KR101907429B1 - 플라스틱 및 난연성 플라스틱 조성물용 난연제로서 유기 옥시 이미드의 용도 및 이로부터 생성된 성형물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 플라스틱 물질용 난연제(flame retardant)로서 유기 옥시이미드(organic oxyimides)의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따라, 난연제로서 옥시이미드를 포함하는 난연성 플라스틱 물질 조성물을 기술한다. 또한, 본 발명은 신규 난연성 폴리머 조성물로부터 생성된 성형물에 관한 것이다.

Description

플라스틱 및 난연성 플라스틱 조성물용 난연제로서 유기 옥시 이미드의 용도 및 이로부터 생성된 성형물{USE OF ORGANIC OXY IMIDES AS FLAME RETARDANTS FOR PLASTICS AND FLAME-RETARDANT PLASTICS COMPOSITION AND MOULDINGS PRODUCED THEREFROM}
본 발명은 플라스틱 물질용 난연제(flame retardant)로서 유기 옥시이미드(organic oxyimides)의 용도에 관한 것이다. 본 발명에 따라, 난연제로서 옥시이미드를 포함하는 난연성 플라스틱 물질 조성물을 기술한다. 또한, 본 발명은 난연성 폴리머 조성물로부터 생성된 성형물에 관한 것이다.
예를 들어 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리아미드, 폴리우레탄 또는 폴리에스테르에 기반한 플라스틱 물질과 같은 대부분의 플라스틱 물질은 가연성이며 비교적으로 쉽게 인화될 수 있다. 특수한 이용에 있어서 플라스틱 물질에 불이 붙는 위험을 감소시키거나 차단하기 위하여, 가연성을 감소시키고 내화성 또는 난연성 플라스틱 물질 조성물을 절대적으로 이용할 필요가 있다. 이를 위하여, 난연제가 특정 시간 동안 연소를 방지하거나 불이 번지는 것을 상당히 감소시킬 목적으로 플라스틱 물질에 일반적으로 첨가된다.
종래의 난연제는 염소 함유 화합물 및 브롬 함유 화합물(일반적으로 안티모니 트리옥사이드와 결합하여)에 기반하며, 인 함유 화합물, 질소 함유 화합물 및/또는 무기 수산화물에 기반한다. 요즘, 할로겐 무함유 난연제 용액은 환경적인 이유 및/또는 독성학적 관점으로부터 바람직하다.
난연성 플라스틱 물질의 제조를 위하여, 일반적으로 특이적 폴리머용 기질로 이용되는 다수의 난연제가 이용되며, 이들의 주성분을 형성하는 기준에 대응하는 특정 분야에서 이용된다. 예를 들어, 난연성 플라스틱 물질은 전기적 및 전자적 용도, 수송/자동차 분야 및 건설업에 이용된다. 지난 몇 년간 개발된, 바람직하게 폴리올레핀에 대한, 질소 기반의 매우 효과적인 난연성 등급은 알콕시아민에 기반한다(WO 99/00450, WO 2008101845, WO 2011086114). 알콕시아민의 분열 때문에, 라디칼은 불이 나는 경우에 형성되며, 상기 라디칼은 폴리머의 분해 공정에 포함되며, 난연성 효과를 야기한다(C. R. Wilen, R. Pfaendner, J. Appl. Pol. Sci. 2013, R. Pfaendner, C. R. Chemistry 9 (2006), 1388-1344). 또한, 알콕시아민은 바람직하게 다른 난연제와 상승 결합(synergistic combinations)하여 이용될 수 있다(WO 02/074847, WO 03/016388, WO 2010026230, WO 2009080554, WO 2011003773, WO 2011117266). 또한, 하이드록실아민 안정제가 브롬 함유, 인 함유 및 무기 난연제의 상승적인 효과 개선에 영향을 미칠 수 있는 것을 발견하였다(WO 02/074847).
기술적 수준으로부터 알려진 상술된 난연제는 요즘에 필요한 모든 조건을 충족하지 못한다. 따라서, 예를 들어 플라스틱 물질의 기계적 특성을 손상시킬 수 있는, 난연제는 보호되어야 하는 플라스틱 물질 조성물에 대하여 상대적으로 높은 농도로 이용되어야 한다. 예를 들어, 추가 기준은 열 안정성, 변색, 불의 나는 경우 독성 가스의 생성, 산업 규모에서의 쉬운 이용 가능성에 있다.
본 발명의 목적은 낮은 농도에서 효과적이며 상대적으로 쉽게 이용될 수 있는, 이용가능한 신규 난연제 및 합성 난연제 성분을 형성하는 것이다.
상기 목적은 청구항 제 1항의 특징에 따른 플라스틱 물질용 난연제로서의 유기 옥시이미드의 용도, 청구항 제 12항의 특징에 따른 난연성 플라스틱 물질 조성물, 청구항 제 15항의 특징에 따른 플라스틸 물질 조성물의 제조 방법, 및 청구항 제 16항에 따른 난연성 폴리머 조성물로부터 제조가능한 코팅체, 페인트 또는 성형물에 관하여 이루어진다. 각각의 종속항은 바람직한 전개부를 나타낸다.
본 발명에 따라, 하기의 화학식 I의 적어도 하나의 구조 요소(structural element)를 포함하는 유기 옥시이미드는 플라스틱 물질용 난연제로서 이용된다:
Figure 112015096290477-pct00001
화학식 I.
화학식 I은 상술된 구조 요소가 유기 옥시이미드에 포함되는 것을 이해시켜야 한다. 본 발명에 따라 이용된 옥시이미드는 이소시아누레이트(isocyanurates) 또는 화합물 또는 이로부터 유도된 화합물 클래스(compound classes)와 동일하지 않아야 한다. 본 발명에 따라 이용된 옥시이미드는 할로겐을 함유하지 않으며, 즉 대응하는 화합물은 할로겐 원자를 포함하지 않는다.
본 발명에 따른 유기 옥시이미드는 플라스틱 물질 난연제를 형성하기 위해 상술된대로 우수한 효율성을 가지는 것을 나타낼 수 있다.
따라서, 효과 및 가격/성능 비의 관점에서 볼 때 최근에 알려지고 이용된 조성물에 대한 제안을 나타내는, 폴리머용 신규 난연제 및 난연성 조성물이 제안된다.
본 발명의 바람직한 실시예에 따라, R1이 치환 가능한 알킬 라디칼, 사이클로알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 헤테로아릴 라디칼 또는 아실 라디칼인, 하기의 화학식 II의 적어도 하나의 구조 요소를 포함하는 옥시이미드가 난연제로서 이용된다:
Figure 112015096290477-pct00002
화학식 II.
대안적으로 또는 상술된 바람직한 변형과 결합하여, R2이 치환 가능한 알킬렌 라디칼, 사이클로알킬렌 라디칼, 아릴렌 라디칼, 헤테로아릴 라디칼 또는 가교 아실 라디칼(bridging acyl radical)인, 하기의 화학식 III의 적어도 하나의 구조 요소를 포함하는 가교된 옥시이미드가 이용될 수 있다:
Figure 112015096290477-pct00003
화학식 III.
바람직한 변형에 따라, R2는 다음의 그룹의 라디칼로부터 선택된다:
- n = 1~18인 (CH2)n-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -O-, -S-, -SO2-;
- NHCO-, -CO- 및 하기의 그룹;
Figure 112015096290477-pct00004
상기 그룹에 포함된 지환족(cycloaliphatic) 또는 방향족 고리 시스템은 하나 이상의 알킬기 및/또는 알콕시기로 치환되지 않거나 치환되고,
상기 그룹에서 각각의 Q는 동일하거나 다르며, 화학 결합으로 이루어진 그룹 및 n = 1~18인 (CH2)n-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -O-, -S-, -SO2-, NHCO-, -CO- 의 라디칼로부터 선택되고,
상기 그룹에서 m은 0 또는 1~18이다.
특히 바람직하게, 라디칼 R2은 하기에 나타낸 구조 요소에 의해 재생성되며, Q는 상술한 바와 동일한 의미를 가진다:
Figure 112015096290477-pct00005
Figure 112015096290477-pct00006
.
특히, 라디칼 R2은 하기의 구조 요소로 주어질 수 있다:
Figure 112015096290477-pct00007
.
특히 바람직한 실시예에 따라, 유기 옥시이미드는 하기의 구조식 중 하나를 가진다:
Figure 112015096290477-pct00008
Figure 112015096290477-pct00009
Figure 112015096290477-pct00010
Figure 112015096290477-pct00011
Figure 112015096290477-pct00012
Figure 112015096290477-pct00013
Figure 112015096290477-pct00014
.
R1 및 R2는 각각 상술한 바와 같은 의미를 가진다.
특히 바람직한 라디칼 R1은 할로겐 또는 아실 라디칼이다.
R1 = H인 하기의 화합물은 특히 본 발명의 목적을 이루는데 특히 적합하며,
R2는 상술한 봐와 같은 의미를 가진다:
Figure 112015096290477-pct00015
Figure 112015096290477-pct00016
Figure 112015096290477-pct00017
Figure 112015096290477-pct00018
.
또한, R1 = 아실인 하기의 화합물은 본 발명의 목적을 이루는데 특히 적합하다:
Figure 112015096290477-pct00019
Figure 112015096290477-pct00020
.
R1 = H인 상기 화합물은 예를 들어 하이드로클로라이드(hydrochloride)의 형상으로 하이드록실아민과 상업적으로 얻어질 수 있는 디카르복실 무수물(dicarboxylic anhydrides) 또는 테트라카르복실 무수물(tetracarboxylic anhydrides)의 반응에 의해 이용가능하며, R1 = H 또는 R2 = 아실인 화합물은 예를 들어 산 염화물(acid chloride)과 얻어진 하이드록실아민의 추후 에스테르화 반응에 의해 또는 예를 들어 메틸 에스테르와 같이 쉽게 휘발하는 알코올과 대응하는 산 에스테르의 재에스테르화 반응에 의해 이용가능하다.
또한, 이러한 하이드록실아민 유도체는 예를 들어 2관능성 하이드록실 아민(difunctional hydroxylamines)(R1 = H)이 예를 들어 2관능성 산 염화물로 전환된 후 대응하는 폴리에스테르가 얻어짐에 따라, 선형 올리고머 또는 폴리머의 형상으로 존재할 수 있다. 유사하게, 대응하는 선형 폴리우레탄(linear polyurethanes)이 2관능성 하이드록실아민(R1 = H) 및 디이소시아네이트(diisocyanates)로부터 생성될 수 있다. 이러한 폴리머의 합성은 예를 들어 H. Imajo et al., J. Pol. Sci.: Pol. Chem. 18, 2189~2196(1980) 또는 H. Imajo et al., J. Pol. Sci.: Pol. Chem. 19, 1855~1861(1981)에 저 자세히 기술된다.
바람직하게, 이러한 폴리머는 2관능성 성분이 3관능화 화합물(tri-functionalised compound), 4관능화 화합물(tetra-functionalised compound) 또는 더 높은 관능화 화합물(higher-functionalised compound), 예를 들어 3관능성 산 성분(trifunctional acid component) 또는 3관능성 하이드록실아민(trifunctional hydroxylamine)에 의해 부분적으로 또는 완전히 대체됨에 따라, 분지형 구조 또는 가교된 구조의 형상으로 합성될 수 있다.
또한, 예를 들어 이관능성 하이드록실이미드가 예를 들어 에틸렌 글리콜, 부탄디올-1-4, 헥산디올-1,6, 하이드로퀴논, 4,4'-디하이록시비페닐과 같은 디올 화합물에 의해 부분적으로 대체됨에 따라, 코폴리머(copolymers)가 본 발명에 따라 합성될 수 있는 것이 기술의 숙련자에게 명백해진다. 대응적으로, 예를 들어, 코폴리에스테르 또는 코폴리우레탄이 이용가능하다. 또한, 예를 들어 디아민과 같은 디올과 다른 2관능성 화합물로 2관능성 하이드록시이미드를 부분 교환하여, 예를 들어 폴리에스테르 아미드와 같은 혼합된 구조체의 코폴리머가 얻어질수 있다.
본 발명에 따라, 본 발명에 따라 이용되는 유기 옥시이미드는 하기의 플라스틱 물질용으로 이용될 수 있으며, 특히 바람직하게 열가소성(thermoplastic) 플라스틱 물질, 엘라스토머(elastomeric) 플라스틱 물질 또는 듀로플라스틱 플라스틱 물질(duroplastic plastic materials), 특히 열가소성 폴리머에 이용될 수 있다:
a) 예를 들어 폴리에틸렌(LDPE, LLDPE, VLDPE, ULDPE, MDPE, HDPE, UHMWPE), 메탈로센-PE(m-PE), 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌(polyisobutylene), 폴리-4-메틸펜텐-1(poly-4-methylpentene-1), 폴리부타디엔(polybutadiene), 폴리이소프렌(polyisoprene), 폴리사이클로옥텐(polycyclooctene), 폴리알킬렌-카본 모녹사이드 코폴리머(polyalkylene-carbon monoxide copolymers)와 같은, 올레핀(olefins) 또는 디올레핀(diolefins)으로 이루어진 폴리머; 및 확률적 구조체 또는 블록 구조체 형상, 예를 들어 폴리프로필렌-폴리에틸렌(EP), EPM 또는 EPDM, 에틸렌-비닐 아세테이트(EVA), 에틸렌 아크릴릭 에스테르, 예를 들어 에틸렌-부틸 아크릴레이트, 에틸렌-아크릴산 및 이들의 염(아이오노머(ionomers))의 코폴리머; 및 예를 들어, 에틸렌-아크릴산-글리시딜아크릴레이트, 예를 들어 폴리프로필렌-g-말레산 무수물(polypropylene-g-maleic anhydride), 폴리프로필렌-g-아크릴산(polypropylene-g-acrylic acid), 폴리에틸렌-g-아크릴산(polyethylene-g-acrylic acid)과 같은 그라프트 폴리머(graft polymers)와 같은 터폴리머(terpolymers);
b) 폴리스티렌, 폴리메틸스티렌, 폴리비닐나프탈렌, 스티렌-부타디엔(SB), 스티렌-부타디엔-스티렌(SBS), 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌(SEBS), 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌, 스티렌-이소프렌, 스티렌-이소프렌-스티렌(SIS), 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴(ABS), 스티렌-아크릴로니트릴-아크릴레이트(ASA), 스티렌-에틸렌, 예를 들어 스티렌-부타디엔, 말레산 무수물-SBS 또는 말레산 무수물-SEBS와 같이 대응하는 그라프트 코폴리머 및 메틸메타크릴레이트, 스티렌-부타디엔 및 ABS(MABS)로 이루어진 그라프트 코폴리머를 포함하는 스티렌-말레산 무수물 폴리머;
c) 예를 들어, 폴리비닐 클로라이드(PVC), 폴리클로로프렌 및 폴리비닐리덴 클로라이드(PVDC)와 같은 할로겐 함유 폴리머, 비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드로 이루어지거나 비닐 클로라이드 및 비닐 아세테이트, 염소화 폴리에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드로 이루어진 코폴리머;
d) 예를 들어 폴리아크릴레이트와 같은 불포화 에스테르의 폴리머 및 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)와 같은 폴리메타크릴레이트, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리라우릴아크릴레이트, 폴리스테아릴아세테이트, 폴리아크릴니트릴, 폴리아크릴아미드, 예를 들어 폴리아크릴니트릴-폴리알킬아크릴레이트와 같은 코폴리머;
e) 예를 들어 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 부티랄과 같은 포화된 알코올 및 유도체로 이루어진 폴리머;
f) 예를 들어 폴리옥시메틸렌(polyoxymethylene; POM)과 같은 폴리아세탈 또는 예를 들어 부탄알을 가지는 코폴리머;
g) 폴리페닐렌 옥사이드 및 폴리스티렌(polystyrene) 또는 폴리아미드(polyamides)와의 혼합물;
h) 예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드와 같은 고리형 에테르의 폴리머;
i) 하이드록시 말단 폴리에테르 또는 폴리에스테르 및 방향족 이소시아네이트(isocyanates) 또는 지방족 이소시아네이트(isocyanates)로 이루어진 폴리우레탄, 특히 선형 폴리우레탄, 폴리우레아;
j) 예를 들어 폴리아미드 6, 6.6, 6.10, 4.6, 4.10, 6.12, 12.12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12와 같은 폴리아미드 및 예를 들어 테레프탈산 및/또는 이소프탈산 및 지방족 디아민 또는 예를 들어 아디프산 또는 세바스산과 같은 지방족 디카르복실산 및 예를 들어 1,4-디아미노벤젠(1,4-diaminobenzene) 또는 1,3-디아미노벤젠(1,3-diaminobenzene)과 같은 방향족 디아민으로부터 생성된, 예를 들어 폴리프탈아미드와 같은 (부분적) 방향족 폴리아미드;
k) 폴리이미드(polyimides), 폴리아미드 이미드(polyamide imides), 폴리에테르 이미드(polyether imides), 폴리에스테르 이미드(polyester imides), 폴리(에테르)케톤(poly(ether)ketones), 폴리술폰(polysulphones), 폴리에테르술폰(polyethersulphones), 폴리아릴술폰(polyarylsulphones), 폴리페닐렌설파이드(polyphenylenesulphide), 폴리벤즈이미다졸(polybenzimidazoles), 폴리히단토인(polyhydantoins);
l) 지방족 디카르복실산 또는 방향족 디카르복실산 및 디올로 이루어지거나 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프틸레이트, 폴리-1,4-디메틸올사이클로헥산 테레프탈레이트, 폴리하이드록시벤조에이트, 폴리하이드록시나프탈레이트, 폴리아세트산으로 이루어진 폴리에스테르;
m) 폴리카보네이트, 폴리에스테르 카보네이트 및 예를 들어 PC/ABS, PC/PBT, PC/PET/PBT와 같은 혼합물;
n) 예를 들어 셀룰로오스 니트레이트, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 부티레이트와 같은 셀룰로오스 유도체
o) 비-열가소성 또는 듀로플라스틱 플라스틱 물질;
p) 및 또한 둘 이상의 상술된 폴리머로 이루어진, 혼합물, 결합물 또는 블렌드.
코폴리머와 관련이 있는, a)~o)로 나타낸 폴리머가 제공되며, 이들은 확률적("랜덤"), 블록 또는 "테이퍼드(tapered)" 구조체의 형상으로 존재할 수 있다.
입체 규칙성 폴리머(stereo-regular polymers)에 관련이 있는, a)~o)로 나타낸 폴리머가 제공되며, 이들은 동일배열(isotactic), 입체 공간적(stereotactic) 또는 혼성배열(atactic) 형상으로 존재할 수 있다.
또한, a)~o)로 나타낸 폴리머는 무정형 및 (부분)결정 형태학 둘 다를 가질 수 있다.
가능한, a)에 언급된 폴리올레핀은 가교된 형상, 예를 들어 X-PE로 정의된 가교된 폴리에틸렌으로 존재할 수 있다.
또한, a)에 언급된 폴리올레핀은 임의의 스테레오 구조체를 가질 수 있으며, 즉, 동일배열식으로, 규칙배열식으로 또는 혼성배열식으로 또는 입체 블록 구조체로 존재할 수 있다.
특히 바람직하게, 본 발명에 따라 이용된 유기 옥시이미드는 폴리올레핀, 특히 a)에 언급된 폴리올레핀 용으로 이용된다.
또한, 현재 난연제는 다음의 듀로메릭(duromeric), 비-열가소성, 플라스틱 물질로 이용될 수 있다:
q) 예를 들어 아민-활성 경화제, 무수물-활성 경화제 또는 촉매-활성 경화제와 결합하여 2관능성 또는 다관능성 에폭시 화합물로 이루어진, 에폭시 수지;
r) 예를 들어, 페놀-포름알데히드 수지, 우레아-포름알데히드 수지, 멜라민-포름알데히드 수지와 같은 페놀 수지;
s) 불포화 폴리에스테르 수지;
t) 실리콘;
u) 2관능성 또는 다관능성 이소시아테으트 및 폴리올, 폴리우레아로 이루어진 반응 생성물로서 폴리우레탄;
v) 알키드 수지, 알킬 수지.
본 발명에 따른 난연제는 특히 바람직하게, 폴리올레핀, 바람직하게 폴리프로필렌 및/또는 폴리에틸렌 및 이들의 코폴리머 및 블렌드의 경우에 이용된다.
또한, 본 발명에 따라 이용되는 옥시이미드는 상승 효과가 발생함에 따라, 적어도 하나의 추가 난연제와 결합하여 이용될 수 있다. 바람직하게, 적어도 하나의 추가 난연제는 다음으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다:
a) Al(OH)3, Mg(OH)2, AlO(OH), MgCO3와 같은 무기 난연제, 예를 들어 몬모릴로나이트(montmorillonite)와 같은 레이어 실리케이트(layer silicates), 예를 들어 Mg-Al-실리케이트와 같이 비개질된 또는 유기적으로 개질된 이중염, POSS-(다면체 올리고머 실세스퀴옥산(Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane))화합물, 헌타이트(huntite), 하이드로마그네사이트(hydromagnesite) 또는 할로이사이트(halloysite) 및 Sb2O3, Sb2O5, MoO3, 아연 스테네이트(zinc stannate), 아연 하이드록시 스테네이트(zinc hydroxystannate);
b) 질소 함유 난연제, 예를 들어 멜라민, 멜렘, 멜람, 멜론, 멜라민 유도체, 멜라민 축합 생성물 또는 멜라민염, 벤조구아나민(benzoguanamine), 폴리이소시아누레이트(polyisocyanurates), 알란토인(allantoin), 포스파센(phosphacene), 특히 멜라민 시아누레이트, 멜라민 포스페이트, 디멜라민 포스페이트, 멜라민 피로포스페이트, 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민-메탈-포스페이트, 예를 들어, 멜라민 알루미늄 포스페이트, 멜라민 아연 포스페이트, 멜라민 마그네슘 포스페이트 및 대응하는 피로포스페이트 및 폴리포스페이트, 폴리-[2,4-(피페라진-1,4-일)-6-(모르폴린-4-일)-1,3,5-트리아진], 암모늄 폴리포스페이트, 멜라민 보레이트, 멜라민 하이드로브로마이드;
c) 라디칼 포머(radical formers);
d) 인 함유 난연제, 예를 들어 적색 인(red phosphorus), 포스포로스, 포스페이트(phosphate), 예를 들어 레조르신 디포스페이트(resorcin diphosphate), 비스페놀-A-디포스페이트(bisphenol-A-diphosphate) 및 이들의 올리고머, 트리페닐포스페이트(triphenylphosphate), 에틸렌 디아민 디포스페이트(ethylene diamine diphosphate), 포스피네이트(phosphinates), 예를 들어 하이포포스포로스산(hypophosphorous acid)의 염 및 이들의 유도체, 예를 들어 디에틸알루미늄 포스피네이트(di-ethyl-aluminium phosphinate) 또는 알루미늄 포스피네이트(aluminium phosphinate), 알루미늄 포스파이트(aluminium phosphite), 알루미늄 포스포네이트(aluminium phosphonate), 포스포네이트 에스테르(phos-phonate ester), 메탄 포스폰산(methan-e phos-phonic acid)의 올리고머 유도체 및 폴리머 유도체, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스포릴페난트렌-10-옥사이드(9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphoryl-phenanthrene-10-oxide; DOPO) 및 이들의 치환된 화합물;
e) 염소 및 브롬 기반의 할로겐 함유 난연제, 예를 들어 폴리브롬화 디페닐옥사이드(polybrominated diphenyloxides), 예를 들어 데카브로모디페닐 옥사이드(decabromodiphenyl oxide), 트리스(3-브로모-2,2-비스(브로모-메틸)프로필 포스페이트(tris(3-bromo-2,2-bis-(bromo-methyl)propyl phosphate), 트리스(트리브로모네오펜틸)포스페이트(tris(tribromoneopentyl)phosphate), 테트라브로모프탈산(tetrabromophthalic acid), 1,2-비스(트리브로모페녹시)에탄(1,2-bis(tribromophenoxy)ethane), 헥사브로모사이클로도데칸(hexabromocyclododecane), 브롬화 디페닐에탄(brominated diphenylethane), 트리스-(2,3-디브로모프로필)이소시아누레이트(tris-(2,3-dibromopropyl)isocyanurate), 에틸렌-비스(테트라브로모프탈이미드)(ethylene-bis(tetrabromophthalimide)), 테트라브로모비스페놀 A(tetrabromobisphenol A), 브롬화 폴리스티렌(brominated polystyrene), 브롬화 폴리부타디엔(brominated polybutadiene) 또는 폴리스티렌-브롬화 폴리부타디엔 코폴리머(polystyrene-brominated polybutadiene copolymers), 브롬화 에폭시 수지(brominated epoxy resin), 가능한 Sb2O3 및/또는 Sb2O5와 결합한 폴리펜타브로모벤질 아크릴레이트(polypentabromobenzyl acrylate);
f) 예를 들어, 아연 보레이트(zinc borate) 또는 칼슘 보레이트(calcium borate)와 같은 보레이트;
g) 예를 들어, 폴리테트라풀루오르에틸렌과 같은 안티드립 제제(antidrip agents);
h) 예를 들어, 폴리페닐실록산과 같은 실리콘 함유 화합물.
b)로 나타낸 할로겐 함유 난연제는 예를 들어 Albemarle, Chemtura/Great Lakes 또는 ICL 회사로부터 상업적으로 이용가능한 상업용 제품에 관련이 있다.
특히, 추가 난연제로서 적어도 하나의 라디칼 포머를 가지는, 본 발명에 따라 이용된 옥시이미드의 결합물의 경우, 상승적 효과가 발생한다.
본 발명에 따른 라디칼 포머는 열 및 광 유도 분해에 의하여 라디칼을 생성할 수 있는 화합물이다. 이용하는데 적합한 라디칼 포머는 플라스틱 물질 처리 공정 또는 코팅체 처리 공정에 충분한 열 안정성을 가지며, 즉 공정 동안 매우 적은 양의 라디칼만을 형성하거나 형성하지 않고, 불이 나는 경우에만 발생하는 높은 온도에서만 자연적으로 라디칼을 형성시킨다. 각각의 처리 공정 및 코팅체 및 플라스틱 물질 처리 공정에 대한 온도는 기술의 숙련자에게 잘 알려져있다. 그러나, 플라스틱 물질 처리 공정 및 관련된 온도는 예를 들어 H. Domininghaus, P. Elsner, P. Eyerer, T. Hirth, Plastic materials, 8th edition, Springer 2012와 같은 전문 문헌으로부터 얻을 수 있다.
이로 인하여, 라디칼 포머는 바람직하게 N-알콕시아민, -C-C- 라디칼 포머, 아조 그룹(-N=N-)을 가지는 라디칼 포머, 하이드라진기(hydrazine groups)(-NH-HN-)을 가지는 라디칼 포머, 하이드라존기(hydrazone groups)(>C=N-NH-)를 가지는 라디칼 포머, 아진기(azine groups)(>C=N-N=C<)를 가지는 라디칼 포머, 트리아젠기(triazene groups)(-N=N-N<)를 가지는 라디칼 포머, 디설파이드기 또는 폴리설파이드기(-S-S)를가지는 라디칼 포머, 티올기(-S-H), 티우람 설파이드(thiuram sulphide), 디티오카바메이트(dithiocarbamates), 메르캅토벤조티아졸(mercaptobenzothiazole) 및 설펜 아미드(sulphene amides)를 가지는 라디칼 포머로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
이로 인하여, 라디칼 포머는 특히 바람직하게 다음의 그룹으로부터 선택된다:
a) 하기의 구조식에 따른 N-알콕시아민:
Figure 112015096290477-pct00021
R3는 수소 또는 치환 가능한 알킬, 사이클로알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 헤테로아릴 라디칼 또는 아실 라디칼이며, 특히 C1~C4 알킬 라디칼이고,
R4는 알콕시 라디칼(alkoxy radical), 아릴옥시 라디칼(aryloxy radical), 사이클로알콕시 라디칼(cycloalkoxy radical), 아르알콕시 라디칼(aralkoxy radical) 또는 아실옥시 라디칼(acyloxy radical)이며,
Z는 수소 또는 치환 가능한 알킬 라디칼, 사이클로알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 헤테로아릴 라디칼 또는 아실 라디칼이며, 두 개의 라디칼 Z은 에스테르기, 에테르기, 아민기, 아미드기, 카르복실기 또는 우레탄기에 의해 가능한 치환될 수 있는 폐쇄 고리를 형성할 수 있고,
b) 하기의 구조식에 따는 아조 화합물:
Figure 112015096290477-pct00022
또는
Figure 112015096290477-pct00023
R5는 알킬 라디칼, 사이클로알킬 라디칼 또는 아릴 라디칼이며,
R6는 각각 동일하거나 다르며, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼이고,
R7는 각각 동일하거나 다르며, 수소 또는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼이고,
R8는 각각 동일하거나 다르며, 알킬 라디칼, 알콕시 라디칼, 아릴옥시 라디칼, 사이클로알킬옥시 라디칼, 아르알콕시 라디칼 또는 아실옥시 라디칼이고,
c) 하기의 구조식에 따른 다이큐밀(dicumyl):
Figure 112015096290477-pct00024
R7는 상술한 의미와 같으며, 바람직하게 메틸이고,
d) 및/또는 하기의 구조식에 따른 폴리큐밀:
Figure 112015096290477-pct00025
R7은 상술한 의미와 같으며, 바람직하게 메틸이고 2 < n < 100이다.
나타낸 구조체의 상술된 N-알콕시아민의 일례는 다음에 있다:
1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-옥타데실아미노피페리딘(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-octadecylaminopiperidine); 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일) 세바케이트(bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) 세바케이트); 2,4-비스[(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6,-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-(2-하이드록시에틸아미노-S-트리아진(2,4-bis[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-6-(2-hydroxyethylamino-S-triazine); 비스(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트(bis(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) adipate); 2,4-비스[1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-S-트리아진(2,4-bis[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-6-chloro-S-triazine); 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine); 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-오쏘-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-4-oxo-2,2,6,6-tetramethylpiperidine); 1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-4-octadecanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine); 비스(1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트(bis(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) 세바케이트); 비스(1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아디페이트(bis(1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) adipate); 2,4-비스{N-[1-(2-하이드록시-2-메틸프로폭시)-2,2,6,6,-테트라메틸피페리딘-4-일]-N-부틸아미노}-6-(2-하이드록시에틸아미노)-S-트리아진)(2,4-bis{N-[1-(2-hydroxy-2-methylpropoxy)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl]-N-butylamino}-6-(2-hydroxyethylamino)-S-triazine)); 4-피페리딘올(4-piperidinol), 2,2,6,6-테트라메틸-1-(운데실록시)-,4,4'-카보네이트(2,2,6,6-tetramethyl-1-(undecyloxy)-,4,4'-carbonate); 2,4-비스[(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-S-트리아진(2,4-bis[(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)butylamino]-6-chloro-S-triazine)과 N,N'-비스(3-아미노프로필에틸렌디아민)(N,N'-bis(3-aminopropylethylenediamine)); 2-클로로-4,6-비스(디부틸아미노)-S-트리아진으로 말단이 폐쇄된, 4,4'헥사메틸렌-비스(아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘) 및 2,4-디클로로-6-[(1-사이클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-일)부틸아미노]-S-트리아진의 축합 생성물인 올리고머 화합물; 예를 들어 디스테아릴 하이드록실아민과 같은 지방족 하이드록실아민; 및 n = 1~15인 하기 화합물
Figure 112015096290477-pct00026
또는
Figure 112015096290477-pct00027
.
상술된 화합물은 부분적으로 상업용 제품이며, 다음의 명칭 하에 판매되었다: FLAMESTAB NOR 116 (RTM), TINUVIN NOR 371 (RTM), BASF SE의 IRGATEC CR 76 (RTM), Clariant의 Hostavin NOW (RTM) 또는 Adeka의 ADK Stab LA 81 (RTM). 다이큐밀 및 폴리큐밀은 예를 들어 United Initiators로부터 얻어질 수 있는 상품이다.
적어도 하나의 추가 난연제는 특히 인 함유 난연제일 수 있다. 바람직한 인 함유 난연제는 다음의 구조체의 포스피네이트(phosphinates)이다:
Figure 112015096290477-pct00028
.
R1 및 R2는 바람직하게 동일하거나 다르며, 선형 또는 분지형 C1~C6 알킬 및/또는 아릴로부터 선택되며; M은 Mg, Ca, Al, Sb, Sn, Ge, Ti, Fe, Zr, Ce, Bi, Sr, Mn, Li, Na, K, Zn 및/또는 양성화된 질소 염기(nitrogen base), 바람직하게 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 알루미늄 이온 및/또는 아연 이온으로 이루어진 그룹으로부터 선택되며; 및 m은 1~4, 바람직하게 2 또는 3이며; n은 1~4, 바람직하게 1 또는 3이고; x는 1~4, 바람직하게 1 또는 2이다. 특히 바람직한 실시예에서, R1 = 알킬, R2 = 알킬 및 M = Al 또는 Zn이다.
본 발명에 따른 포스피네이트의 특히 바람직한 예는 Clariant SE의 상업용으로 이용가능한 제품 Exolit OP (RTM)이다.
더 바람직한 인 함유 난연제는 하기의 화학식에 따른 구조를 가지는 하이포포스포로스산의 금속염에 있다:
Figure 112015096290477-pct00029
Met는 원소의 주기율표의 그룹 I, II, III 및 IV로부터 선택된 금속이며, n은 대응하는 금속 이온 Met의 전하에 대응하는 1~4의 정수이다. Metn +는 예를 들어 Na+, Ca2 +, Mg2 +, Zn2 +, Ti4 + 또는 Al3 +이며, Ca2 +, Zn2 + 및 Al3 + 이 특히 바람직하다.
상술된 하이포포스포로스산의 염은 예를 들어 Italmatch Chemicals의 타이틀 포스라이트(title Phoslite; RTM)으로 부분 상용적으로 이용가능하다.
인 함유 난연제의 더 바람직한 그룹은 다음의 화학식에 따른 구조의 포스포네이트(phosphonates) 또는 포스폰산 디아릴 에스테르(phosphonic acid diaryl esters)에 있다:
Figure 112015096290477-pct00030
R8 및 R10 = H, 알킬, 바람직하게 C1~C4 알킬, R9 = C1-C4 알킬, u = 1~5 및 v = 1~5이다.
대응하는 구조는 포스포네이트 올리고머, 폴리머 및 코폴리머의 형상으로 존재할 수 있다. 선형 또는 분지형 포스포네이트 올리고머 및 폴리머는 기술적 수준으로부터 알려져있다. 분지형 포스포네이트 올리고머 및 폴리머에 대하여, 참고 문헌은 US 특허권 US 2 716 101, US 3 326 852, US 4 328 174, US 4 331 614, US 4 374 971, US 4 415 719, US 5 216 113, US 5 334 692, US 3 442 854, US 6 291 630 B1, US 6 861 499 B2 및 US 7816486 B2가 있다. 포스포네이트 올리고머에 대하여, 참고 문헌은 US 특허 출원서 US 2005/0020800 A1, US 2007/0219295 A1 및 US 2008/0045673 A1에 있다. 선형 포스포네이트 올리고머 및 폴리머에 대하여, 참고 문헌은 US 특허권 US 3 946 093, US 3 919 363, US 6 288 210 B1, US 2 682 522 및 US 2 891 915에 있다.
예를 들어, 포스포네이트는 FRX 폴리머의 Nofia(RTM) 이름 하에 이용가능하다.
인 함유 난연제의 더 바람직한 그룹은 옥사포스포린 옥사이드(oxaphosphorine oxide)에 기반한 화합물 및 예를 들어 다음의 구조를 가지는 이들의 유도체에 있다:
Figure 112015096290477-pct00031
Figure 112015096290477-pct00032
Figure 112015096290477-pct00033
Figure 112015096290477-pct00034
Figure 112015096290477-pct00035
.
M은 원소의 주기율표의 2족, 3족, 12족 또는 13족으로부터 선택된 금속이며, x = 2 또는 3, n ≥ 10, m = 0~25, R = H, 할로겐 또는 1~32개의 탄소 원자를 가지는 지방족 또는 방향족 라디칼이며, R1 = H, C1-C6 알킬이다.
옥사포스포린 옥사이드에 기반한 제품은 예를 들어 Schill 및 Seilacher GmbH의 Ukanol (RTM) 이름하에 판매된다. 추가 화합물은 예를 들어 특허 명세서 WO 2013020696, WO 2010135398, WO 03070736, WO 2006084488, WO 2006084489, WO 2011000019, WO 2013068437, WO 2013072295에 따라 생성될 수 있다.
추가 합성 인 함유 난연제는 다음의 구조 중 하나에 따른 구조의 고리형 포스포네이트이다:
Figure 112015096290477-pct00036
.
A1 및 A2는 각각 독립적으로, 1~4개의 탄소 원자를 가지는, 치환되거나 치환되지 않은, 직선형(straight-chain) 또는 분지형 알킬기, 치환되거나 치환되지 않은 벤질, 치환되거나 치환되지 않은 페닐, 치환되거나 치환되지 않은 나프틸이며, A3 및 A4는 각각 독립적으로, 메틸 또는 에틸이며, A5는 1~4개의 탄소 원자를 가지는 직선형 또는 분지형 알킬기이거나, 각각 최대 3개의 메틸기를 가질 수 있는 페닐기 또는 벤질기이다.
예를 들어 고리형 포스포네이트는 Aflammit (RTM)의 명칭으로 Thor GmbH 사에 의해 판매되거나 EP 2450401에 따라 생성될 수 있다.
특히, 적어도 하나의 추가 난연제는 질소 함유 난연제일 수 있다. 바람직한 질소 함유 난연제는 멜라민 폴리포스페이트, 멜라민 시아누레이트, 멜라민-금속 포스페이트, 폴리-[2,4-(피페리딘-1,4-일)-6-(모르폴린-4-일)-1,3,5-트리아진](poly-[2,4-(piperazin-1,4-yl)-6-(morpholin-4-yl)-1,3,5-triazine]) 및 암모늄 폴리포스페이트(ammonium polyphosphate)에 있다. 이러한 화합물은 상업용 제품이며, BASF SE의 Melapur (RTM), Budenheim Chemische Fabrik의 Budit (RTM), Clariant의 Exolit (RTM), Floridienne의 Safire (RTM) 또는 MCA Technologies GmbH의 MCA PPM triazine의 이름 하에 얻을 수 있다.
적어도 하나의 추가 난연제로 본 발명에 따라 이용된 옥시이미드의 결합된 용도의 경우, 상술된 화합물이 99:1~1:99, 바람직하게 5:95~50:50, 특히 바람직하게 10:90~30:70의 중량비(옥시이미드:난연제)로 이용되는 경우 바람직하다.
또한, 플라스틱 물질에 대한 유기 옥시이미드가 0.01~30중량%, 바람직하게 0.1~20중량%, 특히 바람직하게 1~10중량%로 이용되는 경우 바람직하다.
또한, 본 발명은 다음을 포함하거나 다음으로 이루어지는 난연성 플라스틱 물질 조성물에 관한 것이다:
a) 50~98의 중량부(parts by weight), 바람직하게 70~95중량부의 적어도 하나의 플라스틱 물질, 특히 적어도 하나의 열가소성 폴리머;
b) 1~24중량부, 바람직하게 2.5~15중량부의, 하기의 화학식 I의 적어도 하나의 구조 요소를 포함하는 적어도 하나의 유기 옥시이미드;
Figure 112015096290477-pct00037
화학식 I
유기 옥시이미드는 할로겐을 함유하지 않으며,
c) 1~25중량부, 바람직하게 2.5~15중량부의 적어도 하나의 추가 난연제.
바람직한 실시예에 따라, 난연성 플라스틱 물질 조성물은 다음을 더 포함할 수 있다:
a) 최대 40중량부의 적어도 하나의 보강 물질(reinforcing material) 또는 충전 물질(filling material) 및/또는
b) 최대 5중량부의, 페놀성 산화방지제, 포스파이트, 산 콜렉터(acid collectors), 입체 장애 아민(hindered amine), 분산제 및 이들의 결합물의 클래스로부터 적어도 하나의 첨가제.
또한, UV 흡수제(UV absorbers), 광 안정제(light stabilisers), 안정제(stabilisers), 하이드록실아민, 벤조퓨라논(benzofuranones), 금속 탈활성제(metal deactivators), 필러 탈활성제(filler deactivators), 핵 생성제(nucleation agents), 충격 강도 강화제(impact strength enhancer), 가소제(plasticisers), 윤활제(lubricants), 리올로지 조절제(rheology modifiers), 가공 보조제(processing aids), 피그먼트(pigments), 착색제(colourants), 형광 발광제(optical brighteners), 항균성 활성 물질(antimicrobial active substance), 정전기 방지제(antistatic agents), 슬립제(slip agents), 점착 방지제(antiblocking agents), 결합 수단(coupling means), 분산제(dispersants), 적합성 기기(compatibilisers), 산소 콜렉터, 산 콜렉터, 마킹 수단(marking means) 또는 방담 수단(anti-fogging means)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 첨가제가 이용될 수 있다. 바람직한 실시예에서, 조성물은 특히 예를 들어 칼슘 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 칼슘 락테이트 또는 하이드로탈사이트와 같은 긴 사슬의 산의 염에 기반한 산 콜렉터(acid collectors) 및/또는 페놀성 산화방지제 및 포스파이트/포스포나이트의 그룹으로부터 안정제 및/또는 입체 장애 아민(HALS) 그룹으로부터 광 안정제 및/또는 분산제를 포함한다.
예를 들어, 적합한 광 안정제는 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸(2-(2'-hydroxyphenyl)benzotriazoles), 2-하이드록시벤조페논(2-hydroxybenzophenones), 벤조산의 에스테르, 아크릴레이트, 옥사아미드(oxamides) 및 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진에 기반한 화합물이다.
적합한 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸은 예를 들어 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole), 2-(3', 5'-디-터트-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸(2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole), 2-(5'-터트-부틸-2'-하이드록시-페닐)벤조트리아졸(2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxy-phenyl)benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)3'-sec페닐)벤조트리아졸(2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazole), 2-(3', 5'-디-터트-부틸-2'-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸(2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole), 2-(3'-터트-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸페닐-5-클로로벤조트리아졸(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl-5-chlorobenzotriazole), 2-(3'-sec-부틸-5'-터트-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸(2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole), 2-(2'-하이드록시-4'-옥틸록시페닐)벤조트리아졸(2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotriazole), 2-(3', 5'-디-터트-아밀-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸(2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole), 2-(3', 5'-비스(α, α-디메틸벤질)-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸(2-(3',5'-bis(α, α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole), 2-(3'-터트-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorobenzotriazole), 2-(3'-터트-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸(2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorobenzotriazole), 2-(3'-터트-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorobenzotriazole), 2-(3'-터트-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카르보닐)페닐)벤조트리아졸(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazole), 2-(3'-터트-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazole), 2-(3'-터트-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸(2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotriazole), 2-(3'-도데실-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole), 2-(3'-터트-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazole), 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀](2,2'-methylenebis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]); 2-[3'-터트-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸_-2'-하이드록시페닐]-2H-벤조트리아졸(2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazole)과 폴리에틸렌 글리콜 300(polyethylene glycol 300)의 재에스테르화 반응 생성물; R = 3'-터트-부틸-4'-하이드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐(3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl)인
Figure 112015096290477-pct00038
;2-[2'-하이드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸(2-[2'-hydroxy-3'-(α, α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]benzotriazole), 2-[2'-하이드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸(2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(α,- αdimethylbenzyl)phenyl]benzotriazole)에 있다.
적합한 2-하이드록시벤조페논은 예를 들어 2-하이드록시벤조페놀의 4-하이드록시-디메톡시 유도체, 4-메톡시-디메톡시 유도체, 4-옥틸옥시-디메톡시 유도체, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리하이드록시 유도체 및 2'-하이드록시-4,4'-디메틸옥시 유도체가 있다.
적합한 아크릴레이트는 예들 들어 에틸-α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트(ethyl-α-cyano-ethyl--cyano-β,β-diphenylacrylate,ethyl--cyano-β,β-diphenylacrylateβ,β-diphenylacrylate), 이소옥틸-α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트(isooctyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylate), 메틸-α-카르보메톡시신나메이트(methyl-α-carbomethoxycinnamate), 메틸-α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트(methyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate), 부틸-α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트(butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate), 메틸-α-카르보메톡시-p-메톡시신나메이트(methyl-α-carbomethoxy-p-methoxycinnamate) 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린(N-(β-carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindoline)이 있다.
적합한 벤조산의 에스테르는 예를 들어 4-터트-부틸페닐살리실레이트(4-tert-butylphenylsalicylate), 페닐살리실레이트(phenylsalicylate), 옥틸페닐살리실레이트(octylphenylsalicylate), 디벤조일레조르시놀(dibenzoylresorcinol), 비스(4-터트-부틸벤조일)레조르시놀(bis(4-tert-butylbenzoyl)resorcinol), 벤조일레조르시놀(benzoylresorcinol), 2,4-디-터트-부틸페닐-3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤조에이트(2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate), 헥사데실-3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤조에이트(hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate), 옥타데실-3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤조에이트(octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate), 2-메틸-4,6-디-터트-부틸페닐-3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤조에이트(2-methyl-4,6-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate)가 있다.
적합한 옥시아미드는 예를 들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐라이드(4,4'-dioctyloxyoxanilide), 2,2'-디에톡시옥사닐라이드(2,2'-diethoxyoxanilide), 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-터트-부톡사닐라이드(2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide), 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-터트-부톡사닐라이드(2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide), 2-에톡시-2'-에틸옥사닐라이드(2-ethoxy-2'-ethyloxanilide), N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사아미드(N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamide), 2-에톡시-5-터트-부틸-2'-에톡사닐라이드(2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide) 및 이들과 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-터트-부톡사닐라이드(2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide)와의 혼합물, o-메톡시-이치환된 옥사닐라이드(o-methoxy-disubstituted oxanilides) 및 p-메톡시-이치환된 옥사닐라이드(p-methoxy-disubstituted oxanilides)의 혼합물 및 o-에톡시-이치환된 옥사닐라이드(o-ethoxy-disubstituted oxanilides) 및 p-에톡시-이치환된 옥사닐라이드(p-ethoxy-disubstituted oxanilides)의 혼합물이 있다.
적합한 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진은 예를 들어 2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진(2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazine), 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine), 2-(2,4-디하이드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(2-(2,4-dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine), 2,4-비스(2-하이드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine), 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐-1,3,5-트리아진(2-(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl-1,3,5-triazine), 2-(2-하이드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine), 2-(2-하이드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine), 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-부틸옥시프로폭시)-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진(2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropoxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine), 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진(2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazine), 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-하이드록시프로폭시)-2-하이드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazine), 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐-1,3,5-트리아진(2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl-1,3,5-triazine), 2-(2-하이드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine), 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(2-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine), 2,4,6-트리스[2-하이드록시-4-(3-부톡시-2-하이드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진(2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-triazine), 2-(2-하이드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진(2-(2-hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine), 2-{2-하이드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-하이드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐-1,3,5-트리아진(2-{2-hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phenyl}-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl-1,3,5-triazine)이 있다.
적합한 금속 탈활성제는 예를 들어 N,N'-디페닐옥사아미드(N,N'-diphenyloxamide), N-살리실알-N'-살리실로일하이드라진(N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine), N,N'-비스(살리실로일)하이드라진(N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine), N,N'-비스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)하이드라진(N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazine), 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸(3-salicyloylamino-1,2,4-triazole), 비스(벤질리덴)옥살일디하이드라자이드(bis(benzylidene)oxalyldihydrazide), 옥사닐라이드(oxanilide), 이소프탈로일디하이드라자이드(isophthaloyldihydrazide), 세바코일비스페닐하이드라자이드(sebacoylbisphenylhydrazide), N,N'-디아세틸아디포일디하이드라자이드(N,N'-diacetyladipoyldihydrazide), N,N'-비스(살리실로일)옥실일디하이드라자이드(N,N'-bis(salicyloyl)oxylyldihydrazide), N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐디하이드라자이드(N,N'-bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazide)에 있다.
특히, 다음의 구조가 금속 탈활성제로서 적합하다:
Figure 112015096290477-pct00039
.
적합한 페놀성 산화방지제는:
예를 들어 2,6-디-터트-부틸-4-메틸페놀(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol), 2-터트-부틸-4,6-디메틸페놀(2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol), 2,6-디-터트-부틸-4-에틸페놀(2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,6-디-터트-부틸-4-n-부틸페놀(2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphenol), 2,6-디-터트-부틸-4-이소부틸페놀(2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,6-디사이클로펜틸-4-메틸페놀(2,6-dicyclopentyl-4-methylphenol), 2-(α-메틸사이클로헥틸)-4,6-디메틸페놀(2-(α-methylcyclohexyl)-4,6-dimethylphenol), 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀(2,6-dioctadecyl-4-methylphenol), 2,4,6-트리사이클로헥틸페놀(2,4,6-tricyclohexylphenol), 2,6-디-터트-부틸-4-메톡시메틸페놀(2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol)과 같은 알킬화 모노페놀, 예를 들어 2,6-디노닐-4-메틸페놀(2,6-dinonyl-4-methylphenol), 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운덱-1'-일)페놀(2,4-dimethyl-6-(1'-methylundec-1'-yl)phenol), 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타덱-1'-일)페놀(2,4-dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)phenol), 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리덱-1'-일)페놀(2,4-dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)phenol)과 같은 선형 또는 분지형 노닐페놀 및 이들의 혼합물;
예를 들어 2,4-디옥틸티오메틸-6-터트-부틸페놀(2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylphenol), 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀(2,4-dioctylthiomethyl-6-methylphenol), 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀(2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylphenol), 2,6-디도데실티오메틸-4-노닐페놀과 같은 알킬티오메틸페놀(2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylphenol);
예를 들어 2,6-디-터트-부틸-4-메톡시페놀(2,6-di-tert-butyl-4-methyoxyphenol), 2,5-디-터트-부틸하이드로퀴논(2,5-di-tert-butylhydroquinone), 2,5-디-터트-아밀하이드로퀴논(2,5-di-tert-amylhydroquinone), 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀(2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol), 2,6-디-터트-부틸하이드로퀴논(2,6-di-tert-butylhydroquinone), 2,5-디-터트-부틸-4-하이드록시아니솔(2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole), 3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시아니솔(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole), 3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐스테아레이트(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylstearate), 비스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)아디페이트(bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxylphenyl)adipate)와 같은 하이드로퀴논(hydroquinones) 및 알킬화 하이드로퀴논(alkylated hydroquinones);
예를 들어 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물(비타민 E)과 같은 토코페롤(tocopherols);
예를 들어 2,2'-티오비스(6-터트-부틸-4-메틸페놀)(2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-methylphenol)), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀)(2,2'-thiobis(4-octylphenol)), 4,4'-티오비스(6-터트-부틸-3-메틸페놀)(4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol)), 4,4'-티오비스(6-터트-부틸-2-메틸페놀)(4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-methylphenol)), 4,4'-티오비스(3,6-디-sec-아밀페놀)(4,4'-thiobis(3,6-di-sec-amylphenol)), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-하이드록시페닐)디설파이드(4,4'-bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)disulphide)와 같은 하이드록실화 티오디페닐에테르;
예를 들어 2,2'-메틸렌비스(6-터트-부틸-4-메틸페놀)(2,2'-methylenebis(6-tert-butyl-4-methylphenol)), 2,2'-메틸렌비스(6-터트-부틸-4-에틸페놀)(2,2'-methylenebis(6-tert-butyl-4-ethylphenol)), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥틸)페놀](2,2'-methylenebis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl)phenol]), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀)(2,2'-methylenebis(4-methyl-6-cyclhexylphenol)), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀)(2,2'-methylenebis(6-nonyl-4-methylphenol)), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-터트-부틸페놀)(4,6-디-터트-부틸페놀)(2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenol)), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-터트-부틸페놀)(2,2'-ethylidenebis(4,6-di-tert-butylphenol)), 2,2'-에틸리덴비스(6-터트-부틸-4-이소부틸페놀)(2,2'-ethylidenebis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol)), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀](2,2'-methylenebis[6-(-methylbenzyl)-4-nonylphenol]), 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀](2,2'-methylenebis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol]), 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-터트-부틸페놀)(4,4'-methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-메틸렌비스(6-터트-부틸-2-메틸페놀)(4,4'-methylenebis(6-tert-butyl-2-methylphenol)), 1,1-비스(5-터트-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄(1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butane), 2,6-비스(3-터트-부틸-5-메틸-2-하이드록시벤질)-4-메틸페놀(2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol), 1,1,3-트리스(5-터트-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄(1,1,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butane), 1,1-비스(5-터트-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실메르캅토부탄(1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutane), 에틸렌글리콜-비스[3,3-비스(3'-터트-부틸-4'-하이드록시페닐)부티레이트](ethyleneglycol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrate]), 비스(3-터트-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)디사이클로펜타디엔(bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadiene), 비스[2-(3'-터트-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸벤질)-6-터트-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트(bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert-butyl-4-methylphenyl]terephthalate), 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-하이드록시페닐)부탄(1,1-bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)butane), 2,2-비스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로판(2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propane), 2,2-비스-(5-터트-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실메르캅토부탄(2,2-bis-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercaptobutane), 1,1,5,5-테트라(5-터트-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)펜탄(1,1,5,5-tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)pentane)과 같은 알킬리덴 비스페놀(alkylidenebisphenols).
예를 들어 3,5,3',5'-테트라-터트-부틸-4,4'-디하이드록시디벤질에테르(3,5,3',5'-tetra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether), 옥타데실-4-하이드록시-3,5-디메틸벤질메르캅토아세테이트(octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetate), 트리데실-4-하이드록시-3,5-디-터트-부틸벤질메르캅토아세테이트(tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacetate), 트리스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질)아민(tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)amine), 비스(4-터트-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트(bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalate), 비스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질)설파이드(bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulphide), 이소옥틸-3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질메르캅토아세테이트(isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetate)와 같은 O-벤질, N-벤질 및 S-벤질 화합물;
예를 들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-터트-부틸-2-하이드록시벤질)말로네이트(dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate), 디옥타데실-2-(3-터트-부틸-4-하이드록시-5-메틸벤질)말로네이트(dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonate), 디도데실메르캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트(didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate), 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트(bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate)와 같은 하이드록시벤질화 말로네이트(hydroxybenzylated malonates);
예를 들어 1,3,5-트리스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠(1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzene), 1,4-비스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠(1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzene), 2,4,6-트리스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질)페놀(2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phenol)과 같은 방향족 하이드록시벤질 화합물;
예를 들어 2,4-비스(옥틸메르캅토)-6-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진(2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine), 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진(2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine), 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페녹시)-1,3,5-트리아진(2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazine), 2,4,6-트리스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페녹시)-1,2,3-트리아진(2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazine), 1,3,5-트리스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트(1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate), 1,3,5-트리스(4-터트-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트(1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurate), 2,4,6-트리스(3,5-디-터트-부틸-4-hydrox페닐에틸)-1,3,5-트리아진(2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxphenylethyl)-1,3,5-triazine), 1,3,5-트리스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드로이페닐프로피오닐)헥사하이드로-1,3,5-트리아진(1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroyphenylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazine), 1,3,5-트리스(3,5-디사이클로헥틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트(1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate)와 같은 트리아진 화합물;
디메틸-2,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트(dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate), 디에틸-3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트(diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate), 디옥타데실-3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트(dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate), 디옥타데실-5-터트-부틸-4-하이드록시-3-메틸벤질포스포네이트(dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonate), 3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonic acid)의 모노에틸에스테르의 칼슘염과 같은 벤질포스포네이트;
4-하이드록시라우라닐라이드(4-hydroxylauranilide), 4-하이드록시스테아라닐라이드(4-hydroxystearanilide), 옥틸-N-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)카바메이트(octyl-N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)carbamate)와 같은 아실아미노페놀;
모노 알코올 또는 다가 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥타놀, i-옥타놀, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올(1,6-hexanediol), 1,9-노난디올(1,9-nonanediol), 에틸렌글리콜(ethyleneglycol), 1,2-프로판디올(1,2-propanediol), 네오펜틸글리콜(neopentylglycol), 티오디에틸렌글리콜(thiodiethyleneglycol), 디에틸렌글리콜(diethyleneglycol), 트리에틸렌글리콜(triethyleneglycol), 펜타에리트리톨(pentaerythritol), 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사아미드(tris(hydroxyethyl)isocyanurate, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxamide), 3-티아운데칸올(3-thiaundecanol), 3-티아펜타데카놀(3-thiapentadecanol), 트리메틸헥산디올(trimethylhexanediol), 트리메틸올프로판(trimethylolpropane), 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄(4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane)을 가지는 에스테르s of β-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산(β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid)의 에스테르;
모노 알코올 또는 다가 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥타놀, i-옥타놀, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 티오디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌r글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사아미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데카놀, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄(4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane), 3,9-비스[2-{3-(3-터트-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사spiro[5.5]운데칸(3,9-bis[2-{3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy}-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane)을 가지는 β-(5-터트-부틸-4-하이드록시-3-메틸페닐)프로피온산(β-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)propionic acid)의 에스테르;
모노 알코올 또는 다가 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥타놀, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 티오디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사아미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데카놀, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄을 가지는 β-(3,5-디사이클로헥틸-4-하이드록시페닐)프로피온산의 에스테르;
모노 알코올 또는 다가 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥타놀, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 티오디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥사아미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데카놀, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄을 가지는 3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)아세트산(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)acetic acid)의 에스테르;
예를 들어 N,N'-비스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드(N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylenediamide), N,N'-비스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드(N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylenediamide), N,N'-비스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드(N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylenediamide), N,N'-비스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)하이드라자이드(N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hydrazide), N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사아미드(N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propionyloxy)ethyl]oxamide)(Uniroyal에 의해 판매된, Naugard®XL-1)와 같은 β-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산의 아미드;
아스코르브산(ascorbic acid)(비타민 C).
특히 바람직한 페놀성 산화방지제는 옥타데실-3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트(octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), 펜타에리트리톨-테트라키스[3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트(pentaerythritol-tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate), 트리스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)이소시아누레이트(tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)isocyanurate), 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)이소시아누레이트(1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)isocyanurate), 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠(1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene), 트리에틸렌글리콜-비스[3-(3-터트-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트(triethyleneglycol-bis[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionate), N,N'-헥산-1,6-디일-비스[3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 아미드(N,N'-hexan-1,6-diyl-bis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid amide)가 있다.
적합한 포스파이트/포스포나이트(phosphites/phosphonites)는 예를 들어 트리페닐포스파이트(triphenylphosphite), 디페닐알킬포스파이트(diphenylalkylphosphites), 페닐디알킬포스파이트(phenyldialkylphosphites), 트리(노닐페닐)포스파이트(tri(nonylphenyl)phosphite), 트리라우릴포스파이트(trilaurylphosphites), 트리옥타데실포스파이트(trioctadecylphosphite), 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트(distearylpentaerythritoldiphosphite), 트리스-(2,4-디-터트-부틸페닐)포스파이트(tris-(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, diisodecylpentaerythritoldiphosphite), 디이소데실펜타에리트리톨디포스파이트(diisodecylpentaerythritoldiphosphite), 비스(2,4-디-터트-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트(bis(2,4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphite), 비스(2,4-디-큐밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트(bis(2,4-di-cumylphenyl)pentaerythritoldiphosphite), 비스(2,6-디-터트-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트(bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphite), 디이소데실옥시펜타에리트리톨디포스파이트(diisodecyloxypentaerythritoldiphosphite), 비스(2,4-디-터트-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritoldiphosphite), 비스(2,4,6-트리스(터트-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트(bis(2,4,6-tris(tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphite), 트리스테아릴소르비톨트리포스파이트(tristearylsorbitoltriphosphite), 테트라키스(2,4-디-터트-부틸페닐)-4,4-비페닐렌디포스포나이트(tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4-biphenylenediphosphonite), 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-터트-부틸-12H-디벤조[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신(6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine), 비스(2,4-디-터트-부틸-6-메틸페닐)메틸포스파이트(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)methylphosphite), 비스(2,4-디-터트-부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트(bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)ethylphosphite), 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-터트-부틸-12-메틸-디벤조[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신(6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine), 2,2'2''-니트릴로[트리에틸트리스(3,3'',5,5'-테트라-터트-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트](2,2'2''-nitrilo[triethyltris(3,3'',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite]), 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-터트-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일))포스파이트(2-ethylhexyl(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1,1'-biphenyl-2,2'-diyl))phosphite), 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-터트-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란(5-butyl-5-ethyl-2-(2,4,6-tri-tert-butylphenoxy)-1,3,2-dioxaphosphirane)이 있다.
특히 바람직한 포스파이트/포스포나이트는 다음에 있다:
Figure 112015096290477-pct00040
Figure 112015096290477-pct00041
Figure 112015096290477-pct00042
Figure 112015096290477-pct00043
더 적합한 안정제는 아민 산화방지제이다. 적합한 아민 산화방지제는 예를 들어 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민(N,N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine), N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민(N,N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine), N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민(N,N'-bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylenediamine), N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민(N,N'-bis(1-ethyl-3-methylpentyl)-p-phenylenediamine), N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민(N,N'-bis(1-methylheptyl)-p-phenylenediamine), N,N'-디사이클로헥틸-p-페닐렌디아민(N,N'-dicyclohexyl-p-phenylenediamine), N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민(N,N'-diphenyl-p-phenylenediamine), N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민(N,N'-bis(2-naphthyl)-p-phenylenediamine), N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민(N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine), N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민(N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine), N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민(N-(1-methylheptyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine), N-사이클로헥틸-N'-페닐-p-페닐렌디아민(N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine), 4-(p-toluenesulfamo일)디페닐아민(4-(p-toluenesulfamoyl)diphenylamine), N,N'-디메틸-N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민(N,N'-dimethyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine), 디페닐아민(diphenylamine), N-알릴디페닐아민(N-allyldiphenylamine), 4-이소프로폭시디페닐아민(4-isopropoxydiphenylamine), N-페닐-1-나프틸아민(N-phenyl-1-naphthylamine), N-(4-터트-옥틸페닐)-1-나프틸아민(N-(4-tert-octylphenyl)-1-naphthylamine), N-페닐-2-나프틸아민(N-phenyl-2-naphthylamine), 옥틸화 디페닐아민(octylated diphenylamine), 예를 들어 p,p'-디-터트-옥틸디페닐아민(p,p'-di-tert-octyldiphenylamine), 4-n-부틸아미노페놀(4-n-butylaminophenol), 4-부티릴아미노페놀(4-butyrylaminophenol), 4-노나노일아미노페놀(4-nonanoylaminophenol), 4-도데카노일아미노페놀(4-dodecanoylaminophenol), 4-옥타데카노일아미노페놀(4-octadecanoylaminophenol), 비스(4-메톡시페닐)아민(bis(4-methoxyphenyl)amine), 2,6-디-터트-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀(2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylphenol), 2,4'-디아미노디페닐메탄(2,4'-diaminodiphenylmethane), 4,4'-디아미노디페닐메탄(4,4'-diaminodiphenylmethane), N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄(N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane), 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄(1,2-bis[(2-methylphenyl)amino]ethane), 1,2-비스(페닐아미노)프로판(1,2-bis(phenylamino)propane), (o-톨릴)비구아니드((o-tolyl)biguanide), 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민(bis[4-(1',3'-dimethylbutyl)phenyl]amine), 터 트-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민(tert-octylated N-phenyl-1-naphthylamine), 모노알킬화 및 디알킬화 터트-부틸/터트-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 터트-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디하이드로-3,3-디메틸-4H-1,4-b벤조티아진, 페노티아진, 모노알킬화 및 디알킬화 터트-부틸/터트-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 터트-옥틸페노티아진, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부-2-텐(N,N,N',N'-tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-ene) 및 이들의 혼합물 또는 결합물에 있다.
더 적합한 아민 산화방지제는 하이드록실아민 또는 N-옥사이드(니트론), 예를 들어 N,N-디알킬하이드록시아민, N,N-디벤질하이드록시아민, N,N-디라우릴하이드록시아민, N,N-디스테아릴하이드록시아민, N-벤질-α-페닐니트론, N-옥타데실-α-헥사데실니트론 및 다음의 화학식에 따른 Genox EP(Chemtura)가 있다:
Figure 112015096290477-pct00044
.
더 적합한 안정제는 티오시너지스트(thiosynergists)이다. 적합한 티오시너지스트는 예를 들어 디스테아릴티오디프로피오네이트, 디라우릴디프로피오네이트 또는 다음의 화학식에 따른 화합물이 있다:
Figure 112015096290477-pct00045
.
특히 폴리아미드에 더 적합한 안정제는 구리염, 예를 들어 구리(I)요오드, 구리(I)브로마이드 또는 구리 복합체, 예를 들어 트리페닐포스핀-구리(I) 복합체가 있다.
적합한 입체 장애 아민은 예를 들어 1,1-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트(1,1-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)succinate), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트(bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacate), 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트(bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)sebacate), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-부틸-3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시벤질말로네이트(bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate), 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘(1-(2-hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine) 및 숙신산의 축합 생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민(N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine) 및 4-터트-옥틸아미노-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진(4-tert-octylamino-2,6-di-chloro-1,3,5-triazine)의 선형 또는 분지형 축합 생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트(tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetate), 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트(tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate), 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논)(1,1'-(1,2-ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinone)), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine), 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine), N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민(N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethylenediamine) 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진(4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine)의 선형 또는 분지형 축합 생성물, 7,7,9,9-테트라메틸-2-사이클로운덱일-1-옥사-3,8-디아자-4-오소스파이로-[4,5]데칸(7,7,9,9-tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4,5]decane) 및 에피클로하이드린(epichlorhydrin)의 반응 생성물.
적합한 분산제는 예를 들어 폴리아크릴레이트(polyacrylates), 예를 들어 장측쇄 그룹(long-chain side groups)을 가지는 코폴리머, 폴리아크릴레이트 블록 코폴리머, 알킬아미드: 예를 들어 N,N'-1,2-에탄디일비스옥타데칸아미드 소르비탄 에스테르(N,N'-1,2-ethandiylbisoctadecaneamide sorbitan ester), 예를 들어 모노스테아릴 소르비탄 에스테르(monostearyl sorbitan ester), 티타네이트(titanates) 및 지르코네이트(zirconates), 관능기를 가지는 반응성 코폴리머, 예를 폴리프로필렌-코-아크릴산(polypropylene-co-acrylic acid), 폴리프로필렌-코 말레산 무수물(polypropylene-co-maleic anhydride), 폴리에틸렌-코-글리시딜메타크릴레이트(polyethylene-co-glycidylmethacrylate), 폴리스티렌-알트-말레산 무수물-폴리실록산(polystyrene-alt-maleic anhydride-polysiloxanes): 예를 들어, 디메틸실란디올-에틸렌 옥사이드 코폴리머(dimethylsilanediol-ethylene oxide copolymer), 폴리페닐실록산 코폴리머(polyphenylsiloxane copolymer), 양쪽 친매성 코폴리머(amphiphilic copolymers): 예를 들어 폴리에틸렌-블록-폴리에틸레녹사이드(polyethylene-block-polyethylenoxide), 덴드리머(dendrimers), 예를 들어 하이드록실기 함유 덴드리머가 있다.
적합한 핵 생성제는 예를 들어 탈크, 단일관능성 카르복실산 및 다관능성 카르복실산의 알칼리 또는 알칼리 토금속염, 예를 들어 벤조산, 숙신산, 아디프산, 예를 들어 소듐 벤조에이트, 아연 글리세롤레이트, 알루미늄 하이드록시-비스(4-터트-부틸)벤조에이트(aluminium hydroxy-bis(4-tert-butyl)benzoate), 벤질리덴소르비톨(benzylidenesorbitols), 예를 들어 1,3:2,4-비스(벤질리덴)소르비톨(1,3:2,4-bis(benzylidene)sorbitol) 또는 1,3:2,4-비스(4-메틸벤질리덴)소르비톨(1,3:2,4-bis(4-methylbenzylidene)sorbitol), 2,2'-메틸렌-비스-(4,6-디-터트-부틸페닐)포스페이트(2,2'-methylene-bis-(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate) 및 또한 예를 들어 다음의 화학식에 따른 트리스아미드(trisamides)가 있다:
Figure 112015096290477-pct00046
.
더 적합한 필러 및 보강 물질은 예를 들어, 합성 또는 천연 물질, 예를 들어 칼슘 카보네이트, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 볼(고체 또는 중공(hollow)), 탈크(talc), 미카(mica), 카오린(kaolin), 바륨 설페이트(barium sulphate), 금속 옥사이드(metal oxides) 및 금속 하이드록사이드(metal hydroxides), 카본 블랙, 그래파이트, 카본 나노튜브, 그래펜, 톱밥 또는 예를 들어 셀룰로오스와 같은 천연 생성물의 섬유 또는 합성 섬유가 있다. 더 적합한 필러는 하이드로탈사이트(hydrotalcites) 또는 제올라이트(zeolites) 또는 층 실리케이트(layer silicates), 예를 들어 몬모릴로나이트(montmorrillonite), 벤토나이트, 베이델나이트, 미카, 헥토라이트, 사포나이트, 버미큘라이트(vermiculite), 레디킷(ledikit), 마가다이트(magadite), 일라이트(illite), 카올리나이트(kaolinite), 월라스토라이트(wollastonite), 애터펄자이트(attapulgite)가 있다.
적합한 피그먼트는 무기 또는 유기성일 수 있다. 적합한 무기 피그먼트는 예를 들어 티타늄 디옥사이드(titanium dioxide), 아연 옥사이드(zinc oxide), 아연 설파이드(zinc oxide), 철 옥사이드(iron oxide), 울트라마린(ultramarine), 카본 블랙(carbon black)이 있다. 적합한 유기 피그먼트는 예를 들어 안트라퀴논(anthraquinones), 안탄트론(anthanthrones), 벤조이미다졸론(benzimidazolones), 퀴나크리돈(quinacridones), 디케토피롤로피롤(diketopyrrolopyrroles), 디옥사진(dioxazines), 인단트론(indanthrones), 아이소인돌리논(isoindolinones), 아조 화합물(azo compounds), 페릴렌(perylenes), 프탈로시아닌(phthalocyanines) 또는 피란트론(pyranthrones)이 있다. 더 적합한 피그먼트는 피그먼트의 영향을 받는 금속 염기 또는 진주색 피그먼트의 영향을 받는 금속 산화믈 염기가 있다.
형광 발광제(optical brighteners)는 예를 들어 비스벤조옥사졸(benzoxazoles), 페닐 큐마린(phenylcumarines) 또는 비스(스티릴)비페닐이 있으며 특히 다음의 화학식의 형광 발광제가 있다:
Figure 112015096290477-pct00047
.
적합한 필러 탈활성제는 예를 들어 비스페놀-A-디글리시딜 에테르, 폴리실록산, 폴리아크릴레이트와 같은 에폭사이드, 특히 폴리메타크릴산-폴리알킬렌 옥사이드와 같은 블록 코폴리머가 있다.
정전기 방지제(antistatic agents)는 예를 들어 에톡실화 알킬아민, 지방산 에스테르, 알킬 술포네이트 및 폴리에테르 아미드와 같은 폴리머가 있다.
또한, 본 발명은 예를 들어 전기 및 전자 제품, 건설업, 운송업(차, 항공기, 배, 기차)용, 의학적 적용용, 가전 제품 및 전자 제품, 차량 부품, 소모품, 가구, 텍스타일(textiles)용으로, 추출, 사출 성형, 블로우 성형(blow-moulding), 캘린더링(calendering), 처리 공정, 스피닝 공정(spinning processes) 또는 브러싱 및 코팅 공정으로 제조 가능한, 특히 사출 성형품(injection moulded parts), 포일(foils) 또는 필름, 코팅체, 페인트, 거품, 섬유, 케이블 및 파이프, 프로파일, 스트립, 예를 들어 지질막(geomembranes)과 같은 박막, 점착제의 형상으로, 상술된 난연성 플라스틱 물질 조성물로부터 제조가능한 성형 화합물, 성형품, 페인트 또는 코팅체에 관한 것이다. 추가 이용 분야는 바니시(varnishes), 페인트 및 코팅에 있다.
예를 들어, 본 발명에 따른 조성물은 선박용(폰툰(pontoons), 플랭크(planks), 보트(boats)), 차량용(범퍼, 배터리, 트림 부품(trim parts), 페트롤 탱크(petrol tanks), 케이블, 와이어 등), 비행기 부품, 철도 부품, 자전거 및 오토바이 부품, 예를 들어 위성체 부품(satellite parts), 하우징 부품(housing parts)과 같은 공간용, 컴퓨터, 전화기, 프린터, 오디오 및 비디오 시스템, 에너지 생성용 플러그, 프린트 회로, 스위치, 전등 갓(lamp shades), 냉장고, 커피 머신, 진공 청소기, 날개, 환기 장치, 지붕 시공용 포일, 빌딩 포일, 예를 들어 폐수 파이프 및 가스 파이프와 같은 파이프, 연결 부품, 배수 장치(drainage systems), 예를 들어 윈도우 프로파일 또는 케이블 채널과 같은 프로파일, 목재 복합제, 가구, 마루, 덮개판(covering plates), 인공 글라스(artificial grass), 경기장 좌석(stadium seating), 카펫(carpets), 네트(nets), 로프(ropes), 가구 부품, 매트, 정원 의자, 아웃도어 박스(outdoor boxes), 컨테이너 및 배럴에 이용될 수 있다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따라 이전에 기술된 플라스틱 물질 조성물의 제조 방법에 관한 것이며, 상기 방법에서, 적어도 하나의 유기 옥시이미드는 적어도 하나의 플라스틱 물질, 바람직하게 적어도 하나의 열가소성 폴리머에서 적어도 하나의 추가 난연제로서 전, 후 또는 동시에 포함된다.
플라스틱 물질에서, 상술된 난연제 및 추가 첨가제의 포함은 일반적인 처리 방법에 의해 이루어지며, 상기 방법에서 폴리머는 용융되고, 바람직하게 혼합기, 니더(kneaders) 및 압출기(extruders)에 의해 난연제 및 첨가제와 혼합된다.
처리용 기계로서, 예를 들어 일축 압출기(single-screw extruders), 쌍축 압출기(twin-screw extruders), 플래닛 롤러 압출기, 고리 압출기(ring extruders), 코-니더(co-kneaders)와 같이 바람직하게 진공 탈가스화기를 가지는 압출기가 바람직하다. 이로 인하여, 공정은 공기 하에, 또는 가능한 불활성 가스 조선 하에 수행된다. 다른 난연제 및 첨가제는 액체, 파우더, 과립 도는 압축 제품 또는 예를 들어 50~80%의 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 마스터 배치 또는 농축물의 형상으로, 분리적으로 또는 혼합물로서 첨가될 수 있다.
또한, 본 발명은 하기의 화학식 I의 적어도 하나의 구조 요소를 유기 옥시이미드로 이루어진 난연성 조성물 및 추가 난연제에 관한 것이며, 유기 옥시이미드는 할로겐을 함유하지 않는다:
Figure 112015096290477-pct00048
화학식 I.
본 발명은 여기에 나타낸 특정 매개변수로 본 발명을 제한하지 않고 다음의 실시예를 참고하여 더 자세히 설명될 것이다.
합성:
화합물 1: 알드리치로부터 얻어진 N-하이드록시프탈이미드
화합물 2: N,N'-디하이드록시피로멜리트이미드(N,N'-dihydroxypyromellitimide)의 합성
Figure 112015096290477-pct00049
12.3g(0.1773 mol, 2.2 eq.)의 하이드록실아민 하이드로클로라이드(hydroxylamine hydrochloride)가 100ml의 피리딘(pyridine)에 용해된다. 17.6g(0.0807 mol, 1 eq.)의 피로멜리틱 이무수물(pyromellitic dianhydride)이 용액에 첨가된다. 반응 혼합물은 90℃에서 2시간 동안 교반된 후, 실온에서 12시간 더 교반된다. 침전된 잔여물은 여과되며, 5%의 염산 및 물로 세척된다. 12g(60%)의 흰색 생성물이 얻어진다.
1 H-NMR (DMSO, 300 MHz) δ [ppm]=8.13 (s, 2H, CH), 11.15 (s, 2H, OH).
화합물 3: N-하이드록시나프탈이미드의 합성
Figure 112015096290477-pct00050
4.9g(0.0705 mol, 1.5 eq.)의 하이드록실아민 하이드로클로라이드(hydroxylamine hydrochloride)가 60ml의 피리딘에 용해된다. 9.3g(0.0469 mol, 1 eq.)의 1,8-나프탈릭 무수물이 용액에 첨가된다. 반응 혼합물은 실온에서 20시간 동안 교반된다. 침전된 잔여물은 여과되고, 5%의 염산 및 물로 세척된다. 8g(80%)의 흰색 생성물이 얻어진다.
1 H-NMR (DMSO, 300 MHz) δ [ppm] = 7.87 (t, 2H, CH), 8.49 (dd, 4H, CH), 10.73 (s, 1H, OH).
화합물 4: O,O'-테트라프탈로일-비스-N,N'-프탈이미드 에스테르(O,O'-terephthaloyl-bis-N,N'-phthalimide ester)
Figure 112015096290477-pct00051
91g의 N-하이드록시프탈이미드(0.5578 mol, 3 eq.)는 보호 가스 분위기 하에 200ml의 피리딘에 용해된다. 38g(0.1870 mol, 1 eq.)의 테레프탈릭 이무수물이 용액에 첨가된다. 혼합물은 60℃에서 2시간 동안 교반된 후, 실온에서 12시간 동안 교반된다. 흰색 고형물이 여과되고, 5%의 염산 및 물로 세척된다. 76g(89%)의 흰색 결정체가 얻어진다.
1 H-NMR (DMSO, 300 MHz) δ [ppm] = 8.05 (m, 8H, CH), 8.44 (s, 4H, CH).
화합물 5: O,O'-숙시닐로일-비스-N,N'-프탈이미드 에스테르(O,O'-succinyloyl-bis-N,N'-phthalimide ester)
Figure 112015096290477-pct00052
30 g(0.1840 mol, 3 eq.)의 N-하이드록시프탈이미드가 보호 가스 분위기 하에 180ml의 건조 피리딘에서 용해된다. 6.75ml(0.0613 mol, 1 eq.)의 숙시닉 디클로라이드가 용액에 드롭 방식으로 첨가된다. 반응 혼합물은 실온에서 24시간 동안 교반된다. 침전된 고형물은 여과되고, 5%의 염산 및 물로 세척된다. 정제는 디클로로메탄을 재결정화하여 이루어진다. 15g(60%)의 흰색 결정체가 얻어진다.
1 H-NMR (DMSO, 300 MHz) δ [ppm]= 3.21 (s, 4H, CH2), 7.96 (m, 8H, CH).
화합물 6: O,O'-테레프탈로일-비스-N,N'-숙신이미드 에스테르(O,O'-terephthaloyl-bis-N,N'-succinimide ester)
Figure 112015096290477-pct00053
2.82g(0.0139 mol. 1 eq.)의 테레프탈산 이무수물이 질소 스트림 하에 가열된 Schlenk 플라스크의 60ml의 건조 피리딘에서 부유한다. 60ml의 건조 ㅍ피필피리딘에 녹아 있는 4.79g(0.0417 mol, 3 eq.)의 N-하이드록시숙신이비드의 제 2 용액은 보호 가스 분위기 하에 부유물에 드롭 방식으로 첨가되며, 반응 혼합물은 실온에서 24시간 동안 교반된다. 침전된 잔여물은 여과되고, 5%의 염산(3 x 15ml) 및 물로 세척된다. 얻어진 고형물은 진공에서 건조된다. 3.379 g(68%)의 흰색 생성물이 얻어진다.
1 H-NMR (DMSO, 300 MHz) δ [ppm] = 2.92 (s, 8H, CH3), 8.34 (s, 4H, CH).
화합물 7: O,O',O''-트리메실올-트리-N,N',N''-프탈이미드 에스테르(O,O',O''-trimesyloyl-tri-N,N',N''-phthalimide ester)
Figure 112015096290477-pct00054
3.80g(0.0232 mol, 3 eq.)의 N-하이드록시프탈이미드는 83ml의 건조 아세톤의 질소 스트림에서 가열된 Schlenk 플라스크에 있는 2.1ml(0.026 mol, 3.4 eq.)의 피리딘으로 용해된다. 교반으로, 19ml의 증류된 아세톤에 녹아 있는 1.4ml(0.0077 mol, 1 eq.)의 트리메실트리클로라이드(trimesyltrichloride)의 용액이 교반으로 드롭 방식으로 첨가된다. 첨가가 끝난 후, 혼합물은 5℃에서 한 시간 동안 교반된 후, 반응 혼합물이 실온에서 12시간 동안 교반된다. 침전된 흰색 고형물은 여과되며, 5%의 염산 및 물로 세척된다. 3.9g(78%)의 흰색 고형물이 얻어진다.
1 H-NMR (DMSO, 300 MHz) δ [ppm] = 8.04 (m, 12H, CH), 9.09 (s, 3H, CH).
화합물 8: O,O'-테레프탈로일-비스-N,N'-나프날이미드 에스테르
Figure 112015096290477-pct00055
6.18g(0.0290 mol, 2.5 eq.)의 N-하이드록시나프탈이미드(N-hydroxynaphthalimide)가 45℃에서 질소 스트림의 가열된 Schlenk 플라스크에 있는 180ml의 건조 피리딘에 용해된다. 보호 가스 분위기 하에, 2.3g(0.0113 mol, 1 eq.)의 테레프탈산 디클로라이드가 용액에 첨가된다. 반응 혼합물은 45℃에서 1시간 동안 교반된 후, 실온에서 20시간 더 교반된다. 침전된 잔여물은 여과되며, 5%의 염산 및 물로 세척된다. 4.8g의 흰색 생성물이 얻어진다.
1 H-NMR (ODCB, 300 MHz) δ [ppm] = 7.41 (t, 4H, CH), 7.83 (d, 4H, CH), 8.12 (s, 4H, CH), 8.34 (d, 4H, CH).
실시예:
폴리프로필렌 샘플(DOW 766-03)의 압출은 190℃의 온도에서, DSM Micro 5cc, 쌍축 압출기의 150rpm의 축 회전 속도에서 이루어진다. 바이패스 동작에서 혼합물의 체류 시간은 60초이다. 바람직한 첨가제 및 폴리머의 혼합물(하기의 표 1에 도시)은 처음에 비커 글래스(beaker glass)에서 수동으로 혼합되며, 미세 압출기에 조금씩 공급된다. 기기의 용적이 용융물로 채워지면, 물질은 기계에 60초 동안 남아 있다가 배출된다.
얻어진 플라스틱 물질 스트랜드(plastic material strands)는 과립화된다(Pell-Tec SD 50 pure).
연소 테스트용 테스트 견본은 220℃의 온도 및 10t 유압 프레스(hydraulic press)(Werner & Pfleiderer)를 이용하여 2t의 압력에서 과립으로부터 제조된다. 테스트 견본의 제조를 위하여, 과립은 압축 성명물로 채워지며, 미리 예열된 프레스에 전달된다. 0.5t의 압력에서, 과립은 처음에 60초 동안 용융된다. 용융 시간이 끝난 후, 압력은 2t로 증가하며, 3분 동안 더 일정하게 유지된다. 압축 압력(compression pressure)을 유지하는 동안, 성형품은 60℃로 냉각되고, 그 후 테스트 견본이 제거된다. 기준에 따라, 테스트 견본은 다음의 크기: 125 x 12.5 x 1.5 mm를 가진다.
본 발명에 따른 예시 및 표 1에 포함된 비교예는 DIN EN 60695-11-10에 따라 테스트되며, 기준에 따라 연소 시간 및 분류가 얻어진다.
폴리프로필렌의 조성물 및 연소 테스트 결과
예시 조성물
난연제		 2번의 화염 처리로 5개의 테스트 견본의 2차 연소 시간의 합계로서 연소 시간 [초 당] DIN EN 60695-11-10에 따른 분류
비교예 1
(선행 기술)		 8% 디에틸 알루미늄 포스피네이트 +
2% 디스테아릴 하이드록실아민		 170 미분류
비교예 2 10% 디에틸알루미늄 포스피네이트 > 200 미분류
본 발명에 따른 예 1 8% 디에틸알루미늄 포스피네이트 +
2% 하이드록시프탈이미드		 14 V-2
본 발명에 따른 예 2 6% 디에틸알루미늄 포스피네이트 +
2% 하이드록시프탈린이미드		 28 V-2
디에틸알루미늄포스피네이트(Exolit OP 1230, 제조사: Clariant)
디스테아릴 하이드록실아민, 하이드록시프탈이미드(Aldrich로부터 얻어짐)
놀랍게도, 본 발명에 따른 예시는 동일한 농도에서 비교예와 비교하여 상당히 단축된 연소 시간을 가진다.
폴리프로필렌의 조성물 및 연소 테스트 결과
본 발명에 따른 예 조성물
난연제		 2번의 화염 처리로 5개의 테스트 견본의 2차 연소 시간의 합계로서 연소 시간 [초 당] DIN EN
60695-11-10에 따른 분류
예 3 6% 디에틸알루미늄 포스피네이느 + 4% 화합물 2 27 V-2
예 4 15% 브롬화 폴리아크릴레이트 +
5% 화합물 2		 13 V-2
예 5 2% 포스포네이트 +
8% 화합물 2		 10 V-2
예 6 8% 디에틸알루미늄 포스피네이트 + 2% 화합물 3 27 V-2
예 7 6% 디에틸알루미늄 포스피네이트 +
4% 화합물 3		 25 V-2
예 8 15% 디에틸알루미늄 포스피네이트 + 5% 화합물 4 15 V-2
예 9 8% 디에틸알루미늄 포스피네이트 +
2% 화합물 4		 33 V-2
예 10 6% 디에틸알루미늄 포스피네이트 +
4% 화합물 4		 33 V-2
예 11 8% 알루미늄 하이포포스피네이트 +
2% 화합물 4		 34 V-2
예 12 8% 포스포네이트 +
2% 화합물 4		 1 V-0
예 13 6% 포스포네이트 + 2% 화합물 4 15 V-2
예 14 5% 포스포네이트 + 5% 화합물 4 6 V-2
예 15 6% 포스포네이트 + 4% 화합물 4 0 V-0
예 16 2% 디에틸알루미늄 포스피네이트 +
8% 화합물 5		 16 V-2
예 17 4% 디에틸알루미늄 포스피네이트 + 6% 화합물 5 26 V-2
예 18 8% 포스포네이트 +
2% 화합물 5		 2 V-2
예 19 6% 포스포네이트 +
4% 화합물 5		 0 V-0
예 20 15% 디에틸알루미늄 포스피네이트 +
2% 화합물 6		 35 V-2
예 21 6% 디에틸알루미늄 포스피네이트 +
4% 화합물 6		 29 V-2
예 22 6% 포스포네이트 +
4% 화합물 6		 5 V-2
예 23 6% 포스포네이트 +
2% 화합물 6		 10 V-2
예 24 15% 디에틸알루미늄 포스피네이트 +
2% 화합물 7		 17 V-2
예 25 8% 디에틸알루미늄 포스피네이트 +
2% 화합물 7		 9 V-2
예 26 6% 디에틸알루미늄 포스피네이트 + 4% 화합물 7 11 V-2
예 27 8% 포스포네이트 +
2% 화합물 7		 8 V-0
예 28 6% 포스포네이트 +
4% 화합물 7		 4 V-0
예 29 6% 포스포네이트 +
2% 화합물 7		 6 V-0
예 30 5% 포스포네이트 +
5% 화합물 7		 5 V-0
예 31 15% 브롬화 폴리아크릴레이트 + 5% 화합물 7 16 V-2
예 32 15% 디에틸알루미늄 포스피네이트 + 2% 화합물 8 57 V-2
예 33 8% 포스포네이트 + 2% 화합물 8 0 V-2
예 34 6% 디에틸알루미늄 포스피네이트 + 2% 알콕시아민 + 2% 화합물 3 19 V-2
예 35 6% 디에틸알루미늄 포스피네이트 + 2% 디설파이드 + 2% 화합물 3 59 V-2
디에틸알루미늄 포스피네이트(Diethylaluminium phosphinate) = Clariant SE사의 Exolit OP 1230
포스포네이트(Phosphonate) = Thor GmbH사의 Aflammit PCO 900
알루미늄 하이포포스파이트(Aluminium hypophosphite) = Velox사의 DP 111
브롬화 폴리아크릴레이트(Brominated polyacrylate) = ICL-IP사의 FR 1025
알콕시아민(Alkoxyamine) = BASF SE사의 Flamestab NOR 116
디설파이드(Disulphide) = Clariant SE사의 Hostanox SE 10
예시 36: 본 발명에 따른 예 1~35와 유사하게, 열가소성 폴리우레탄(BASF SE사의 Elastollan 1185A)가 190℃에서 8% 디에틸알루미늄 포스피네이트 및 4%의 화합물 3으로 처리되며, 테스트 견본을 형성하기 위해 200℃에서 압출된다. 1.3초의 전체 연소 간격(4개의 테스트 견본)으로 분류 V-2가 얻어진다:
난연성 폴리프로필렌 필름의 결과
예 조성물
난연제		 최대 연소 레벨
[mm]		 DIN 4102 B2에 따른 분류(passed/not passed)
비교예 3 난연제 없음 150 불통
본 발명에 따른 예 37 4% 화합물 4 50 통과
본 발명에 따른 예 38 2% 화합물 4 68 통과
본 발명에 따른 예 39 0.4% 화합물 4 +
3.6% 포스포네이트		 88 통과
본 발명에 따른 예 40 1% 화합물 4 +
2% 포스페이트		 75 통과
포스포네이트 = Thor GmbH사의 Aflammit PCO 900
포스페이트 = 인산, P,P '-[1,1'-비페닐]-4,4'-디일 P,P,P'P '-테트라페닐 에스테르 = Adeka사의 ADK Stab FP 800

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  11. 난연성 플라스틱 물질 조성물로서,
    a) 50~98중량부(parts by weight)의 적어도 하나의 플라스틱 물질;
    b)
    Figure 112017061592364-pct00068
    화학식 I
    상기 화학식 I의 적어도 하나의 구조 요소를 포함하는, 1~25중량부의 적어도 하나의 유기 옥시이미드; 및
    c) 1~25중량부의 적어도 하나의 추가 난연제;를 포함하거나 이들로 이루어지며,
    상기 유기 옥시이미드는 할로겐을 함유하지 않고,
    상기 플라스틱 물질은 열가소성 폴리머인, 난연성 플라스틱 물질 조성물.
  12. 제 11항에 있어서,
    a) 최대 40중량부의 적어도 하나의 보강 물질(reinforcing material) 또는 충전 물질(filling material); 및
    b) 최대 5중량부의, 페놀성 산화방지제, 포스파이트, 산 콜렉터(acid collectors), 입체 장애 아민(hindered amine), 분산제 및 이들의 결합물 종류로부터 적어도 하나의 첨가제; 중 적어도 하나를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 난연성 플라스틱 물질 조성물.
  13. 제 11항 또는 제 12항에 있어서,
    UV 흡수제(UV absorbers), 광 안정제(light stabilisers), 안정제(stabilisers), 하이드록실아민, 벤조퓨라논(benzofuranones), 금속 탈활성제(metal deactivators), 필러 탈활성제(filler deactivators), 핵 생성제(nucleation agents), 충격 강도 강화제(impact strength enhancer), 가소제(plasticisers), 윤활제(lubricants), 리올로지 조절제(rheology modifiers), 가공 보조제(processing aids), 피그먼트(pigments), 착색제(colourants), 형광 발광제(optical brighteners), 항균성 활성 물질(antimicrobial active substance), 정전기 방지제(antistatic agents), 슬립제(slip agents), 점착 방지제(antiblocking agents), 결합 수단(coupling means), 분산제(dispersants), 적합성 기기(compatibilisers), 산소 콜렉터, 산 콜렉터, 마킹 수단(marking means) 또는 방담 수단(anti-fogging means)으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 난연성 플라스틱 물질 조성물.
  14. 제 11항에 따른 난연성 플라스틱 물질 조성물의 제조 방법으로서,
    a)
    Figure 112017061592364-pct00069
    화학식 I
    상기 화학식 I의 적어도 하나의 구조 요소를 포함하는, 1~25중량부의 적어도 하나의 유기 옥시이미드; 및
    b) 1~25중량부의 적어도 하나의 추가 난연제;가 50~98중량부의 적어도 하나의 플라스틱 물질에, 전, 후 또는 동시에 포함되고,
    상기 유기 옥시이미드는 할로겐을 함유하지 않고,
    상기 플라스틱 물질은 열가소성 물질인, 난연성 플라스틱 물질의 제조 방법.
  15. 전기 및 전자 산업, 건설업, 운송업용, 가전 제품, 차량 부품, 소모품, 가구, 텍스타일(textiles)용으로, 압출 성형, 사출 성형, 블로우 성형(blow-moulding), 캘린더링(calendering), 프레싱 공정(pressing processes), 스피닝 공정(spinning processes) 또는 브러싱 및 코팅 공정에 의해 제조되는, 제 11항에 따른 난연성 플라스틱 물질 조성물로부터 제조가능한 성형 화합물.
  16. Figure 112017061592364-pct00070
    화학식 I
    상기 화학식 I의 적어도 하나의 구조 요소의 유기 옥시이미드 및 적어도 하나의 추가 난연제를 포함하는 열가소성 폴리머용 난연제 조성물로서,
    상기 유기 옥시이미드는 할로겐을 함유하지 않는, 열가소성 폴리머용 난연제 조성물.
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