KR101169084B1

KR101169084B1 - 접착제 블렌드, 물품 및 방법

Info

Publication number: KR101169084B1
Application number: KR1020057019213A
Authority: KR
Inventors: 지안휘 시아; 잉-유 루; 지밍 조우
Original assignee: 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Priority date: 2003-04-11
Filing date: 2004-03-12
Publication date: 2012-07-26
Also published as: ATE466915T1; JP4824544B2; CN100580044C; TW200500433A; DE602004027029D1; EP1631637B1; US20040202879A1; WO2004094549A1; TWI365901B; KR20050110041A; EP1631637A1; CN1771310A; US20060246296A1; US20110177329A1; JP2006522856A; US7927703B2

Abstract

광학적으로 투명한 상용화 블렌드를 형성하기 위한, 감압성 접착제, 고 Tg 중합체, 및 가교제의 혼합물을 함유하는 접착제 조성물이 기술된다. 또한, 상기 접착제 조성물의 사용 방법, 및 상기 접착제를 이용하여 제조된 광학 소자와 같은 다층 조립체도 제공된다.

감압성 접착제, 고 Tg 중합체, 가교제, 접착제 조성물

Description

접착제 블렌드, 물품 및 방법 {Adhesive Blends, Articles, and Methods}

본 발명은 접착제 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 감압성 접착제 조성물, 그러한 접착제를 이용하는 방법, 및 그 접착제를 이용하여 제조된 물품, 예컨대 광학 제품에 관한 것이다.

감압성 접착제는 상당한 상업적 용도를 가진다. 각종 중합체, 예컨대 아크릴레이트, (메트)아크릴레이트; 에폭시류; 가교제; 열 및 양이온 경화성 중합체; 및 감열성 또는 감방사선성 개시제를 비롯한 성분들의 무수한 조합으로부터 다양한 접착제들이 제조되나, 그러한 조성물 모두가 특히 투명성 및 안정성이 요구되는 광학 용도들에서 사용하기에 적당한 것은 아니다. 광학 용도를 위한 유용한 접착제는 광학적으로 투명해야 하고, 또한 그것이 사용된 제품의 수명 동안 그 투명성을 유지해야 한다. 접착제는 상당량의 투명성을 소실하지 않으면서 광학 소자의 제조 중에 그러한 소자들을 사용하는 중에 현 조건을 견디어야 한다. 이 성질은 자체 안정하고, 또한 광학 소자 또는 광학 제품 내의 다른 소자들과 사용 시에 안정하고 상용적인 접착제를 포괄한다.

광학 소자는 접착제에 의해 함께 결합된 성분들을 포함한다. 접착제는 예를 들어, 물질을 중합체성 물질, 예컨대 폴리에스테르에 결합시키기 위해; 물질을 경 질 물질, 예컨대 경질 폴리카르보네이트, 폴리메틸 메타크릴레이트 또는 유리에 결합시키기 위해; 물질을 편광자층에 결합시키기 위해; 또한 기타 이유로 사용된다.

종종, 광학 소자의 이 성분들 중 임의의 성분이 동일한 광학 소자 내의 접착제의 안정성, 투명성, 결합 강도 또는 기타 성능 성질을 저해할 수 있다. 예를 들어, 폴리카르보네이트는 열 및 습도와 같은 환경 조건을 변화시키고, 폴리카르보네이트와 광학 소자의 다른 한 층 사이의 접착 결합에서 버블이나 부분 또는 완전 층분리를 발생시키는 것에 대한 반응으로 배기하는 것으로 알려져 있다. 버블링 및 층분리는 배기층이 낮은 증기 투과성을 나타내는 다른 한 층 또는 적층물에 결합될 때 특히 통상적일 수 있다. 버블 및 층분리는 광학 소자의 투명성 및 일체성에 영향을 줄 수 있어 피해져야 한다. 그러므로, 이들 및 기타 설정들에 있어, 접착제가 사용 중에 안정하고 층분리, 버블링, 투명성 또는 일체성의 소실이 일어나지 않는 것이 바람직할 수 있다.

발명의 개요

본 발명은 주성분인 감압성 접착제, 고 유리전이온도(Tg)를 갖는 중합체 및 가교제를 포함하는 접착제 조성물에 관한 것이다. 조성물의 예시적 구현예는 유용한 광학 투과성을 가질 수 있어, 예컨대 광학적으로 투명할 수 있고, 유용한 제품 수명 기간 중에 실질적으로 광학적으로 투명하게 유지될 수 있다.

본 발명의 한 측면은 접착제 조성물에 관한 것이다. 접착제 조성물은 감압성 접착제를 형성하는 산 또는 염기 관능기를 갖는 하나 이상의 중합체, 산 또는 염기 관능기를 갖는, 중량 평균 분자량 100,000 초과의 고 Tg 중합체, 및 가교제를 포함하고, 감압성 접착제 및 고 Tg 중합체 상의 관능기는 상용화 블렌드를 형성하는 산-염기 상호작용을 일으킨다. 오븐에서 대략 500시간 동안 80℃ 및 90% 상대 습도에서 접착제 조성물을 가속 노화한 후에, 접착제 혼합물은 반투명하거나 광학적으로 투명하다.

다른 한 구현예에서, 접착제 조성물은 주성분인 산 관능기를 갖는 하나 이상의 중합체를 포함하는 감압성 접착제, 아미드기에 의해 부여된 염기 관능기를 포함하는 고 Tg 중합체, 및 가교제를 포함하고; 감압성 접착제의 관능기 및 고 Tg 중합체의 관능기는 혼합 시에 산-염기 상호작용을 형성하고; 감압성 접착제 성분에는 알콕시 (메트)아크릴레이트가 없다.

다른 한 구현예에서, 접착제 조성물은 주성분인 염기 관능기를 갖는 하나 이상의 중합체를 포함하는 감압성 접착제 성분, 산 관능기를 갖는 고 Tg 중합체 및 가교제를 포함하고; 감압성 접착제의 관능기 및 고 Tg 중합체의 관능기는 혼합 시에 산-염기 상호작용을 형성한다.

본 발명은 또한 예를 들어 접착제를 기판, 예컨대 릴리스 라이너 또는 광학 필름에 코팅함에 의한 접착제의 사용 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법의 부가적 단계는 접착제를 릴리스 라이너에 배치하는 것; 임의적으로, 접착제 내의 임의적 용매의 건조 또는 중합; 또는 접착제를 사용하는 광학 소자의 제조에 있어서 공지된 기타 단계, 기술 또는 방법을 포함할 수 있다.

본 발명의 다른 한 측면은 광학적으로 투명한 접착제 조성물을 포함하는 다층 조립체에 관한 것이고, 조립체는 임의적으로 접착제 조성물에 부착된 저 수증기 전달층 및(또는) 배기층을 포함한다.

본 발명의 다른 한 측면은 다층 물품의 제조 방법에 관한 것이다. 방법은 기판 상에 감압성 접착제를 형성하는 산 또는 염기 관능기를 갖는 하나 이상의 중합체, 산 또는 염기 관능기를 갖는, 중량 평균 분자량 100,000 초과의 고 Tg 중합체, 및 가교제를 포함하고, 감압성 접착제 및 고 Tg 중합체 상의 관능기는 상용화 블렌드를 형성하는 산-염기 상호작용을 유발하는 접착제 조성물을 코팅하고; 임의적으로 접착제 조성물의 혼합물을 건조시켜 임의적 용매를 제거하고; 코팅된 접착제 조성물을 다른 한 기판에 적층하는 것을 포함한다.

도 1은 배기층 및 저 수증기 전달층을 포함하는, 본 발명에 따른 광학 소자의 한 구현예를 설명한다.

도 2는 본 발명에 따른 편광 광학 소자의 한 구현예를 설명한다.

모든 도면은 척도에 맞게 작성되어 있지 않다.

본 발명은 주성분인 감압성 접착제 성분, 고 Tg 중합체 및 가교제를 포함하는 특정의 상용화 조성물에 관한 것이다. 본원에 사용된 용어 "상용화(된)"는, 접착제 조성물을 구성하는 물질들이, 물질의 유리전이온도(Tg) 또는 그 초과의 온도에서 노화 시에 상들이 상당한 유착 및(또는) 크기의 증가를 나타내지 않는 안정한 다상 형태를 형성하는 것을 의미한다. 본원에 사용되는 고 Tg 중합체는 감압성 접착제를 형성하기 위해 사용되는 중합체보다 유리전이온도가 높은, 예컨대 통상적으로 20℃ 초과의 온도인 중합체를 의미한다.

감압성 접착제(PSA)는 하기 것들을 포함하는 성질을 가지는 것으로 당업자에게 공지되어 있다: (1) 공격적 및 영구적 점착성, (2) 지압 이하를 이용한 부착성, (3) 충분한 피착체 상의 유지 능력, 및 (4) 피착체로부터 깨끗하게 제거되기 위한 충분한 응집 강도. PSA로서 잘 기능하는 것으로 밝혀진 물질은 점착성, 필(peel) 접착 및 전단 유지력의 원하는 균형을 초래하는 필요 점탄성 성질을 나타내도록 고안되고 제형된 중합체들을 포함한다. PSA는 본 발명에 따른 바람직한 접착제 블렌드의 한 예이다. 본 발명의 PSA 성분 및 고 Tg 중합체의 혼합물로부터 형성된 상용화 블렌드는 또한 임의적으로 감압성 접착제 조성물이다. 대안적으로, 접착제 조성물은 적층(열-활성화) 접착제일 수 있다.

"중합체"는 동일하거나 동일하지 않을 수 있는 5개 이상의 반복 단량체성 단위를 갖는 거대분자 물질을 가리킨다. 본원에 사용되는 용어 중합체는 동종중합체 및 공중합체를 포괄한다.

PSA 성분 및 고 Tg 중합체는 상용화법을 이용하여 상용화된다. 본원에 사용되는 용어 "상용화법"은 PSA 성분 및 고 Tg 중합체가 그것들의 계면 상호작용의 변형으로 인해 서로 상용성을 갖도록 하는 방법을 가리킨다. 상용화법은 산-염기 상호작용이 PSA 내의 하나 이상의 중합체 및 고 Tg 중합체의 사이에 존재하도록 하는 방식으로, 두 물질을 관능화하는 것을 포함한다. 본원에 기재된 중합체들 간에 존재하는 산-염기 상호작용은 루이스 산-염기 유형의 상호작용으로 기술될 수 있다. 루이스 산-염기 상호작용은 하나의 화학적 성분이 전자 수용체(산)이고, 다른 성분은 전자 공여체(염기)일 것을 요한다. 전자 공여체는 비공유 전자쌍을 제공하고, 전자 수용체는 부가적 비공유 전자쌍을 수용할 수 있는 오비탈 시스템을 제공한다. 하기 일반 방정식은 루이스 산-염기 상호작용을 기술한다:

A(산) + : B(염기) → A:B (산-염기 복합체).

PSA 내의 중합체 및 고 Tg 중합체 사이의 산-염기 상호작용은 그것들의 계면 장력을 감소시키고, 이는 분산상 입자 크기의 감소 및 다상 형태의 안정화를 가져온다. 물질들 사이의 계면 장력은 고 Tg 중합체의 영역 크기를 감소시킨다. 일부 구현예들, 특히 광학 용도에서의 구현예들에서, 감압성 접착제 내에 분산된 고 Tg 중합체의 영역 크기는 광학 투명성을 생성시키는 광 파장 미만이다. 일부 구현예들에서, 고 Tg 중합체의 영역 크기는 100 나노미터 미만이다. 다른 구현예들에서, 고 Tg 중합체의 영역 크기는 50 나노미터 미만이다.

상용화법은 각각의 중합체 상의 특별한 관능기와 무관하다. 즉, PSA 성분 또는 고 Tg 중합체는 산 또는 염기 관능기를 함유할 수 있다. 예를 들어, PSA 성분 내의 산 관능화 중합체는 염기 관능화된 고 Tg 중합체와 쌍을 이룰 수 있다. 대안적으로, PSA 성분의 염기 관능화 중합체는 산 관능화된 고 Tg 중합체와 쌍을 이룰 수 있다.

아크릴레이트 및 메타크릴레이트 단량체는 본원에서 집합적으로 "(메트)아크릴레이트" 단량체를 가리킨다. (메트)아크릴레이트 중합체는 임의적으로 다른 비-(메트)아크릴레이트, 예컨대 비닐-불포화 단량체와 조합된 공중합체일 수 있다. 그러한 중합체 및 그것들의 단량체는 단량체 및 중합체의 제조 방법과 같이, 중합체 및 접착제 기술 분야에서 공지되어 있다. 당업자는 그러한 중합체가 접착성을 부여하는데 유용할 수 있음을 이해하고 인식할 것이며, 본원에 기재된 바와 같은 접착제를 제공함에 있어 그것의 용도를 이해할 것이다.

본 발명에 사용되는 "산성 공중합체"는 하나 이상의 산성 단량체 및 하나 이상의 비-산성 공중합가능한 단량체(즉, 염기로 적정될 수 없는 단량체)로부터 유래되는 중합체이다. 한 구현예에서, 하나 이상의 공중합가능한 단량체는 (메트)아크릴레이트 단량체, 예컨대 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체이다. 산성 공중합체는, 수득된 공중합체가 염기로 여전히 적정될 수 있는 한, 임의적으로 다른 공중합가능한 단량체, 예컨대 비닐 단량체 및 염기성 단량체로부터 유래될 수 있다. 이에 따라, 산성 공중합체를 제조하기 위해 염기성 단량체보다, 주로 더 많은 산성 단량체가 이용된다.

"염기성 공중합체"는 하나 이상의 염기성 단량체 및 하나 이상의 비염기성 공중합가능한 단량체(즉, 산으로 적정될 수 없는 단량체)로부터 유래되는 중합체이다. 염기성 공중합체가 그것의 염기성을 보유하는 한(즉, 그것이 여전히 산으로 적정될 수 있는 한), 염기성 단량체와 다른 단량체(예컨대, 산성 단량체, 비닐 단량체, 및 (메트)아크릴레이트 단량체)가 공중합될 수 있다. 한 구현예에서, 하나 이상의 공중합가능한 단량체는 (메트)아크릴레이트 단량체, 예컨대 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체이다.

광학적으로 투명한 본 발명의 접착제 조성물은 다양한 유용 제품들, 특히 광학 투과성 접착제로부터 이익을 얻는 제품, 예컨대 광학 소자 및 광학 제품을 제조하는데 사용될 수 있다. 광학 소자는 통상적으로 중합체성, 유리, 금속화 중합체 중 임의의 하나 이상, 또는 본 접착제 또는 다른 한 접착제, 예컨대 다른 한 감압성 또는 구조성 접착제 중 임의의 하나 이상일 수 있는 상이한 기판 물질의 수많은 층들을 포함한다. 이 물질들의 임의의 하나 이상은 가요성, 경질, 반사성, 반사방지성, 편광성일 수 있고, 광학 소자의 성분으로 기능하기에 충분히 광학 투과성이다.

광학 제품에 사용되는 일부 물질들은 광학 제품 내에 부정적 영향을 발생시킬 수 있는 특별한 물리적 또는 화학적 성질을 가질 수 있다. 한 예로서, 일부 물질들은 배기할 수 있고, 이는 배기가 접착제 및 접착에 영향을 주는 경우, 접착 결합과 절충된다. 일부 물질들은 수증기를 전달하는 능력이 낮을 수 있고, 이는 가능히 개입된 접착제에 대한 배기층의 영향을 악화시킨다. 본원에 기재된 접착제는, 접착제가 배기 및 저 수증기 전달과 같은 조합된 영향에 저항하는 광학 투과성일 수 있기 때문에, 유용할 수 있다.

이에 따라, 본 발명은 임의의 용도, 특히 광학 제품 또는 광학 소자 내에서의 용도, 특히 물질을 결합시키기 위한 상기 접착제의 용도를 포함하고, 여기에서 광학 투과성이거나 투명한 접착제가 유용하거나 필요하거나 요망된다. 본 발명은 배기하는 경향이 있는 물질을 결합시키는데 특히 유용하고, 그 경우 그러한 배기는 배기 물질 및 다른 한 물질 사이의 접착결합의 일체성을 타협하는 경향이 있다. 더욱 더 구체적으로, 본 발명은 저 수증기 전달 속도를 갖는 물질에 배기 물질을 결합시키는 것에 관한 것이다.

감압성 접착제 성분

본 발명에서의 접착제 조성물의 감압성 접착제 성분은 산성 또는 염기성 공중합체를 포함한다. PSA 성분이 산성 공중합체를 포함하는 경우, 이용된 산성 단량체 대 비-산성 공중합가능한 단량체의 비는 수득된 접착제의 원하는 성질에 따라 변화한다. 접착제의 성질은 또한 PSA 성분, 고 Tg 중합체, 및 가교제의 상용화 블렌드 내의 산성 공중합체의 양을 변화시킴으로써 조정될 수 있다.

일반적으로, 산성 공중합체를 제조하는데 사용된 산성 단량체의 분율이 증가함에 따라, 수득된 접착제의 응집 강도가 증가한다. 산성 단량체의 분율은 주로 본 발명의 블렌드 내에 존재하는 산성 공중합체의 분율에 따라 조정된다.

감압성 접착제 특징을 달성하기 위해, 상응하는 공중합체는 약 0℃ 미만의 수득된 유리전이온도(Tg)를 갖도록 조정될 수 있다. 특히 바람직한 감압성 접착제 공중합체는 (메트)아크릴레이트 공중합체이다. 그러한 공중합체는 통상적으로 약 40 중량% 내지 약 98 중량%, 바람직하게는 70 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 85 중량% 이상, 가장 바람직하게는 약 90 중량%의, 동종중합체로서 약 0℃ 미만의 Tg를 갖는 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함하는 단량체로부터 유래된다.

그러한 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체의 예는 알킬기가 약 4 내지 약 12의 탄소수를 갖는 것들이며, 비제한적으로 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소노닐 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 임의적으로, 동종중합체로서 0℃ 초과의 Tg를 갖는 다른 비닐 단량체 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 스티렌 등이 저 Tg 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 및 공중합가능한 염기성 또는 산성 단량체 중 하나 이상과 함께 이용될 수 있으나, 단 수득된 (메트)아크릴레이트 공중합체의 Tg는 약 0℃ 미만이다.

일부 구현예들에서, 알콕시기가 없는 (메트)아크릴레이트 단량체를 사용하는 것이 바람직하다.

감압성 접착제 성분으로 유용한 염기성 (메트)아크릴레이트 공중합체는 사용 시에, 통상적으로 약 2 중량% 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 30 중량%의 공중합가능한 염기성 단량체를 포함하는 염기성 단량체로부터 유래된다.

산성 (메트)아크릴레이트 공중합체는, 감압성 접착제 성분을 형성하기 위해 사용될 때, 통상적으로 약 2 중량% 내지 약 30 중량%, 바람직하게는 약 2 중량% 내지 약 15 중량%의 공중합가능한 산성 단량체를 포함하는 산성 단량체로부터 유래된다.

고 Tg 중합체 첨가제

본 발명의 고 Tg 중합체 첨가제는 감압성 접착제에 대해 선택된 관능기에 따라, 산성 또는 염기성 공중합체를 포함한다. 예를 들어, 감압성 접착제가 산성 공중합체를 포함하는 경우, 고 Tg 중합체 첨가제는 상용화 블렌드를 형성하기 위한 염기성 공중합체일 것이다.

중합체 첨가제의 고 Tg 특징을 달성하기 위해, 상응하는 공중합체는 약 20℃ 초과의 수득된 유리전이온도(Tg)를 가지도록 조정된다. 일부 구현예들에서, 고 Tg 중합체 첨가제의 Tg는 40℃, 50℃ 또는 60℃ 초과이다. 예시적 구현예들에서, 공중합체는 (메트)아크릴레이트 공중합체이다. 그러한 공중합체는 통상적으로 약 40 중량% 내지 약 98 중량%, 바람직하게는 70 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 85 중량% 이상, 가장 바람직하게는 약 90 중량%의, 동종중합체로서 약 20 ℃ 초과의 Tg를 가지는 하나 이상의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함하는 단량체로부터 유래된다. 예는 동종중합체로서 20 ℃ 초과의 Tg를 가지는 비닐 단량체 및 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 예컨대 n-부틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 스티렌 등을 포함한다.

0 ℃ 미만의 Tg를 가지는 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체, 예컨대 탄소수가 약 4 내지 약 12인 알킬기를 갖는 단량체, 예를 들어 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소노닐 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 및 이들의 혼합물은 고 Tg 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체 및 공중합가능한 염기성 또는 산성 단량체 중 하나 이상과 함께 이용될 수 있고, 단 수득된 (메트)아크릴레이트 공중합체의 Tg는 약 20℃ 초과이다.

고 Tg 중합체 첨가제가 염기성 공중합체일 때, 그것은 통상적으로 염기성 (메트)아크릴레이트 공중합체이다. 염기성 (메트)아크릴레이트 공중합체는 통상적으로 약 2 중량% 내지 약 50 중량%, 바람직하게는 약 5 중량% 내지 약 30 중량%의 공중합가능한 염기성 단량체를 포함하는 염기성 단량체로부터 유래된다.

고 Tg 중합체 첨가제가 산성 공중합체일 때, 그것은 통상적으로 산성 (메트)아크릴레이트 공중합체이다. 산성 (메트)아크릴레이트 공중합체는 통상적으로 약 2 중량% 내지 약 30 중량%, 바람직하게는 약 2 중량% 내지 약 15 중량%의 공중합가능한 산성 단량체를 포함하는 산성 단량체들로부터 유래된다.

일부 구현예들에서, 고 Tg 중합체 첨가제의 공중합체는 통상적으로 100,000 초과의 중량 평균 분자량을 가진다. 보다 높은 분자량의 고 Tg 중합체는 특히 승온 및 극한 조건에서 상용화 블렌드의 열적 안정성을 증진시키기 때문에 바람직하다. 높은 분자량의 고 Tg 중합체 첨가제를 이용하기 위해, 고 Tg 중합체 첨가제의 다른 속성(예컨대, 단량체 선택) 및 상용화 블렌드의 다른 속성(예컨대, 산-염기 상호작용 수준)을 변화시켜, 상용성을 보유시킨다.

산성 단량체

유용한 산성 단량체는 비제한적으로 에틸렌성 불포화 카르복실산, 에틸렌성 불포화 술폰산, 에틸렌성 불포화 포스폰산, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 것들을 포함한다. 그러한 화합물의 예는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 크로톤산, 시트라콘산, 말레산, 올레산, β-카르복시에틸 아크릴레이트, 2-술포에틸 메타크릴레이트, 스티렌 술폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 술폰산, 비닐 포스폰산 등, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

본 발명의 산성 단량체는 그것들의 유용성으로 인해 통상적으로 에틸렌성 불포화 카르복실산이다. 더욱 강한 산이 요망될 때, 산성 단량체는 에틸렌성 불포화 술폰산 및 에틸렌성 불포화 포스폰산을 포함한다. 술폰산 및 포스폰산은 일반적으로 염기성 중합체와의 더욱 강한 상호작용을 제공한다. 이 더욱 강한 상호작용은 접착제의 응집 강도의 더 큰 향상, 및 보다 큰 온도 내성 및 용매 내성을 가져올 수 있다.

염기성 단량체

매우 다양한 염기성 단량체들이 본 발명에서 유용하다. 일부 구현예들에서, 염기성 단량체는 질소 함유의 단량체, 예컨대 화학식 (I)의 것들이다:

식 중에서,

a는 0 또는 1이고;

R₁, R₂ 및 R₃은 H- 및 CH₃- 또는 기타 알킬기로부터 독립적으로 선택되며;

X는 에스테르 또는 아미드기로부터 선택되고;

Y는 알킬기, 질소 함유 방향족기, 질소 함유 기, 예컨대 하기 기이며:

식 중에서,

Z는 (통상적으로 탄소수가 약 1 내지 5인) 2가 연결기이고;

b는 0 또는 1이며;

R₄ 및 R₅는 수소, 알킬, 아릴, 시클로알킬 및 아레닐기로부터 선택된다.

상기 기에서 R₄ 및 R₅는 또한 복소환을 형성할 수 있다. 모든 구현예들에서, Y, R₁ 및 R₂는 또한 이종 원자, 예컨대 O, S, N 등을 포함할 수 있다. 화학식 I은 본 발명에서 유용한 주요 염기성 단량체를 설명하나, 다른 질소 함유의 단량체들도 염기성 단량체의 정의를 만족하는 한(즉, 산으로 적정될 수 있는 한), 가능하다.

예시적 염기성 단량체는 N,N-디메틸아미노프로필 메타크릴아미드(DMAPMAm); N,N-디에틸아미노프로필 메타크릴아미드(DEAPMAm); N,N-디메틸아미노에틸 아크릴레이트(DMAEA); N,N-디에틸아미노에틸 아크릴레이트(DEAEA); N,N-디메틸아미노프로필 아크릴레이트(DMAPA); N,N-디에틸아미노프로필 아크릴레이트(DEAPA); N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트(DMAEMA); N,N-디에틸아미노에틸 메타크릴레이트(DEAEMA); N,N-디메틸아미노에틸 아크릴아미드(DMAEAm); N,N-디메틸아미노에틸 메타크릴아미드(DMAEMAm); N,N-디에틸아미노에틸 아크릴아미드(DEAEAm); N,N-디에틸아미노에틸 메타크릴아미드(DEAEMAm); N,N-디메틸아미노에틸 비닐 에테르(DMAEVE); N,N-디에틸아미노에틸 비닐 에테르(DEAEVE); 및 이들의 혼합물을 포함한다. 다른 유용한 염기성 단량체는 비닐피리딘, 비닐이미다졸, 3차 아미노-관능화 스티렌(예컨대, 4-(N,N-디메틸아미노)-스티렌(DMAS), 4-(N,N-디에틸아미노)-스티렌(DEAS)), N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카프로락탐, 아크릴로니트릴, N-비닐 포름아미드, (메트)아크릴아미드, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

고 Tg 단량체

고 Tg 단량체는 일반적으로 동종중합체로서 약 20 ℃ 초과의 유리전이온도(Tg)를 가지는 모노에틸렌성 불포화 단량체이다. 바람직하게, 고 Tg 중합체는 동종중합체로서 20 ℃ 초과의 Tg를 가지는 모노에틸렌성 불포화 단량체로부터 유래된다. 통상적으로, 고 Tg 중합체는 비-3차 알킬 알코올(이의 알킬기는 (하기) 화학식 II에 나와 있는 바와 같이 탄소수가 약 1 내지 약 20, 바람직하게는 약 1 내지 약 18임)의 (메트)아크릴레이트 에스테르; 상기 정의된 바와 같은 산성 또는 염기성 단량체; 비닐-말단 단량체; 및 이들의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되는 모노에틸렌성 불포화 단량체로부터 독립적으로 유도된다.

대부분의 구현예들에서, 고 Tg 중합체는 (메트)아크릴레이트 단량체로부터 독립적으로 유래되나, 일부 제형들에 있어, 비닐-말단 단량체, 예컨대 스티렌은 상용적이거나 더 우수한 결과를 나타낼 수 있다. 본 발명에 유용한 적당한 단량체의 예는 비제한적으로 t-부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, s-부틸 메타크릴레이트, t-부틸 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 브로모에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 스티렌, 비닐 아세테이트, 비닐 클로라이드를 포함한다.

( 메트 ) 아크릴레이트 단량체

본 발명에 유용한 (메트)아크릴레이트 공중합체는 비-3차 알킬 알코올(이의 알킬기는 탄소수가 약 1 내지 약 20, 바람직하게는 약 1 내지 약 18임)의 (메트)아크릴레이트 에스테르, 예컨대 화학식 (II)의 것들로부터 구성된 군으로부터 선택되는 하나 이상의 단관능성 불포화 단량체를 함유한다:

(여기에서, R¹은 H 또는 CH₃이고(후자는 (메트)아크릴레이트 단량체가 메타크릴레이트 단량체일 경우에 상응함), R²는 선형, 분지형, 방향족 또는 고리형 탄화수소기이다). R²가 탄화수소기인 경우, 그것은 또한 이종 원자(예컨대, 산소 또는 황)를 포함할 수 있다. R²를 선택할 때 고려하는 기준은 비용, 및 공중합체가 접착제에 혼입되는 형태를 포함한다.

본 발명에 유용한 적당한 (메트)아크릴레이트 단량체의 예는 비제한적으로 벤질 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, 시클로헥실 메타크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 2-에톡시 에틸 아크릴레이트, 2-에톡시 에틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-헥사데실 아크릴레이트, n-헥사데실 메타크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트, 히드록시 에틸 아크릴레 이트, 이소아밀 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 이소노닐 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소옥틸 메타크릴레이트, 이소트리데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, 2-메톡시 에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 2-메틸 부틸 아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸 아크릴레이트, 1-메틸시클로헥실 메타크릴레이트, 2-메틸시클로헥실 메타크릴레이트, 3-메틸시클로헥실 메타크릴레이트, 4-메틸시클로헥실 메타크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 옥타데실 메타크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, 2-페녹시 에틸 메타크릴레이트, 2-페녹시 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, n-테트라데실 아크릴레이트, n-테트라데실 메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

비닐 단량체

산성 및 염기성 공중합체에 유용한 비닐 단량체는 사용될 때, 비닐 에스테르(예컨대, 비닐 아세테이트), 스티렌, 치환된 스티렌 (예컨대, α-메틸 스티렌), 비닐 할라이드, 비닐 프로피오네이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 다른 유용한 비닐 단량체는 PCT 특허 출원 WO 84/03837 및 유럽 특허 출원 EP 140941에 기재된 것과 같은, 마크로머성 (메트)아크릴레이트, 예컨대 (메트)아크릴레이트-말단 스티렌 올리고머 및 (메트)아크릴레이트-말단 폴리에테르를 포함한다.

중합 방법

본원에서의 중합체는 용액, 방사선 조사, 벌크, 분산, 유화 및 현탁 공정을 포함하는, 임의의 통상적 유리 라디칼 중합 방법에 의해 제조될 수 있다. 한 용액 중합 방법에서, 단량체를 적당한 불활성 유기 용매와 함께 교반기, 온도계, 응축기, 첨가 깔대기 및 써모워치가 장착된 4목 반응 용기에 충전한다.

농축된 열적 유리 라디칼 개시제 용액을 첨가 깔대기에 첨가한다. 이어서, 전체 반응 용기, 첨가 깔대기 및 그것들의 내용물을 질소로 퍼징하여 불활성 분위기를 형성한다. 일단 퍼징되면, 용기 내의 용액을 적절한 온도로 가열하여, 첨가되는 유리 라디칼 개시제를 활성화시키고, 개시제를 첨가하며, 반응 과정 중에 혼합물을 교반한다. 약 20시간 내에 98% 내지 99% 전환율이 통상적으로 수득될 수 있다.

벌크 중합 방법, 예컨대 Kotnour 등의 U.S. 특허 제 4,619,979호 및 제4,843,134호에 기재된 연속적 유리 라디칼 중합 방법; Ellis의 U.S. 특허 제5,637,646호에 기재된 배치 반응기를 이용하는 본질적으로 단열 중합 방법; Young 등의 U.S. 특허 제4,833,179호에 기재된 현탁 중합; 및 Hamer 등의 PCT 공보 No. WO 97/33945에 기재된 패키징된 예비접착된 조성물의 중합을 위해 기재된 방법도 또한 중합체를 제조하기 위해 이용될 수 있다.

이용될 수 있는 적당한 열적 유리 라디칼 개시제는 비제한적으로 아조 화합물, 예컨대 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴); 히드로퍼옥시드, 예컨대 tert-부틸 히드로퍼옥시드; 및 퍼옥시드, 예컨대 벤조일 퍼옥시드 및 시클로헥사논 퍼옥시드로부터 선택된 것들을 포함한다. 본 발명에 따라 유용한 광개시제는 비제한적으로 벤조인 에테르, 예컨대 벤조인 메틸 에테르 또는 벤조인 이소프로필 에테르; 치환 된 벤조인 에테르, 예컨대 아니솔 메틸 에테르; 치환된 아세토페논, 예컨대 2,2-디에톡시아세토페논 및 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논; 치환된 알파-케톨, 예컨대 2-메틸-2-히드록시 프로피오페논; 방향족 술포닐 클로라이드, 예컨대 2-나프탈렌 술포닐 클로라이드; 및 광활성 옥심, 예컨대 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(에톡시카르보닐)옥심으로부터 선택된 것들을 포함한다. 열- 및 방사선 조사-유도 중합 모두에 있어서, 개시제는 단량체의 총 중량에 대해 약 0.05 내지 약 5.0 중량%의 양으로 존재한다.

본 발명의 범주 내에서 무용매 구현예가 표시되어 있으나, 본 발명의 접착제 조성물을 제조하는데 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 원하는 경우, 적당한 용매는 반응을 달리 저해하지 않도록, 반응물 및 생성물에 대해 충분히 불활성인 임의의 액체일 수 있다. 적당한 용매는 에틸 아세테이트, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 이들의 혼합물을 포함한다. 대표적인 용매는 아세톤, 메틸-에틸-케톤, 헵탄 및 톨루엔을 포함한다. 사용 시, 용매의 양은 일반적으로 반응물(단량체 및 개시제) 및 용매의 총 중량에 대해 약 30 내지 80 중량%이다. 용매는 배합 전에 임의적으로 중합체로부터 제거된다.

또한 사슬이동제가 중합체의 분자량을 조절하기 위해 본원에 기재된 중합체를 중합할 때 이용될 수도 있다. 적당한 사슬이동제는 할로겐화 탄화수소(예컨대, 사브롬화탄소) 및 황 화합물(예컨대, 라우릴 메르캅탄, 부틸 메르캅탄, 에탄티올 및 2-메르캅토에테르)을 포함한다.

유용한 사슬이동제의 양은 사슬이동제의 원하는 분자량 및 유형에 의존한다. 유기 용매(예컨대, 톨루엔, 이소프로판올 및 에틸 아세테이트)도 또한 사슬이동제로 사용될 수 있으나, 그것은 일반적으로 예를 들어, 황 화합물로서 활성이지 않다. 사슬이동제는 통상적으로 단량체의 총 중량에 대해 약 0.001부 내지 약 10부; 더욱 종종 0.01 내지 약 0.5부의 양으로 사용되고; 특별하게는 약 0.02부 내지 약 0.20부로 사용된다.

가교제 . 코팅된 접착제 조성물의 응집 강도를 증가시키기 위해, 가교 첨가제가 블렌드에 혼입된다. 2가지 유형의 가교 첨가제가 통상 사용된다. 첫 번째 가교 첨가제는 열 가교 첨가제, 예컨대 다관능성 아지리딘이다. 한 예는 1,1'-(1,3-페닐렌 디카르보닐)-비스-(2-메틸아지리딘)(비스아미드)이다. 그러한 화학적 가교제는 중합 후에 용매계 PSA에 첨가되어, 코팅된 접착제의 오븐 건조 중에 열에 의해 활성화될 수 있다. 이소시아네이트 및 에폭시 가교제도 또한 사용될 수 있다.

다른 한 구현예로서, 가교 반응을 수행하기 위해 유리 라디칼에 의존하는 화학적 가교제가 이용될 수 있다. 예를 들어, 퍼옥시드와 같은 시약이 유리 라디칼의 원으로 작용한다. 이 전구체들은 충분히 가열될 때, 중합체의 가교 반응을 일으키는 유리 라디칼을 발생시킬 것이다. 통상적 유리 라디칼 발생 시약은 벤조일 퍼옥시드이다. 유리 라디칼 발생제는 단지 소량으로 요구되나, 일반적으로는 가교 반응을 완료하기 위한 온도에 있어 비스아미드 시약에 필요한 온도보다 더 높은 온도를 필요로 한다.

두 번째 유형의 화학적 가교제는 고강도 자외선(UV) 광에 의해 활성화되는 감광성 가교제이다. 사용된 2가지 통상적 감광성 가교제는 U.S. 특허 제4,737,559호에 기재된 벤조페논 및 공중합가능한 방향족 케톤 단량체이다. 용액 조성물에 후첨가되어, UV 광에 의해 활성화될 수 있는 다른 한 광가교제는 트리아진, 예를 들어, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시-페닐)-s-트리아진이다. 이 가교제들은 중간압 수은 램프 또는 UV 백라이트와 같은 인공적 광원으로부터 발생되는 UV 광에 의해 활성화된다.

가수분해가능한 유리-라디칼 공중합성 가교제, 예컨대 비제한적으로 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란(젤레스트 인코포레이티드(Gelest, Inc.; 미국, 펜실베니아주 털리타운으로부터 입수가능함), 비닐디메틸에톡시실란, 비닐메틸디에톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리페녹시실란 등을 포함하는 모노에틸렌성 불포화 모노-, 디-, 및 트리알콕시 실란 화합물도 또한 유용한 가교제이다. 다관능성 아크릴레이트는 벌크 또는 유화 중합에 유용하다. 유용한 다관능성 아크릴레이트 가교제의 예는 비제한적으로 디아크릴레이트, 트리아크릴레이트 및 테트라아크릴레이트, 예컨대 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 폴리(에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트, 폴리부타디엔 디아크릴레이트, 폴리우레탄 디아크릴레이트, 및 프로폭실화 글리세린 트리아크릴레이트 및 이들의 혼합물을 포함한다. 가교는 또한 고 에너지 전자기 방사선 조사, 예컨대 감마 또는 e-빔 방사선 조사를 이용하여 달성될 수도 있다.

가교제의 양 및 특성은 접착제 조성물의 용도에 따라 조정된다. 통상적으로, 가교제는 접착제 조성물의 총 건조 중량에 대해 5부 미만의 양으로 존재한다. 더욱 구체적으로, 가교제는 접착제 조성물의 총 건조 중량에 대해 0.01 내지 1 부의 양으로 존재한다.

첨가제. 공중합 후에, 기타 첨가제를 수득된 접착제 블렌드 조성물과 함께 첨가될 수 있고, 단 첨가제는 경시적으로 원하는 성질들, 예컨대 광학 투명성 및 환경 안정성을 저해하지 않는다. 예를 들어, PSA의 궁극적 점착성 및 박리 성질의 최적화를 보조하기 위해 상용성 점착화제 및(또는) 가소화제를 첨가할 수 있다. 그러한 점착성-개질제의 사용은, [Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Donatas Satas 편저(1982)]에 기재되어 있는 바와 같이 당업계에 통상적이다. 유용한 점착화제의 예는 비제한적으로 로진, 로진 유도체, 폴리테르펜 수지, 쿠마론-인덴 수지 등을 포함한다. 본 발명의 첨가제에 첨가될 수 있는 가소화제는 매우 다양한 시중 입수가능한 물질들 중에서 선택될 수 있다. 각 경우에서, 첨가된 가소화제는 PSA와 상용적이어야 한다. 대표적 가소화제는 폴리옥시에틸렌 아릴 에테르, 디알킬 아디페이트, 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트, t-부틸페닐 디페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 아디페이트, 톨루엔술폰아미드, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 디벤조에이트, 폴리옥시프로필렌 아릴 에테르, 디부톡시에톡시에틸 포르말 및 디부톡시에톡시에틸 아디페이트를 포함한다. 당업계에 공지된 UV 안정화제도 또한 첨가될 수 있다.

접착제 조성물은 바람직하게 광학 투과성, 예컨대 광학 투명성의 것일 수 있다. 광학 투명성은 접착제가 광학 소자의 제조에 사용되도록 한다. 접착제는 또한 가속 노화 시험에 의해 나타내어진 바와 같이, 정상적 사용 조건 하에서 유용한 시간 동안 광학 투명성, 예컨대 투과성을 유지할 수 있다. 원하는 투명성, 안정성, 결합 강도, 일체성 등의 균형은 접착제의 성분들의 조합 선택에 의해 접착제에서 달성될 수 있다. 부가적 성분들은, 인지될 것인 바, 투명성, 결합 강도, 일체성, 안정성 등의 성질들의 균형을 맞추기 위해 선택될 수 있다.

상용화 접착제 블렌드 의 제조

본 발명의 조성물은 가교제 및 임의의 기타 임의적 성분과 조합되어 접착제(이는 바람직하게 적어도 광학적으로 투명한, 안정한 접착제를 의미함)의 성질들의 유용한 균형을 초래하는 임의의 상대적 양으로 접착제 조성물 내에 PSA 성분 및 고 Tg 중합체를 포함한다.

PSA 성분에 있어, 점착성 또는 점착적 성질 및 기타 PSA 성질의 유용한 양을 포함하는, 감압성 접착제의 기능적 성질을 제공하는 양이 포함된다. 감압성 접착제의 이들 및 기타 성질들, 및 이들 성질을 달성하는데 필요한 양이 잘 이해된다.

고 Tg 중합체에 있어, 주어진 용도에서 충분한 안정성 및 투명성을 제공하는 임의의 양이 포함될 수 있다. 바람직하게, 접착제, 또는 접착제가 혼입된 제품에 의해 겪게 되는 조건 하에서, 사용 중에 또한 경시적으로 접착제의 광학 투명성을 유지시키는 일정량의 고 Tg 중합체가 포함될 수 있다. 특히, 고 Tg 중합체의 양은 다양한 환경 조건 하에서 경시적으로 층분리 또는 버블링하지 않는 결합을 제공할 수 있다. 요구되는 결합 강도는 결합되는 물질에 의존할 것이나, 고 Tg 중합체의 바람직한 양은 저 수증기 전달 물질에 배기 물질을 결합시키는데 사용될 때 경시적으로 버블링 또는 층분리되지 않는 본 발명에 따른 접착제를 제공할 수 있다.

총괄컨대, PSA 성분 및 고 Tg 중합체는 사용 중에 경시적으로 감압성 접착제 성질, 접착제 결합 성질 및 광학 투명성을 이 성질들 및 투명성의 안정성이 원하는 대로 조합되도록 하는 상대적 양으로 접착제 조성물 내에 포함될 수 있다. 일반적으로, 다른 변수들 중에서도 화학적 특성 및 분자량, 가교 양 등과 같은 인자들에 따라, 100 중량부의 총 PSA 성분 및 고 Tg 중합체에 대해 약 50 중량부 미만의 고 Tg 중합체가 허용가능한 광학 투명성을 가지게 되는 상용화 접착제 조성물을 제공할 수 있다. 예시적 구현예는 100 중량부의 총 PSA 성분 및 고 Tg 중합체에 대해, 약 30 중량부 미만의 고 Tg 중합체를 포함한다. 하한치에서, 충분한 결합 성질을 제공하기에 유용한 고 Tg 중합체의 양은 고 Tg 중합체 및 PSA 중합체의 유형과 같은 인자들에 의존할 수 있으나, 일반적으로 유용한 양은 100 중량부의 총 고 Tg 중합체 및 PSA 성분에 대해 약 5 중량부 이상의 고 Tg 중합체일 수 있다. 대부분의 구현예들에서, 두 성분의 범위는 총 100 중량부의 고 Tg 중합체 및 PSA 성분에 대해 약 10 내지 약 30 중량부의 고 Tg 중합체일 수 있다.

감압성 접착제 성분 및 고 Tg 중합체 첨가제는 당업자에게 공지되어 있는 전통적 방법에 의해 배합될 수 있다. 그러한 방법은 혼합, 기계적 롤링, 고온 용융 배합 등을 포함한다. 통상적으로, 감압성 접착제 성분 및 고 Tg 중합체 첨가제는 용액 중에 혼합된다.

상용화 접착제 블렌드 의 적용

접착제 조성물은 비제한적으로 그라비어 코팅, 커튼 코팅, 슬롯 코팅, 스핀 코팅, 스크린 코팅, 전사 코팅, 브러쉬 또는 롤러 코팅 등을 포함하는 임의의 통상 적 방법에 의해 적용될 수 있다. 통상적으로 액체 형태인 코팅된 접착제층의 두께는 부분적으로 사용된 물질의 성질 및 원하는 특정 성질에 의존적이나, 그 성질들, 및 그 성질들에 대한 두께의 관계는 당업계에 잘 이해된다. 접착제층의 예시적 두께는 약 0.05 내지 약 100 마이크로미터의 범위 내일 수 있다.

예시적 구현예는 용매 중 접착제 조성물을 코팅하는 것을 포함한다. 다른 구현예들에서, 공중합체는 고온 용융 코팅가능하고, 그 후 후속하여 가교된다.

접착제 조성물은 바람직하게는 광학적으로 투명하다. 광학 투명성은 당업자에 의해 인지될 것인 바, 수많은 상이한 방식들로 측정될 수 있으나, 본 개시내용의 목적을 위해 광학 투명성은 ASTM-D 1003-95에 따라 시각적으로 관찰되고 또한 임의적으로 측정될 수 있다. 본 발명에 따른 접착제는 그와 같이 측정 시에, 약 90% 이상의 광투과율 및 약 2% 미만의 탁도를 나타낼 수 있다.

접착제 조성물의 바람직한 성질은 접착제가 존재하지 않는 소자에 비해, 다층 물품, 예컨대 적층물의 광투과율의 임의의 손실에 대한 기여를 피하는 것이기 때문에, 적층물에 대해 광투과율을 측정할 때, 기준물질로서 가장 투과율이 큰 기판을 이용하여 투과율을 기록할 수 있다. 예를 들어, 유리/접착제/필름 적층물에 있어, 기준물질로서 유리가 사용될 수 있고(즉, 유리를 통한 투과율을 100% 투과율로 설정할 수 있음), 적층물의 투과율 %은 유리 단독의 투과율에 대해 상대적일 수 있다.

예시적 접착제는 접착제의 유용 수명 동안 유용한 광학 투과성을 유지할 수 있고, 또한 확고한 결합 강도를 유지하고 층분리 또는 버블링을 피하거나 그에 저 항하여, 유용 수명 동안 다층 제품의 소자들 간의 광학 투명성을 유지할 수 있다. 그러한 안정성, 및 광학 투과성 유지는 가속 노화 시험에 의해 측정될 수 있고, 이에 의해 1 또는 2개의 다른 물질에 임의적으로 결합된 접착제의 샘플은 일정 시간 동안 임의적으로는 증가된 습도 조건과 함께 승온에 노출된다. 본 발명의 접착제는 하기와 같은 가속 노화 시험 후에 그것들의 광학 투명성을 유지할 수 있다: 접착제 조성물을 가속 노화를 위해 오븐에서 대략 500시간 동안 90℃에서 노화시킨 후, 노화된 접착제는 반투명성, 예컨대 광학 투명성을 가지고, 노화된 접착제의 광투과율은 90% 초과일 수 있고, 노화된 접착제의 탁도는 2% 미만일 수 있다. 90℃ 오븐의 습도는 조절되지 않고, 내부 공간의 오븐에 있어 주변 습도이고; 90℃에서 상대 습도는 일반적으로 10 또는 20% 미만일 수 있다.

예시적 구현예들에서, 본 발명의 접착제 조성물은 그것들의 광학 투명성을 보유할 수 있어, 대략 500시간 동안 온도 및 습도가 조절되는 오븐 내에서 80℃ 및 90% 상대 습도에서 접착제 조성물을 노화시킨 후, 노화된 접착제가 반투명, 예컨대 광학적으로 투명하다. 부가적으로, 노화된 접착제의 광투과율은 90% 초과이고, 탁도는 2% 미만일 수 있다.

광학적으로 투명한 접착제는 다양한 광학 성분들, 광학 소자들 및 광학 제품들의 성분들을 함께 결합시키는데 유용할 수 있다. 더욱 일반적으로, 접착제는 임의의 유형의 제품을 함께 결합시키는데 유용할 수 있고, 특히 제품이 광학 투과성, 바람직하게는 광학 투명성의 접착제를 필요로 하거나 그로부터 이익을 얻는 경우에 유용하다.

광학 소자는 광학 효과 또는 광학 용도를 가지는 물품 및 제품, 예컨대 컴퓨터용 스크린 또는 기타 디스플레이; 편광층, 반사성층, 자외선 반사성의 광학 투명성층과 같은 선택적으로 반사성인 층과 같은 상기 스크린의 성분; 편광성 또는 반사시킬 수 있는 창문용 코팅; 기타 부분 또는 완전 반사성의 광학 투과성 제품 등을 포함한다.

광학 소자의 예는, 접착제가 광학 물질의 하나 이상의 상이한 층들, 통상적으로는 적어도 부분적으로 광학 투과성, 반사성, 편광 또는 광학 투명성인 층 또는 필름을 함께 결합시키는데 사용되는 광학 소자를 포함한다. 광학 소자는 통상적으로 중합체성 물질, 유리, 금속 또는 금속화 중합체 중 임의의 하나 이상, 또는 본 접착제 또는 다른 한 접착제, 예컨대 다른 한 감압성 또는 구조성 접착제 중 임의의 하나 이상일 수 있는 수많은 상이한 기판층들을 포함한다. 이 물질들 중 임의의 하나 이상은 또한 가요성, 경성, 강도 또는 지지성을 포함하는 원하는 물리적 성질을 제공할 수도 있거나, 상이한 파장들에 대해 반사성, 부분-반사성, 반사방지성, 편광성, 선택적 투과성 또는 반사성 중 하나 이상의 성질을 가질 수 있고, 통상적으로 광학 소자 내에서 기능하기 위해 충분히 광학 투과성이다. 그러한 층은 중합체성, 유리, 또는 금속성인 물질을 포함하는 공지된 광학 물질, 및 접착제의 층으로부터 제조될 수 있다. 이 물질들 또는 층들 중 임의의 하나 이상은 연약성층, 배기층 또는 저 수증기 전달층일 수 있다(하기 참조).

광학 소자용 지지체를 제공하기 위해 포함될 수 있는 경질 기판의 예는 유리 또는 경질 중합체성 물질, 예컨대 폴리카르보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리에스 테르 등을 포함한다. 종종, 그러한 경질 중합체성 물질은, 특히 비교적 두꺼울 때(예를 들어, 보다 작은 치수에 비해, 수밀리미터 또는 센티미터의 범위 내일 때), 배기의 성질을 나타낼 수 있다. 이는 광학 제품 및 광학 소자에서의 공지된 난처한 문제이다. 이 배기 문제는, 배기층이 기체가 통과되지 못하도록 하고 기체에 대한 배리어로서 작용하는 층에 결합되나, 그 결과 접착 계면에서의 기체의 수집, 버블링 또는 층분리의 발생, 결합 강도의 감소 또는 투명성의 소실을 야기하는 경우에, 악화될 수 있다. 본 발명의 접착제는 향상된 결합 강도 및 안정성을 제공하고, 그러므로 접착제는 저 수증기 전달층에 배기 기판을 결합시키는데 접착제가 사용될 때, 그와 같은 버블링 또는 층분리를 감소시키거나 제거할 수 있다.

배기 기판층의 구체적 예는 폴리카르보네이트, 예컨대 약 1 또는 3 밀리미터 내지 임의의 더 큰 두께 범위의 두께를 갖는 폴리카르보네이트; 및 폴리아크릴레이트, 예컨대 예를 들어 최소량으로 1 내지 3 밀리미터에서 임의의 더 큰 두께를 갖는 폴리메틸 메타크릴레이트를 포함한다.

저 수증기 투과율을 가지는 것으로 간주되는 물질도 또한 공지되어 있고 이해되며, 수증기에 대한 배리어로 효과적으로 작용할 수 있는 특정 코팅을 포함하거나 포함하지 않을 수 있는 중합체성 필름을 비롯한, 필름의 특정 화학 및 구성을 포함한다. 특정 광학 제품 구성에서 층분리, 버블링, 결합 강도의 손실 또는 투명성의 손실을 일으킬 수 있는 수증기 투과성의 역치 수준은 배기 기판층의 조성 및 그것이 생산하는 기체의 양, 사용 조건, 및 접착제의 조성 및 전체 강도, 일체성 및 안정성과 같은 각종 인자들에 의존할 수 있다.

다른 중합체 또는 중합체성 물질은 예컨대, 기계적 성질, 전도성, 및 광학 기능성, 예컨대 확산, 색상을 제공하기 위해 광학 소자에서 사용될 수 있다. 중합체성 물질의 예는 비제한적으로 플라스틱 필름, 예컨대 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에스테르(폴리에틸렌 테레프탈레이트), 폴리우레탄, 셀룰로스 아세테이트, 셀룰로스 트리아세테이트, 에틸 셀룰로스, 확산 필름, 금속화 중합체성 필름 및 세라믹 시이트 물질, 및 기타 광학 필름, 예컨대 화각 보상 필름을 포함한다. 더욱 구체적인 예는 US 6,277,485의 제13 칼럼 및 제14 칼럼에 기재된 바와 같은 다층 AR(반사방지성) 필름; 및 반사성, 부분적 반사성 또는 그와 달리 광학적으로 유용할 수 있는, 미국 특허 제6,049,419호에 기재된 것들과 같은 마이크로층 필름을 포함한다.

본 발명은 저 수증기 전달 물질을 비롯한 상기 또는 다른 기판 물질 중 임의의 것에 상기 또는 다른 배기 기판 물질 중 임의의 것을 결합시키기 위한 상기 접착제의 용도, 바람직하게는 광학 투과성 다층 물품 내에 광학적으로 투명하고 환경적으로 안정한 결합을 생성시키기 위한 용도에 관한 것이다. 도 1 및 2에 기재된 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 다층, 광학 제품의 예시적 구현예들이 하기 기재되어 있다. 이 구현예들은 임의의 용도, 특히 광학 투명성이 요망되는 용도를 위한 상기 접착제를 사용하는 더 큰 범위의 발명을 설명한다.

도 1은 접착제를 이용하여 배기층에 결합된 저 수증기 투과성 필름을 포함하는, 본 발명에 따른 광학 소자의 한 구현예를 설명한다. 도면과 관련하여, 광학 소자 (2)는 본원에 기재된 바와 같은 광학 투과성 접착제 (8)을 이용하여 저 수증 기 투과성 필름 (6)에 결합된 배기층 (4)를 포함한다. 배기층 (4)는 상기 기재된 바와 같은 또는 그와 다른 임의의 배기 기판, 예컨대 경질 폴리카르보네이트 또는 폴리아크릴레이트일 수 있고, 저 수증기 투과성 필름은 상기 또는 그와 다른 필름일 수 있다. 배기층 (4)는 4.4 밀리미터 두께의 폴리카르보네이트 또는 3.0 mm 두께의 아크릴성 물질일 수 있고, 저 수증기 투과성 필름 (6)은 AR 필름일 수 있다. 대안적으로, 저 수증기 투과성 필름 (6)은 IR 필름(즉, 자외선 반사 필름, 예컨대 일광 반사 필름), 예컨대 선택적 투과성을 갖는 마이크로층 필름, 예컨대 US 특허 5,360,659에 기재된 바와 같은 광학적으로 투명하나 자외선 반사성인 필름일 수 있다.

도 2는 본 발명에 따른 편광 광학 소자의 다른 한 구현예를 설명한다. 도 2는 PET층 (42), 접착제층 (44, 46 및 52), 편광층 (48), PC 지연제(retarder)층 (50), 및 LCD 유리층 (54)를 포함하는 편광 광학 소자 (40)을 보여준다. 접착제층 (44, 46 및 52) 중 하나 이상 또는 임의적으로는 모두는 본원에 기재된 접착제 조성물이거나, 상이한 감압성 또는 구조 접착제일 수 있다.

본 발명은 또한 예를 들어 접착제를 기판층에 분산시키고, 임의적으로 접착제를 다른 한 물질, 예컨대 다층 물품의 상이한 층과 접촉시킴에 의한 접착제 조성물의 사용 방법에 관한 것이다. 본 발명의 방법의 예시적 단계는 접착제를 기판, 예컨대 릴리스 라이너 또는 광학 필름에 배치하고; 임의적으로 접착제 내의 임의적 용매를 건조시키거나 (메트)아크릴레이트 성분을 중합시키는 것; 또는 접착제를 이용한 다층 물품의 제조에서 이용되는 다른 단계, 기술 또는 방법을 포함할 수 있 다.

본원에 기재된 접착제는 본 발명의 한 중요한 구현예에서, 광학적으로 투명한 성분 및 광학 소자의 제조에 유용한 것으로 통상적으로 이해되어지는 방법에 이용될 수 있다. 광학 소자의 예시적 제조 방법은 무엇보다도 미국 특허 제 5,897,727호, 제5,858,624호 및 제6,180,200호에 명시된 것들을 포함한다. 접착제 조성물은 통상적으로, 일반적으로 액체 감압성 접착제로써 유용한 방법에 의해 코팅 또는 적용될 수 있는, 예컨대 릴리스 라이너 상에 코팅될 수 있는 액체의 형태이다. 용매가 사용될 경우, 용매는 이후에 코팅된 접착제로부터 제거될 수 있다. 유용한 다음 단계의 한 예는 코팅된 접착제를 기판 상에, 통상적으로 적층을 이용하여 전달하는 것이다.

예시적 릴리스 라이너는 공지되어 있고 시중 입수가능하며, 실리콘, 불화탄소 등과 같은 이형제, 예컨대 CP 필름(미국 버지니아주 마틴스빌 소재)으로부터 입수가능한 T-30 라이너로 코팅된 종이 및 필름 라이너를 포함한다.

본 발명의 일부 구현예들에서, 접착제-포함 기판은 이어서 결합을 위해 다른 한 물질과 접촉될 수 있다. 이 단계는 적층 또는 다른 방법에 의해 달성될 수 있다.

이 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로서, 첨부된 특허청구범위의 범주에 제한되는 것으로 의미하지 않는다. 실시예 및 명세서의 나머지에서의 모든 부, 백분율, 비 등은 달리 지시되지 않는 한, 중량 기준이다. 달리 언급되지 않는 한, 물질들은 알드리히 케미칼즈(Aldrich Chemicals)(미국 위스콘신주 밀워키 소재)로부터 수득되었다.

약어 표

상표명 또는 기타 약어	설명
AA	아크릴산
BA	n-부틸 아크릴레이트
비스아미드 가교제	1,1'-(1,3-페닐렌 디카르보닐)-비스-(2-메틸아지리딘)
BMA	n-부틸 메타크릴레이트
DMAEMA	(N,N-디메틸아미노)에틸 메타크릴레이트
유리 현미경 슬라이드	코닝 글라스 워크스(Corning Glass Works); 코닝(미국 뉴욕 소재)으로부터 시중 입수가능한 75 mm×50 mm×1 mm 코닝 No. 2947 마이크로슬라이드(MicroSlide)
IOA	이소-옥틸 아크릴레이트
MA	메틸 아크릴레이트
MMA	메틸 메타크릴레이트
NNDMA	N,N-디메틸 아크릴아미드
HEA	히드록시 에틸 아크릴레이트
보스코두르(BOSCODUR) 16 가교제	보스틱 코포레이션(Bostik Co.)으로부터 시중 입수가능한 이소시아네이트 가교제
PC 플레이트	제너럴 일렉트릭(General Electric)(미국 뉴욕주 쉐넥타디 소재)으로부터 시중 입수가능한 4.4 mm 두께의 렉산(LEXAN) 폴리카르보네이트 플레이트
PMMA 플레이트	플라스콜라이트 인코포레이티드(Plaskolite, Inc.)(미국 오하이오주 콜롬버스 소재)로부터 시중 입수가능한 3.0 mm 두께의 폴리메틸 메타크릴레이트의 옵틱스(Optix) 아크릴 플레이트
SRF	폴리에틸렌 테레프탈레이트(A-층) 및 코-폴리메틸메타크릴레이트(B-층)를 포함하는 일광 반사 필름, 다층 IR 반사 필름. 이 층들은 6개층 광학 반복 단위 7A, 1B, 1A, 7B, 1A, 1B와 96개층의 그러한 광학 반복 단위(총 576개층)로 배열됨. 이 필름은 약 900 내지 1300 nm 사이의 적외선 파장 영역의 빛을 반사하고, 380 내지 770 nm 사이의 가시광의 빛을 투과시킴.
바조(VAZO)-67 개시제	이. 아이. 듀퐁 드 네모어즈 앤드 컴퍼니(E. I. duPont de Nemours & Co.)(미국 델라웨어주 윌밍턴 소재)로부터 시중 입수가능한 개시제인 2,2'-아조비스-(2-메틸부티로니트릴)

중합체 첨가제 1의 제조

유리 반응 용기에 바조-67 개시제(0.3 g), MMA(70 g), BMA(25 g), DMAEMA(5 g) 및 에틸 아세테이트(150 g)를 두었다. 수득된 용액을 15분 동안 질소로 탈기하였고, 용기를 봉하고 24시간 동안 65℃ 수조에서 회전시켜, 점성 용액(40 wt% 고 체)을 수득하였다. 이에 수득된 중합체는 210,000의 중량 평균 분자량 및 표 1에 나와 있는 계산 Tg를 가졌다.

중합체 첨가제 2의 제조

중합체 첨가제 1의 제조에서와 동일한 절차 및 조건을 사용하였고, 단 바조-67 개시제(1 g)를 사용하였고, 30 wt% 고체로 60℃에서 반응을 수행하였다. 이에 수득된 중합체는 115,000의 중량 평균 분자량 및 표 1에 나와 있는 계산 Tg를 가졌다.

중합체 첨가제 3의 제조

중합체 첨가제 2의 제조에서와 동일한 절차 및 조건을 사용하였고, 단 부가적으로 이소옥틸 티오글리콜레이트(1 g)를 첨가하였다. 이에 수득된 중합체는 27,400의 중량 평균 분자량 및 표 1에 나와 있는 계산 Tg를 가졌다.

중합체 첨가제 4의 제조

중합체 첨가제 2의 제조에서와 동일한 절차 및 조건을 사용하였고, 단 단량체는 IOA(5 g), MMA(90 g) 및 DMAEMA(5 g)이었다. 이에 수득된 중합체는 104,000의 중량 평균 분자량 및 표 1에 나와 있는 계산 Tg를 가졌다.

중합체 첨가제 5의 제조

중합체 첨가제 2의 제조에서와 동일한 절차 및 조건을 사용하였고, 단 단량체는 IOA(25 g), MMA(70 g) 및 DMAEMA(5 g)이었다. 이에 수득된 중합체는 104,000의 중량 평균 분자량 및 표 1에 나와 있는 계산 Tg를 가졌다.

중합체 첨가제 6의 제조

중합체 첨가제 2의 제조에서와 동일한 절차 및 조건을 사용하였고, 단 단량체는 IOA(45 g), MMA(50 g) 및 DMAEMA(5 g)이었다. 이에 수득된 중합체는 107,000의 중량 평균 분자량 및 표 1에 나와 있는 계산 Tg를 가졌다.

중합체 첨가제 7의 제조

중합체 첨가제 2의 제조에서와 동일한 절차 및 조건을 사용하였고, 단 단량체는 IOA(95 g) 및 DMAEMA(5 g)이었다. 이에 수득된 중합체는 130,000의 중량 평균 분자량 및 표 1에 나와 있는 계산 Tg를 가졌다.

중합체 첨가제 8의 제조

중합체 첨가제 2의 제조에서와 동일한 절차 및 조건을 사용하였고, 단 단량체는 MMA(80 g) 및 NNDMA(20 g)이었다. 이에 수득된 중합체는 85,600의 중량 평균 분자량 및 표 1에 나와 있는 계산 Tg를 가졌다.

중합체 첨가제 9의 제조

중합체 첨가제 2의 제조에서와 동일한 절차 및 조건을 사용하였고, 단 단량체는 MMA(85 g) 및 NNDMA(15 g)이었다. 이에 수득된 중합체는 74,700의 중량 평균 분자량 및 표 1에 나와 있는 계산 Tg를 가졌다.

중합체 첨가제 10의 제조

중합체 첨가제 2의 제조에서와 동일한 절차 및 조건을 사용하였고, 단 단량체는 MMA(90 g) 및 NNDMA(10 g)이었다. 이에 수득된 중합체는 85,700의 중량 평균 분자량 및 표 1에 나와 있는 계산 Tg를 가졌다.

중합체 첨가제 11의 제조

유리 반응 용기에 바조-67 개시제(0.3 g), MMA(42 g), BMA(15 g), AA(3 g) 및 에틸 아세테이트(140 g)를 두었다. 수득된 용액을 15분 동안 질소로 탈기하였고, 용기를 봉하고 24시간 동안 58℃ 수조에서 회전시켜, 점성 용액(30 wt% 고체)을 수득하였다. 이에 수득된 중합체는 164,000의 중량 평균 분자량 및 표 1에 나와 있는 계산 Tg를 가졌다.

M _W _,SEC=크기 배제 크로마토그래피(SEC)에 의해 측정된 중량 평균 분자량. SEC 측정은 워터스(Waters) 712 WISP 오토샘플러, 1515 HPLC 펌프, 2410 시차 검출기, 및 워터스 컬럼인 스티라젤(Styragel) HR 5E 및 스티라겔 HR 1을 이용하여 수행하였다. 모든 샘플들을 1.0 mL/분의 유속으로 35℃에서 THF 중에서 운행하였다. 보정을 위해 선형 폴리스티렌 기준물질을 사용하였다.

T _g,Cal=폭스(Fox) 방정식에 기초한 계산 T_g(단, T _g _,MMA=378°K, T _g _, _BMA=293°K, T _g _,DMAEMA=298°K 및 T _g _, _NNDMA=362°K, 및 T _g _,AA=378°K로 가정함).

PSA 1의 제조

유리 반응 용기에 바조-67 개시제(0.15 g), IOA(93 g), AA(7 g) 및 에틸 아세테이트(186 g)를 두었다. 수득된 용액을 30분 동안 질소로 탈기하였고, 용기를 봉하고 24시간 동안 60℃ 수조에서 회전시켜, 점성 용액(35 wt% 고체)을 수득하였다. 이에 수득된 중합체는 491,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.

PSA 2의 제조

PSA 1의 제조에서와 동일한 절차 및 조건을 사용하였고, 단 단량체는 IOA(57.5 g), MA(35 g) 및 AA(7.5 g)이었다. 이에 수득된 중합체는 557,000의 중량 평균 분자량을 가졌다.

PSA 3의 제조

유리 반응 용기에 바조-67 개시제(0.12 g), BA(49.8 g), NNDMA(9.0 g), HEA(1.2 g) 및 에틸 아세테이트(140 g)를 두었다. 수득된 용액을 30분 동안 질소로 탈기하였고, 용기를 봉하고 24시간 동안 58℃ 수조에서 회전시켜, 점성 용액(30 wt% 고체)을 수득하였다. 이에 수득된 중합체는 694,300의 중량 평균 분자량을 가졌다.

실시예 1

15부(고체 기준)의 중합체 첨가제 1을 85부(고체 기준)의 PSA 1에 첨가하고, 0.10 부(고체 기준)의 비스아미드를 가교제로서 추가 첨가하며, 혼합물을 50 ㎛의 두께를 갖는 SRF 필름 상에 코팅하여 접착제층이 5 ㎛의 두께를 가지도록 함으로써, 접착제 필름을 제조하였다. 10분 동안 70℃ 오븐에서 열 건조시킨 후, 접착제 필름을 실리콘-코팅된 릴리스 라이너로 피복하였다. 이어서, 코팅된 필름의 샘플을 PMMA 및 PC 판에 적층하였다. 부가적으로, PSA 1, 중합체 첨가제 1 및 비스아미드 가교제의 혼합물의 샘플을 실리콘-코팅된 릴리스 라이너 상에 코팅하고 10분 동안 70℃ 오븐에서 열 건조시켜, 25 ㎛의 접착제층 두께를 얻었다. 이 접착제 필름을 유리 현미경 슬라이드 상에 코팅하고, 릴리스 라이너를 제거하였으며, ASTM 시험 방법 D 1003-95("Standard Test for Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastic")에 따라, BYK 가드너 인코포레이티드(BYK Gardner, Inc.)(미국 매릴랜드주 실버 스프링즈 소재)로부터 시중 입수가능한 TCS 플러스 분광계 모델 8870을 이용하여 광학 투과율 및 탁도를 측정하였다. 광투과율은 92.8%이었고, 탁도는 0.7%이었다.

실시예 2

실시예 1과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였고, 단 가교제로서 0.05 부의 비스아미드를 첨가하였다.

실시예 3

실시예 1과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였고, 단 15부의 중합체 첨가제 2를 85부의 PSA 1에 첨가하였다.

실시예 4

실시예 1과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였고, 단 15부의 중합체 첨가제 4를 85부의 PSA 2에 첨가하였다.

실시예 5

실시예 1과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였고, 단 15부의 중합체 첨가제 5를 85부의 PSA 2에 첨가하였다.

실시예 6

실시예 1과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였고, 단 15부의 중합체 첨가제 8을 85부의 PSA 2에 첨가하였다.

실시예 7

실시예 1과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였고, 단 15부의 중합체 첨가제 9를 85부의 PSA 2에 첨가하였다.

실시예 8

실시예 1과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였고, 단 15부의 중합체 첨가제 10을 85부의 PSA 2에 첨가하였다.

실시예 9

실시예 1과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였고, 단 15부의 중합체 첨가제 11을 85부의 PSA 3에 첨가하였고, 비스아미드 가교제 대신에 0.4부의 가교제 보스코두르 16을 사용하였다.

비교예 1

실시예 1과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였고, 단 가교제로서 비스아미드를 첨가하지 않았다.

비교예 2

실시예 1과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였고, 단 15부의 중합체 첨가제 3을 85부의 PSA 1에 첨가하였다.

비교예 3

실시예 1과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였고, 단 15부의 중합체 첨가제 6을 85부의 PSA 2에 첨가하였다.

비교예 4

실시예 1과 동일한 방식으로 샘플을 제조하였고, 단 15부의 중합체 첨가제 7을 85부의 PSA 2에 첨가하였다.

시험예 1

적층 구조물의 노화 성질을 시험하기 위해 수개의 상이한 가속 노화 프로토콜을 사용하였다. 적층물을 1주일 동안 90℃ 오븐에 둠으로써 하나의 프로토콜을 수행하고, 이를 "90℃"로 칭한다. 또 1주일 동안 80℃ 및 90% 상대 습도에서 습도가 조절되는 오븐에서 적층물을 둠으로써 다른 한 프로토콜을 수행하고, 이를 "80℃, 90% RH"로 칭한다. 모든 시험 프로토콜의 결과를 시각적 관찰로 결정하여, 샘플의 광학 성질이 유지되는지의 여부를 결정한다. 샘플이 그것의 광학 투명성을 유지하는 경우 데이터를 "합격"으로 보고하고, 버블(크기 0.2 mm 내지 5 mm)이 존재하는 경우에는 "버블"로 보고하며, 후노화 조사 시에 큰 버블(크기 > 5 mm)이 존재하는 경우에는 "블리스터"로 보고한다. 시험 결과가 하기 표 4에 요약되어 있다.

샘플	PMMA 적층물		PC 적층물
샘플	90℃	80℃, 90%RH	90℃	80℃, 90%RH
실시예 1	합격	합격	합격	합격
실시예 2	합격	합격	합격	합격
비교예 1	블리스터	블리스터	블리스터	블리스터
실시예 3	합격	합격	합격	합격
비교예 2	블리스터	블리스터	블리스터	블리스터
실시예 4	합격	합격	합격	합격
실시예 5	합격	합격	합격	합격
비교예 3	버블	버블	버블	버블
비교예 4	블리스터	블리스터	블리스터	블리스터
실시예 6	합격	합격	합격	합격
실시예 7	합격	합격	합격	합격
실시예 8	합격	합격	합격	합격
실시예 9	합격	합격	NT	NT

NT: 시험되지 않음

Claims

산 또는 염기 관능기를 갖는 하나 이상의 중합체를 포함하는 감압성 접착제 성분,

산 또는 염기 관능기를 갖고 중량 평균 분자량이 100,000 초과이며 유리전이온도가 20℃ 초과인 고 Tg 중합체, 및

가교제의 블렌드를 포함하고,

감압성 접착제 성분의 관능기 및 고 Tg 중합체의 관능기가 혼합 시에 산-염기 상호작용을 하고, 총 100 중량부의 감압성 접착제 성분과 고 Tg 중합체를 기준으로 70 내지 90 중량부의 감압성 접착제 성분 및 10 내지 30 중량부의 고 Tg 중합체를 포함하는 접착제 조성물.
제1항에 있어서, 산 또는 염기 관능기를 갖는 하나 이상의 중합체의 중량 평균 분자량이 694,300 이하인 것인 접착제 조성물.
제1항 또는 제2항의 접착제 조성물로 코팅된 다층 조립체로서,

접착제 조성물이 광학적으로 투명하고, 2개 이상의 층들을 서로 결합시킨 것인 다층 조립체.
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