KR101055161B1 - 세라믹 소자 - Google Patents

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유키히로 무라카미
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티디케이가부시기가이샤
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Abstract

내부 전극층 및 세라믹층을 갖는 세라믹체(ceramic body)와, 세라믹체의 외부에 내부 전극층과 전기적으로 접속하도록 형성된 기저 전극(base electrode)과 기저 전극의 외표면을 덮는 도금층으로 이루어지는 외부 전극과, 세라믹체의 외표면 중, 외부 전극에 의해서 덮이는 부분 이외의 부분을 적어도 덮는 보호층을 구비하고, 보호층이 절연성 산화물을 함유하는 절연층인 제 1 층과, 제 1 층과 동종의 산화물을 함유하는 동시에 세라믹층을 구성하는 원소 중 적어도 1종과 동종의 원소를 함유하는 절연층인 제 2 층을 포함하고, 제 1 층 및 제 2 층이 내측부터 이 순서로 형성되어 있는 세라믹 소자.
내부 전극, 세라믹체, 기저 전극, 외부 전극, 보호층, 절연층, 세라믹 소자

Description

세라믹 소자{Ceramic element}
본 발명은 세라믹 소자에 관한 것이다.
배리스터, 서미스터, 인덕터 등의 세라믹 소자는 내부 전극층 및 세라믹층을 갖는 세라믹체와, 세라믹체의 외부에 내부 전극층과 전기적으로 접속하도록 형성된 외부 전극을 구비한다. 상기 구성을 갖는 세라믹 소자는 프린트회로 기판 등에 상기 외부 전극의 납땜에 의해 고정·접속되는 경우가 많다. 그러나, 종래의 외부 전극은 그대로로는 땜납의 열에 의해서 용융하기 쉽고, 땜납 중에 분산함으로써 접속 불량을 일으키기 쉬운 것이었다. 이 때문에, 종래, 외부 전극은 기저 전극과 그 표면상에 형성된 Ni 등의 도금층을 갖는 구성이 되는 것으로, 땜납 내열성의 향상이 도모되었다. 이러한 도금층의 형성은 제조비용 등의 관점에서 전기 도금에 의해 행하여지는 것이 일반적이다.
그러나, 세라믹층이 충분한 절연 저항성을 갖지 않는 경우, 이러한 전기 도금 처리를 할 때, 기저 전극의 형성 영역으로부터 밀려 나와 도금층이 형성되는 「도금 신장」이나, 기저 전극 이외의 부위에 도금이 부착하는 「도금 부착」 등의 현상이 생기는 경우가 있었다. 이 현상은 외부 전극간의 단락(short)을 야기하는 원인으로서 문제시되었다.
이들 전기 도금 처리시의 「도금 신장」이나 「도금 부착」을 방지하는 방법으로서, 도금 처리 전에 세라믹체의 표면을 유리층 및 산화물층(또는 절연물층)으로 덮는 방법이 개시되어 있다(일본 공개특허공보 2007-242995호 참조).
그러나, 최근의 세라믹 소자의 소형화에 따라, 외부 전극간의 단락을 방지하는 기술에 대한 요구는 점점 높아지고 있고, 종래의 방법으로는 그 요구를 충분히 만족시키는 것이 곤란하게 되었다. 예를 들면 특허문헌 1에 기재된 방법에 의해서는 외부 전극간의 단락의 발생 원인이 되는 도금 신장이나 도금 부착을 방지하는 효과는 충분하지 않았다.
따라서, 본 발명은 외부 전극간의 단락의 발생 원인이 되는 도금 신장이나 도금 부착이 억제된 세라믹 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 내부 전극층 및 세라믹층을 갖는 세라믹체와, 세라믹체의 외부에 내부 전극층과 전기적으로 접속하도록 형성된 기저 전극과 기저 전극의 외표면을 덮는 도금층을 갖는 외부 전극과, 세라믹체의 외표면 중 외부 전극에 의해서 덮이는 부분 이외의 부분을 적어도 덮는 보호층을 구비하고, 보호층이 절연성 산화물을 함유하는 절연층인 제 1 층과, 상기 제 1 층과 동종의 절연성 산화물을 함유하는 동시에 세라믹층을 구성하는 원소 중 적어도 1종과 동종의 원소를 함유하는 절연층인 제 2 층을 포함하고, 제 1 층 및 제 2 층이 내측부터 이 순서로 형성되어 있는 세라믹 소자이다.
상기 보호층이 상기 특정한 구성을 가짐으로써, 도금 처리시의 도금 신장이나 도금 부착을 충분히 방지할 수 있다. 이 때문에, 본 발명에 관계되는 세라믹 소자는 도금 신장이나 도금 부착이 억제되어, 외부 전극간의 단락이 발생하기 어렵게 된다. 또한, 상술한 바와 같은 구성을 갖는 보호층은 세라믹체로부터 박리되기 어렵기 때문에, 세라믹 소자가 프린트 회로 기판 등에 외부 전극의 납땜에 의해 고정·접속될 때, 땜납에 포함되는 플럭스가 세라믹체에 접촉하여, 세라믹체를 환원함으로써 세라믹 소자의 표면 절연 저항의 저하를 방지할 수 있다.
상기 보호층은 상기 절연성 산화물로서 규소산화물을 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 보호층에 의한 도금 신장이나 도금 부착을 억제하는 효과가 더욱 우수한 것으로 된다. 또, 보호층은 규소를 9㎍/㎠ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 그와 같이 함으로써, 보호층의 두께가 충분한 것이 되어, 도금 신장이나 도금 부착을 억제하는 효과가 더 한층 우수한 것으로 된다.
상기 세라믹층을 구성하는 원소에 아연 원소가 포함되고, 상기 제 2 층이 아연 원소를 함유하는 것이 바람직하다. 그와 같이 함으로써, 보호층에 의한 도금 신장이나 도금 부착을 억제하는 효과가 더욱 우수한 것으로 된다.
본 발명에 의하면, 도금 신장이나 도금 부착이 억제되고, 따라서 외부 전극간의 단락이 발생하기 어려운 세라믹 소자를 제공하는 것이 가능해진다. 또한, 본 발명에 관계되는 세라믹 소자에 있어서는 보호층이 벗겨지기 어렵기 때문에, 리플로시, 땜납에 포함되는 플럭스가 세라믹체에 접촉하기 어렵다. 따라서, 플럭스의 환원 작용에 의한 세라믹체의 표면 절연 저항의 저하를 방지할 수 있다.
이하, 필요에 따라서 도면을 참조하면서, 본 발명을 실시하기 위한 최선의 형태에 관해서 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시형태에 한정되는 것은 아니다. 또, 도면 중, 동일 요소에는 동일 부호를 붙이기로 하고, 중복되는 설명은 생략한다. 또한, 도면의 치수 비율은 도시하는 비율에 한정되는 것은 아니다.
도 1은 일 실시형태에 관계되는 세라믹 소자를 도시하는 사시도이다. 도 2는 도 1의 세라믹 소자의 II-II 선에 따른 단면도이다. 도 1 및 도 2에 도시하는 세라믹 소자(1)는 직방체형의 세라믹체(2)와, 세라믹체(2)의 외부에 형성된 기저 전극(16)과 기저 전극(16)의 외표면을 덮는 도금층(18, 20)을 갖는 외부 전극(4)과, 세라믹체(2)의 외표면을 덮는 보호층(6)으로 구성된다.
세라믹체(2)는 내부 전극층(12) 및 세라믹층(14)을 갖는다. 내부 전극(12)은, 예를 들면, 은-팔라듐 합금으로 이루어진다. 세라믹층(14)은, 예를 들면, 반도체 특성이나 자성 특성을 갖는 것으로, 산화아연 등의 금속산화물로 구성된다. 세라믹체(2)는, 적합하게는, 이들의 내부 전극층(12) 및 세라믹층(14)이 4층씩 교대로 적층한 것이다.
외부 전극(4)은 기저 전극(16)과 기저 전극(16)의 외표면을 덮는 도금층을 갖는다. 기저 전극(16)은 세라믹체(2)의 외부에 내부 전극층(12)과 전기적으로 접속하도록 형성되어 있다. 기저 전극(16)은, 예를 들면, Ag 전극이다. 기저 전극(16)의 외표면을 덮는 도금층은 제 1 도금층(18)과 제 2 도금층(20)을 갖는다. 제 1 도금층(18) 및 제 2 도금층(20)은 내측부터 이 순서로 형성되어 있다. 예를 들면, 제 1 도금층(18)은 Ni 도금층이고, 제 2 도금층(20)은 Sn 도금층이다.
보호층(6)은 세라믹체(2)의 외표면을 거의 전체적으로 덮고 있다. 단, 각각의 내부 전극층(12)의 한쪽의 말단부는 보호층(6)을 관통하여 보호층(6)의 외부에 노출되어 있다. 보호층(6)은 제 1 층(22)과 제 2 층(24)을 포함한다.
제 1 층(22)은 절연성 산화물을 함유하는 절연층이다. 제 1 층(22)을 구성 하는 절연성 산화물은 예를 들면, SiO2, Al2O3, TiO2, ZrO2 및 MgO로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이다. 제 2 층(24)은 제 1 층(22)을 구성하는 산화물과 동종의 산화물을 함유하는 동시에, 세라믹층(14)을 구성하는 원소와 동종의 원소를 함유한다. 세라믹층(14) 및 제 2 층(24)이 아연 원소를 함유하는 것이 바람직하고, 특히, 세라믹층(14) 및 제 2 층(24)이 산화아연을 함유하는 것이 바람직하다.
도금 신장이나 도금 부착을 방지하는 효과가 우수하기 때문에, 제 1 층(22) 및 제 2 층(24)은 절연성 산화물로서 이산화규소(SiO2) 등의 규소산화물(SiOx)을 함유하는 것이 바람직하다. 이 때, 보호층(6)은 충분히 도금 신장이나 도금 부착을 방지하기 위해서, 규소(Si)를 9㎍/㎠ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 한편, 규소의 함유량은 바람직하게는 106㎍/㎠ 미만, 더욱 바람직하게는 67㎍/㎠ 미만, 더욱 바람직하게는 40㎍/㎠ 미만이다. 규소의 함유량이 106㎍/㎠ 이상이면, 보호층(6)이 지나치게 두껍고, 내부 전극층(12)이 기저 전극 형성시의 열팽창에 의해 보호층(6)을 관통하여 기저 전극(16)과 접속하는 것이 어려워지는 경향이 있다.
또한, 도 1의 파선으로 둘러싸인 영역(30)은 후술하는 실시예의 측정방법에 관한 것이다.
도 3은 일 실시형태에 관계되는 세라믹 소자(배리스터 소자) 단면의 STEM-EDS 매핑상이다. 도 3은 세라믹층(14)을 구성하는 원소가 아연 원소이고, 제 1 층(22)을 구성하는 절연성 산화물이 산화규소인 배리스터 소자의 일례를 도시한다. 도 3a는 TEM상, 도 3b는 Zn의 분포, 도 3c는 Si의 분포를 도시하는 상(像)이다. 도 3a에 도시하는 바와 같이, 세라믹층(14)의 외표면을 덮는 보호층(6)은 제 1 층(22) 및 제 2 층(24)으로 구성되는 2층 구성을 갖고 있다. 도 3b로부터, Zn은 세라믹층(14) 및 제 2 층(24)에 함유되어 있는 것이 확인되고, 도 3c로부터, Si 성분은 제 1 층(22) 및 제 2 층(24)에 함유되어 있는 것이 확인된다. 즉, 제 2 층(24)은 산화규소 및 아연 원소의 양쪽을 함유하고 있다.
본 실시형태와 같이, 2층 구조의 보호층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들면, 배럴 회전식 RF(고주파) 스퍼터 장치에 의해서 제 1 층을 구성하는 산화물을 타깃으로 하여 스퍼터를 하는 방법이 있다. 배럴 회전수, 세라믹체의 투입량, 스퍼터 시간 등을 적절하게 조정함으로써, 2층 구조의 보호층을 형성시킬 수 있다. 예를 들면, 배럴 회전수를 높게 하거나, 세라믹체의 투입량을 많게 하거나, 스퍼터 시간을 길게 하면 2층 구조의 보호층이 형성되기 쉽다.
본 실시형태에 관계되는 세라믹 소자(1)는, 예를 들면, 이하에 개시하는 공정에 의해 적합하게 제조할 수 있다. 도 4는 세라믹 소자(1)의 적합한 제조 공정을 도시하는 플로차트이다.
스텝 11(S11) : 세라믹층 형성용 슬러리의 조제
주성분으로서 산화아연(ZnO), 부성분으로서 코발트(Co), 프라세오듐(Pr) 등을 포함하는 혼합물을 조제한다. 얻어진 혼합물에 유기 바인더, 유기 용제, 유기 가소제 등을 첨가하여 혼합하여 슬러리형으로 한다. 얻어진 슬러리형의 것을 「세라믹층 형성용 슬러리」라고 한다.
스텝 12(S12) : 그린 시트의 형성
S11에서 얻어진 세라믹층 형성용 슬러리를, 닥터블래이드법 등의 공지의 방법에 의해, 폴리에틸렌텔레프탈레이트(PET) 필름 등의 기재 필름상에 도포한다. 도포된 세라믹층 형성용 슬러리를 건조함으로써, 기재 필름상에 두께 30㎛ 정도의 막을 형성한다. 얻어진 막을 기재 필름으로부터 박리하여 시트형의 것(이하 「그린 시트」라고 함)을 얻는다.
스텝 13(S13) : 내부 전극 페이스트층의 형성
은-팔라듐 합금(Ag-Pd 합금) 등의 금속재료 분말에 유기 바인더 등을 첨가하여 혼합하여, 페이스트형으로 한 것(이하 「페이스트」라고 함)을 얻는다. 얻어진 페이스트를 스크린 인쇄법 등에 의해 S12에서 얻어진 그린 시트상에 인쇄한 후, 건조시킨다. 이것에 의해, 그린 시트상에 상기 페이스트로 이루어지는 소정의 패턴(이하 「내부 전극 페이스트층」이라고 함)을 형성한다.
스텝 14(S14) : 적층체의 형성
S13에서 얻어진 내부 전극 페이스트층이 형성된 그린 시트를 복수(여기에서는 4개) 준비한다. 이들을 그린 시트와 내부 전극 페이스트층이 교대로 배치되도록 적층한다. 또한, 내부 전극 페이스트층이 형성되지 않은 그린 시트를 노출되어 있는 내부 전극 페이스트층을 덮도록 적층하여, 전체를 가압하여, 적층체를 형성한다.
스텝 15(S15) : 절단
S14에서 얻어진 적층체를 원하는 사이즈의 직방체형으로 절단한다. 얻어진 적층체의 절단물을 「그린칩」이라고 한다.
스텝 16(S16) : 소성
S15에서 얻어진 그린칩을 180 내지 400℃에서 0.5 내지 24시간 정도 가열하여, 바인더나 용제의 제거(탈바인더)를 행한다. 또한, 탈바인더 후의 그린칩을 1000 내지 1400℃에서 0.5 내지 8시간 정도 소성함으로써, 그린칩 내의 내부 전극 페이스트층으로부터 내부 전극층(12)을 형성하고, 그린 시트로부터 세라믹층(14)을 형성한다. 이렇게 하여, 내부 전극층(12)과 세라믹층(14)이 교대로 적층되게 되고, 세라믹체(2)가 얻어진다.
스텝 17(S17) : 보호층의 형성
S16에서 얻어진 세라믹체(2)를 배럴 회전식 RF(고주파) 스퍼터 장치에 넣고, SiO2를 타깃으로 하여 스퍼터를 한다. 스퍼터는, 예를 들면, 배럴 직경 200mm, 안길이 200mm의 배럴 회전식 RF 스퍼터 장치를 사용하여, 회전수 20rpm으로 행하는 것이 바람직하다. 이와 같은 스퍼터를 함으로써, 세라믹체(2)의 표면에 보호층(6)을 형성한다.
스텝 18(S18) : 기저 전극의 형성
S17에서 얻어진 보호층(6)이 형성된 세라믹체(2)의 대향하는 양 단면에 은(Ag)을 포함하는 페이스트형의 금속재료를 도포한 후, 이 페이스트를 550 내지 850℃ 정도로 가열하는 처리(소결)를 한다. 이것에 의해, 세라믹체(2)의 대향하는 양 단면에 기저 전극(16)을 형성한다. 기저 전극(16)은 상기 가열에 의해 팽창한 내부 전극층(12)이 보호층(6)을 꿰뚫고 나감으로써, 내부 전극층(12)과 접속한다.
스텝 19(S19) : 도금 처리
S18에서 형성된 기저 전극(16)의 표면상에, 전기 도금에 의해, 제 1 도금층(18) 및 제 2 도금층(20)을 이 순서로 형성한다. 예를 들면, 제 1 도금층(18)은 니켈(Ni) 도금층인 것이 바람직하고, 제 2 도금층(20)은 주석(Sn) 도금층인 것이 바람직하다. 이렇게 하여, 기저 전극(16)에 제 1 도금층(18) 및 제 2 도금층(20)이 형성된 외부 전극(4)이 얻어진다.
상기 스텝 S11 내지 19에 의해, 본 실시형태에 관계되는 배리스터(1)가 얻어진다. 단, S17과 S18의 순서를 반대로 하여도 좋다. 그 경우, S19의 앞에, 기저 전극의 표면에 형성된 보호층을 제거하는 스텝이 필요하게 된다.
실시예
이하, 실시예를 들어 본 발명에 관해서 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
상기 스텝 S11 내지 16에 의해, 1608사이즈(약 1.6mm×약 0.8mm×약 0.8mm)의 배리스터체(varistor body)를 제조하였다. 제조한 배리스터체는 산화아연으로 구성되는 세라믹층을 갖는 세라믹체이다.
(실시예 1)
제조한 배리스터체 2000개를, 배럴 직경 200mm, 안길이 200mm의 배럴 회전식 RF 스퍼터 장치에 넣고, SiO2를 타깃으로 하여, 배럴 회전수 20rpm, 처리시간 1.5시간의 조건으로 스퍼터를 함으로써, 배리스터체 표면에 보호층을 형성하였다.
보호층이 형성된 배리스터체의 대향하는 양 단면에 은(Ag)을 포함하는 페이스트형의 금속재료를 도포한 후, 550 내지 850℃ 정도로 소결을 함으로써 기저 전극을 형성하였다. 이 기저 전극의 외표면에 대하여 Ni 도금 처리를 하고, 이어서, Sn 도금 처리를 하였다. 이렇게 하여, 배리스터체에 보호층, 기저 전극 및 도금층이 형성된 배리스터를 얻었다.
(실시예 2)
배럴 회전식 RF 스퍼터 장치에 한번에 넣은 배리스터체의 수를 25000개로 하고, 처리시간을 5시간으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 배리스터를 얻었다.
(비교예 1)
배리스터체 표면에 레이저 애블레이션에 의해 SiO2를 주성분으로 하는 보호층을 형성하였다. 이어서, 실시예 1과 동일하게 하여 기저 전극 및 도금층을 형성하여, 배리스터를 얻었다.
보호층의 관찰
상기에서 제작한 배리스터에 관해서, 보호층의 구조를 STEM-EDS 매핑에 의해서 확인한 바, 실시예에서는 규소산화물을 함유하는 제 1 층과 규소산화물을 주성 분으로 하여, 아연 원소를 함유하는 제 2 층으로 구성되는 2층 구조가 형성되었다. 한편, 비교예에서는 규소산화물을 함유하는 단층의 보호층이 형성되었다.
도금 신장·도금 부착
실시예 1 내지 2 및 비교예 1에서 얻어진 배리스터의 외관을 관찰하여, 기저 전극의 형성영역으로부터 20㎛ 밀려 나와 도금층이 형성되어 있는 경우를 「도금 신장」, 기저 전극이 형성되어 있는 부분 이외의 배리스터체 표면에 20㎛을 초과하는 직경을 갖고 도금이 부착되어 있는 경우를 「도금 부착」이라고 평가하였다. 그 결과, 실시예 1 내지 2에서 얻어진 배리스터에는 도금 신장이나 도금 부착도 거의 인식되지 않았던 것에 대하여, 비교예 1에서 얻어진 배리스터에는 도금 신장이나 도금 부착이 많이 인식되었다.
규소 함유량
실시예 1 내지 2 및 비교예 1에서 얻어진 배리스터에 관해서, 도금 처리 후의 보호층에 있어서의 규소의 함유량을, 형광 X선 분석법(XRF)을 사용하여, 측정 직경 50㎛이고, 시료 1개에 관하여 9개소, 5시료에 관해서 측정하였다. 도 1에 있어서, 상기 9개소의 측정 개소를 파선으로 둘러싸인 영역(30)에 의해 도시한다. 표 1에 도시되는 바와 같이, 실시예 1 내지 2의 보호층에 있어서의 Si 함유량은 9㎍/㎠ 이상이었던 것에 대하여, 비교예 1의 보호층에 있어서의 Si 함유량은 9㎍/㎠ 미만이었다. 여기에서, Si 함유량이 많은 것은 충분한 두께의 보호층이 형성되어 있는 것을 나타내는 것이다.
[표 1]
Figure 112009005162906-pat00001
절연 저항 변화
실시예 1 내지 2에서 얻어진 배리스터를 프린트회로 기판에 리플로 실장하였다. 리플로 실장 직후(초기), 실장 후 1회째의 리플로 열 이력 후, 2회째의 리플로 열 이력 후, 및 세정 후의 배리스터 소자의 절연 저항을 측정하여, 리플로 실장에 의한 절연 저항의 변화를 조사하였다. 실시예 1, 2의 결과를 도 5, 6의 그래프에 각각 도시한다. 측정은 복수의 시료에 관해서 행하여, 도 5에서는 n=9, 도 6에서는 n=14의 결과를 도시한다. 그래프에 도시되는 바와 같이, 실시예 1 및 2에서 얻어진 배리스터 소자의 리플로에 의한 절연 저항 변화는 거의 보이지 않고, 배리스터 소자의 표면 저항에 큰 저하는 없었다. 즉, 땜납의 플럭스에 의한 배리스터체의 환원은 보이지 않았다. 이로부터, 실시예 1 및 2에서 얻어진 배리스터에 있어서의 보호층은 박리하기 어렵고, 리플로시로 땜납의 플럭스가 배리스터체에 접촉하는 것을 충분히 방지할 수 있는 것이 분명해졌다.
본 발명에 의해 제공되는 배리스터, 서미스터, 인덕터 등의 세라믹 소자는 도금 신장이나 도금 부착이 보이지 않기 때문에, 소형화한 경우에도 단락은 발생하 기 어렵다. 이 때문에, 프린트회로 기판에 실장되는 전자부품으로서 적합하게 사용된다.
도 1은 일 실시형태에 관계되는 세라믹 소자를 도시하는 사시도.
도 2는 도 1의 세라믹 소자의 Ⅱ-Ⅱ 선에 따른 단면도.
도 3은 일 실시형태에 관계되는 세라믹 소자의 보호층의 제 2 구조를 도시하는 STEM-EDS 매핑.
도 4는 일 실시형태에 관계되는 세라믹 소자의 제조 공정을 도시하는 플로차트.
도 5는 실시예에서 제작한 세라믹 소자의 리플로에 의한 절연 저항 변화를 도시하는 그래프.
도 6은 실시예로 제작한 세라믹 소자의 리플로에 의한 절연 저항 변화를 도시하는 그래프.

Claims (9)

  1. 내부 전극층 및 세라믹층을 갖는 세라믹체(ceramic body)와,
    상기 세라믹체의 외부에 상기 내부 전극층과 전기적으로 접속하도록 형성된 기저 전극(base electrode)과 상기 기저 전극의 외표면을 덮는 도금층을 갖는 외부 전극과,
    상기 세라믹체의 외표면 중 상기 외부 전극에 의해서 덮이는 부분 이외의 부분을 적어도 덮는 보호층을 구비하고,
    상기 보호층이 규소산화물, Al2O3, TiO2, ZrO2 및 MgO로 이루어지는 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종의 절연성 산화물을 함유하는 절연층인 제 1 층과, 상기 제 1 층과 동종의 절연성 산화물을 함유하는 동시에 상기 세라믹층을 구성하는 원소 중 적어도 1종과 동종의 원소를 함유하는 절연층인 제 2 층을 포함하고,
    상기 제 1 층 및 상기 제 2 층이 내측부터 이 순서로 형성되어 있는 세라믹 소자.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 1 층이 규소산화물을 함유하고, 상기 제 2 층이 상기 제 1 층과 동종의 규소산화물을 함유하는, 세라믹 소자.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 보호층이 규소를 9㎍/㎠ 이상 함유하는, 세라믹 소자.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 세라믹층을 구성하는 원소에 아연 원소가 포함되고, 상기 제 2 층이 아연 원소를 함유하는, 세라믹 소자.
  5. 제 3 항에 있어서,
    상기 세라믹층을 구성하는 원소에 아연 원소가 포함되고, 상기 제 2 층이 아연 원소를 함유하는, 세라믹 소자.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 세라믹 소자를 제조하는 방법으로서,
    배럴 회전식 고주파 스퍼터 장치에 상기 세라믹체를 넣고, 상기 절연성 산화물을 타깃으로 하여 스퍼터를 함으로써, 상기 세라믹체의 표면에 상기 보호층을 형성하는 공정과,
    상기 보호층이 형성된 상기 세라믹체의 대향하는 양 단면에 상기 기저 전극을 형성하는 공정을 구비하고,
    상기 기저 전극을 형성하는 공정에 있어서, 상기 내부 전극층이 상기 보호층을 꿰뚫고 나감으로써, 상기 기저 전극이 상기 내부 전극층과 전기적으로 접속하는, 세라믹 소자 제조 방법.
  7. 제 3 항에 따른 세라믹 소자를 제조하는 방법으로서,
    배럴 회전식 고주파 스퍼터 장치에 상기 세라믹체를 넣고, 상기 절연성 산화물을 타깃으로 하여 스퍼터를 함으로써, 상기 세라믹체의 표면에 상기 보호층을 형성하는 공정과,
    상기 보호층이 형성된 상기 세라믹체의 대향하는 양 단면에 상기 기저 전극을 형성하는 공정을 구비하고,
    상기 기저 전극을 형성하는 공정에 있어서, 상기 내부 전극층이 상기 보호층을 꿰뚫고 나감으로써, 상기 기저 전극이 상기 내부 전극층과 전기적으로 접속하는, 세라믹 소자 제조 방법.
  8. 제 4 항에 따른 세라믹 소자를 제조하는 방법으로서,
    배럴 회전식 고주파 스퍼터 장치에 상기 세라믹체를 넣고, 상기 절연성 산화물을 타깃으로 하여 스퍼터를 함으로써, 상기 세라믹체의 표면에 상기 보호층을 형성하는 공정과,
    상기 보호층이 형성된 상기 세라믹체의 대향하는 양 단면에 상기 기저 전극을 형성하는 공정을 구비하고,
    상기 기저 전극을 형성하는 공정에 있어서, 상기 내부 전극층이 상기 보호층을 꿰뚫고 나감으로써, 상기 기저 전극이 상기 내부 전극층과 전기적으로 접속하는, 세라믹 소자 제조 방법.
  9. 제 5 항에 따른 세라믹 소자를 제조하는 방법으로서,
    배럴 회전식 고주파 스퍼터 장치에 상기 세라믹체를 넣고, 상기 절연성 산화물을 타깃으로 하여 스퍼터를 함으로써, 상기 세라믹체의 표면에 상기 보호층을 형성하는 공정과,
    상기 보호층이 형성된 상기 세라믹체의 대향하는 양 단면에 상기 기저 전극을 형성하는 공정을 구비하고,
    상기 기저 전극을 형성하는 공정에 있어서, 상기 내부 전극층이 상기 보호층을 꿰뚫고 나감으로써, 상기 기저 전극이 상기 내부 전극층과 전기적으로 접속하는, 세라믹 소자 제조 방법.
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