KR101177685B1 - 편광판용 점착제 조성물 및 점착제층을 구비한 편광판 - Google Patents

편광판용 점착제 조성물 및 점착제층을 구비한 편광판 Download PDF

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Abstract

본 발명의 편광판용 점착제 조성물은, (A) 특정한 (메타)아크릴계 폴리머와 (B) 이온성 액체와 (C)이소시아네이트계 가교제를 각각 특정량으로 함유하여 이루어지며, 상기 편광판용 점착제 조성물로부터 얻어진 점착제층을 편광판의 한쪽 면에 형성한 경우에는 상기 점착제층이 적당히 가소화됨과 아울러 피착체에 대한 점착제층의 친화성이 향상되어, 대형의 편광판을 액정 셀에 겹쳐 맞붙일 때 현저한 편광판의 자중에 의한 휨에 기인하는 벗겨짐이나 들뜸을 해소할 수 있는 데다가, 점착제층이 액정 셀 기판인 유리 표면의 미세한 요철을 추종하기 때문에 고온 및 습열 환경 하에서도 액정 셀로부터의 편광판의 벗겨짐이나 들뜸을 확실하게 방지할 수 있고, 액정 셀과의 밀착성도 뛰어나다.
편광판, 벗겨짐, 들뜸, 점착제, 이소시아네이트, 가교제, 액정 셀.

Description

편광판용 점착제 조성물 및 점착제층을 구비한 편광판{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION FOR POLARIZING PLATE AND POLARIZING PLATE WITH PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE LAYER}
본 발명은 편광판용 점착제 조성물 및 상기 점착제 조성물로부터 얻어진 점착제층을 갖는 점착제층을 구비한 편광판에 관한 것이다.
보다 상세하게는, 본 발명은 액정 표시 장치의 제조, 특히 대형의 액정 표시 장치의 제조에 적합하게 사용되는 편광판용 점착제 조성물 및 점착제층을 구비한 편광판에 관한 것이다.
액정 표시 장치의 제조 공정 중 액정 셀에 편광판을 붙이는 공정에서는, 편광판의 붙임은 점착제층을 구비한 편광판의 단부(端部)를 액정 셀에 붙인 후, 라미네이터를 이용하여 편광판 전체를 액정 셀에 붙임으로써 행해지고 있다.
그러나, 이러한 방법으로 편광판을 액정 셀에 붙이면, 붙임시에 편광판의 자중에 의해 점착제층에 휨(내부 응력)이 발생한다. 그리고, 붙임 완료 직후에는 외관상의 변화가 없어도, 고온 또는 습열 환경 하에서 사용된 경우에 점착제층의 휨에 기인하는 편광판의 벗겨짐이나 들뜸이 발생한다는 문제가 있었다. 특히 이 문제는 모니터, 개인용 컴퓨터의 디스플레이, 텔레비전 등에 자주 사용되는 14인치 이상의 대형의 액정 셀에 붙이기 위한 대형의 편광판(예컨대 액정 셀과의 접착 면적이 300mm×380mm 이상인 편광판)에 있어서 현저하였다.
또한 이러한 편광판의 접착 불량의 다른 요인으로서 액정 셀 기판인 유리와 편광판에 형성된 점착제층과의 친화성(젖음성)의 나쁨도 들 수 있다.
이에 대하여 특허 문헌 1에는 고온 고습 환경 하에서의 편광판 자체의 수축이라는 치수 변화에 따라 발생하는 편광판의 수축 응력을 점착제층으로 흡수 및 완화시키는 것을 목적으로 하여, 프탈산 에스테르 등의 가소제를 배합한 점착제 조성물로부터 얻어진 점착제층을 갖는 점착 시트가 개발된 것이 기재되어 있다. 그러나, 특허 문헌 1에서는 대형의 편광판을 붙인 경우에 현저한, 편광판의 자중에 의한 점착제층의 휨의 영향에 대해서는 전혀 검토되어 있지 않으며, 본 발명자의 검토에 따르면 그 효과는 충분하다고 하기 어렵다(본 명세서의 비교예 4 참조).
그런데, 최근 상온에서 액체인 유기 용해염, 소위 이온성 액체가 개발되어, 수지와의 상용성의 양호함이나 이온 전도도의 높음(도전성의 양호함) 등에 착안하여 대전 방지제로서 각종 수지 조성물에 배합되고 있다(특허 문헌 2～8).
예컨대 특허 문헌 8에는 이온성 액체를 대전 방지제로 하여 5중량% 이상 배합한 아크릴계 점착제 조성물이 기재되어 있다. 그러나, 상기 아크릴계 점착제 조성물의 접착력(24시간 정치후의 180°뜯어벗김 접착력)은 25N/dm 이상(637g/25mm)이며, 편광판의 붙임 공정시에 요구되는 재박리성(붙임에 실패한 경우에 액정 셀에 잔류물을 남기거나 손상을 주거나 하지 않고 점착제층째로 편광판을 벗길 수 있는 것)을 고려하면 바람직하지 않다.
게다가, 상기 특허 문헌 2～8에서는 상기한 점착제층의 휨에 기인하는 문제에 관한 검토는 전혀 이루어지지 않았다.
특허 문헌 1: 일본 특허 제3272921호 공보
특허 문헌 2: 일본 특허 공개 2004-67543호 공보
특허 문헌 3: 일본 특허 공개 2004-256461호 공보
특허 문헌 4: 일본 특허 공개 2004-256462호 공보
특허 문헌 5: 일본 특허 공개 평 10-265673호 공보
특허 문헌 6: 일본 특허 공개 2004-217931호 공보
특허 문헌 7: 일본 특허 공개 2004-114665호 공보
특허 문헌 8: 일본 특허 공표 2004-536940호 공보
(발명이 해결하고자 하는 과제)
본 발명은 액정 셀에 대형의 편광판을 붙였을 때 현저한 접착 불량, 특히 고온 및 습열 환경 하에서의 편광판의 벗겨짐이나 들뜸을 방지할 수 있는 편광판용 점착제 조성물 및 상기 점착제 조성물로부터 얻어진 점착제층을 갖는 점착제층을 구비한 편광판을 제공하는 것을 과제로 한다.
(과제를 해결하기 위한 수단)
본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 상온에서 액체인 유기 용융염(이하, 이온성 액체라고도 함.)과 특정한 (메타)아크릴계 폴리머와 이소시아네이트계 가교제를 특정량으로 함유하여 된 점착제 조성물로부터 얻어지는 점착제층에서는 이온성 액체에 의해 점착제층의 적당한 가소화와 피착체에 대한 친화성의 향상이 일어나 편광판의 붙임시에 발생하는 자중에 의한 휨을 완화하여 휨에 기인하는 경시에 의한 벗겨짐이나 들뜸을 억제할 수 있는 것, 또한 액정 셀 기판(피착체)인 유리 표면의 미세한 요철을 점착제층이 추종함으로써 고온 및 습열 환경 하에서도 편광판의 벗겨짐이나 들뜸을 방지할 수 있는 것을 알아내고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 이하의 사항에 관한 것이다.
본 발명에 따른 편광판용 점착제 조성물은,
(A) 적어도, (a1) 수산기 함유 모노머와, (a2) 카르복실기, 아미노기, 아미드기 중 적어도 하나를 함유하는 모노머와, (a3) 상기 (a1) 및 (a2) 이외의 치환 및/또는 무치환의 알킬(메타)아크릴레이트를 공중합하여 얻어진 중량 평균 분자량 100만 이상의 (메타)아크릴계 폴리머(단, (a2) 모노머의 주입량은 전체 모노머량의 0.5중량% 이하임) 100중량부에 대하여,
(B) 상온에서 액체인 유기 용해염을 0.1～8중량부의 양으로,
(C) 이소시아네이트계 가교제를 0.03～1중량부의 양으로
함유하여 된 것을 특징으로 한다.
상기 (B) 상온에서 액체인 유기 용해염은 4차 질소 원자를 함유하는 탄소수 6～50의 양이온과 불소 원자 함유 음이온으로 이루어지는 오늄염인 것이 바람직하다.
또한, 상기 4차 질소 원자를 함유하는 탄소수 6～50의 양이온은 4차 암모늄 양이온, 이미다졸륨 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온으로부터 선택되고,
상기 불소 원자 함유 음이온은 비스(트리플루오로메틸술포닐)이미데이트 이온, 트리플루오로메탄술포네이트 이온, 테트라플루오로보레이트 이온, 또는 헥사플루오로포스페이트 이온인 것이 보다 바람직하다.
더욱이 본 발명에서는, 상기 (a1) 모노머는 히드록시알킬(메타)아크릴레이트이고, 상기 (a3) 모노머가 알킬(메타)아크릴레이트이거나, 알킬(메타)아크릴레이트와 알콕시알킬(메타)아크릴레이트와의 조합이거나, 알킬(메타)아크릴레이트와 아릴옥시알킬(메타)아크릴레이트와의 조합이거나, 또는 알킬(메타)아크릴레이트와 아릴알킬(메타)아크릴레이트와의 조합이고, (a2) 모노머의 주입량이 0.2중량% 이하인 것이 바람직하다.
또한, 상기 알킬(메타)아크릴레이트는 n-부틸아크릴레이트를 함유하여 이루어지고, 상기 (메타)아크릴계 폴리머 (A)의 합성시의 상기 n-부틸아크릴레이트의 주입량은 전체 모노머량의 70중량% 이상을 차지하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에 따른 점착체층을 구비한 편광판은, 편광판의 한쪽 면에 상기 편광판용 점착제 조성물로부터 얻어진 점착제층을 가져서 된 것을 특징으로 한다.
(발명의 효과)
본 발명에 따르면, 편광판의 한쪽 면에 형성된 점착제층에 있어서, 점착제층의 적당한 가소화와 친화성의 향상이 일어나, 대형의 편광판에서 현저한, 붙임시의 편광판의 자중에 의한 휨을 완화하여, 휨에 기인하는 경시에 의한 벗겨짐이나 들뜸을 해소할 수 있는 데다가, 점착제층이 액정 셀 기판인 유리 표면의 미세한 요철을 추종함으로써 고온 및 습열 환경 하에서도 액정 셀로부터의 편광판의 벗겨짐이나 들뜸을 확실하게 방지할 수 있다.
또한 본 발명의 점착제층을 구비한 편광판은 180° 인장 박리 강도가 통상 400～600g/25mm의 범위에 있어 경시에 의한 벗겨짐이나 들뜸을 발생시키지 않는 밀착성과 재박리성이라는 상반되는 요구를 동시에 만족시킨다.
(발명을 실시하기 위한 최선의 형태)
이하, 본 발명에 대하여 구체적으로 설명한다.
본 발명의 편광판용 점착제 조성물은, 적어도, (A) 특정한 (메타)아크릴계 폴리머와 (B) 이온성 액체와 (C) 이소시아네이트계 가교제를 각각 특정량으로 함유하여 된다.
먼저, (A)～(C)의 각 성분에 대하여 설명하고, 그 후 편광판용 점착제 조성물의 조제 및 상기 점착제 조성물로부터 얻어진 점착제층을 구비한 편광판에 대하여 순서대로 설명한다.
<(A) (메타)아크릴계 폴리머>
본 발명에 사용할 수 있는 (메타)아크릴계 폴리머는, 적어도, (a1) 수산기 함유 모노머와, (a2) 카르복실기, 아미노기, 아미드기 중 적어도 하나를 함유하는 모노머와, (a3) 상기 (a1) 및 (a2) 이외의 치환 및/또는 무치환의 알킬(메타)아크릴레이트를 공중합하여 얻을 수 있으며(단, (a2) 모노머의 주입량은 전체 모노머량의 0.5중량% 이하임), 그 중량 평균 분자량은 통상 100만 이상, 바람직하게는 130만～180만이다. 즉, 상기 (메타)아크릴계 폴리머는, (a1) 및 (a2) 모노머를 필수 원료로 하며, 또한 필요에 따라 임의 원료로서의 (a2) 모노머나 후술하는 (a4) 모노머를 이용하여 이들을 특정량으로 공중합하여 얻을 수 있다.
상기 폴리머의 중량 평균 분자량이 100만 이상, 바람직하게는 상기 범위 내에 있으면, 편광판용 점착제 조성물을 얻어 상기 점착제 조성물로부터 점착제층을 얻은 경우에, 상기 점착제층의 응집력이 향상되고, 고온 및 습열 환경 하에서도 내구성을 유지할 수 있는 한편, 후술하는 이온성 액체의 배합에 의한 점착제층의 가소화 및 친화성 향상의 효과도 적합하게 발휘된다. 그 결과, 고온 및 습열 환경 하에서도 점착제층의 발포 및 벗겨짐을 방지할 수 있다.
또한, 본 명세서 중 중량 평균 분자량은 겔 침투 크로마토그래피(GPC)에 의해 폴리스티렌 환산으로 구해진다.
상기 (메타)아크릴계 폴리머는 공지의 방법으로 상기 모노머를 공중합함으로써 제조할 수 있고, 특별히 한정되지 않으나, 예컨대 후술하는 모노머를 반응 용매에 투입하여 반응계 내의 공기를 질소 가스 등의 불활성 가스로 치환한 후, 필요에 따라 반응 개시제의 존재 하에서 가열 교반하여 중합 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
여기서 사용되는 반응 용매로는 유기 용매가 사용되며, 구체적으로는 톨루엔 및 자일렌 등의 방향족 탄화수소류, n-헥산 등의 지방족 탄화수소류, 아세트산 에틸 및 아세트산 부틸 등의 에스테르류, n-프로필알코올 및 이소프로필알코올 등의 지방족 알코올류, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 및 시클로헥산온 등의 케톤류를 들 수 있다.
또한 반응 개시제를 사용하는 경우에는, 반응 개시제로서 예컨대 아조비스이소부티로니트릴, 벤조일퍼옥사이드, 디-tert-부틸퍼옥사이드 및 쿠멘하이드로퍼옥사이드 등을 사용할 수 있다.
상기한 중합 반응의 반응 온도는 통상은 50～90℃, 반응 시간은 통상은 2～20시간, 바람직하게는 4～12시간이다. 또한 반응 용매는 모노머의 합계량 100중량부에 대하여 50～300중량부의 양으로 사용되며, 반응 개시제는 통상은 0.01～10중량부의 양으로 사용된다.
상기한 중합 반응에 있어서, 각 모노머는 얻고자 하는 (메타)아크릴계 폴리머 내의 각 반복 단위의 양에 대응하여 배합할 수 있는데, 구체적으로는 후술하는 특정량으로 사용되는 것이 바람직하다.
《(a1) 수산기 함유 모노머》
상기 (메타)아크릴계 폴리머의 합성에 사용 가능한 수산기 함유 모노머로는 구체적으로는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 등의 탄소수 2～18, 바람직하게는 탄소수 2～12의 히드록시알킬기를 갖는 히드록시알킬(메타)아크릴레이트;클로로-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 탄소수 2～18, 바람직하게는 탄소수 2～12의 할로겐화 히드록시알킬기를 갖는 할로겐화 히드록시알킬(메타)아크릴레이트; 및 알릴알코올 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로도 2종 이상 조합하여 사용할 수도 있다.
이들 중에서는 상기 히드록시알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하며, 그 중에서도 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다.
이들 수산기 함유 모노머는 공중합에 사용하는 전체 모노머의 합계량을 100중량%라 하였을 때 통상 0.3～5중량%, 바람직하게는 1～3중량%의 양으로 상기 (메타)아크릴계 폴리머를 얻기 위한 공중합에 제공된다. 상기 범위 내의 양으로 수산기 함유 모노머를 사용하면, 얻어진 (메타)아크릴계 폴리머가 후술하는 (C)이소시아네이트계 가교제와 반응하여 3차원 가교 구조를 형성하였을 때 적합한 응집력을 발현하여 고온 및 습열 환경 하에 있어서 발포를 억제할 수 있고, 나아가 후술하는 (B) 이온성 액체의 배합에 의한 점착제층의 가소화 및 친화성 향상의 효과를 저해하지 않는다.
또한, 본 명세서에서는 수산기와 함께, 카르복실기, 아미노기, 아미드기를 갖는 화합물은 (a1) 성분이 아니라 후술하는 (a2) 성분으로서 분류된다.
《(a2) 카르복실기, 아미노기, 아미드기 중 적어도 하나를 함유하는 모노머》
상기 (메타)아크릴계 폴리머의 합성에 사용 가능한, 카르복실기, 아미노기, 아미드기 중 적어도 하나를 함유하는 모노머로서, 구체적으로는,
(메타)아크릴산, β-카르복시에틸아크릴레이트, 크로톤산, α-메틸크로톤산, α-에틸크로톤산, 이소크로톤산, 티글산 및 안젤산 등의 불포화 모노카르복실산; 푸마르산, 이타콘산, 말레산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산 및 히드로무콘산 등의 불포화 디카르복실산; 등의 불포화 카르복실산으로 대표되는 카르복실기 함유 모노머,
디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 모노머,
(메타)아크릴아미드, 디메틸(메타)아크릴아미드, 디에틸(메타)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 모노머,
디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드 등의 카르복실기, 아미노기, 아미드기 중 복수 개를 조합하여 함유하는 모노머를 들 수 있다.
이들 모노머는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이들 카르복실기, 아미노기, 아미드기 중 적어도 하나를 함유하는 모노머는, (a1) 성분 및 (a3) 성분, 또한 필요에 따라 사용되는 (a4) 성분과 함께 필요에 따라, 상기 (메타)아크릴계 폴리머를 얻기 위한 공중합에 제공될 수도 있다. 구체적으로는, 공중합에 사용하는 전체 모노머의 합계량을 100중량%라 하였을 때, 통상 0.5중량% 이하(0～0.5중량%)의 양으로 사용할 수도 있으나, 0.2중량% 이하(0～0.2중량%)의 양이 바람직하며, 사용하지 않는 것(0중량%)이 보다 바람직하다. 상기 상한값을 초과하여 사용하면, 이온성 액체를 배합하였을 때의 점착제층의 가소화 및 친화성 향상의 효과가 저해될 우려가 있다. 즉, 상기 (a3) 성분이 상기 상한값을 초과하여 공중합되면, 이온성 액체를 배합한 경우에 이온성 액체의 분포가 불균일해져 가소화 및 친화성 향상의 효과를 없애 버릴 가능성이 있다.
《(a3) 치환 및/또는 무치환의 알킬(메타)아크릴레이트》
상기 (메타)아크릴계 폴리머의 합성에 사용 가능한 상기 (a1) 및 (a2) 이외의 치환 및/또는 무치환의 알킬(메타)아크릴레이트 (a3)으로서 구체적으로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등의 탄소수 1～18의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트; 메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트 등의 탄소수 3～18의 알콕시 알킬기를 갖는 알콕시알킬(메타)아크릴레이트; 부톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 탄소수 6～20의 알콕시에틸렌글리콜 잔기를 갖는 알콕시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트; 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등의 탄소수 7～20의 아릴옥시알킬기를 갖는 아릴옥시알킬(메타)아크릴레이트; 페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트; 벤질(메타)아크릴레이트 등의 탄소수 7～20의 아릴알킬기를 갖는 아릴알킬(메타)아크릴레이트; 등을 들 수 있다.
이들 모노머는 얻어지는 (메타)아크릴계 폴리머의 유리 전이점(Tg)이 0℃ 이하, 바람직하게는 -20℃ 이하가 되도록, 또한 얻어지는 (메타)아크릴계 폴리머와 후술하는 이온성 액체와의 양호한 상용성을 확보하기 위하여 상기 (메타)아크릴계 폴리머의 극성을 향상시킬 수 있도록 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
이들 중 이온성 액체를 배합하였을 때의 점착제층의 가소화 및 친화성 향상의 효과를 저해하지 않고, 또한 얻어지는 (메타)아크릴계 폴리머의 Tg 상승에 의해 점착제층의 유연성 및 접착력을 손상시키지 않고, (메타)아크릴계 폴리머의 극성을 향상시킬 수 있는 점에서는, 알킬(메타)아크릴레이트를 사용하거나, 알킬(메타)아크릴레이트와 알콕시알킬(메타)아크릴레이트, 알킬(메타)아크릴레이트와 아릴옥시알킬(메타)아크릴레이트, 또는 알킬(메타)아크릴레이트와 아릴알킬(메타)아크릴레이트를 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.
상기 알킬(메타)아크릴레이트로는 탄소수 3～8의 알킬기를 갖는 알킬아크릴레이트가 바람직하며, 그 중에서도 n-부틸아크릴레이트가 보다 바람직하다.
상기 알콕시알킬(메타)아크릴레이트로는 탄소수 3～12의 알콕시 알킬기를 갖는 알콕시알킬아크릴레이트가 바람직하며, 그 중에서도 메톡시에틸아크릴레이트가 보다 바람직하다.
상기 아릴옥시알킬(메타)아크릴레이트로는 탄소수 7～20의 페녹시알킬기를 갖는 페녹시알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하며, 그 중에서도 페녹시에틸아크릴레이트가 바람직하다.
상기 아릴알킬(메타)아크릴레이트로는 벤질아크릴레이트가 바람직하다.
이들 치환 및/또는 무치환의 알킬(메타)아크릴레이트는 주요한 모노머 성분으로서 상기 (메타)아크릴계 폴리머를 얻기 위한 공중합에 제공할 수 있다.
구체적으로는, 공중합에 사용하는 모노머의 합계량을 100중량%라 하였을 때, 통상 95～99.7중량%, 바람직하게는 97～99중량%의 양으로 사용된다.
이 중, 상기 알킬(메타)아크릴레이트로서 n-부틸아크릴레이트를 공중합에 제공하는 경우에는 n-부틸아크릴레이트의 주입량은 전체 모노머량의 70중량% 이상을 차지하는 것이 바람직하다. 이러한 양으로 n-부틸아크릴레이트를 공중합에 제공하면, 얻어지는 (메타)아크릴계 폴리머의 Tg를 상승시키지 않고 그 극성을 적당히 올릴 수 있고, 이온성 액체와의 상용성을 향상시킬 수 있다.
《(a4) 기타 모노머》
또한, 상기 (A) (메타)아크릴계 폴리머를 제조함에 있어서는 필요에 따라 상기 (a1)～(a3) 이외의 기타 모노머를 사용할 수도 있다. 이러한 다른 모노머로는 스티렌, 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, 트리에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌, 헵틸스티렌 및 옥틸스티렌, 플루오로스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌 및 요오드스티렌, 니트로스티렌, 아세틸스티렌 및 메톡시스티렌 등의 스티렌계 모노머; 비닐피롤리돈, 비닐카르바졸, 디비닐벤젠, 아세트산 비닐 및 아크릴로니트릴 등의 비닐계 모노머 등을 들 수 있다. 이들 모노머는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 (a4) 다른 모노머는 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위 내의 양으로 사용할 수 있다.
<(B) 상온에서 액체인 유기 용해염>
본 발명에 사용할 수 있는 상온에서 액체인 유기 용해염, 소위 이온성 액체는 1atm에 있어서 25℃ 이하의 융점을 갖는 공지의 유기 용해염이며, 4차 질소 원자를 함유하는 탄소수 6～50, 바람직하게는 탄소수 10～30의 양이온과 불소 원자 함유 음이온으로 이루어지는 오늄염인 것이 바람직하다.
구체적으로는, 상기 4차 질소 원자를 함유하는 탄소수 6～50의 양이온은 4차 암모늄 양이온, 이미다졸륨 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온으로부터 선택되며,
상기 불소 원자 함유 음이온은 비스(트리플루오로메틸술포닐)이미데이트 이온, 트리플루오로메탄술포네이트, 테트라플루오로보레이트 이온, 또는 헥사플루오로포스페이트 이온인 것이 보다 바람직하다.
상기 4차 암모늄 양이온의 예로는 트리헥실메틸암모늄 이온, 트리메틸헥실암모늄 이온, 트리메틸옥틸암모늄 이온, 디에틸메틸2-메톡시에틸암모늄 이온, 트리옥틸메틸암모늄 이온 등을 들 수 있다.
또한 상기 이미다졸륨 양이온의 예로는 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 이온, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 이온, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 이온, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 이온, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 이온, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 이온 등을 들 수 있다.
또한 상기 피롤리디늄 양이온의 예로는 N-부틸-N-메틸-피롤리디늄 이온, N-프로필-N-N-메틸피롤리디늄 이온, N-헥실-N-N메틸피롤리디늄 이온, N-메톡시에틸-N-메틸피롤리디늄 이온, N-에톡시에틸-N-메틸피롤리디늄 이온, N-프로폭시에틸-N-메틸피롤리디늄 이온, N-(2-히드록시에틸)-N-메틸피리디늄 이온 등을 들 수 있다.
또한 상기 피리디늄 양이온의 예로는 N-에틸피리디늄 이온, N-부틸피리디늄 이온, N-(2-히드록시에틸)-피리디늄 이온, 1-헥실-4-메틸피리디늄 이온 등을 들 수 있다.
또한 상기 피페리디늄 양이온의 예로는 N-메틸-N-부틸피페리디늄 이온, N-옥틸-N-메틸피페리디늄 이온, N-헥실-N-메틸피페리디늄 이온 등을 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 이온성 액체인 바람직한 오늄염으로는,
트리헥실메틸암모늄비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드, 트리옥틸메틸암모늄비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드, 디에틸메틸-2-메톡시에틸암모늄테트라플루오로보레이트;
1-에틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트;
N-부틸-N-메틸피롤리디늄비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드, N-프로필-N-N-메틸피롤리디늄트리플루오로메탄술포네이트, N-헥실-N-N-메틸피롤리디늄헥사플루오로포스페이트;
N-부틸피리디늄비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드, 1-헥실-4-메틸피리디늄비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드, N-부틸피리디늄테트라플루오로보레이트, 1-헥실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트;
N-부틸-N-메틸피페리디늄비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드, N-옥틸-N-메틸피페리디늄헥사플루오로포스페이트, N-헥실-N-메틸피페리디늄트리플루오로메탄술포네이트; 등을 들 수 있다.
상기 이온성 액체는 (A) (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 통상 0.1～8중량부, 바람직하게는 1～4중량부의 양으로 포함되도록 사용된다.
상기 이온성 액체가 상기 범위 내의 양으로 편광판용 점착제 조성물에 포함되어 있으면, 편광판용 점착제 조성물 내의 상기 (메타)아크릴계 폴리머와의 상용성이 양호하고, 편광판의 한쪽 면에 점착제층을 형성한 경우에는 상기 점착제층을 적당히 가소화함과 아울러 피착체에 대한 친화성을 향상시키고, 액정 표시 장치의 제조에서의 편광판 붙임 공정의 문제점이었던, 편광판의 자중에 의한 휨을 완화하고, 경시에 의한 벗겨짐이나 들뜸을 해소할 수 있다. 더욱이, 점착제층이 피착체인 액정 셀의 유리 기판 표면의 미세한 요철을 추종함으로써 피착체와의 밀착성이 향상되고, 내구성이 올라간다. 그 결과, 고온 및 습열 환경 하에서도 액정 셀로부터의 편광판의 벗겨짐이나 들뜸을 방지할 수 있다.
이온성 액체의 함유량이 상기 하한값 미만에서는 상기 효과를 달성할 수 없고, 그 한편 상기 상한값을 초과하면 점착제층이 과도하게 가소화되어 밀착성이 대폭으로 저하하고, 고온 및 습열 환경 하에서 액정 셀로부터의 편광판의 벗겨짐이나 들뜸이 발생한다.
<(C) 이소시아네이트계 가교제>
본 발명에 사용할 수 있는 이소시아네이트계 가교제로는 분자 내에 이소시아네이트기를 2개 이상 갖는 화합물을 들 수 있으며, 구체적으로는, 예컨대 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 자일릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 폴리메틸렌폴리페닐이소시아네이트 및 이들과 트리메틸올프로판 등의 폴리올과의 어덕트체(예컨대 트리메틸올프로판 부가 자일릴렌디이소시아네이트)를 들 수 있다.
상기 이소시아네이트계 가교제는 (A) (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 통상 0.03～1중량부, 바람직하게는 0.1～0.5중량부의 양으로 포함되도록 사용된다.
상기 범위 내의 양으로 이소시아네이트계 가교제를 사용하면, 얻어지는 편광판용 점착제 조성물로부터 점착제층을 형성한 경우에 점착제층에 가교에 의한 적당한 응집력을 부여할 수 있고, 그 내구성을 개선할 수 있다.
<(D) 기타>
본 발명의 편광판용 점착제 조성물은 상기 (A)～(C) 성분 이외의 기타 성분으로서 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위 내의 양으로 종래 공지의 용제나 각종 첨가제, 예컨대 전술한 (메타)아크릴계 폴리머 중합 반응의 반응 용매, 점착 부여제(tackifier), 가소제, 연화제, 염료, 안료, 실란커플링제 및 무기 필러 등을 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 함유하고 있을 수도 있다.
<편광판용 점착제 조성물의 조제>
상기 점착제 조성물은 적어도 (A) 중량 평균 분자량 100만 이상의 (메타)아크릴계 폴리머와, (B) 이온성 액체와, (C) 이소시아네이트계 가교제를 특정량으로 함유하여 되는데, 상기 (A) (메타)아크릴계 폴리머는 전술한 중합 반응에 의해 통상 반응 용매 내에 15～70중량%의 양으로 함유되는 용액 또는 분산액으로서 얻어진다.
따라서, 이 분산액으로부터 용매를 제거한 후, 얻어진 (메타)아크릴계 폴리머를 다른 성분과 혼합할 수도 있는데, 반응 용매를 제거하지 않고 상기 (메타)아크릴계 폴리머를 이 반응 용매에 분산시킨 상태에서 다른 성분과 혼합하는 것이 바람직하다. 일반적으로, 상기한 중합 반응에 의해 얻어진 (메타)아크릴계 폴리머는 반응 용매 내에 안정적으로 분산되어 있으며, 이러한 분산액을 그대로 사용함으로써 각 성분을 균일하게 혼합할 수 있기 때문이다.
(A) (메타)아크릴계 폴리머와 다른 성분과의 혼합 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지의 방법을 채용할 수 있다. 또한, (C) 이소시아네이트계 가교제는 (A) (메타)아크릴계 폴리머와 반응성을 가지므로 도공 직전에 혼합하는 것이 바람직하다.
<점착제층을 구비한 편광판>
본 발명의 점착제층을 구비한 편광판은 편광판의 한쪽 면에 상기 편광판용 점착제 조성물로부터 얻어진 점착제층을 가져서 된다.
사용할 수 있는 편광판으로는 특별히 한정되지 않으며, 공지의 것을 적당히 채용할 수 있는데, 본 발명의 효과를 보다 발휘할 수 있는 점에서는 대형의 편광판, 즉 대면적을 갖는 편광판을 채용하는 것이 바람직하다. 예컨대, 2장의 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 폴리비닐알코올계, 폴리에스테르계 또는 폴리비닐부티랄계의 편광자를 협지한 3층 구조의 편광판으로서, 액정 셀과의 접착 면적이 300mm×380mm 이상인 것 등을 들 수 있다. 최근의 액정 표시 장치의 대형화에 따라 액정 셀 및 편광판도 대형화되는 경향이 있는데, 현재 그 크기의 상한은 편광판에서는 액정 셀과의 접착 면적이 1000mm×1340mm 이하 정도이다. 또한, 상기 편광판은 통상 130～200μm의 두께를 가지고 있다.
점착제층을 편광판의 한쪽 면에 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 상기 편광판용 점착제 조성물을 닥터 블레이드, 나이프 코터, 콤마 코터, 리버스 코터 또는 그라비아 코터 등으로 편광판에 도포하고, 용제를 제거함으로써 편광판의 한쪽 면에 점착제층을 형성할 수도 있고, 미리 별도의 지지체에 상기 수단으로 점착제 조성물을 도포하고 용제를 제거하여 점착제층을 상기 지지체 상에 형성한 후, 상기 점착제층을 편광판 상에 라미네이터 롤 등을 이용하여 전사함으로써도 형성할 수 있다.
이와 같이 하여 통상 5～50μm, 바람직하게는 15～30μm의 두께의 점착제층을 편광판 상에 형성하여 점착제층을 구비한 편광판을 얻을 수 있다.
얻어진 점착제층을 구비한 편광판은 고온 및 습열 환경 하에서 장시간 사용한 경우에도 점착제층의 발포, 피착체인 액정 셀로부터의 벗겨짐이나 들뜸이 발생하지 않고 내구성이 뛰어나다.
더욱이, 상기 점착제층을 구비한 편광판은 피착체인 액정 셀의 유리 기판과의 뛰어난 밀착성을 가짐과 아울러, 재박리성의 관점에서도 바람직한 적당한 접착력을 가지고 있다. 구체적으로는, 하기 실시예의 순서에 따라 측정한 점착제층을 구비한 편광판의 180° 인장 박리력은 통상 400～600g/25mm의 범위에 있다.
종래의 점착제 조성물의 경우, 접착력을 상기 범위 내로 조정하면 점착제층의 내구성이 불충분해져 고온 및 습열 환경 하에서 편광판의 벗겨짐이나 들뜸을 발생시킬 우려가 있고, 열시의 수축이 큰 대형의 편광판에서는 그 경향이 현저하였다. 그러나, 본 발명에서는 이러한 범위의 접착력을 가짐으로써 재박리성을 확보하면서도 특정량의 이온성 액체의 작용에 의해 피착체와의 뛰어난 밀착성도 갖기 때문에 대형의 편광판 용도에 사용한 경우라 하더라도, 더욱이 고온 및 습열 환경 하에서도 벗겨짐이나 들뜸을 방지할 수 있다.
이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되지 않는다.
또한, 이하의 예 중 중량 평균 분자량(Mw)은 GPC(HLC-8120; 도소(주) 제)를 이용하고 폴리스티렌을 표준 물질로 하여 하기의 조건으로 측정하였다.
사용 칼럼; G7000HXL×1개, GMHXL×2개, G2000HXL×1개
용매; THF(테트라히드로푸란)
유속; 1.0ml/min
측정 온도; 40℃
[합성예 1]
BA/4HBA 폴리머의 합성 1
n-부틸아크릴레이트(BA) 99중량부, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 1중량부, 아세트산 에틸 100중량부, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.2중량부를 반응 용기에 넣고 이 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다.
그 후 질소 분위기 중에서 교반하면서 이 반응 용기를 60℃로 승온시키고 6시간 반응시켰다.
반응 종료후, 아세트산 에틸로 희석하고, BA/4HBA 폴리머 용액을 얻었다. 상기 용액에 포함되는 BA/4HBA 폴리머의 중량 평균 분자량은 160만이었다.
[합성예 2]
BA/2HEA 폴리머의 합성
4HBA 대신 2-히드록시에틸아크릴레이트(2HEA)를 1중량부 사용한 것 이외에는 합성예 1과 동일한 방법으로 BA/2HEA 폴리머 용액을 얻었다. 상기 용액에 포함되는 BA/2HEA 폴리머의 중량 평균 분자량은 160만이었다.
[합성예 3]
BA/MA/4HBA 폴리머의 합성
BA를 79중량부, 메틸아크릴레이트(MA)를 20중량부, 4HBA를 1중량부 사용한 것 이외에는 합성예 1과 동일한 방법으로 BA/MA/4HBA 폴리머 용액을 얻었다. 상기 용액에 포함되는 BA/MA/4HBA 폴리머의 중량 평균 분자량은 160만이었다.
[합성예 4]
BA/MEA/4HBA 폴리머의 합성
BA를 79중량부, 메톡시에틸아크릴레이트(MEA)를 20중량부, 4HBA를 1중량부 사용한 것 이외에는 합성예 1과 동일한 방법으로 BA/MEA/4HBA 폴리머 용액을 얻었다. 상기 용액에 포함되는 BA/MEA/4HBA 폴리머의 중량 평균 분자량은 160만이었다.
[합성예 5]
BA/POA/4HBA 폴리머의 합성
BA를 79중량부, 페녹시에틸아크릴레이트(POA)를 20중량부, 4HBA를 1중량부 사용한 것 이외에는 합성예 1과 동일한 방법으로 BA/POA/4RBA 폴리머 용액을 얻었다. 상기 용액에 포함되는 BA/POA/4HBA 폴리머의 중량 평균 분자량은 160만이었다.
[합성예 6]
BA/Bz/4HBA 폴리머의 합성
BA를 89중량부, 벤질아크릴레이트(Bz)를 10중량부, 4HBA를 1중량부 사용한 것 이외에는 합성예 1과 동일한 방법으로 BA/Bz/4HBA 폴리머 용액을 얻었다. 상기 용액에 포함되는 BA/Bz/4HBA 폴리머의 중량 평균 분자량은 160만이었다.
[합성예 7]
BA/4HBA 폴리머의 합성 2
아세트산 에틸 100중량부 대신 아세트산 에틸 150중량부 및 톨루엔 10중량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 BA/4HBA 폴리머 용액을 얻었다. 상기 용액에 포함되는 BA/4HBA 폴리머의 중량 평균 분자량은 75만이었다.
[합성예 8]
BA/4HBA/AA 폴리머의 합성
BA를 98중량부, 4HBA를 1중량부, 아크릴산(AA)을 1중량부 사용한 것 이외에는 합성예 1과 동일한 방법으로 BA/4HBA/AA 폴리머 용액을 얻었다. 상기 용액에 포함되는 BA/4HBA/AA 폴리머의 중량 평균 분자량은 160만이었다.
실시예 1
합성예 1에서 얻은 BA/4HBA 폴리머 용액의 고형분 100중량부에 대하여 이온성 액체로서 1-헥실-4-메틸피리디늄비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드 2중량부, 이소시아네이트 가교제로서 트리메틸올프로판 부가 자일릴렌디이소시아네이트(XDI) 0.15중량부를 혼합하여 점착제 조성물을 얻었다.
얻어진 점착제 조성물을 이용하여 이하의 방법으로 (1)고온 환경 하에서의 내구성, (2)습열 환경 하에서의 내구성, (3)180° 인장 박리력, (4)젖음성에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
(1)고온 환경 하에서의 내구성 및 (2)습열 환경 하에서의 내구성
얻어진 점착제 조성물을 550mm 폭의 박리 처리한 폴리에스테르 필름(상품명; PET3811, 제조원; 린텍 가부시키가이샤)의 박리제층 상에 도공후, 90℃에서 4분간 건조시켜 두께 25μm의 점착제층을 형성하였다.
이것을 편광판의 한쪽 면에 전사하여 온도 23℃, 습도 65%의 조건으로 7일간 숙성시켜 점착제층을 구비한 편광판을 얻었다.
얻어진 점착제층을 구비한 편광판을 19인치 사이즈로 재단하고, 박리 처리한 폴리에스테르 필름을 박리한 후, 315mm×390mm의 알칼리 유리판(아사히 가라스사 제) 상에 점착제층이 접촉하도록 하여, 먼저 점착제층의 단부를 펴붙인 후, 전체를 라미네이터 롤을 이용하여 펴붙였다. 이어서, 50℃, 5기압으로 조정된 오토클레이브 내에서 20분간 유지하여 시험판을 만들었다.
시험판은 2장 만들고, 85℃(고온 환경 하), 60℃×RH95%(습열 환경 하)의 조건으로 500시간 방치하여 벗겨짐, 들뜸, 발포의 발생을 육안으로 관찰하고, 하기의 평가 기준으로 평가하였다.
○: 벗겨짐, 들뜸, 발포 등의 외관 불량이 없음
△: 벗겨짐, 들뜸, 발포가 약간 관찰됨
×: 벗겨짐, 들뜸, 발포가 분명하게 관찰됨
(3)180° 인장 박리력
얻어진 점착제 조성물을 550mm 폭의 박리 처리한 폴리에스테르 필름(상품명; PET3811, 제조원; 린텍 가부시키가이샤)의 박리제층 상에 도공후, 90℃에서 4분간 건조시켜 두께 25μm의 점착제층을 형성하였다. 이것을 편광판의 한쪽 면에 전사하고, 온도 23℃, 습도 65%의 조건으로 7일간 숙성시켜 점착제층을 구비한 편광판을 얻었다.
얻어진 점착제층을 구비한 편광판을 2.5cm×15cm로 재단하고, 박리 처리한 폴리에스테르 필름을 박리한 후, 70mm×150mm의 알칼리 유리판(아사히 가라스사 제) 상에 점착제층이 접촉하도록 하여 펴붙였다.
펴붙인 후 20분후에 점착제를 구비한 편광판의 끝을 뜯어벗겨 속도 300cm/min으로 180° 방향으로 잡아당기고, 박리 시작부터 박리 완료까지의 힘(g/25mm)을 측정하고, 그 평균값을 180° 인장 박리력으로 하였다.
(4)젖음성
얻어진 점착제 조성물을 550mm 폭의 박리 처리한 폴리에스테르 필름(상품명; PET3811, 제조원; 린텍 가부시키가이샤)의 박리제층 상에 도공후, 90℃에서 4분간 건조시켜 두께 25μm의 점착제층을 형성하였다. 이 점착제층면에 500mm 폭의 폴리에스테르 필름(상품명; LUMIRROR 25, 제조원; 도레이 가부시키가이샤)을 맞붙여 온도 23℃, 습도 65%의 조건으로 7일간 숙성시켜 점착 시트를 얻었다.
얻어진 점착 시트를 30mm×150mm로 재단하여 시험편을 만들었다. 만든 시험편으로부터 박리 처리된 폴리에스테르 필름을 박리한 후, 노출된 점착제층을 외측으로 하여 시험편의 길이 방향의 양단이 최상부가 되도록 굽히고, 길이 방향의 양단을 1곳으로 통합하여 손가락으로 협지하였다. 시험편의 중앙부(굽혀 협지한 경우의 최하부)의 점착제층을 알칼리 유리판(아사히 가라스사 제)에 맞닿게 하여 손을 떼고, 시험편이 유리판 표면에 친화될 때까지의 시간을 측정하였다.
실시예 2
이온성 액체로서 1-부틸-3-메틸이미다졸륨테트라플루오로보레이트를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 3
이온성 액체로서 트리옥틸메틸암모늄비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 4
합성예 2에서 얻은 BA/2HEA 폴리머 용액을 사용하고, 이온성 액체로서 1-헥실-4-메틸피리디늄헥사플루오로포스페이트를 사용하고, 이소시아네이트 가교제로서 XDI를 0.30중량부 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 5
합성예 2에서 얻은 BA/2HEA 폴리머 용액을 사용하고, 이온성 액체로서 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트를 사용하고, 이소시아네이트 가교제로서 XDI를 0.30중량부 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 6
합성예 2에서 얻은 BA/2HEA 폴리머 용액을 사용하고, 이온성 액체로서 1-헥 실-3-메틸이미다졸륨트리플루오로메탄술포네이트를 사용하고, 이소시아네이트 가교제로서 XDI를 0.30중량부 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 7
합성예 3에서 얻은 BA/MA/4HBA 폴리머 용액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 8
합성예 4에서 얻은 BA/MEA/4HBA 폴리머 용액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 9
합성예 5에서 얻은 BA/POA/4HBA 폴리머 용액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 10
합성예 6에서 얻은 BA/Bz/4HBA 폴리머 용액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 1]
이온성 액체 대신 고체염인 1-에틸-3-메틸이미다졸륨헥사플루오로포스페이트 를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 2]
이온성 액체를 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 3]
1-헥실-4-메틸피리디늄비스(트리플루오로메틸술포닐)이미드를 2중량부에서 10중량부로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 4]
이온성 액체 대신 가소제인 디옥틸프탈레이트를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 5]
합성예 7에서 얻은 BA/4HBA 폴리머 용액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
[비교예 6]
합성예 8에서 얻은 BA/4HBA/AA 폴리머 용액을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 얻고, 실시예 1과 동일한 방법으로 상기 (1)～(4)의 항목에 대하여 평가하였다.
결과를 표 1에 나타내었다.
Figure 112008024624897-pct00001
표 1로부터, 이온성 액체를 사용하지 않은 비교예 1, 2, 4에서는 고온 환경 하 또는 습열 환경 하에 있어서 점착제층이 유리 기판으로부터 벗겨지거나 들뜸이 발생하는 등의 접착 불량이 일어났음을 알 수 있다. 더욱이, 비교예 1, 2에서는 유리 기판과의 젖음성도 떨어졌다.
한편, 이온성 액체를 사용한 비교예 3, 5, 6에서도 이온성 액체의 배합량 과다 또는 (메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량 부족의 경우에는 고온 환경 하 및 습열 환경 하에서 접착 불량이 관찰되었고, (메타)아크릴계 폴리머의 원료인 카르복실기, 아미노기, 아미드기 중 적어도 하나를 함유하는 모노머량 과다의 경우에는 유리 기판과의 젖음성이 나쁜 데다가 고온 환경 하에서의 접착 불량이 발생하였음을 알 수 있다. 더욱이, 이온성 액체의 배합량이 과다한 경우에는 유리 기판과의 젖음성은 양호하지만 밀착성이 현저하게 떨어졌다.
이에 대하여 실시예 1～10은 고온 환경 하 및 습열 환경 하에서도 접착 불량은 관찰되지 않았으며, 뛰어난 내구성을 가지고 있어 유리 기판과의 젖음성 및 밀착성에 대해서도 뛰어난 것을 알 수 있다.
본 발명은 액정 표시 장치의 제조, 특히 대형의 액정 표시 장치의 제조에 적합하게 적용된다. 따라서, 본 발명은 액정 표시 장치의 제조업에 특히 유용하다.

Claims (7)

  1. (A) (a1) 수산기 함유 모노머와, (a2) 카르복실기, 아미노기, 아미드기 중 하나 이상을 함유하는 모노머와, (a3) 상기 (a1) 및 (a2) 이외의 치환 또는 무치환의 알킬(메타)아크릴레이트를 공중합하여 얻어진 중량 평균 분자량 100만 이상의 (메타)아크릴계 폴리머(단, (a2) 모노머의 주입량은 전체 모노머량의 0.5중량% 이하임) 100중량부에 대하여,
    (B) 상온에서 액체인 유기 용해염을 0.1～8중량부의 양으로,
    (C) 이소시아네이트계 가교제를 0.03～1중량부의 양으로
    함유하여 이루어지고,
    상기 수산기 함유 모노머 (a1)은, 탄소수 2～18의 히드록시알킬기를 갖는 히드록시알킬(메타)아크릴레이트, 탄소수 2～18의 할로겐화 히드록시알킬기를 갖는 할로겐화 히드록시알킬(메타)아크릴레이트 및 알릴알코올로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이고,
    상기 모노머 (a2)는, 불포화 카르복실산, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴아미드, 디메틸(메타)아크릴아미드, 디에틸(메타)아크릴아미드 및 디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이고,
    상기 알킬(메타)아크릴레이트 (a3)는, 탄소수 1～18의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트, 탄소수 3～18의 알콕시알킬기를 갖는 알콕시알킬(메타)아크릴레이트, 탄소수 6～20의 알콕시에틸렌글리콜 잔기를 갖는 알콕시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 탄소수 7～20의 아릴옥시알킬기를 갖는 아릴옥시알킬(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 및 탄소수 7～20의 아릴알킬기를 갖는 아릴알킬(메타)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 (B) 상온에서 액체인 유기 용해염이 4차 질소 원자를 함유하는 탄소수 6～50의 양이온과 불소 원자 함유 음이온으로 이루어지는 오늄염인 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 4차 질소 원자를 함유하는 탄소수 6～50의 양이온이 4차 암모늄 양이온, 이미다졸륨 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온으로부터 선택되고,
    상기 불소 원자 함유 음이온이 비스(트리플루오로메틸술포닐)이미데이트 이온, 트리플루오로메탄술포네이트 이온, 테트라플루오로보레이트 이온, 또는 헥사플 루오로포스페이트 이온인 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 (a1) 모노머가 히드록시알킬(메타)아크릴레이트이고, 상기 (a3) 모노머가 알킬(메타)아크릴레이트이거나, 알킬(메타)아크릴레이트와 알콕시알킬(메타)아크릴레이트와의 조합이거나, 알킬(메타)아크릴레이트와 아릴옥시알킬(메타)아크릴레이트와의 조합이거나, 또는 알킬(메타)아크릴레이트와 아릴알킬(메타)아크릴레이트와의 조합이고, (a2) 모노머의 주입량이 0.2중량% 이하인 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 알킬(메타)아크릴레이트가 n-부틸아크릴레이트를 함유하여 이루어지고, 상기 (메타)아크릴계 폴리머 (A)의 합성시의 상기 n-부틸아크릴레이트의 주입량이 전체 모노머량의 70중량% 이상을 차지하는 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 수산기 함유 모노머 (a1)은, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 클로로-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 및 알릴알코올로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이고,
    상기 모노머 (a2)는, (메타)아크릴산, β-카르복시에틸아크릴레이트, 크로톤산, α-메틸크로톤산, α-에틸크로톤산, 이소크로톤산, 티글산, 안젤산, 푸마르산, 이타콘산, 말레산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산, 히드로무콘산, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴아미드, 디메틸(메타)아크릴아미드, 디에틸(메타)아크릴아미드 및 디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상이고,
    상기 알킬(메타)아크릴레이트 (a3)는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 부톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 및 벤질(메타)아크릴레이트로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 편광판용 점착제 조성물.
  7. 편광판의 한쪽 면에 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 편광판용 점착제 조성물로부터 얻어진 점착제층을 구비하여 이루어진 것을 특징으로 하는 점착제층을 구비한 편광판.
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Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5335205B2 (ja) * 2007-06-20 2013-11-06 広栄化学工業株式会社 ピリジニウム塩
JP5769353B2 (ja) * 2007-07-13 2015-08-26 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 粘着剤組成物及び光学部材
WO2009011227A1 (ja) * 2007-07-18 2009-01-22 Jsr Corporation 防汚性組成物、表面保護フィルムおよび偏光板の表面保護方法
JP2009058859A (ja) * 2007-09-03 2009-03-19 Sumitomo Chemical Co Ltd 粘着剤付き光学フィルム及び光学積層体
EP2033998B1 (en) 2007-09-06 2010-11-10 Nitto Denko Corporation Pressure sensitive adhesive composition, product using the same, and display using the product
JP2009132752A (ja) * 2007-11-28 2009-06-18 Cheil Industries Inc 粘着剤組成物及び光学部材
JP2009155586A (ja) * 2007-12-27 2009-07-16 Saiden Chemical Industry Co Ltd 粘着剤組成物、粘着剤物品、光学用粘着剤組成物及び粘着方法
JP4963485B2 (ja) * 2008-04-07 2012-06-27 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物およびその製造方法
JP5566046B2 (ja) * 2008-04-30 2014-08-06 日本合成化学工業株式会社 粘着剤、それを用いてなる粘着シート、一時表面保護用粘着剤、それを用いてなる一時表面保護用粘着シート、およびその一時表面保護用粘着シートの使用方法、ならびに活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
JP5354674B2 (ja) * 2008-08-11 2013-11-27 住友化学株式会社 粘着剤付き光学フィルムとそれを用いた光学積層体
WO2010018794A1 (ja) * 2008-08-11 2010-02-18 住友化学株式会社 粘着剤付き光学フィルムとそれを用いた光学積層体
JP4800363B2 (ja) * 2008-09-26 2011-10-26 日東電工株式会社 光学部材貼り合わせ用粘着シート
JP5393393B2 (ja) * 2008-10-21 2014-01-22 日本合成化学工業株式会社 粘着剤組成物および粘着剤、ならびに光学部材用粘着剤、それを用いて得られる粘着剤層付き光学部材
JP5540221B2 (ja) * 2009-02-16 2014-07-02 綜研化学株式会社 光学部材用放射線硬化型粘着剤組成物および粘着型光学部材
CN102395640B (zh) * 2009-04-16 2015-08-26 Lg化学株式会社 粘合剂组合物
JP2011006595A (ja) * 2009-06-26 2011-01-13 Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd 接着剤組成物、および接着フィルム
JP5570341B2 (ja) * 2010-07-29 2014-08-13 富士フイルム株式会社 偏光板と液晶セルとの間に用いる粘着剤組成物
JP5554735B2 (ja) * 2010-08-24 2014-07-23 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤およびこれを利用した粘着剤付偏光板
JP2012241152A (ja) * 2011-05-23 2012-12-10 Nitto Denko Corp 粘着フィルム
JP2013008019A (ja) * 2011-05-26 2013-01-10 Nitto Denko Corp 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置
JP5921641B2 (ja) * 2011-05-26 2016-05-24 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置
KR101698627B1 (ko) 2011-12-21 2017-01-20 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
JP2015525368A (ja) * 2012-05-21 2015-09-03 エルジー・ケム・リミテッド 光学部材、粘着剤組成物及び液晶表示装置
JP6423574B2 (ja) 2012-08-31 2018-11-14 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置
JP6097589B2 (ja) * 2013-02-13 2017-03-15 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
KR101468475B1 (ko) * 2013-03-08 2014-12-04 우암피앤씨 주식회사 필름 라미네이션용 접착제 및 이의 제조방법
CN105121157B (zh) * 2013-04-11 2017-08-08 综研化学株式会社 叠层体
WO2014196765A1 (ko) * 2013-06-04 2014-12-11 동우화인켐 주식회사 점착제 조성물
JP6391916B2 (ja) 2013-06-21 2018-09-19 日東電工株式会社 光学用粘着剤層、粘着剤層付光学フィルムおよび画像表示装置
JP5952242B2 (ja) * 2013-09-04 2016-07-13 藤森工業株式会社 粘着剤組成物、粘着フィルム及び表面保護フィルム
JP5972845B2 (ja) * 2013-09-20 2016-08-17 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
JP5953289B2 (ja) * 2013-11-29 2016-07-20 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
KR102084644B1 (ko) * 2013-12-27 2020-03-04 동우 화인켐 주식회사 이온성 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물
JP2014080620A (ja) * 2014-01-06 2014-05-08 Saiden Chemical Industry Co Ltd 粘着剤組成物、粘着剤物品、光学用粘着剤組成物及び粘着方法
WO2015141979A1 (ko) * 2014-03-18 2015-09-24 (주)휴넷플러스 방사선 경화형 수지 조성물
CN107254269A (zh) 2014-03-31 2017-10-17 日东电工株式会社 光学膜用粘合剂组合物、光学膜用粘合剂层、带粘合剂层的光学膜和图像显示装置
JP6368678B2 (ja) * 2014-04-16 2018-08-01 富士フイルム株式会社 偏光板ならびに画像表示装置および液晶表示装置
JP2014139326A (ja) * 2014-04-17 2014-07-31 Cheil Industries Inc 粘着剤組成物及び光学部材
JP5947341B2 (ja) * 2014-07-17 2016-07-06 日東電工株式会社 粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置
CN104483783A (zh) * 2014-12-24 2015-04-01 威胜集团有限公司 提高液晶显示屏耐温湿性能的方法及用其应用产品
JP6570266B2 (ja) * 2015-03-06 2019-09-04 綜研化学株式会社 光学積層体
JP6320358B2 (ja) * 2015-09-29 2018-05-09 日東電工株式会社 タッチセンシング機能付液晶パネルおよび液晶表示装置
JP7003940B2 (ja) * 2017-02-14 2022-01-21 東亞合成株式会社 粘着剤組成物及びその製造方法
JP6952497B2 (ja) * 2017-05-31 2021-10-20 日東電工株式会社 粘着剤組成物、表面保護シート、及び、光学部材
JP6796035B2 (ja) * 2017-06-29 2020-12-02 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着フィルム
US20200332153A1 (en) * 2017-12-11 2020-10-22 Lg Chem, Ltd. Adhesive composition for foldable display, and foldable display comprising same
KR102443987B1 (ko) 2017-12-27 2022-09-20 주식회사 엘지화학 광 경화성 아크릴계 수지, 이를 포함하는 접착제 조성물 및 이를 이용하여 형성된 접착 필름
JP6635611B2 (ja) * 2018-02-02 2020-01-29 藤森工業株式会社 表面保護フィルム
JP6559283B2 (ja) * 2018-03-27 2019-08-14 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
CN111918945B (zh) 2019-03-07 2023-04-21 陶氏环球技术有限责任公司 无甲醛的粘合剂组合物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003011958A1 (en) 2001-08-02 2003-02-13 3M Innovative Properties Company Optically clear and antistatic pressure sensitive adhesives

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3352176B2 (ja) * 1993-10-04 2002-12-03 住友化学工業株式会社 偏光板
JP3272921B2 (ja) * 1995-09-27 2002-04-08 リンテック株式会社 粘着シート
US6372829B1 (en) * 1999-10-06 2002-04-16 3M Innovative Properties Company Antistatic composition
JP2001214143A (ja) * 2000-02-04 2001-08-07 Nitto Denko Corp 感圧性接着剤組成物および接着フィルム
DE10008841A1 (de) * 2000-02-25 2001-09-06 Beiersdorf Ag Thermisch vernetzte Acrylat-Hotmelts
JP2002275296A (ja) * 2001-01-11 2002-09-25 Teijin Ltd 表面保護フィルム用積層ポリエステルフィルム及び表面保護フィルム
JP2004287199A (ja) * 2003-03-24 2004-10-14 Sun A Kaken Co Ltd 表面保護フィルム
JP4825948B2 (ja) * 2003-05-07 2011-11-30 綜研化学株式会社 光学部材用粘着剤および積層体
JP4521520B2 (ja) * 2003-08-06 2010-08-11 綜研化学株式会社 低極性フィルム用粘着剤
JP5019552B2 (ja) * 2004-05-26 2012-09-05 日東電工株式会社 粘着型光学部材
EP2246404A1 (en) * 2004-03-08 2010-11-03 Nitto Denko Corporation Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheets and surface protecting film
KR100668943B1 (ko) * 2004-04-23 2007-01-12 주식회사 엘지화학 편광판용 아크릴계 점착제 조성물
DE602006017579D1 (de) * 2005-11-21 2010-11-25 Soken Kagaku Kk Klebstoff für optischen film sowie von dem klebstoff gebrauch machendes klebevlies und optisches glied

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003011958A1 (en) 2001-08-02 2003-02-13 3M Innovative Properties Company Optically clear and antistatic pressure sensitive adhesives

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