しないか、水１００ｇに対する該成分の溶解度が１重量（質量）％未満であるような疎水性のものが好ましい。
（Ｈ）固形状シリコーン樹脂とは、高度の分岐状構造、網状構造又は籠状構造を有するオルガノポリシロキサンであり、常温で固形状である。本発明の目的に反しない限り、通常毛髪化粧料に用いられるシリコーン樹脂であればいずれのものでも使用可能である。固形状シリコーン樹脂は、球状パウダー、燐片状パウダー、針状パウダー、平板フレーク状パウダー（一般に板状と理解される外観及び粒子のアスペクト比を有する板状パウダーを含む）等の粒子であってもよく、特に、後述するモノオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）及び／又はシロキシ単位（Ｑ単位）を含有するシリコーン樹脂パウダーが好適に用いられる。
（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンと共に（Ｈ）固形状シリコーン樹脂を配合した場合、（Ｂ）油剤との相溶性及び均一分散性が改善されると共に、（Ｈ）固形状シリコーン樹脂の配合に伴う塗布部分への均一な密着性といった使用感の改善効果が得られる点で有用である。
（Ｈ）固形状シリコーン樹脂には、例えば、トリオルガノシロキシ単位（Ｍ単位）（オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である）、ジオルガノシロキシ単位（Ｄ単位）（オルガノ基はメチル基のみ、メチル基とビニル基若しくはフェニル基である）、モノオルガノシロキシ単位（Ｔ単位）（オルガノ基はメチル基、ビニル基、又はフェニル基である）及びシロキシ単位（Ｑ単位）の任意の組み合わせからなるＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂、ＭＴＱ樹脂、ＭＤＴＱ樹脂、ＴＤ樹脂、ＴＱ樹脂、ＴＤＱ樹脂がある。更には、トリメチルシロキシケイ酸、ポリアルキルシロキシケイ酸、ジメチルシロキシ単位含有トリメチルシロキシケイ酸、アルキル（パーフルオロアルキル）シロキシケイ酸が例示される。これらのシリコーン樹脂は油溶性であり、揮発性シリコーンに溶解しうるものが特に好ましい。
特にフェニル基の含有量の高い高屈折率のフェニルシリコーン樹脂（例えば、東レ・ダウコーニング社製の２１７ Ｆｌａｋｅ ｒｅｓｉｎ等）は、容易にフレーク状のシリコーン樹脂パウダーとすることができ、毛髪化粧料に配合した場合、髪に輝きのある透明感を付与することができる。
（Ｈ）架橋性オルガノポリシロキサンは、オルガノポリシロキサン鎖が、ポリエーテル単位、炭素原子数４〜２０のアルキレン単位又はオルガノポリシロキサン単位からなる架橋性成分等との反応により３次元的に架橋した構造のものが好ましい。
（Ｈ）架橋性オルガノポリシロキサンは、具体的には、珪素結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、分子鎖の両末端に不飽和結合を有するポリエーテル化合物、分子中に１を超える二重結合を有する不飽和炭化水素、分子中に１を超える二重結合を有するオルガノポリシロキサンを付加反応させることにより得ることができる。ここで、架橋性オルガノポリシロキサンは、未反応の珪素結合水素原子、フェニル基等の芳香族炭化水素基、オクチル基等の炭素原子数６〜３０の長鎖アルキル基、ポリエーテル基、カルボキシル基、前記のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するシリルアルキル基等の修飾性官能基を有していても有していなくてもよく、希釈・性状等の物理的形態や製法等によらず制限なく使用できる。
一例として、かかる架橋性オルガノポリシロキサンは、ＳｉＯ２単位、ＨＳｉＯ１．５単位、ＲbＳｉＯ１．５単位、ＲbＨＳｉＯ単位、Ｒb ２ＳｉＯ単位、Ｒb ３ＳｉＯ０．５単位及びＲb ２ＨＳｉＯ０．５単位（ここで、Ｒｂは脂肪族不飽和基を除く、置換若しくは非置換の炭素数１〜３０の一価炭化水素基であり、Ｒbの一部は炭素数８〜３０の一価炭化水素基である）からなる群から選択された構造単位で構成され、且つ、珪素原子に結合した水素原子を平均で１．５個以上分子中に含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、分子鎖両末端に不飽和炭化水素基を有するポリオキシアルキレン化合物、ポリグリセリン化合物若しくはポリグリシジルエーテル化合物等であるポリエーテル化合物、一般式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣｒＨ２ｒ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、ｒは０〜２６の整数である）で表わされるα，ω−ジエンである不飽和炭化水素、又は、ＳｉＯ２単位、（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１．５単位、ＲcＳｉＯ１．５単位、Ｒc（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ単位、Ｒc ２ＳｉＯ単位、Ｒc ３ＳｉＯ０．５単位及びＲc ２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ０．５単位、（ここでＲcは脂肪族不飽和基を除く置換若しくは非置換の炭素数１〜３０の一価炭化水素基である）からなる群から選択された構造単位で構成され、且つ、分子中にケイ素原子に結合したビニル基を平均で１．５個以上含有するオルガノポリシロキサンから選ばれる架橋性成分とを付加反応させることにより得ることができる。なお、未反応の珪素原子結合水素原子に対して付加反応により、前記修飾性官能基を導入することができる。例えば、未反応の珪素原子結合水素原子を有する架橋性オルガノポリシロキサンに対して、１−ヘキセンを反応させることで、Ｃ６アルキル基であるヘキシル基が導入される。
このような架橋性オルガノポリシロキサンであれば、希釈・性状等の物理的形態や製法等によらず制限なく使用できるが、特に好ましいものとしては米国特許第５６５４３６２号中に記載されているα，ω−ジエン架橋シリコーンエラストマー（市販品としては、ＤＣ ９０４０ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４１ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４５ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ， ＤＣ ９０４６ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ、米国ダウコーニング社製）が挙げられる。同様に、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物として、ＩＮＣＩ名（International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names）で（ジメチコン/ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（PEG-８〜３０/Ｃ６〜Ｃ３０アルキルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／Ｃ６〜Ｃ３０アルキルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン/ポリグリセリン）クロスポリマー等が挙げられる。
ポリエーテル化合物により架橋されてなる、乳化性の架橋性オルガノポリシロキサンを成分として毛髪化粧料に配合した場合、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンが分散剤として機能するので、均一な乳化系を形成できる利点がある。
一方、オルガノポリシロキサン又はジエン等の不飽和炭化水素基により架橋されてなる、非乳化性の架橋性オルガノポリシロキサンを成分として毛髪化粧料に配合した場合、毛髪への密着感が改善される。更に、他の油剤との馴染みがよく、油系の全体が均一且つ安定に毛髪化粧料に配合することができる利点がある。
（Ｈ）固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサンは、その目的に応じて、１種類又は２種類以上を配合することができ、その目的及び配合の意図に応じて、毛髪化粧料全体の０．０５〜２５重量（質量）％の範囲内で配合することが好ましく、０．１〜１５重量（質量）％の範囲内で配合することがより好ましい。
[アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー]
本発明の毛髪化粧料は、（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーを更に含むことができる。（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーは、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体であり、例えば、特許第４００９３８２号公報（特開２０００−０６３２２５号公報）中に記載されているビニル系重合体が、特に好ましく例示される。市販品としては、東レ・ダウコーニング社製のＦＡ ４００１ ＣＭ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ、ＦＡ ４００２ ＩＤ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ等が挙げられるが、その側鎖等に炭素原子数８〜３０、好適には炭素原子数１４〜２２の長鎖アルキル基を有するアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーであってもよい。かかるアクリルシリコーンデンドリマーコポリマーは単独で配合した場合、優れた造膜性を有するため、本発明に係る毛髪化粧料に配合することにより、塗布部に強固な塗膜を形成することができ、耐皮脂性や耐摩擦性等の持続性が大幅に改善される。
（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンと（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーとを併用することにより、カルボシロキサンデンドリマー構造による強撥水性により、耐皮脂性等の表面保護特性が改善されると共に、毛穴等の凹凸を効果的に目立たなくできる利点がある。また、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンは、（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーを他の油剤に好適に馴染ませるため、例えば、毛髪の劣化を長時間にわたって抑制できる利点がある。
（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマーの配合量は、その目的及び配合の意図に応じて適宜選択されるものであるが、毛髪化粧料全体の１〜９９重量（質量）％の範囲内が好ましく、３０〜７０重量（質量）％の範囲内がより好ましい。
[紫外線防御成分]
本発明の毛髪化粧料は、（Ｊ）紫外線防御成分を更に含むことができる。（Ｊ）紫外線防御成分は室温において水に対して全く溶解しないか、水１００ｇに対する該成分の溶解度が１重量（質量）％未満であるような疎水性のものが好ましい。（Ｊ）紫外線防御成分は、紫外線を遮蔽乃至散乱する成分であり、無機系の紫外線防御成分と有機系の紫外線防御成分がある。本発明の毛髪化粧料が日焼け止め効果を有するべきものであれば、少なくとも１種の無機系又は有機系、特に有機系の紫外線防御成分を含有することが好ましい。
無機系の紫外線防御成分は、前記の無機系の顔料粉体、金属粉末顔料等を紫外線散乱剤として配合するものであってもよく、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、低次酸化チタン、鉄ドープ酸化チタン等の金属酸化物、水酸化鉄等の金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレーク等の金属フレーク類、炭化珪素等のセラミック類が挙げられる。このうち、平均粒子径が１〜１００ｎｍの範囲にある、粒状、板状、針状又は繊維状の微粒子金属酸化物及び微粒子金属水酸化物から選ばれる少なくとも一種であることが特に好ましい。これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖等を付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理等がされていることが好ましく、これらの処理の複数で処理されていることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面を酸化ケイ素やアルミナ等の金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理すること等が挙げられる。表面処理量は、粉体に対して総計で０．１〜５０重量（質量）％の範囲にあることが好ましい。
有機系の紫外線防御成分は一般に親油性であり、例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す），ＰＡＢＡモノグリセリンエステル，Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、２―［4―(ジエチルアミノ)―2―ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル（商品名：ユビナールAプラス）等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート，メンチルサリシレート，ホモメンチルサリシレート，オクチルサリシレート，フェニルサリシレート，ベンジルサリシレート，ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート，エチル−４−イソプロピルシンナメート，メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート，エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート，プロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート，イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート，オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート），２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート，シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート，エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート，グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート，３，４，５−トリメトキシ桂皮酸３−メチル−４−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］ブチル、ジメチコジエチルベンザルマロネート（商品名：パルソールSLX（INCI名：ポリシリコーン-15））等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン，２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン，2-ヒドロキシ−４メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩，４−フェニルベンゾフェノン，２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート，ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン，４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、３−（４’−メチルベンジリデン)-ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）｛商品名：登録商標チノソルブＭ｝等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、 2，４，６-トリス［４−(２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ]１，３，５−トリアジン」｛ＩＮＣＩ：オクチルトリアゾン｝、２，４−ビス｛［４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン ｛ＩＮＣＩ：ビス−エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、商品名：登録商標チノソルブＳ｝等のトリアジン系紫外線吸収剤、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシルエステル｛ＩＮＣＩ：オクトクリレン｝等が例示される。
また、前記有機系の紫外線防御成分を疎水性のポリマー粉末中に含有したものを用いることも可能である。ポリマー粉末は中空であってもなくてもよく、平均一次粒子径は０．１〜５０μｍの範囲にあればよく、粒度分布はブロードであってもシャープであっても構わない。ポリマーの種類としてはアクリル樹脂、メタクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、シリコーン樹脂、ナイロン、アクリルアミド樹脂、シリル化ポリペプチド樹脂が例示される。有機系紫外線防御成分を０．１〜３０重量（質量）％の範囲で含有するポリマー粉末が好ましく、特にＵＶ−Ａ吸収剤である４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンを含有するポリマー粉末が好ましい。
本発明の毛髪化粧料において、好適に使用できる（Ｊ）紫外線防御成分は、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤からなる群より選ばれる少なくとも１種である。これらの（Ｊ）紫外線防御成分は、汎用されており、入手が容易で、且つ、紫外線防御効果が高いため好適に使用することができる。特に、無機系と有機系の紫外線防御成分を併用することが好ましく、ＵＶ−Ａに対応した紫外線防御成分とＵＶ−Ｂに対応した紫外線防御成分を併用することが更に好ましい。
本発明の毛髪化粧料において、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンと（Ｊ）紫外線防御成分を併用することにより、化粧料全体の感触及び保存安定性を改善しつつ、（Ｊ）紫外線防御成分を化粧料中に安定に分散させることができるので、化粧料に優れた紫外線防御機能を付与することができる。
本発明の毛髪化粧料においては、（Ｊ）紫外線防御成分を、化粧料全体に対して、合計で０．１〜４０．０重量（質量）％の範囲で配合することが好ましく、０．５〜１５．０重量（質量）％の範囲で配合することがより好ましい。
[酸化染料]
本発明の毛髪化粧料を酸化染毛剤として用いる場合には、本発明の毛髪化粧料は（Ｋ）酸化染料を含むことができる。（Ｋ）酸化染料としては、酸化染料前駆体、カップラー等の酸化染毛剤に一般的に用いられるものを使用することができる。例えば、酸化染料前駆体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類、及びそれらの塩酸塩、硫酸塩等の塩類等が挙げられる。具体的には、ｐ−フェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、２，５−ジアミノアニソール、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−メトキシ−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−ジクロル−ｐ−フェニレンジアミン、２−クロル−６−ブロム−ｐ−フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン類；ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール等のアミノフェノール類；２，５−ジアミノピリジン等のジアミノピリジン類等及びそれらの塩類等を例示することができる。また、カップラーとしては、レゾルシン、ｍ−アミノフェノール、ｍ−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、５−アミノ−ｏ−クレゾール、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，６−ジアミノピリジン、カテコール、ピロガロール、没食子酸、タンニン酸等及びそれらの塩類等を例示することができる。その他としては、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行，薬事日報社）に収載されているものも適宜、用いることもできる。また、上記した酸化染料前駆体及びカップラーは、これのうちの１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができ、少なくとも、酸化染料前駆体を用いることが好ましい。尚、酸化染料の含有量は、染毛性及び皮膚刺激等の安全性の観点から、組成物中、０．０１〜１０重量％程度が好ましい。
本発明の毛髪化粧料をニ剤式の酸化染毛剤として用いる場合、第１剤中にアルカリ化剤及び（Ｋ）酸化染料（好ましくは更にカップラー）を含有させ、第２剤中に酸化剤を含有させ、使用時に第１剤と第２剤とを通常１：５〜５：１の割合で混合して使用すれば良い。
本発明の毛髪化粧料を毛髪脱色剤として用いる場合には、本発明の毛髪化粧料は上記酸化剤を含むことができる。本発明の毛髪化粧料をニ剤式の毛髪脱色剤として用いる場合、第１剤中にアルカリ剤を含有させ、第２剤中に酸化剤を含有させ、使用時に第１剤と第２剤とを通常１：５〜５：１の割合で混合して使用すれば良い。
[直接染料]
本発明の毛髪化粧料を毛髪の一時染毛剤（例えば、ヘアマニキュア）として使用する場合には、本発明の毛髪化粧料は、（Ｌ）直接染料を含むことができる。（Ｌ）直接染料としては、例えば、ニトロ染料、アントラキノン染料、酸性染料、油溶性染料、塩基性染料等が挙げられる。ニトロ染料としては、HC青2、HC橙1、HC赤1、HC赤3、HC黄2、HC黄4等が挙げられる。アントラキノン染料としては、1-アミノ-4-メチルアミノアントラキノン、1,4-ジアミノアントラキノン等が挙げられる。酸性染料としては、赤色２号、赤色３号、赤色102号、赤色104号、赤色105号、赤色106号、赤色201号、赤色227号、赤色230号、赤色232号、赤色401号、赤色502号、赤色503号、赤色504号、赤色506号、橙色205号、橙206号、橙色207号、黄色４号、黄色５号、黄色202号、黄色203号、黄色402号、黄色403号、黄色406号、黄色407号、緑色３号、緑色201号、緑色204号、緑色205号、緑色401号、緑色402号、青色１号、青色２号、青色202号、青色205号、紫色401号、黒色401号、アシッドブルー１、アシッドブルー３、アシッドブルー62、アシッドブラック52、アシッドブラウン13、アシッドグリーン50、アシッドオレンジ６、アシッドレッド14、アシッドレッド35、アシッドレッド73、アシッドレッド184、ブリリアントブラック１等が挙げられる。油溶性染料としては、赤色215号、赤色218号、赤色225号、橙色201号、橙色206号、黄色201号、黄色204号、緑色202号、紫色201号、赤色501号、赤色505号、橙色403号、黄色404号、黄色405号、青色403号等が挙げられ、例えば、カラーリンス、カラートリートメント等に用いられる。塩基性染料としては、ベーシックブルー６、ベーシックブルー７、ベーシックブルー９、ベーシックブルー26、ベーシックブルー41、ベーシックブルー99、ベーシックブラウン４、ベーシックブラウン16、ベーシックブラウン17、ベーシックグリーン１、ベーシックレッド２、ベーシックレッド12、ベーシックレッド22、ベーシックレッド51、ベーシックレッド76、ベーシックバイオレット１、ベーシックバイオレット３、ベーシックバイオレット10、ベーシックバイオレット14、ベーシックバイオレット57、ベーシックイエロー57、ベーシックイエロー87、ベーシックオレンジ31等が挙げられる。これらのうち、酸性染料が好ましく、特に黄色４号、黄色203号、黄色403号、橙色205号、緑色３号、緑色201号、緑色204号、赤色２号、赤色104号、赤色106号、赤色201号、赤色227号、青色１号、青色205号、紫色401号、黒色401号が好ましい。（Ｌ）直接染料は、１種以上を使用することができ、本発明の毛髪化粧料中の配合量は特に限定されるものではないが、組成物の全重量に対して０．００５〜５質量％が好ましく、０．０１〜２質量％がより好ましい。
本発明の毛髪化粧料をパーマネント剤として用いる場合には、本発明の毛髪化粧料は上記還元剤及び酸化剤を含むことができる。本発明の毛髪化粧料をニ剤式のパーマネント剤として用いる場合、例えば、第１剤中に還元剤（好ましくは更にアルカリ化剤）を含有させ、第２剤中に酸化剤を含有させ、まず第１剤を使用して毛髪のジスルフィド結合を解離させ、その後、所望の形状にヘアスタイルを整え、更に、第２剤を使用して毛髪のジスルフィド結合を再生成してヘアスタイルを固定すればよい。
[その他の成分]
本発明の毛髪化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で毛髪化粧料に通常使用されるその他の成分（Ｍ）：例えば、有機樹脂、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化剤又は酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、生理活性成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分、水、揮発性溶媒等を添加することができる。その他の成分は特に限定されるものではない。これらは１種を単独で、又は、２種以上を組み合わせて適宜使用することができる。
有機樹脂としては、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸アルキルコポリマー等が挙げられる。有機樹脂は優れた造膜性を有するため、本発明に係る毛髪化粧料に配合することにより、塗布部に強固な塗膜を形成することができ、耐皮脂性や耐摩擦性等の持続性が改善される。
保湿剤としては、例えば、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられる。なお、前記した多価アルコール類が肌上或いは毛髪上への保湿機能を発揮することは言うまでもない。
防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、トリクロサン、感光素、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾリノン化合物、ジメチルラウリルアミンオキシド、ジヒドロキシエチルラウリルアミンオキシド等のアミンオキシド類等が挙げられる。
また、抗菌剤としては、アポラクトフェリン；レゾルシン等のフェノール系化合物；アイチュリン系ペプチド、サーファクチン系ペプチド、プロタミン又はその塩（硫酸プロタミン等）等の抗菌又は殺菌性塩基性タンパク質又はペプチド、ε−ポリリジン又はその塩等のポリリジン類、銀イオン、銅イオン等を生成可能な金属化合物である抗菌性金属化合物；プロテアーゼ、リパーゼ、オキシドレダクターゼ、カルボヒドラーゼ、トランスフェラーゼ、フィターゼ等の抗菌性酵素等が挙げられる。
香料としては、種々の植物の花、種子、葉、根等から抽出した香料、海藻類から抽出した香料、動物の各部位又は分泌物から抽出した香料（例、じゃこう、マッコウ）、人工的に合成した香料（例、メントール、ムスク、酢酸エステル、バニラ）が例示される。香料は、毛髪化粧料に香気、香りを付与するため、或いは不快臭をマスクするために配合され、公知の香料を適宜選択し、毛髪化粧料の剤形に応じて、適量を配合することができる。
酸化剤としては、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属等が挙げられる。一方、酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等が挙げられる。酸化防止剤として、アスコルビン酸及び／又はアスコルビン酸誘導体を使用してもよい。用いることのできるアスコルビン酸誘導体としては、例えば、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸アンモニウム、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、クエン酸アスコルビル、酢酸アスコルビル、酒石酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、アスコルビルグルコシド等が挙げられる。また、酸化防止剤としては還元剤を使用してもよく、例えば、亜硫酸、重亜硫酸、チオ硫酸、チオ乳酸、チオグリコール酸、Ｌ−システイン、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン及びこれらの塩を適宜使用することができる。
ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。また、アンモニア等の無機アルカリ化剤、及び、イソプロパノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールアミン等の有機アルカリ化剤を使用することもできる。ｐＨ調整剤の配合量は特に限定されるものではないが、組成物の全重量に基づいて、０．０１重量％〜２０重量％が好ましく、０．１重量％〜１０重量％がより好ましい。
キレート剤としては、例えば、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。
清涼剤としては、ｌ−メントール、カンフル等が挙げられる。
生理活性成分としては、例えば、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン類、天然型の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、アラントイン、トラネキサム酸、アズレン等の抗炎症剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェノール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類等が挙げられる。
アミノ酸類としては、グリシン、ヴァリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。
核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分としては、特に限定されるものではないが、美白作用、老化防止作用、老化改善作用、美肌作用、抗菌作用、防腐作用等の効果を有する成分を１種以上選択して配合することが好ましい。
具体的な成分としては、例えばアシタバエキス、アボガドエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アルニカエキス、アロエエキス、アンズエキス、アンズ核エキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウコンエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、エチナシ葉エキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オウレンエキス、オオムギエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解エラスチン、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カルカデエキス、カキョクエキス、キウイエキス、キナエキス、キューカンバーエキス、グアノシン、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クレマティスエキス、クロレラエキス、クワエキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、酵母エキス、ゴボウエキス、コメヌカ発酵エキス、コメ胚芽油、コンフリーエキス、コラーゲン、コケモモエキス、サイシンエキス、サイコエキス、サイタイ抽出液、サルビアエキス、サボンソウエキス、ササエキス、サンザシエキス、サンショウエキス、シイタケエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シモツケソウエキス、シャクヤクエキス、ショウブ根エキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、ゼニアオイエキス、センキュウエキス、センブリエキス、ダイズエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チガヤエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、トウヒエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、ノバラエキス、ハイビスカスエキス、バクモンドウエキス、ハスエキス、パセリエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、パリエタリアエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、フキタンポポエキス、フキノトウエキス、ブクリョウエキス、ブッチャーブルームエキス、ブドウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ベニバナエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ボタンエキス、ホップエキス、マツエキス、マロニエエキス、ミズバショウエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ヤグルマギクエキス、ユーカリエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨクイニンエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、リンゴエキス、レタスエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズエキス、ローズマリーエキス、ローマカミツレエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。これらのエキスは水溶性であっても、油溶性であっても構わない。
本発明の毛髪化粧料は、水を含んでもよい。したがって、本発明の毛髪化粧料は、水中油型エマルジョン又は油中水型エマルジョン等のエマルジョンの形態をとることができる。この場合、本発明の毛髪化粧料は優れた乳化安定性及び使用感を示す。
水は、人体に有害な成分を含有せず、清浄であればよく、水道水、精製水、ミネラルウォーターが例示される。また、本発明の毛髪化粧料、特にエマルジョン形態の毛髪化粧料において、水の配合量は、化粧料の２〜９８重量（質量）％であることが好ましい。
なお、本発明の毛髪化粧料には、その剤形及び目的に応じて、例えば、水以外に、軽質イソパラフィン、エーテル類、ＬＰＧ、Ｎ−メチルピロリドン、次世代フロン等の揮発性溶媒を配合してもよい。
（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンは、そのまま毛髪化粧料組成物中に配合してもよいし、また、予め水と（Ｃ）成分の界面活性剤を用いて乳化物（エマルジョン）として配合してもよい。また、（Ａ）成分に加え、（Ｂ）成分の油剤、もしくはその一部を水と（Ｃ）成分の界面活性剤を用いてエマルジョンとして配合してもよい。エマルジョンの形態としては、配合する毛髪化粧料組成物の形態に合わせる必要があるが、例えば、毛髪洗浄料化粧料のように、水中油型エマルジョンの形態を有するものについては、同様に（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンの水中油型エマルジョンを調製することで、そのまま配合することができる。この場合、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンのエマルジョンの調製に用いられる（Ｃ）成分の界面活性剤は、配合系の安定性を維持すべく、適切なものを選択することが好ましい。（Ｃ）成分の界面活性剤は、複数の組合せであってもよく、イオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等、異なる性質のものを併用し、エマルジョンの安定性を確保する目的で用いることができる。
乳化の形態は、水中油型エマルジョン又は油中水型エマルジョンのみならず、これらの多層エマルジョン又はマイクロエマルジョンであってもよい。なお、乳化の形態（水中油型又は油中水型）及びエマルジョンの粒子径は、所望の化粧料の種類に応じて適宜選択乃至調整することができる。
本発明の毛髪化粧料が水中油型エマルジョン形態の場合、当該化粧料の分散相は、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサン、もしくはそれに（Ｂ）油剤を加えたものを、（Ｃ）成分の、界面活性剤を用いて乳化されてなる粒子であり、その平均粒子径は、レーザー回折・散乱法等を用いた公知の測定装置により測定することができる。水中油型エマルジョン形態の化粧料は、測定される分散相の平均粒子径が０．１μｍ以下の透明なマイクロエマルジョンであってもよく、平均粒子径が４μｍを超える大粒子径の白濁エマルジョンのいずれであってもよい。更に、エマルジョンの安定性や外観の透明性を改善する目的で、エマルジョン粒子を微細化することができる。特に、毛髪や皮膚への付着特性や使用感を改善する目的で、粒子径が０．５〜２０μｍのエマルジョンを選択することができ、且つ、好ましい。例えば、マイクロエマルジョンの場合には安定性が向上し、洗浄化粧料の場合には泡質が改善される。サブミクロン〜４μｍの通常粒子系の場合には、汎用性に優れており、配合効果と安定性のバランスが良く、調製も容易である。また、数ミクロン以上、例えば４〜５μｍの大粒子径の場合には、毛髪への付着性や使用感の向上が期待できる。
水中油型エマルジョン又は油中水型エマルジョンの形態の本発明の毛髪化粧料は、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等の装置により、機械力を用いて当該化粧料の各成分を混合することにより製造することができる。
エマルジョン形態の本発明の毛髪化粧料は（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンを必須に含んでおり、分散相の分散安定性に優れている。したがって、本発明の毛髪化粧料は経時安定性が高く、外観も均一であり、使用感にも優れる。
本発明の毛髪化粧料の形態は特に限定されるものではなく、エマルジョン以外に、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、多層状、ムース状、スプレー状、シート状のいずれの形態もとることができる。
本発明の毛髪化粧料組成物は、毛髪に適用される化粧料全てをその用途として含むものであるが、特に、毛髪洗浄用化粧料、毛髪コンディショニング用化粧料、毛髪スタイリング用化粧料、染毛用化粧料に好適に使用される。
毛髪洗浄化粧料とは、頭髪、頭皮を洗浄して清潔にする目的で使用される洗浄剤であるが、機能が多様化し、洗浄という基本機能に加えて、コンディショニング効果やフケ防止などの付加機能を有するものがあり、具体的には、シャンプー、コンディショニングシャンプー、フケ用シャンプー等が例示される。
毛髪コンディショニング用化粧料とは、毛髪の損傷を隠蔽、修復したり、毛髪の損傷自身を保護、防止したりする機能を有する毛髪化粧料であり、毛髪洗浄直後に使用したり、乾燥後に使用する場合がある。具体的には、リンス、リンス一体型シャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアクリーム、ヘアートリートメント等が例示される。
毛髪スタイリング用化粧料とは、毛髪の仕上げを目的とした化粧料で、毛髪を固定、セットする整髪を重視したタイプと毛髪の光沢、感触、質感、扱いやすさなどを改善するタイプに大別されるが、化粧料の多機能化、高機能化の進展により、両者の機能を併せ持った化粧料もあり、また、前記した毛髪コンディショニング用化粧料と機能的にオーバーラップする場合もある。具体的には、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ヘアスタイリングローション、ヘアジェル、ヘアリキッド、ヘアオイル、ヘアワックス、ヘアブロー等が例示される。より詳細には、ヘアミスト、スーパーハードムース、スーパーハドジェル、スーパーハードスプレー、ハードムース、ハードジェル、ハードスプレー、ソフトスプレー、ソフトムース、ソフトジェル、、ブローローション、ストレートローション、ストレートムース、ウォーター、ポマード、ヘアリキッド、ウェットジェル、ヘアワックス、ヘアクリーム、ヘアミルク、ウェービームース、スタイリングエッセンス、等が挙げられる。
染毛用化粧料とは、毛髪の表面に物理的、或いは化学的に作用して、毛髪を一時的、半永久的、又は永久的に着色するもので、カラースプレー、カラースティック、ヘアマニキュア、カラーローション、グロススプレー、マニキュアスプレー等が例示される。
本発明の毛髪化粧料組成物は、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンを含有する限り、所望により、前記の全ての成分の任意の組み合わせを含むことができる。すなわち、本発明の毛髪化粧料組成物は、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンと共に以下の（Ｂ）〜（Ｍ）の成分の任意の組み合わせを含むことができる。
（Ｂ）油剤
（Ｃ）界面活性剤
（Ｄ）水溶性高分子
（Ｅ）アルコール類
（Ｆ）増粘剤・ゲル化剤
（Ｇ）粉体
（Ｈ）固形状シリコーン樹脂又は架橋性オルガノポリシロキサン
（Ｉ）アクリルシリコーンデンドリマーコポリマー
（Ｊ）紫外線防御成分
（Ｋ）酸化染毛剤
（Ｌ）直接染料
（Ｍ）有機樹脂、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化剤又は酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、生理活性成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分、水、揮発性溶媒等
（Ｂ）〜（Ｍ）の各成分の組み合わせの内で、本発明の毛髪化粧料に好ましい成分の組み合わせは、以下のとおりである：
（Ｂ）＋｛（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋｛（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋｛（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｅ）＋｛（Ｄ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｆ）＋｛（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋｛（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋｛（Ｅ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝
（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋｛（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝

（Ｃ）＋｛（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｄ）＋｛（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｅ）＋｛（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｆ）＋｛（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋｛（Ｂ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｆ）＋｛（Ｂ）、（Ｅ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝；
（Ｃ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋｛（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝
（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｆ）＋｛（Ｂ）、（Ｇ）、（Ｈ）、（Ｉ）、（Ｊ）、（Ｋ）、（Ｌ）及び（Ｍ）からなる群から選択される少なくとも１種｝

なお、本発明の毛髪化粧料は一般に水を含む。
以下、毛髪に適用される化粧料の種類・用途に応じて、一般に好適な組み合わせ及びその配合目的を、例示により説明する。但し、本発明に係る毛髪化粧料組成物はこれらの例示された構成に限定されるものではない。
本発明の毛髪化粧料のうち、毛髪洗浄用化粧料は、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンのほか、コンディショニング剤としての（Ｂ）油剤、同じくコンディショニング剤としての（Ｄ）水溶性高分子、起泡・洗浄基剤としての（Ｃ）界面活性剤、保湿・安定化剤としての（Ｅ）アルコール類、並びに、水、ｐＨ調整剤、防腐剤等の（Ｍ）その他の成分を代表的な配合成分とする。洗浄効果等の点から、（Ｃ）成分のうち、（Ｃ１）アニオン性界面活性剤を用いることが一般に好適であり、（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤及び（Ｃ４）両性界面活性剤から選択される1種類以上を併用することが特に好適である。また、（Ｂ）油剤としては、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等の有機変性シリコーン、エステル油、ラノリン誘導体及び高級アルコール類から選択される１種類又は２種類以上が好適に用いられる。特に、アミノ変性シリコーンを毛髪へのコンディショニング効果から選択することも好適であり、当該変性シリコーンのアミノ当量等を適宜設計することができる。同様に、（Ｄ）成分のうち、（Ｄ１）カチオン性水溶性高分子を用いることがコンディショニング効果の点から特に好適である。特に、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンを、（Ｃ１）アニオン性界面活性剤、及び、（Ｄ１）カチオン性水溶性高分子と併用した場合には、泡立ちや泡の感触に優れ、洗浄特性に優れ、かつ、毛髪洗浄後のウェット時、ドライ時それぞれにおいてきしみ感の無い、滑らかな指通り性を与えることができる利点がある。
本発明の毛髪化粧料組成物のうち、毛髪コンディショニング用化粧料は、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンのほか、（Ｂ）油剤、特に（Ｂ２−１）高級アルコール、（Ｃ）界面活性剤、（Ｅ）アルコール類、（Ｄ）水溶性高分子（例えば、水系の増粘剤として）、並びに、水、ｐＨ調整剤、防腐剤等の（Ｍ）その他の成分を代表的な配合成分とする。毛髪への付着特性の点から、（Ｃ）成分のうち、（Ｃ２）カチオン性界面活性剤を必須成分として用いることが一般に好適であり、塩化アルキルトリメチルアンモニウム等の第４級アンモニウム塩又はステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド等のアルキルアミドアミンが特に好適に例示される。また、（Ｂ）油剤としては、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン等の有機変性シリコーン、エステル油、ラノリン誘導体及び高級アルコール類から選択される１種類又は２種類以上が好適に用いられる。特に高級アルコールの使用が界面活性剤とのα-ゲルの形成の点で好ましい。
また、毛髪への残留特性及び毛髪へのコンディショニング効果の見地からシリコーン類の使用が好ましく、高重合度のジメチルポリシロキサン又はアミノ変性シリコーンをから選択することも好適である。特に好適には、シリコーンガムである高重合度のシリコーン類の使用が好適である。当該変性シリコーンのアミノ当量等は適宜設計することができる。また、これらのシリコーン類の乳化等を目的として、カチオン界面活性剤以外の（Ｃ３）ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選択される１種類以上を併用することが特に好適である。好ましくは（Ｄ）水溶性高分子を配合してもよい。この場合、（Ｄ）成分は、カチオン性水溶性高分子以外の水溶性高分子が好適に例示でき、グァーガム等の天然の水溶性高分子、ヒドロキシエチルセルロース等の半合成の水溶性高分子を用いることがコンディショニング効果の点から特に好適である。一方、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンを、（Ｂ２−１）高級アルコール、（Ｃ２）カチオン性界面活性剤と併用した場合には、毛髪コンディショニング用化粧料は、ウェット時、ドライ時それぞれにおいてきしみ感の無い、滑らかな指通り性を与え、ドライ時には指や櫛通り性が滑らかで、しっとりとした感触でありながら、不快なベトツキ感がなく、更には、毛髪に柔軟性のあるまとまり感を与えることができる。更に、本発明の毛髪コンディショニング用化粧料は、これらの効果の持続性に優れるものである。
毛髪化粧料組成物のうち、毛髪スタイリング用化粧料は、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンのほか、（Ｂ）油剤、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）水溶性高分子を代表的な配合成分とする。本発明の毛髪スタイリング用化粧料は油性原料を基材とするものであっても、水性原料を基材とする（すなわち、（Ｍ）水をキャリアとするもの）であっても特に制限されるものではない。本発明の毛髪スタイリング用化粧料としては、（Ｂ）成分として油剤を含有することが好適であり、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状及びスプレー状から選択される剤形に応じて、組成及び配合成分が決定される。本発明の（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンを配合した場合、ドライ時には指や櫛通り性が滑らかで、毛髪に柔軟性のあるまとまり感を与え、かつ、これらのスタイリング効果の持続性に優れるものである。
なお、室温(２５℃)でワックス状又はガム状を呈する高粘度の（Ｂ）油剤、及び、室温で液状の（Ｂ）油剤を併用することが好ましく、室温で5,000 mPa・ｓ以上（より好適には、10,000mPas〜固形状）の高粘度油剤と、室温で5,000 mPa・ｓ未満（より好適には0.65〜3,000mPas）の低粘度油剤を併用することが特に好ましい。また、（Ｄ）成分としては、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子とその他の水溶性高分子の併用することも好適である。
毛髪化粧料組成物のうち、染毛用化粧料は、（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンのほか、（Ｋ）酸化染料及び（Ｌ）直接染料から選択される１種類以上の毛髪染毛成分を含有するものであり、特に、本願に係る（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンを、これらの毛髪染毛成分と併用することにより、染毛成分の分散性、安定性を改善することができ、髪上の色持ち及び発色を良くし、色むらを解消するため、髪が美しく染め上がる利点がある。また、（Ｌ）直接染料を用いた場合には、所望により、比較的容易に洗い流すことができるという利点がある。
以下に、本発明に関して実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらによって限定されるものではない。なお、下記組成式において、Ｍｅ３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ３Ｓｉ基）を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」と表記し、Ｍ及びＤ中のメチル基（Ｍｅ）をいずれかの置換基によって変性した単位を「ＭＲ」及び「ＤＲ」と表記する。
（合成例１）
＜シリコーン化合物Ｎｏ．１の合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ４００ＤＨ １０Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１９６．６ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン１３．６ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル５．５ｇ、ＩＰＡ９０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０６０ｇ添加し、８０℃で５時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法（残存したＳｉ−Ｈ基をＫＯＨのエタノール／水溶液によって分解し、発生した水素ガスの体積から反応率を計算する）により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ４００ＤＲ＊３１ ５ＤＲ＊２１ ５Ｍ で表されるシロキサンデンドロン構造を有するグリセリン変性シリコーンを得た。式中、Ｒ＊２１及びＲ＊３１は下記を示す。
Ｒ＊２１＝ ―Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ
Ｒ＊３１＝ ―Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
この生成物は、淡黄色の半透明均一な粘稠液体であった。
（合成例２）
＜シリコーン化合物Ｎｏ．２の合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ１５０ＤＨ １０Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１５１．３ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン２６．７ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル１１．７ｇ、ジグリセリンモノアリルエーテル１０．２ｇ、ＩＰＡ２００ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら６５℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．１００ｇ添加し、８０℃で５時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ１５０ＤＲ＊３１ ５ＤＲ＊２２ ２ＤＲ＊２３ ３Ｍ で表されるシロキサンデンドロン構造を有するポリグリセリン変性シリコーンを得た。式中、Ｒ＊３１は上記と同様であり、Ｒ＊２２及びＲ＊２３は下記を示す。
Ｒ＊２２＝ −Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ（Ｘはテトラグリセリン部分）
Ｒ＊２３＝ −Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ（Ｘはジグリセリン部分）
式中、Ｒ＊３１は上記と同様である。
この生成物は、乳白色均一な粘稠液体であった。ここで、前記のポリグリセリンモノアリルエーテルは、グリセリンモノアリルエーテル１モルに対し３モル相当のグリシドールを開環重合する事により合成されたものである。グリセリンモノアリルエーテルには２つの水酸基がありグリシドールはその両方と反応しえるため、ポリグリセリン部分は鎖状構造だけでなく分岐構造も含まれる。
（合成例３）
＜シリコーン化合物Ｎｏ．３の合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ７２ＤＨ １２Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１０９．３ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン６６．３ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル２４．３ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．２３ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５０℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．１６０ｇ添加し、８０℃で７時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ７２ＤＲ＊３１ ９ＤＲ＊２２ ３Ｍ で表されるシロキサンデンドロン構造を有するポリグリセリン変性シリコーンを得た。式中、Ｒ＊３１及びＲ＊２２は上記と同様である。この生成物は、乳白色の均一なガム状であった。
（合成例４）
＜シリコーン化合物Ｎｏ．４の合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ７２ＤＨ １２Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１６．６ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン４７．３ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル２６．０ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．２０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら６０℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．０８ｇ添加し８０℃で２時間反応を行なった後、反応液を２ｇ採取しアルカリ分解ガス発生法により反応率を確認したところ、目標の７５−８０％に到達していた。次いで１−デセン１０．２ｇと塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．０８ｇ添加し、８０℃で６時間反応を行った後、反応液を２ｇ採取してアルカリ分解ガス発生法により反応率を確認したところ、反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ７２ＤＲ＊１１ ３ＤＲ＊３１ ６ＤＲ＊２２ ３Ｍ で表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基とを有するポリグリセリン変性シリコーンを得た。式中、Ｒ＊３１，Ｒ＊２２ は上記と同様であり、Ｒ＊１１は下記を示す。
Ｒ＊１１＝ −Ｃ１０Ｈ２１
この生成物は、やや褐色味のある灰白色のガム状であった。
（合成例５）
＜シリコーン化合物Ｎｏ．５の合成＞
反応器に平均構造式 ＭＤ４００ＤＨ １０Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン９６．３ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン４．０ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル７．３ｇ、ＩＰＡ１５０ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．１６ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７５℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．０６ｇ添加し、８０℃で２時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率が８５％に達している事を確認した。１−デセン１．２ｇと塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液０．０６ｇを添加し８０℃で３時間反応を継続した。再度反応液を採取して確認したところ、反応は完結していた。ここで、反応液にジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ, ２５℃）１０５．５ｇを添加して混合し、希釈を行った。更にこれを減圧下で加熱して希釈剤以外の低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ４００ＤＲ＊１１ ２ＤＲ＊３１ ３ＤＲ＊２２ ５Ｍ で表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基とを有するポリグリセリン変性シリコーン{シリコーン化合物Ｎｏ．５を含有する組成物と、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ, ２５℃；希釈剤）からなる混合物}を得た。なお、上記シリコーン組成物：希釈剤の比は１：１である。式中、Ｒ＊１１、Ｒ＊２２及びＲ＊３１は上記と同様である。この混合物は乳白色均一であり、濃度５０％に希釈されているにもかかわらずガム状であった。
（合成例６）
＜シリコーン化合物Ｎｏ．６の合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ７２ＤＨ １２Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１０５．５ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン６４．０ｇ、ポリグリセリルオイゲノール３０．５ｇ、ＩＰＡ２００ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら６０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．１３０ｇ添加し、８０℃で３時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ７２ＤＲ＊３１ ９ＤＲ＊２４ ３Ｍ で表されるシロキサンデンドロン構造を有するポリグリセリン変性シリコーンを得た。式中、Ｒ＊３１は上記と同様であり、Ｒ＊２４は下記を示す。
Figure 2012046507
 この生成物は、半透明感ある微黄色の生ゴム状であった。ここで、前記のポリグリセリルオイゲノールは、オイゲノール１モルに対し４モル相当のグリシドールを開環重合する事により合成されたものである。グリシドールが一つ重合すると分子内に存在する水酸基は２つに増え、残りのグリシドールはその両方と反応しえるため主としてテトラグリセリンからなるポリグリセリン部分は鎖状構造だけでなく分岐構造も含まれ得る。
（合成例７）
＜シリコーン化合物Ｎｏ．７の合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ７２ＤＨ １２Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１２．３ｇ、平均組成式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン４５．４ｇ、ポリグリセリルオイゲノール３２．５ｇ、ＩＰＡ２００ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５５℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．１００ｇ添加し、８０℃で２時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率が７５−８０％に達している事を確認した。１−デセン９．９ｇを添加し８０℃で１時間反応を継続した。再度反応液を採取して確認したところ、反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ７２ＤＲ＊１１ ３ＤＲ＊３１ ６ＤＲ＊２４ ３Ｍ で表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基を有する新規なポリグリセリン変性シリコーンを得た。式中、Ｒ＊３１及びＲ＊２４は上記と同様であり、Ｒ＊１１＝−Ｃ１０Ｈ２１である。この生成物は、半透明感ある淡褐色の生ゴム状であった。
（合成例８）
＜シリコーン化合物Ｎｏ．８の合成＞
反応器に平均構造式 ＭＤ４００ＤＨ １０Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１３０．２ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン５．４ｇ、ポリグリセリルオイゲノール１２．８ｇ、ＩＰＡ１５０ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．１５ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７５℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．０６ｇ添加し、８０℃で２時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応率が８５％に達している事を確認した。１−デセン１．６ｇと塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液０．０６ｇを添加し８０℃で３時間反応を継続した。再度反応液を採取して確認したところ、反応は完結していた。ここで、反応液にジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ, ２５℃）１４５．０ｇを添加して混合し、希釈を行った。更にこれを減圧下で加熱して希釈剤以外の低沸分を溜去することによって、平均構造式ＭＤ４００ＤＲ＊１１ ２ＤＲ＊３１ ３ＤＲ＊２４ ５Ｍ で表されるシロキサンデンドロン構造とアルキル基とを有するポリグリセリン変性シリコーン{シリコーン化合物Ｎｏ．８を含有する組成物と、ジメチルポリシロキサン（２ｃｓｔ, ２５℃；希釈剤）からなる混合物}を得た。なお、上記シリコーン組成物：希釈剤の比は１：１である。式中、Ｒ＊１１、Ｒ＊２４及びＲ＊３１は上記と同様である。この混合物は淡黄白色均一で半透明感があり、濃度５０％に希釈されているにもかかわらずゴム状であった。
（比較用合成例１）
＜シリコーン化合物ＲＥ１の合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ４０６ＤＨ ４Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２１２．５ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル４．９ｇ、ＩＰＡ９０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら７０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０５３ｇ添加し、８０℃で３時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ４０６ＤＲ＊２１ ４Ｍ で表されるグリセリン変性シリコーンを得た。式中、Ｒ＊２１は下記を示す。
Ｒ＊２１＝ ―Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ
この生成物は、淡黄褐色の半透明均一な粘稠液体であった。
（比較用合成例２）
＜シリコーン化合物ＲＥ２の合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ７２ＤＨ １２Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１５５．９ｇ、構造式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨで表されるグリセリンモノアリルエーテル１３．０ｇ、１−デセン４１．１ｇ、ＩＰＡ６３ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら４５℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０５５ｇ添加し、８０℃で１時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ７２ＤＲ＊１１ ９ＤＲ＊２１ ３Ｍ で表されるアルキル／グリセリン共変性シリコーンを得た。式中、Ｒ＊２１は上記と同様であり、Ｒ＊１１は下記を示す。
Ｒ＊１１＝ −Ｃ１０Ｈ２１
この生成物は、淡褐色の半透明液体であった。
（比較用合成例３）
＜シリコーン化合物ＲＥ３の合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ７２ＤＨ １２Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１３４．６ｇ、１−デセン３６．２ｇ、ポリグリセリンモノアリルエーテル２９．９ｇ、ＩＰＡ２００ｇ、２．３ｗｔ％酢酸ナトリウム／メタノール溶液０．２５ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５５℃まで加温した。塩化白金酸の５ｗｔ％ＩＰＡ溶液を０．１６０ｇ添加し、８０℃で７時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により確認したところ反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ７２ＤＲ＊１１ ９ＤＲ＊２２ ３Ｍ で表されるアルキル／ポリグリセリン共変性シリコーンを得た。式中、Ｒ＊１１は上記と同様であり、Ｒ＊２２は 下記を示す。
Ｒ＊２２＝ ―Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ（Ｘはテトラグリセリン部分）
この生成物は、全体としては灰白色のガム状であったが、均一ではなく部分的に相分離（ガム状の淡褐色相）を起こしていた。
（比較用合成例４）
＜シリコーン化合物ＲＥ４の合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ６１ＤＨ １５Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１１．６ｇを仕込み、構造式ＣＨ２＝ＣＨＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３で表される片末端ビニル変性ジメチルポリシロキサン３０．９ｇと白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液（Ｐｔ濃度０．５ｗｔ％）０．１０ｇの混合物を滴下して、室温下で攪拌しリニアシロキサン分岐型ポリシロキサン中間体を得た。
また、別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル７．０ｇ、１−ドデセン５０．４ｇ、ＩＰＡ１００ｇ、白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度０．５ｗｔ％）０．４０ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら先に合成したリニアシロキサン分岐型ポリシロキサンを溶剤の還流下に滴下を行った。滴下終了後に３時間の加熱攪拌を継続し、反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により反応が完結したことを確認した。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去した。更に濾過を行って、平均組成式ＭＤ６１ＤＲ＊１２ １２ＤＲ＊４１ ２ＤＲ＊２５ １Ｍ で表されるアルキル／リニアシロキサン／ポリグリセリン共変性シリコーンを得た。式中、Ｒ＊１２、Ｒ＊４１及びＲ＊２５＝は下記を示す。
Ｒ＊１２＝ −Ｃ１２Ｈ２５
Ｒ＊４１＝ −Ｃ２Ｈ４ＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３
Ｒ＊２５＝ ―Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ（Ｘはトリグリセリン部分）
この生成物は、ほぼ無色の半透明均一な液体であった。
（比較用合成例５）
＜シリコーン化合物ＲＥ５の合成＞
反応器に平均組成式 ＭＤ７２ＤＨ １２Ｍ で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１０．６ｇ、平均構造式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３で表されるビニルトリストリメチルシロキシシラン８９．４ｇを仕込み、窒素流通下で攪拌しながら５０℃まで加温した。白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のＩＰＡ溶液（Ｐｔ濃度４．５ｗｔ％）を０．０６ｇ添加し、１１０℃で３時間反応を行なった。次いで反応液を２ｇ採取し、アルカリ分解ガス発生法により確認したところ反応は完結していた。反応液を減圧下で加熱して低沸分を溜去することによって、平均組成式ＭＤ７２ＤＲ＊３１ １２Ｍ で表されるシロキサンデンドロン構造を有するシリコーンを得た。式中、Ｒ＊３１は下記を示す。
Ｒ＊３１＝ ―Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
この生成物は、淡黄色の透明均一液体であった。
実施例で使用する「シリコーン化合物Ｎｏ．１」〜「シリコーン化合物Ｎｏ．８」、及び、比較例で使用する「シリコーン化合物ＲＥ１」〜「シリコーン化合物ＲＥ５」の平均組成式を表１に示す。
Figure 2012046507
表中、官能基の構造及びその分類は、以下の通りである。
＜長鎖アルキル基：Ｒ＊１＞
Ｒ＊１１＝ −Ｃ１０Ｈ２１
Ｒ＊１２＝ −Ｃ１２Ｈ２５
＜親水性基：Ｒ＊２＞
Ｒ＊２１＝ ―Ｃ３Ｈ６ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＨ
Ｒ＊２２は、―Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘで表される親水基（Ｘはテトラグリセリン部分）
Ｒ＊２３＝ −Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘ，Ｘはジグリセリン部分
Figure 2012046507
 Ｒ＊２５＝ ―Ｃ３Ｈ６Ｏ−Ｘで表される親水基（Ｘはトリグリセリン部分）
＜シロキサンデンドロン構造を有する基：Ｒ＊３＞
Ｒ＊３１＝ ―Ｃ２Ｈ４Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３）３
＜リニアポリシロキサン構造を有する基：Ｒ＊４＞
Ｒ＊４１＝ −Ｃ２Ｈ４ＳｉＭｅ２（ＯＳｉＭｅ２）６ＯＳｉＭｅ３
[実施例１〜６]及び[比較例１〜５]
表２及び表３に示す組成でヘアコンディショナーを調製し、以下の評価基準により評価を行い、効果を数値化した。
まず、ＷＥＴ時の使用効果として、
Ａ）毛髪への塗布時の使用感（伸びの滑らかさと、軽さや重さ）を１〜５の５段階で、
Ｂ）濯ぎ時の流水中での滑らかさを１〜５の５段階で、
Ｃ）タオルドライ時の感触（すべり性やコーティング感）を１〜５の５段階で
評価し得点づけを行った。次いで、ＤＲＹ時の使用効果として、
Ｄ）乾燥後のコンディショニング効果（しっとり感、仕上がりの指通り）を３、６、９、１２、１５の５段階で
評価し、同様に得点づけを行った（なお、WET時の合計点、DRY時の合計点は、１５点ずつである）。結果を表２及び表３に併せて示す。なお、表中の各成分の欄に記載される数値は重量（質量）部を示す。
前記毛髪への塗布時の使用感、濯ぎ時の流水中での滑らかさ、タオルドライ時の感触、及び、乾燥後のコンディショニング効果の評価方法、並びに、評価基準の詳細は下記の通りである。
Ａ）毛髪への塗布時の使用感
市販の中国人毛束（ビューラックス社製、30cm、4g）を用いて、室温で10分間ブリーチ処理した後、10％ラウレス硫酸Na溶液で洗浄し、その後、試料（ヘアコンディショナー）を1.0g塗布した。この時、試料1.0ｇを手の平に取り、手で軽く伸ばした後、毛束の根元から先の方へ塗布し、伸びの滑らかさと軽さや重さを下記の基準に基づいて判定した。
５点：毛先まで良く伸び滑らかさにも優れ、自然な塗布感があった。
４点：毛先まで良く伸び滑らかであるが、若干の皮膜感を感じた。
３点：伸びは良いが皮膜感が目立っていた。又は、伸びは良いが感触があっさりして軽く、目立った特徴がなかった。
２点：毛先まで伸びるが、やや重く滑らかさが不足していた。
１点：重く伸びも悪く、特に毛先にカサ付きが感じられ、滑らかさも無かった。
Ｂ）濯ぎ時の流水中での滑らかさ
塗布時と同様の操作を行い、その後、試料を塗布した毛束を温流水で濯いだ。濯ぎは１０回の手櫛で洗い流し、この時の毛束の触感を下記の基準に基づいて判定した。
５点：最後の１０回目まで自然で滑らかなすべりを持続し、同時に良好なコーティング感も保持していた。
４点：全般的に滑らかな感触であったが、８〜９回目以降は若干の皮膜感を感じた。
３点：濯ぎの前半は滑らかであったが、６回目以降は皮膜感が目立って感じられた。
２点：濯ぎの前半までに洗い落ちてしまい、感触の残りが弱かった。又は、濯ぎの前半から滑らかさが不足しており、後半はすべりが悪かった。
１点：濯ぎの前半から滑らかさが無く、後半はガサ付きや、きしみ感を感じた。
Ｃ）タオルドライ時の感触
濯ぎ時と同様の操作を行った後、濡れた毛束をタオルで包み、水気を取り除いた。この湿った状態の毛束の触感（すべり性やコーティング感）を下記の基準に基づいて判定した。
５点：毛先を含めた毛束全体に、非常に良好なすべり性が認められた。
４点：全体的にすべり性は良好で、コーティング感も認められた。
３点：毛束の大部分ですべり性は良好だったが、毛先は若干キシ付く感じがあった。又は、全体的にすべり性はやや有ったものの、目立たなかった。
２点：毛先のキシ付きが目立っていた。又は、すべり性が不足して全体的に重い皮膜感があった。
１点：すべり性が悪くきしみ感が強かった。
Ｄ）乾燥後のコンディショニング効果
タオルドライ時と同様の操作を行い、その後ドライヤーを用いて完全に乾かした状態で、コンディショニング効果（しっとり感と仕上がりの指通り性）を下記の基準に基づいて評価した。
１５点：毛束全体がしっとり感を有し、指通り性にも優れていた。
１２点：毛束全体が指通り性に優れていた。
９点：毛束の大部分で指通り性は良好であったが、一部にキシ付き感が有った。
６点：全体的に滑らかさが不足気味であり、指通り性がやや悪かった。
３点：明らかに指通り性が悪く、引っ掛かりやきしみ感を強く感じた。
Figure 2012046507
Figure 2012046507
（ヘアコンディショナーの製造方法）
１）200mlビーカーに成分No.1〜No.19を仕込み、プロペラミキサーで撹拌下、80℃で加熱溶解した。
２）別に、成分No.21及びNo.22を80℃で加熱溶解した。
３）１）を撹拌しながら、２）を添加して乳化した。
４）３）を撹拌しながら冷却し、40℃以下で成分No.20を添加した。
本発明のヘアコンディショナーは、
Ａ）毛髪への塗布時の使用感（伸びの滑らかさと、軽さや重さ）、
Ｂ）濯ぎ時の流水中での滑らかさ、
Ｃ）タオルドライ時の感触（すべり性やコーティング感）に代表されるＷＥＴ時の使用効果、及び
Ｄ）乾燥後のコンディショニング効果（しっとり感、仕上がりの指通り）
に代表されるＤＲＹ時の使用効果の両面において、既存の（ポリ）グリセリン変性シリコーンを用いたヘアコンディショナーよりも優れている。
[実施例７〜９]及び[比較例６〜８]
表４に示す組成でシャンプーを調製し、以下の評価基準により評価を行い、効果を数値化した。まず、洗浄効果として、
Ａ）泡質と泡立ちの良さを１〜５の５段階で、
ＷＥＴ時の使用効果として、
Ｂ）濯ぎ後の濡れた状態での滑らかさ及び洗髪感を１〜５の５段階で、
Ｃ）タオルドライ時の感触（痛みのない健常毛に近い適度で自然な滑らかさ）を１〜５の５段階で
評価し得点づけを行った。次いで、ＤＲＹ時の使用効果として、
Ｄ）乾燥後のコンディショニング効果（しっとり感、仕上がりの指通り性、軽さや重さ）を３、６、９、１２、１５の５段階で評価し、同様に得点づけを行った（なお、WET時の合計点、DRY時の合計点は、１５点ずつである）。結果を表４に併せて示す。なお、表中の各成分の欄に記載される数値は重量（質量）部を示す。
前記泡質と泡立ちの良さ、濯ぎ時の濡れた状態での滑らかさ及び洗髪感、タオルドライ時の感触、及び、乾燥後のコンディショニング効果の評価方法、並びに、評価基準の詳細は下記の通りである。
Ａ）泡質と泡立ちの良さ
温水を頭髪にかけ十分に水分を含ませた後、本発明のシャンプー組成物を適量（パネラーが自分の髪の長さに合せて使用するシャンプーと同量）手に取り、シャンプー組成物を頭髪に十分行き渡させる様に手を動かしてシャンプーを行った。この時の起泡の早さと泡量、泡の細かさと均質さを判定した。
５点：起泡性が非常に良く、クリーミーで細かく均一な泡質であり、感触も良好であった。
４点：起泡性が良く、細かく均一な泡質であった。
３点：起泡性は普通であり、泡の細かさと均一性も普通であった。
２点：起泡性は普通であったが、泡の細かさと均一性がやや不足していた。
１点：起泡性が悪く、粗い泡質で泡消えも早かった。
Ｂ）濯ぎ後の濡れた状態での滑らかさ及び洗髪感
Ａ）と同様の操作を行い、その後シャンプーした頭髪をシャワーによる温流水で濯いだ。濯ぎは１０回の手櫛で洗い流し、１０回終了した時点での頭髪の触感と洗髪感（汚れを落とした事によるすっきりした爽快感）とを判定した。
５点：頭髪に違和感のない適度で自然な滑らかさがあり、洗髪感の満足度も高かった。
４点：頭髪に若干の皮膜感を感じたが、適度な滑らかさがあり、洗髪感の満足度も高かった。
３点：頭髪に皮膜感と滑らかさの不足が感じられたが、洗髪感の満足度は高かった。
２点：頭髪への指通りがやや悪く、きしみ感が感じられた結果、洗髪感の満足度も若干低下した。
１点：指に引っ掛かる様な強いきしみが有り、これにより洗髪感の満足度が相殺された。
Ｃ）タオルドライ時の感触
Ｂ）と同様の操作を行った後、濡れた頭髪をタオルで包み、水気を取り除いた。この湿った状態の頭髪の触感（痛みのない健常毛に近い、適度で自然な滑らかさ）を判定した。
５点：毛先を含めた頭髪全体に、違和感のない適度で自然な滑らかさが認められた。
４点：頭髪に若干の皮膜感を感じたが、毛先も含め全体的に適度な滑らかさがあった。
３点：頭髪の大部分で適度な滑らかさは有ったが、毛先は若干キシ付く感じがあった。又は、全体的に滑らかさは有ったものの、不自然な皮膜感も同時に感じられた。
２点：全体的に滑らかさが不足気味であった、又は毛先のキシ付きが目立っていた。
１点：全体的に滑らかさがなく、きしみ感が強かった。
Ｄ）乾燥後のコンディショニング効果
Ｃ）と同様の操作を行い、その後ドライヤーを用いて完全に乾かした状態で、コンディショニング効果（しっとり感と仕上がりの指通り性、軽さや重さ）を評価した。
１５点：頭髪全体がしっとりした保湿感を有しながらも、さらっとして軽く、適度で自然な指通り性を有していた。
１２点：頭髪全体がしっとりした保湿感を有し、適度で自然な指通り性を有していた。
９点：頭髪全体がしっとり感を有しており、指通りも普通であった。
６点：頭髪にしっとり感が不足気味であり、毛先にはパサつきが認められた。指通り性もやや悪かった。
３点：頭髪全体がパサついて指通り性も悪く、引っ掛かりを感じた。
Figure 2012046507
 注 *) シリコーン化合物（１０部）をジメチルポリシロキサン２ｃｓ（９０部）と混合して均一化した液６０ｗｔ％を含有するＯ／Ｗエマルションであって、以下の表５に示す処方により乳化したもの。
Figure 2012046507
シャンプーの製造方法
１）200mlビーカーに成分No.1〜No.3、成分No.7〜No.8及び成分No.15を仕込み、プロペラミキサーで撹拌下、70℃に保ちながら完全に溶解した。
２）70℃に保ちながら、１）に成分No.4〜No.6を加え、完全に溶解した。
３）２）を撹拌しながら冷却し、55℃で成分No.9〜No.13を加えた。
４）更に室温まで冷却し、撹拌しながら成分No.14を加えた。
本発明のシャンプー組成物は、
Ａ）泡質と泡立ちの良さに代表される洗浄効果に優れ、
Ｂ）濯ぎ後の濡れた状態での滑らかさや
Ｃ）タオルドライ時の感触（痛みのない健常毛に近い、適度で自然な滑らかさ）
に代表されるＷＥＴ時の使用効果、及び
Ｄ）乾燥後のコンディショニング効果（しっとり感と指通り性、軽さや重さ）に代表されるＤＲＹ時の使用効果
の全ての面において、比較実験に用いた他の（ポリ）グリセリン変性シリコーンを用いたシャンプー組成物よりも優れていることが実証された。
[実施例１０〜１１]及び[比較例９〜１０]
表６に示す組成でヘアクリーム（セットタイプ）を調製し、以下の評価基準により評価を行い、効果を数値化した。
まず、塗布〜乾燥までの使用効果として、
Ａ）塗布後、乾燥までのべたつきの少なさ、
Ｂ）塗布後、乾燥までのなめらかさ
をそれぞれ１、３、５の３段階で、
仕上がり後の使用効果として、
Ｃ）セット保持力、
Ｄ）仕上がった髪のゴワゴワ感の少なさ
をそれぞれ１、３、５の３段階で評価し、同様に得点づけを行った（なお、使用時の合計点、仕上がり時の合計点は、１０点ずつである）。結果を表６に併せて示す。なお、表中の各成分の欄に記載される数値は重量（質量）部を示す。
前記塗布後、乾燥までのべたつきの少なさ、塗布後、乾燥までのなめらかさ、セット保持力、及び、仕上がった髪のゴワゴワ感の少なさの評価方法、並びに、評価基準の詳細は下記の通りである。
Ａ）塗布後、乾燥までのべたつきの少なさ
市販の中国人毛束（ビューラックス社製、30cm、4g）を10％ラウレス硫酸Na溶液で洗浄した後、試料（ヘアクリーム）1.0g を手の平に取り、手で軽く伸ばした後、毛束の根元から先の方へ塗布し、くしで形を整え、乾燥するまでのべたつきを判定した。
５点：塗布〜乾燥まで、全くべたつきを感じなかった。
３点：塗布時にべたつきは無かったが、乾き際にややべたつきを感じた。
１点：塗布時から若干のべたつきがあり、乾き際には明らかなべたつきが認められた。
Ｂ）塗布後、乾燥までのなめらかさ
Ａ）と同様の操作を行い、試料を毛束に塗布し、くしで形を整え、乾燥するまでのなめらかさを判定した。
５点：くし通りが非常に良く、なめらかであった。
３点：くし通りのなめらかさは普通であった。
１点：くし通りが悪く、ひっかかりがあった。
Ｃ）セット保持力
長さ２５ｃｍ、重さ２ｇの毛束を水でぬらし、試料０．５ｇを塗布し、直径１５ｍｍのロッドに巻いて、自然乾燥させた。乾燥後、カールのついた毛束からロッドをはずし、恒温、恒湿槽（２８℃、９０％ＲＨ）に１時間吊るし、カールの長さを測定した。セット保持力は、ロッドからはずした直後のカールの長さ(Ｌ１）と１時間放置後の長さ（Ｌ２）から次式により算出し、判定した。
［セット保持力］＝｛（２５−Ｌ２）／（２５−Ｌ１）｝×１００（％）
５点：セット保持力 ９０〜１００％
３点：セット保持力 ６７〜８９％
１点：セット保持力 ３４〜６６％
Ｄ）仕上がった髪のゴワゴワ感の少なさ
Ａ）で乾燥した毛束の感触を、以下の基準により評価し、判定した。
５点：ゴワゴワした粗い硬さがなく自然な滑らかさを有しており、まとまり感も良好であった。
３点：ゴワゴワした硬い感触が若干あったが、同時に若干のすべり感もあった。
１点：ゴワゴワした粗い硬さとひっかかりがあった。
Figure 2012046507
 注 **) シリコーン化合物（１０部）をジメチルポリシロキサン２ｃｓ（９０部）と混合して均一化した液３０ｗｔ％を含有するＯ／Ｗエマルションであって、以下の表７に示す処方により乳化したもの。
Figure 2012046507
ヘアクリーム(セットタイプ)の製造方法
１）200mlビーカーに成分No.9の半量を仕込み、これに成分No.1〜No.3及びNo.5を加えてプロペラミキサーで撹拌し、均一に溶解させた。
２）別の容器に成分No.4及びNo.6〜No.8を仕込み、均一に溶解させた。
３）２）の溶液を撹拌しながら、成分No.9の残りを徐々に添加して、均一な分散液とした。
４）３）の分散液を撹拌しながら、成分 No.10及びNo.11を徐々に添加して、均一な粘性液を得た。
５）４）を撹拌しながら、成分No.12〜No.14を徐々に添加して、均一なクリームを得た。
本発明のヘアクリーム(セットタイプ)は、
Ａ）塗布後、乾燥までのべたつきの少なさ、
Ｂ）塗布後、乾燥までのなめらかさ、
に代表される使用時の感触と、
Ｃ）セット保持力、
Ｄ）仕上がった髪のゴワゴワ感の少なさ
に代表される仕上がり後のスタイリング効果
との両面において、比較実験に用いた他のポリグリセリン変性シリコーンを用いたヘアクリーム(セットタイプ)よりも優れていることが実証された。
以下、本発明の実施例として、本発明の毛髪化粧料の具体的な処方を以下に示す。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。一連の処方例において、毛髪への感触改善の観点から、シリコーン化合物No.５ （高重合４００）が最も好適なので、これを用いて処方例を示す。ただし、これらの処方例において、シリコーン化合物No.５は、本発明に係る他の共変性シリコーン（例えば、前記のシリコーン化合物No.１〜４、６〜８）によって、置き換えて処方することができ、また、本発明に係る２種類以上の異なる共変性シリコーンの混合物を用いることもできる。
[処方例１] （シャンプー） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。

（成分）
１． 精製水 残量
２． ポリクオタニウム−１０ ０．３
３． ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．１
４． グリセリン １．５
５． ラウレス硫酸Ｎａ（２７％水溶液） ３０．０
６． ラウレス−６カルボン酸Ｎａ（２４％水溶液） １０．０
７． コカミドプロピルベタイン、ＮａＣｌ（３０％水溶液） １０．０
８． ポリクオタニウム−７ ０．２７
９． 防腐剤 適量
１０．香料 適量
１１．コカミドＭＥＡ ２．０
１２．シリコーン化合物No.５の乳化物 注） ０．５
１３．クエン酸 適量

注）シリコーン化合物No.５とジメチルポリシロキサン（２ｃＳｔ）とを１／９重量比で混合し、さらに、固形分３０重量％となるように乳化したＯ／Ｗ乳化物。
（製造手順）
工程１ 成分１〜４を加温し、混合溶解する。
工程２ 工程１で得た組成物に成分５〜７を添加する。
工程３ 工程２で得た組成物を冷却し、成分８〜１２を添加する。なお、必要に応じて、成分１３を添加し、ｐＨを調製する。
工程３後に、更に、ジメチルシリコーン、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーンの等の乳化物、シリコーンエラストマー粉体の水分散物、及び／又はポリエーテル変性シリコーン等の水溶性シリコーン油等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。
[処方例２] （コンディショナー） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。

（成分）
１． ステアリルトモニウムクロリド １．４４
２． セチルアルコール ２．４
３． オクチルドデカノール ０．５
４． エチルヘキサン酸セチル ０．６
５． スクワラン ０．２
６． 精製水 残量
７． グリセリン ２．０
８． 防腐剤 適量
９． 香料 適量
１０．シリコーン化合物No.５の乳化物 注） ３．０
１１．クエン酸 適量

注）シリコーン化合物No.５とジメチルポリシロキサン（２ｃＳｔ）とを１／９重量比で混合し、さらに、固形分３０重量％となるように乳化したＯ／Ｗ乳化物。
（製造手順）
工程１ 成分１〜５を加温し、混合溶解する。
工程２ 成分６〜７を加温し、混合溶解する。
工程３ 工程１で得た組成物に工程２で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４ 工程３で得た組成物を冷却し、成分８〜１０を添加する。なお、必要に応じて、成分１１を添加する。
工程４後に、更に、ジメチルシリコーン、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーンの等の乳化物、シリコーンエラストマー粉体の水分散物、及び／又はポリエーテル変性シリコーン等の水溶性シリコーン油等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。
[処方例３] （ヘアトリートメント リンスタイプ） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。

（成分）
１． セチルアルコール ５．６
２． ミネラルオイル １．０
３． ステアルトリモニウムクロリド １．２
４． ベヘントリモニウムクロリド ０．６４
５． シクロペンタシロキサン ２．０
６． ジメチコン（２ｃＳｔ） １．０
７． ジメチコン（５，０００ｃＳｔ） １．０
８． フェニルメチコン ２．０
９． グリセリン ２．０
１０．ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．１
１１．精製水 残量
１２．パンテノール ０．１
１３．トコフェロール ０．０４
１４．リシンＨＣｌ ０．０２
１５．グリシン ０．０２
１６．ヒスチジン ０．０２
１７．シリコーン化合物No.５ ０．５
１８．防腐剤 適量
１９．香料 適量
（製造手順）
工程１ 成分１〜８を加温し、混合溶解する。
工程２ 成分９〜１１を加温し、混合溶解する。
工程３ 工程１で得た組成物に工程２で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４ 工程３で得た組成物を冷却し、成分１２〜１９を添加する。

また、工程１において、成分１〜８に加え、さらに、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーン等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。
[処方例４] （ヘアトリートメント リーブオンタイプ） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。

（成分）配合量（部）
１． セチルアルコール ４．０
２． ミネラルオイル １．０
３． ステアルトリモニウムクロリド １．０
４． ベヘントリモニウムクロリド ０．２
５． シクロペンタシロキサン １．２
６． ジメチコン（２ｃＳｔ） ０．６
７． ジメチコン（５，０００ｃＳｔ） ０．６
８． フェニルメチコン １．２
９．グリセリン ２．０
１０．ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．１
１１．精製水 残量
１２．パンテノール ０．１
１３．トコフェロール ０．０４
１４．リシンＨＣｌ ０．０２
１５．グリシン ０．０２
１６．ヒスチジン ０．０２
１７．シリコーン化合物No.５ ０．３
１８．防腐剤 適量
１９．香料 適量
（製造手順）
工程１ 成分１〜８を加温し、混合溶解する。
工程２ 成分９〜１１を加温し、混合溶解する。
工程３ 工程１で得た組成物に工程２で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４ 工程３で得た組成物を冷却し、成分１２〜１９を添加する。

また、工程１において、成分１〜８に加え、さらに、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーン等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。
[処方例５] （ヘアミスト） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。

（成分）
１． 精製水 残量
２． ソルビトール ０．６
３． クレアチン ０．２
４． 尿素 １．０
５． １，３−ブチレングリコール ２．０
６． 防腐剤 適量
７． エタノール １５．０
８． ＰＣＡイソステアリン酸グリセレス−２５ ０．５
９． 香料 適量
１０．ＰＥＧ／ＰＰＧ−３０／１０ジメチコン、ＤＰＧ 注） １．０
１１．シリコーン化合物No.５ １．０
１２．シクロヘキサンジカルボン酸ビスエトキシジグリコール ２．０
１３．塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン １．０

注）東レ・ダウコーニング社製 ＢＹ ２５−３３８
（製造手順）
工程１ 成分１〜６を混合溶解する。
工程２ 成分７〜１０を混合溶解する。
工程３ 工程１で得た組成物に工程２で得た組成部を添加し、可溶化する。
工程４ 工程３で得た組成物に成分１１〜１３を添加し、混合溶解する。
[処方例６] （ヘアフォーム） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。

原液
（成分）
１． ポリビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体 ５．０
２． ビニルピロリドン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩 ０．５
３． フェニルトリメチコン ２．０
４． シリコーン化合物Ｎｏ．５ １．０
５． エタノール １２．０
６． 防腐剤 適量
７． 香料 適量
８． 精製水 残量

充填処方
９． 原液 ９５．０
１０・ 液化石油ガス（ＬＰＧ） ５．０
（製造手順）
工程１ 成分１〜８を混合溶解する。
工程２ 工程１で得た組成物（原液（９））を容器（缶）に充填し、バルブ装着後、成分１０を充填する。

また、工程１において、成分１〜８に加え、皮膜形成剤として（アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ）コポリマー（例： 東レ・ダウコーニング社製 ＦＡ ４００１ ＣＭ（３０％デカメチルシクロペンタシロキサン溶液））を配合してもよい。
[処方例７] （ヘアスプレー） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。

原液
（成分）
１． エチルアルコール 残量
２． アクリル樹脂アルカノールアミン液（有効成分５０％） ７．０
３． セチルアルコール ０．１
４． シリコ−ン化合物Ｎｏ．５ ０．５
５． 香料 適量

充填処方
６． 原液 ５０．０
７． ジメチルエーテル ５０．０
（製造手順）
工程１ 成分１に成分２〜５を添加し、混合溶解する。
工程２ 工程１で得た組成物をろ過する。
工程３ 工程２で得た組成物（原液（６））を容器（缶）に充填し、バルブ装着後、成分７を充填する。
[処方例８] （ヘアワックス） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。

（成分）
１． コハク酸ジエチルヘキシル １０．０
２． スクワラン １．０
３． シア脂 １．０
４． シリコーン化合物Ｎｏ．５ ２．０
５． キャンデリラロウ ５．５
６． マイクロクリスタリンワックス ６．０
７． カルナバロウ ６．０
８． セテス−６ ６．０
９． セテスー１０ ６．０
１０．ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）石鹸不純物 １．５
１１．ヒドロキシステアリン酸 ４．５
１２．精製水 残量
１３．１，３−ブチレングリコール ３．０
１４．水酸化Ｎａ 適量
１５．ＰＥＧ−９０Ｍ 適量
１６．防腐剤 適量
（製造手順）
工程１ 成分１〜１１を加温し、混合溶解する。
工程２ 成分１２〜１４を加温し、混合溶解する。
工程３ 工程１で得た組成物に工程２で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４ 工程３で得た組成物に成分１５〜１６を、加温下に順次添加する。
[処方例９] （ヘアクリーム） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。

（成分）
１． ワセリン ４．０
２． エチルヘキサン酸セチル ３．０
３． シリコーン化合物Ｎｏ．５ 注） ２．０
４． ジメチコン（３５０ｃＳｔ） １．０
５． ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油 １．０
６． ポリアクリルアミド １．０
７． 精製水 残量
８． グリセリン ３．０
９． ヒドロキシエチルセルロース ０．１
１０．エタノール ３．０
１１．防腐剤 適量

注）シリコーン化合物Ｎｏ．５のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液（有効成分１０重量％）
（製造手順）
工程１ 成分１〜５を加温し、混合溶解する。
工程２ 成分６〜９を加温し、混合溶解する。
工程３ 工程２で得た組成物を工程１で得た組成物に添加し乳化する。
工程４ 工程３で得た組成物に成分１０〜１１を順次添加する。

また、工程１において、成分１〜５に加え、さらに、ジメチルシリコーン、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーン等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。
[処方例１０] （ヘアローション） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。

（成分）
１． カルボマー ０・４
２． ヒドロキシエチルセルロース ０．１
３． ＰＥＧ−６ １．５
４． 精製水 残量
５． エタノール ３．５
６． ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油 ０．５
７． トリラウレス−４リン酸 ０．１
８． エチルヘキサン酸セチル ２．０
９． シリコーン化合物Ｎｏ．５の乳化物 注１） １．２
１０．ジメチコンの乳化物 注２） ２．５
１１．防腐剤 適量
１２．水酸化Ｎａ 適量

注１）シリコーン化合物Ｎｏ．５とジメチルポリシロキサン（２ｃＳｔ）とを１／９重量比で混合し、さらに、固形分３０重量％となるように乳化したＯ／Ｗ乳化物。
注２）東レ・ダウコーニング社製、ＦＺ−４１５０（有効成分３０重量％）
（製造手順）
工程１ 成分１〜４を加温し、混合溶解する。
工程２ 成分５〜７を加温し、混合溶解する。
工程３ 工程１で得た組成物に工程２で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４ 工程３で得た組成物に成分８〜１２を添加する。

また、工程４において、成分８〜１２に加え、さらに、ジメチルシリコーン、分子鎖両末端ジメチルシラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン（ジメチコノール）、フェニル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミノポリエーテル共変性シリコーンの等の乳化物、シリコーンエラストマー粉体の水分散物、ポリエーテル変性シリコーン等の水溶性シリコーン油等を配合することで、それぞれの相乗効果が期待できる。
[処方例１１] （ヘアオイル） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。

（成分）
１． ジメチコンのシクロペンタシロキサン溶液 注） 残量
２． シリコーン化合物Ｎｏ．５ ３．０
３． ジメチコン（３５０ｃＳｔ） ２．０
４． デカメチルシクロペンタシロキサン ２８．０

注）東レ・ダウコーニング社製、ＢＹ１１−００３
（製造手順）
工程１ 成分１〜４を適宜加温し、混合溶解する。
[処方例１２] （ヘアカラー 酸化タイプ） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。

第１剤
（成分）
１． ステアレス−２ ３．０
２． ステアレス−２１ ２．０
３． ＰＰＧ−１５ ステアリル ５．０
４． セトステアリルアルコール ４．０
５． ベヘニルアルコール ２．０
６． シリコーン化合物Ｎｏ．５ ２．０
７． 塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム ０．８
８． 精製水 残量
９． ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．５
１０．無水亜硫酸Ｎａ ０．５
１１．アスコルビン酸Ｎａ ０．１
１２．１，３−ブチレングリコール ３．０
１３．パラフェニレンジアミン ０．２５
１４．パラアミノフェノール ０．１
１５．メタアミノフェノール ０．０５
１６．ポリクオタニウム−３９ ０．３
１７．炭酸水素アンモニウム ２．０
１８．強アンモニア水 ５．０
（製造手順）
工程１ 成分１〜７を加温して、混合溶解する。
工程２ 成分８〜１５を加温して、混合溶解する。
工程３ 工程２で得た組成物に工程１で得た組成物を添加し、乳化する。
工程４ 工程３で得た組成物に成分１６〜１８を順次添加する。
第２剤
（成分）
１． セトステアリルアルコール ４．５
２． ラウリル硫酸Ｎａ ０．５
３． 防腐剤 適量
４． エチドロン酸 ０．１
５． リン酸水素二Ｎａ ０．３
６． 精製水 残量
７． 過酸化水素水（３５％水溶液） １７．１４
８． リン酸 適量
（製造手順）
工程１ 成分１を加温溶解する。
工程２ 成分２〜６を加温し、混合溶解する。
工程３ 工程２で得た組成物に工程１で得た成分を添加し、乳化する。
工程４ 工程３で得た組成物を冷却し、成分７と、必要に応じて成分８を添加する。
[処方例１３] （ヘアマニキュア） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。

（成分）
１． 黒色４０１号 ０．４
２． 紫色４０１号 ０．１
３． 橙色２０５号 ０．３
４． ベンジルアルコール ５．０
５． クエン酸 ０．５
６． ヒドロキシエチルセルロース ２．０
７． 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．５
８． ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油 ０．５
９． シリコーン化合物Ｎｏ．５ １．０
１０．エタノール １０．０
１１．防腐剤 適量
１２．香料 適量
１３．精製水 残量
１４．クエン酸ナトリウム 適量
（製造手順）
工程１ 成分１〜１３を混合溶解する。
工程２ 工程１で得た組成物に成分１４を加えて、ｐＨを調整する。
[処方例１４] （パーマ） 各成分名後の数値は重量（質量）部を表す。

第１剤
（成分）
１． ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．１
２． エチドロン酸 ０．１
３． 防腐剤 適量
４． 精製水 残量
５． ＰＥＧ−４０水添ヒマシ油 ０．６
６． 香料 ０．３
７． チオグリコール酸アンモニウム（５０％水溶液） １３．０
８． 強アンモニア水 １．０
９． モノエタノールアミン １．２
１０．炭酸水素アンモニウム ２．０
１１．シリコーン化合物Ｎｏ．５の乳化物 注） ０．５
１２．リン酸 適量
（製造手順）
工程１ 成分１〜４を適宜加温し、混合溶解する。
工程２ 成分５〜６を加温し、混合溶解する。
工程３ 工程２で得た組成物を工程１で得た組成物に添加する。
工程４ 工程３で得た組成物に、成分７〜１１を順次添加する。必要に応じて成分１２を添加する。
第２剤
（成分）
１． ポリクオタニウム−１０ ０．４
２． ＥＤＴＡ−２Ｎａ ０．１
３． 防腐剤 適量
４． リン酸二水素Ｎａ ０．０５
５． リン酸水素二Ｎａ ０．５
６． 精製水 残量
７． 臭素酸Ｎａ ８．０
８． ｐＨ調整剤 適量

注）シリコーン化合物No.５とジメチルポリシロキサン（２ｃＳｔ）とを１／９重量比で混合し、さらに、固形分３０重量％となるように乳化したＯ／Ｗ乳化物。
（製造手順）
工程１ 成分１〜６を適宜加温し、混合溶解する。
工程２ 工程１で得た組成物に成分７を添加する。必要に応じて成分８を添加する。

Claims (16)

  1. 下記一般式（１）：
    Figure 2012046507
     ｛式中、
    Ｒ1は一価有機基（但し、Ｌ及びＱを除く）、水素原子又は水酸基を表し、
    Ｌ1はｉ＝１のときの下記一般式（２）；
    Figure 2012046507
     （式中、Ｒ2は炭素原子数１〜３０の、置換若しくは非置換の、直鎖状又は分岐状の一価炭化水素基を表し、
    Ｒ３はそれぞれ独立して炭素原子数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表し、
    Ｚは二価有機基を表し、
    ｉはＬｉで示されるシリルアルキル基の階層を表し、該シリルアルキル基の繰り返し数である階層数がｋのとき１〜ｋの整数であり、階層数ｋは１〜１０の整数であり、Ｌｉ＋１はｉがｋ未満のときは該シリルアルキル基であり、ｉ＝ｋのときはＲ３であり、ｈｉは０〜３の範囲の数である）で表される、シロキサンデンドロン構造を有するシリルアルキル基を表し、
    Ｑは二価以上の連結基を介してケイ素原子に結合し、かつ下記構造式（３−１）〜（３−４）；
    Figure 2012046507
     （式中、ｒは１〜６の範囲の数である）
    Figure 2012046507
     （式中、Ｗは水素原子又は炭素原子数１〜２０のアルキル基を表す）
    Figure 2012046507
     （式中、Ｗは前記と同様の基を表す）
    Figure 2012046507
     で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を含有してなる親水性基であり、
    ａ 、ｂ及びｃは、それぞれ、１．０≦ａ≦２．５、０．０００１≦ｂ≦１．５、０．０００１≦ｃ≦１．５の範囲にある数である｝で表される（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンを含有する毛髪化粧料。
  2. 前記一般式（１）において、Ｌ１が下記一般式（２−１）又は一般式（２−２）：
    一般式（２−１）：
    Figure 2012046507
     一般式（２−２）：
    Figure 2012046507
     （式中、Ｒ２、Ｒ３及びＺは前記と同様の基であり、ｈ１及びｈ２は各々独立に０〜３の範囲の数である）で表される官能基である、請求項１に記載の毛髪化粧料。
  3. 前記一般式（１）において、Ｑが、下記構造式（３−５）〜（３−７）：
    Figure 2012046507
    Figure 2012046507
    Figure 2012046507
     で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位を更に含む、請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
  4. Ｑが、下記一般式（４−１）〜（４−４）：
    Figure 2012046507
     ｛式中、Ｒ４は（ｐ＋１）価の有機基であり、
    ｐは１〜３の整数であり、
    Ｘ１は各々独立に、前記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位であり、
    ｍは１〜１００の範囲の数であり、
    Ｒ５は水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、アシル基及びグリシジル基からなる群から選択される基である｝、
    Figure 2012046507
     ｛式中、Ｒ４は前記と同様の基であり、
    ｐは前記と同様の数であり、
    Ｘ２は下記構造式（４−２−１）；
    Figure 2012046507
     （式中、２つの酸素原子には、各々独立に、前記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する）で表される親水性基である｝、
    Figure 2012046507
     ｛式中、Ｒ４は前記と同様の基であり、
    ｐは前記と同様の数であり、
    Ｘ３は下記構造式（４−３−１）；
    Figure 2012046507
     （式中、２つの酸素原子には、各々独立に、前記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する）で表される親水性基である｝、
    Figure 2012046507
     ｛式中、Ｒ４は前記と同様の基であり、
    ｐは前記と同様の数であり、
    Ｘ４は下記構造式（４−４−１）；
    Figure 2012046507
     （式中、２つの酸素原子には、各々独立に、前記構造式（３−１）〜（３−４）で表される親水性単位から選択される少なくとも１種以上の親水性単位が結合する）で表される親水性基である｝のいずれかで表される親水性基である、請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
  5. 前記（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンが、下記構造式（１−１）：
    Figure 2012046507
     ｛式中、Ｒ１、Ｌ１及びＱは前記と同様の基であり、
    ＲはＲ１、Ｌ１及びＱから選択される基であり、
    ｎ１、ｎ２及びｎ３は０〜２，０００の範囲の数であり、（ｎ１＋ｎ２＋ｎ３）は１〜２，０００である。
    但し、ｎ２＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＬ１であり、また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱである｝で表される、請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
  6. 前記（Ａ）共変性オルガノポリシロキサンが、下記構造式（１−１−１）又は（１−１−２）：
    Figure 2012046507
    Figure 2012046507
     ｛式中、Ｚは前記と同様の基であり、
    Ｒは、各々独立に、Ｒ１、Ｌ１及びＱ１から選択される基であり、
    Ｒ１及びＬ１は前記と同様の基であり、
    Ｑ１は、下記構造式（４−１−２）、（４−２−２）、（４−３−２）及び（４−４−２）：
    Figure 2012046507
     （式中、Ｒ４、ｐ、Ｘ１、ｍ、及び、Ｒ５は前記と同様である）からなる群から選択される親水性基であり、
    ｎ１は１０〜２，０００の範囲の数であり、ｎ２は０〜２５０の範囲の数であり、ｎ３は０〜２５０の範囲の数である。但し、ｎ２＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＬ１であり、また、ｎ３＝０のとき、Ｒの少なくとも一方はＱ１である｝で表される、請求項１〜５のいずれかに記載の毛髪化粧料。
  7. 前記構造式（１−１−１）又は（１−１−２）において、Ｚが各々独立に、下記一般式：
    Figure 2012046507
     （式中、Ｒ６は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基であり、
    Ｒ７は、下記式：
    Figure 2012046507
     で示される二価の有機基から選択される基である）で示される２価の有機基から選ばれる基である、請求項６に記載の毛髪化粧料。
  8. 前記構造式（４−１−２）、（４−２−２）、（４−３−２）及び（４−４−２）において、ｐが１であり、Ｒ４が、下記一般式（５−１）、（５−１−２）、（５−１−３）又は（５−２）：
    Figure 2012046507
     （式中、Ｒ８は、各々独立に、置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基、アルケニレン基又は炭素数６〜２２のアリーレン基である）で示される２価の有機基から選択される基である、請求項６又は７記載の毛髪化粧料。
  9. （Ｂ）油剤を更に含有する請求項１〜８のいずれかに記載の毛髪化粧料。
  10. （Ｃ）界面活性剤を更に含有する請求項１〜９のいずれかに記載の毛髪化粧料。
  11. （Ｄ）水溶性高分子を更に含有する請求項１〜１０のいずれかに記載の毛髪化粧料。
  12. 毛髪洗浄用化粧料、毛髪コンディショニング用化粧料、毛髪スタイリング用化粧料、又は、染毛用化粧料である請求項１〜１１のいずれかに記載の毛髪化粧料。
  13. （Ｃ１）アニオン性界面活性剤、及び、（Ｄ１）カチオン性水溶性高分子を含有する請求項１２記載の毛髪洗浄用化粧料。
  14. （Ｂ２−１）高級アルコール、及び、（Ｃ２）カチオン性界面活性剤を含有する請求項１２記載の毛髪コンディショニング用化粧料。
  15. 液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状又はスプレー状である請求項１２記載の毛髪スタイリング用化粧料。
  16. （Ｋ）酸化染毛剤及び／又は（Ｌ）直接染料を更に含有する請求項１２記載の染毛用化粧料。
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