KR100441524B1 - 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물 - Google Patents

리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물에 관한 것으로서, 리튬 원료 물질, 망간 염료 물질 및 니켈 원료 물질을 혼합하고; 이 혼합물을 열처리하는 공정으로 제조된 첨가제 및 리튬 계열 양극 활물질 화합물을 포함한다.
본 발명의 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물은 고용량의 전지를 제공할 수 있다.

Description

리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물{POSITIVE ACTIVE MATERIAL SLURRY COMPOSITION FOR RECHARGEABLE LITHIUM BATTERY}
[산업상 이용 분야]
본 발명은 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 고용량을 나타내는 양극 활물질 슬러리 조성물에 관한 것이다.
[종래 기술]
최근 리튬 2차 전지의 개발동향을 살펴보면, 휴대폰의 기능이 점점 다양화되면서 고용량 전지의 개발을 요구하고 있다. 특히, 곧 상용화될 IMT 2000 서비스에 대응하기 위하여 이에 대한 요구는 더욱 절실하며, 이에 대한 대응을 하기 위한 전지 업체들의 개발 정도가 거의 전쟁을 방불케 한다. 전지의 고용량화를 위하여 제일 관심을 가지고 개발하여야 하는 분야가 양극 고용량 양극 활물질 개발인데, 아직 까지는 LiCoO2를 능가할 만한 특성을 가진 활물질이 개발되지 못하고 있는 현실이다.
리튬 이차 전지의 고용량화를 위하여 현재까지 가장 많이 시도되고 있는 방법은 크게 두 가지 방향이 있는 데, 그 한가지는 고용량 양극 활물질 개발과 관련된 방법이 주된 것으로서 LiCoO2보다 방전용량이 20-30% 큰 Ni-계열의 LiNiCoO2, LiNiMnO2등의 활물질을 개발하던가, V, Fe등의 나노 콤포지트(nano composite) 화합물을 개발하여 활물질 중량 당 에너지 밀도(Wh/Kg)를 증가시켜 고용량 전지를 개발하고자 하는 연구가 주류를 이루고 있다. 또 다른 방법으로는 전지 자체의 특성을 변화하는 방법이 개발되고 있는 데, 그 중에는 세퍼레이터를 박막으로 사용하던가, 각형전지의 경우는 외장 캔의 두께를 최대한 얇게 만들어 내부 부피를 크게하여 활물질의 사용양(lading)을 크게하여 고용화를 이루려는 시도, 그리고, 마지막으로 양극 및 음극 극판의 합재 밀도를 크게 하여 동일 체적에서의 용량(Wh/Liter)을 크게 하고자 하는 시도 등이 종래 기술로서 고용량 전지를 개발하려고 하는 노력들이다.
그러나 아직까지 만족할만한 수준의 고용량 전지가 개발되지 못한 실정이다.
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 고용량을 나타낼 수 있는 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물을 제공하는 것이다.
도 1은 본 발명에서 첨가제로 사용한 고상법 제조 LiMn1.5Ni0.5O4(B)와, 종래 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.504(A)의 충방전 특성을 나타낸 그래프.
도 2는 LiCoO2(d)와 고상법으로 제조된 LiMn1.7Ni0.3O4(a), LiMn1.2Ni0.8O4(b) 및 LiMn1.5Ni0.5O4(c)의 충방전 특성을 나타낸 그래프.
도 3은 본 발명의 실시예 1과 비교예 2의 방법으로 제조된 각형 전지의 표준 용량을 나타낸 그래프.
도 4는 본 발명의 실시예 4와 비교예 5의 방법으로 제조된 각형 전지의 표준 용량을 나타낸 그래프.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 리튬 계열 양극 활물질 및 충전시 인터칼레이션 원소가 50% 빠져나갈 때의 전압인 충전 전압이 4.0 내지 4.6V를 갖는 첨가제를 포함하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물을 제공한다.
상기 첨가제는 바람직하게는 인터칼레이션 원료 물질, 망간 염료 물질 및 니켈 원료 물질을 혼합하고, 이 혼합물을 열처리하는 공정으로 제조되는 화합물이고, 보다 바람직하게는, 상기 인터칼레이션 원료 물질로 리튬 원료 물질을 사용하여 제조된 리튬을 포함하는 복합 금속 산화물인 LiMn2-xNixO4(x는 0.1 내지 0.9) 화합물이다.
이하 본 발명을 보다 상세하게 설명한다.
본 발명은 고용량 전지를 제공할 수 있는 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물에 관한 것이다. 본 발명에서는 전지의 고용량화를 이루기 위하여, 기존에 고용량 양극 활물질을 개발하는 대신에, 양극 활물질, 특히 현재 Li-2차 전지에 가장 많이 사용되고 있는 LiCoO2의 이용율을 높여 고용량화를 이루기 위하여 새로운 첨가제를 사용한 양극 활물질 슬러리 조성물을 개발하였다.
일반적으로, LiCoO2는 충방전(4.2V-2.75V 영역)시 약 0.5몰의 Li+을 이용하고 있는 데, 이를 보다 더 많이 이용한다면 고용량 전지 개발이 가능할 것으로 판단되었다. 이러한 개념을 보다 자세히 설명하면 리튬 이차 전지용 양극 극판 제조 시 LiCoO2에 충전시 LiCoO2보다 높은 전압에서 충전되기 시작하는 첨가제를 사용하면, 고전압 분말의 충전 특성의 영향으로 LiCoO2의 이용율을 0.5이상 활용할 수 있어 전지의 고용량화가 가능하다. 이와 같은 방법을 사용하는 경우, 현재의 리튬 이차 전지의 제조 공정을 그대로 활용하는 방법에 의하여 전지의 고용량화가 가능하기 때문에 경쟁력 제고에 크게 기여할 수 있다.
본 발명은 상술한 원리에 따라 종래 고용량 전지를 제조하기 위해 시도한 방법과는 새로운 방법으로 LiCoO2, LiMn2O4, LiNiCoO2와 같은 4V 양극 활물질에 5V 부근에서 방전 특성을 나타내는 고전압 화합물을 첨가제로 사용하여 전지의 용량을 증가시킨 발명이다.
본 발명의 양극 활물질 슬러리 조성물에서 사용된 첨가제는 충전시 인터칼레이션 원소가, 바람직하게는 리튬이, 50% 빠져나갈때의 전압인 충전 전압이 4.0V 내지 4.6V인 화합물로써, 바람직하게는 리튬을 포함하는 복합 금속 산화물이 바람직하다. 이러한 화합물로써, 대표적인 예는 LiMn2-xNixO4(x는 0.1 내지 0.9임)의 망간계열 화합물이다.
상기 첨가제의 제조 방법은 다음과 같다.
인터칼레이션 원소 원료 물질, 망간 원료 물질 및 니켈 원료 물질을 혼합하고, 이를 소성하는 고상법으로 제조된 화합물이다. 고상법으로 제조된 화합물은 리튬 계열 양극 활물질에 비하여 높은 전압에서 충전되기 시작하는 특성을 보이나, 고상법이 아닌, 공침법이나 고분자 킬레이팅법으로 제조된 동일한 조성의 화합물도 이러한 특성을 나타내지 않는다. 상술한 고상법으로 제조된 화합물은 방전 전압이 약 4.7V 정도로, LiCoO2에 대하여 약 1V 정도 방전 전압이 상승된 5V급 충방전 특성을 나타낸다.
상기 인터칼레이션 원소 원료 물질, 망간 원료 물질 및 니켈 원료 물질의 혼합 비율은 원하는 조성에 따라 적절히 조절할 수 있으며, 상기 소성 공정은 600 내지 1000℃에서 실시하는 것이 바람직하다. 상기 소성 공정의 온도가 600℃ 미만이면, 결정화가 완벽하게 일어나지 않아 결정성에 문제가 있고, 1000℃보다 높을 경우에는 Li 이 휘발(evaporation)되어 구조가 변화되어 바람직하지 않다.
상기 인터칼레이션 원소 원료 물질로는 인터칼레이션될 수 있는 원소를 포함하는 화합물은 어떠한 것도 사용할 수 있으며, 그 대표적인 예로 나트륨 원료 물질과 리튬 원료 물질을 들 수 있다. 바람직하게는 리튬 원료 물질을 들 수 있다.
상기 나트륨 원료 물질로는 소디움 나이트레이트 또는 소디움 설페이트를 사용할 수 있다.
상기 리튬 원료 물질로는 리튬 하이드록사이드, 리튬 나이트레이트 또는 리튬 아세테이트를 사용할 수 있으며, 상기 망간 원료 물질로는 망간 아세테이트 또는 망간 디옥산, 상기 니켈 원료 물질로는 니켈 하이드록사이드, 니켈 나이트레이트 또는 니켈 아세테이트를 사용할 수 있다.
본 발명의 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물에서, 리튬 계열 양극 활물질 화합물과 첨가제의 혼합 비율은 99.99 내지 80 중량% : 0.01 내지 20 중량%이다. 첨가제의 양이 0.01 중량% 미만인 경우에는 첨가함에 따른 용량 증가 효과가 없고, 20 중량%를 초과하는 경우에는 오히려 첨가되는 물질의 영향으로 인하여 방전 용량이 감소하는 문제점이 있다.
본 발명에서 사용가능한 리튬 계열 양극 활물질로는, 하기 화학식 1 내지 13으로 이루어진 군에서 선택되는 화합물을 사용할 수 있다.
[화학식 1]
LixMn1-yMyA2
[화학식 2]
LixMn1-yMyO2-zXz
[화학식 3]
LixMn2O4-zXz
[화학식 4]
LixMn2-yMyA4
[화학식 5]
LixCo1-yMyA2
[화학식 6]
LixCo1-yMyO2-zXz
[화학식 7]
LixNi1-yMyA2
[화학식 8]
LixNi1-yMyO2-zXz
[화학식 9]
LixNi1-yCoyO2-zXz
[화학식 10]
LixNi1-y-zCoyMzAα
[화학식 11]
LixNi1-y-zCoyMzO2-αXα
[화학식 12]
LixNi1-y-zMnyMzAα
[화학식 13]
LixNi1-y-zMnyMzO2-αXα
(상기 식들에서, 0.95 ≤x ≤1.1, 0 ≤y ≤0.5, 0 ≤z ≤0.5, 0 < α≤2이고, M는 Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V 및 희토류 원소로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소이며, A는 O, F, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되는 원소이고, X는 F, S 또는 P이다.)
이하 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일 뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(비교예 1)
양극 활물질로 대한민국 특허 출원 제 98-42956 호의 방법에 따라 LiCoO2분말을 Al-이소프로폭사이드 용액으로 표면처리하고 600℃에서 열처리한 분말을 사용하고, 음극 활물질로 일본카본사의 PHS를 각각 사용하여 900mAh 용량의 각형 전지를 제조하였다. 이때, 전해액으로는 1M LiPF6가 용해된 에틸렌 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트 및 플루오로벤젠 혼합 용액(3 : 5 : 1 : 1 부피비)을 사용하였다. 제조된 전지를 화성(formation)을 실시한 후, 0.2C 충전, 0.5C 방전을 통하여 표준용량을 측정하고, 사이클 수명 특성과, 1C 과충전 안전성 실험을 실시하였다..
(비교예 2)
LiCoO2양극 활물질 99 중량%와 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4화합물 1 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 제조하였다. 상기 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4화합물은, MnO2와 NiO2를 물에 용해하여 Mn-Ni 수용액을 제조하고, 이 수용액에 NH4(OH)2를 첨가하여 pH를 조절하여 Mn0.75Ni0.25(OH)2조성의 공침 분말(co-precipitation)을 제조한 후, 상기 공침 분말과 LiOH를 혼합한 후, 450℃에서 열처리하여 제조하였다.
(비교예 3)
LiCoO2양극 활물질 97 중량%와 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4화합물 3 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다.
(비교예 4)
LiCoO2양극 활물질 95 중량%와 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4화합물 5 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다.
(비교예 5)
LiCoO2양극 활물질 90 중량%와 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4화합물 10 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다.
(비교예 6)
LiCoO2양극 활물질 85 중량%와 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4화합물 15 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다.
(비교예 7)
LiCoO2양극 활물질 80 중량%와 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4화합물 3 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다.
(비교예 8)
LiMn2O4양극 활물질 99 중량%와 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4화합물 1 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다.
(비교예 9)
LiMn2O4양극 활물질 90 중량%와 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4화합물 10 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다.
(비교예 10)
LiNi0.9Co0.1Sr0.002O2활물질 99 중량%와 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4화합물 1 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게실시하였다.
(비교예 11)
LiNi0.9Co0.1Sr0.002O2활물질 90 중량%와 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4화합물 10 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다.
(비교예 12)
LiNi0.68Mn0.2Co0.1Mg0.01Al0.01O2양극 활물질 99 중량%와 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4화합물 1 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다.
(비교예 13)
LiNi0.68Mn0.2Co0.1Mg0.01Al0.01O2양극 활물질 90 중량%와 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4화합물 10 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일하게 실시하였다.
(실시예 1)
대한민국 특허 출원 제 98-42956 호에 기술된 방법대로 LiCoO2분말을 Al-이소프로폭사이드로 코팅처리하고 600℃에서 열처리하여 제조된 LiCoO2양극 활물질 분말 99 중량% 및 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4첨가제 1 중량%를 혼합하였다.상기 LiMn1.5Ni0.5O4첨가제는 LiOH, MnO2및 NiO2를 1 :1.5 : 0.5 몰비로 균일하게 혼합하고, 이를 800℃에서 열처리하여 제조하였다.
상기 혼합물, 폴리비닐리덴 플루오라이드 바인더, 카본 도전재를 94 : 3 : 3 중량비로 N-메틸피롤리돈에서 혼합하여 양극 활물질 슬러리를 제조하였다. 이 슬러리를 이용하여 통상의 방법으로 양극을 제조하고, 음극 활물질로 일본카본사의 PHS를 이용하여 통상의 방법으로 음극을 제조하였다. 상기 양극, 음극과, 전해액으로 1M LiPF6가 용해된 에틸렌 카보네이트, 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트 및 플루오로 벤젠의 혼합 용액을 사용하여, 653450 사이즈의 표준 이론 용량 950mAh의 각형 전지를 제조하였다. 전지를 제조한 후 화성(formation)을 거친 다음, 0.2C 충전, 0.5C 방전을 통하여 표준용량을 측정하였으며, 사이클 수명 특성과, 1C 과충전 안전성 실험을 실시하였다.
(실시예 2)
LiCoO2양극 활물질 97 중량%와 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O43 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(실시예 3)
LiCoO2양극 활물질 95 중량%와 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O45 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(실시예 4)
LiCoO2양극 활물질 90 중량%와 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O410 중량%를 혼합하여 표준 이론 용량 930mAh 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(실시예 5)
LiCoO2양극 활물질 80 중량%와 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O420 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(실시예 6)
LiOH, MnO2및 NiO2를 1 :1.7 : 0.3 몰비로 균일하게 혼합하고, 이를 800℃에서 열처리하여 제조된 LiMn1.7Ni0.3O4첨가제 10 중량%와 LiCoO290 중량%를 이용하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(실시예 7)
LiOH, MnO2및 NiO2를 1 :1.2 : 0.8 몰비로 균일하게 혼합하고, 이를 800℃에서 열처리하여 제조된 LiMn1.2Ni0.8O4첨가제 10 중량%와 LiCoO290 중량%를 이용하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(실시예 8)
LiCoO2양극 활물질 99 중량%와 900℃ 열처리 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O41 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(실시예 9)
LiCoO2양극 활물질 90 중량%와 900℃ 열처리 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O410 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 8과 동일하게 실시하였다.
(실시예 10)
LiCoO2양극 활물질 99 중량%와 700℃ 열처리 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O41 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(실시예 11)
LiCoO2양극 활물질 90 중량%와 700℃ 열처리 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O410 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 10과 동일하게 실시하였다.
(실시예 12)
대한 민국 특허 출원 제 98-42956 호에 기재된 것과 방법대로 LiMn2O4분말을 Al-이소프로폭사이드 용액으로 코팅하고, 이를 300℃에서 열처리하여 제조된 LiMn2O4양극 활물질 분말 99 중량%와 800℃ 열처리 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O41 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(실시예 13)
LiMn2O4양극 활물질 분말 90 중량%와 800℃ 열처리 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O410 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 12와 동일하게 실시하였다.
(실시예 14)
대한 민국 특허 출원 제 98-42956 호에 기재된 것과 방법대로 LiNi0.9Co0.1Sr0.002O2분말을 Al-이소프로폭사이드 용액으로 코팅하고, 이를 500℃에서 열처리하여 제조된 LiNi0.9Co0.1Sr0.002O2양극 활물질 분말 99 중량%와 800℃ 열처리 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O41 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(실시예 15)
LiNi0.9Co0.1Sr0.002O2양극 활물질 분말 90 중량%와 800℃ 열처리 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O410 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 14와 동일하게 실시하였다.
(실시예 16)
대한 민국 특허 출원 제 98-42956 호에 기재된 것과 방법대로 LiNi0.68Mn0.2Co0.1Mg0.01Al0.01O2분말을 Al-이소프로폭사이드 용액으로 코팅하고, 이를500℃에서 열처리하여 제조된 LiNi0.68Mn0.2Co0.1Mg0.01Al0.01O2양극 활물질 분말 99 중량%와 800℃ 열처리 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O41 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
(실시예 17)
LiNi0.68Mn0.2Co0.1Mg0.01Al0.01O2양극 활물질 분말 90 중량%와 800℃ 열처리 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O410 중량%를 혼합하여 전지를 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 16과 동일하게 실시하였다.
상기 실시예 1과 실시예 4의 방법으로 제조된 각형 전지의 표준 용량을 측정한 결과, 표준 이론 용량은 각각, 950mAh, 930mAh, 설계 용량은 각각 954mAh, 928mAh이었으나, 실제 용량은 999mAh, 996mAh로써 약 50mAh 및 약 70mAh의 용량 증가가 있었다.
참고로, 첨가제의 제조 방법에 따른 충방전 특성 차이를 알아보기 위하여, 실시예 1에서 고상법으로 제조한 LiMn1.5Ni0.5O4(B)와 비교예 2에서 공침법으로 제조한 LiMn1.5Ni0.5O4(A)의 0.1C 충방전 특성 결과를 도 1에 나타내었다. 도 1에 나타낸 것과 같이, 고상법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4는 충전 및 방전 커브가 심한 2단 충방전으로, 충전시 약 3.9V에서 약 4.3V까지는 급격한 용량 상승이 나타나는 반면에, 공침법으로 제조된 LiMn1.5Ni0.5O4는 이 전압대에서 용량 상승이 거의 없었다. 본 실험에서 사용한 공침법 LiMn1.5Ni0.5O4는 먼저 Mn0.75Ni0.25(OH)2조성의 공침 분말(co-precipitation)을 제조한 후, 이에 LiOH를 혼합하여 균일하게 혼합한 후, 이를 열처리하여 제조된 것이다.
또한, 첨가제 조성에 따른 충방전 특성 변화를 알아보기 위하여, 다양한 조성의 LiMn2-xNixO4및 LiCoO2의 충방전 특성을 측정하여 그 결과를 도 2에 나타내었다. 도 2에서, a는 LiMn1.7Ni0.3O4(실시예 6), b는 LiMn1.2Ni0.8O4(실시예 7), c는 LiMn1.5Ni0.5O4(실시예 1), d는 LiCoO2의 충방전 특성을 나타낸다. 도 2에서 알 수 있듯이, LiMn2-xNixO4는 LiCoO2와는 현저하게 다른 충방전 특성을 나타내며, 또한, LiMn2-xNixO4계열 화합물 중에서도, Mn과 Ni의 조성비에 따라 조금씩 다른 충방전 특성을 나타냄을 알 수 있다.
도 3은 본 발명의 실시예 1과 비교예 1에 따라 제조된 각형 전지의 표준 용량을 나타낸 그래프이고, 도 4는 실시예 4와 비교예 5에 따라 제조된 각형 전지의 표준 용량을 나타낸 그래프이다. 도 3 및 도 4의 결과를 보면, 실시예 1은 약 999mAh, 실시예 4는 약 996mAh의 용량을 나타내는데 반하여, 비교예 2는 약 900mAh, 비교예 5는 약 910mAh의 용량을 나타내므로, 실시예 1 및 4가 비교예 1 및 5보다 매우 높은 용량을 나타냄을 알 수 있다.
본 발명의 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물은 고용량의 전지를제공할 수 있다.

Claims (13)

  1. 인터칼레이션 원료 물질, 망간 염료 물질 및 니켈 원료 물질을 혼합하고; 이 혼합물을 열처리하는 공정으로 제조된 첨가제; 및
    리튬 계열 양극 활물질 화합물을 포함하며,
    상기 리튬 계열 양극 활물질과 상기 첨가제의 혼합 중량 비율은 99.99 내지 80 : 0.01 내지 20인 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 첨가제는 LiMn2-xNixO4(x는 0.1 내지 0.9) 화합물인 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물.
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 열처리 공정은 600 내지 1000℃에서 실시하는 것인 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 리튬 화합물은 하기 화학식 1 내지 13의 화합물로부터 선택되는 것인 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물.
    [화학식 1]
    LixMn1-yMyA2
    [화학식 2]
    LixMn1-yMyO2-zXz
    [화학식 3]
    LixMn2O4-zXz
    [화학식 4]
    LixMn2-yMyA4
    [화학식 5]
    LixCo1-yMyA2
    [화학식 6]
    LixCo1-yMyO2-zXz
    [화학식 7]
    LixNi1-yMyA2
    [화학식 8]
    LixNi1-yMyO2-zXz
    [화학식 9]
    LixNi1-yCoyO2-zXz
    [화학식 10]
    LixNi1-y-zCoyMzAα
    [화학식 11]
    LixNi1-y-zCoyMzO2-αXα
    [화학식 12]
    LixNi1-y-zMnyMzAα
    [화학식 13]
    LixNi1-y-zMnyMzO2-αXα
    (상기 식들에서, 0.95 ≤x ≤1.1, 0 ≤y ≤0.5, 0 ≤z ≤0.5, 0 < α≤2이고, M는 Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V 및 희토류 원소로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소이며, A는 O, F, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되는 원소이고, X는 F, S 또는 P이다.)
  6. 리튬 계열 양극 활물질 화합물; 및
    충전시 인터칼레이션 원소의 양이 50% 빠져나갈 때의 전압인 충전 전압이 4.0V 내지 4.6V를 갖는 첨가제
    를 포함하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 첨가제는 LiMn2-xNixO4(x는 0.1 내지 0.9) 화합물인 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물.
  8. 제 6 항에 있어서, 상기 리튬 계열 양극 활물질과 상기 첨가제의 혼합 비율은 99.99 내지 80 중량% : 0.01 내지 20 중량%인 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물.
  9. 제 6 항에 있어서, 상기 리튬 화합물은 하기 화학식 1 내지 13의 화합물로부터 선택되는 것인 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물.
    [화학식 1]
    LixMn1-yMyA2
    [화학식 2]
    LixMn1-yMyO2-zXz
    [화학식 3]
    LixMn2O4-zXz
    [화학식 4]
    LixMn2-yMyA4
    [화학식 5]
    LixCo1-yMyA2
    [화학식 6]
    LixCo1-yMyO2-zXz
    [화학식 7]
    LixNi1-yMyA2
    [화학식 8]
    LixNi1-yMyO2-zXz
    [화학식 9]
    LixNi1-yCoyO2-zXz
    [화학식 10]
    LixNi1-y-zCoyMzAα
    [화학식 11]
    LixNi1-y-zCoyMzO2-αXα
    [화학식 12]
    LixNi1-y-zMnyMzAα
    [화학식 13]
    LixNi1-y-zMnyMzO2-αXα
    (상기 식들에서, 0.95 ≤x ≤1.1, 0 ≤y ≤0.5, 0 ≤z ≤0.5, 0 < α≤2이고, M는 Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V 및 희토류 원소로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소이며, A는 O, F, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되는 원소이고, X는 F, S 또는 P이다.)
  10. 리튬 계열 양극 활물질 화합물; 및
    충전시 리튬의 양이 50% 빠져나갈 때의 전압인 충전 전압이 4.0V 내지 4.6V를 갖는 리튬을 포함하는 복합 금속 산화물을 포함하는 첨가제
    를 포함하는 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 첨가제는 LiMn2-xNixO4(x는 0.1 내지 0.9) 화합물인 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물.
  12. 제 10 항에 있어서, 상기 리튬 계열 양극 활물질과 상기 첨가제의 혼합 비율은 99.99 내지 80 중량% : 0.01 내지 20 중량%인 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물.
  13. 제 10 항에 있어서, 상기 리튬 화합물은 하기 화학식 1 내지 13의 화합물로부터 선택되는 것인 리튬 이차 전지용 양극 활물질 슬러리 조성물.
    [화학식 1]
    LixMn1-yMyA2
    [화학식 2]
    LixMn1-yMyO2-zXz
    [화학식 3]
    LixMn2O4-zXz
    [화학식 4]
    LixMn2-yMyA4
    [화학식 5]
    LixCo1-yMyA2
    [화학식 6]
    LixCo1-yMyO2-zXz
    [화학식 7]
    LixNi1-yMyA2
    [화학식 8]
    LixNi1-yMyO2-zXz
    [화학식 9]
    LixNi1-yCoyO2-zXz
    [화학식 10]
    LixNi1-y-zCoyMzAα
    [화학식 11]
    LixNi1-y-zCoyMzO2-αXα
    [화학식 12]
    LixNi1-y-zMnyMzAα
    [화학식 13]
    LixNi1-y-zMnyMzO2-αXα
    (상기 식들에서, 0.95 ≤x ≤1.1, 0 ≤y ≤0.5, 0 ≤z ≤0.5, 0 < α≤2이고, M는 Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V 및 희토류 원소로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소이며, A는 O, F, S 및 P로 이루어진 군에서 선택되는 원소이고, X는 F, S 또는 P이다.)
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JP2002303273A JP4000041B2 (ja) 2002-01-24 2002-10-17 リチウム二次電池用正極活物質
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8067119B2 (en) 2006-05-19 2011-11-29 Panasonic Corporation Non-aqueous electrolyte secondary battery
KR102329520B1 (ko) 2021-04-08 2021-11-22 에너테크인터내셔널 주식회사 겔화현상이 억제된 리튬이차전지 양극용 슬러리 조성물

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4458232B2 (ja) * 2003-09-11 2010-04-28 日本電気株式会社 リチウムイオン二次電池用正極およびリチウムイオン二次電池
KR100789081B1 (ko) * 2003-11-17 2007-12-26 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 비수전해액 2차전지
US7238450B2 (en) * 2003-12-23 2007-07-03 Tronox Llc High voltage laminar cathode materials for lithium rechargeable batteries, and process for making the same
KR100786955B1 (ko) * 2004-05-28 2007-12-17 주식회사 엘지화학 4.35ｖ 이상급 리튬 이온 이차 전지
US20080008933A1 (en) * 2005-12-23 2008-01-10 Boston-Power, Inc. Lithium-ion secondary battery
US7811707B2 (en) * 2004-12-28 2010-10-12 Boston-Power, Inc. Lithium-ion secondary battery
US9666862B2 (en) * 2005-02-23 2017-05-30 Lg Chem, Ltd. Secondary battery of improved lithium ion mobility and cell capacity
US7656125B2 (en) 2005-07-14 2010-02-02 Boston-Power, Inc. Method and device for controlling a storage voltage of a battery pack
KR100786968B1 (ko) * 2005-07-22 2007-12-17 주식회사 엘지화학 전극활물질의 전처리 방법
US8241773B2 (en) 2005-08-19 2012-08-14 Lg Chem, Ltd. Electrochemical device with high capacity and method for preparing the same
CN1992397B (zh) * 2005-12-30 2010-12-08 比亚迪股份有限公司 锂离子电池阴极活性材料、采用该材料的锂离子电池及制备该材料的方法
TWI426678B (zh) * 2006-06-28 2014-02-11 Boston Power Inc 具有多重充電率之電子裝置、電池組、充電於電子裝置中的鋰離子電荷儲存電源供應器之方法及可攜式電腦
US8911903B2 (en) 2006-07-03 2014-12-16 Sony Corporation Cathode active material, its manufacturing method, and non-aqueous electrolyte secondary battery
JP5034366B2 (ja) * 2006-08-09 2012-09-26 ソニー株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質およびその製造方法、ならびに非水電解質二次電池
JP5042611B2 (ja) * 2006-12-20 2012-10-03 三星エスディアイ株式会社 リチウム二次電池用の負極及びリチウム二次電池
JP5415413B2 (ja) 2007-06-22 2014-02-12 ボストン−パワー，インコーポレイテッド Ｌｉイオン電池用ｃｉｄ保持器
US20090297937A1 (en) * 2008-04-24 2009-12-03 Lampe-Onnerud Christina M Lithium-ion secondary battery
WO2010030875A1 (en) * 2008-09-12 2010-03-18 Boston-Power, Inc. Method and apparatus for embedded battery cells and thermal management
US20100289457A1 (en) * 2009-05-18 2010-11-18 Boston-Power, Inc. Energy efficient and fast charge modes of a rechargeable battery
EP2473371A4 (en) * 2009-09-01 2017-11-08 Boston-Power, Inc. Safety and performance optimized controls for large scale electric vehicle battery systems
US8483886B2 (en) * 2009-09-01 2013-07-09 Boston-Power, Inc. Large scale battery systems and method of assembly
JP5672432B2 (ja) * 2010-03-12 2015-02-18 株式会社エクォス・リサーチ 二次電池用正極
JPWO2012035648A1 (ja) * 2010-09-17 2014-01-20 株式会社日立製作所 非水電解液二次電池用活物質および非水電解液二次電池
US9991566B2 (en) 2011-11-03 2018-06-05 Johnson Controls Technology Company Cathode active material for overcharge protection in secondary lithium batteries
JP6136612B2 (ja) * 2013-06-14 2017-05-31 ソニー株式会社 リチウムイオン二次電池用電極、リチウムイオン二次電池、電池パック、電動車両、電力貯蔵システム、電動工具および電子機器
US10862106B2 (en) * 2015-10-28 2020-12-08 Samsung Electronics Co., Ltd. Composite positive electrode active material, positive electrode including the same, and lithium battery including the positive electrode
EP3163656B1 (en) * 2015-10-28 2018-12-12 Samsung Electronics Co., Ltd. Composite positive electrode active material, positive electrode including the same, and lithium battery including the positive electrode
KR102538830B1 (ko) 2016-07-05 2023-05-31 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 양극 활물질, 양극 활물질의 제작 방법, 및 이차 전지
DE202017007645U1 (de) 2016-10-12 2023-12-19 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Positivelektrodenaktivmaterialteilchen
US20180145317A1 (en) * 2016-11-18 2018-05-24 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Positive electrode active material, method for manufacturing positive electrode active material, and secondary battery
CN110073527B (zh) * 2016-12-02 2023-07-14 三星Sdi株式会社 镍活性物质前驱体及其制备方法、镍活性物质以及锂二次电池
KR20240046314A (ko) 2017-05-12 2024-04-08 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 양극 활물질 입자
CN111900358A (zh) 2017-05-19 2020-11-06 株式会社半导体能源研究所 正极活性物质以及二次电池
KR102223712B1 (ko) 2017-06-26 2021-03-04 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 양극 활물질의 제작 방법 및 이차 전지
DE112019006253T5 (de) * 2018-12-17 2021-09-09 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Positivelektrodenaktivmaterial und Sekundärbatterie
KR20210065831A (ko) * 2019-11-27 2021-06-04 주식회사 엘지에너지솔루션 도핑 원소가 도핑된 리튬 니켈계 산화물을 포함하는 양극 활물질, 및 이를 포함하는 이차전지
EP3916859A4 (en) * 2019-11-27 2022-06-08 LG Energy Solution, Ltd. POSITIVE ELECTRODE ACTIVE MATERIAL COMPRISING A NICKEL-LITHIUM OXIDE DOPED WITH A DOPING ELEMENT, AND SECONDARY BATTERY COMPRISING THE SAME

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0845498A (ja) * 1994-05-26 1996-02-16 Sony Corp 非水電解液二次電池
WO1998004010A1 (en) * 1996-07-22 1998-01-29 Japan Storage Battery Co., Ltd. Positive electrode for lithium battery
JP2000195513A (ja) * 1998-12-24 2000-07-14 Asahi Chem Ind Co Ltd 非水電解質二次電池
JP2000215884A (ja) * 1999-01-25 2000-08-04 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質電池用正極及びその製造方法、ならびこの正極を用いた非水電解質電池及びその製造方法
JP2001297762A (ja) * 2000-04-12 2001-10-26 Japan Storage Battery Co Ltd 非水電解質二次電池
JP2001351626A (ja) * 2000-06-06 2001-12-21 Matsushita Battery Industrial Co Ltd 非水電解液二次電池及びその正極活物質の製造方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01297362A (ja) * 1988-05-23 1989-11-30 Mitsubishi Electric Corp 自動車用警報装置
JP3229531B2 (ja) 1995-12-27 2001-11-19 松下電器産業株式会社 非水電解液二次電池
US5783333A (en) * 1996-11-27 1998-07-21 Polystor Corporation Lithium nickel cobalt oxides for positive electrodes
JPH1171411A (ja) 1997-06-26 1999-03-16 Mitsui Chem Inc プロピレンの重合方法
CN1146062C (zh) 1998-02-10 2004-04-14 三星电管株式会社 正极活性材料及其制造方法以及使用该材料的锂二次电池
US6268085B1 (en) * 1998-03-31 2001-07-31 Board Of Regents, The University Of Texas System Composite manganese oxide cathodes for rechargeable lithium batteries
JPH11297362A (ja) 1998-04-13 1999-10-29 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池とその製造法および電池の状態検知方法
CA2658860C (en) * 1998-08-27 2011-11-22 Nec Corporation Nonaqueous electrolyte solution secondary battery
JP3869605B2 (ja) * 1999-03-01 2007-01-17 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池
US20010031399A1 (en) * 2000-02-14 2001-10-18 Hyun-Sook Jung Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same
JP4383681B2 (ja) 2000-02-28 2009-12-16 三星エスディアイ株式会社 リチウム二次電池用正極活物質及びその製造方法
JP2002042816A (ja) 2000-07-25 2002-02-08 Kee:Kk 高容量非水系二次電池
JP4626058B2 (ja) 2001-01-11 2011-02-02 日本電気株式会社 非水電解液二次電池

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0845498A (ja) * 1994-05-26 1996-02-16 Sony Corp 非水電解液二次電池
WO1998004010A1 (en) * 1996-07-22 1998-01-29 Japan Storage Battery Co., Ltd. Positive electrode for lithium battery
JP2000195513A (ja) * 1998-12-24 2000-07-14 Asahi Chem Ind Co Ltd 非水電解質二次電池
JP2000215884A (ja) * 1999-01-25 2000-08-04 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解質電池用正極及びその製造方法、ならびこの正極を用いた非水電解質電池及びその製造方法
JP2001297762A (ja) * 2000-04-12 2001-10-26 Japan Storage Battery Co Ltd 非水電解質二次電池
JP2001351626A (ja) * 2000-06-06 2001-12-21 Matsushita Battery Industrial Co Ltd 非水電解液二次電池及びその正極活物質の製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8067119B2 (en) 2006-05-19 2011-11-29 Panasonic Corporation Non-aqueous electrolyte secondary battery
KR102329520B1 (ko) 2021-04-08 2021-11-22 에너테크인터내셔널 주식회사 겔화현상이 억제된 리튬이차전지 양극용 슬러리 조성물

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