KR100528258B1 - 고상 물질의 박막 제조방법 - Google Patents

고상 물질의 박막 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명, 소정 온도 및 소정 시간 동안, 고상물질의 기판 체적(volume)내 이온의 평균침투깊이(mean depth of penetration) 부근의 깊이에 미세 공동(micro-cavities) 또는 미세 기포(micro-bubbles)층을 생성할 수 있는 이온을 사용하여 상기 기판의 한면을 통해 이온 주입하는 단계 및 상기 미세 공동 또는 미세 기포층을 소정 시간동안 소정 온도에 이르게 하여 상기 미세 공동 및 미세 기포층의 양쪽에서 기판의 벽개를 얻을 목적으로 어닐링하는 단계를 적어도 포함하며, 상기 어닐링 단계는 이온 주입 단계의 열적 버짓 혹은 기판의 벽개를 얻기 위한 다른 단계에 의해 얻어지는 다른 열적 버짓과 관련된 열적 버짓으로 수행되는 것을 특징으로 하는 고상물질의 박막 제조방법을 제공한다.

Description

고상 물질의 박막 제조방법{Method for making a thin film of solid material}
본 발명은 고상 물질의 박막 제조방법에 관한 것이다. 이 방법은 특히 같은 종류 또는 다른 종류의 지지대(support) 위에 동질(homogeneous)의 또는 이질(heterogeneous)의 고상 박막의 전사(transfer)를 가능하게 한다.
프랑스 특허공보 FR-A-2 681 472 호는 반도체 물질의 박막 제조 방법에 관하여 기술하고 있다. 상기 자료는 희가스(rare gas)나 수소가스를 반도체 물질로 만들어진 기판 내에 주입하면 주입된(implanted) 이온의 평균침투깊이 부근의 깊이에 미세 공동(micro cavities)이나 미세 기포(micro bubbles) (때때로 "플레이트렛"이라 불리기도 한다)을 형성하는 것이 가능함을 개시하고 있다. 만약 이러한 기판의 이온주입된 표면이 고정대(stiffener)와 긴밀하게 접촉하고 또 충분한 온도에서 열처리가 행해진다면, 미세 공동 또는 미세 기포 상호간에 상호작용이 유발되어 반도체 기판이 두 부분으로 분리된다. 하나는 고정대에 붙어 있는 반도체 박막이고 다른 하나는 반도체 기판의 나머지 부분이다. 분리는 미세공동 또는 미세 기포가 존재하는 곳에서 일어난다. 열처리는 이온주입에 의해 발생한 미세 공동 또는 미세기포간에 상호작용이 일어나서 박막과 기판의 나머지 부분과 분리가 일어날 정도로 행해진다. 따라서 초기 기판으로부터 고정대로 박막의 전사가 일어나고 고정대는 이 박막의 지지대로 사용되게 된다.
이 방법은 결정질재료인지 여부에 무관하게 반도체 물질(전도성 또는 유전성 물질) 외에 다른 고상 물질의 박막제조방법에도 응용될 수 있다.
만약 기판 위에 형성된 박막이 그 두께나 기계적 성질을 이유로 그 자체로서 충분히 견고하다면, 전사 어닐링(transfer annealing) 후에 자기 지지막(self supporting film)이 얻어질 수 있다. 이것은 프랑스 특허공보 FR-A-2 738 671 호에 개시되어 있다.
이와는 반대로 고정대가 없는 경우, 막이 너무 얇아서 기판의 전체 너비에 걸쳐 파괴를 야기할 수 없다면, 이온의 평균주입깊이 정도에서 미세균열(micro-fissures)이 존재하는 기판 표면에서 버블이 발견된다. 이 경우에는 열처리를 통해 자기 지지층을 만들지 못하고 단순히 파편만 만들게 된다.
프랑스 특허공보 FR-A-2 681 472 호에서, 열처리는 이온주입공정에 후속되는 공정에서 어닐링 온도(annealing temperature)에 의해 한정되어 있다. 이 어닐링 온도는 이온 주입 온도보다 높아야 하며 박막과 기판의 나머지 부분간에 분리가 일어나도록 할 수 있을 정도여야 한다.
상기 언급된 자료는 열처리가 이온 주입 온도보다 높은 온도에서 행해져야 한다는 것을 기술하고 있다. 프랑스 특허공보 FR-A-2 681 472 호는 기판이 실리콘인 경우 주입온도가 바람직하게는 20℃내지 450℃ 이어야 하고 어닐링에 있어서는 보다 높은 온도가 필요하다(예를 들어 500℃)는 것을 지적하고 있다.
그러나, 소정 경우 및 소정 용도에서는 높은 열처리 온도가 나쁜 결과를 나타낼 수 있다. 사실상, 낮다고 생각되는 온도, 특히 주입온도보다 낮은 온도에서 기판의 벽개(劈開, cleavage)를 얻는 것이 유리하다. 이것은 막의 전사에 의해 다른 열팽창계수(thermal coefficient of expansion)를 갖는 물질들을 결합시키는 경우에 특히 중요하다.
이온 주입 공정을 높은 온도에서 수행하는 것이 유리할 수 있는데, 이 때의 온도는 열처리 공정에서의 온도보다 높은 온도일 수 있다. 이 점에 있어서 흥미로운 사실은, 주입온도에 제한이 없다면 강제로 기판을 냉각시키지 않고서도 높은 주입전류밀도가 가해질 수 있다는 것이다. 따라서 주입시간이 훨씬 줄어들 수 있다.
그밖에, 기판의 벽개를 초래하는 이온 주입 공정과 열처리(또는 어닐링) 공정의 사이에 이온 주입된 기판은 표면처리가 될 수 있는데, 반도체 재료로 만들어진 기판의 경우 전자회로를 생성할 목적이 있는 경우가 그 예이다. 어닐링 온도가 너무 높다면 이 중간의 처리단계에 악영향을 끼칠 수 있다.
본 발명은 선행기술이 안고 있는 문제를 해결할 수 있다. 본 발명의 발명자들은 사실상 상기 방법의 다양한 단계(이온 주입 공정, 혹은 고정대에 기판의 부착, 혹은 중간처리단계 및 기판의 분리를 가능하게 하는 어닐링 단계)의 진행 중에 기판에 가해진 열적 버짓(thermal budget)을 고려하면 어닐링 온도를 낮추는 것이 가능하다는 사실을 발견하였다. 열적 버짓에 따라, 열이 가해지는 공정(예를 들면 어닐링 단계)에 대해 온도에만 유의할 것이 아니라 기판에 열이 가해질 때의 온도 및 시간의 조합에 대해 유의해야 한다는 것을 이해할 수 있다.
일례로서, 80℃의 온도에서 약 5분 동안 69keV의 에너지를 가진 5.5×1016 H+이온/cm2의 도우즈(dose)로 주입되고, 약하게 도핑된(weakly doped) 실리콘으로 만들어진 기판에 대해, 벽개는 하나의 열적 버짓에 대해 나타나는데, 등온 어닐링의 경우 그것은 시간-온도의 조합에 의존하는 것으로 보인다. 이 경우 열적 버짓은 450℃에서 2시간 15분이다. 주입된 도우즈가 증가하면, 예를 들어 80℃에서 5분 동안 69keV의 에너지를 가진 1017 H+이온/cm2의 도우즈로 주입되고 약하게 도핑된 실리콘으로 만들어진 기판에서, 벽개를 얻기 위해 필요한 열적 버짓은 전보다 작다. 이 경우 열적 버짓은 예를 들어 450℃에서 2분 22초 또는 300℃에서 1시간 29분이다. 그러므로, 벽개는 여러 개의 열적 버짓에 대하여 나타나는데, 등온 어닐링의 경우 전의 경우와는 다르지만 여전히 시간과 온도의 조합에 의존한다. 열적 버짓의 선택은 물질의 타입과 도핑된 물질의 경우 도핑 레벨에 함께 의존한다.
일례로서 강하게 도핑되고(예를 들어 1020 보론/cm3) 80℃에서 5분간 69keV의 에너지를 가진 5.5×1016 H+이온/cm2 의 도우즈로 주입된 실리콘에 있어서, 벽개는 300℃에서 15초 또는 225℃에서 1시간 43분의 열적 버짓에서 얻어진다.
열처리가 점진적으로 온도가 상승하는 가운데 행해지는 경우 이 승온과정 중에 기판에 가해진 열적 버짓이 고려되어야 한다. 왜냐하면 이 열적 버짓이 기판의 벽개에 기여하기 때문이다.
일반적으로 파괴(fracture)를 얻기 위해 사용된 열적 버짓의 선정은 주입단계가 시작되는 기본 재료 또는 구조물에 가해진 열적 버짓의 전체 그룹에 의존한다. 이 모든 열적 버짓은 구조물의 벽개가 이루어지도록 하는 열적 밸런스 시트(thermal balance sheet)의 구성요소가 된다. 이 열적 밸런스 시트는 주입시의 열적 버짓과 어닐링 시의 열적 버짓을 포함하는 적어도 두개의 열적 버짓에 의해 형성된다.
그것은 응용분야에 따라 다른 형태의 버짓들, 예를 들면 접착계면에서의 분자간 결합을 강화시키기 위한 열적 버짓 또는 이러한 결합을 생성하기 위한 열적 버짓 및 활성요소(active elements)를 생산하기 위한 하나 또는 그 이상의 열적 버짓을 포함할 수 있다.
그러므로 본 발명의 목적은, 소정 온도 및 소정 시간 동안 수행되고, 기판의 체적내 평균이온침투깊이 부근의 깊이에 미세 공동 또는 미세 기포층을 생성할 수 있는 이온을 사용하여 상기 고상 물질 기판의 한 면(face)을 통해 이온을 주입하는 단계 및 상기 미세 공동 또는 미세 기포층을 소정 시간 동안 소정 온도에 이르게 하여 미세 공동 및 미세 기포층의 양쪽에서 기판의 벽개를 얻을 목적으로 어닐링하는 단계를 적어도 포함하며, 상기 어닐링 단계는 이온주입단계의 열적 버짓 및 주입된 이온의 에너지와 도우즈 혹은 경우에 따라서 기판의 벽개를 얻기 위한 다른 단계에 의해 얻어지는 다른 열적 버짓과 관련된 열적 버짓으로 수행되는 것을 특징으로 하는 고상물질의 박막 제조방법을 제공하는데 있다.
벽개라는 용어는 넓은 의미로 사용되는데, 임의의 형태의 파괴를 포함하는 의미이다.
본 발명에 따른 방법은 결정질이든 비정질이든 간에 고상 물질의 박막을 생산할 수 있게 하고, 이 고상 물질은 전도성 물질, 반도성 물질일 수 있다. 고상 물질의 기판은 레이어(layer) 형상일 수 있다. 어닐링 단계를 위해 만들어지는 열적 버짓은 주입이온의 도우즈 및 에너지와 같은 주입단계의 매개 변수(parameter)를 함께 고려할 수 있다.
주입에 적당한 이온은 바람직하게는 희가스이온 또는 수소이온이다. 이온의 주입 방향은 기판 표면에 대해 수직이거나 약간 기울어질 수 있다.
수소에 대하여 가스 형태는 원자형(예컨대 H) 또는 분자형(예컨대 H2 ) 또는 이온형( H+, H2 +,.. ) 또는 동위원소형(중수소) 또는 동위원소 이온형인 것 등 으로 해석된다.
어닐링 단계의 열적 버짓은 상기 기판의 벽개가 자연적으로(naturally) 또는 기판에 가해진 응력(stress)의 도움을 받아서 이루어질 수 있도록 만들어 질 수 있다.
어닐링 단계의 열적 버짓은 적어도 한 번의 급승온 및/또는 적어도 한 번의 급강온을 포함할 수 있다. 이러한 온도의 급변화는 분당 몇도의 속도로부터 분당 수십도 또는 초당 수백도(급속열처리형 어닐링 처리의 경우)의 속도로도 일어날 수 있다. 이 어닐링 처리는 미세 공동의 형성(또는 핵생성) 단계를 용이하게 하기 때문에 특정한 주입 조건의 경우 유리한 점을 제공할 수 있다.
또한 기판의 벽개가 기계적 및/또는 열적 응력을 통해 얻어지는 때에는 어닐링 단계의 열적 버짓은 영(zero)일 수도 있다. 사실상, 가해진 온도 및 시간의 함수인 어닐링 단계의 열적 버짓은 예컨대 온도는 0℃로부터 1000℃까지 변할 수 있고 시간은 0초부터 수 시간까지 변할 수 있다. 그러므로 어닐링 단계에 선행하는 열적 버짓이 높은 온도에서 그리고/또는 긴 시간에 걸쳐 수행되고, 주입이온의 에너지와 도우즈가 높다면(예컨대 실리콘에 대하여 100keV의 에너지를 가지고 약 1017 H+이온/cm2 의 경우), 열적 어닐링 버짓은 시간과 온도에 대하여 둘 다 영이 될 수 있다. 단순한 응력도 벽개를 발생시킬 수 있다. 이 응력은 예를 들면 기계적인 것(예컨대 전단력 및/또는 인장력) 또는 열적인 것(예컨대 구조물의 냉각을 통하여)이다.
부가적으로 상기 방법은 기판의 주입된 표면을 지지대 상에 고정하는 단계를 포함할 수 있다. 지지대 상에 기판의 주입표면을 고정하는 것은 점착성(adhesive) 물질을 사용하여 행해질 수 있다. 상기 고정 단계는 열처리를 포함할 수 있다.
어닐링 단계는 펄스 형태의 가열을 통해 이루어질 수 있다.
본 발명에 따른 상기 방법은 특히 단결정 실리콘의 박막 제조에 응용할 수 있다. 이 경우 기판의 벽개가 일어나기 전에, 최소한 하나의 활성 요소(active element)의 전부 또는 일부가 기판의 일부분에 생성되어 박막이 형성되어야 한다. 상기 기판의 표면이 이온 주입 단계 전에 마스크되는 경우에, 상기 마스크는 이온 주입 단계에서 미세 공동 또는 미세 기포가 상호 간에 충분히 밀집된 지대(zone)를 생성하여 상기 벽개를 얻을 수 있도록 하는 정도라야 한다.
본 발명에 의한 상기 방법은 그 표면에 패턴(pattern)이 형성된 기판을 출발 물질로 하여 박막을 제조하는 경우에도 동등하게 잘 응용될 수 있다.
상기 방법은 다른 종류의 화학물질층을 포함하는 기판으로부터 박막을 제조하는 경우에도 응용될 수 있다.
상기 방법은 성장에 의해 형성된 최소한 하나의 층을 포함하는 기판으로부터 박막을 제조하는 경우에도 역시 응용 가능하다. 이 성장층은 에피택시(epitaxy)에 의해 얻어질 수 있는데, 이 경우 파괴는 에피택시층 내부 또는 에피택시층의 반대편 또는 계면에서 일어날 수 있다.
본 발명은 비제한적 실시예로써 주어진 하기 설명에 의해 보다 명확하게 이해될 것이다.
본 발명의 첫번째 실시예는 주입단계를 상대적으로 높은 온도에서 행하는 것이다.
장비 및 특히 주입 장치의 생산성을 향상시키기 위하여 높은 전류밀도를 공급하는 기계를 사용하는 것이 흥미로울 것이다. 예를 들면, 100cm2 의 표면적당 4mA의 전류는 200초 또는 약 3분 내에 5×1016 H+이온/cm2 의 도우즈를 가능하게 할 것이다. 이 주입이 50keV에서 수행된다면(이 때의 평균깊이는 500nm 정도된다) 2W/cm2 정도의 전력밀도를 얻을 수 있는데, 실리콘 및 냉각을 하지 않는 통상의 주입장치의 경우 470℃ 정도의 온도에 도달한다.
이 경우를 요약하면, 주입에 필요한 도우즈는 470℃ 정도의 온도와 3분 정도의 시간동안의 주입에 의해 얻어졌다.
고정대가 기판에 부착되고 이 구조물에 450℃에서 약 1시간 가량 어닐링 열처리가 수행되면, 상기 열처리의 열적 버짓은 미세 공동이 서로 상호작용하여 파괴를 일으킬 정도가 된다. 그러므로 실리콘으로부터 고정대 위로 박막의 전사를 얻게 될 것이다.
본 실시예는, 주입 및 열처리 과정에서 기판에 가해진 열적 버짓에 관해서 일정한 사전조치가 취해진다면 주입온도보다 낮은 온도에서 벽개를 얻는 것이 가능하다는 사실을 잘 증명한다.
결론적으로 본 발명은 최소한의 열적 버짓으로 열처리를 수행하는 것 및 벽개를 일으키는 것으로 구성된다. 이 최소한의 열적 버짓은 모든 열적 버짓을 고려하여야 하며 그 중에서도 주입에 의해 제공된 열적 버짓과 열처리에 의해 제공된 열적 버짓을 고려해야 한다.
본 발명의 두번째 실시예는 지지대의 열팽창계수와 다른 열팽창계수를 가진 물질의 전사에 응용가능하다. 이것은 헤테로 구조체(hetero-structure)의 경우이다.
실리콘을 순수한 실리카 위로 전사하는 경우에, 고정대는 반도성 물질의 열팽창계수와는 다른 열팽창계수를 가진다. 약하게 도핑된 실리콘의 경우에 단결정 실리콘의 전사를 가능하게 하는 열적 버짓은 450℃에서 수 시간(6 시간) 정도이다. 이 온도에서 어닐링 도중에 긴밀하게 접촉하던 기판 및 지지대(고정대)로부터의 분리가 발생한다. 분리는 그들이 접촉하던 계면에서 발생하고 미세 공동 또는 미세 기포가 위치하고 있는 층에서는 일어나지 않는다. 이와는 반대로, 실리카로 된 지지대의 두께가 충분히 작다면(예컨대 400㎛) 그 집합(assembly)은 250℃까지는 분리되지 않는다. 강하게 도핑된 실리콘의 경우(예컨대 1020 보론/cm2 의 농도로 p형 도핑된 경우) 250℃ 1시간의 열적 버짓과 5×1016 H+이온/cm2 정도 도우즈의 수소이온의 주입에 대해 벽개를 얻을 수 있다. 상기 언급한 바와 같이 이 도우즈는 약 470℃ 주입온도인 경우에 수분 정도의 시간동안 얻을 수 있다.
또한 이 경우에는 주입 온도보다 낮은 어닐링 온도에서 벽개를 얻을 수 있다.
주입 온도보다 어닐링 온도가 높은 경우에 잘 적용될 수 있다는 것은 충분히 이해된다.

Claims (20)

  1. 소정 온도 및 소정 시간 동안, 고상물질의 기판 체적(volume)내 이온의 평균침투깊이(mean depth of penetration) 부근의 깊이에 미세 공동(micro-cavities) 또는 미세 기포(micro-bubbles)층을 생성할 수 있는 이온을 사용하여 상기 기판의 한 면을 통해 이온을 주입하는 단계; 및
    상기 미세 공동 또는 미세 기포층을 소정 시간동안 소정 온도에 이르게 하여 상기 미세 공동 및 미세 기포층의 양쪽에서 기판의 벽개(cleavage)를 얻을 목적으로 어닐링하는 단계를 적어도 포함하며, 상기 어닐링 단계는 이온 주입 단계의 열적 버짓 및 주입 이온의 에너지와 도우즈, 혹은 기판의 벽개를 얻기 위한 다른 단계에 의해 얻어지는 다른 열적 버짓과 관련된 열적 버짓으로 수행되는 것을 특징으로 하는 고상물질의 박막 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 어닐링 단계의 열적 버짓은 상기 기판의 벽개가 자연적으로(naturally) 또는 상기 기판에 가해진 응력에 수반하여 이루어지도록 하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 어닐링 단계의 열적 버짓은 적어도 한 번의 급승온 및/또는 적어도 한 번의 급강온을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 2항에 있어서, 상기 어닐링 단계의 열적 버짓은 적어도 한 번의 급승온 및/또는 적어도 한 번의 급강온을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 어닐링 단계의 열적 버짓이 영(zero)이며, 기계적 및/또는 열적 응력에 의해 상기 기판의 벽개를 얻는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 2항에 있어서, 상기 어닐링 단계의 열적 버짓이 영(zero)이며, 기계적 및/또는 열적 응력에 의해 상기 기판의 벽개를 얻는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 기판의 주입된 면을 지지대 상에 고정하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 7항에 있어서, 점착성 물질에 의해 상기 지지대 상에 기판의 주입된 면을 고정하는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 7항에 있어서, 상기 고정 단계가 열처리를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 8항에 있어서, 상기 고정 단계가 열처리를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 7항에 있어서, 상기 고정 단계가 분자간 접착(molecular adhesion)에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 1항에 있어서. 상기 어닐링 단계가 펄스(pulse) 형태로 열처리되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 전술한 청구항 1 내지 청구항 12 중의 어느 한 항의 방법을 단결정 실리콘 박막제조에 사용하는 방법.
  14. 제 13항에 있어서, 기판의 벽개를 얻기 전에 적어도 하나의 활성 요소(active element)의 전부 또는 일부가 기판의 일부에 생성되어 박막을 형성하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 13항에 있어서 , 상기 기판의 면(face)이 이온 주입 단계 전에 마스크(mask)되는 경우에, 상기 마스크는 이온 주입 단계에서 미세 공동 또는 미세 기포가 상호 간에 충분히 밀집된 지대(zone)를 생성하여 벽개를 얻을 수 있도록 하는 것임을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 14항에 있어서 , 상기 기판의 면(face)이 이온 주입 단계 전에 마스크(mask)되는 경우에, 상기 마스크는 이온 주입 단계에서 미세 공동 또는 미세 기포가 상호 간에 충분히 밀집된 지대(zone)를 생성하여 벽개를 얻을 수 있도록 하는 것임을 특징으로 하는 방법.
  17. 제 13항의 방법을 면에 패턴이 형성되어 있는 기판을 출발물질로 하여 박막을 제조하는데 사용하는 방법.
  18. 제 13항의 방법을 화학적 종류가 다른 층(layer)을 포함하는 기판을 출발물질로 하여 박막을 제조하는데 사용하는 방법.
  19. 제 13항의 방법을 성장에 의해 얻어진 적어도 하나의 층(layer)을 포함하는 기판을 출발물질로 하여 박막을 제조하는데 사용하는 방법.
  20. 제 19항에 있어서, 상기 성장이 에피택시에 의해 얻어지는 방법.
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