KR101142293B1 - 벤조플루오렌 화합물 및 그 용도 - Google Patents
벤조플루오렌 화합물 및 그 용도 Download PDFInfo
- Publication number
- KR101142293B1 KR101142293B1 KR1020087024196A KR20087024196A KR101142293B1 KR 101142293 B1 KR101142293 B1 KR 101142293B1 KR 1020087024196 A KR1020087024196 A KR 1020087024196A KR 20087024196 A KR20087024196 A KR 20087024196A KR 101142293 B1 KR101142293 B1 KR 101142293B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- compound
- substituted
- mmol
- Prior art date
Links
- -1 Benzofluorene compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 242
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 52
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 32
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 14
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 10
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 10
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 8
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 42
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 abstract description 15
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 14
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 abstract description 14
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract description 14
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 abstract description 14
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 abstract description 14
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 abstract description 12
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 abstract description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 90
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 40
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 29
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 26
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 26
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 26
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 26
- 238000000434 field desorption mass spectrometry Methods 0.000 description 23
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 20
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 18
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 16
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 14
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 13
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 9
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 7
- FRIJWEQBTIZQMD-UHFFFAOYSA-N 11H-benzo[c]fluorene Natural products C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1CC1=CC=CC=C12 FRIJWEQBTIZQMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SRVFFFJZQVENJC-IHRRRGAJSA-N aloxistatin Chemical compound CCOC(=O)[C@H]1O[C@@H]1C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)NCCC(C)C SRVFFFJZQVENJC-IHRRRGAJSA-N 0.000 description 5
- OSVHLUXLWQLPIY-KBAYOESNSA-N butyl 2-[(6aR,9R,10aR)-1-hydroxy-9-(hydroxymethyl)-6,6-dimethyl-6a,7,8,9,10,10a-hexahydrobenzo[c]chromen-3-yl]-2-methylpropanoate Chemical compound C(CCC)OC(C(C)(C)C1=CC(=C2[C@H]3[C@H](C(OC2=C1)(C)C)CC[C@H](C3)CO)O)=O OSVHLUXLWQLPIY-KBAYOESNSA-N 0.000 description 5
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 5
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 5
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- SHAHPWSYJFYMRX-GDLCADMTSA-N (2S)-2-(4-{[(1R,2S)-2-hydroxycyclopentyl]methyl}phenyl)propanoic acid Chemical compound C1=CC([C@@H](C(O)=O)C)=CC=C1C[C@@H]1[C@@H](O)CCC1 SHAHPWSYJFYMRX-GDLCADMTSA-N 0.000 description 4
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TZYWCYJVHRLUCT-VABKMULXSA-N N-benzyloxycarbonyl-L-leucyl-L-leucyl-L-leucinal Chemical compound CC(C)C[C@@H](C=O)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)OCC1=CC=CC=C1 TZYWCYJVHRLUCT-VABKMULXSA-N 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 4
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 4
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical group C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- RWWYLEGWBNMMLJ-YSOARWBDSA-N remdesivir Chemical compound NC1=NC=NN2C1=CC=C2[C@]1([C@@H]([C@@H]([C@H](O1)CO[P@](=O)(OC1=CC=CC=C1)N[C@H](C(=O)OCC(CC)CC)C)O)O)C#N RWWYLEGWBNMMLJ-YSOARWBDSA-N 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- HBENZIXOGRCSQN-VQWWACLZSA-N (1S,2S,6R,14R,15R,16R)-5-(cyclopropylmethyl)-16-[(2S)-2-hydroxy-3,3-dimethylpentan-2-yl]-15-methoxy-13-oxa-5-azahexacyclo[13.2.2.12,8.01,6.02,14.012,20]icosa-8(20),9,11-trien-11-ol Chemical compound N1([C@@H]2CC=3C4=C(C(=CC=3)O)O[C@H]3[C@@]5(OC)CC[C@@]2([C@@]43CC1)C[C@@H]5[C@](C)(O)C(C)(C)CC)CC1CC1 HBENZIXOGRCSQN-VQWWACLZSA-N 0.000 description 3
- FANCTJAFZSYTIS-IQUVVAJASA-N (1r,3s,5z)-5-[(2e)-2-[(1r,3as,7ar)-7a-methyl-1-[(2r)-4-(phenylsulfonimidoyl)butan-2-yl]-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1h-inden-4-ylidene]ethylidene]-4-methylidenecyclohexane-1,3-diol Chemical compound C([C@@H](C)[C@@H]1[C@]2(CCCC(/[C@@H]2CC1)=C\C=C\1C([C@@H](O)C[C@H](O)C/1)=C)C)CS(=N)(=O)C1=CC=CC=C1 FANCTJAFZSYTIS-IQUVVAJASA-N 0.000 description 3
- VIMMECPCYZXUCI-MIMFYIINSA-N (4s,6r)-6-[(1e)-4,4-bis(4-fluorophenyl)-3-(1-methyltetrazol-5-yl)buta-1,3-dienyl]-4-hydroxyoxan-2-one Chemical compound CN1N=NN=C1C(\C=C\[C@@H]1OC(=O)C[C@@H](O)C1)=C(C=1C=CC(F)=CC=1)C1=CC=C(F)C=C1 VIMMECPCYZXUCI-MIMFYIINSA-N 0.000 description 3
- IGVKWAAPMVVTFX-BUHFOSPRSA-N (e)-octadec-5-en-7,9-diynoic acid Chemical compound CCCCCCCCC#CC#C\C=C\CCCC(O)=O IGVKWAAPMVVTFX-BUHFOSPRSA-N 0.000 description 3
- UMFMSMTZMLZPLT-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-7h-benzo[c]fluorene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1C(C)C1=CC=CC=C12 UMFMSMTZMLZPLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LDIOUQIXNSSOGU-UHFFFAOYSA-N 8-(3-pentylamino)-2-methyl-3-(2-chloro-4-methoxyphenyl)-6,7-dihydro-5h-cyclopenta[d]pyrazolo[1,5-a]pyrimidine Chemical compound CC1=NN2C(NC(CC)CC)=C3CCCC3=NC2=C1C1=CC=C(OC)C=C1Cl LDIOUQIXNSSOGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 0 CC1(C)c2cc(*C(c(cc3)ccc3-c3ccccc3)c(cc3)ccc3-c3ccccc3)c(cccc3)c3c2-c2ccccc12 Chemical compound CC1(C)c2cc(*C(c(cc3)ccc3-c3ccccc3)c(cc3)ccc3-c3ccccc3)c(cccc3)c3c2-c2ccccc12 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001555 benzenes Chemical group 0.000 description 3
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N triflic anhydride Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)OS(=O)(=O)C(F)(F)F WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JQSHBVHOMNKWFT-DTORHVGOSA-N varenicline Chemical compound C12=CC3=NC=CN=C3C=C2[C@H]2C[C@@H]1CNC2 JQSHBVHOMNKWFT-DTORHVGOSA-N 0.000 description 3
- LJIOTBMDLVHTBO-CUYJMHBOSA-N (2s)-2-amino-n-[(1r,2r)-1-cyano-2-[4-[4-(4-methylpiperazin-1-yl)sulfonylphenyl]phenyl]cyclopropyl]butanamide Chemical compound CC[C@H](N)C(=O)N[C@]1(C#N)C[C@@H]1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)S(=O)(=O)N2CCN(C)CC2)C=C1 LJIOTBMDLVHTBO-CUYJMHBOSA-N 0.000 description 2
- VUDZSIYXZUYWSC-DBRKOABJSA-N (4r)-1-[(2r,4r,5r)-3,3-difluoro-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-4-hydroxy-1,3-diazinan-2-one Chemical compound FC1(F)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1N1C(=O)N[C@H](O)CC1 VUDZSIYXZUYWSC-DBRKOABJSA-N 0.000 description 2
- FRJJJAKBRKABFA-TYFAACHXSA-N (4r,6s)-6-[(e)-2-[6-chloro-4-(4-fluorophenyl)-2-propan-2-ylquinolin-3-yl]ethenyl]-4-hydroxyoxan-2-one Chemical compound C(\[C@H]1OC(=O)C[C@H](O)C1)=C/C=1C(C(C)C)=NC2=CC=C(Cl)C=C2C=1C1=CC=C(F)C=C1 FRJJJAKBRKABFA-TYFAACHXSA-N 0.000 description 2
- STJQFERWDGKJOK-UHFFFAOYSA-N 2-naphthalen-1-ylbenzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 STJQFERWDGKJOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 2
- FDRNXKXKFNHNCA-UHFFFAOYSA-N 4-(4-anilinophenyl)-n-phenylaniline Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 FDRNXKXKFNHNCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004860 4-ethylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- DJXDQKHSDQVEEW-UHFFFAOYSA-N 9-chloro-11,11-dimethylbenzo[a]fluorene Chemical compound C1=CC=CC2=C3C(C)(C)C4=CC(Cl)=CC=C4C3=CC=C21 DJXDQKHSDQVEEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWXOAHWTPGUUNU-UHFFFAOYSA-N 9-chloro-11-methyl-11h-benzo[a]fluorene Chemical compound C1=CC=CC2=C3C(C)C4=CC(Cl)=CC=C4C3=CC=C21 UWXOAHWTPGUUNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- HKMTVMBEALTRRR-UHFFFAOYSA-N Benzo[a]fluorene Chemical class C1=CC=CC2=C3CC4=CC=CC=C4C3=CC=C21 HKMTVMBEALTRRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBXVXKRWOVBUDB-GRKNLSHJSA-N ClC=1C(=CC(=C(CN2[C@H](C[C@H](C2)O)C(=O)O)C1)OCC1=CC(=CC=C1)C#N)OCC1=C(C(=CC=C1)C1=CC2=C(OCCO2)C=C1)C Chemical compound ClC=1C(=CC(=C(CN2[C@H](C[C@H](C2)O)C(=O)O)C1)OCC1=CC(=CC=C1)C#N)OCC1=C(C(=CC=C1)C1=CC2=C(OCCO2)C=C1)C QBXVXKRWOVBUDB-GRKNLSHJSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- YLEIFZAVNWDOBM-ZTNXSLBXSA-N ac1l9hc7 Chemical compound C([C@H]12)C[C@@H](C([C@@H](O)CC3)(C)C)[C@@]43C[C@@]14CC[C@@]1(C)[C@@]2(C)C[C@@H]2O[C@]3(O)[C@H](O)C(C)(C)O[C@@H]3[C@@H](C)[C@H]12 YLEIFZAVNWDOBM-ZTNXSLBXSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- JPHKHHXWFNVDKL-UHFFFAOYSA-N benzo[c]fluoren-1-one Chemical compound C1=CC=C2C3=C4C(=O)C=CC=C4C=CC3=CC2=C1 JPHKHHXWFNVDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N boron tribromide Chemical compound BrB(Br)Br ILAHWRKJUDSMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Natural products CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- XNJXHWJUGDADMZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(6-bromonaphthalen-2-yl)benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=C(Br)C=C2)C2=C1 XNJXHWJUGDADMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVOISEJVFFIGQE-YCZSINBZSA-N n-[(1r,2s,5r)-5-[methyl(propan-2-yl)amino]-2-[(3s)-2-oxo-3-[[6-(trifluoromethyl)quinazolin-4-yl]amino]pyrrolidin-1-yl]cyclohexyl]acetamide Chemical compound CC(=O)N[C@@H]1C[C@H](N(C)C(C)C)CC[C@@H]1N1C(=O)[C@@H](NC=2C3=CC(=CC=C3N=CN=2)C(F)(F)F)CC1 GVOISEJVFFIGQE-YCZSINBZSA-N 0.000 description 2
- HUMMCEUVDBVXTQ-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=C2C(B(O)O)=CC=CC2=C1 HUMMCEUVDBVXTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 1
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 1
- PHDIJLFSKNMCMI-ITGJKDDRSA-N (3R,4S,5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-4-(8-quinolin-6-yloxyoctoxy)oxane-2,3,5-triol Chemical compound OC[C@@H]1[C@H]([C@@H]([C@H](C(O1)O)O)OCCCCCCCCOC=1C=C2C=CC=NC2=CC=1)O PHDIJLFSKNMCMI-ITGJKDDRSA-N 0.000 description 1
- CAYQIZIAYYNFCS-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CAYQIZIAYYNFCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromobutane Chemical compound BrCCCCBr ULTHEAFYOOPTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPYDMVZCPRONLW-UHFFFAOYSA-N 1-iodo-4-(4-iodophenyl)benzene Chemical group C1=CC(I)=CC=C1C1=CC=C(I)C=C1 GPYDMVZCPRONLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004201 2,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(Cl)C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000004215 2,4-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(F)C([H])=C1F 0.000 description 1
- NDOPHXWIAZIXPR-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzaldehyde Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C=O NDOPHXWIAZIXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZCKTGCKFJDGFD-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1Br NZCKTGCKFJDGFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006276 2-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004198 2-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(F)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- OBAJPWYDYFEBTF-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-9,10-dinaphthalen-2-ylanthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C3=C4C=CC=CC4=C(C=4C=C5C=CC=CC5=CC=4)C4=CC=C(C=C43)C(C)(C)C)=CC=C21 OBAJPWYDYFEBTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005809 3,4,5-trimethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C(OC([H])([H])[H])C(OC([H])([H])[H])=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000003762 3,4-dimethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000004211 3,5-difluorophenyl group Chemical group [H]C1=C(F)C([H])=C(*)C([H])=C1F 0.000 description 1
- QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 3-[(1r)-1-[(2r,6s)-2,6-dimethylmorpholin-4-yl]ethyl]-n-[6-methyl-3-(1h-pyrazol-4-yl)imidazo[1,2-a]pyrazin-8-yl]-1,2-thiazol-5-amine Chemical compound N1([C@H](C)C2=NSC(NC=3C4=NC=C(N4C=C(C)N=3)C3=CNN=C3)=C2)C[C@H](C)O[C@H](C)C1 QBWKPGNFQQJGFY-QLFBSQMISA-N 0.000 description 1
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003682 3-furyl group Chemical group O1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000003349 3-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001541 3-thienyl group Chemical group S1C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- 125000004861 4-isopropyl phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- CRHRWHRNQKPUPO-UHFFFAOYSA-N 4-n-naphthalen-1-yl-1-n,1-n-bis[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(N(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 CRHRWHRNQKPUPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000339 4-pyridyl group Chemical group N1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ACSJFPRXBBMGSI-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-7h-benzo[c]fluorene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(Br)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C2 ACSJFPRXBBMGSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2,2-difluoro-1,3-benzodioxole Chemical group C1=C(Cl)C=C2OC(F)(F)OC2=C1 CVICEEPAFUYBJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPEXINCBQPXEAV-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyl-n-phenylbenzo[c]fluoren-5-amine Chemical compound CC1(C)C2=CC=CC=C2C(C2=CC=CC=C22)=C1C=C2NC1=CC=CC=C1 GPEXINCBQPXEAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJEQVQJWXVHKGT-UHFFFAOYSA-N 9,9-dimethyl-2-n,7-n-dinaphthalen-1-yl-2-n,7-n-diphenylfluorene-2,7-diamine Chemical compound C1=C2C(C)(C)C3=CC(N(C=4C=CC=CC=4)C=4C5=CC=CC=C5C=CC=4)=CC=C3C2=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=CC=C1 KJEQVQJWXVHKGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GCOGSAPFTASERK-UHFFFAOYSA-N CC1(C)c2cc(N(c3ccccc3)c3c(cccc4)c4c4-c5ccccc5C5(CCCC5)c4c3)ccc2-c(cc2)c1cc2N(c1ccccc1)c1cc(C2(CCCC2)c2ccccc2-2)c-2c2c1cccc2 Chemical compound CC1(C)c2cc(N(c3ccccc3)c3c(cccc4)c4c4-c5ccccc5C5(CCCC5)c4c3)ccc2-c(cc2)c1cc2N(c1ccccc1)c1cc(C2(CCCC2)c2ccccc2-2)c-2c2c1cccc2 GCOGSAPFTASERK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000284156 Clerodendrum quadriloculare Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N N-[(2R,3S)-2-(4-chlorophenyl)-1-(1,4-dimethyl-2-oxoquinolin-7-yl)-6-oxopiperidin-3-yl]-2-methylpropane-1-sulfonamide Chemical compound CC(C)CS(=O)(=O)N[C@H]1CCC(=O)N([C@@H]1c1ccc(Cl)cc1)c1ccc2c(C)cc(=O)n(C)c2c1 LVDRREOUMKACNJ-BKMJKUGQSA-N 0.000 description 1
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LACYHSLHIYAZRE-UHFFFAOYSA-N OBO.C1=CC=CC2=CC(OC)=CC=C21 Chemical compound OBO.C1=CC=CC2=CC(OC)=CC=C21 LACYHSLHIYAZRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 206010042434 Sudden death Diseases 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical group C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADSXDBCZNVXTRD-UHFFFAOYSA-N [Mg]C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Mg]C1=CC=CC=C1 ADSXDBCZNVXTRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000748 anthracen-2-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C([H])=C([*])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 125000004915 dibutylamino group Chemical group C(CCC)N(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004914 dipropylamino group Chemical group C(CC)N(CCC)* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- BIHHBTVQFPVSTE-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-bromobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1Br BIHHBTVQFPVSTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZVQVQWXRNIEJM-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-naphthalen-1-ylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 NZVQVQWXRNIEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N methoxycyclopentane Chemical compound COC1CCCC1 SKTCDJAMAYNROS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- WQGTYCVOVMYEQV-UHFFFAOYSA-N n-(3-methylphenyl)-n,2-diphenylaniline Chemical group CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C(=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 WQGTYCVOVMYEQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical group C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000007978 oxazole derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000002972 p-tolylamino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004115 pentoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 description 1
- 125000005581 pyrene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005920 sec-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical class C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004213 tert-butoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(O*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
- C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
- H05B33/00—Electroluminescent light sources
- H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
- H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
- H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
- H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/93—Spiro compounds
- C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/93—Spiro compounds
- C07C2603/95—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms
- C07C2603/96—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms containing at least one ring with less than six members
- C07C2603/97—Spiro compounds containing "not free" spiro atoms containing at least one ring with less than six members containing five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1011—Condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/17—Carrier injection layers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 높은 정공 수송 능력과 유리전이온도를 지니면서도 장기 내구성이 있는 신규한 재료를 얻기 위한 것이다. 따라서, 본 발명에 의하면, 하기 일반식 (1)로 표시되는 벤조플루오렌 화합물을 이용한다:
[일반식 (1)]
(식 중, M은 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기이고, Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기이다. 단, Ar1 내지 Ar4 중 적어도 1개는 하기 일반식 (2) 내지 (5) 중 어느 하나로 표시되는 치환기이다. p는 0 내지 2의 정수이다.)
[일반식 (2) 내지 (5)]
(식 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 혹은 무치환의 아미노기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알킬기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알콕시기, 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기이다. 또한, R1과 R2는 서로 결합해서 고리를 형성해도 된다).
벤조플루오로렌 화합물, 유기 전계 발광 소자, 정공 수송 능력, 내구성
Description
본 발명은 신규한 벤조플루오렌 화합물 및 그 용도, 특히 유기 전계 발광 소자(이하, "유기 EL 소자"라고도 칭함)에 관한 것이다. 벤조플루오렌 화합물은, 감광 재료, 유기 광 도전 재료로서 사용할 수 있고, 더욱 구체적으로는, 평면 광원이나 표시에 사용되는 유기 EL 소자 혹은 전자사진 감광체 등의 정공 수송, 정공 주입 재료 및 발광 재료로서 이용할 수 있다.
감광 재료나 정공 수송 재료로서 개발되어 있는 유기 광 도전 재료는 저비용, 가공성이 다양하며, 또 무공해성 등의 많은 이점이 있어, 많은 화합물이 제안되어 있다. 예를 들어, 옥사다이아졸 유도체(예를 들어, 특허 문헌 1 참조), 옥사졸 유도체(예를 들어, 특허 문헌 2 참조), 하이드라존 유도체(예를 들어, 특허 문헌 3 참조), 트라이아릴피라졸린 유도체(예를 들어, 특허 문헌 4, 5 참조), 아릴아민 유도체(예를 들어, 특허 문헌 6, 7 참조), 스틸벤 유도체(예를 들어, 특허 문헌 8, 9 참조) 등의 재료가 개시되어 있다.
그 중에서도, 4,4',4"-트리스[N,N-(1-나프틸)페닐아미노]트라이페닐아민(1-TNATA), 4,4',4"-트리스[N,N-(m-톨릴)페닐아미노]트라이페닐아민(MTDATA) 등의 스타버스트계 재료, 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]바이페닐(NPD), 4,4'-비 스[N-(m-톨릴)-N-페닐아미노]바이페닐(TPD) 등의 바이페닐계 아릴아민 유도체가 정공 수송 재료 또는 정공 주입 재료로서 많이 사용되고 있다(예를 들어, 비특허 문헌 1, 2 참조).
또, 플루오렌 골격을 부분 구조로서 이용한 아릴아민 화합물도 제안되어 있다(예를 들어, 특허 문헌 10, 11 참조).
또한, 본 특허와 같은 벤조플루오렌 골격을 가지는 유기 전계 발광 재료도 제안되어 있지만(예를 들어, 특허 문헌 12 참조), 벤조플루오레닐기에 직접 아미노기가 결합한 화합물의 기재는 없다. 게다가, 특허 문헌 12에 있어서, 특히 벤조플루오레닐기를 지니는 폴리머 재료가 발광 재료로서 유용하다라는 기재는 있지만, 정공 수송 재료 및 정공 주입 재료로서 유용하다라는 기재는 없다.
특허 문헌 1: 미국 특허 제3,189,447호 명세서(특허청구범위)
특허 문헌 2:미국 특허 제3,257,203호 명세서(특허청구범위)
특허 문헌 3: 일본국 공개 특허 소54-59143호 공보(특허청구범위)
특허 문헌 4: 일본국 공개 특허 소51-93224호 공보(특허청구범위)
특허 문헌 5:일본국 공개 특허 소55-108667호 공보(특허청구범위)
특허 문헌 6:일본국 공개 특허 소55-144250호 공보(특허청구범위)
특허 문헌 7:일본국 공개 특허 소56-119132호 공보(특허청구범위)
특허 문헌 8: 일본국 공개 특허 소58-190953호 공보(특허청구범위)
특허 문헌 9: 일본국 공개 특허 소59-195658호 공보(특허청구범위)
특허 문헌 10:일본국 공개 특허 평11-35532호 공보(특허청구범위)
특허 문헌 11: 일본국 공개 특허 평10-95972호 공보(특허청구범위)
특허 문헌 12: 국제공개 제2004/61048호 팜플렛(특허청구범위)
비특허 문헌 1: 「Advanced Materials」, 독일, 1998년, 제10권, 제14호, p1108-1112(도 1, 표 1)
비특허 문헌 2: 「Journal of Luminescence」, 네덜란드, 1997년, 72-74, p985-991(도 1).
발명의 개시
발명이 해결하고자 하는 과제
그러나, 이들 재료는 안정성이나 내구성이 부족하다고 하는 등의 난점을 가지고 있어, 실용상 충분히 만족할 수 있는 재료라고는 말하기 곤란하다. 예를 들어, 대표적인 정공 수송 재료이고, 현상황의 효율 등에서 우수한 NPD는 유리전이온도가 낮기 때문에, 소자 수명의 관점에서는 유기 전계 발광 소자의 돌연사 등의 문제를 포함하고 있어, 문제로 되고 있다. 또한, 최근 액티브 매트릭스 구동의 유기 전계 발광 소자의 실용화 검토가 활발히 진행되고 있지만, 그때의 요구 특성은 더 한층의 저전압 구동이다. 그것에 대해서는, NPD에서는 충분히 만족할 수 있는 것에 이르지 못하고 있다. 따라서, 더 한층의 저전압 구동 및 장기 수명화를 실현하기 위한 재료의 개발이 매우 요망되고 있다.
본 발명의 목적은, 종래 재료 이상으로 저전압 구동과 장기 내구성을 지니는 신규한 재료를 제공하는 것에 있다. 더욱 상세하게는, 유기 EL 소자 등의 정공 주입 재료, 정공 수송 재료 및 발광 재료에 적합한 신규한 벤조플루오렌 화합물을 제공하는 것에 있다.
과제를 해결하기 위한 수단
본 발명자들은 예의 검토한 결과, 일반식 (1)로 표시되는 벤조플루오렌 화합물이 효율 및 내구성의 면에서 매우 우수한 것을 찾아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 즉, 본 발명은 일반식 (1)로 표시되는 벤조플루오렌 화합물 및 그 용도에 관한 것이다. 본 발명의 구성을 하기에 기재한다.
[1]. 하기 일반식 (1)로 표시되는 벤조플루오렌 화합물:
[일반식 (1)]
(식 중, M은 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기이고, Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기이다. 단, Ar1 내지 Ar4 중 적어도 1개는 하기 일반식 (2) 내지 (5) 중 어느 하나로 표시되는 치환기이다. p는 0 내지 2의 정수이다.)
[일반식 (2) 내지 (5)]
(식 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 혹은 무치환의 아미노기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상(고리 형상)의 알킬기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알콕시기, 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기이다. 또한, R1과 R2는 서로 결합해서 고리를 형성해도 된다).
[2]. 하기 일반식 (1)로 표시되는 벤조[c]플루오렌 화합물:
[일반식 (1)]
(식 중, M은 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기이며, Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기이다. 단, Ar1 내지 Ar4 중 적어도 1개는 하기 일반식 (2)로 표시되는 치환기이다. p는 0 내지 2의 정수이다.)
[일반식 (2)]
(식 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 혹은 무치환의 아미노기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알킬기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알콕시기, 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기이다. 또한, R1과 R2는 서로 결합해서 고리를 형성해도 된다).
[3]. 상기 [2]항에 기재된 상기 일반식 (2)는 하기 일반식 (2')인 것을 특징으로 하는, 일반식 (1)로 표시되는 벤조[c]플루오렌 화합물:
[일반식 (2')]
(식 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 혹은 무치환의 아미노기, 직쇄, 분지 혹은 환상의 알킬기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알콕시기, 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기이다. 또한, R1과 R2는 서로 결합해서 고리를 형성해도 된다).
[4]. 상기 [1]항에 있어서, 상기 일반식 (1)에 있어서, M은 1치환, 2치환 혹은 3치환의 벤젠 골격, 바이페닐 골격, 플루오렌 골격, 터페닐 골격, 나프탈렌 골격 또는 스피로플루오렌 골격으로부터 선택된 1종인 것을 특징으로 하는 벤조플루오렌 화합물.
[5]. 상기 일반식 (1)에 있어서, p는 1이고, 또, M이 2치환의 바이페닐 골격인 것을 특징으로 하는 하기 일반식 (6)으로 표시되는 벤조플루오렌 화합물:
[일반식 (6)]
(식 중, R5 및 R6는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 혹은 무치환의 아미노기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알킬기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알콕시기, 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기이며, Ar1 내지 Ar4는 상기 일반식 (1)에서 나타낸 정의와 같다).
[6]. 하기 일반식 (7) 내지 (10) 중 어느 하나로 표시되는 벤조플루오렌 화합물:
[일반식 (7) 내지 (10)]
(식 중, R7, R8, R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 혹은 무치환의 아미노기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알킬기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알콕시기, 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기이며, R9 및 R10은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기, 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴렌기를 나타낸다. Ar5는 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기를 나타낸다).
[7]. 하기 일반식 (11) 내지 (14) 중 어느 하나로 표시되는 할로벤조플루오렌 화합물:
[일반식 (11) 내지 (14)]
(식 중, X는 요오드 원자, 브롬 원자 또는 염소 원자를 나타낸다. R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 혹은 무치환의 아미노기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알킬기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알콕시기, 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기이다. 또한, R1과 R2는 서로 결합해서 고리를 형성해도 된다).
[8]. 상기 [1] 및 [4]항 내지 [6]항 중 어느 한 항에 기재된 벤조플루오렌 화합물을 발광층, 정공 수송층 또는 정공 주입층 중 어느 하나에 이용하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
발명의 효과
본 발명에 의한 상기 일반식 (1)로 표시되는 벤조플루오렌 화합물은, 종래의 재료 이상으로 저전압 구동과 높은 전력 효율, 또 높은 유리전이온도를 가지므로 소자 수명의 개선을 기대할 수 있다. 그 때문에, 유기 EL 소자 혹은 전자사진 감광체 등의 정공 수송 재료, 정공 주입 재료 또는 발광 재료 등으로서 이용할 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
이하, 본 발명에 관하여 상세하게 설명한다.
일반식 (1)로 표시되는 벤조플루오렌 화합물에 있어서, M은 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기이다. 아릴기의 예로서는, 1치환, 2치환 혹은 3치환의 벤젠 골격, 바이페닐 골격, 터페닐 골격, 나프탈렌 골격, 플루오렌 골격, 스피로플루오렌 골격, 피렌 골격 등을 들 수 있다.
헤테로아릴기의 예로서는 1치환, 2치환 혹은 3치환의 카바졸 골격, 옥사졸 골격, 옥사다이아졸 골격, 티아졸 골격 등을 들 수 있다. 또, M은 메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 알킬기; 불소 원자, 염소 원자, 요오드 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자; 메톡시기, 에톡시기 등의 알콕시기; 페닐기, 나프틸기, 바이페닐기 등의 아릴기; 피리딜기, 티에닐기, 카바조일기 등의 헤테로아릴기 등의 치환기를 가지고 있어도 된다.
그 중에서도, M이 2치환의 벤젠 골격, 바이페닐 골격, 플루오렌 골격, 터페닐 골격, 나프탈렌 골격 또는 스피로플루오렌 골격인 상기 일반식 (4)로 표시되는 벤조플루오렌 화합물이 저전압화를 실현하기 위한 하나의 요인인 정공 이동도가 높다고 하는 점에서 바람직하다.
일반식 (1)에 있어서, Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기이다. 단, Ar1 내지 Ar4 중 적어도 1개는 하기 일반식 (2) 내지 (5) 중 어느 하나로 표시되는 치환기이다.
[일반식 (2) 내지 (5)]
(식 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 혹은 무치환의 아미노기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알킬기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알콕시기, 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기이다. 또한, R1과 R2는 서로 결합해서 고리를 형성해도 된다).
Ar1 내지 Ar4에 있어서의 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기로서는, 구체적으로 예를 들면 페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기, 2-안트릴기,
9-안트릴기, 2-플루오레닐기, 4-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 2-메틸페닐기,
4-에틸페닐기, 3-에틸페닐기, 2-에틸페닐기, 4-n-프로필페닐기,
4-아이소프로필페닐기, 2-아이소프로필페닐기, 4-n-부틸페닐기,
4-아이소부틸페닐기, 4-sec-부틸페닐기, 2-sec-부틸페닐기, 4-tert-부틸페닐기,
3-tert-부틸페닐기, 2-tert-부틸페닐기, 4-n-펜틸페닐기, 4-아이소펜틸페닐기,
2-네오펜틸페닐기, 4-tert-펜틸페닐기, 4-n-헥실페닐기, 4-(2'-에틸부틸)페닐기,
4-n-헵틸페닐기, 4-n-옥틸페닐기, 4-(2'-에틸헥실)페닐기, 4-tert-옥틸페닐기,
4-n-데실페닐기, 4-n-도데실페닐기, 4-n-테트라데실페닐기, 4-사이클로펜틸페닐기,
4-사이클로헥실페닐기, 4-(4'-메틸사이클로헥실)페닐기,
4-(4'-tert-부틸사이클로헥실)페닐기, 3-사이클로헥실페닐기,
2-사이클로헥실페닐기, 4-에틸-1-나프틸기, 6-n-부틸-2-나프틸기,
2,4-다이메틸페닐기, 2,5-다이메틸페닐기, 3,4-다이메틸페닐기,
3,5-다이메틸페닐기, 2,6-다이메틸페닐기, 2,4-다이에틸페닐기,
2,3,5-트라이메틸페닐기, 2,3,6-트라이메틸페닐기, 3,4,5-트라이메틸페닐기,
2,6-다이에틸페닐기, 2,5-다이아이소프로필페닐기, 2,6-다이아이소부틸페닐기,
2,4-다이-tert-부틸페닐기, 2,5-다이-tert-부틸페닐기,
4,6-다이-tert-부틸-2-메틸페닐기, 5-tert-부틸-2-메틸페닐기,
4-tert-부틸-2,6-다이메틸페닐기, 9-메틸-2-플루오레닐기,
9-에틸-2-플루오레닐기, 9-n-헥실-2-플루오레닐기, 9,9-다이메틸-2-플루오레닐기,
9,9-다이에틸-2-플루오레닐기, 9,9-다이-n-프로필-2-플루오레닐기,
4-메톡시페닐기, 3-메톡시페닐기, 2-메톡시페닐기, 4-에톡시페닐기,
3-에톡시페닐기, 2-에톡시페닐기, 4-n-프로폭시페닐기, 3-n-프로폭시페닐기,
4-아이소프로폭시페닐기, 2-아이소프로폭시페닐기, 4-n-부톡시페닐기,
4-아이소부톡시페닐기, 2-sec-부톡시페닐기, 4-n-펜틸옥시페닐기,
4-아이소펜틸옥시페닐기, 2-아이소펜틸옥시페닐기, 4-네오펜틸옥시페닐기,
2-네오펜틸옥시페닐기, 4-n-헥실옥시페닐기, 2-(2'-에틸부틸)옥시페닐기,
4-n-옥틸옥시페닐기, 4-n-데실옥시페닐기, 4-n-도데실옥시페닐기,
4-n-테트라데실옥시페닐기, 4-사이클로헥실옥시페닐기, 2-사이클로헥실옥시페닐기,
2-메톡시-1-나프틸기, 4-메톡시-1-나프틸기, 4-n-부톡시-1-나프틸기,
5-에톡시-1-나프틸기, 6-메톡시-2-나프틸기, 6-에톡시-2-나프틸기,
6-n-부톡시-2-나프틸기, 6-n-헥실옥시-2-나프틸기, 7-메톡시-2-나프틸기,
7-n-부톡시-2-나프틸기, 2-메틸-4-메톡시페닐기, 2-메틸-5-메톡시페닐기,
3-메틸-4-메톡시페닐기, 3-메틸-5-메톡시페닐기, 3-에틸-5-메톡시페닐기,
2-메톡시-4-메틸페닐기, 3-메톡시-4-메틸페닐기, 2,4-다이메톡시페닐기,
2,5-다이메톡시페닐기, 2,6-다이메톡시페닐기, 3,4-다이메톡시페닐기,
3,5-다이메톡시페닐기, 3,5-다이에톡시페닐기, 3,5-다이-n-부톡시페닐기,
2-메톡시-4-에톡시페닐기, 2-메톡시-6-에톡시페닐기, 3,4,5-트라이메톡시페닐기,
4-페닐페닐기, 3-페닐페닐기, 2-페닐페닐기, 4-(4'-메틸페닐)페닐기,
4-(3'-메틸페닐)페닐기, 4-(4-메톡시페닐)페닐기, 4-(4'-n-부톡시페닐)페닐기,
2-(2'-메톡시페닐)페닐기, 4-(4'-클로로페닐)페닐기, 3-메틸-4-페닐페닐기,
3-메톡시-4-페닐페닐기, 9-페닐-2-플루오레닐기, 4-플루오로페닐기,
3-플루오로페닐기, 2-플루오로페닐기, 4-클로로페닐기, 3-클로로페닐기,
2-클로로페닐기, 4-브로모페닐기, 2-브로모페닐기, 4-클로로-1-나프틸기,
4-클로로-2-나프틸기, 6-브로모-2-나프틸기, 2,3-다이플루오로페닐기,
2,4-다이플루오로페닐기, 2,5-다이플루오로페닐기, 2,6-다이플루오로페닐기,
3,4-다이플루오로페닐기, 3,5-다이플루오로페닐기, 2,3-다이클로로페닐기,
2,4-다이클로로페닐기, 2,5-다이클로로페닐기, 3,4-다이클로로페닐기,
3,5-다이클로로페닐기, 2,5-다이브로모페닐기, 2,4,6-트라이클로로페닐기,
2,4-다이클로로-1-나프틸기, 1,6-다이클로로-2-나프틸기,
2-플루오로-4-메틸페닐기, 2-플루오로-5-메틸페닐기, 3-플루오로-2-메틸페닐기,
3-플루오로-4-메틸페닐기, 2-메틸-4-플루오로페닐기, 2-메틸-5-플루오로페닐기,
3-메틸-4-플루오로페닐기, 2-클로로-4-메틸페닐기, 2-클로로-5-메틸페닐기,
2-클로로-6-메틸페닐기, 2-메틸-3-클로로페닐기, 2-메틸-4-클로로페닐기,
3-클로로-4-메틸페닐기, 3-메틸-4-클로로페닐기, 2-클로로-4,6-다이메틸페닐기,
2-메톡시-4-플루오로페닐기, 2-플루오로-4-메톡시페닐기,
2-플루오로-4-에톡시페닐기, 2-플루오로-6-메톡시페닐기,
3-플루오로-4-에톡시페닐기, 3-클로로-4-메톡시페닐기, 2-메톡시-5-클로로페닐기,
3-메톡시-6-클로로페닐기, 5-클로로기-2,4-다이메톡시페닐기 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
Ar1 내지 Ar4에 있어서의 탄소수 5 내지 40의 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기로서는, 산소 원자, 질소 원자 및 황 원자로부터 선택되는 적어도 하나의 헤테로원자를 함유하는 방향환 기이며, 예를 들어, 4-퀴놀릴기, 4-피리딜기, 3-피리딜기, 2-피리딜기, 3-푸릴기, 2-푸릴기, 3-티에닐기, 2-티에닐기, 2-옥사졸릴기, 2-티아졸릴기, 2-벤조옥사졸릴기, 2-벤조티아졸릴기, 2-벤조이미다졸릴기 등의 복소환기를 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
일반식 (2) 내지 (5)에 있어서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 혹은 무치환의 아미노기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알킬기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알콕시기, 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기이다. 또한, R1과 R2는 서로 결합해서 고리를 형성해도 된다.
R1 내지 R4에 있어서의 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알킬기로서는, 탄소수 1 내지 18의 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알킬기를 들 수 있고, 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 스테아릴기, 트라이클로로메틸기, 트라이플루오로메틸기, 사이클로프로필기, 사이클로헥실기, 1,3-사이클로헥사다이에닐기, 2-사이클로펜텐-1-일기 등을 들 수 있다.
R1 내지 R4에 있어서의 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알콕시기로서는, 탄소수 1 내지 18의 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알콕시기를 들 수 있고, 구체적으로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 아이소프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 스테아릴옥시기, 트라이플루오로메톡시기 등을 예시할 수 있다.
R1 내지 R4에 있어서의 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기로서는, 구체적으로는, 페닐기, 4-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 2-메틸페닐기, 4-에틸페닐기,
3-에틸페닐기, 2-에틸페닐기, 4-n-프로필페닐기, 4-n-부틸페닐기,
4-아이소부틸페닐기, 4-tert-부틸페닐기, 4-사이클로펜틸페닐기,
4-사이클로헥실페닐기, 2,4-다이메틸페닐기, 3,5-다이메틸페닐기,
3,4-다이메틸페닐기, 4-(1-나프틸)페닐기, 4-(9-안트릴)페닐기,
4-(10-페닐-9-안트릴)페닐기, 4-바이페닐기, 1-나프틸기, 2-나프틸기,
9-페난트릴기, 9-안트릴기, 10-페닐-9-안트릴기, 10-바이페닐-9-안트릴기,
9,9-다이메틸-플루오렌-2-일기, 7-페닐-9,9-다이메틸-플루오렌-2-일기 등 외에,
상기 Ar1 내지 Ar4에서 예시한 치환기를 들 수도 있다.
또한, R1 내지 R4에 있어서의 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기로서는, 구체적으로는, 페녹시기, p-tert-부틸페녹시기, 3-플루오로페녹시기, 4-플루오로페녹시기 등을 들 수 있다.
R1 내지 R4에 있어서의 할로겐 원자로서는, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드 원자를 들 수 있다.
R1 내지 R4에 있어서의 치환 혹은 무치환의 아미노기로서는, 메틸아미노기,
에틸아미노기, 페닐아미노기, m-톨릴아미노기, p-톨릴아미노기, 1-나프틸아미노기,
2-나프틸아미노기, 4-바이페닐아미노기 등의 모노치환 아미노기,
다이메틸아미노기, 다이에틸아미노기, 다이프로필아미노기, 다이부틸아미노기,
다이페닐아미노기, 다이(m-톨릴)아미노기, 다이(p-톨릴)아미노기,
N-(m-톨릴)페닐아미노기, N-(p-톨릴)페닐아미노기, N-(1-나프틸)페닐아미노기,
N-(2-나프틸)페닐아미노기, N-(4-바이페닐)페닐아미노기,
다이(4-바이페닐)아미노기, 다이(2-나프틸)아미노기, 비스(아세톡시메틸)아미노기,
비스(아세톡시에틸)아미노기, 비스(아세톡시프로필)아미노기,
비스(아세톡시부틸)아미노기, 다이벤질아미노기 등을 예시할 수 있지만,
상기 치환기로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 바람직한 구체예로서는, 상기 일반식 (1)에 있어서, p가 1이며, M이 2치환의 바이페닐 골격, 터페닐 골격인 벤조플루오렌 화합물이다. 보다 바람직하게는, M이 2치환의 바이페닐 골격인 상기 일반식 (6)으로 표시되는 벤조플루오렌 화합물이다.
더욱 바람직한 구체예로서는, 상기 일반식 (6)에 있어서, Ar1 또는 Ar2 중 어느 하나와 Ar3 또는 Ar4 중 어느 하나가 상기 일반식 (2) 내지 (5)로 표시되는 기인 벤조플루오렌 화합물이다. 보다 바람직하게는, 상기 일반식 (6)에 있어서, Ar1=Ar3, Ar2=Ar4를 충족시키고, Ar1 또는 Ar2 중 어느 하나가 상기 일반식 (2) 내지 (5)인 벤조플루오렌 화합물이다.
또, 상기 일반식 (2) 내지 (5)에 있어서, R1과 R2는 서로 결합해서 고리를 형성해도 된다. 구체적으로는, 하기 일반식 (7) 내지 (10) 중 어느 하나로 표시되는 벤조플루오렌 화합물을 들 수 있고, 특히, 이 화합물은 소자의 효율 및 내구성의 면에서 바람직하다.
상기 일반식 (2) 내지 (5)로 표시되는 치환기 중, 상기 일반식 (2)로 표시되는 치환기를 부분 구조로서 지니는 벤조플루오렌 화합물을 용이하게 합성할 수 있는 점에서 바람직하다. 그 중에서도, 하기 일반식 (2')로 표시되는 치환기를 부분 구조로서 지니는 벤조플루오렌 화합물이 특히 바람직하다.
[일반식 (2')]
(식 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 혹은 무치환의 아미노기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알킬기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알콕시기, 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기이다. 또한, R1과 R2는 서로 결합해서 고리를 형성해도 된다.)
[일반식 (7) 내지 (10)]
(식 중, R7, R8, R11 및 R12는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 치환 혹은 무치환의 아미노기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알킬기, 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알콕시기, 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기이며, R9 및 R10은 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기, 또는 탄소수 6 내지 12의 아릴렌기를 나타낸다. Ar5는 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기를 나타낸다).
상기 일반식 (7) 내지 (10)으로 표시되는 벤조플루오렌 화합물에 있어서, R7, R8, R11 및 R12는 상기 일반식 (2) 내지 (6)으로 표시되는 R3 내지 R6와 동일한 치환기를 들 수 있다. R9 및 R10으로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 트라이메틸렌기, 테트라에틸렌기 등의 알킬렌기, 페닐렌기, 나프탈렌기 등의 아릴렌기를 들 수 있다. Ar5에 있어서의 탄소수 6 내지 40의 치환 혹은 무치환의 아릴기, 또는 탄소수 5 내지 40의 치환 혹은 무치환의 헤테로아릴기로서는, 상기 일반식 (1)로 표시되는 M과 동일한 치환기를 들 수 있다.
이하에, 바람직한 화합물을 예시하지만, 이들 화합물로 한정되는 것은 아니다.
상기 일반식 (1)로 표시되는 벤조플루오렌 화합물은, 공지된 방법(TetrahedronLetters, 39, 2367(1998))에 의해 합성할 수 있다. 예를 들어, M이 바이페닐인 하기 일반식 (15)로 표시되는 다이할로바이페닐 화합물과 하기 일반식 (16) 내지 (19) 중 어느 하나로 표시되는 아민 화합물을 염기의 존재 하, 구리 촉매 또는 팔라듐 촉매를 이용해서 반응시켜, 합성할 수 있다:
[일반식 (15)]
(식 중, X는 할로겐 원자를 나타내고, R13 및 R14은 상기 일반식 (6)에서 나타낸 R5 및 R6와 동일한 치환기를 나타낸다.)
[일반식 (16) 내지 (19)]
(식 중, R15 내지 R18은 상기 일반식 (2)에서 나타낸 R1 내지 R4와 동일한 치환기를 나타낸다).
본 발명의 벤조플루오렌 화합물은, 종래의 재료 이상으로 구동 전압의 개선과 높은 전력 효율이 기대된다. 또, 높은 유리전이온도를 지니기 때문에 소자 수명의 개선도 기대할 수 있다. 따라서, 유기 EL 소자 혹은 전자사진 감광체 등의 정공 주입 재료, 정공 수송 재료 또는 발광 재료로서 뿐만 아니라, 광전변환소자, 태양 전지, 이미지 센서 등의 유기 광 도전 재료의 분야에도 응용할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의거해서, 더욱 상세하게 설명한다.
또, 실시예에서 얻어진 화합물의 동정은 1H-NMR 측정, 13C-NMR 측정 및 FDMS 측정에 의해 행하였다.
1H-NMR 측정, 13C-NMR 측정 및 FDMS 측정은 각각 바리안사(Varian) 제품인 Gemini200, 히타치세이사쿠쇼 제품인 M-80B를 사용해서 실시하였다.
합성예 1 (화합물 1a의 합성[하기 반응식 1 참조])
300㎖ 가지형 플라스크에, 다이아이소프로필아민 46.0g(455mmol) 및 다이클로로메탄 150㎖를 첨가하고, 반응액을 5℃ 이하로 냉각하였다. 2-브로모벤조일클로라이드 25g(114 mmol)을 반응온도가 5℃를 넘지 않도록 적하한 후, 실온 하 하룻밤 교반하였다. 반응액을 상압 농축시키고, 다이클로로메탄 또는 과잉의 다이아이소프로필아민을 증류 제거한 후, 톨루엔 및 물을 가해서 추출하였다. 유기층은 포화 식염수로 세정 후, 무수 황산마그네슘에 의해서 건조시키고, 농축시켜 2-브로모-N,N'-다이아이소프로필벤즈아마이드를 무색 결정으로서 단리하였다. 또, 생성물은 정제하지 않고, 그대로 다음 반응에 이용하였다.
다음에, 200㎖ 가지형 플라스크에, 얻어진 2-브로모-N,N'-다이아이소프로필 벤즈아마이드 7.5g(26.3mmol), 1-나프틸보론산 5.1g(29.1mmol), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐 150㎎(0.13mmol), 20중량%의 탄산나트륨 수용액 38.5g 및 테트라하이드로퓨란 60㎖를 가하고, 환류 하 하룻밤 가열 교반시켰다. 실온까지 냉각 후, 물을 가하여 추출하였다. 얻어진 유기층은 포화 식염수에 의한 세정, 무수 황산마그네슘에 의한 건조 처리 후, 농축시켜 담갈색의 결정을 얻었다. 또한, 실리카겔 크로마토그래피(용매: 헥산/톨루엔)를 이용해서 정제하고, 무색의 결정 7.1g(수율 82%)을 단리하였다. 1H-NMR 측정에 의해 목적물인 것을 확인하였다.
다음에, 200㎖ 가지형 플라스크에, 앞서 얻어진 2-(1-나프틸)-N,N'-다이아이소프로필벤즈아마이드 4.0g(12mmol) 및 테트라하이드로퓨란 30㎖를 첨가하였다. 용해시킨 후, 반응액을 -78℃까지 냉각시키고, 리튬 다이아이소프로필아마이드(1.5M 사이클로헥산 용액) 16㎖를 적하하였다.
적하 종료 후, 온도를 유지하면서 3시간 교반하고, 또, 실온 하에 하룻밤 교반하였다.
상법 처리 후, 실리카겔 크로마토그래피(용매: 헥산/톨루엔)에 의해 무색의 결정 1.5g(수율 54%)을 화합물 1a로서 단리하였다. 융점은 158 내지 160℃이며, 문헌값(J. Org. Chem., 56, 5, 1683(1991))과 일치한 점으로부터, 벤조[c]플루오레논이라 동정하였다.
다음에, 벤조[c]플루오레논 3.0g(13mmol), 98% 하이드라진 1.6g, 수산화나트륨 2.35g 및 다이에틸렌 글라이콜 40㎖를 200㎖ 가지형 플라스크에 가하고, 160℃ 에서 18시간 가열 교반하였다. 반응액을 실온까지 냉각 후, 클로로포름에 의해 추출하였다. 황산마그네슘에 의해서 건조 후, 농축시켜 농갈색의 결정을 얻었다. 또한, 실리카겔 크로마토그래피(용매: 헥산/톨루엔)에 의해 정제하고, 무색의 결정을 2.4g 단리시켰다(수율 85%).
1H-NMR 측정 및 FDMS 측정에 의해 벤조[c]플루오렌인 것을 확인하였다.
얻어진 벤조[c]플루오렌 5g(23.1mmol)을 클로로포름 30㎖에 용해시키고, 소량의 요오드를 가하고 나서, 브롬 3.7g(23.1mmol)을 교반하면서 실온 하에서 적하하였다. 반응 종료 후, 티오황산 나트륨에 의해서 과잉의 브롬을 중화하고 나서, 클로로포름에 의해서 추출하였다. 포화 식염수로 세정하고, 황산마그네슘에 의한 건조 후, 추출액을 농축시켜 담황색의 결정을 얻었다. 톨루엔으로 재결정하고, 화합물 2a를 무색 결정으로서 5.4g 단리하였다(수율 79%).
합성예 2(화합물 4a의 합성 [하기 반응식 2 참조])
200㎖ 가지형 플라스크에, 2-브로모벤즈알데하이드 6.45g(34.9mmol), 1-나프 틸보론산 5.0g(29.1mmol), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐 0.15g, 테트라하이드로퓨란 60㎖, 탄산칼륨 10g(73mmol) 및 물 20㎖를 가하고, 하룻밤 가열 환류시켰다. 포화 염화암모늄 수용액 및 포화 식염수에 의한 세정, 무수 황산마그네슘에 의한 건조 후, 추출액을 농축시켜 황색 결정을 얻었다. 실리카겔 크로마토그래피(용매: 헥산/톨루엔)에 의해 정제하여, 2-(1-나프틸)벤즈알데하이드를 5.4g 얻었다(수율 81%).
동정은 1H-NMR 측정에 의해 행하였다.
1H-NMR(CDCl3): 9.63(s, 1H), 8.12(d, 1H), 7.94(d, 2H), 7.40-7.71(m, 8H)
다음에, 200㎖ 가지형 플라스크에, 2-(1-나프틸)벤즈알데하이드8.0g(34.4mmol)과 테트라하이드로퓨란 50㎖를 첨가한 후, 반응액의 온도를 -30℃ 이하로 냉각시켰다. 그 후, 메틸마그네슘클로라이드(1.4mol/ℓ의 톨루엔/테트라하이드로퓨란 용액) 38㎖를 적하하였다. 또, -5 내지 0℃에서 1시간, 실온에서 하룻밤 교반하고, 1N 염산 수용액 60㎖를 적하해서 반응을 종료시켰다. 테트라하이드로퓨란을 가하여, 추출해서 얻어진 유기층은, 물 및 포화 식염수에 의해 세정하고, 황산마그네슘에 의해서 건조시켰다. 용매를 증류 제거한 후, 헥산으로 재결정하고, 화합물 3a를 7.68g(100% 순도로서 수율 90%, 무색 결정, 융점 116 내지 118℃) 얻었다.
또한, 1H-NMR 측정에 의해, 화합물 3a는 이성체의 혼합물인 것을 알 수 있었 다.
다음에, 200㎖ 가지형 플라스크에, 상기에서 얻어진 화합물 3a 6.0g(24.2mmol) 및 클로로포름 60㎖를 가한 후, 삼불화 붕소 에터 착물 7.4g(52.3mmol)을 50℃에서 적하하였다. 또한, 동일 온도에서 5시간 반응시켰다. 물 80㎖를 가하고, 유기층을 추출하였다. 유기층은 물 100㎖로 3회 세정하고, 또 포화 식염수로 세정하였다. 황산마그네슘에 의해서 건조시킨 후, 용매를 증류 제거하고, 조제의(crude) 7-메틸-벤조[c]플루오렌을 얻었다. 또한, 실리카겔 크로마토그래피(용매: 헥산/톨루엔)로 정제하여, 7-메틸-벤조[c]플루오렌을 무색 결정으로서 3.34g 얻었다(수율 60%, 융점 81 내지 83℃).
동정은 1H-NMR 측정에 의해 행하였다.
1H-NMR(CDCl3): 8.77(d, 1H), 8.37(d, 1H), 7.97(d, 1H), 7.85(d, 1H), 7.26-7.70(m, 6H), 4.02(1H, q), 1.59(d, 3H)
200㎖ 가지형 플라스크에, 7-메틸-벤조[c]플루오렌 3.3g(14.5mmol), 다이메틸설폭사이드 70㎖, 45% 수산화 나트륨 수용액 5.5g 및 벤질트라이에틸암모늄클로라이드 3.29g(14.4mmol)을 첨가하였다. 50℃에서 요오드화 메틸 4.20g(29.6mmol)을 적하하고, 그 후, 동일 온도에서 하룻밤 가열 교반하였다. 실온까지 냉각 후, 톨루엔 100㎖, 물 50㎖를 가해서 추출하였다. 물 및 포화 식염수에 의해 세정 후, 황산마그네슘에 의해 건조시켰다. 얻어진 유기층을 농축함으로써 담갈색의 결정을 얻었다. 또한, 실리카겔 크로마토그래피(용매: 헥산/톨루엔)에 의해 정제함으로써 목적으로 하는 화합물 4a를 수율 77%로 얻었다.
동정은 1H-NMR 측정 및 FDMS 측정에 의해 행하였다.
1H-NMR(CDCl3): 8.76(d, 1H), 8.34(d,1H), 7.95(d, 1H), 7.86(d, 1H), 7.36-7.67(m, 6H), 1.55(s, 6H)
FDMS: 244
합성예 3(화합물 5a의 합성)
100㎖ 가지형 플라스크에, 합성예 2에서 얻어진 화합물 4a 2.20g(9.02mmol)과 다이메틸포름아마이드 15㎖를 가하고, 실온 하, N-브로모숙신이미드(NBS) 1.65g(9.28mmol)의 다이메틸포름아마이드 용액을 적하하고, 하룻밤 교반하였다. 다음에, 반응액에 톨루엔 50㎖ 및 물 30㎖를 첨가하고, 유기층을 추출하였다. 상법 처리 후, 반응액을 농축시켜, 담갈색 결정을 얻었다. 메탄올로 재결정하여, 2.55g의 무색 결정을 얻었다(수율 88%, 융점 105 내지 107℃).
동정은 1H-NMR 측정에 의해 행하였다.
1H-NMR(CDCl3): 8.76(d, 1H), 8.34-8.41(dd, 2H), 7.93(s, 1H), 7.38-7.70(m, 5H), 1.54(s, 6H)
[화합물 5a]
합성예 4(화합물 6a의 합성)
300㎖ 가지형 플라스크에, 합성예 1에서 얻어진 화합물 2a(5-브로모-7H-벤조[c]플루오렌) 10g(33.9mmol), 다이메틸설폭사이드 80 ㎖, 벤질트라이에틸암모늄 클로라이드 1.15g(6.2mmol) 및 50% 수산화 나트륨 15g(187mmol)을 가하였다. 실온 하에서, 1,4-다이브로모부탄 7.39g(34.2mmol)과 다이메틸설폭사이드 20㎖의 혼합액을 적하하고, 동일 온도에서 2시간, 더욱 80℃에서 5시간 교반하였다.
물 70㎖를 가한 후, 톨루엔 100㎖를 가하여 추출하였다. 물 및 포화 식염수에 의한 세정 후, 유기층은 무수 황산마그네슘에 의해 건조시켰다. 톨루엔을 증류 제거시킨 후, 담황색의 점조(粘調) 유상물을 10.1g 얻었다(수율 85%).
동정은 1H-NMR 측정, 13C-NMR 측정에 의해 행하였다.
1H-NMR(CDCl3): 2.17(br-s, 8H), 7.32-7.67(m, 5H), 7.91(s, 1H), 8.29(d, 1H), 8.37(d, 1H), 8.74(d, 1H)
13C-NMR(CDCl3): 27.6, 39.2, 57.5, 122.7, 122.8, 124.1, 125.7, 126.2, 126.9, 127.0, 127.3, 130.3, 131.2, 133.5, 139.6, 153.2, 155.6
[화합물 6a]
합성예 5
500㎖ 가지형 플라스크에, 2-브로모 벤조산 에틸 9.16g(40.0mmol), 6-메톡시나프탈렌보론산 8.89g(44.0mmol), 테트라하이드로퓨란 300㎖ 및 20% 탄산나트륨 수용액 94g을 첨가하였다. 질소기류 하, 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐 0.46g을 첨가하고 하룻밤 가열 환류시켰다. 포화 염화암모늄 수용액 및 포화 식염수에 의한 세정 및 무수 황산마그네슘에 의한 건조 후, 추출액을 농축시켜 박갈색의 유상물을 얻었다. 실리카겔 크로마토그래피(용매: 헥산/아세트산 에틸)에 의해 정제하여, 화합물 1b(무색 유상물)를 10.52g 얻었다(수율 86%).
동정은 1H-NMR 측정, 13C-NMR 측정에 의해 행하였다.
1H-NMR(CDCl3): 0.89(t, 3H, J=7.2㎐), 3.93(s, 3H), 4.06(q, 2H, J=7.2㎐), 7.11-7.20(m, 2H), 7.36-7.59(m, 4H), 7.69-7.78(m, 3H), 7.85(d, 1H, J=7.4㎐)
13C-NMR(CDCl3): 13.8, 55.4, 61.0, 105.6, 119.0, 126.2, 126.7, 127.0, 127.5, 128.7, 129.5, 129.7, 130.9, 131.1, 131.4, 133.6, 136.7, 142.3, 157.7, 168.9
[화합물 1b]
다음에, 200㎖ 가지형 플라스크에, 화합물 1b 9.19g(30mmol)과 사이클로펜틸메틸에터 60㎖를 첨가한 후, 반응액의 온도를 50℃로 가열하였다. 그 후, 메틸마그네슘 클로라이드(1.4mol/ℓ의 톨루엔/테트라하이드로퓨란 용액) 56㎖를 적하하고, 더욱 동일 온도에서 하룻밤 교반하였다. 실온으로 냉각 후, 물 30㎖를 적하해서 반응을 종료시켰다. 분층 후의 유기층은, 더욱 물 150㎖로 세정하고, 용매를 증류 제거하였다. 실리카겔 크로마토그래피(용매: 헥산/톨루엔)에 의해 정제하여, 화합물 2b(무색 고체)를 6.3g 얻었다(수율 72%).
다음에, 100㎖ 가지형 플라스크에, 상기에서 얻어진 화합물 2b 3.36g(11.5mmol), 클로로포름 60㎖를 가한 후, 삼불화붕소 에터 착물 2.12g(15.0mmol)을 50℃에서 적하하였다. 또, 동일 온도에서 2시간 반응시켰다. 실온으로 냉각 후, 물 30㎖를 가하였다. 분층 후, 유기층은 물 150㎖로 세정하고, 용매를 증류 제거하였다. 잔류물은 실리카겔 크로마토그래피(용매: 헥산/톨루엔) 로 정제하여, 화합물 3b를 무색 고체로서 2.17g(수율 68.8%) 얻었다.
또한, 화합물 2b 및 3b의 동정은 1H-NMR 측정 및 13C-NMR 측정에 의해 행하였다.
<화합물 2b>
1H-NMR(CDCl3): 1.47(s, 6H), 1.90(br-s, 1H), 3.92(s, 3H), 7.02-7.48(m, 6H), 7.60-7.79(m, 4H)
13C-NMR(CDCl3): 32.7, 55.4, 74.1, 105.7, 119.3, 125.8, 126.0, 126.1, 127.4, 127.7, 128.2, 128.7, 129.4, 132.5, 133.4, 139.0, 139.9, 146.4, 157.8
<화합물 3b>
1H-NMR(CDCl3): 1.70(s, 6H), 3.89(s, 3H), 7.19-7.28(m, 2H), 7.28-7.38(m, 2H), 7.42-7.51(m, 1H), 7.68-7.78(d, 2H), 7.84(d, 1H, J=8.6㎐), 8.12(d, 1H, J=9.8㎐)
13C-NMR(CDCl3): 26.6, 48.6, 55.4, 107.9, 118.7, 119.4, 122.1, 125.3, 125.6, 126.6, 126.9, 127.3, 134.8, 135.3, 139.5, 147.6, 155.0, 156.7
[화합물 2b 및 화합물 3b]
다음에, 100㎖ 가지형 플라스크에, 화합물 3b 2.0g(7.3mmol) 및 다이클로로메탄 20㎖를 첨가하고, 0℃로 반응액을 냉각하였다. 동일 온도를 유지하면서, 삼브롬화붕소를 적하하였다. 적하 종료 후, 실온에서 하룻밤 교반하였다. 물 10㎖를 냉각하면서 적하하여 반응을 종료시켰다. 다이클로로메탄 20㎖를 가해서 분층 후, 유기층을 물 100㎖로 세정하였다. 무수 황산마그네슘 처리 후, 실리카겔 크로마토그래피(용매: 다이클로로메탄)를 실시하여, 화합물 4b를 1.84g(수율 97%) 얻었다.
화합물 4b는, 또한 상법에 의해 피리딘 및 트라이플루오로메탄설폰산 무수물과 반응시킴으로써, 화합물 5b를 3.0g 얻었다(수율 99%).
생성물의 동정은 1H-NMR 측정, 13C-NMR 측정 및 FDMS 측정에 의해 행하였다.
<화합물 4b>
1H-NMR(CDCl3): 1.70(s, 6H), 5.50(br-s, 1H), 7.12-7.43(m, 4H), 7.43-7.60(m, 1H), 7.60-7.90(m, 3H), 8.12(d, 1H, J=8.8㎐)
13C-NMR(CDCl3): 26.6, 48.5, 111.5, 117.7, 119.3, 119.5, 122.1, 125.2, 125.9, 126.5, 128.8, 126.9, 134.7, 135.3, 139.4, 147.6, 152.5, 154.9
<화합물 5b>
1H-NMR(CDCl3): 1.74(s, 6H), 7.36-7.59(m, 4H), 7.78-7.96(m, 3H), 8.02(d, 1H, J=8.6㎐), 8.12(d, 1H, J=9.2㎐)
FDMS: 392
[화합물 4b 및 화합물 5b]
합성예 6
100㎖ 가지형 플라스크에, 1-(2-(에톡시카보닐)페닐)-나프탈렌 1.00g(3.62mmol) 및 테트라하이드로퓨란 10㎖를 질소분위기 하 첨가하였다. 반응액을 50℃까지 승온하고, 페닐마그네슘 브로마이드의 테트라하이드로퓨란 용액(2mol/ℓ) 7.2㎖를 30분에 걸쳐서 적하하고, 동일 온도에서 18시간 교반하였다. 실온까지 냉각 후, 빙수로 냉각하면서 순수 20㎖를 적하한 후, 톨루엔 30㎖로 유기층을 추출하였다. 또한, 유기층은 순수 및 포화 식염수로 세정하고, 무수 황산마그네슘에 의해서 건조시켰다. 얻어진 유기층을 농축함으로써, 화합물 7a를 황색 유상물로서 1.46g 단리하였다.
계속해서, 100㎖ 가지형 플라스크에, 화합물 7a 1.45g 및 아세트산 25㎖를 가한 후, 진한 황산을 몇방울 첨가하고, 실온 하 18시간 교반하였다. 그 후, 반응액을 분액 깔때기로 옮기고, 톨루엔 30㎖ 및 순수 20㎖를 가하고, 유기층을 추출하였다. 또한, 유기층은 순수로 중성으로 될 때까지 세정하였다. 포화 식염수로 세정한 후, 무수 황산마그네슘에 의해서 건조시켰다. 농축 후, 얻어진 잔류물은 실리카겔 크로마토그래피(용매: 헥산/톨루엔)에 의해 정제함으로써 화합물 8a를 담황색 분말로서 0.81g 단리하였다(수율 61%).
동정은 1H-NMR 측정 및 FDMS 측정에 의해 행하였다.
1H-NMR(CDCl3): 7.21-7.33(m, 11H), 7.46-7.89(m, 7H), 8.36-8.40(d, 1H), 8.77-8.81(d, 1H)
FDMS: 368
다음에, 화합물 8a를 합성예 3에 따라 브롬화함으로써, 화합물 9a를 단리하였다.
동정은 FDMS 측정에 의해 행하였다.
FDMS: 446
합성예 7
300㎖ 가지형 플라스크에, 2-브로모-6-(2-(에톡시카보닐)페닐)나프탈렌(6b) 12g(33.8mmol) 및 탈수 테트라하이드로퓨란 120㎖를 주입하고, 실온 하, 페닐마그네슘 브로마이드의 테트라하이드로퓨란 용액(2mol/ℓ)을 60㎖ 적하하였다. 적하 종료 후, 더욱 50℃에서 하룻밤 가열 교반하였다. 반응액을 실온까지 냉각시키고, 10% 염화암모늄 수용액 100g을 가해서 반응을 종료하였다. 유기층은 순수 50g으로 3회 세정하고, 또, 황산마그네슘에 의해서 건조시켰다. 유기층을 여과?농축함으로써 화합물 7b를 오렌지색 유상물로서 17.3g 얻었다. 화합물 7b는 그대로 다음 공정에 이용하였다.
100㎖ 가지형 플라스크에, 상기에서 얻어진 화합물 7b 3.46g(6.76mmol)과 아세트산 14㎖를 주입한 후, 실온 하 하룻밤 교반하였다. 그 후, 반응액을 분액 깔때기에 옮기고, 톨루엔 50㎖ 및 순수 50㎖를 가하여, 유기층을 추출하였다. 또한, 유기층은 순수로 중성으로 될 때까지 세정하였다. 포화 식염수로 세정한 후, 무수 황산마그네슘에 의해서 건조시켰다. 농축 후, 얻어진 잔류물은 실리카겔 크로마토그래피(용매: 헥산/톨루엔)에 의해 정제함으로써 화합물 8b를 백색 분말로서 1.3g 단리하였다(수율 42%).
동정은 1H-NMR 측정 및 FDMS 측정에 의해 행하였다.
1H-NMR(CDCl3); 8.02(d, 2H), 7.81-7.88(m, 2H), 7.60(d, 1H), 7.18-7.46(m, 14H)
FDMS: 446
실시예 1(화합물 (A1)의 합성)
100㎖ 가지형 플라스크를 이용해서, 합성예 3에서 얻어진 화합물 5a 2g(6.2mmol), 아닐린 0.58g(6.2mmol) 및 나트륨-tert-부톡사이드 0.83g을 자일렌 40㎖에 현탁시키고, 질소로 계 내를 치환하였다. 또한, 질소분위기 하, 아세트산 팔라듐 3㎎ 및 트라이-tert-부틸포스핀 8㎎을 첨가하고, 125℃로 가열하였다. 소정 온도에서 20시간 숙성시킨 후, 반응액을 실온까지 냉각하였다. 물 20㎖를 첨가 후, 추출을 행하고, 유기상을 농축시켰다. 얻어진 농축물은 정제하지 않고 그대로 다음 공정에 사용하였다.
다음에, 200㎖ 가지형 플라스크를 이용하여, 4,4'-다이아이오도바이페닐 3.0g(7.4mmol), 앞서 얻어진 5-페닐아미노-7,7-다이메틸-7H-벤조[c]플루오렌 5.1g(15.2mmol) 및 나트륨-tert-부톡사이드 1.7g(17.7mmol)을 자일렌 50㎖에 현탁시켜, 질소로 계 내를 치환하였다. 또한, 질소분위기 하, 아세트산 팔라듐 3㎎ 및 트라이-tert-부틸포스핀 8㎎을 첨가하고, 125℃로 가열하였다. 소정 온도에서 20시간 숙성한 후, 반응액을 실온까지 냉각하였다. 물 20㎖를 첨가한 후, 추출을 행하고, 유기상을 농축시켰다. 톨루엔으로 재결정하고, 화합물(A1)을 4.98g 얻었다 (수율 82%).
화합물 (A1)의 유리전이온도는 162℃로, 종래 재료인 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]바이페닐, 2,7-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]-9,9'-다이메틸플루오렌, N,N'-다이[2-(9,9-다이메틸플루오레닐)]-N,N'-다이(4-바이페닐)벤지딘 등의 유리전이온도(각각, 96℃, 110℃, 120℃)보다 약 40℃ 이상 높았다.
실시예 2(화합물 (B3)의 합성)
화합물 5a 대신에, 합성예 4에서 합성한 화합물 6a를 이용해서, 실시예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 화합물 (B3)을 5.0g 단리하였다(수율 78%).
실시예 3(화합물 (F1)의 합성)
300㎖ 가지형 플라스크에, 아닐린 894㎎(9.6mmol), 나트륨-tert-부톡사이드 923㎎(9.6mmol), 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐 44㎎(0.048mmol), 비스(다이페닐포스피노)페로센 160㎎(0.288mmol) 및 톨루엔 130㎖를 질소분위기 하 첨가하였다. 반응액을 80℃로 가열한 후, 합성예 5에서 합성한 화합물 5b 2.51g(6.4mmol)의 톨루엔(30㎖) 용액을 30분에 걸쳐서 적하하고, 동일 온도에서 하룻밤 교반하였다. 실온으로 냉각 후, 물 200㎖를 가하여 반응을 종료시켰다. 분층 후의 유기층은, 더욱 물 600㎖로 세정하고, 무수 황산마그네슘 처리 후, 용매를 증류 제거하였다. 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피(용매: 헥산/톨루엔)에 의해 정제하여, 목적으로 하는 2급 아민을 매우 연한 보라색 고체로서 1.76g 얻었다(수율 81%).
화합물의 동정은 1H-NMR 측정 및 FDMS 측정에 의해 행하였다.
1H-NMR(CDCl3): 1.74(s, 6H), 5.88(br-s, 1H), 6.94-7.04(m, 1H), 7.12-7.40(m, 7H), 7.42-7.58(m, 2H), 7.62-7.86(m, 3H), 8.12(d, 1H, J=9.2㎐)
FDMS: 335
다음에, 100㎖ 가지형 플라스크에, 상기 2급 아민 1.76g(5.25mmol), 4,4'-다이아이오도바이페닐 1.02g(2.5mmol), 나트륨-tert-부톡사이드 505㎎(5.25mmol), 아세트산 팔라듐 11.8㎎(0.053mmol) 및 오쏘자일렌 60㎖를 질소분위기 하에 첨가하였다. 이 반응액에, 트라이(tert-부틸)포스핀(0.21mmol) 톨루엔 용액 0.21㎖를 적하 후, 반응액을 120℃로 가열하였다. 2시간 후, 실온까지 냉각하고, 물 200㎖를 가해서 반응을 종료시켰다. 분층 후의 유기층은, 더욱 물 600㎖로 세정하고, 무수 황산마그네슘 처리 후, 용매를 증류 제거하였다. 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피(용매: 헥산/톨루엔)에 의해 정제하여, 화합물 (F1)을 매우 연한 황색 고체로서 1.89g 얻었다(수율 92%, 융점 = 292℃).
화합물의 동정은 1H-NMR 측정 및 FDMS 측정에 의해 행하였다.
1H-NMR(CDCl3): 1.72(s, 12H), 7.00-7.12(br-t, 2H), 7.12-7.68(m, 28H), 7.70-7.86(m, 4H), 8.10(d, 2H, J=9.2㎐)
FDMS: 820
또, 화합물 (F1)의 유리전이온도는 172℃로, 종래 재료인 4,4'-비스[N-(1-나 프틸)-N-페닐아미노]바이페닐, 2,7-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]-9,9'-다이메틸플루오렌, N,N'-다이[2-(9,9-다이메틸플루오레닐)]-N,N'-다이(4-바이페닐)벤지딘 등의 유리전이온도(각각 96℃, 110℃, 120℃)보다 약 50℃ 이상 높았다.
실시예 4(화합물 (B2)의 합성)
합성예 6에서 얻어진 화합물 9a 3.31g(7.43mmol), N,N'-다이페닐벤지딘 1.22g(3.63mmol) 및 나트륨-tert-부톡사이드 0.84g을 자일렌 25㎖에 현탁시켜, 질소로 계 내를 치환하였다. 또한, 질소분위기 하, 아세트산 팔라듐 8㎎ 및 트라이-tert-부틸포스핀 32㎎을 첨가하고, 125℃로 가열하였다. 소정 온도에서 20시간 숙성한 후, 반응액을 실온까지 냉각하였다. 물 20㎖를 첨가한 후, 추출을 행하고, 유기상을 농축시켰다. 톨루엔으로 재결정하고, 화합물 (B2)를 황색 분말로서 2.36g 얻었다(수율 61%).
동정은 FDMS 측정에 의해 행하였다.
FDMS: 1068
실시예 5(화합물 (F6)의 합성)
화합물 9a 대신에, 합성예 7에서 얻어진 화합물 8b를 이용해서 실시예 4와 마찬가지 반응을 행하여, 화합물 (F6)을 합성하였다.
동정은 FDMS 측정에 의해 행하였다.
FDMS: 1068
실시예 6(소자 제작)
두께 130㎚의 ITO 투명 전극을 가지는 유리 기판을 아세톤 및 아이소프로필 알코올로 순차 초음파 세정하고, 이어서, 아이소프로필 알코올에서 자비 세정한 후, 건조시켰다. 또한, UV/오존처리한 것을 투명 도전성 지지 기판으로서 사용하였다. ITO 투명 전극 위에, 구리 프탈로사이아닌을 진공증착법에 의해 25㎚의 막두께로 성막하였다. 다음에, 화합물 (A1)을 진공증착법에 의해 45㎚의 막두께로 성막하여, 정공 수송층을 형성하였다. 이어서, 알루미늄트리스퀴놀리놀착물을 진공증착법에 의해 60㎚의 막두께로 성막하고, 전자 수송층을 형성하였다. 또한, 상기 유기 화합물의 증착 조건은 진공도 1.0×10-4㎩, 성막 속도 0.3㎚/초의 동일 조건에서 성막하였다.
다음에, 음극으로서 LiF를 0.5㎚, Al을 100㎚ 증착하여, 금속 전극을 형성하였다.
또한, 질소 분위기 하에, 보호용 유리 기판을 중첩하고, UV 경화 수지로 밀봉하였다. 이와 같이 해서 얻어진 소자에 ITO 전극을 정극, LiF-Al 전극을 부극으로 해서, 4.5 V의 직류 전압을 인가하면 7.5 mA/㎠의 전류 밀도가 얻어지고, 401 cd/㎡의 휘도로 녹색의 발광이 관측되었다.
비교예 1 내지 2
화합물 (A1) 대신에, NPD 또는 2,7-비스(나프틸페닐아미노)-9,9-다이메틸플루오렌을 이용하여, 실시예 6에 준해서 소자를 작성하였다.
전류밀도 7.5 mA/㎠일 때의 효율 및 수명에 관한 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 7
화합물 (A1) 대신에, 화합물 (F1)을 정공 수송층에 이용해서, 실시예 6과 마찬가지의 조작을 행하여, 유기 EL 소자를 제작하였다. 정전류 밀도 = 20 mA/㎠의 조건 하에 측정하면, 구동 전압 = 5.67 V, 전류효율 = 4.5 cd/A, 전력 효율 = 2.5 lm/W의 값을 나타내었다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 8
화합물 (F1)을 화합물 (A1)로 변경한 이외에는, 실시예 7과 마찬가지의 소자를 작성하였다. 20 mA/㎠의 정전류 밀도 조건 하에서 구동시켰을 때의 값을 표 2에 나타낸다.
비교예 3
화합물 (F1)을 NPD로 변경한 이외에는, 실시예 7과 마찬가지의 소자를 작성하였다. 20mA/㎠의 정전류 밀도 조건 하에서 구동시켰을 때의 값을 표 2에 나타낸다.
실시예 9
두께 130㎚의 ITO 투명 전극을 가지는 유리 기판을 아세톤 및 아이소프로필 알코올로 순차 초음파 세정하고, 이어서, 아이소프로필 알코올로 자비세정한 후, 건조시켰다. 또한, UV/오존처리한 것을 투명 도전성 지지 기판으로서 사용하였다. ITO 투명 전극 위에, 구리 프탈로사이아닌을 진공증착법에 의해 25㎚의 막두께로 성막하였다. 다음에, 화합물(A1)을 진공증착법에 의해 45㎚의 막두께로 성막하고, 정공 수송층을 형성하였다. 이어서, TBADN을 호스트 재료, TBPe를 불순물 재료로 해서, 중량비 = 99:1로 공증착하여, 40㎚의 막두께를 형성하였다. 다음에, 알루미늄트리스퀴놀리놀 착물을 진공증착법에 의해 20㎚의 막두께로 성막하고, 전자수송층을 형성하였다. 또한, 상기 유기 화합물의 증착 조건은 진공도 1.0×10-4Pa, 성막 속도 0.3㎚/초의 동일 조건으로 성막하였다.
다음에, 음극으로서 LiF를 0.5㎚, Al을 100㎚ 증착하여, 금속 전극을 형성하였다.
또한, 질소분위기 하, 보호용 유리 기판을 중첩시켜, UV 경화 수지로 밀봉하였다. 이와 같이 해서 얻어진 소자에, ITO 전극을 정극, LiF-Al 전극을 부극으로 해서, 20 mA/㎠의 정전류 밀도 조건 하에서 구동시켰을 때의 휘도, 구동 전압, 전류효율, 전력 효율 및 휘도 반감 수명은 각각 940 cd/㎡, 5.51 V, 4.7 cd/A, 2.7 lm/W 및 450 hr였다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.
실시예 10
화합물 (A1)을 화합물 (F1)로 변경한 이외에는, 실시예 9와 마찬가지의 소자를 작성하였다. 20 mA/㎠의 정전류 밀도 조건 하에서 구동시켰을 때의 값을 표 3에 나타낸다.
실시예 11
화합물 (A1)을 화합물 (F6)으로 변경한 이외에는, 실시예 9와 마찬가지의 소자를 작성하였다. 20 mA/㎠의 정전류 밀도 조건 하에서 구동시켰을 때의 값을 표 3에 나타낸다.
비교예 4
화합물 (A1)을 NPD로 변경한 이외에는, 실시예 9와 마찬가지의 소자를 작성하였다. 20 mA/㎠의 정전류 밀도 조건 하에서 구동시켰을 때의 값을 표 3에 나타낸다.
합성예 8(화합물 2c의 합성 [하기 반응식 3 참조])
300㎖ 가지형 플라스크에, 2'-하이드록시-1'-아세토나프톤 18.6g(100mmol), 다이클로로메탄 100㎖ 및 피리딘 39.6g(500mmol)을 첨가하고, 반응액을 5℃ 이하로 냉각하였다. 트라이플루오로메탄설폰산 무수물 31.0g(110mmol)을 반응온도가 5℃를 넘지 않도록 적하한 후, 실온 하 하룻밤 교반하였다. 반응액에 물을 가해서 분층하였다. 유기층은 3.5% 염산 수용액 및 물로 세정 후, 무수 황산마그네슘에 의해서 건조시키고, 농축시켜 1'-아세토나프톤-2'-트라이플루오로메탄설포네이트 32.7g을 매우 연한 황색 유상물로서 단리하였다. 또한, 생성물은 정제시키지 않고, 그대로 다음 반응에 이용하였다.
다음에, 500㎖ 가지형 플라스크에, 얻어진 1'-아세토나프톤-2'-트라이플루오로메탄설포네이트 15.1g(47.5mmol), 4-클로로페닐보론산(95% 제품) 7.8g(50.0mmol), 테트라키스(트라이페닐포스핀)팔라듐 549㎎(0.475mmol), 20중량%의 탄산나트륨 수용액 100.7g 및 테트라하이드로퓨란 250㎖를 가하고, 60℃에서 하룻밤 가열 교반하였다. 실온까지 냉각 후, 분층하였다. 얻어진 유기층은 물에 의한 세정, 무수 황산마그네슘에 의한 건조 처리 후, 농축시켜 담황색의 결정 12.4g을 수득하였다. 1H-NMR 측정에 의해 목적물의 2'-(4-클로로페닐)-1'-아세토나프톤인 것을 확인하였으며, 생성물은 정제시키지 않고, 그대로 다음 반응에 이용하였다.
1H-NMR(200㎒, CDCl3): 2.12(3H, s), 7.33-7.65(7H, m), 7.78-8.01(3H, m)
13C-NMR(50㎒, CDCl3): 32.9, 124.7, 126.5, 127.1, 127.6, 128.3, 128.8, 128.9, 129.5, 130.6, 132.6, 134.3, 134.4, 138.4, 138.7, 207.1
다음에, 300㎖ 가지형 플라스크에, 앞서 얻어진 2'-(4-클로로페닐)-1'-아세토나프톤 9.8g(35mmol), 테트라하이드로퓨란 70㎖ 및 에탄올 70㎖를 첨가하였다. 용해시킨 후, 수소화 붕소나트륨 6.6g(175mmol)을 가하고, 실온에서 8시간 교반하였다.
10% 염화암모늄 수용액 100g을 발포에 주의하면서 첨가한 후, 감압 농축시켰다. 잔류물을 톨루엔 200㎖로 추출하고, 물에 의한 세정, 무수 황산마그네슘에 의한 건조 처리 후, 농축시켜 담황색의 결정 9.4g을 얻었다. 1H-NMR 측정에 의해 목적물의 1-(1-하이드록시)에틸-2-(4-클로로페닐)나프탈렌인 것을 확인하였으며, 생성물은 정제시키지 않고, 그 다음 반응에 이용하였다.
1H-NMR(200㎒, CDCl3); 1.71(3H, d, J=7.0㎐), 2.05(1H, br-s), 5.35(1H, q, J=7.0㎐), 7.16-7.63(7H, m), 7.69-7.95(2H, m), 8.76-8.93(1H, br-d)
13C-NMR(50㎒, CDCl3): 23.9, 68.9, 125.8, 125.9, 127.0, 127.8, 127.9, 128.4, 128.8, 130.4, 130.8, 133.2, 134.2, 136.9, 137.1, 140.6
다음에, 100㎖ 가지형 플라스크에, 앞서 얻어진 1-(1-하이드록시)에틸-2-(4-클로로페닐)나프탈렌 2.8g(10mmol) 및 클로로포름 20㎖를 가하였다. 0℃로 냉각한 후, 삼불화붕소?다이에틸에터레이트 1.85g(13mmol)을 적하하고, 실온에서 1시간 교반하였다.
물 20g을 첨가해서 반응을 종료한 후, 유기층을 물에 의한 세정, 무수 황산마그네슘에 의한 건조 처리 후, 농축시켜 담황색의 고체 2.7g을 얻었다. 1H-NMR 측정에 의해 목적물의 9-클로로-11-메틸-11H-벤조[a]플루오렌(화합물 1c)인 것을 확인하였으며, 생성물은 정제하지 않고, 그대로 다음 반응에 이용하였다.
1H-NMR(200㎒, CDCl3): 1.66(3H, d, J=7.2㎐), 4.33(1H, q, J=7.2㎐), 7.32-7.65(5H, m), 7.70(7H, d, J=8.1㎐), 7.80-8.01(3H, m), 8.06(1H, d, J=8.0㎐)
얻어진 9-클로로-11-메틸-11H-벤조[a]플루오렌 2.7g(10mmol), 벤질트라이에틸암모늄클로라이드 2.3g(10mmol) 및 요오드화메틸 4.3g(30mmol)을 다이메틸설폭사이드 20㎖에 용해시키고, 0℃로 냉각 후, 48% 수산화 나트륨 수용액 1.2g(30mmol)을 교반하면서 적하하였다. 실온에서 1시간 교반 후, 톨루엔 50㎖를 첨가하고 나서, 유기층을 물로 세정하였다. 황산마그네슘에 의한 건조 후, 추출액을 농축시켜 담황색의 결정을 얻었다. 실리카겔 컬럼크로마토그래피(용출액: 헥산)를 실시하여, 9-클로로-11,11-다이메틸-11H-벤조[a]플루오렌(화합물 2c)을 백색 결정으로서 2.0g 단리하였다(수율 72%).
1H-NMR(200㎒, CDCl3): 1.73(6H, s), 7.21-7.66 (5H, m), 7.69(1H, d, J=7.8㎐), 7.80-7.99(3H, m), 8.19(1H, d, J=8.3㎐)
13C-NMR(50㎒, CDCl3): 26.3, 48.8, 118.6, 120.6, 122.8, 124.0, 125.0, 126.2, 127.2, 128.7, 130.0, 132.7, 134.0, 135.6, 137.8, 147.1, 157.0
실시예 12 (화합물 (M1)의 합성)
100㎖ 가지형 플라스크에, 9-클로로-11,11-다이메틸-11H-벤조[a]플루오렌 736㎎(2.64mmol), N,N'-다이페닐벤지딘 404㎎(1.2mmol) 및 나트륨-tert-부톡사이드 461㎎을 자일렌 40㎖에 현탁시켜, 질소로 계 내를 치환시켰다. 또한, 질소분위기 하, 아세트산 팔라듐 2.25㎎ 및 트라이-tert-부틸포스핀 7㎎을 첨가하고, 125℃로 가열하였다. 소정 온도로 15시간 숙성시킨 후, 반응액을 실온까지 냉각하였다. 물 20㎖를 첨가한 후, 다이클로로메탄에 의해서 추출을 행하고, 유기상을 수세 후에 농축시켰다. 실리카겔 컬럼크로마토그래피에서 정제하여, 옅은 황토색의 분체 화합물 (M1)을 974㎎ 얻었다(수율 99%).
동정은 FDMS 측정 및 1H-NMR 측정에 의해 행하였다.
FDMS: m/z=820
1H-NMR(200㎒, CDCl3): 1.68(12H, s), 6.98-7.75(36H, m), 7.85(4H, s), 7.95(2H, d, J=8.0㎐), 8.18(2H, d, J=8.0㎐)
화합물 (M1)의 유리전이온도는 154℃로, 종래 재료인 4,4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]바이페닐, 2,7-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]-9,9'-다이메틸플루오렌, N,N'-다이[2-(9,9-다이메틸플루오레닐)]-N,N'-다이(4-바이페닐)벤지딘 등의 유리전이온도(각각, 96℃, 110℃, 120℃)보다 약 30℃ 이상 높았다.
실시예 13(소자 제작)
두께 110㎚의 ITO 투명 전극(양극)을 적층한 유리 기판을 중성 세제, 순수 및 아세톤에 의해 초음파 세정하고, 그 후 아이소프로필 알코올에 의한 비등 세정을 행하였다. 또한, 자외선 오존 세정을 행하고, 진공증착장치에 설치 후 1×10-4㎩로 될 때까지, 진공펌프로 배기하였다. ITO 투명 전극 위로 구리 프탈로사이아닌을 증착 속도 0.3㎚/초로 증착시켜, 20㎚의 정공 주입층으로 하였다. 계속해서, 화합물 (M1)을 증착 속도 0.3㎚/초로 30㎚ 증착시켜 정공 수송층으로 하고, 이어서, 트리스(8-퀴놀리노레이토)알루미늄을 증착 속도 0.3㎚/초로 50㎚ 증착시켜 발광층으로 하였다. 계속해서, 은과 마그네슘을 증착 속도 0.33㎚/초로 100㎚의 두께로 공증착(중량비 10:1)시키고, 더욱 은을 증착 속도 0.2㎚/초로 10㎚ 증착시켜 음극으로 하여, 유기 EL 소자를 제작하였다.
전류밀도 10 mA/㎠, 20 mA/㎠일 때의 휘도, 구동 전압, 전류 효율 및 전력 효율을 표 4에 나타낸다.
비교예 5
화합물 (M1)을 NPD로 변경한 이외에는, 실시예 13과 마찬가지의 소자를 제작하였다.
전류밀도 10 mA/㎠, 20 mA/㎠일 때의 휘도, 구동 전압, 전류 효율 및 전력 효율을 표 4에 나타낸다.
본 발명을 상세하게 또 특정 실시형태를 참조해서 설명하였지만, 본 발명의 정신과 범위를 일탈하는 일없이 다양하게 변경이나 수정을 가하는 것이 가능하다는 것은 당업자에게 명백하다.
본 출원은 2006년 4월 13일 출원한 일본 특허 출원(특원 2006-110765) 및 2006년 7월 24일 출원한 일본 특허 출원(특원 2006-201097)에 의거하는 것이며, 그 내용은 여기에 참조로서 도입된다.
본 발명에 의하면, 종래 재료 이상으로 저전압 구동과 장기 내구성을 지니는 신규한 재료를 제공할 수 있다. 더욱 상세하게는, 유기 EL 소자 등의 정공 주입 재료, 정공 수송 재료 및 발광 재료에 적합한 신규한 벤조플루오렌 화합물을 제공할 수 있다.
Claims (8)
- 2치환의 바이페닐 골격을 갖는 하기 일반식 (6)으로 표시되는 벤조플루오렌 화합물:[일반식 (6)](식 중, R5 및 R6은 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 18의 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 40의 아릴기이며; Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 탄소수 6 내지 40의 아릴기이다. 단, Ar1 내지 Ar4 중 적어도 1개는 하기 일반식 (2) 내지 (5) 중 어느 하나로 표시되는 치환기이다.)[일반식 (2) 내지 (5)](식 중, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소수 1 내지 18의 직쇄, 분지쇄 혹은 환상의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 40의 아릴기이다. 또한, R1과 R2는 서로 결합해서 고리를 형성해도 된다).
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 삭제
- 제1항 또는 제6항에 기재된 벤조플루오렌 화합물을 발광층, 정공 수송층 또는 정공 주입층 중 어느 하나에 이용하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006110765 | 2006-04-13 | ||
JPJP-P-2006-00110765 | 2006-04-13 | ||
JP2006201097 | 2006-07-24 | ||
JPJP-P-2006-00201097 | 2006-07-24 | ||
PCT/JP2007/058113 WO2007119800A1 (ja) | 2006-04-13 | 2007-04-12 | ベンゾフルオレン化合物及びその用途 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020117013541A Division KR101166809B1 (ko) | 2006-04-13 | 2007-04-12 | 벤조플루오렌 화합물 및 그 용도 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20080108115A KR20080108115A (ko) | 2008-12-11 |
KR101142293B1 true KR101142293B1 (ko) | 2012-05-08 |
Family
ID=38609560
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020087024196A KR101142293B1 (ko) | 2006-04-13 | 2007-04-12 | 벤조플루오렌 화합물 및 그 용도 |
KR1020117013541A KR101166809B1 (ko) | 2006-04-13 | 2007-04-12 | 벤조플루오렌 화합물 및 그 용도 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020117013541A KR101166809B1 (ko) | 2006-04-13 | 2007-04-12 | 벤조플루오렌 화합물 및 그 용도 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8993805B2 (ko) |
EP (1) | EP2006278B2 (ko) |
KR (2) | KR101142293B1 (ko) |
CN (2) | CN101421226B (ko) |
TW (1) | TW200804237A (ko) |
WO (1) | WO2007119800A1 (ko) |
Families Citing this family (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8465848B2 (en) * | 2006-12-29 | 2013-06-18 | E I Du Pont De Nemours And Company | Benzofluorenes for luminescent applications |
JP5374833B2 (ja) * | 2007-05-16 | 2013-12-25 | 東ソー株式会社 | 有機エレクトロルミネセンス材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネセンス素子 |
KR100940938B1 (ko) * | 2007-12-04 | 2010-02-08 | 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 전기 발광 소자 |
JP5217476B2 (ja) * | 2008-02-08 | 2013-06-19 | Jnc株式会社 | ベンゾフルオレン化合物、該化合物を用いた発光層用材料及び有機電界発光素子 |
KR100964223B1 (ko) * | 2008-02-11 | 2010-06-17 | 삼성모바일디스플레이주식회사 | 유기 발광 소자 및 이를 구비한 평판 표시 장치 |
JP5428253B2 (ja) * | 2008-09-09 | 2014-02-26 | 東ソー株式会社 | アミン誘導体及びその用途 |
JP5428263B2 (ja) * | 2008-09-18 | 2014-02-26 | 東ソー株式会社 | アミン誘導体及びその用途 |
JP5446247B2 (ja) * | 2008-12-24 | 2014-03-19 | 東ソー株式会社 | アミン誘導体及びその用途 |
JP5439807B2 (ja) * | 2008-12-24 | 2014-03-12 | 東ソー株式会社 | アミン誘導体及びその用途 |
JP2011012047A (ja) | 2009-06-05 | 2011-01-20 | Tosoh Corp | アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子 |
KR101053466B1 (ko) * | 2011-02-16 | 2011-08-03 | 덕산하이메탈(주) | 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자장치, 내열성 측정법 |
JP5780132B2 (ja) | 2011-05-19 | 2015-09-16 | Jnc株式会社 | ベンゾフルオレン化合物、該化合物を用いた発光層用材料および有機電界発光素子 |
JP6024259B2 (ja) * | 2011-07-25 | 2016-11-16 | 東ソー株式会社 | 新規なナフタルアルデヒド化合物、その製造法、および該化合物からトリアリールアミン化合物を製造する方法 |
JP5982966B2 (ja) * | 2011-08-17 | 2016-08-31 | Jnc株式会社 | ベンゾフルオレン化合物、該化合物を用いた発光層用材料および有機電界発光素子 |
TWI570095B (zh) * | 2011-11-04 | 2017-02-11 | 捷恩智股份有限公司 | 苯并茀化合物、使用了該化合物的發光層用材料以及有機電場發光元件 |
TWI454444B (zh) * | 2011-11-25 | 2014-10-01 | Innolux Corp | 芴衍生物與其所組成之有機發光二極體顯示器 |
KR101517093B1 (ko) * | 2012-06-07 | 2015-05-06 | 덕산네오룩스 주식회사 | 벤조플루오렌을 포함하는 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
CN104583202B (zh) | 2012-08-21 | 2018-08-10 | 第一毛织株式会社 | 用于有机光电装置的化合物、包含其的有机发光二极管和包括有机发光二极管的显示器 |
KR102342591B1 (ko) * | 2012-10-26 | 2021-12-22 | 에스케이머티리얼즈제이엔씨 주식회사 | 벤조플루오렌 화합물, 그 화합물을 사용한 발광층용 재료 및 유기 전계 발광 소자 |
KR102232993B1 (ko) * | 2012-11-02 | 2021-03-29 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 유기 전기발광 소자 |
US9748492B2 (en) | 2012-11-02 | 2017-08-29 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescent device |
US20150329772A1 (en) * | 2013-01-03 | 2015-11-19 | Merck Patent Gmbh | Materials for Electronic Devices |
KR101939552B1 (ko) | 2013-12-06 | 2019-01-17 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
JP6038387B2 (ja) * | 2014-11-18 | 2016-12-07 | 保土谷化学工業株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
CN108148073B (zh) * | 2016-12-06 | 2023-12-08 | 天光材料科技股份有限公司 | 有机半导体化合物 |
TWI633327B (zh) * | 2017-01-25 | 2018-08-21 | 國立高雄科技大學 | 含芴的化合物、製備含芴的化合物的方法、可固化組成物及固化物 |
KR20180090931A (ko) | 2017-02-03 | 2018-08-14 | 삼성디스플레이 주식회사 | 아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
KR102657641B1 (ko) * | 2017-06-30 | 2024-04-17 | 듀폰스페셜티머터리얼스코리아 유한회사 | 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
KR102048920B1 (ko) | 2017-08-18 | 2019-11-27 | 삼성디스플레이 주식회사 | 아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
WO2019147030A1 (en) * | 2018-01-25 | 2019-08-01 | Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. | Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same |
KR20190090695A (ko) * | 2018-01-25 | 2019-08-02 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
KR20190140549A (ko) * | 2018-06-11 | 2019-12-20 | 삼성디스플레이 주식회사 | 아민 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
CN108892601B (zh) * | 2018-08-10 | 2021-04-27 | 武汉理工大学 | 一种苯并芴结构的稠环芳烃的制备方法 |
KR102252884B1 (ko) * | 2018-08-29 | 2021-05-17 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자 |
KR20190007506A (ko) | 2019-01-09 | 2019-01-22 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
CN111662187A (zh) * | 2019-03-08 | 2020-09-15 | 江苏三月光电科技有限公司 | 一种含胺基的有机化合物及其应用 |
KR102321559B1 (ko) | 2019-10-21 | 2021-11-05 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
KR102192497B1 (ko) | 2019-10-21 | 2020-12-17 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
KR20210150996A (ko) * | 2020-06-04 | 2021-12-13 | 주식회사 동진쎄미켐 | 신규한 캡핑층용 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
CN114075115A (zh) * | 2020-08-20 | 2022-02-22 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种胺类化合物和包含该化合物的有机电致发光器件 |
CN114075114A (zh) * | 2020-08-20 | 2022-02-22 | 江苏三月科技股份有限公司 | 一种均苯芳胺类化合物及包含其的有机电致发光器件 |
CN114591139A (zh) * | 2022-03-31 | 2022-06-07 | 陕西维世诺新材料有限公司 | 一种苯并[a]芴衍生物的制备方法及苯并[a]芴衍生物 |
KR20240111689A (ko) | 2023-01-10 | 2024-07-17 | 듀폰스페셜티머터리얼스코리아 유한회사 | 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006025273A1 (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
LU35193A1 (ko) | 1956-06-04 | |||
BE581861A (ko) | 1958-08-20 | |||
GB1505409A (en) | 1974-12-20 | 1978-03-30 | Eastman Kodak Co | Photoconductive compositions |
US4150987A (en) | 1977-10-17 | 1979-04-24 | International Business Machines Corporation | Hydrazone containing charge transport element and photoconductive process of using same |
JPS55108667A (en) | 1979-02-13 | 1980-08-21 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic receptor |
US4233384A (en) | 1979-04-30 | 1980-11-11 | Xerox Corporation | Imaging system using novel charge transport layer |
US4273846A (en) | 1979-11-23 | 1981-06-16 | Xerox Corporation | Imaging member having a charge transport layer of a terphenyl diamine and a polycarbonate resin |
JPS58190953A (ja) | 1982-04-30 | 1983-11-08 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用感光体 |
JPS59195658A (ja) | 1983-04-21 | 1984-11-06 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用感光体 |
US5147880A (en) * | 1991-07-22 | 1992-09-15 | Eli Lilly And Company | Benzo[a]fluorene compounds |
CA2150326A1 (en) † | 1994-05-27 | 1995-11-28 | Kimihiro Murakami | Azolyl methyl phenyl derivatives having aromatase inhibitory activity |
JP3824385B2 (ja) | 1996-08-02 | 2006-09-20 | 三井化学株式会社 | 有機電界発光素子 |
CA2214935A1 (en) | 1996-09-26 | 1998-03-26 | Henry Uhlman Bryant | Benzofluorene compounds, intermediates, compositions, and methods |
JP3773136B2 (ja) | 1996-12-04 | 2006-05-10 | 三菱化学株式会社 | 電子写真用感光体 |
JP3508984B2 (ja) | 1997-05-19 | 2004-03-22 | キヤノン株式会社 | 有機化合物及び該有機化合物を用いた発光素子 |
DE10109463B4 (de) | 2001-02-27 | 2009-04-16 | Sensient Imaging Technologies Gmbh | Neue Triarylamin-Tetramere und ihr Einsatz in elektrofotografischen und organischen elektroluminiszenten Vorrichtungen |
US6686065B2 (en) * | 2001-12-12 | 2004-02-03 | Canon Kabushiki Kaisha | [5]-helicene and dibenzofluorene materials for use in organic light emitting devices |
JP3979217B2 (ja) | 2002-07-31 | 2007-09-19 | 松下電器産業株式会社 | 温風暖房機 |
JP4125076B2 (ja) | 2002-08-30 | 2008-07-23 | キヤノン株式会社 | モノアミノフルオレン化合物およびそれを使用した有機発光素子 |
US6849348B2 (en) * | 2002-12-31 | 2005-02-01 | Eastman Kodak Company | Complex fluorene-containing compounds |
US20040131881A1 (en) * | 2002-12-31 | 2004-07-08 | Eastman Kodak Company | Complex fluorene-containing compounds for use in OLED devices |
TW200530373A (en) | 2003-12-12 | 2005-09-16 | Sumitomo Chemical Co | Polymer and light-emitting element using said polymer |
US20080274303A1 (en) | 2004-02-26 | 2008-11-06 | Katsumi Agata | Polymer Compound and Polymer Light Emitting Device Using the Same |
JP4589074B2 (ja) | 2004-10-12 | 2010-12-01 | 東洋機械金属株式会社 | 射出成形機の遠隔監視システム |
JP4570971B2 (ja) | 2005-01-24 | 2010-10-27 | 日本電信電話株式会社 | 酒気帯びチェッカーおよび酒気帯び検知方法 |
JP5233228B2 (ja) * | 2006-10-05 | 2013-07-10 | Jnc株式会社 | ベンゾフルオレン化合物、該化合物を用いた発光層用材料及び有機電界発光素子 |
-
2007
- 2007-04-12 KR KR1020087024196A patent/KR101142293B1/ko active IP Right Grant
- 2007-04-12 EP EP07741549.5A patent/EP2006278B2/en active Active
- 2007-04-12 CN CN2007800133317A patent/CN101421226B/zh active Active
- 2007-04-12 KR KR1020117013541A patent/KR101166809B1/ko active IP Right Grant
- 2007-04-12 US US12/296,622 patent/US8993805B2/en active Active
- 2007-04-12 WO PCT/JP2007/058113 patent/WO2007119800A1/ja active Application Filing
- 2007-04-12 CN CN201210113455.5A patent/CN102643161B/zh active Active
- 2007-04-13 TW TW096113001A patent/TW200804237A/zh unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006025273A1 (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20090184312A1 (en) | 2009-07-23 |
KR20080108115A (ko) | 2008-12-11 |
TWI352692B (ko) | 2011-11-21 |
KR101166809B1 (ko) | 2012-07-26 |
CN102643161A (zh) | 2012-08-22 |
EP2006278B1 (en) | 2012-12-26 |
WO2007119800A1 (ja) | 2007-10-25 |
EP2006278A2 (en) | 2008-12-24 |
KR20110077032A (ko) | 2011-07-06 |
CN101421226A (zh) | 2009-04-29 |
CN102643161B (zh) | 2015-10-14 |
US8993805B2 (en) | 2015-03-31 |
EP2006278B2 (en) | 2016-10-12 |
TW200804237A (en) | 2008-01-16 |
EP2006278A9 (en) | 2009-08-05 |
CN101421226B (zh) | 2013-05-22 |
EP2006278A4 (en) | 2010-08-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101142293B1 (ko) | 벤조플루오렌 화합물 및 그 용도 | |
JP5439711B2 (ja) | ベンゾフルオレン化合物及びその用途 | |
KR102006506B1 (ko) | 유기 일렉트로 루미네선스 소자 및 그것에 사용하는 화합물 | |
KR101929151B1 (ko) | 카바졸 화합물 및 그 용도 | |
JP4506113B2 (ja) | フルオレン骨格を有する新規アリールアミン誘導体、その合成中間体及びこれらの製造方法並びに有機el素子 | |
JP5066945B2 (ja) | 新規なベンゾ[c]フルオレン誘導体及びその用途 | |
JP5145717B2 (ja) | ベンゾフルオレン化合物及びその用途 | |
JP5361238B2 (ja) | ベンゾ[a]フルオランテン化合物及びそれを用いた有機発光素子 | |
EP1748045A1 (en) | Light-emitting device material and light-emitting device | |
JP2008056658A (ja) | 縮合複素環化合物および有機発光素子 | |
JP5205858B2 (ja) | 新規なベンゾ[c]フルオレン誘導体及びその用途 | |
JP2010070495A (ja) | アミン誘導体及びその用途 | |
KR101503986B1 (ko) | 유기 발광 소자 | |
JP2006151935A (ja) | フルオレン基を母核とするアミン化合物並びにその製造方法及び用途 | |
JP5205859B2 (ja) | 新規なベンゾ[c]フルオレン誘導体及びその用途 | |
JP5247130B2 (ja) | 縮合多環化合物及びそれを用いた有機発光素子 | |
JP2021109878A (ja) | インデノアクリジン化合物及びその用途 | |
JP2012025731A (ja) | アミン化合物及びその製造法、並びにその用途 | |
KR101166458B1 (ko) | 플루오렌기를 모핵으로 하는 아민 화합물, 그 아민화합물의 제조방법 및 그 아민 화합물의 용도 | |
JP2003151778A (ja) | 有機電界発光素子 | |
JP5428253B2 (ja) | アミン誘導体及びその用途 | |
JP2009040723A (ja) | フルオランテン化合物及びこれを用いた有機発光素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
AMND | Amendment | ||
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
A107 | Divisional application of patent | ||
AMND | Amendment | ||
E601 | Decision to refuse application | ||
AMND | Amendment | ||
J201 | Request for trial against refusal decision | ||
B701 | Decision to grant | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180418 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190418 Year of fee payment: 8 |