CN114591139A - 一种苯并[a]芴衍生物的制备方法及苯并[a]芴衍生物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种苯并[A]芴衍生物的制备方法及苯并[A]芴衍生物,其中,苯并[A]芴衍生物的制备方法具体为:以取代邻碘苯甲酸甲酯和取代2‑萘硼酸发生偶联反应得到中间体S‑1,所述中间体S‑1在格式试剂的作用下进行加成反应得到中间体S‑2,所述中间体S‑2再通过脱水缩合,得到苯并[A]芴衍生物。通过采用本申请提供的制备方法,不仅获得的产品纯度高、产率高、成本低,而且整个制备过程中未产生废溶剂,同时产生的废水也少,进而为实现绿色环保的目的奠定了基础。
Description
技术领域
本发明属于有机化学合成技术领域,具体涉及一种苯并[A]芴衍生物的制备方法及苯并[A]芴衍生物。
背景技术
苯并[A]芴衍生物由于本身特殊的结构,使得其具有多方面的应用。在其结构的芳香环上和五元环上引入不同的活性基团,会在不同的领域都有不同的应用和更优异的性能,由于近年来科学家们对有机电至发光材料的不断研究和开发,苯并[A]芴的芳香环上和五元环上引入各种取代基需要越来越高的纯度和收率,而且随着OLED有机发光材料的不断突破和市场化,对其中间体材料有了更大的需求,因此,为了获得纯度更高、产率高的苯并[A]芴衍生物,对工艺过程不断的优化和改进是现阶段研发人员主要攻克的主题之一。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供该衍生物的制备方法,解决了现有技术在制备苯并[A]芴衍生物的过程中所使用的原材料污染大、价格昂贵,化学助剂毒性大,且反应步骤多、过程复杂、产率低以及后处理复杂的问题;
本发明的目的还在于提供一种苯并[A]芴衍生物。
为达到上述目的,本发明的技术方案是这样实现的:一种苯并[A]芴衍生物,其化学结构通式为:
其中,R1、R3分别为氢,烷基,卤素,烷氧基中的至少一种,R2为氢,甲基,乙基,正丁基中的至少一种。
本发明的第二个技术方案是这样实现的:一种苯并[A]芴衍生物的制备方法,该方法以结构式1所示的取代邻碘苯甲酸甲酯和结构式2所示的取代2-萘硼酸发生偶联反应得到中间体S-1,所述中间体S-1在格式试剂的作用下进行加成反应得到中间体S-2,所述中间体S-2再通过脱水缩合,得到苯并[A]芴衍生物,其化学反应式为:
优选地,该方法具体通过以下步骤实现:
S1、将取代邻碘苯甲酸甲酯和取代2-萘硼酸溶于第一有机溶剂中,并用惰性气体置换所述第一有机溶剂中气体,再加入碱和催化剂进行反应,反应完毕后,得到中间体S-1;
S2、将所述中间体S-1溶于第二有机溶剂中,降温至-10~10℃后,加入格式试剂进行反应,反应完毕后,得到中间体S-2;
S3、将所述中间体S-2溶于第三有机溶剂中,再加入脱水缩合剂进行反应,得到苯并[A]芴衍生物。
优选地,所述S1中,所述取代邻碘苯甲酸甲酯为3-氟-2-碘苯甲酸甲酯、4-氯-2-碘苯甲酸甲酯、5-溴-2-碘苯甲酸甲酯、2,6-二碘苯甲酸甲酯、3-甲基-2-碘苯甲酸甲酯、4-甲氧基-2-碘苯甲酸甲酯中的至少一种。
优选地,所述S1中,所述碱为叔丁醇钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、乙酸钾、氢氧化钠中的至少一种。
优选地,所述S1中,所述反应温度为60~120℃,反应时间为3~20h。
优选地,所述S2中,所述格式试剂为甲基溴化镁、甲基氯化镁、乙基溴化镁、正丁基溴化镁中的至少一种。
优选地,所述S3中,所述脱水缩合剂为盐酸、对甲苯磺酸、硫酸、多聚磷酸、次磷酸钠中的至少一种。
优选地,所述S3中,所述反应时间为1~5h。
优选地,所述S1中,所述第一有机溶剂为甲苯/乙醇/水、二氧六环/水、四氢呋喃/水,DMF/水中的至少一种;所述S2中,所述第二有机溶剂为四氢呋喃,2-甲基四氢呋喃,二氧六环中的至少一种。
与现有技术相比,本申请提供的苯并[A]芴衍生物的制备方法,原材料易得、便宜且无太多危险性;反应过程中由于采用的是脱水缩合反应,使得整个工艺过程简便且容易操作,此外,相对于现有技术员,本申请中的反应过程只有三大步,这样,不仅能耗少,而且后处理更加简单。
另外,通过采用本申请提供的苯并[A]芴衍生物的制备方法,不仅获得的产品纯度高、产率高、成本低,而且整个制备过程中未产生废溶剂,同时产生的废水也少,进而为实现绿色环保的目的奠定了基础。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
以下实施例中采用的原料均可以通过直接购买得到或现有技术制备得到。
本发明实施例提供的一种苯并[A]芴衍生物的制备方法,该方法以结构式1所示的取代邻碘苯甲酸甲酯和结构式2所示的取代2-萘硼酸发生偶联反应得到中间体S-1,所述中间体S-1在格式试剂的作用下进行加成反应得到中间体S-2,所述中间体S-2再通过脱水缩合,得到苯并[A]芴衍生物,其化学反应式为:
在具体的实施过程中,该方法具体通过以下步骤实现:
S1、将取代邻碘苯甲酸甲酯和取代2-萘硼酸溶于第一有机溶剂中,并用惰性气体置换所述第一有机溶剂中气体,再加入碱和催化剂,升温至60~120℃反应3~20h,反应完毕后,得到中间体S-1;
其中,所述取代邻碘苯甲酸甲酯为3-氟-2-碘苯甲酸甲酯、4-氯-2-碘苯甲酸甲酯、5-溴-2-碘苯甲酸甲酯、2,6-二碘苯甲酸甲酯、3-甲基-2-碘苯甲酸甲酯、4-甲氧基-2-碘苯甲酸甲酯中的至少一种;所述碱为叔丁醇钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、乙酸钾、氢氧化钠中的至少一种;所述第一有机溶剂为甲苯/乙醇/水、二氧六环/水、四氢呋喃/水,DMF/水中的至少一种;
S2、将所述中间体S-1溶于第二有机溶剂中,降温至-10~10℃后,加入格式试剂进行反应,反应完毕后,得到中间体S-2;
其中,所述格式试剂为甲基溴化镁,甲基氯化镁,乙基溴化镁,正丁基溴化镁中的至少一种;所述第二有机溶剂为四氢呋喃,2-甲基四氢呋喃,二氧六环中的至少一种;
S3、将所述中间体S-2溶于第三有机溶剂中,再加入脱水缩合剂反应1~5h,得到苯并[A]芴衍生物;
其中,所述脱水缩合剂为盐酸,对甲苯磺酸,硫酸,多聚磷酸,次磷酸钠中的至少一种。
此外,本发明实施例还提供了一种苯并[A]芴衍生物,其化学结构通式如下所示:
其中,R1、R3分别为氢,烷基,卤素,烷氧基中的至少一种,R2为氢,甲基,乙基,正丁基中的至少一种。
在具体实施的过程中,本发明实施例所制得的所述苯并[A]芴衍生物选自下述具体结构式:
以下为具体实施例
实施例1
10-氟-11.11-二甲基苯并[A]芴的制备
以2-氟-6-碘苯甲酸甲酯和2-萘硼酸反应得到10-氟-11.11-二甲基苯并[A]芴,其化学反应结构式为:
该方法具体通过以下步骤实现:
将原料2-氟-6-碘苯甲酸甲酯(50g,0.18mol)和2-萘硼酸(34.1g,0.20mol)加入含有甲苯360ml、乙醇120ml、水120ml的1000ml反应器中,并置换氮气三次,再加入碳酸钾(74.5g,0.54mol)和四三苯基膦钯(1.1g,0.5%),升高温度至60~120℃,搅拌反应3~20h,用液相监控反应,当原料小于2%时,停止反应,并降温至低于50℃,加水淬灭,用二氯甲烷萃取反应,将有机相减压蒸馏,得到粗品,再用乙醇重结晶,得到产品S1:2-氟-6-(2-萘基)甲酸甲酯,32.8g,HPLC=98.5%,收率65%;
在氮气保护下,将产品S1(30g,0.11mol)加入含有四氢呋喃300ml的1000ml反应器中,搅拌下降温至0℃以下,并缓慢加入3M/L甲基溴化镁(92ml,0.28mol),滴加完毕后缓慢自然升温,用液相监控反应,当原料小于2%时,停止反应,再缓慢加入氯化铵水溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取反应,减压浓缩后用石油醚处理,得到产品S2:2-氟-6-(2-萘基)苯基-异丙醇,27.7g,HPLC=96%,收率90%;
将产品S2(20g,0.07mol)加入含有冰醋酸200ml的500ml反应器中,并升温到80~120℃,缓慢滴加浓盐酸160ml,反应1~6h,用液相监控,当原料<1%,停止反应,降温至30℃以下,抽滤,得到粗品,再用柱层析的方法纯化得到产品W1:10-氟-11,11-二甲基苯并[A]芴,14.7g,HPLC=99.3%,收率80%。
对本实施例1获得的产品W1进行核磁共振检测,检测结果为:
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.24–8.21(m,1H),8.14(d,J=7.9Hz,1H),8.05–7.98(m,2H),7.72(dd,J=6.7,1.4Hz,1H),7.53(td,J=7.0,5.2Hz,2H),7.43(td,J=7.0,1.2Hz,1H),7.07(ddd,J=8.2,7.1,1.2Hz,1H),1.65(s,6H)。
实施例2
8-氯-11,11-二甲基苯并[A]芴的制备
以4-氯-2-碘苯甲酸甲酯和2-萘硼酸反应得到8-氯-11,11-二甲基苯并[A]芴,其化学反应结构式为:
该方法具体通过以下步骤实现:
将原料4-氯-2-碘苯甲酸甲酯(50g,0.17mol)和2-萘硼酸(31.9g,0.18mol)加入含有四氢呋喃480ml,水120ml的1000ML反应器中,并置换氮气三次,再加入磷酸钾(108.1g,0.51mol)和四三苯基膦钯(1.1g,0.5%),升高温度至60~120℃,搅拌反应3~20h,用液相监控反应,当原料小于2%时,停止反应,并降温至低于50℃,加水淬灭,用二氯甲烷萃取反应,将有机相减压蒸馏,得到粗品,再用乙醇重结晶,得到产品S3:4-氯-6-(2-萘基)苯甲酸甲酯,27.8g,HPLC=97.5%,收率55%;
在氮气保护下,将产品S3(27g,0.09mol)加入含有四氢呋喃300ml的1000ml反应器中,搅拌下降温至0℃以下,并缓慢加入3M/L甲基溴化镁(92ml,0.28mol),滴加完毕后缓慢自然升温,用液相监控反应,当原料小于2%时,停止反应,再缓慢加入氯化铵水溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取反应,减压浓缩后用石油醚处理,得到产品S4:4-氯-6-(2-萘基)苯基-异丙醇,23.3g,HPLC=95%,收率87%;
将产品产品S4(20g,0.07mol)加入含有冰醋酸200ml的500ml反应器中,并升温到80~120℃,缓慢滴加2M/L硫酸160ml,反应1-6h,用液相监控当原料<1%,停止反应,降温至30℃以下,抽滤,得到粗品,再用柱层析的方法纯化得到产品W7:8-氯-11.11-二甲基苯并[A]芴,14.5g,HPLC=99.1%,收率77%。
对本实施例2获得的产品W7进行核磁共振检测,检测结果为:
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.25–8.21(m,1H),8.13(d,J=7.7Hz,1H),8.03–7.98(m,2H),7.73(d,J=2.5Hz,1H),7.54(ddd,J=8.4,7.2,1.4Hz,1H),7.47–7.40(m,2H),7.36–7.32(m,1H),1.58(s,6H)。
实施例3
9-溴-11,11-二甲基苯并[A]芴的制备
以5-溴-2-碘苯甲酸甲酯和2-萘硼酸反应得到9-溴-11,11-二甲基苯并[A]芴,其化学反应结构式为:
该方法具体通过以下步骤实现:
将原料5-溴-2-碘苯甲酸甲酯(50g,0.15mol)和2-萘硼酸(27.7g,0.16mol)加入含有二氧六环480ml、水120ml的1000ML反应器中,并置换氮气三次,再加入碳酸钠(47.7g,0.45mol)和四三苯基膦钯(1.1g,0.5%),升高温度至60~120℃,搅拌反应3~20h,用液相监控反应,当原料小于2%时,停止反应,并降温至低于50℃,加水淬灭,用二氯甲烷萃取反应,将有机相减压蒸馏,得到粗品,再用乙醇重结晶,得到产品S5:5-溴-2-(2-萘基)苯甲酸甲酯,42.5g,HPLC=98.2%,收率83%;
在氮气保护下,将产品S5(30g,0.09mol)加入含有2-甲基四氢呋喃300ml的1000ml反应器中,搅拌下降温至0℃以下,并缓慢加入3M/L甲基溴化镁(75ml,0.23mol),滴加完毕后缓慢自然升温,用液相监控反应,当原料小于2%时,停止反应,再缓慢加入氯化铵水溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取反应,减压浓缩后用石油醚处理,得到产品S6:5-溴-2-(2-萘基)苯基-异丙醇,29.2g,HPLC=96%,收率95%;
将产品S6(20g,0.07mol)加入含有冰醋酸200ml的500ml反应器中,并升温到80℃~120℃,缓慢滴加浓盐酸160ml,反应1-6h,用液相监控当原料<1%,停止反应,降温至30℃以下,抽滤,得到粗品,再用柱层析的方法纯化得到产品W10:9-溴-11.11-二甲基苯并[A]芴,19.4g,HPLC=99.4%,收率86%。
对本实施例3获得的产品W10进行核磁共振检测,检测结果为:
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.26–8.21(m,1H),8.13(d,J=7.9Hz,1H),8.04–7.98(m,2H),7.87(d,J=8.0Hz,1H),7.67(dd,J=8.1,2.4Hz,1H),7.54(ddd,J=8.2,7.1,1.3Hz,1H),7.50(d,J=2.2Hz,1H),7.43(td,J=7.0,1.2Hz,1H),1.57(s,6H)。
实施例4
3,9-二氟-11.11-二甲基苯并[A]芴的制备
以5-氟-2-碘苯甲酸甲酯和6-氟-2-萘硼酸反应得到9-溴-11,11-二甲基苯并[A]芴,其化学反应结构式为:
该方法具体通过以下步骤实现:
将原料5-氟-2-碘苯甲酸甲酯(50g,0.18mol)和6-氟-2-萘硼酸(37.3g,0.20mol)加入含有DMF480ml、水120ml的1000ML反应器中,并置换氮气三次,再加入氢氧化钠(21.6g,0.54mol)和四三苯基膦钯(1.1g,0.5%),升高温度到60~120℃,搅拌反应3~20h,用液相监控反应,当原料小于2%时,停止反应,并降温至低于50℃,加水淬灭,用二氯甲烷萃取反应,将有机相减压蒸馏,得到粗品,用乙醇重结晶,得到产品S7:5-氟-2-(6-氟-2-萘基)苯甲酸甲酯,39.7g,HPLC=98.5%,收率74%;
在氮气保护下,将产品S7(30g,0.10mol)加入含有2-甲基四氢呋喃300ml的1000ml反应器中,搅拌下降温至0℃以下,并缓慢加入3M/L甲基溴化镁(84ml,0.25mol),滴加完毕后缓慢自然升温,用液相监控反应,当原料小于2%时,停止反应,再缓慢加入氯化铵水溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取反应,减压浓缩后用石油醚处理,得到产品S8:5-氟-2-(6-氟-2-萘基)苯基-异丙醇,26.5g,HPLC=95%,收率89%;
将产品S8(20g,0.07mol)加入含有冰醋酸200ml的500ml反应器中,,并升温到80~120℃,缓慢加入对甲苯磺酸60g,反应1~6h,用液相监控当原料<1%,停止反应,降温至30℃以下,抽滤,得到粗品,再用柱层析的方法纯化得到产品W14:3,9-二氟-11.11-二甲基苯并[A]芴,12.8g,HPLC=99.4%,收率68%。
对本实施例4获得的产品W14进行核磁共振检测,检测结果为:
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.14(d,J=7.7Hz,1H),7.89–7.80(m,3H),7.75(dt,J=7.8,1.9Hz,1H),7.24–7.18(m,3H),1.59(s,6H)。
实施例5
2,8-二氯-11,11-二甲基苯并[A]芴的制备
以4-氯-2-碘苯甲酸甲酯和7-氯-2-萘硼酸反应得到2,8-二氯-11,11-二甲基苯并[A]芴,其化学反应结构式为:
该方法具体通过以下步骤实现:
将原料4-氯-2-碘苯甲酸甲酯(50g,0.17mol)和7-氯-2-萘硼酸(38.3g,0.19mol)加入含有DMF480ml,水120ml的1000ML反应器中,并置换氮气三次,加入碳酸钾(70.4g,0.51mol)和四三苯基膦钯(1.1g,0.5%),升高温度到60~120℃,搅拌反应3~20h,用液相监控反应,当原料小于2%时,停止反应,降温至低于50℃,加水淬灭,用二氯甲烷萃取反应,将有机相减压蒸馏,得到粗品,再用乙醇重结晶,得到产品S9:4-氯-2-(7-氯-2-萘基)苯甲酸甲酯,40.0g,HPLC=98.2%,收率71%;
在氮气保护下,将产品S9(30g,0.09mol)加入含有2-甲基四氢呋喃300ml的1000ml反应器中,搅拌下降温至0℃以下,并缓慢加入3M/L甲基溴化镁(76ml,0.23mol),滴加完毕后缓慢自然升温,用液相监控反应,当原料小于2%时,停止反应,再缓慢加入氯化铵水溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取反应,减压浓缩后用石油醚处理,得到产品S10:4-氯-2-(7-氯-2-萘基)苯基-异丙醇,24.4g,HPLC=95%,收率82%;
将产品S10(20g,0.06mol)加入含有冰醋酸200ml的500ml反应器中,并升温到80~120℃,缓慢加入多聚磷酸60g,反应1-6h,用液相监控当原料<1%,停止反应,降温至30℃以下,抽滤,得到粗品,再用柱层析的方法纯化得到产品W31:2,8-二氯-11,11-二甲基苯并[A]芴,16.6g,HPLC=99.4%,收率88%。
对本实施例5获得的产品W31进行核磁共振检测,检测结果为:
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.11(d,J=7.9Hz,1H),7.94–7.89(m,3H),7.74(d,J=2.4Hz,1H),7.46–7.42(m,2H),7.34(dd,J=7.6,2.5Hz,1H),1.58(s,6H)。
实施例6
9-甲氧基-11,11-二乙基苯并[A]芴的制备
以5-甲氧基-2-碘苯甲酸甲酯和2-萘硼酸反应得到9-甲氧基-11,11-二乙基苯并[A]芴,其化学反应结构式为:
该方法具体通过以下步骤实现:将原料5-甲氧基-2-碘苯甲酸甲酯(50g,0.17mol)和2-萘硼酸(32.7g,0.19mol)加入含有二氧六环480ml,水120ml的1000ML反应器中,并置换氮气三次,再加入碳酸钠(55.1g,0.51mol)和四三苯基膦钯(1.1g,0.5%),升高温度到60~120℃,搅拌反应3~20h,用液相监控反应,当原料小于2%时,停止反应,降温至低于50℃,加水淬灭,用二氯甲烷萃取反应,将有机相减压蒸馏,得到粗品,再用乙醇重结晶,得到产品S11:5-甲氧基-2-(2-萘基)苯甲酸甲酯,39.2g,HPLC=98.3%,收率79%;
在氮气保护下,将产品S11(30g,0.10mol)加入含有四氢呋喃300ml的1000ml反应器中,搅拌下降温至0℃以下,并缓慢加入3M/L乙基溴化镁(83ml,0.25mol),滴加完毕后缓慢自然升温,用液相监控反应,当原料小于2%时,停止反应,缓慢加入氯化铵水溶液淬灭反应,用乙酸乙酯萃取反应,减压浓缩后用石油醚处理,得到产品S12:5-甲氧基-2-(2-萘基)苯基-3-戊醇,27.5g,HPLC=94%,收率86%;
将产品S12(20g,0.06mol)加入含有冰醋酸200ml的500ml反应器中,并升温到80~120℃,缓慢加入多聚磷酸60g,反应1-6h,用液相监控当原料<1%,停止反应,降温至30℃以下,抽滤,得到粗品,再用柱层析的方法纯化得到产品W38:9-甲氧基-11,11-二乙基苯并[A]芴,15.2g,HPLC=99.3%,收率84%。
对本实施例6获得的产品W38进行核磁共振检测,检测结果为:
1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.26–8.22(m,1H),8.15(d,J=7.8Hz,1H),8.03–7.97(m,2H),7.54(ddd,J=8.4,7.2,1.3Hz,1H),7.49–7.40(m,2H),6.98(dd,J=8.1,2.2Hz,1H),6.94(d,J=2.1Hz,1H),3.81(s,3H),1.98(dt,J=13.5,7.0Hz,2H),1.90–1.79(m,2H),0.86(t,J=7.2Hz,6H)。
综上所述,通过采用本申请提供的苯并[A]芴衍生物的制备方法,不仅获得的产品的纯度高达99.1~99.5%、收率高达86%、成本低,而且整个制备过程中未产生废溶剂,同时产生的废水也少,进而为实现绿色环保的目的奠定了基础。
此外,本发明申请实施例还提供了关于苯并[a]芴衍生物的应用,具体包括:所述苯并[a]芴衍生物在合成药物中的应用、在有机发光材料中的应用、在高分子材料的应用以及在有机柔性材料中的应用。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,可轻易想到的变化或替换,都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此,本发明的保护范围应该以权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的一种苯并[A]芴衍生物的制备方法,其特征在于,该方法具体通过以下步骤实现:
S1、将取代邻碘苯甲酸甲酯和取代2-萘硼酸溶于第一有机溶剂中,并用惰性气体置换所述第一有机溶剂中气体,再加入碱和催化剂进行反应,反应完毕后,得到中间体S-1;
S2、将所述中间体S-1溶于第二有机溶剂中,降温至-10~10℃后,加入格式试剂进行反应,反应完毕后,得到中间体S-2;
S3、将所述中间体S-2溶于第三有机溶剂中,再加入脱水缩合剂进行反应,得到苯并[A]芴衍生物。
3.根据权利要求2所述的一种苯并[A]芴衍生物的制备方法,其特征在于,所述S1中,所述取代邻碘苯甲酸甲酯为3-氟-2-碘苯甲酸甲酯、4-氯-2-碘苯甲酸甲酯、5-溴-2-碘苯甲酸甲酯、2,6-二碘苯甲酸甲酯、3-甲基-2-碘苯甲酸甲酯、4-甲氧基-2-碘苯甲酸甲酯中的至少一种;所述碱为叔丁醇钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、乙酸钾、氢氧化钠中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的一种苯并[A]芴衍生物的制备方法,其特征在于,所述S1中,所述反应温度为60~120℃,反应时间为3~20h。
5.根据权利要求4所述的一种苯并[A]芴衍生物的制备方法,其特征在于,所述S2中,所述格式试剂为甲基溴化镁、甲基氯化镁、乙基溴化镁、正丁基溴化镁中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的一种苯并[A]芴衍生物的制备方法,其特征在于,所述S3中,所述脱水缩合剂为盐酸、对甲苯磺酸、硫酸、多聚磷酸、次磷酸钠中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的一种苯并[A]芴衍生物的制备方法,其特征在于,所述S3中,所述反应时间为1~5h。
8.根据权利要求1-7任意一项所述的一种苯并[A]芴衍生物的制备方法,其特征在于,所述S1中,所述第一有机溶剂为甲苯/乙醇/水、二氧六环/水、四氢呋喃/水,DMF/水中的至少一种;所述S2中,所述第二有机溶剂为四氢呋喃,2-甲基四氢呋喃,二氧六环中的至少一种。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007119800A1 (ja) * | 2006-04-13 | 2007-10-25 | Tosoh Corporation | ベンゾフルオレン化合物及びその用途 |
TW201105611A (en) * | 2009-03-31 | 2011-02-16 | Dow Advanced Display Material Ltd | Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same |
CN105492413A (zh) * | 2013-09-06 | 2016-04-13 | 出光兴产株式会社 | 蒽衍生物和使用该蒽衍生物的有机电致发光元件 |
CN106117117A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-11-16 | 中节能万润股份有限公司 | 一种含有卤素的芴基苯并吲哚衍生物的制备方法 |
CN113200923A (zh) * | 2020-01-30 | 2021-08-03 | 三星Sdi株式会社 | 用于有机光电装置的化合物、用于有机光电装置的组合物、有机光电装置和显示装置 |
CN114051495A (zh) * | 2019-10-25 | 2022-02-15 | Lt素材株式会社 | 杂环化合物以及包括其的有机发光装置 |
CN114163301A (zh) * | 2021-10-28 | 2022-03-11 | 陕西维世诺新材料有限公司 | 一种苯并[b]芴衍生物的制备方法及其衍生物 |
-
2022
- 2022-03-31 CN CN202210336221.0A patent/CN114591139A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007119800A1 (ja) * | 2006-04-13 | 2007-10-25 | Tosoh Corporation | ベンゾフルオレン化合物及びその用途 |
TW201105611A (en) * | 2009-03-31 | 2011-02-16 | Dow Advanced Display Material Ltd | Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same |
CN105492413A (zh) * | 2013-09-06 | 2016-04-13 | 出光兴产株式会社 | 蒽衍生物和使用该蒽衍生物的有机电致发光元件 |
CN106117117A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-11-16 | 中节能万润股份有限公司 | 一种含有卤素的芴基苯并吲哚衍生物的制备方法 |
CN114051495A (zh) * | 2019-10-25 | 2022-02-15 | Lt素材株式会社 | 杂环化合物以及包括其的有机发光装置 |
CN113200923A (zh) * | 2020-01-30 | 2021-08-03 | 三星Sdi株式会社 | 用于有机光电装置的化合物、用于有机光电装置的组合物、有机光电装置和显示装置 |
CN114163301A (zh) * | 2021-10-28 | 2022-03-11 | 陕西维世诺新材料有限公司 | 一种苯并[b]芴衍生物的制备方法及其衍生物 |
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