KR100602776B1

KR100602776B1 - 이소옥사졸린유도체 및 이것을 유효성분으로 하는 제초제

Info

Publication number: KR100602776B1
Application number: KR1020027001780A
Authority: KR
Inventors: 나카타니마사오; 가쿠고이치로; 요시무라다쿠미; 다마루마사토시; 가와사키히로시; 고바야시가즈노리; 미야자와다케시게
Original assignee: 구미아이 가가쿠 고교 가부시키가이샤; 이하라케미칼 고교가부시키가이샤
Priority date: 1999-08-10
Filing date: 2000-08-09
Publication date: 2006-07-20
Also published as: UA73520C2; CZ2002461A3; KR20020027537A; HUP0202799A3; RU2237664C2; IL147651A; CN1368965A; EP1203768B1; EP1203768A1; CA2380499C; ZA200200392B; CZ301045B6; HUP0202799A2; HU230517B1; AU6472500A; CA2380499A1; WO2001012613A1; DE60026318T2; EP1203768A4; ATE318801T1

Abstract

본 발명의 이소옥사졸린유도체는, 일반식[Ⅰ]

(식중, Q는 기-S(O)n-(CR₅R₆)m-을 나타내고, n은 0∼2의 정수를 나타내며, m은 1∼3의 정수를 나타내고, R₅ 및 R₆은 수소원자, 시아노기, 알콕시카르보닐기 또는 알킬기 등을 나타내고, R₁ 및 R₂는 수소원자, 치환되어 있어도 좋은 알킬기, 알콕시카르보닐기 또는 치환되어 있어도 좋은 페닐기 등을 나타내고, R₃ 및 R₄는 수소원자, 치환되어 있어도 좋은 알킬기 또는 시클로알킬기 등을 나타내고, Y는 수소원자, 알콕시카르보닐기, 카르복실기, 알케닐기, 치환되어도 좋은 알킬기 또는 치환되어도 좋은 페닐기를 나타낸다)로 나타낸 것이며, 또한 본 발명의 제초제는, 해당 이소옥사졸린유도체를 유효성분으로서 함유한 것이다.

Description

이소옥사졸린유도체 및 이것을 유효성분으로 하는 제초제{ISOXAZOLINE DERIV ATIVES AND HERBICIDES CONTAINING THE SAME AS THE ACTIVE INGREDIENT}

본 발명은 신규인 이소옥사졸린유도체 및 그것을 유효성분으로서 함유하는 제초제에 관한 것이다.

이소옥사졸린유도체가 제초활성을 갖는 것은, 예컨대, 일본 특개평 8-225548호 공보명세서, 일본 특개평 9-328477호 공보명세서 및 일본 특개평 9-328483호 공보명세서 등에 보고되어 있지만, 해당 공보명세서에 기재된 화합물은 주로 이소옥사졸린환의 5위(位)에 클로로메틸기를 가지고 있으며, 본 발명의 이소옥사졸린유도체는 아직 알려져 있지 않다.

유용작물에 대하여 사용되는 제초제는, 토양 또는 경엽에 시용하고, 적은 약량으로 충분한 제초효과를 보이며, 더구나 작물·잡초사이에 높은 선택성을 발휘하는 약제인 것이 바람직하다. 이들 관점에서, 해당 공보명세서에 기재된 화합물은 반드시 만족할 만한 것이라고는 말하기 어렵다.

[발명의 개시]

본 발명자들은 이러한 상황을 감안하여, 제초효과와 작물·잡초간의 선택성을 검토한 결과, 신규인 이소옥사졸린유도체가, 뛰어난 제초효과와 작물·잡초간의 선택성을 가진 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은

(1) 일반식[I]

{식중, Q는 기-S(O)n-(CR₅R₆)m-을 나타내고, n은 0∼2의 정수를 나타내며, m은 1∼3의 정수를 나타내고, R₅ 및 R₆은 서로 독립하여, 수소원자, 시아노기, 알콕시카르보닐기 또는 C1∼C6알킬기를 나타내고,

R₁ 및 R₂는 수소원자, [C3∼C8시클로알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6알킬카르보닐기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알킬술피닐기, C1∼C6알킬술포닐기, C1∼C6알킬아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 수산기, 시아노기, C1∼C6알콕시카르보닐기, C1∼C6알킬아미노카르보닐기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기, (C1∼C6알킬티오)카르보닐기, 카르복실기, (치환되어 있어도 좋은)벤질옥시기, (치환되어 있어도 좋은)페녹시기 혹은(치환되어 있어도 좋은)페닐기로 치환되어 있어도 좋은]C1∼C8알킬기, C3∼C8시클로알킬기, C1∼C6알콕시카르보닐기, C1∼C6알킬아미노카르보닐기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기 또는 (C1∼C6알킬티오 카르보닐기, 카르복실기 혹은 치환되어 있어도 좋은)페닐기를 나타내고, 혹은 R₁ 및 R₂은 이것들이 결합한 탄 소원자와 함께 C3∼C7의 스피로(spiro)환을 형성하여도 좋고,

R₃ 및 R₄는 수소원자, (동일 혹은 상이한 1∼3개의 할로겐원자, C3∼C8시클로알킬기 또는 C1∼C6알콕시기로 치환되어 있어도 좋은)C1∼C8알킬기 또는 C3∼C8시클로알킬기를 나타내고, R₃ 및 R₄는 이것들이 결합한 탄소원자와 함께 C3∼C7의 스피로환을 형성하여도 좋고, 혹은 R₁,R₂,R₃ 및 R₄는 이것들이 결합한 탄소원자와 함께 5∼8원환을 형성하여도 좋고,

Y는 수소원자, C1∼C6알콕시카르보닐기, 카르복실기, C2∼C6알케닐기, [동일 혹은 상이한 1∼3개의 할로겐원자, C1∼C6알콕시기, C2∼C6알케닐옥시기, C2∼C6알키닐옥시기, (치환되어 있어도 좋은)벤질옥시기, C1∼C6알콕시카르보닐기, 카르복실기, 수산기 또는 포르밀기로 치환되어 있어도 좋은]C1∼C10알킬기 혹은 (1∼5개의 동일 혹은 상이한 R₇로 치환된)페닐기를 나타내고,

R₇는 수소원자, [동일 혹은 상이한 1∼3개의 할로겐원자, C1∼C6알콕시기, 수산기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알킬술피닐기, C1∼C6알킬술포닐기, C1∼C6알킬아미노기, 디(C1∼C6)알킬아미노기, 시아노기 또는(치환되어 있어도 좋은)페녹시로 치환되어 있어도 좋은]C1∼C6알킬기, (동일 혹은 상이한 1∼3개의 할로겐원자, C1∼C6알콕시기, C2∼C6알케닐기, C2∼C6알키닐기, C1∼C6알콕시카르보닐기, C1∼C6알킬카르보닐기 또는 C3∼C8시클로알킬기로 치환되어 있어도 좋은)C1∼C6알콕시기, C2∼C6알케닐기, C3∼C8시클로알킬옥시기, (동일 혹은 상이한 1∼3개의 할로겐원자 또는 C1∼C6알콕시기로 치환되어 있어도 좋은)C1∼C6알킬티오기, (동일 혹은 상이한 1∼3개의 할로겐원자 또는 C1∼C6알콕시기로 치환되어 있어도 좋은)C1∼C6알킬술피닐기, (동일 혹은 상이한 1∼3개의 할로겐원자 또는 C1∼C6알콕시기로 치환되어 있어도 좋은)C1∼C6알킬술포닐기, (치환되어 있어도 좋은)벤질옥시기, (C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬술포닐기, C1∼C6알킬카르보닐(C1∼C6알킬)기 또는 C1∼C6알킬술포닐(C1∼C6알킬)기로 치환되어 있어도 좋은)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 할로겐원자, 시아노기, 니트로기, C1∼C6알콕시카르보닐기, C3∼C8시클로알킬옥시카르보닐기, 카르복실기, C2∼C6알케닐옥시카르보닐기, C2∼C6알키닐옥시카르보닐기, (치환되어 있어도 좋은)벤질옥시카르보닐기, (치환되어 있어도 좋은)페녹시카르보닐기 혹은 C1∼C6알킬카르보닐옥시기를 나타낸다}로 표시되는 이소옥사졸린유도체및 그의 염.

(2) (1)항에 기재된 이소옥사졸린유도체 또는 그의 염을 유효성분으로서 함유하는 제초제를 제공하는 것이다.

[발명을 실시하기 위한 최량의 형태]

한편, 본 명세서에 있어서, 사용되는 용어의 정의를 이하에 나타낸다.

할로겐원자란, 불소원자, 염소원자, 취소원자 또는 옥소원자를 나타낸다.

알킬기란, 특히 한정하지 않는 한, 탄소수가 1∼10의 직쇄 또는 분기쇄형상의 알킬기를 나타내며, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기, 이소헥실기, 3,3-디메틸부틸기, 헵틸기 또는 옥틸기 등을 들 수 있 다.

시클로알킬기란, 탄소수가 3∼8의 시클로알킬기를 나타내고, 예를 들면 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기 또는 시클로헥실기 등을 들 수 있다.

알콕시기란, 알킬부분이 상기의 의미인 (알킬)-O-기를 나타내고, 예를 들면 메톡시기 또는 에톡시기 등을 들 수 있다.

알킬티오기, 알킬술피닐기 및 알킬술포닐기란, 알킬부분이 상기의 의미인 (알킬)-S-기, (알킬)-SO-기, (알킬)-SO₂-기를 나타내고, 예를 들면 메틸티오기, 에틸티오기, 메틸술피닐기, 메틸술포닐기 또는 에틸술포닐기 등을 들 수 있다.

알케닐기란, 탄소수가 2∼6의 직쇄 또는 분기쇄의 알케닐기를 나타내고, 예를 들면 에테닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기 또는 2-펜테닐기 등을 들 수 있다.

알키닐기란, 탄소수가 2∼6의 직쇄 또는 분기쇄의 알키닐기를 나타내고, 예를 들면 에티닐기, 2-프로피닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기 등을 들 수 있다.

알케닐옥시기 및 알키닐옥시기란, 알케닐 또는 알키닐 부분이 상기의 의미인 (알케닐)-O-기, (알키닐)-O-기를 나타내고, 예를 들면 2-프로페닐옥시기, 2-프로피닐옥시기 등을 들 수 있다.

알킬아미노기 및 디알킬아미노기란, 알킬부분이 상기의 의미인 (알킬)-NH-기, (알킬)₂N-기를 나타내고, 예를 들면 메틸아미노기, 에틸아미노기, 디메틸아미노기 등을 들 수 있다.

알킬카르보닐기, (알킬티오)카르보닐기, 알콕시카르보닐기, 알킬아미노카르보닐기 및 디알킬아미노카르보닐기란, 알킬, 알킬티오, 알콕시, 알킬아미노 또는 디알킬아미노부분이 상기의 의미인 (알킬)-CO-기, (알킬티오)-CO-기, (알콕시)-CO-기, (알킬아미노)-CO-기, (디알킬아미노)-CO-기를 나타내고, 예를 들면 아세틸기, 메틸티오카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 메톡시카르보닐기, 메틸아미노카르보닐기, 디메틸아미노카르보닐기 등을 들 수 있다.

알킬아미노카르보닐아미노기, 디알킬아미노카르보닐아미노기 및 알콕시카르보닐아미노기란, 알킬아미노카르보닐, 디알킬아미노카르보닐 또는 알콕시카르보닐부분이 상기의 의미인 (알킬아미노카르보닐)-NH-기, (디알킬아미노카르보닐)-NH-기, (알콕시카르보닐)-NH-기를 나타내고, 예를 들면 메틸아미노카르보닐아미노기, 디메틸아미노카르보닐아미노기, 메톡시카르보닐아미노기 등을 들 수 있다.

치환되어 있어도 좋은 페닐기란 페닐환상에 할로겐원자, C1∼C6알킬기 또는 C1∼C6알콕시기 등의 치환기를 1∼5개 갖는 페닐기를 들 수 있다.

치환되어 있어도 좋은 페녹시기란 페닐환상에 할로겐원자, C1∼C6알킬기 또는 C1∼C6알콕시기 등의 치환기를 1∼5개 갖는 페녹시기를 들 수 있다.

치환되어 있어도 좋은 벤질옥시기란 페닐환상 및 벤질위(位)에 할로겐원자, C1∼C6알킬기 또는 C1∼C6알콕시기 등의 치환기를 1∼7개 갖는 벤질옥시기를 들 수 있다.

치환되어 있어도 좋은 페녹시카르보닐기란 페닐환상에 할로겐원자, C1∼C6알킬기 또는 C1∼C6알콕시기 등의 치환기를 1∼5개 갖는 페녹시카르보닐기를 들 수 있다.

염이란, 일반식 [I]로 표시되는 화합물에 있어서, 카르복실기, 술포닐기, 수산기 또는 아미노기 등이 그 구조 중에 존재하는 경우에, 이들과 금속, 유기염기, 유기산 또는 무기산과의 염이고, 금속으로서는 나트륨 혹은 칼륨 등의 알칼리금속 또는 마그네슘 혹은 칼슘 등의 알칼리토류금속을 들 수 있고, 유기염기로서는 트리에틸아민 또는 디이소프로필아민 등을 들 수 있으며, 유기산이란 초산, 옥살산, 말레인산 또는 p-톨루엔술폰산 등을 들 수 있고, 무기산이란 염산, 황산 또는 질산 등을 들 수 있다.

상기 일반식 [I]에 있어서, 바람직한 화합물군으로서는, R₁및 R₂이 탄소수 1∼3의 알킬기 또는 탄소수 1∼3의 알콕시알킬기이고, R₃및 R₄가 수소원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, Q가 기-S(O)n-(CR₅R₆)m-이고, R₅및 R₆이 수소원자 또는 탄소수 1∼3의 알킬기이고, n이 2이고, m이 1이며, Y가 (치환되어 있어도 좋은)페닐기 또는 탄소수 2∼10의 알킬기로 표시되는 화합물군을 들 수 있다.

다음에, 일반식 [I]로 표시되는 본 발명의 화합물의 대표적인 화합물예를 표 1∼표 24에 기재한다. 그러나, 본 발명화합물은 이들에 한정되는 것이 아니다. 한편, 화합물번호는 이후의 기재에서 참조된다.

본 명세서에 있어서의 표 중의 다음 표기는 하기와 같이 각각 해당하는 기를 나타낸다.

Me : 메틸기, Et : 에틸기,

Pr : n-프로필기, Pr-i : 이소프로필기

Pr-c : 시클로프로필기, Bu : n-부틸기,

Bu-i : 이소부틸기, Bu-s : sec-부틸기,

Bu-t : tert-부틸기, Bu-c : 시클로부틸기,

Pen : n-펜틸기, Hex : n-헥실기,

Pen-c : 시클로펜틸기, Hex-c: 시클로헥실기,

Ph : 페닐기, Bn : 벤질기,

일반식 [I]로 나타내는 본 발명화합물은, 이하에 나타낸 제조법에 따라서 제조할 수 있지만, 이들 방법에 한정되는 것이 아니다.

<제조법 1> 공정 1∼공정 4

(식 중, L은 할로겐원자, p-톨루엔술포닐기와 같은 C1∼C4알킬기가 치환되어 있어도 좋은 페닐술포닐기 또는 메틸술포닐기와 같은 C1∼C4알킬술포닐기 등의 탈리기(염소원자가 바람직하다)를 나타내고, R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆, Y 및 m은 상기와 같은 의미를 나타낸다.)

이하, 상기의 제조방법을 각 공정마다 상세히 설명한다.

(공정 1)

일반식 [Ⅱ]로 표시되는 화합물과, 일반식 [Ⅲ]로 표시되는 메르캅탄유도체를, 적당한 용매 중 또는 용매의 부존재하에서 (바람직하게는 적당한 용매중), 염기의 존재하에서 반응시킴으로써, 또는 일반식 [Ⅲ]로 표시되는 메르캅탄유도체의 염(여기서 염이란 나트륨염 혹은 칼륨염을 나타낸다)을 적당한 용매중에서 반응시 킴으로써 일반식 [Ⅳ]로 표시되는 목적한 술파이드유도체를 얻을 수 있다.

여기서 용매로서는 디에틸에테르, 디메톡시에탄, 디옥산 또는 테트라히드로프란(THF) 등의 에테르류, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄, 클로로벤젠 또는 디클로로벤젠 등의 할로겐화탄화수소류, N, N-디메틸아세트아미드, N, N-디메틸포름아미드(DMF) 또는 N-메틸-2-피롤리디논 등의 아미드류, 디메틸술폭시드(DMSO) 또는 술포란 등의 유황화합물, 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌 등의 방향족탄화수소류, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 또는 tert-부탄올 등의 알콜류, 아세톤 또는 2-부타논 등의 케톤류, 아세트니트릴 등의 니트릴류, 물 혹은 이들 혼합물 등을 예시할 수 있다.

또한, 염기로서는, 수소화나트륨 등의 금속수소화물, 나트륨아미드 또는 리튬 디이소프로필아미드 등의 알칼리금속아미드류, 필리딘, 트리에틸아민 또는 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센 등의 유기염기류, 수산화 나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리금속의 수산화물, 수산화칼슘 또는 수산화 마그네슘 등의 알칼리토류금속의 수산화물, 탄산나트륨 또는 탄산칼륨 등의 알칼리금속의 탄산염류, 탄산수소나트륨 또는 탄산수소칼륨 등의 알칼리금속의 중탄산염류 등의 무기염기류 혹은 나트륨메톡시드 또는 칼륨 tert-부톡시 등의 알콜의 금속염류를 예시할 수 있다.

반응온도는 0℃에서 반응계에 있어서의 환류온도까지의 임의의 온도로 하고, 바람직하게는 10℃∼100℃의 온도범위이고, 반응은 화합물에 의해 다르지만 0.5시간∼24시간으로 종료한다.

(공정 2)

일반식 [Ⅳ]로 표시되는 황화물 유도체의 산화반응은, 일반식 [Ⅳ]로 표시되는 황화물유도체와, 산화제(예를 들면, m-클로로과벤조산, 과의산 또는 과초산 등의 유기과산화물, 과산화수소, 과망간산칼륨 또는 과옥소산나트륨 등의 무기과산화물을 예시할 수 있다)를, 적당한 용매중에서 반응시킴으로써, 일반식 [V]로 표시되는 원하는 술폭시드유도체를 얻을 수 있다.

여기서 용매로서는 디클로로메탄, 클로로포름, 디클로로에탄, 사염화탄소, 클로로벤젠 또는 디클로로벤젠 등의 할로겐화탄화수소류, 디옥산, 테트라히드로프란(THF), 디메톡시에탄 또는 디에틸에테르 등의 에테르류, N, N-디메틸아세트아미드, N, N-디메틸포름아미드(DMF) 또는 N-메틸-2-피롤리디논 등의 아미드류, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 또는 tert-부탄올 등의 알콜류, 아세톤 또는 2-부타논 등의 케톤류, 아세트니트릴 등의 니트릴류, 초산, 물 혹은 이들 혼합물 등을 예시할 수 있다.

반응온도는 0℃에서 반응계에서의 환류온도까지의 임의의 온도로 하고, 바람직하게는 10℃∼60℃의 온도범위이고, 반응은 화합물에 따라 다르지만 1시간∼72시간으로 종료한다.

(공정 3)

일반식 [V]로 표시되는 술폭시드유도체와, 산화제(공정 2의 기재와 같음)를, 적당한 용매(공정 2의 기재와 같음)속에서 반응시킴으로써, 일반식 [Ⅵ]로 표시되는 원하는 술폰유도체를 얻을 수 있다.

(공정 4)

일반식 [Ⅳ]로 표시되는 황화물유도체의 산화반응에 있어서, 적합한 산화제의 양에 의해 일반식 [V]로 표시되는 술폭시드유도체를 단리하지 않고, 일반식 [Ⅵ]로 표시되는 술폰유도체를 얻을 수 있다.

즉, 일반식 [Ⅳ]로 표시되는 황화물유도체와, 산화제(공정 2의 기재와 같음)를, 적당한 용매(공정 2의 기재와 같음)속에서 반응시킴으로써, 일반식 [V]로 표시되는 원하는 술폭시드유도체를 얻을 수 있다.

일반식 [Ⅱ]로 표시되는 화합물 중 L이 할로겐원자로 나타내는 화합물은 공정 5로 표시되는 방법에 의해 합성할 수 있다.

(공정 5)

(식 중, X₁는 할로겐원자(염소원자가 바람직하다)를 나타내고, R₁, R₂, R₃및 R₄은 상기와 같은 의미를 나타낸다.)

즉, 일반식 [Ⅷ]로 표시되는 화합물과, 일반식 [Ⅶ]로 표시되는 올레핀유도체를, 적당한 용매중 또는 용매의 부존재하에서(바람직하게는 적당한 용매중), 염기의 존재하에서 반응시킴으로써, 일반식 [Ⅸ] 및 [X]로 표시되는 이소옥사졸린화합물을 얻을 수 있다. 단, R₃, R₄의 양자가 수소원자의 경우에는 일반식 [Ⅸ]으로 표시되는 이소옥사졸린화합물이 우선적으로 얻어진다.

여기서 용매로서는 에틸렌글리콜메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸에테르, 디옥산 또는 테트라히드로프란 등의 에테르류, 디클로로에탄, 사염화탄소, 클로로벤젠 또는 디클로로벤젠 등의 할로겐화탄화수소류, 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌 등의 방향족 탄화수소류, 초산에틸 또는 초산부틸 등의 초산에스테르류, 물 혹은 이들 혼합물 등을 예시할 수 있다.

또한, 염기로서는, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨 등의 알칼리금속의 수산화물, 수산화칼슘 또는 수산화마그네슘 등의 알칼리토류금속의 수산화물, 탄산나트륨 또는 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염류, 탄산수소나트륨 또는 탄산수소칼륨 등의 알칼리 금속의 중탄산염류, 초산나트륨 또는 초산칼륨 등의 알칼리금속초산염류, 불화나트륨 또는 불화칼륨 등의 알칼리 금속의 불소화염류 혹은 필리딘, 트리에틸아민 또는 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센 등의 유기염기류 등을 예시할 수 있다.

반응온도는 0℃에서 반응계에서의 환류온도까지의 임의의 온도로 하고, 바람직하게는 10℃∼80℃의 온도범위이고, 반응은 화합물에 따라 다르지만 0.5시간∼2주간에서 종료한다.

또, 상기 제조방법에서 사용하는 제조중간체인 일반식 [Ⅶ]로 표시되는 화합물은, 시판인 것을 사용하거나, 또는 비티히(Wittig)반응 등의 공지의 반응에 의해 합성할 수 있다. 또한, 일반식 [Ⅷ]로 표시되는 화합물은, 예컨대, 리비히·안나렌·케미(Liebigs Annalen der Chemie)제985페이지(1989년)에 기재된 방법에 준하여 합성할 수 있다.

<제조법 2> 공정 6

(식 중, X₁, R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R ₆, Y 및 m은 상기와 같은 의미를 나타낸다. R₈은 C1∼C4알킬기 또는 벤질기를 나타내지만, 바람직하게는 메틸기 또는 에틸기 등의 저급알킬기를 나타낸다. Base는 공정 1에 나타낸 염기와 같다.)

제조법 1에서 개술한 일반식 [Ⅳ]로 표시되는 황화물유도체는 이하의 방법으로도 얻을 수 있다.

즉, 일반식 [XⅢ]로 표시되는 메르캅탄의 염은 일반식 [XⅠ]로 표시되는 화합물과, 일반식 [XⅡ]로 표시되는 수황화나트륨수화물을, 적당한 용매중 또는 용매의 부존재하에서(바람직하게는 적당한 용매중), 염기(공정1의 기재와 같음)의 존재하(또한 경우에 따라서는 론갈리트(Rongalit)를 첨가할 수 있음)에서 반응시킴으로써 반응계내에서 얻을 수 있다. 이 일반식 [XⅢ]로 표시되는 메르캅탄의 염을 단리하지 않고 일반식 [XIV]로 표시되는 할로겐유도체와 반응시킴으로써 일반식 [Ⅳ]로 표시되는 술피이드유도체를 얻을 수 있다.

여기서 용매로서는 디옥산, 테트라히드로프란(THF) 등의 에테르류, 디클로로에탄, 사염화탄소, 클로로벤젠 또는 디클로로벤젠 등의 할로겐화탄화수소류, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드(DMF) 또는 N-메틸-2-필리디논 등의 아미드류, 디메틸술폭시드(DMS0) 또는 술포란 등의 유황화합물, 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌 등의 방향족탄화수소류, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 또는 tert-부탄올 등의 알콜류, 아세톤 또는 2-부타논 등의 케톤류, 아세트니트릴 등의 니트릴류, 물 혹은 이들 혼합물 등을 예시할 수 있다.

반응온도는 0℃에서 반응계에서의 환류온도까지의 임의의 온도로 하고, 바람직하게는 10℃∼100℃에서의 온도범위이고, 반응은 화합물에 따라 다르지만 0.5시간∼24시간으로 종료한다.

또한 일반식 [XⅠ]로 표시되는 술폰유도체는 제조법 1의 공정 1에서 나타낸 방법에 의해 조제할 수 있다. 이 경우 일반식 [Ⅲ]중, 기-(CR₅R₆)m-Y는 알킬기 또는 벤질기를 나타낸다.

다음에, 실시예를 예로 들어 본 발명화합물의 제조법, 제제법 및 용도를 구체적으로 설명한다. 한편, 본 발명화합물의 제조중간체의 제조법도 아울러 기재한다.

<실시예 1>

3-벤질티오-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린(본발명화합물번호1-679)의 제조

벤질메르캅탄 2.8g(22.5밀리몰)의 디메틸포름아미드 50ml용액에, 질소기류하에, 무수탄산칼륨 3.2g(23.2밀리몰)및 3-클로로-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린 3.0g (22.5밀리몰)을 가하여 100℃에서 2시간 교반하였다. 반응종료후, 반응용액을 수중에 부어 초산에틸로 추출하였다. 얻어진 유기층을 물 및 식염수로 순차 세정한 후, 무수황산마그네슘으로써 건조하였다. 감압하에서 용매를 증류제거하여, 잔사를 실리카겔 컬럼 크로마토그래피로써 정제하고, 노란색 유상물질(굴절율 n_D ²⁰=1. 5521)의 3-벤질티오-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린 3.1g(수율62.0%)을 얻었다.

(¹H-NMR치(CDCl₃/TMS δ(ppm)):7.24-7.39(5H,m), 4.26(2H,s), 2.77(2H,s), 1.40(6H,s)

<실시예 2>

5-에틸-3-(2,6-디플루오로벤질술피닐)-5-메틸-2-이소옥사졸린(본발명화합물번호1-199)의 제조

5-에틸-3-(2,6-디플루오로벤질티오)-5-메틸-2-이소옥사졸린 4.1g(15.0밀리몰)의 클로로포름 50ml용액에, 빙냉하에서, m-클로로과벤조산 (70%) 4.6g(18.8밀리몰)을 가하여 1시간 교반하였다. 그 후, 더욱 실온으로써 12시간 교반하였다. 반응종료후, 반응용액을 수중에 부어 클로로포름으로 추출하였다. 얻어진 유기상(有機相)을 아황산수소나트륨수용액, 탄산칼륨수용액, 물 및 식염수로 순차 세정한 후, 무수황산마그네슘으로써 건조하였다. 감압하에서 용매를 증류 제거하여, 잔사를 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(용매계 헥산-초산에틸)로 정제하고, 백색분말(융점 30℃ 이하)의 5-에틸-3-(2,6-디플루오로벤질술피닐)-5-메틸-2-이소옥사졸린 1.5g(수율34.8%)을 얻었다. (¹H-NMR치(CDCl₃/TMS δ(ppm)):7.39-7.28(1H,m), 7.03-6.94(2H,m), 4.38(2H,s), 3.04(1H,ABq,J=17.2, △υ=85.7Hz)+3.12(1H,s), 1.75(2H,m), 1.44(3H,s)+1.41(3H,s), 0.97(3H,m)

<실시예 3>

5-에틸-3-(2,6-디플루오로벤질술포닐)-5-메틸-2-이소옥사졸린(본발명화합물번호1-200)의 제조

5-에틸-3-(2,6-디플루오로벤질술피닐)-5-메틸-2-이소옥사졸린 0.8g(2.8밀리몰)의 클로로포름 50ml용액에, 빙냉하, m-클로로과벤조산(70%) 1.0g(4.1밀리몰)을 가하여 1시간 교반하였다. 그 후, 더욱 실온으로 12시간 교반하였다. 반응종료후, 반응용액을 수중에 부어 클로로포름으로 추출하였다. 얻어진 유기상을 아황산수소나트륨수용액, 탄산칼륨수용액, 물 및 식염수로 순차 세정한 후, 무수황산마그네슘으로써 건조하였다. 감압하에서 용매를 증류 제거하여, 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피(용매계 헥산-초산에틸)로 정제하고, 백색분말(융점 64∼65℃)의 5-에틸-3-(2,6-디플루오로벤질술포닐)-5-메틸-2-이소옥사졸린 0.6g(수율75.0%)을 얻었다.

(¹H-NMR치(CDC1₃/TMS δ(ppm)):7.36-7.46(1H,m), 6.98-7.04(2H,m), 4.73(2H,s), 3.04(2H,ABq,J=17.2, △υ=51.1Hz), 1.77(2H,q), 1.46(3H,s), 0.97(3H,t)

<실시예 4>

3-(2,6-디플루오로벤질술포닐)-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린(본 발명 화합물번호 1-39)의 제조

3-(2,6-디플루오로벤질티오)-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린 3.9g(15.2 밀리몰)의 클로로포름 50ml 용액에, 빙냉 하, m-클로로과벤조산(70%) 8.5g(34.5 밀리몰)을 가하여 1시간 교반하였다. 그 후, 더욱 실온으로 12시간 교반하였다. 반응종료후, 반응용액을 수중에 부어 클로로포름으로 추출하였다. 얻어진 유기상을 아황산수소나트륨수용액, 탄산칼륨수용액, 물 및 식염수로 순차 세정한 후, 무수황산마그네슘으로 건조하였다. 감압하에서 용매를 증류 제거하여, 잔사를 디이소프로필에테르로 세정하고, 백색분말(융점110∼111℃)의 3-(2,6-디플루오로벤질술포닐)-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린 3.4g(수율 77.3%)을 얻었다.

(¹H-NMR치(CDCl₃/TMS δ(ppm)):7.35-7.45(1H,m), 6.98-7.03(2H,m), 4.72(2H, s), 3.06(2H,s), 1.51(6H,s)

<실시예 5>

3-(2,6-디플루오로벤질티오)-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린(본 발명 화합물번호 1-38)의 제조

3-메틸술포닐-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린(본 발명 화합물번호 2-1) 5.0g(28.2밀리몰)의 DMF 50ml 용액에, 빙냉하, 수황화나트륨수화물 4.5g(순도70%, 56.1밀리몰) 및 탄산칼륨 7.8g(56.4밀리몰) 및 론갈리트 8.7g(56.5밀리몰)을 가하여 2시간 교반하였다. 그 후, 2,6-디플루오로벤질벤질브로마이드 5.8g(28.0밀리몰)을 가하고, 더욱 실온으로 12시간 교반하였다. 반응종료후, 반응용액을 수중에 부어 초산에틸로 추출하였다. 얻어진 유기상을 식염수로 세정한 후, 무수황산마그네슘으로 건조하였다. 감압하에서 용매를 증류제거하여, 잔사를 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(용매계 헥산-초산에틸)로 정제하고, 백색분말(융점 77∼80℃)의 3-(2,6-디플루오로벤질티오)-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린 5.8g(수율80.0%)을 얻었다.

(¹H-NMR치(CDCl₃/TMS δ(ppm)):7.20-7.28(1H,m), 6.86-6.93(2H,m), 4.35(2H,s), 2.81(2H,s), 1.43(6H,s)

<실시예 6>

3-메틸술포닐-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린(본 발명 화합물번호 2-1)의 제조

3-클로로-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린 143.0g(1.07몰)의 DMF 500ml용액에, 빙냉하, 메틸메르캅톤나트륨수용액 1.0kg(함량 15%, 2.14몰)을 적하하여, 그 후 실온으로 12시간 교반하였다. 반응종료후, 반응용액을 수중에 부어 초산에틸로 추출하였다. 얻어진 유기상을 식염수로 세정한 후, 무수황산마그네슘으로써 건조하였다. 감압하에서 용매를 증류제거하고, 3-메틸티오-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린을 115.0g (수율74.1%)얻었다. 이 추출물(741.2밀리몰)을 클로로포름 1ℓ에 용해하고, 빙냉하, m-클로로과벤조산(순도70%) 392.0g(1.59몰)을 가하여 1시간 교반하였다. 그 후, 더욱 실온으로 12시간 교반하였다. 반응종료후, 석출한 m-클로로벤조산을 여과구별하여, 여과액을 아황산수소나트륨수용액, 물, 탄산수소나트륨수용액 및 식염수로 순차 세정한 후, 무수황산마그네슘으로 건조하였다. 감압하에서 용매를 증류제거하고, 잔사를 디이소프로필에테르로 세정하고, 백색분말(융점82∼84℃)의 3-메틸술포닐-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린 77.6g(수율59.1%)을 얻었다.

(¹H-NMR치(CDCl₃/TMS δ(ppm)):3.26(3H,s), 3.12(2H,s), 1.51(6H,s)

(중간체의 제조예)

<참고예 1>

3-클로로-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린(화합물 Ⅸ)의 제조

글리옥실산 알드옥심 182.7g(2.05몰)의 디메톡시에탄 2l용액에, 65-70℃로 N-클로로석신이미드 534.0g(4.0몰)을 서서히 가한 후, 1시간 가열 환류하였다. 빙냉하, 탄산수소칼륨 1,440.0g(14.4몰) 및 물 10ml을 가한 후, 2-메틸프로펜 360. 0g(6.4몰)을 반응용액에 가하여, 실온으로 24시간 교반하였다. 반응용액을 수중에 부어 이소프로필에테르로 추출하였다. 얻어진 유기상을 물 및 식염수로 순차 세정한 후, 무수황산마그네슘으로 건조하였다. 감압하에서 용매를 증류제거하고, 황색점조성액체의 3-클로로-5,5-디메틸-2-이소옥사졸린 107.7g(수율40.0%)을 얻었다.

(¹H-NMR치(CDCl₃/TMS δ(ppm)):2.93(2H,s), 1.47(6H,s)

<참고예 2>

3-클로로-5-에틸-5-메틸-2-이소옥사졸린(화합물 Ⅸ)의 제조

글리옥실산알드옥심 20.6g(231.7밀리몰)의 디메톡시에탄 500ml용액에, 60℃에서 N-클로로숙신이미드 61.9g(463.4밀리몰)을 서서히 가하였다. 가하는 것이 끝난 후, 10분간 가열환류하였다. 다음에, 빙냉하, 2-메틸-1-부텐 50ml(463.4밀리몰), 탄산수소칼륨 98.9g(1622밀리몰) 및 물 10ml을 가하여 12시간 교반하였다. 반응용액을 수중에 부어 n-헥산으로 추출하였다. 얻어진 유기층을 물 및 식염수로 순차 세정한 후, 무수황산마그네슘으로 건조하였다. 감압하에서 용매를 증류 제거하고, 담황색점조성액체의 3-클로로-5-에틸-5-메틸-2-이소옥사졸린 13.9g(수율40. 6%)을 얻었다.

(¹H-NMR치(CDCl₃/TMS δ(ppm)):2.91(2H,Abq,J=17.0, △υ=46.1Hz), 1.73(2H, q), 1.42(3H,s), 0.96(3H,t)

이하에, 제조법 1 또는 제조법 2에 기재된 방법에 준하여 제조한 본 발명 화 합물의 물성치(¹H-NMR치(CDCl₃/TMS δ(ppm))을 나타낸다.

본 발명 화합물 1-602:

6.71-723(3H,m), 4.84(2H,s), 4.04(2H,q), 2.81(2H,s), 2.47(3H,s), 1.42 (6H,s)

본 발명 화합물 1-603:

6.72-723(3H,m), 4.85(2H,s), 3.93(2H,t), 2.82(2H,s), 2.47(3H,s), 1.83(2H,m), 1.42(6H,s), 1.04(3H,t)

본 발명 화합물 1-605:

6.72-7.29(3H,m), 4.85(2H,s), 3.98(2H,t), 2.81(2H,s), 2.47(3H,s), 1.80 (2H,m), 1.38(6H,s), 0.97(3H,t)ppm

본 발명 화합물 1-606:

6.72-7.27(3H,m), 6.05(1H,m), 5.43(1H,d), 5.29(1H,d), 4.87(2H,s), 4.57 (2H,d), 2.88(2H,s), 2.48(3H,s), 1.44(6H,s)

본 발명 화합물 1-607:

6.92-7.30(3H,m), 4.84(2H,s), 4.74(2H,d), 2.96(2H,s), 2.52(1H,s), 2.48 (3H,s), 1.46(6H,s)

본 발명 화합물 1-228:

7.44-7.34(2H,m), 7.02-6.92(2H,m), 4.71(2H,s), 3.86(3H,s), 2.81(2H,ABq,J =17.4, △υ=54.2Hz), 1.68(2H,q), 1.36(3H,s), 0.90(3H,t)

본 발명 화합물 1-590:

7.28(1H,dd), 7.08(1H,d), 6.86(1H,d), 6.05(1H,m), 5.45(1H,d), 5.32(1H,d), 4.90(2H,s), 4.63(2H,d), 3.00(2H,s), 1.47(6H,s)

본 발명 화합물 1-599:

8.07(1H,d), 7.47-7.56(3H,m), 6.05(1H,m), 5.42(1H,d), 5.31(1H,d), 5.31 (2H,s), 4.83(2H,d), 2.94(2H,s), 1.43(6H,s)

본 발명의 제초제는, 일반식 [I]로 표시되는 이소옥사졸린유도체 또는 그의 염을 유효성분으로 하여 이루어진다.

본 발명 화합물을 제초제로서 사용하기 위해서는 본 발명 화합물 그 자체로 사용하여도 좋지만, 제제화(製劑化)에 일반적으로 사용되는 담체, 계면활성제, 분산제 또는 보조제 등을 배합하여, 분말제, 수화제, 유제, 미립제 또는 입제 등으로 제제하여 사용할 수도 있다.

제제화에 있어서 사용되는 담체로서는, 예를 들면 타르크, 벤토나이트, 점토, 카올린, 규조토, 화이트 카본, 버미큐라이트, 탄산칼슘, 소석 회, 규사, 황산암모늄, 요소 등의 고체담체, 이소프로필알콜, 크실렌, 시클로헥산, 메틸나프탈렌 등의 액체담체 등을 들 수 있다.

계면활성제 및 분산제로서는, 예를 들면 알킬벤젠술폰산금속염, 디나프틸메탄디술폰산금속염, 알콜황산에스테르염, 알킬아릴술폰산염, 리그닌술폰산염, 폴리옥시에틸렌글리콜에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌소루비탄모노알킬레이트 등을 들 수 있다. 보조제로서는, 예를 들면 카르복시메틸셀룰로오 즈, 폴리에틸렌글리콜, 아라비아고무 등을 들 수 있다. 사용에 있어서는 적당한 농도로 희석하여 살포하거나 또는 직접 시용한다.

본 발명의 제초제는 경엽살포, 토양시용 또는 수면시용 등에 의해 사용할 수 있다. 유효성분의 배합비율에 대해서는 필요에 따라 적절히 선택되지만, 분말제 또는 입제(粒劑)로 하는 경우는 0.01∼10%(중량), 바람직하게는 0.05∼5%(중량)의 범위로부터 적절히 선택하는 것이 좋다. 또한, 유제 및 수화제로 하는 경우는 1∼90%(중량), 바람직하게는 5∼50%(중량)의 범위로부터 적절히 선택하는 것이 좋다.

본 발명의 제초제의 시용량은 사용되는 화합물의 종류, 대상잡초, 발생경향, 환경조건 및 사용하는 제형 등에 따라서 바뀌지만, 분제 및 입제와 같이 그대로 사용하는 경우는, 유효성분으로서 10아르(are)당 0.1g∼5kg, 바람직하게는 1g∼ 1kg의 범위로부터 적절히 선택하는 것이 좋다. 또한, 유제 및 수화제로 하는 경우와 마찬가지로 액상태로 사용하는 경우는, 0.1∼50,000ppm, 바람직하게는 10∼10,0 00ppm의 범위로부터 적절히 선택하는 것이 좋다.

또한, 본 발명의 화합물은 필요에 따라서 살충제, 살균제, 다른 제초제, 식물생장조절제, 비료 등과 혼용하여도 좋다.

다음에 대표적인 제제예를 들어 제제방법을 구체적으로 설명한다. 화합물, 첨가제의 종류 및 배합비율은, 이것에만 한정되지 않고 넓은 범위로 변경가능하다. 이하의 설명에 있어서「부」는 중량부를 의미한다.

<제제예 1> 수화제

화합물(1-5)의 10부에 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르의 0.5부, β-나프타렌술폰산포르말린축합물나트륨염의 0.5부, 규조토의 20부, 점토의 69부를 혼합분쇄하여, 수화제를 얻는다.

<제제예 2> 수화제

화합물(1-5)의 10부에 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르의 0.5부, β-나프타렌술폰산포르말린축합물나트륨염의 0.5부, 규조토의 20부, 화이트 카본의 5부, 점토의 64부를 혼합분쇄하여, 수화제를 얻는다.

<제제예 3> 수화제

화합물(1-5)의 10부에 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르의 0.5부, β-나프타렌술폰산포르말린축합물나트륨염의 0.5부, 규조토의 20부, 화이트 카본의 5부, 탄산칼슘의 64부를 혼합분쇄하여, 수화제를 얻는다.

<제제예 4> 유제

화합물(1-5)의 30부에 크실렌과 이소포론의 등량혼합물 60부, 계면활성제 폴리옥시에틸렌소르비탄알킬레이트, 폴리옥시에틸렌알킬아릴폴리머 및 알킬아릴술폰화물의 혼합물의 10부를 가하여, 이들을 잘 뒤섞는 것에 의해 유제를 얻는다.

<제제예 5> 입제

화합물(1-5)의 10부, 타르크와 벤트나이트를 1:3의 비율로 혼합한 증량제의 80부, 화이트 카본의 5부, 계면활성제폴리옥시에틸렌소르비탄알킬레이트, 폴리옥시에틸렌알킬아릴폴리머 및 알킬아릴술폰화물의 혼합물의 5부에 물 10부를 가하여, 잘 개어 페이스트상태로 한 것을 지름 0.7mm의 체구멍에서 밀어내어 건조한 후에 0.5∼1mm의 길이로 절단하여, 입제를 얻는다.

다음에 시험예를 들어 본 발명화합물이 발휘하는 효과를 설명한다.

<시험예 1> 논의 토양처리에 의한 제초효과시험

100cm² 플라스틱포트에 논토양을 충전하여, 써래질을 한 후, 강피(Echinochl oa oryzicola Vasing.(Eo))의 종자를 파종하여, 수심 3cm에 담수하였다. 다음날, 제제예 1을 기준으로 하여 조제한 수화제를 물로 희석하고, 수면에서 적하하였다. 시용량은, 유효성분을 10아르당 100g으로 하였다. 그 후, 온실내에서 육성하여, 처리후 21일째에 표 40의 기준에 따라 제초효과를 조사하였다. 결과를 표 41∼43에 나타낸다.

표 40

지수	제초효과(생육억제정도) 및 약해
5 4 3 2 1 0	90%이상의 억제의 제초효과, 약해 70% 이상 90% 미만의 제초효과, 약해 50% 이상 70% 미만의 제초효과, 약해 30% 이상 50% 미만의 제초효과, 약해 10% 이상 30% 미만의 제초효과, 약해 0% 이상 10% 미만의 제초효과, 약해

<시험예 2> 밭의 토양처리에 의한 제초효과시험

80cm²플라스틱 포트에 밭토양을 충전하여, 돌피(Echinochloa crus-galli(L.) Beauv. var. crus-galli(Ec)), 강아지풀(Setaria viridis (L.) Beauv.(Se))의 종자를 파종하여 흙을 덮었다. 제제예 1에 준하여 조제한 수화제를 물로 희석하여, 10아르당 유효성분이 100g이 되도록, 10아르에 대하여 100ℓ를 소형분무기로 토양표면에 균일하게 살포하였다. 그 후 온실내에서 육성하고, 처리 21일째에 표 40의 기준에 따라서, 제초효과를 조사하였다. 결과를 표 44∼표 46에 나타낸다.

<시험예 3> 밭의 경엽처리에 의한 제초효과시험

80cm² 플라스틱포트에 밭토양을 충전하여, 돌피(Echinochloa crus-galli(L.) Beauv. var. crus-galli(Ec))의 종자를 파종하여, 온실내에서 2주간 육성후, 제제예 1에 준하여 조제한 수화제를 물에 희석하여, 10아르당 유효성분이 100g이 되도록, 10아르당 100ℓ를 소형분무기로 식물체의 위쪽에서부터 전체에 경엽살포처리하였다. 그 후, 온실내에서 육성하여, 처리14일째에 표 40의 기준에 따라서, 제초효과를 조사하였다. 결과를 표 47, 표 48에 나타낸다.

삭제

<시험예 4> 논의 토양처리에 의한 작물선택성시험

100cm²의 플라스틱포트에 논 토양을 충전하고, 써래질을 한 후, 강피(Echino chloa oryzicola Vasing.(Eo))의 종자를 파종하여, 2잎의 벼(Or)를 2cm의 심도로 이식하고, 수심 3cm에 담수하였다. 다음날, 제제예 1에 준하여 조제한 수화제를 물로 희석하여, 수면적하하였다. 시용량은 유효성분을 10아르당 100g으로 하였다. 그 후, 실온내에서 육성하여, 처리후 21일째에 표 40의 기준에 따라서 약해 및 제초효과를 조사하였다. 결과를 표 49에 나타낸다.

삭제

<시험예 5> 논 담수처리에 의한 생육기 제초효과시험

100cm²의 플라스틱 포트에 논토양을 충전하고, 써래질을 한 후, 물달개비(Mo nochoria vaginalis Presl(Mo)), 이누포타루이(Scirpus juncoides Roxb. subsp. juncoides Roxb.(Sc))의 종자를 파종하고, 수심 3cm에 담수하여 잡초를 육성하였다. 물달개비가 1잎, 이누포타루이가 2잎으로 자랐을 때에, 제제예 1에 준하여 조제한 수화제를 물로 희석하고, 수면낙하하였다. 시용량은, 유효성분을 10아르당 100g으로 하였다. 그 후, 온실내에서 육성하여, 처리후 30일째에 표 40의 기준에 따라 제초효과를 조사하였다. 결과를 표 51에 나타낸다. 한편, 비교화합물 1 및 2는 표 50에 나타낸 것과 같다.

표 51

화합물번호	약량 ai,g/10a	제초효과 Mo Sc
1-8 1-39 1-49 1-58 1-157 1-382 1-547 1-567 비교1 비교2	25 25 25 25 25 25 25 25 25 25	5 5 5 4 5 5 5 5 1 1	4 5 5 5 5 4 5 5 1 1

<시험예 2>

밭토양처리에 의한 광엽잡초에 대한 제초효과시험

80cm²의 플라스틱포트에 밭토양을 충전하고, 마디풀(Polygonum lapathifoliu m L. subsp. nodosum(Pers.) Kitam.(Po)), 명아주(Chenopodium album L.(Ch))의 종자를 파종하여 흙을 덮었다. 제제예 1에 준하여 조제한 수화제를 물로 희석하여, 10아르당 유효성분이 100g이 되도록, 10아르당 100ℓ를 소형분무기로 토양표면에 균일하게 살포하였다. 그 후, 온실내에서 육성하여, 처리 30일째에 표 40의 기준에 따라서, 제초효과를 조사하였다. 결과를 표52에 나타낸다. 한편, 비교화합물 1 및 3은 표 50에 나타내는 바와 같다.

표 52

화합물번호	약량 ai,g/10a	제초효과 Po Ch
1-2	25	-	4
1-39	25	4	5
1-46	25	5	4
1-498	25	5	5
1-499	25	5	4
1-500	25	5	4
1-501	25	5	5
1-523	25	5	5
1-526	25	5	5
1-532	25	5	5
1-534	25	5	5
1-555	25	5	4
1-573	25	5	5
비교1	25	0	0
비교3	25	1	0

일반식 [1]에서 나타내는 본 발명의 화합물은, 밭에서 문제가 되는 여러 가 지 잡초, 예컨대 돌피(Echinochloa crus-galli(L.) Beauv. var. crus-galli(Ec)), 바랭이(Digitaria ciliaris(Retz.) Koeler), 강아지풀(Setaria viridis (L.) Beauv .), 새포아풀(Poa annua L.), 시리아수수새(Sorghum halepense (L.) Pers.), 둑새풀(Alopecurus aequalis Sobol. var. amurensis (Komar.) Ohwi), 야생귀리(wild oats) 등의 벼과잡초를 비롯하여, 마디풀(broadleaf weeds [Polygonum lapathifoli um L. nodosum (Pers.) Kitam), 비름과(Amaranthus viridis L.), 명아주(Chenopod ium album L.), 별꽃(Stellaria media (L.) Villars), 어저귀(Abutilon avicenna e), 공단풀(Sida spinosa), 초결명(cassia obtusifolia), 돼지풀(Ambrosia artemis iifolia L. var. elatior (L.) Desc.), 나팔꽃(morning glory)의 광엽잡초, 향부자 (Cyperus rotundus L.), 기름골(cyperus esculentus), 파대가리(Kyllinga brevifo lia Rottb. subsp. leiolepis (Fraxch. et Savat.) T. Koyama), 금방동사니 (Cyperus microiria Steud), 참방동사니(Cyperus iria L.) 등의 다년생 및 1년생 금방동사니과잡초의 발아 전부터 생육기가 넓은 범위에 걸쳐 저약량으로 우수한 제초효과를 발휘한다.

또한, 논에 발생하는 강피(Echinochloa oryzicola Vasing), 알방동사니(Cype rus difformis L), 물달개비(Monochoria vaginalis (Burm. f.) Presl. var. planta ginea(깨튜.) Solms-Laub.), 밭뚝외풀(Lindernia pyxidara L.) 등의 1년생 잡초 및 너도방동사니(Cyperus serotinus Rottb.), 올방개(Eleocharis kuroguwai Ohwi), 올챙이고랭이(Scirpus juncoides Roxb. subsp. hotarui (Ohwi) T. Koyama) 등의 다년생잡초에 관해서도 발아 전에서 생육기가 넓은 범위에 걸쳐 저약량으로 방제할 수 있다.

한편, 본 발명의 제초제는 작물에 대한 안전성도 높고, 그 중에서도 벼(ri ce), 참밀(wheat), 대맥(barley), 옥수수(corn), 곡용수수(grain sorghum), 콩(soy bean), 목화(cotton), 사탕무우(sugar beat), 잔디(lawn), 과수(fruit trees) 등에 대하여 높은 안전성을 나타낸다.

Claims

일반식 [Ⅰ]

{식 중, Q는 기-S(O)n-(CR₅R₆)m-을 나타내고, n은 0∼2의 정수를 나타내며, m은 1∼3의 정수를 나타내고, R₅ 및 R₆은 수소원자를 나타내고,

R₁ 및 R₂은 수소원자, [C1∼C6알콕시기, C1∼C6알킬아미노기, 수산기, C1∼C6알콕시카르보닐기, (할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋은)페녹시기 혹은 페닐기로 치환되어 있어도 좋은]C1∼C8알킬기, C3∼C8시클로알킬기, C1∼C6알콕시카르보닐기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기 또는 (카르복실기 혹은 할로겐 원자로 치환되어 있어도 좋은)페닐기를 나타내고, 혹은 R₁및 R₂은 이것들이 결합한 탄소원자와 함께 C3∼C7의 스피로환을 형성하여도 좋고,

R₃ 및 R₄는 수소원자, C1∼C8알킬기를 나타내고, R₁, R₂, R₃및 R₄는 이들이 결합한 탄소원자와 함께 5∼8원환을 형성하여도 좋고,

Y는 수소원자, 카르복실기, [C1∼C6알콕시카르보닐기 또는 수산기로 치환되어 있어도 좋은]C1∼C10알킬기 혹은 (1∼5개의 동일 혹은 상이한 R₇로 치환된)페닐기를 나타내고,

R₇은 수소원자, [C1∼C6알콕시기로 치환되어 있어도 좋은]C1∼C6알킬기, (동일 혹은 상이한 1∼3개의 할로겐원자, C1∼C6알콕시기, C2∼C6알케닐기, C2∼C6알키닐기, C1∼C6알콕시카르보닐기 또는 C3∼C8시클로알킬기로 치환되어 있어도 좋은)C1∼C6알콕시기, C3∼C8시클로알킬옥시기, (동일 혹은 상이한 1∼3개의 할로겐원자로 치환되어 있어도 좋은)C1∼C6알킬술포닐기, 벤질옥시기, 아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 할로겐원자, 시아노기, 니트로기, C1∼C6알콕시카르보닐기, C3∼C8시클로알킬옥시카르보닐기, 카르복실기, C2∼C6알케닐옥시 카르보닐기, C2∼C6알키닐옥시카르보닐기, (할로겐원자로 치환되어 있어도 좋은)벤질옥시카르보닐기, 혹은 C1∼C6알킬카르보닐옥시기를 나타낸다}로 표시되는 이소옥사졸린유도체 및 그의 염.
제 1 항에 있어서, 일반식[I]에서,

{식중, Q는 기-S(O)n-(CR₅R₆)m-을 나타내고, n은 0∼2의 정수를 나타내며, m은 1을 나타내고, R₅ 및 R₆은 수소원자를 나타내며,

R₁및 R₂은 수소원자, (C1∼C6알콕시기로 치환되어 있어도 좋은)C1∼C8알킬기 또는 C3∼C8시클로알킬기를 나타내고, 혹은 R₁및 R₂은 이것들이 결합한 탄소원자와 함께 C3∼C7의 스피로환을 형성하여도 좋고,

R₃및 R₄는 수소원자 또는 C1∼C8알킬기를 나타내고, R₁, R₂, R₃및 R₄는 이것들이 결합한 탄소원자와 함께 5∼8원환을 형성하여도 좋고, Y는 (1∼5개의 동일 혹은 상이한 R₇로 치환된)페닐기를 나타내고,

R₇은 수소원자, [C1∼C6알콕시기로 치환되어 있어도 좋은]C1∼C6알킬기, (동일 혹은 상이한 1∼3개의 할로겐원자, C1∼C6알콕시기, C2∼C6알케닐기, C2∼C6알키닐기, C1∼C6알콕시카르보닐기 또는 C3∼C8시클로알킬기로 치환되어 있어도 좋은)C1∼C6알콕시기, C3∼C8의 시클로알킬옥시기 혹은 할로겐원자를 나타낸다}로 표시되는 이소옥사졸린유도체 및 그의 염.
제 1 항에 있어서, 일반식[I]에서,

{식중, Q는 기-S(O)n-(CR₅R₆)m-를 나타내고, n은 0∼2의 정수를 나타내며, m은 1을 나타내고, R₅및 R₆은 수소원자를 나타내고,

R₁및 R₂는 C1∼C8알킬기를 나타내고,

R₃및 R₄는 수소원자를 나타내며,

Y는 (1∼5개의 동일 또는 상이한 R₇로 치환된)페닐기를 나타내고,

R₇는 수소원자, (C1∼C6알콕시기로 치환되어 있어도 좋은)C1∼C6알킬기, (동일 혹은 상이한 1∼3개의 할로겐원자 또는 C1∼C6알콕시기로 치환되어 있어도 좋은)C1∼C6알콕시기 또는 할로겐원자를 나타낸다}로 표시되는 이소옥사졸린유도체 및 그의 염.
제 1 항 내지 제 3 항 중의 어느 한 항에 기재된 이소옥사졸린유도체 또는 그의 염을 유효성분으로서 함유하는 제초제.