JPH09328477A - 除草性イソオキサゾリン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた除草活性を有する２−イソオキサゾリン
誘導体を見出すこと。 【解決手段】一般式（Ｉ） 【化１】 ［Ｒ＝Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基等、ｎ＝０、１、２。］
で表わされる化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた除草活性を
有する新規なイソオキサゾリン誘導体に関する。

【０００２】

【従来の技術】これまで、除草活性を有する２−イソオ
キサゾリン骨格を有する化合物は、ＥＰ３３４１２０Ａ
１及びＥＰ５１４９８７Ａ１に記載されている。

【０００３】しかし、ＥＰ３３４１２０Ａ１に記載の化
合物は、２−イソオキサゾリン環３位の置換基が、アル
キル、シクロアルキル、置換フェニル、５員及び６員ヘ
テロ環である化合物であり、２−イソオキサゾリン環３
位の置換基がスルフィド、スルホキシド、スルホンであ
る本願化合物とは、構造が全く異なる。また、ＥＰ５１
４９８７Ａ１に記載の化合物は、２−イソオキサゾリン
環３位の置換基が置換フェニル基である化合物のみであ
り、やはり本願化合物とは、構造が全く異なる。

【０００４】さらに、２−イソオキサゾリン環を有する
化合物が、特開平５−１０５６７２号公報に記載されて
いるが、これら化合物はすべてイソオキサゾリン環５位
の置換基がシアノ基である化合物であり、この点本願化
合物と構造上全く異なる。さらに、当該特開平５−１０
５６７２号公報には、それら化合物の除草活性について
何ら記載がない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、２−イ
ソオキサゾリン環を有する誘導体の合成とその生物活性
について永年に亘り鋭意研究を行なった結果、既知の化
合物とは構造を異にした、新規な２−イソオキサゾリン
誘導体が、優れた除草活性を有することを見出し、本発
明を完成した。

【０００６】本発明の化合物は、水田においては、特に
水田の強害雑草であるタイヌビエに対して低薬量で優れ
た除草活性を示し、かつ水稲に対する薬害が極めて少な
く、また、コナギ、アゼナ、アブノメ、キカシグサ等の
広葉雑草や、ホタルイ、ミズガヤツリ等のカヤツリグサ
科雑草に対しても強い殺草作用を有する。

【０００７】更には、畑地においても、メヒシバ、イヌ
ビエ、エノコログサ等のイネ科雑草に対して低薬量で優
れた除草活性を示し、かつトウモロコシ、ビート、ダイ
ズ、ワタに対する薬害が極めて少なく、また、イヌビ
ユ、アカザ、カラシナ、アオゲイトウ等の広葉雑草に対
しても強い殺草作用を有する。

【０００８】

【発明の構成】

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ）

【００１０】

【化４】

【００１１】［式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基又
はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を示し（当該アルキル基及び
アルケニル基は、下記置換基群ａから選ばれる同一又は
異なった１乃至３個の置換基により置換されていても良
い）、ｎは０、１又は２を示す。

【００１２】（置換基群ａ）ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６
アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ベンジ
ルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、水酸
基、ホルミル基］で表される化合物であり、好適には、
上記一般式（Ｉ）［式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基
又はＣ１〜Ｃ６アルケニル基を示し（当該アルキル基及
びアルケニル基は、下記置換基群ｂから選ばれる同一又
は異なった１乃至３個の置換基により置換されていても
良い）、ｎは２を示す。

【００１３】（置換基群ｂ）ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６
アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ１〜
Ｃ６アルコキシカルボニル基］で表される化合物であ
り、より好適には、上記一般式（Ｉ）［式中、Ｒは、Ｃ
１〜Ｃ３アルキル基又はＣ２若しくはＣ３アルケニル基
を示し（当該アルキル基及びアルケニル基は、下記置換
基群ｃから選ばれる同一又は異なった１乃至３個の置換
基により置換されていても良い）、ｎは２を示す。

【００１４】（置換基群ｃ）塩素原子、メトキシ基、エ
トキシ基］で表わされる化合物である。

【００１５】本願において、「ハロゲン原子」とは、弗
素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子である。置換基
群ａ、ｂにおいて、好適には弗素原子、塩素原子であ
り、更に好適には塩素原子である。

【００１６】本願において、「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ
基」とは、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキ
シ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ
−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、イソ
ペンチルオキシ、２−メチルブトキシ、ネオペンチルオ
キシ、１−エチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、４
−メチルペンチルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、
２−メチルペンチルオキシ、１−メチルペンチルオキ
シ、３，３−ジメチルブトキシ、２，２−ジメチルブト
キシ、１，１−ジメチルブトキシ、１，２−ジメチルブ
トキシ、１，３−ジメチルブトキシ、２，−ジメチルブ
トキシ、２−エチルブトキシのような炭素数１乃至６個
の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基である。置換基群ａ、ｂ
において、好適には、炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝
鎖アルコキシ基であり、最も好適にはメトキシ、エトキ
シである。

【００１７】本願において、「Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオ
キシ基」とは、例えばビニルオキシ、１−メチルビニル
オキシ、２−メチルビニルオキシ、アリルオキシ、１−
メチルアリルオキシ、２−メチルアリルオキシ、３−メ
チルアリルオキシ、１，２−ジメチルアリルオキシ、
１，３−ジメチルアリルオキシ、２，３−ジメチルアリ
ルオキシ、３，３−ジメチルアリルオキシ、１，２，３
−トリメチルアリルオキシ、１，３，３−トリメチルア
リルオキシ、２，３，３−トリメチルアリルオキシ、
１，２，３，３−テトラメチルアリルオキシのような炭
素数２乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルケニルオキシ基で
ある。置換基群ａ、ｂにおいて、好適には、炭素数２乃
至４個の直鎖又は分枝鎖アルケニルオキシ基であり、最
も好適には２−メチルアリルオキシである。

【００１８】本願において、「Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカ
ルボニル基」とは、例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、ｎ−プロピルオキシカルボニル、イソプ
ロピルオキシカルボニル、ｎ−ブチルオキシカルボニ
ル、イソブチルオキシカルボニル、ｔ−ブチルオキシカ
ルボニルのような（炭素数１乃至６個のアルコキシ）カ
ルボニル基である。置換基群ａ、ｂにおいて、好適に
は、（炭素数１乃至３個のアルコキシ）カルボニル基で
あり、最も好適にはエトキシカルボニルである。

【００１９】本願において、「Ｃ１〜Ｃ１０アルキル
基」とは、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−
ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、２−メチルブチ
ル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシ
ル、４−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−メ
チルペンチル、１−メチルペンチル、３，３−ジメチル
ブチル、２，２−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブ
チル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチ
ル、２，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、シク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロプロピルメチル、２−シクロプロピルエ
チル、３−シクロプロピルブチル、シクロブチルメチ
ル、２−シクロブチルメチル、シクロペンチルメチルの
ような炭素数１乃至１０個の直鎖、分枝鎖又は環状のア
ルキル基である。Ｒにおいて、好適には炭素数１乃至６
個の直鎖、分枝鎖又は環状のアルキル基であり、更に好
適にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチルであり、より
更に好適にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピルのような炭素数１乃至３個の直鎖又は分枝鎖アルキ
ル基（Ｃ１〜Ｃ３アルキル基）である。

【００２０】本願において、「Ｃ２〜Ｃ６アルケニル
基」とは、例えばビニル、１−メチルビニル、２−メチ
ルビニル、アリル、１−メチルアリル、２−メチルアリ
ル、３−メチルアリル、１，２−ジメチルアリル、１，
３−ジメチルアリル、２，３−ジメチルアリル、３，３
−ジメチルアリル、１，２，３−トリメチルアリル、
１，３，３−トリメチルアリル、２，３，３−トリメチ
ルアリル、１，２，３，３−テトラメチルアリルのよう
な炭素数２乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基であ
る。Ｒにおいて、好適には、炭素数２乃至４個の直鎖又
は分枝鎖アルケニル基であり、更に好適には炭素数２又
は３個の直鎖又は分枝鎖アルケニル基（Ｃ２〜Ｃ３アル
ケニル基）であり、最も好適にはアリルである。

【００２１】一般式（Ｉ）において、Ｒは、好適には、
Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ３アルケニル基であ
り、更に好適には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
イソペンチル基、アリル基である。

【００２２】一般式（Ｉ）において、ｎは、好適には、
２である。

【００２３】置換基群ａは、好適には、ハロゲン原子、
メトキシ基、エトキシ基、メトキシカルボニル基又はエ
トキシカルボニル基であり、更に好適には、塩素原子、
メトキシ基、エトキシ基である。

【００２４】本発明の代表化合物を下記表１に例示する
が、本発明はこれらの化合物に限定されるものではな
い。

【００２５】表中、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基
を、ｎＰｒはｎ−プロピル基を、ｉＰｒはイソプロピル
基を、ｃＰｒはシクロプロピル基を、ｎＢｕはｎ−ブチ
ル基を、ｉＢｕはイソブチル基を、ｔＢｕはｔｅｒｔ−
ブチル基を、ｃＢｕはシクロブチル基を、ｎＰｅｎはｎ
−ペンチル基を、ｉＰｅｎはイソペンチル基を、ｃＰｅ
ｎはシクロペンチル基を、ｎＨｅｘはｎ−ヘキシル基
を、ｃＨｅｘはシクロヘキシル基を、Ｐｈはフェニル基
を、Ｂｎはベンジル基をそれぞれ示す。

【００２６】

【化５】

【００２７】

【表１】 ──────────────────────────────── 化合物番号 R n ──────────────────────────────── 1.1 Me 0 1.2 Et 0 1.3 nPr 0 1.4 iPr 0 1.5 nBu 0 1.6 iBu 0 1.7 nPen 0 1.8 iPen 0 1.9 cPen 0 1.10 nHex 0 1.11 cHex 0 1.12 nC₇H₁₅ 0 1.13 nC₈H₁₇ 0 1.14 nC₉H₁₉ 0 1.15 nC₁₀H₂₁ 0 1.16 CH₂CH=CH₂ 0 1.17 CH=CHCH₃ 0 1.18 CH₂Cl 0 1.19 CH₂CH₂Cl 0 1.20 CH₂CH₂CH₂Cl 0 1.21 CH₂CHClCH₃ 0 1.22 CH₂CH₂OH 0 1.23 CH₂CH₂CH₂OH 0 1.24 CH₂CH(Me)OH 0 1.25 CH₂CH₂OCH₃ 0 1.26 CH₂CH₂CH₂OCH₃ 0 1.27 CH₂CH(Me)OMe 0 1.28 CH₂CH₂OCH₂CH₃ 0 1.29 CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₃ 0 1.30 CH₂CH(Me)OCH₂CH₃ 0 1.31 CH₂CH₂OiPr 0 1.32 CH₂CH₂CH₂OiPr 0 1.33 CH₂CH(Me)OiPr 0 1.34 CH₂CH₂OBn 0 1.35 CH₂CH₂CH₂OBn 0 1.36 CH₂CH(Me)OBn 0 1.37 CH₂CH₂OCH₂C(Me)=CH₂ 0 1.38 CH₂CH₂CH₂OCH₂C(Me)=CH₂ 0 1.39 CH₂CH(Me)OCH₂C(Me)=CH₂ 0 1.40 CH₂COOEt 0 1.41 CH₂CH₂CHO 0 2.18 CH₂Cl 1 3.1 Me 2 3.2 Et 2 3.3 nPr 2 3.4 iPr 2 3.5 nBu 2 3.6 iBu 2 3.7 nPen 2 3.8 iPen 2 3.9 cPen 2 3.10 nHex 2 3.11 cHex 2 3.12 nC₇H₁₅ 2 3.13 nC₈H₁₇ 2 3.14 nC₉H₁₉ 2 3.15 nC₁₀H₂₁ 2 3.16 CH₂CH=CH₂ 2 3.17 CH=CHCH₃ 2 3.18 CH₂Cl 2 3.19 CH₂CH₂Cl 2 3.20 CH₂CH₂CH₂Cl 2 3.21 CH₂CHClCH₃ 2 3.22 CH₂CH₂OH 2 3.23 CH₂CH₂CH₂OH 2 3.24 CH₂CH(CH₃)OH 2 3.25 CH₂CH₂OCH₃ 2 3.26 CH₂CH₂CH₂OCH₃ 2 3.27 CH₂CH(Me)OMe 2 3.28 CH₂CH₂OCH₂CH₃ 2 3.29 CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₃ 2 3.30 CH₂CH(Me)OCH₂CH₃ 2 3.31 CH₂CH₂OiPr 2 3.32 CH₂CH₂CH₂OiPr 2 3.33 CH₂CH(Me)OiPr 2 3.34 CH₂CH₂OBn 2 3.35 CH₂CH₂CH₂OBn 2 3.36 CH₂CH(Me)OBn 2 3.37 CH₂CH₂OCH₂C(Me)=CH₂ 2 3.38 CH₂CH₂CH₂OCH₂C(Me)=CH₂ 2 3.39 CH₂CH(Me)OCH₂C(Me)=CH₂ 2 3.40 CH₂COOEt 2 3.41 CH₂CH₂CHO 2 ──────────────────────────────── 上記の例示化合物中、好適なものとしては、3.2, 3.3,
3.4, 3.5, 3.7, 3.9,3.11, 3.16, 3.18, 3.20, 3.25,
3.26, 3.27, 3.28, 3.29, 3.30, 3.31, 3.40の化合物を
挙げることができる。

【００２８】更に好適なものとしては、3.2, 3.3, 3.5,
3.7, 3.16の化合物を挙げることが出来る。

【００２９】

【発明の実施の形態】本発明の一般式（Ｉ）を有するイ
ソオキサゾリン誘導体は、以下に記載する方法によって
製造することができる。

【００３０】Ａ工程

【００３１】

【化６】

【００３２】上記工程中、Ｒは前記と同意義を示し、Ｘ
¹ はハロゲン原子を示す。Ｘ¹ は、好適には塩素原子で
ある。

【００３３】Ａ工程は一般式（Ｉ）においてｎが０であ
る化合物（Ｉａ）を製造する方法である。

【００３４】Ａ−１工程は、イソオキサゾリン環３位に
ハロゲン原子が置換した一般式（ＩＩ）を有する化合物
を製造する工程で、一般式（ＩＩＩ）を有する化合物
を、不活性溶剤中、塩基存在下に、一般式（ＩＶ）を有
する化合物と反応させることにより、達成される。

【００３５】なお、化合物（ＩＶ）は、例えば、リービ
ッヒ・アンナーレン・ケミー、第９８５ページ、１９８
９年（Liebigs Annalen der Chemie 985 (1989))記載の
化合物であり、市販のものを用いるか、又は当該文献記
載の方法に準じて製造される。

【００３６】Ａ−１工程に使用される塩基としては、化
合物（ＩＶ）からニトリルオキシドを発生させる強さの
塩基であれば特に限定はないが、好適には、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸
水素塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのようなア
ルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウムのようなアルカリ土類金属水酸化物；炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩；酢酸
ナトリウム、酢酸カリウムのようなアルカリ金属酢酸
塩；フッ化ナトリウム、フッ化カリウムのようなアルカ
リ金属フッ素化塩；トリエチルアミン、エチルジイソプ
ロピルアミン、トリブチルアミンのような三級低級アル
キルアミン；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウ
ンデカン−７−エン（ＤＢＵ）、１，４−ジアザビシク
ロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）のような三級
脂環式アミン類を挙げることができる。

【００３７】使用される溶剤としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、エテレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエテルエーテル、ジエチル
エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエ
ーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；ベンゼ
ン、トルエンのような芳香族炭化水素類；酢酸エチル、
酢酸ブチルのような酢酸エステル類；アセトニトリルの
ようなニトリル類；上記有機溶剤と水との混合溶剤；水
を挙げることができる。

【００３８】反応温度および反応時間は、原料化合物、
溶剤並びに塩基の種類により異なるが、反応温度は、通
常０℃乃至１５０℃、好適には１５℃乃至８０℃であ
り、反応時間は、通常１５分乃至２４時間、好適には３
０分乃至８時間である。

【００３９】Ａ−２工程は、一般式（Ｉａ）を有する化
合物を製造する工程で、不活性溶剤中、塩基を用いて、
一般式（Ｖ）を有するメルカプタン化合物を、Ａ−１工
程により製造した一般式（ＩＩ）を有する化合物と反応
させることにより、達成される。

【００４０】使用される塩基としては、優先的にチオー
ル類のプロトンを脱離させる強さの塩基であれば特に限
定はないが、好適には、水素化ナトリウム、水素化カリ
ウム、水素化リチウムのようなアルカリ金属水素化物；
ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウ
ムｔ−ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシド；
ナトリウムアミド、リチウムイソプロピルアミドのよう
なアルカリ金属アミド；トリエチルアミン、エチルジイ
ソプロピルアミン、トリブチルアミンのような三級低級
アルキルアミン；１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデカン−７−エン（ＤＢＵ）、１，４−ジアザ
ビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）のよう
な三級脂環式アミン類を挙げることができる。

【００４１】使用される溶剤としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ジオキサン、テトラヒドロフラン
のようなエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、四
塩化炭素、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素
類；ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチル２−ピロリジノンのようなアミド
類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノー
ルのようなアルコール類；アセトン、２−ブタノンのよ
うなケトン類；アセトニトリルのようなニトリル類；ジ
メチルスルホキシドのようなスルホキシド類；及びこれ
らの混合溶剤を挙げることができる。

【００４２】反応温度および反応時間は、原料化合物、
溶剤並びに塩基の種類により異なるが、反応温度は、通
常０℃乃至１５０℃、好適には０℃乃至８０℃であり、
反応時間は、通常１５分乃至２４時間、好適には３０分
乃至８時間である。

【００４３】Ｃ工程

【００４４】

【化７】

【００４５】上記工程中、Ｒは前記と同意義を示す。

【００４６】Ｃ工程は、一般式（Ｉ）においてｎが１で
ある化合物（Ｉｃ２）及び、一般式（Ｉ）においてｎが
２である化合物（Ｉｃ３）を製造する方法である。

【００４７】Ｃ−１工程及びＣ−２工程は、一般式（Ｉ
ｃ２）を有する化合物、及び、一般式（Ｉｃ３）を有す
る化合物を製造する工程で、不活性溶剤中、酸化剤を用
いて、一般式（Ｉ）においてｎが０である化合物（Ｉｃ
１）の酸化反応を行なうことにより、達成される。

【００４８】化合物（Ｉｃ１）は、上記Ａ工程、下記Ｅ
工程、Ｈ工程、Ｊ工程及びＫ工程により製造される。

【００４９】使用される酸化剤としては、スルフィド類
及びスルホキシド類を酸化できる強さの酸化剤であれば
特に限定はないが、好適には、ｍ−クロロ過安息香酸、
過ギ酸、過酢酸のような有機過酸化物；過酸化水素、過
マンガン酸カリウム、過ヨウ素酸ナトリウムのような無
機過酸化物を挙げることができる。

【００５０】酸化剤はＣ−１、Ｃ−２工程共、基質に対
し１．０乃至１．１当量使用されるが、スルホキシド類
（Ｉｃ２）を単離することなくスルホン類（Ｉｃ３）を
直接得るには、化合物（Ｉｃ１）に対し、酸化剤を２．
０乃至３．０当量使用することにより達成される。

【００５１】使用される溶剤としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、塩化メチレン、クロロホルム、四
塩化炭素、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ルのようなエーテル類；アセトン、２−ブタノンのよう
なケトン類；メタノール、エタノール、ｔ−ブタノール
のようなアルコール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル２−ピ
ロリジノンのようなアミド類；アセトニトリルのような
ニトリル類；酢酸；水；水と上記有機溶剤との混合溶剤
を挙げることができる。

【００５２】反応温度および反応時間は、原料化合物、
溶剤、酸化剤及び目的化合物の種類により異なるが、目
的物が化合物（Ｉｃ２）の場合、反応温度は、通常−２
０℃乃至５０℃、好適には−５℃乃至１０℃であり、目
的物が化合物（Ｉｃ３）の場合、反応温度は、通常０℃
乃至１００℃、好適には１０℃乃至６０℃であり、反応
時間は、通常１５分乃至２日間、好適には３０分乃至１
日間である。

【００５３】Ｅ工程

【００５４】

【化８】

【００５５】上記工程中、ｎは前記と同意義を示し、ｍ
は１乃至１０の整数を示し、Ｘ² はハロゲン原子を示
す。

【００５６】Ｅ工程は、一般式（Ｉ）において、Ｒがハ
ロゲン原子１個により置換された低級アルキル基である
化合物（Ｉｅ）を製造する方法である。

【００５７】Ｅ−１工程は、一般式（Ｉｅ）を有する化
合物を製造する工程で、不活性溶剤中、ハロゲン化剤を
用いて、化合物（ＶＩ）をハロゲン化反応させることに
より、達成される。

【００５８】化合物（ＶＩ）は、上記Ａ工程及びＣ工程
に準じて製造される。

【００５９】使用されるハロゲン化剤としては、アルキ
ルアルコール類をハロゲン化させるものであれば特に限
定はないが、好適には、臭素、Ｎ−ブロモスクシンイミ
ド（ＮＢＳ）、五臭化リン、塩素、Ｎ−クロロスクシン
イミド（ＮＣＳ）、五塩化リン、スルフリルクロリド、
チオニルクロリド、四塩化炭素−トリフェニルホスフィ
ンを挙げることができる。

【００６０】反応は、塩基存在下促進される。使用され
る塩基としては、トリエチルアミン、エチルジイソプロ
ピルアミン、トリブチルアミンのような三級低級アルキ
ルアミン；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウン
デカン−７−エン（ＤＢＵ）；１，４−ジアザビシクロ
［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）のような三級脂
環式アミン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリンのような三級アニリン類を挙げることが
できる。

【００６１】使用される溶剤としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ベンゼン、トルエンのような芳香
族炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素類；テ
トラヒドロフラン、イソプロピルエーテル、ジオキサ
ン、ジエチルエーテルのようなエーテル類；ピリジンの
ような塩基類；及びこれらの溶剤の混合溶剤を挙げるこ
とができる。

【００６２】反応温度および反応時間は、原料化合物、
溶剤並びにハロゲン化剤の種類により異なるが、反応温
度は、通常−２０℃乃至１５０℃、好適には０℃乃至８
０℃であり、反応時間は、通常５分乃至２４時間、好適
には１０分乃至４時間である。

【００６３】Ｈ工程

【００６４】

【化９】

【００６５】上記工程中、ｎは前記と同意義を示し、ｐ
は１乃至９の整数を示す。

【００６６】Ｈ工程は、一般式（Ｉ）において、Ｒがホ
ルミル基１個により置換された低級アルキル基である化
合物（Ｉｈ）を製造する方法である。

【００６７】Ｈ−１工程は、一般式（ＶＩＩＩ）を有す
る化合物を製造する工程で、不活性溶剤中、酸化剤を用
いて、Ｒがヒドロキシアルキル基である化合物（ＶＩ
Ｉ）を酸化することにより、達成される。

【００６８】化合物（ＶＩＩ）は、上記Ａ工程及びＣ工
程に準じて製造される。

【００６９】使用される酸化剤としては、比較的温和な
酸化剤であれば特に限定はしないが、好適には、Ｎ，Ｎ
−ジメチルスルホキシドに対し、ジシクロヘキシルアミ
ド、オキザリルクロリド、ホスゲン、クロロ蟻酸エステ
ル、無水酢酸、五酸化リン、ピリジン−無水硫酸との錯
体、メチルスルフィドとＮ−クロロスクシンイミドある
いは塩素などの塩素化剤とから生じるスルホニウム塩
（ＤＭＳＯ酸化）；クロム酸のようなクロム酸塩；プラ
チナのような金属触媒存在下の酸素；過マンガン酸カリ
ウムのような過マンガン酸塩；次亜塩素酸ナトリウム、
ｔ−ブチルハイポクロライトのような次亜塩素酸化合
物；オキソンのようなパーオキシサルフェート；四酸化
ルテニウム及び反応系中でそれを発生させ得るルテニウ
ム塩類；次亜塩素酸ナトリウムと２，２，６，６−テト
ラメチル−１−ピペリジニルオキシフリーラジカルの組
み合わせからなるオキソアンモニウム塩を挙げることが
できる。

【００７０】酸化剤の当量は用いる条件によって大きく
変わるが、ＤＭＳＯ酸化であれば、基質に対し、オキザ
リルクロリド１乃至５当量、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホキ
シド１乃至１０当量とすることができる。

【００７１】使用される溶剤としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、エーテル、ジメトキシエタンのようなエーテル類；
塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタンのような
ハロゲン化炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン
のような芳香族炭化水素類；アセトン、２−ブタノンの
ようなケトン類；アセトニトリルのようなニトリル類；
酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類を挙げるこ
とができる。

【００７２】反応温度および反応時間は、原料化合物、
溶剤並びに塩基の種類により異なるが、反応温度は、通
常−８０℃乃至２００℃（好適には−７０℃乃至１５０
℃）であり、反応時間は通常１０分乃至３日間（好適に
は３０分乃至２４時間）である。

【００７３】Ｊ工程

【００７４】

【化１０】

【００７５】上記工程中、Ｒ¹ は水素原子又はＣ１〜Ｃ
９アルキル基を示し、Ｒ² はハロゲン原子、水素原子又
はＣ１〜Ｃ９アルキル基を示し、Ｘ³ はハロゲン原子を
示し、Ｘ⁴ はハロゲン原子又は水素原子を示し、ｑは１
又は２を示す。

【００７６】Ｊ工程は、一般式（Ｉ）において、ｎが１
又は２であり、Ｒが１個乃至３個のハロゲン原子により
置換されたアルキル基である化合物（Ｘ）を製造する方
法である。

【００７７】Ｊ−１工程は、一般式（Ｘ）を有する化合
物を製造する工程で、不活性溶剤中、酸化剤及びハロゲ
ン化剤を用いて、一般式（Ｉ）においてｎが０でありた
Ｒが炭素数１個乃至１０個のアルキル基である化合物
（ＩＸ）の酸化反応とハロゲン化反応を同時に行なうこ
とにより、達成される。

【００７８】化合物（ＩＸ）は、上記Ａ工程に準じて製
造される。

【００７９】使用される酸化剤としては、スルフィド類
を酸化できる強さの酸化剤であれば特に限定はないが、
好適には、ｍ−クロロ過安息香酸、過ギ酸、過酢酸のよ
うな有機過酸化物；過酸化水素、過マンガン酸カリウ
ム、過ヨウ素酸ナトリウムのような無機過酸化物；硝酸
銀、硝酸カリウム、硝酸ナトリウムのような硝酸塩類を
挙げることができる。

【００８０】使用されるハロゲン化剤としては、アルキ
ル類をハロゲン化させるものであれば特に限定はない
が、好適には、臭素、Ｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢ
Ｓ）、五臭化リン、塩素、Ｎ−クロロスクシンイミド
（ＮＣＳ）、五塩化リン、スルフリルクロリド、チオニ
ルクロリド、四塩化炭素−トリフェニルホスフィンを挙
げることができる。

【００８１】使用される溶剤としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、塩化メチレン、クロロホルム、四
塩化炭素、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素
類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテ
ルのようなエーテル類；アセトン、２−ブタノンのよう
なケトン類；メタノール、エタノール、ｔ−ブタノール
のようなアルコール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル２−ピ
ロリジノンのようなアミド類；アセトニトリルのような
ニトリル類；及びこれらの溶剤の混合溶剤を挙げること
ができる。

【００８２】反応温度および反応時間は、原料化合物、
溶剤、酸化剤及び目的化合物の種類により異なるが、反
応温度は、通常−２０℃乃至１５０℃、好適には０℃乃
至８０℃であり、反応時間は、通常５分乃至２４時間、
好適には３０分乃至８時間である。

【００８３】Ｋ工程

【００８４】

【化１１】

【００８５】上記工程中、ｎは前記と同意義を示し、ｒ
は０乃至２の整数を示し、Ｒ³ はＣ１〜Ｃ６アルキル
基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基又はベンジル基を示し、Ｘ
⁵ はハロゲン原子を示す。

【００８６】Ｋ工程は、一般式（Ｉ）において、ＲがＣ
１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基又はベ
ンジル基１個により置換されたＣ１〜Ｃ１０アルキル基
である化合物（ＸＩＩ）を製造する方法である。

【００８７】Ｋ−１工程は、一般式（ＸＩＩ）を有する
化合物を製造する工程で、不活性溶剤中、塩基を用い
て、一般式（ＸＩＩＩ）を有するＣ１〜Ｃ１０アルキル
ハライド、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルハライド、ベンジルハ
ライドを、一般式（Ｉ）においてＲがヒドロキシアルキ
ル基である化合物（ＸＩＩ）と反応させることにより、
達成される。

【００８８】化合物（ＸＩＩ）は、上記Ａ工程及びＣ工
程に準じて製造される。

【００８９】使用される塩基としては、優先的にアルコ
ール類のプロトンを脱離させる強さの塩基であれば特に
限定はないが、好適には、水素化ナトリウム、水素化カ
リウム、水素化リチウムのようなアルカリ金属水素化
物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カ
リウムｔ−ブトキシドのようなアルカリ金属アルコキシ
ド；ナトリウムアミド、リチウムイソプロピルアミドの
ようなアルカリ金属アミド；トリエチルアミン、エチル
ジイソプロピルアミン、トリブチルアミンのような三級
低級アルキルアミン；１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデカン−７−エン（ＤＢＵ）；１，４−ジ
アザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）の
ような三級脂環式アミン類を挙げることができる。

【００９０】使用される溶剤としては、反応を阻害せ
ず、出発物質をある程度溶解するものであれば特に限定
はないが、好適には、ジオキサン、テトラヒドロフラン
のようなエーテル類；塩化メチレン、クロロホルム、四
塩化炭素、ジクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素
類；ベンゼン、トルエンのような芳香族炭化水素類；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチル２−ピロリジノンのようなアミド
類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノー
ルのようなアルコール類；アセトン、２−ブタノンのよ
うなケトン類；アセトニトリルのようなニトリル類；ジ
メチルスルホキシドのようなスルホキシド類；及びこれ
らの混合溶剤を挙げることができる。

【００９１】反応温度および反応時間は、原料化合物、
溶剤並びに塩基の種類により異なるが、反応温度は、通
常０℃乃至１５０℃、好適には２５℃乃至８０℃であ
り、反応時間は、通常５分乃至２４時間、好適には１０
分乃至８時間である。

【００９２】上記各反応工程終了後、各工程の目的化合
物は常法に従って反応混合物から採取することができ
る。例えば、反応混合物を適宜中和し、又、不純物が存
在する場合には濾過により除去した後、水と混和しない
有機溶媒を加え、水洗後、溶剤を留去することによって
得られる。得られた目的化合物は必要ならば、常法、例
えば再結晶、再沈殿又はクロマトグラフィー等によって
更に精製できる。

【００９３】本発明の化合物は、担体及び必要に応じて
他の補助剤と混合して、除草剤として通常用いられる製
剤形態、例えば粉剤、粗粉剤、粒剤、顆粒剤、水和剤、
水溶剤、乳剤、液剤等に調製して使用される。ここでい
う担体とは、有効成分化合物の植物への到達性を助け又
は有効成分の貯蔵、輸送若しくは取り扱いを容易にする
ために除草剤中に混合される、合成又は天然の無機又は
有機物質を意味する。

【００９４】適当な固体担体としては、例えば、カオリ
ナイト群、モンモリロナイト群、アタパルジャイト群等
で代表されるクレー類、タルク、雲母、葉ロウ石、軽
石、バーミキュライト、石膏、ドロマイト、けいそう
土、マグネシウム石灰、燐石灰、ゼオライト、無水ケイ
酸、合成ケイ酸カルシウム、カオリン、ベントナイト、
炭酸カルシウム等の無機物質、大豆粉、タバコ粉、クル
ミ粉、小麦粉、木粉、澱粉、結晶セルロース等の植物性
有機物質、クマロン樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール、ケトン樹
脂、エステルガム、コーパルガム、ダンマルガム等の合
成又は天然の高分子化合物、カルナバロウ、パラフィン
ロウ、蜜ロウ等のワックス類或は尿素等を挙げることが
できる。

【００９５】適当な液体担体としては、例えば、ケロシ
ン、鉱油、スピンドル油、ホワイトオイル等のパラフィ
ン系若しくはナフテン系炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メチルナフタ
レン等の芳香族炭化水素、四塩化炭素、クロロホルム、
トリクロルエチレン、モノクロルベンゼン、クロルトル
エン等の塩素化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、
ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノ
ン、イソホロン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸アミ
ル、エチレングリコールアセテート、ジエチレングリコ
ールアセテート、マレイン酸ジブチル、コハク酸ジエチ
ル等のエステル類、メタノール、ｎ−ヘキサノール、エ
チレングリコール、ジエテレングリコール、シクロヘキ
サノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチ
レングリコールエチルエーテル、エチレングリコールフ
ェニルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールブチルエーテル等のエーテル
アルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド等の極性溶媒或は水等を挙げることができる。

【００９６】乳化、分散、湿潤、拡展、結合、崩壊性調
節、有効成分安定化、流動性改良、防錆、植物への吸収
促進等の目的で使用される界面活性剤は、イオン性でも
非イオン性でもよい。

【００９７】適当な非イオン性界面活性剤としては、例
えば、脂肪酸の蔗糖エステル、ラウリルアルコール、ス
テアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級脂肪
族アルコールの酸化エチレン重合付加物、イソオクチル
フェノール、ノニルフェノール等のアルキルフェノール
の酸化エチレン重合付加物、ブチルナフトール、オクチ
ルナフトール等のアルキルナフトールの酸化エチレン重
合付加物、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等
の高級脂肪酸の酸化エチレン重合付加物、ステアリル燐
酸ジラウリル燐酸等のモノ若しくはジアルキル燐酸の酸
化エチレン重合付加物、ドデシルアミン、ステアリン酸
アミド等の高級脂肪族アミンの酸化エチレン重合付加
物、ソルビタン等の多価アルコールの高級脂肪酸エステ
ル及びその酸化エチレン重合付加物並びに酸化エチレン
と酸化プロピレンの共重合体等を挙げることができる。

【００９８】適当な陰イオン性界面活性剤としては、例
えば、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイルアルコール硫
酸エステルアミン塩等のアルキル硫酸エステル塩、スル
ホコハク酸ジオクチルエステルナトリウム、オレイン酸
ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩類、
イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、メチレ
ンビスナフタレンスルホン酸ナトリウム、リグニンスル
ホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム等のアルキルアリールスルホン酸塩等を挙げること
ができる。

【００９９】適当な陽イオン性界面活性剤としては、例
えば、高級脂肪族アミン、第４級アンモニウム塩類、ア
ルキルピリジニウム塩類等を挙げることができる。

【０１００】さらに、本発明の除草剤には、製剤の性状
を改善し生物効果を高める目的で、他の成分として、例
えば、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、アルブミ
ン、ニカワ、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース等の高分子化合物、ポリリ
ン酸ナトリウム、ベントナイト等のチキソトロピー剤及
びその他の補助剤を含有することもある。

【０１０１】上記の担体及び種々の補助剤は製剤の剤型
適用場面を考慮して、目的に応じてそれぞれ単独に或は
組み合わされて適宜使用される。

【０１０２】粉剤は有効成分化合物を通常２乃至１０重
量部含有し、残部は固体担体である。

【０１０３】水和剤は有効成分を通常１０乃至８０重量
部含有し、残部は固体担体、分散湿潤剤であって、必要
に応じて保護コロイド剤、チキソトロピー剤、消泡剤等
が加えられる。

【０１０４】粒剤は有効成分化合物を通常０．１乃至１
０重量部含有し、残部は大部分が固体担体である。有効
成分化合物は固体担体と均一に混合されているか或は固
体い担体の表面に均一に固着若しくは吸着されており、
粒の径は約０．２乃至１．５ｍｍ程度である。

【０１０５】乳剤は有効成分を通常１乃至５０重量部含
有しており、これに約５乃至２０重量部の乳剤が含ま
れ、残部は液体担体であり、必要に応じて防錆剤が加え
られる。

【０１０６】このようにして種々の剤型に調整された本
発明の化合物を、例えば、水田において雑草の発芽前又
は発芽後に土壌処理するときは、１０ａあたり有効成分
として１乃至１０００ｇ好ましくは１０乃至３００ｇを
処理することにより、有効に雑草を駆除することができ
る。

【０１０７】更に、畑地において雑草の発芽前に土壌処
理、又は発芽後に茎葉処理するときは、１０ａあたり有
効成分として１ないし１０００ｇ好ましくは１０乃至３
００ｇを処理することにより、有効に雑草を駆除するこ
とができる。

【０１０８】本発明の除草剤は、もちろん他の植物成長
調節剤、殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤或は肥料
等と混合して使用することができる。

【０１０９】以下に本発明除草剤の実施例及び製剤例を
示し具体的に説明するが、本発明はこれらに限られるも
のではない。

【０１１０】

【実施例】

【０１１１】

【実施例１】 ５−クロロメチル−３−エチルチオ−５−メチル−２−
イソオキサゾリン（化合物番号１．２）（Ａ工程） （１） ３−クロロ−５−クロロメチル−５−メチル−
２−イソオキサゾリン（Ａ−１工程） ２−ヒドロキシイミノ酢酸４３．２ｇとＮ−クロロスク
シンイミド１２９．６ｇをジメトキシエタン４００ｍｌ
に溶解し、油浴中８０℃に加熱、撹袢した。３分後、油
浴を取り除き、室温まで放冷した。この溶液に、メタリ
ルクロリド４８ｍｌ、炭酸水素カリウム１９４．４ｇ、
水８ｍｌを順に加え、室温で８時間撹袢した。反応溶液
にヘキサンを加えた後、セライトを用いて吸引濾過し
た。濾液の有機溶媒を留去した後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル）により精製
し、標記化合物５１．６ｇ（６４％）を油状物として得
た。

【０１１２】¹H-NMR(CDCl₃) δ： 3.57(2H, Abq, J=11.
4, Δν＝16.0Hz), 3.14(2H, Abq, J=17.5, Δν＝7
6.4Hz), 1.59(3H, s)ppm （２） ５−クロロメチル−３−エチルチオ−５−メチ
ル−２−イソオキサゾリン（Ａ−２工程） 上記（１）で得られた３−クロロ−５−クロロメチル−
５−メチル−２−イソオキサゾリン４２０．１ｍｇとエ
タンチオール０．２ｍｌをテトラヒドロフラン７ｍｌに
溶解し、室温で６０％水素化ナトリウム１１０．０ｍｇ
を少しずつ加え、更にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２
ｍｌを加えた。室温で１時間３０分撹袢した後、反応溶
液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し、
溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ヘキサン：酢酸エチル）により精製し、油状の目的物
３３３．３ｍｇ（６８．８％）を得た。

【０１１３】¹H-NMR(CDCl₃) δ： 3.52(2H, ABq, J=11.
4, Δν＝9.2Hz), 3.04(2H, q , J=7.4Hz), 2.99(2H,
Abq, J=16.7, Δν＝74.1Hz), 1.53(3H, s), 1.37(3H,
t, J=7.4Hz)ppm 実施例１の方法に準じて製造した化合物を、以下に示
す。

【０１１４】なお、以下、化合物名の後の括弧内の前の
数字は前記表１における化合物番号を示し、その後ろに
「mp」として融点（℃）を示すか又は「oil 」として油
状物であることを示し、最後に収率（％）を示す。

【０１１５】5-クロロメチル-5-メチル-3-メチルチオ-2-イソオキサソ゛リン(1.
1, oil, 56.3)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.54(2H, ABq, J=11.2, Δν＝9.
8Hz), 3.02(2H, ABq, J=16.8, Δν=75.9Hz), 2.49(3H,
s), 1.55(3H, s)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-n-フ゜ロヒ゜ルチオ-2-イソオキサソ゛リン(1.3, oil,
69.0)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.52(2H, ABq, J=11.2, Δν＝9.
1Hz), 3.01(2H, t, J=7.3Hz), 3.00(2H, ABq, J=16.8,
Δν=74.1Hz), 1.75(2H, sextet, J=7.3Hz), 1.54(3H,
s), 1.01(3H, t, J=7.3Hz)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-イソフ゜ロヒ゜ルチオ-2-イソオキサソ゛リン(1.4, oil,
71.4)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.72(1H, quintet, J=6.7Hz), 3.5
1(2H, ABq, J=11.3, Δν＝8.6Hz), 2.98(2H, ABq, J=
16.5, Δν=72.6Hz), 1.52(3H, s), 1.41(3H, s), 1.37
(3H, s)ppm 3-n-フ゛チルチオ-5-クロロメチル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.5, oil, 6
5.5)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.52(2H, d, J=3.3Hz), 3.03(2H,
t, J=7.6Hz), 3.00(2H,ABq, J=17.2, Δν＝74.5Hz),
1.70(2H, quintet, J=8.0Hz), 1.54(3H, s), 1.42(2H,
sextet, J=7.6Hz), 0.93(3H, t, J=7.2Hz)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-n-ヘ゜ンチルチオ-2-イソオキサソ゛リン(1.7, oil, 6
4.3)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.52(2H, ABq, J=11.2, Δν＝9.
1Hz), 2.99(2H, ABq, J=16.7, Δν=73.9Hz), 3.02(2H,
t, J=7.4Hz), 1.74-1.63(2H, m), 1.53(3H, s),1.45-
1.28(4H, m), 0.93-0.85(3H, m)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-イソヘ゜ンチルチオ-2-イソオキサソ゛リン(1.8, oil, 7
0.8)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.53(2H, d, J=3.6Hz), 3.00(2H,
ABq, J=16.6, Δν＝74.4Hz), 3.09-3.0(2H, m), 1.78
-1.52(6H, m), 0.92(6H, d, J=6.1Hz)ppm 5-クロロメチル-3-シクロヘ゜ンチルチオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.9, oil,
57.9)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.9-3.74(1H, m), 3.52(2H, d, J=
3.4Hz), 3.00(2H, ABq,J=16.8, Δν=73.3Hz), 2.27-2.
1(2H, m), 1.85-1.52(9H, m)ppm 5-クロロメチル-3-n-ヘキシルチオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.10, oil, 7
7.4)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.53(2H, d, J=3.2Hz), 3.03(2H,
t, J=7.2Hz), 3.00(2H,ABq, J=16.8, Δν＝74.3Hz),
1.8-1.6(2H, m), 1.54(3H, s), 1.5-1.25(6H, m), 0.92
-0.82(3H, m)ppm 5-クロロメチル-3-シクロヘキシルチオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.11, oil,
30.7)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.6-3.55(1H, m), 3.52(2H, d, J=
3.2Hz), 2.99(2H, ABq,J=16.8, Δν=73.1Hz), 2.2-2.1
(2H, m), 1.7-1.6(2H, m), 1.54(3H, s), 1.54-1.2(6H,
m)ppm 5-クロロメチル-3-n-ヘフ゜チルチオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.12, oil,
55.0)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.52(2H, d, J=3.4Hz), 3.02(2H,
t, J=7.2Hz), 3.00(2H,ABq, J=16.6, Δν＝74.2Hz),
1.8-1.62(2H, m), 1.54(3H, s), 1.5-1.2(8H, m), 0.9-
0.82(3H, m)ppm 5-クロロメチル-3-n-オクチルチオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.13, oil, 6
0.0)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.42(2H, d, J=3.2Hz), 3.02(2H,
t, J=8.0Hz), 2.91(2H,ABq, J=16.8, Δν＝74.3Hz),
1.8-1.6(2H, m), 1.54(3H, s), 1.45-1.20(10H,m), 0.9
-0.8(3H, m)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-n-ノニルチオ-2-イソオキサソ゛リン(1.14, oil, 3
8.9) 5-クロロメチル-3-n-テ゛シルチオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.15, oil, 7
2.9)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.52(2H, ABq, J=11.1, Δν＝9.
2Hz), 3.02(2H, t, J=7.4Hz), 3.00(2H, ABq, J=16.6,
Δν=74.4Hz), 1.74-1.63(2H, m), 1.54(3H, s),1.42-
1.23(14H, m), 0.88(3H, t, J=6.5Hz)ppm 3-アリルチオ-5-クロロメチル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.16, oil, 55.
7)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 6.02-5.85(1H, m), 5.35-5.25(1H,
m), 5.18(1H, d, J=9.1Hz), 3.67(2H, dd, J=7.0, 1.2
Hz), 3.53(2H, ABq, J=11.2, Δν＝8.9Hz), 3.01(2H,
ABq, J=16.7, Δν=76.0Hz), 1.54(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-(2-ヒト゛ロキシエチル)チオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.22,
oil, 28.5)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.94(2H, q, J=5.8Hz), 3.53(2H,
ABq, J=11.2, Δν＝9.7Hz), 3.23(2H, t, J=7.9Hz),
3.04(2H, ABq, J=16.9, Δν=75.0Hz), 2.28(1H,t, J=
5.9Hz), 1.55(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-(3-ヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ル)チオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.
23, oil, 28.3)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.73(2H, q, J=5.9Hz), 3.53(2H,
ABq, J=11.3, Δν＝9.5Hz), 3.19(2H, quintet, J=6.
6Hz), 3.03(2H, ABq, J=16.8, Δν=74.9Hz), 2.38(1H,
t, J=6.2Hz), 1.95(2H, t, J=5.4Hz), 1.54(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-(2-ヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ル)チオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.
24, oil, 72.4)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.17-4.07(1H, m), 3.24(1H, ddd,
J=13.9, 3.5, 1.3Hz),3.53(2H, ABq, J=11.6, Δν=9.
7Hz), 3.03(2H, ABq, J=16.6, Δν＝74.9Hz),2.99(1
H, ddd, J=13.9, 7.4, 1.5Hz), 2.44(1H, d, J=4.1Hz),
1.56(3H, s), 1.29(3H, d, J=6.3Hz)ppm 5-クロロメチル-3-エトキシカルホ゛ニルメチルチオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.40,
oil, 61.9)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.22(2H, q, J=7.0Hz), 3.83(2H,
s), 3.52(2H, d, J=2.8Hz), 3.05(2H, ABq, J=16.2, Δ
ν=75.2Hz), 1.55(3H, s), 1.29(3H, t, J=7.0Hz)ppm

【０１１６】

【実施例２】 ５−クロロメチル−３−エチルスルホニル−５−メチル
−２−イソオキサゾリン（化合物番号３．２）（Ｃ−
１、Ｃ−２工程） 実施例１の方法で製造した５−クロロメチル−３−エチ
ルチオ−５−メチル−２−イソオキサゾリン（化合物番
号１．２）２０４．７ｍｇを１，２−ジクロロエタン１
０ｍｌに溶解し、撹袢しながらｍ−クロロ過安息香酸７
８４．０ｍｇを室温で加えた。更に室温で１時間４０分
撹袢した後、反応液に飽和亜硫酸ナトリウム水溶液を加
え、塩化メチレンで抽出し、有機層を炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で洗浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、濾過し、溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマト
グラフィー（ヘキサン：酢酸エチル）により精製し、融
点９５〜９７℃を有する目的物１１４．２ｍｇ（４７．
０％）を得た。

【０１１７】¹H-NMR(CDCl₃) δ： 3.62(2H, ABq, J=11.
8, Δν＝13.9Hz), 3.39(2H, q, J=7.5Hz), 3.33(2H,
ABq, J=17.8, Δν＝78.8Hz), 1.62(3H, s), 1.47(3H,
t, J=7.5Hz)ppm 実施例２の方法に準じて製造した化合物を、以下に示
す。

【０１１８】5-クロロメチル-5-メチル-3-メチルスルホニル-2-イソオキサソ゛リン
(3.1, mp77-79, 60.0)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.62(2H, ABq, J=11.7, Δν＝1
2.7Hz), 3.34(2H, ABq, J=17.6, Δν＝81.3Hz), 3.27
(3H, s), 1.62(3H, s)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-n-フ゜ロヒ゜ルスルホニル-2-イソオキサソ゛リン(3.3, mp
63-65, 64.0)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.61(2H, ABq, J=11.7, Δν＝1
3.5Hz), 3.37-3.29(2H, m), 3.32(2H, ABq, J=17.8,
Δν＝78.6Hz), 1.95(2H, sextet, J=7.5Hz), 1.61(3H,
s), 1.10(3H, t, J=7.4Hz)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-イソフ゜ロヒ゜ルスルホニル-2-イソオキサソ゛リン(3.4, mp
57-58, 57.9)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.65-3.50(1H, m), 3.62(2H, ABq,
J=11.8, Δν＝16.1Hz), 3.32(2H, ABq, J=17.9, Δ
ν＝75.2Hz), 1.60(3H, s), 1.48(3H, s), 1.45(3H, s)
ppm 3-n-フ゛チルスルホニル-5-クロロメチル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.5, mp35
-37, 89.7)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.61(2H, ABq, J=11.7, Δν＝1
4.1Hz), 3.39-3.32(2H, m), 3.33(2H, ABq, J=17.7,
Δν＝79.0Hz), 1.93-1.85(2H, m), 1.61(3H, s),1.52-
1.44(2H, m), 0.97(3H, t, J=7.6Hz)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-n-ヘ゜ンチルスルホニル-2-イソオキサソ゛リン(3.7, oi
l, 76.5)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.61(2H, ABq, J=11.7, Δν＝1
3.6Hz), 3.38-3.30(2H, m), 3.32(2H, ABq, J=17.5,
Δν＝78.1Hz), 1.88(2H, br.quintet), 1.61(3H,s),
1.59-1.31(4H, m), 0.92(3H, t, J=6.7Hz)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-イソヘ゜ンチルスルホニル-2-イソオキサソ゛リン(3.8, mp5
5-57, 76.7)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.61(2H, d, J=6.2Hz), 3.4-3.3(2
H, m), 3.33(2H, ABq, J=17.8, Δν＝78.8Hz), 1.85-
1.7(3H, m), 1.61(3H, s), 0.96(6H, d, J=6.4Hz)ppm 5-クロロメチル-3-シクロヘ゜ンチルスルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.9, mp
64-66, 73.3)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.92-3.76(1H, m), 3.61(2H, d, J
=6.4Hz), 3.33(2H, ABq,J=17.8, Δν＝77.4Hz), 2.25
-2.0(4H, m), 1.95-1.60(7H, m)ppm 5-クロロメチル-3-n-ヘキシルスルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.10, oi
l, 69.0)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.63(2H, d, J=6.2Hz), 3.38-3.20
(2H, m), 3.31(2H, ABq,J=17.6, Δν＝77.6Hz), 1.98
-1.80(2H, m), 1.60(3H, s), 1.55-1.25(6H, m), 0.95-
0.84(3H, m)ppm 5-クロロメチル-3-シクロヘキシルスルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.11, mp
79-81, 52.8)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.61(2H, d, J=7.8Hz), 3.38-3.22
(1H, m), 3.31(2H, ABq,J=18.4, Δν＝75.5Hz), 2.3-
2.18(2H, m), 2.00-1.9(2H, m), 1.8-1.2(9H, m)ppm 5-クロロメチル-3-n-ヘフ゜チルスルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.12, oi
l, 57.5)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.61(2H, d, J=6.0Hz), 3.40-3.30
(2H, m), 3.33(2H, ABq,J=17.6, Δν＝79.1Hz), 2.0-
1.83(2H, m), 1.61(3H, s), 1.5-1.25(8H, m),0.92-0.8
5(3H, m)ppm 5-クロロメチル-3-n-オクチルスルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.13, mp<
40, 56.7)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.60(2H, d, J=6.2Hz), 3.39-3.30
(2H, m), 3.33(2H, ABq,J=17.8, Δν＝78.8Hz), 2.00
-1.85(2H, m), 1.61(3H, s), 1.5-1.2(10H, m),0.9-0.8
3(3H, m)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-n-ノニルスルホニル-2-イソオキサソ゛リン(3.14, mp35
-37, 73.7)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.61(2H, d, J=6.1Hz), 3.4-3.3(2
H, m), 3.32(2H, ABq, J=17.6, Δν＝78.7Hz), 2.0-
1.82(2H, m), 1.61(3H, s), 1.52-1.21(12H, m),0.92-
0.84(3H, m)ppm 5-クロロメチル-3-n-テ゛シルスルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.15, oi
l, 80.4)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.61(2H, ABq, J=11.7, Δν＝1
3.6Hz), 3.39-3.31(2H, m), 3.33(2H, ABq, J=17.7,
Δν＝78.9Hz), 1.94-1.82(2H, m), 1.61(3H, s),1.26
(14H, br), 0.88(3H, t, J=6.8Hz)ppm 3-アリルスルホニル-5-クロロメチル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.16, mp53,
62.1)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 6.01-5.81(1H, m), 5.58-5.47(2H,
m), 4.08(2H, d, J=10.9Hz), 3.60(2H, ABq, J=11.8,
Δν=12.3Hz), 3.30(2H, ABq, J=17.7, Δν=80.2Hz),
1.60(3H, s)ppm 5-クロロメチル-5-メチル-3-(1-フ゜ロヘ゜ニル)スルホニル-2-イソオキサソ゛リン(3.1
7, oil, 15.2)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 7.10(1H, dd, J=15.0, 6.9Hz), 6.
55(1H, dd, J=15.0, 1.6Hz), 3.59(2H, ABq, J=11.7,
Δν＝11.9Hz), 3.30(2H, ABq, J=17.7, Δν＝79.6H
z), 2.06(3H, dd, J=6.9, 1.6Hz), 1.60(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-クロロメチルスルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.18, mp7
6-77, 61.0)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.80(2H, s), 3.64(2H, ABq, J=1
1.8, Δν=15.2Hz), 3.37(2H, ABq, J=17.9, Δν=83.6
Hz), 1.64(3H, s)ppm 3-クロロエチルスルホニル-5-クロロメチル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.19, oi
l, 19.0)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.98-3.75(4H, m), 3.62(2H, ABq,
J=11.8, Δν＝14.5Hz), 3.34(2H, ABq, J=17.8, Δ
ν＝80.5Hz), 1.62(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-(3-クロロフ゜ロヒ゜ル)スルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.
20, mp41-42, 80.1)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.73-3.49(7H, m), 3.13(1H, d, J
=17.7Hz), 2.43-2.36(2H, m), 1.62(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-(2-クロロフ゜ロヒ゜ル)スルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.
21, oil, 88.0)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.59-4.56(m)+3.91-3.87(m)(1H),
3.75-3.46(5H, m), 3.18-3.08(1H, m), 1.73(d, J=6.6H
z)+1.63(d, J=6.1Hz)(3H), 1.61(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-(2-ヒト゛ロキシエチル)スルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.
22, mp45-47, 25.7)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.21-4.10(2H, m), 3.63(2H, d, J
=6.0Hz), 3.62(2H, ABq,J=11.6, Δν＝15.1Hz), 3.35
(2H, ABq, J=17.6, Δν＝80.8Hz), 2.44(1H,t, J=6.2
Hz), 1.63(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-(3-ヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ル)スルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン
(3.23, oil, 70.7)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.87(2H, q, J=6.1Hz), 3.70-3.49
(6H, m), 3.14(1H, d, J=17.7Hz), 2.24-2.13(2H, m),
1.62(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-(2-ヒト゛ロキシフ゜ロヒ゜ル)スルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン
(3.24, oil, 58.6)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.58-4.46(1H, m), 3.70-3.45(5H,
m), 3.17(1H, dd, J=17.7, 3.7Hz), 2.86(1H, br.s),
1.61(3H, s), 1.35(3H, d, J=6.6Hz)ppm 5-クロロメチル-3-(2-メトキシエチル)スルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.2
5, oil, 75.7)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.87(2H, t, J=5.8Hz), 3.59(2H,
ABq, J=11.7, Δν＝10.6Hz), 3.56(2H, t, J=5.8Hz),
3.38(3H, s), 3.31(2H, ABq, J=17.4, Δν=83.4Hz),
1.61(3H, s) ppm 5-クロロメチル-3-(3-メトキシフ゜ロヒ゜ル)スルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン
(3.26, oil, 54.2)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.69-3.42(7H, m), 3.35(3H, s),
3.12(1H, d, J=17.7Hz),2.23-2.13(2H, m), 1.61(3H,
s) ppm 5-クロロメチル-3-(2-メトキシフ゜ロヒ゜ル)スルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン
(3.27, mp63-65, 80.8)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.02-3.94(1H, m), 3.67-3.52(4H,
m), 3.35-3.31(4H, m),3.13-3.02(1H, m) , 1.61(3H,
d, J=2.7Hz), 1.33-1.26(3H, m) ppm 5-クロロメチル-3-(2-エトキシエチル)スルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.2
8, oil, 75.9)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.90(2H, t, J=5.8Hz), 3.61-3.52
(6H, m), 3.32(2H, ABq,J=17.4, Δν＝78.7Hz), 1.61
(3H, s), 1.20(3H, t, J=7.0Hz)ppm 5-クロロメチル-3-(3-エトキシフ゜ロヒ゜ル)スルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン
(3.29, oil, 62.3)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.68-3.43(9H, m), 3.13(1H, d, J
=17.8Hz), 2.23-2.09(2H, m), 1.61(3H, s), 1.19(3H,
t, J=6.9Hz)ppm 5-クロロメチル-3-(2-エトキシフ゜ロヒ゜ル)スルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン
(3.30, mp66-68, 57.0)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.14-4.05(1H, m), 3.68-3.45(6H,
m), 3.29(1H, dt, J=14.9, 4.6Hz), 3.14(1H, dd, J=1
7.6, 1.6Hz), 1.62(3H, d, J=2.3Hz), 1.32(3H,d, J=6.
2Hz), 1.19(3H, t, J=7.0Hz)ppm 5-クロロメチル-3-(2-イソフ゜ロホ゜キシエチル)スルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン
(3.31, oil, 33.6)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.89(2H, t, J=5.8Hz), 3.68-3.5
(1H, m), 3.61(2H, ABq,J=11.7, Δν=10.9Hz), 3.56(2
H, t, J=5.8Hz), 3.18(2H, ABq, J=17.6, Δν=76.2H
z), 1.61(3H, s), 1.17(6H, d, J=7.0Hz)ppm 3-(2-ヘ゛ンシ゛ルオキシエチル)スルホニル-5-クロロメチル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン
(3.34, oil, 39.8)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 7.36-7.30(5H, m), 4.53(2H, s),
3.96(2H, t, J=5.6Hz),3.60(2H, t, J=5.6Hz), 3.42(2
H, s), 3.24(2H, ABq, J=17.5, Δν＝77.9Hz),1.45(3
H, s)ppm 5-クロロメチル-3-エトキシカルホ゛ニルメチルスルホニル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(3.
40, oil, 75.9)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.35(2H, s), 4.28(2H, q, J=7.2H
z), 3.64(2H, ABq, J=11.6, Δν=14.8Hz), 3.38(2H, A
Bq, J=17.6, Δν=79.9Hz), 1.64(3H, s), 1.32(3H, t,
J=7.2Hz)ppm

【０１１９】

【実施例３】 ３−（２−クロロエチル）チオ−５−クロロメチル−５
−メチル−２−イソオキサゾリン（化合物番号１．１
９）（Ｅ工程） 実施例１の方法で製造した５−クロロメチル−３−（２
−ヒドロキシエチル）チオ−５−メチル−２−イソオキ
サゾリン（化合物番号１．２２）３０５．４ｍｇをトル
エン１０ｍｌに溶解し、室温でピリジン０．１２ｍｌと
塩化チオニル０．１１ｍｌを加えた。室温で３０分撹袢
した後、油浴中５０℃に加熱、撹袢した。６５分後、油
浴を取り除き、室温まで放冷した。反応溶液に水を加
え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し、溶媒を留
去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサ
ン：酢酸エチル）により精製し、油状の目的物１１０．
６ｍｇ（３３．２％）を得た。

【０１２０】¹H-NMR(CDCl₃) δ： 3.82(2H, t, J=7.3H
z), 3.53(2H, ABq, J=11.3, Δν＝80.8Hz), 3.38(2H,
t, J=7.3Hz), 3.02(2H, ABq, J=16.7, Δν＝75.4H
z), 1.55(3H, s)ppm 実施例３の方法に準じて製造した化合物を、以下に示
す。

【０１２１】5-クロロメチル-3-(3-クロロフ゜ロヒ゜ル)チオ-5-メチル-2-イソオ
キサソ゛リン(1.20, oil, 38.4)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.65(2H, t, J=6.2Hz), 3.52(2H,
d, J=3.1Hz), 3.18(2H,quintet, J=6.8Hz), 3.01(2H, A
Bq, J=16.8, Δν＝74.4Hz), 2.22(2H, t, J=6.2Hz),
1.55(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-(2-クロロフ゜ロヒ゜ル)チオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.21,
oil, 66.8)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 4.37-4.33(m)+3.71-3.65(m)(1H),
3.97-3.90(1H, m), 3.53(2H, ABq, J=11.4, Δν=8.2H
z), 3.37(1H, d, J=5.8Hz), 3.21(dd, J=18.0, 1.4Hz)+
3.20(dd, J=14.2, 4.0Hz)(1H), 2.86(dd, J=16.9, 6.0H
z)+2.82(d, J=16.9Hz)(1H), 1.61(d, J=6.6Hz)+1.49(d,
J=7.0Hz)(3H), 1.55(3H, s)ppm

【０１２２】

【実施例４】 ５−クロロメチル−３−（２−ホルミルエチル）チオ−
５−メチル−２−イソオキサゾリン（化合物番号１．４
１）（Ｈ工程） オキザリルクロリド２２０．６ｍｇを塩化メチレン２ｍ
ｌに溶解し、−７０℃に冷却した後、Ｎ，Ｎ−ジメチル
スルホキシド２５０．６ｍｇと塩化メチレン２ｍｌの混
合溶液を滴下した。−７０℃で１５分間撹袢した後、実
施例１の方法で製造した５−クロロメチル−３−（３−
ヒドロキシプロピル）チオ−５−メチル−２−イソオキ
サゾリン（化合物番号１．２３）２７８．６ｍｇの塩化
メチレン溶液２ｍｌを滴下し、−７０℃で３０分間撹袢
した。更に反応溶液にトリエチルアミン６００ｍｇを加
え、室温に昇温しながら撹袢した。反応溶液に水を加
え、塩化メチレンで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗
い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し、溶媒を留
去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサ
ン：酢酸エチル）により精製し、油状の目的物６１．２
ｍｇ（２２．１％）を得た。

【０１２３】¹H-NMR(CDCl₃) δ： 9.79(1H, t, J=1.0H
z), 3.53(2H, d, J=3.2Hz), 3.27(2H,d, J=6.6Hz), 3.0
0(2H, ABq, J=16.8, Δν＝74.6Hz), 3.00(2H, t, J=
6.4Hz),1.54(3H, s)ppm

【０１２４】

【実施例５】 ５−クロロメチル−３−クロロメチルスルフィニル−５
−メチル−２−イソオキサゾリン（化合物番号２．１
８）（Ｊ工程） 実施例１の方法で製造した５−クロロメチル−３−メチ
ルチオ−５−メチル−２−イソオキサゾリン（化合物番
号１．１）３７０．３３ｍｇをアセトニトリル２０ｍｌ
に溶解し、０℃に冷却した後、よく撹袢しながら硝酸銀
３４９．９ｍｇを加えた。０℃で塩化スルフリル０．１
７ｍｌとアセトニトリル１０ｍｌの混合溶液を滴下し
た。０℃で１時間２５分撹袢した後、反応液に水を加
え、生成する浮遊物をセライトを用いた濾過で取り除
き、濾液を塩化メチレンで抽出し、有機層を水で洗浄し
た。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濾過し、溶媒を
留去し、油状の目的物４４６．３ｍｇ（９４．２％）を
得た。

【０１２５】

【実施例６】 ５−クロロメチル−３−（２−メトキシエチル）チオ−
５−メチル−２−イソオキサゾリン（化合物番号１．２
５）（Ｋ工程） 実施例１の方法で製造した５−クロロメチル−３−（２
−ヒドロキシエチル）チオ−５−メチル−２−イソオキ
サゾリン（化合物番号１．２２）２７５．７ｍｇとヨウ
化メチル０．４１ｍｌをテトラヒドロフラン５ｍｌに溶
解し、室温で６０％水素化ナトリウム５２．４ｍｇを少
しずつ加えた。室温で３時間２５分撹袢した後、反応溶
液に水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過し、
溶媒を留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ヘキサン：酢酸エチル）により精製し、油状の目的物
２２２．７ｍｇ（７６．０％）を得た。

【０１２６】¹H-NMR(CDCl₃) δ： 3.69(2H, t, J=5.8H
z), 3.52(2H, ABq, J=10.9, Δν＝9.5Hz), 3.38(3H,
s), 3.24(2H, t, J=5.8Hz), 3.02(2H, ABq, J=16.4,
Δν＝75.2Hz), 1.54(3H, s)ppm 実施例６の方法に準じて製造した化合物を、以下に示
す。

【０１２７】5-クロロメチル-3-(3-メトキシフ゜ロヒ゜ル)チオ-5-メチル-2-イソ
オキサソ゛リン(1.26, oil, 70.7)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.53(2H, d, J=3.0Hz), 3.47(2H,
t, J=6.0Hz), 3.34(3H,s), 3.11(2H, t, J=7.3Hz), 3.0
1(2H, ABq, J=16.7, Δν=74.3Hz), 2.06-1.96(2H, m),
1.54(3H, s) ppm 5-クロロメチル-3-(2-メトキシフ゜ロヒ゜ル)チオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.2
7, oil, 69.9)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.68(1H, qt, J=6.2, 5.8Hz), 3.5
3(2H, ABq, J=11.6, Δν＝8.1Hz), 3.38(s)+3.37(s)
(3H), 3.26-3.16(1H, m), 3.16(2H, d, J=5.8Hz),2.87-
2.78(1H, m), 1.59(3H, s), 1.25(3H, d, J=6.2Hz)ppm 5-クロロメチル-3-(2-エトキシエチル)チオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.28, o
il, 59.4)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.71(2H, t, J=6.2Hz), 3.54(2H,
q, J=7.0Hz), 3.52(2H,ABq, J=11.0, Δν＝9.2Hz),
3.24(2H, t, J=6.2Hz), 3.02(2H, ABq, J=16.8,Δν=7
4.5Hz), 1.54(3H, s), 1.22(3H, t, J=7.0Hz)ppm 5-クロロメチル-3-(3-エトキシフ゜ロヒ゜ル)チオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.2
9, oil, 35.9)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.53-3.42(6H, m), 3.12(2H, t, J
=7.0Hz), 3.01(2H, ABq,J=16.6, Δν＝74.3Hz), 2.03
-1.97(2H, m), 1.54(3H, s), 1.19(3H, t, J=7.0Hz)ppm 5-クロロメチル-3-(2-エトキシフ゜ロヒ゜ル)チオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.3
0, oil, 50.7)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 3.75-3.69(1H, m), 3.61-3.46(4H,
m), 3.25-3.06(3H, m),2.87-2.78(1H, m), 1.56(s)+1.
54(s)(3H), 1.25(3H, d, J=6.1Hz), 1.20(3H, t, J=7.0
Hz)ppm 5-クロロメチル-3-(2-イソフ゜ロホ゜キシエチル)チオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.
31, oil, 11.9) 3-(2-ヘ゛ンシ゛ルオキシエチル)チオ-5-クロロメチル-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.
34, oil, 64.4)¹ H-NMR(CDCl₃) δ： 7.36-7.28(5H, m), 4.56(2H, s),
3.77(2H, t, J=6.2Hz),3.51(2H, d, J=2.0Hz), 3.28(2
H, t, J=6.2Hz), 3.01(2H, ABq, J=16.8, Δν=75.3H
z), 1.53(3H, s)ppm 5-クロロメチル-3-(2-メタリルオキシエチル)チオ-5-メチル-2-イソオキサソ゛リン(1.3
7, oil, 30.1)

【０１２８】

【製剤例】

【０１２９】

【製剤例１】 （水和剤）化合物番号３．１６番の化合物２５％、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩２．５％、リグニ
ンスルホン酸カルシウム塩２．５％及び珪藻土７０％を
よく粉砕混合して水和剤を得た。

【０１３０】

【製剤例２】 （乳剤）化合物番号３．２番の化合物３０％、ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム塩２．６８％、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル４．９２％、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテルリン酸カルシウム塩０．
４％及びキシレン６２％をよく混合して乳剤を得た。

【０１３１】

【製剤例３】 （粒剤）化合物番号３．４番の化合物５％、ホワイトカ
ーボン１％、リグニンスルホン酸カルシウム塩５％、ベ
ントナイト２０％及びクレー６９％をよく粉砕混合し、
水を加えてよく練り合わせた後、造粒乾燥して粒剤を得
た。

【０１３２】

【製剤例４】 （水和顆粒）化合物番号３．２２番の化合物８０％、特
殊ポリカルボン酸重合物ナトリウム塩１．２５％、水
３．７５％、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
３％、デキストリン７％及び酸化チタン５％を混合し、
次いでエアーミルで粉砕し、回転ミキサー又は流動床ミ
キサー中に加え、水を噴霧して顆粒化させた。大部分が
１．０−０．１５ｍｍになったら顆粒を取り出し、乾燥
後、篩いにかけた。オーバーサイズの物質を粉砕し、
１．０−０．１５ｍｍの顆粒を得た。

【０１３３】

【製剤例５】 （水性懸濁液）化合物番号３．１番の化合物２５部、ナ
トリウムジオクチルスルホサクシネート０．７部、プロ
ピレングリコール０．１５部、リグニンスルホン酸カル
シウム塩１０部、水４４．１５部及びプロピレングリコ
ール１０部を固形粒子が５ミクロン以下の直径に減少さ
れるまで、ボールミル、サンドミル又はローラーミル中
で一緒に粉砕した。この粉砕スラリー９０部に、０．０
５％（Ｗ／Ｗ）キサンタンガム水溶液１０部を加えて混
合し、水性懸濁液を得た。

【０１３４】

【発明の効果】本発明の化合物（Ｉ）は、殺草作用を有
しており、除草剤として使用することができる。その作
用は一般に双子葉植物に対するよりも単子葉植物に対す
る方が強い。例えば、水田においては、雑草の発芽前又
は発芽後に湛水土壌処理することにより、水田の強雑草
であるタイヌビエ、ヒメタイヌビエ、ケイヌビエ等のイ
ネ科雑草を特に強力に駆除し、また従来の除草剤では防
除が困難なマツバイ、ホタルイ、クログワイ、ミズガヤ
ツリ等のカヤツリグサ科多年生雑草及びウリカワ、オモ
ダカ等のオモダカ科多年生雑草も駆除することができ、
更に、アゼナ等のゴマノハグサ科雑草、キカシグサ、ヒ
メミソハギ、ミズマツバ等のミソハギ科雑草、コナギ、
ミズアオイ等のミズアオイ科雑草の広葉雑草をも有効に
駆除することができる。

【０１３５】一方、水稲に対しては、選択性が大きく、
移植水稲は薬害を受けることはなく、処理適用幅が大き
いという利点がある。

【０１３６】また、畑地においては、雑草の発芽前に土
壌処理することにより、又は発芽後に茎葉処理すること
により、畑地の強雑草であるアカザ、シロザ、コアカザ
等のアカザ科雑草、カラシナ等のアブラナ科雑草、イヌ
ビユ、アオゲイトウ、イノコズチ等のヒユ科雑草、イヌ
ホウズキ等のナス科雑草等を有効に駆除することができ
るが、中でもイヌビユ、メヒシバ、コメヒシバ、エノコ
ログサ、アキノエノコログサ、セイバンモトコシ、オオ
クサキビ等のイネ科雑草及び黄ハマスゲ等のカヤツリグ
サ科雑草を極めて強力に駆除することができ、一方、ト
ウモロコシ、ビート、ワタ、ダイズ等の作物は薬害を受
けることがない。

【０１３７】次に、生物試験例を挙げて、具体的にその
効果を示す。

【０１３８】

【試験例】

【０１３９】

【試験例１】 水田雑草発芽前処理 １００ｃｍ² ポットに水田土壌を充填し、休眠覚醒した
タイヌビエ、ホタルイの種子を表層１ｃｍに混和した。
また、２葉期の水稲の苗を移植して湛水状態とし、温室
で育成させた。３日後に、製剤例１に準じて調製した水
和剤を用いて所定の薬量を湛水土壌処理し、２１日後に
次に示す判定基準に従って調査を行なった。その結果を
表２に示した。

【０１４０】（判定基準） ０： 生育抑制率 ０− １０％ １： 生育抑制率 １１− ３０％ ２： 生育抑制率 ３１− ５０％ ３： 生育抑制率 ５１− ７０％ ４： 生育抑制率 ７１− ９０％ ５： 生育抑制率 ９１−１００％

【０１４１】

【試験例２】 タイヌビエ１．５葉期処理 試験例１と同じ方法で、タイヌビエの１．５葉期に、製
剤例１に準じて調製した水和剤を用いて所定の薬量を湛
水土壌処理し、２１日後に調査を行なった。その結果を
表２に示した（判定基準は試験例１と同じ）。

【０１４２】なお、表２において、比較１、比較２、比
較３とあるのは、それぞれ比較化合物１、比較化合物
２、比較化合物３のことである。

【０１４３】比較化合物１は、（５−クロロメチル−３
−フェニルスルホニル−２−イソオキサゾリン）であ
り、ヘテロサイクルズ、第２２巻、第１０号、第２１８
７ページ（１９８４年）記載の化合物である。

【０１４４】比較化合物２は、（３−ベンジルチオ−５
−シアノ−５−メチル−２−イソオキサゾリン）であ
り、特開平５−１０５６７２号公報記載の化合物であ
る。

【０１４５】比較化合物３は、（５−シアノ−５−メチ
ル−３−（３−トリフルオロメチルベンジル）スルホニ
ル−２−イソオキサゾリン）であり、特開平５−１０５
６７２号公報記載の化合物である。

【０１４６】なお、これら比較化合物の除草活性につい
ては、上記文献中には何ら記載されていない。

【０１４７】

【表２】 ─────────────────────────────── 化合物薬量 水田雑草発芽前処理 タイヌビエ１．５葉期処理 番号 (g/a)タイヌ ホタ 水稲 タイヌ ホタ 水稲 ビエ ルイ ビエ ルイ ─────────────────────────────── 3.2 5 5 5 0 5 5 1 3.3 5 5 5 4 5 5 0 3.4 5 5 3 0 4 1 0 3.5 5 5 5 1 5 5 0 3.7 5 5 5 0 5 5 1 3.8 5 5 5 0 5 5 0 3.9 5 5 5 0 5 5 0 3.10 5 5 3 0 3 4 0 3.11 5 5 3 2 4 1 0 3.16 5 5 5 0 5 5 3 3.18 5 5 5 2 5 5 0 3.20 5 5 5 0 5 5 0 3.25 5 5 4 0 4 3 0 3.26 5 5 4 0 4 0 0 3.27 5 5 5 0 3 3 0 3.28 5 5 4 0 5 4 0 3.29 5 5 5 0 4 4 0 3.30 5 5 5 0 4 4 0 3.31 5 5 5 0 5 3 0 比較１ 5 2 0 0 0 0 0 比較２ 5 2 0 0 1 0 0 比較３ 5 0 0 0 - - - ─────────────────────────────── 上記表中、「−」は、未試験を示す。

【０１４８】

【試験例３】 畑作雑草発芽前処理 ６０ｃｍ３、深さ４ｃｍの角型ポットにクレハ園芸培土
を充填し、各種供試雑草及び作物の種子をそれぞれ播種
し、約１ｃｍ覆土した。これらのポットに製剤例２に準
じて調製した乳剤を用いて所定の薬量を均一に散布処理
した。処理後、これらのポットを温室内において植物を
生育した。処理後２１日目に、各雑草に対する除草効果
及び作物に対する薬害を、次に示す判定基準に従って調
査を行なった。その結果を表３に示した。

【０１４９】なお、表中ＢＧはイヌビエ（ｂａｒｎｙａ
ｒｄｇｒａｓｓ）、ＣＲはメヒシバ（ｃｒａｂｇｒａｓ
ｓ）、ＦＯはエノコログサ（ｆｏｘｔａｉｌ）、ＪＯは
セイバンモロコシ（ｊｏｈｎｓｏｎｇｒａｓｓ）、ＰＡ
はオオクサキビ（ｐａｎｉｃｕｍ）を、それぞれ示す。

【０１５０】（判定基準） ０： 生育抑制率 ０− ９％ １： 生育抑制率 １０−１９％ ２： 生育抑制率 ２０−２９％ ３： 生育抑制率 ３０−３９％ ４： 生育抑制率 ４０−４９％ ５： 生育抑制率 ５０−５９％ ６： 生育抑制率 ６０−６９％ ７： 生育抑制率 ７０−７９％ ８： 生育抑制率 ８０−８９％ ９： 生育抑制率 ９０−９９％ １０： 生育抑制率 １００％

【０１５１】

【表３】 ─────────────────────── 化合物薬量 BG CR FO JO PA トウモロ 綿 大豆 番号 (kg/ha) コシ ─────────────────────── 3.1 2.0 9 10 10 1 7 0 0 0 3.2 2.0 10 10 10 8 10 0 0 0 3.3 2.0 10 10 10 9 10 4 0 0 3.4 2.0 9 10 10 8 10 0 0 0 3.5 2.0 9 10 9 9 - 0 2 1 3.6 2.0 8 10 - 4 10 0 0 0 3.9 2.0 10 10 - 9 10 0 0 0 3.11 2.0 10 9 - 5 8 0 0 0 3.16 2.0 10 10 10 9 10 0 0 0 3.18 2.0 10 10 10 9 10 0 0 0 3.20 2.0 8 10 9 9 10 3 0 0 3.27 2.0 8 10 10 2 10 0 0 0 3.28 2.0 8 10 10 5 10 0 0 0 3.30 2.0 10 10 10 9 10 0 0 0 ─────────────────────── 上記表中、「−」は、未試験を示す。

【０１５２】

【試験例４】 畑作茎葉処理 ６０ｃｍ³ 、深さ４ｃｍの角型ポットにクレハ園芸培土
を充填し、各種供試雑草及び作物の種子をそれぞれ播種
し、約１ｃｍ覆土した。これらのポットを温室内におい
て植物を生育した。各植物が２〜３葉期に達した時（播
種後１０日）、これらのポットに、製剤例２に準じて調
製した乳剤を用いて所定の薬量を茎葉部に均一に散布処
理した。処理後１４日目に、各雑草に対する除草効果及
び作物に対する薬害の調査を行なった。その結果を表４
に示した（判定基準及び略号は試験例３と同じ）。

【０１５３】

【表４】 ────────────────────────── 化合物 薬量 BG CR FO JO PA トウモロ 綿 大豆 番号 (kg/ha) コシ ────────────────────────── 3.4 2.0 7 3 6 7 7 4 1 1 ──────────────────────────

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 本間 豊邦 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内 (72)発明者 天笠 正 滋賀県野洲郡野洲町野洲1041 三共株式会 社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基又はＣ２〜Ｃ６
   アルケニル基を示し（当該アルキル基及びアルケニル基
   は、下記置換基群ａから選ばれる同一又は異なった１乃
   至３個の置換基により置換されていても良い）、ｎは
   ０、１又は２を示す。 （置換基群ａ）ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ
   基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、ベンジルオキシ
   基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、水酸基、ホル
   ミル基］で表わされる化合物。
2. 【請求項２】下記一般式（Ｉ） 【化２】 ［式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ６ア
   ルケニル基を示し（当該アルキル基及びアルケニル基
   は、下記置換基群ｂから選ばれる同一又は異なった１乃
   至３個の置換基により置換されていても良い）、ｎは２
   を示す。 （置換基群ｂ）ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ
   基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコ
   キシカルボニル基］で表わされる化合物。
3. 【請求項３】下記一般式（Ｉ） 【化３】 ［式中、Ｒは、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基又はＣ２若しくは
   Ｃ３アルケニル基を示し（当該アルキル基及びアルケニ
   ル基は、下記置換基群ｃから選ばれる同一又は異なった
   １乃至３個の置換基により置換されていても良い）、ｎ
   は２を示す。 （置換基群ｃ）塩素原子、メトキシ基、エトキシ基］で
   表わされる化合物。