KR100426627B1 - 2개의특정폴리알킬피페리딘유도체를포함하는안정화제계및유기물질을안정화시키기위한상기안정화제계의용도 - Google Patents

2개의특정폴리알킬피페리딘유도체를포함하는안정화제계및유기물질을안정화시키기위한상기안정화제계의용도 Download PDF

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Abstract

2개의 특정 폴리알킬피페리딘 유도체, 예컨대
일반식
의 화합물 및 예컨대 일반식
의 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물이 기재되어 있다. 이러한 안정화제 혼합물은 유기물질을 열적, 산화적 또는 광 유도 분해로 부터 보호하는 작용을 한다.

Description

2개의 특정 폴리알킬피페리딘 유도체를 포함하는 안정화제계 및 유기물질을 안정화시키기 위한 상기 안징화제계의 용도
본 발명은 일부가 신규한 2개의 특정 폴리알킬피페리딘 유도체를 포함하는 안정화제계, 유기물질을 안정화시키기 위한 상기 안정화제계의 용도, 및 상술한 안정화제계에 의해 열적, 산화적 또는 광 유도 분해로 부터 보호된 유기물질에 관한 것이다.
폴리알킬피페리딘 유도체는 WO-A-94/12 544호, US-A-4 110 334호 및 US-A-5 204 473호에 기재되어 있다.
US-A-4 692 486호, US-A-4 863 981호, US-A-4 957 953호, WO-A-92/12 201호, WO-A-94/22 946호, EP-A-449 685호, EP-A-632 092호, GB-A-2 267 499호 및 Research Disclosure 34 549호(일본국 1993)에는 2개의 폴리알킬피페리딘 유도체를 포함하는 일부 안정화제 혼합물이 기재되어 있다.
본 발명은 성분 I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) 로는 I-l) 및 성분 II-a), II-b), II-c), II-d), II-e), II-f), II-g), II-h), II-i), II-j), II-k), II-l) 또는 II-m)을 포함하는 안정화제 혼합물에 관한 것으로,
성분 I-a)는 한개 이상의 하기 일반식(I-l)의 화합물이고,
(식중에서,
R1은 수소, C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬 또는 C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬이고, n1은 1, 2 또는 4이며,
n1이 1이면, R2는 C1-C25알킬이고,
n1이 2이면, R2는 C1-C14알킬렌이며, 또
n1이 4이면, R2는 C4-C10알칸테트라일이고,
단, (1) 성분 I-a) 및 성분 II-b) 또는 II-m)을 포함하는 안정화제 혼합물의 경우,
n2=2이면, R1은 C1-C18알킬이외의 의미를 갖고, 또
(2) 성분 I-a) 및 성분 II-d)를 포함하는 안정화제 혼합물의 경우, n1=2이고 또 R1=C1-C18알킬이면, -N(A14)A15는 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성한다;성분 I- b)는 한개 이상의 하기 일반식(II-1)의 화합물이며,
(식중에서,
R3및 R7이 서로 독립해서 수소 또는 C1-C12알킬이고,
R4, R5및 R6은 서로 독립해서 C2-C10알킬렌이며, 또
X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7및 X8은 서로 독립해서 일반식(III-1)
의 기이고,
R8은 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH- 및/또는 C1-C10알킬-치환된 페닐, C7-C9페닐알킬, 페닐 라디칼에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나, 또는 일반식(IV-1)
의 기이고 또 R9및 R10은 서로 독립해서 R1에서 정의한 바와 같다);
성분 I-c)는 한개 이상의 하기 일반식(V-1)의 화합물이고,
(식중에서,
X9, X10및 X11은 서로 독립해서 일반식(III-1)의 기임);
성분 I-d)는 한개 이상의 하기 일반식(VI-1)의 화합물이며,
(식중에서,
R11, R13, R14및 R15는 서로 독립해서 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH- 및/또는 C1-C10알킬치환된 페닐, C7-C9페닐알킬, 페닐라디칼에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나, 또는 일반식(IV-1)의 기이고,
R12는 C2-C18알킬렌, C5-C7시클로알킬렌 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이거나, 또는 라디칼 R11, R12및 R13은 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하거나, 또는
R14및 R15는 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며,
n2는 2 내지 50의 수이고, 또
라디칼 R11, R13, R14및 R15의 한개 이상은 일반식(IV-1)의 기임);
성분 I-e)는 한개 이상의 하기 일반식(VII-1)의 화합물이고,
(식중에서, R16은 C1-C10알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C1-C10알킬치환된 페닐이고,
R17은 C3-C10알킬렌이며,
R18은 R1에서 정의한 바와 같고, 또
n3은 1 내지 50의 수임);
성분 I-f)는 a) 하기 일반식(VIII-1)의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시켜 수득한 생성물을 하기 일반식(VIII-1-b)의 화합물과 반응시킨 다음, b) 분자중에 존재하는 2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일 기를 하기 일반식(VIII-1-c)의 기와 반응시켜 수득할 수 있는 생성물이고,
(식중에서, n4', n4" 및 n4"'는 서로 독립해서 2 내지 12의 수이고,
R19는 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C7-C9페닐알킬이며, 또 R20은 R1에서 정의한 바와 같다);
성분 I-g)은 한개 이상의 하기 일반식(IX-1)의 화합물이며,
(식중에서,
R21및 R26은 서로 독립해서 직접결합 또는 -N(Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)- 이고,
Y1및 Y3은 서로 독립해서 수소, C1-C8알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-1)의 기이며,
Y2는 직접결합 또는 C1-C4알킬렌이고,
R22는 R1에서 정의된 바와 같으며,
R23, R24, R27및 R28은 서로 독립해서 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이고,
R25는 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-1)의 기이며 또 n5는 1 내지 50의 수임);
일반식 I-h)가 한개 이상의 하기 일반식(X-1)의 화합물이고,
(식중에서,
R29는 C1-C24알킬이고 또
R30은 R1에서 정의한 바와 같다);
성분 I-i)는 한개 이상의 하기 일반식(XI-1)의 화합물이며,
(식중에서,
R31은 R1에서 정의한 바와 같고 또
n6은 2 내지 50의 수임);
성분 I-j)는 한개 이상의 하기 일반식(XII-1)의 화합물이고,
(식중에서,
R32및 R33은 합쳐져서 C2-C24알킬렌을 형성하고,
R34는 수소 또는 -Z1-COO-Z2기이며,
Z1은 C2-C14알킬렌이고,
Z2는 C1-C24알킬이며, 또
R35는 R1에서 정의한 바와 같다):
성분 I-k)가 한개 이상의 하기 일반식(XIII-1)의 화합물이며,
(식중에서,
R36, R37, R38, R39및 R40은 서로 독립해서 직접결합 또는 C1-C10알킬렌이고,
R41은 R1에서 정의한 바와 같으며, 또
n7은 1 내지 50의 수임);
성분 I-1)은 한개 이상의 하기 일반식(XIV-1)의 화합물이고,
(식중에서,
의 기이고, A는 일반식(III-1)의 기임);
성분 II-a)는 한개 이상의 하기 일반식(I-2)의 화합물이며,
(식중에서,
A1은 수소, C1-C8알킬,-CH2CN, C3-C6알켄일, C7-C9페닐알킬 또는 페닐 라디칼에서 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이고,
b1은 1, 2 또는 4이며,
b1이 1이면, A2는 C1-C25알킬이고,
b1이 2이면, A2는 C1-C14알킬렌이며 또
b1이 4이면, A2가 C4-C10알칸테트라일임);
성분 II-b)는 한개 이상의 하기 일반식(II-2)의 화합물이고,
(식중에서,
A3및 A7은 서로 독립해서 수소 또는 C1-C12알킬이고,
A4, A5및 A6은 서로 독립해서 C2-C10알킬렌이며 또
T1, T2, T3, T4, T5, T6, T7및 T8은 서로 독립해서 일반식(III-2)
의 기이고, A8은 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH- 및/또는 C1-C10알킬치환된 페닐, C7-C9페닐알킬, 페닐라디칼에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나, 또는 일반식(IV-2)
의 기이며 또 A9및 A10은 서로 독립해서 A1에서 정의한 바와 같다);
성분 II-c)는 한개 이상의 하기 일반식(V-2)의 화합물이며,
(식중에서,
T9, T10및 T11은 서로 독립해서 일반식(III-2)의 기임);
성분 II-d)는 한개 이상의 하기 일반식(VI-2)의 화합물이고,
(식중에서,
A11, A13, A14및 A15는 서로 독립해서 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬,C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH- 및/또는 C1-C10알킬치환된 페닐, C7-C9페닐알킬, 페닐라디칼상에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나, 또는 일반식(IV-2)의 기이며,
A12는 C2-C18알킬렌, C5-C7시클로알킬린 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이거나, 또는 라디칼 A11, A12및 A13은 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭고리를 형성하며,
라디칼 A14및 A15는 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭고리를 형성하고,
b2는 2 내지 50의 수이며 또
한개 이상의 라디칼 A11, A13, A14및 A15는 일반식(IV-2)의 기임);
성분 II-e)는 한개 이상의 하기 일반식(VII-2)의 화합물이며,
(식중에서,
A16은 C1-C10알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬,페닐 또는 C1-C10알킬치환된 페닐이고,
A17은 C3-C10알킬렌이며,
A18은 A1에서 정의한 바와 같고, 또
b3은 1 내지 50의 수임);
성분 II-f)는 하기 일반식(VIII-2-a)의 폴리아민을 염화 시아누르와 반응시켜 수득한 생성물을 하기 일반식(VIII-2-b)의 화합물과 반응시켜 수득할 수 있는 생성물이고,
(식중에서,
b4', b4" 및 b4"'는 서로 독립해서 2 내지 12의 수이고,
A19는 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C7-C9페닐알킬이며, 또 A20은 A1에서 정의한 바와 같다);
성분 II-g)는 한개 이상의 하기 일반식(IX-2)의 화합물이며,
(식중에서,
A21및 A26은 서로 독립해서 직접결합이거나 또는 일반식 -N(E1)-CO-E2-CO-N(E3)- 이고,
E1및 E3은 서로 독립해서 수소, C1-C8알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-2)의 기이며,
E2는 직접결합 또는 C1-C4알킬렌이고,
A22는 A1에서 정의한 바와 같으며,
A23, A24, A27및 A28은 서로 독립해서 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이고,
A25는 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-2)의 기이며 또 b5는 1 내지 50의 수임);
성분 II-h)는 한개 이상의 하기 일반식(X-2)의 화합물이고,
(식중에서,
A29는C1-C24 알킬이고 또
A30은 A1에서 정의한 바와 같다);
성분 II-i)는 한개 이상의 하기 일반식(XI-2)의 화합물이며,
(식중에서,
A31은 A1에서 정의한 바와 같고 또
b6은 2 내지 50의 수임);
성분 II-j)는 한개 이상의 하기 일반식(XII-2)의 화합물이고,
(식중에서,
A32및 A33은 서로 합쳐져서 C2-C14알킬렌을 형성하고,
A34는 수소 또는 일반식 -G1-COO-G2이며,
G1은 C2-C14알킬렌이고,
G2는 C1-C24알킬이며 또
A35는 A1에서 정의한 바와 같다);
성분 II-k)는 한개 이상의 하기 일반식(XIII-2)의 화합물이고,
(식중에서, A36, A37, A38, A39및 A40은 서로 독립해서 직접결합 또는 C1-C10알킬렌이고,
A41은 A1에서 정의한 바와 같으며, 또
b7은 1 내지 50의 수임);
성분 II-1)는 한개 이상의 하기 일반식(XIV-2)의 화합물이며,
(식중에서,
T12, T13및 T14는 서로 독립해서 일반식(XV-2)
L은 일반식(III-2)의 기임);
성분 II-m)은 한개 이상의 하기 일반식(XVI-2)의 화합물
(식중에서,
A42는 수소 또는 메틸이고,
A43은 직접결합 또는 C1-C10알킬렌이며 또
b8은 2 내지 50의 수임)임.
30개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차부틸, 이소부틸, 삼차부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸햅틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 아이코실, 도코실 및 트리아콘틸이다. A1, A9, A10, A18, A20, A22, A30, A31, A35및 A41의 바람직한 정의중의 한개는 C1-C4알킬, 특히 메틸이다. R23, R27, A23및 A27의 바람직한 정의중의 한개는 C1-C25알킬, 특히 C15-C26알킬, 예컨대 헥사데실 및 C18-C22알킬이다. R25및 A25의 바람직한 정의중의 한개는 C1-C25알킬, 특히 옥타데실이다. R8, R19및 A19의 바람직한 정의중의 한개는 C1-C4알킬, 특히 n-부틸이다.
C5-C12시클로알킬의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 및 시클로도데실이다. C5-C8시클로알킬, 특히 시클로헥실이 바람직하다.
성분 I-a) 및 성분 II-b) 또는 II-m)을 포함하는 안정화제 혼합물에서 R1은 바람직하게는 C1-C8시클로알킬, 특히 시클로헥실이다.
C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬은 예컨대 메틸시클로헥실 또는 디메틸시클로헥실이다.
-OH- 및/또는 C1-C10알킬치환된 페닐은 예컨대 메틸페닐, 디메틸페닐, 트리메틸페닐, 삼차부틸페닐 또는 3,5-디삼차부틸-4-히드록시페닐이다.
C7-C9페닐알킬의 예는 벤질 및 페닐에틸이다.
페닐 라디칼에서 -OH 및/또는 10개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬은 예컨대 메틸벤질, 디메틸벤질, 트리메틸벤질, 삼차부틸벤질 또는 3,5-디삼차부틸-4-히드록시벤질이다.
C3-C6알켄일의 예는 알릴, 2-메탈릴, 부텐일, 펜텐일 및 헥센일이다. 알릴이 바람직하다. 1위치에 있는 탄소원자는 포화되는 것이 바람직하다.
18개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬렌의 예는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌, 헥사메틸렌, 트리메틸헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 데카메틸렌이다. R12및 A12는 바람직하게는 헥사메틸렌이고, A43은 바람직하게는 에틸렌이며, R36, R38, A36및 A38은 바람직하게는 메틸렌이고, R39및 A39는 바람직하게는 2,2-디메틸에틸렌이며 또 R40및 A40은 바람직하게는 1,1-디메틸에틸렌이다.
C4-C10알칸테트라일의 예는 1,2,3,4-부탄테트라일이다.
C5-C7시클로알킬렌의 예는 시클로헥실렌이다.
C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)의 예는 메틸렌디시클로헥실렌이다.
라디칼 R11, R12, R13또는 A11, A12및 A13은 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며, 이 고리는 예컨대
이다. 6-원 헤테로시클릭 고리가 바람직하다.
라디칼 R14및 R15또는 A14및 A15는 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며, 이 고리는 예컨대 1-피롤리딜, 피페리디노, 모르폴리노, 1-피페라진일, 4-메틸-1-피페라진일, 1-헥사히드로아제핀일, 5,5,7-트리메틸-1-호모피페라진일 또는 4,5,5,7-테트라메틸-1-호모피페라진일이다 모르폴리노가 특히 바람직하다.
R23, R27, A23및 A27의 바람직한 정의중의 한개는 페닐이다.
Y2, E2, R37및 A37은 바람직하게는 직접결합이다.
Y1, Y3, E1, E3, A1, A9, A10, A18, A20, A22, A30, A31, A35, A41및 A42의 바람직한 정의중의 한개는 수소이다.
n2및 b2는 바람직하게는 2 내지 25이다.
n3및 b3는 바람직하게는 1 내지 25, 특히 2 내지 20 또는 2 내지 10이다.
n4', n4", n4"', b4', b4" 및 b4"'는 바람직하게는 2 내지 4이다.
n5및 b5는 바람직하게는 1 내지 25, 특히 1 내지 20 또는 1 내지 10이다.
n6및 b6은 바람직하게는 2 내지 25, 특히 2 내지 20 또는 2 내지 10이다.
n7및 b7은 바람직하게는 1 내지 25, 특히 1 내지 20 또는 1 내지 10이다.
b8은 바람직하게는 2 내지 25, 특히 2 내지 20 또는 2 내지 10이다.
성분 I-a) 및 성분 II-b) 또는 II-m)을 포함하는 안정화제 혼합물에서, R1은 바람직하게는 C1-C18알킬 이외의 의미, 특히 수소 및 C1-C18알킬 이외의 의미를 갖는다.
성분 I-a) 및 성분 II-d)를 포함하는 안정화제 혼합물에서, R1=C1-C18알킬이면, -N(A14)A15기는 바람직하게는 모르폴리노이다.
성분 I-a) 및 성분 II-d)를 포함하는 안정화제 혼합물에서, -N(A14)A15기는 특히 몰프롤리노이다.
성분 II-a) 내지 성분 II-m)으로 기재된 화합물은 공지된 것이고 일부는 시판되고 있으며 또 예컨대 US-A-3 640 928, US-A-4 108 829, US-A-3 925 376, US-A-4 086 204, US-A-4 331 586, US-A-5 051 458, US-A-4 477 615 및 Chemical Abstracts-CAS No.136 504-96-6, US-A-4 857 595, DD-A-262 439(Derwent 89-122983/17, Chemical Abstracts 111: 58 964u), WO-A-94/12 544(Derwent 94-177 274/22), US-A-4 356 307, US-A-4 340 534, US-A-4 408 051, US-A-4 689 416, US-A-4 110 334, US-A-4 529 760, US-A-5 182 390(Chemical Abstracts-CAS No.144 923-25-1) 및 US-A-4 233 412에 기재된 공지 방법에 의해 제조될 수 있다.
성분 II-f)는 1,2-디클로로에탄, 톨루엔, 크실렌, 벤젠, 디옥산 또는 삼차아밀 알코올과 같은 유기 용매중, -20℃ 내지 +10℃, 바람직하게는 -10℃ 내지 +10℃, 특히 0℃ 내지 +10℃의 온도, 무수 탄산리튬, 탄산나트륨 또는 탄산칼륨 존재하에서 일반식(VIII-2-a)의 폴리아민을 염화 시아누르와 1:2 내지 1:4 몰비율로 2 내지 8시간 동안 반응시킨 다음 생성물을 일반식(VIII-2-b)의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민과 반응시키는 공지 방법과 유사하게 제조될 수 있다. 사용된 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민 대 일반식(VIII-2-a)의 폴리아민의 몰비는 4:1 내지 8:1 이다. 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민은 한꺼번에 부가되거나 또는 몇시간 간격으로 소량씩 1회 이상으로 부가될 수 있다.
일반식(VIII-2-a)의 폴리아민 대 염화 시아누르 대 일반식(VIII-2-b)의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민의 비는 바람직하게는 1:3:5 내지 1:3:6 이다.
이하 실시예는 바람직한 성분 II-f)를 제조하는 한가지 방법을 제시한다.
실시예: 23.6 g(0.128 몰)의 염화시아누르, 7.43 g(0.0426 몰)의 N,N'-비스[3-아미노프로필]에틸렌디아민 및 18 g(0.13 몰)의 무수 탄산칼륨을 250 ml의 1,2-디클로로에탄중에서 교반하면서 5℃에서 3시간 동안 반응시킨다. 그 혼합물을 4시간 동안 실온으로 승온시킨다. 27.2g(0.128 몰)의 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민을 부가하고 생성한 혼합물을 60℃에서 2시간 동안 승온시킨다. 18 g(0.13몰)의 무수 탄산칼륨을 부가하고 그 혼합물을 60℃에서 6 시간 동안 승온시킨다. 용매를 약간의 진공(200 mbar)에서 증류시키는 것에 의해 제거하고 그대신 크실렌을 부가한다. 18.2 g(0.085 몰)의 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민 및 5.2 g(0.13몰)의 분쇄 수산화 나트륨을 부가하고 그 혼합물을 환류하에 2 시간 동안 가열하고 또 12 시간 동안 가열한 다음 반응중에 생성한 물을 공비증류에 의해 제거한다. 그 혼합물을 여과한다. 용액을 물로 세척하고 또 Na2SO4 상에서 건조시킨다. 용매를 증발시키고 또 그 잔류물을 진공(0.1 mbar)하의 120 내지 130℃에서 건조시킨다. 무색 수지 형태의 성분 II-f)를 수득한다.
일반적으로, 성분 II-f)는 하기 일반식(VIII-2-1), (VIII-2-2) 또는 (VIII-2-3)의 화합물로 표시될 수 있다. 성분 II-f)는 또한 상기 세가지 화합물의 혼합물 형태로 존재할 수 있다.
일반식(VIII-2-1)의 바람직한 정의는 다음과 같다:
일반식(VIII-2-2)의 바람직한 정의는 다음과 같다:
일반식(VIII-2-3)의 바람직한 정의는 다음과 같다:
상기 일반식(VIII-2-1), (VIII-2-2) 및 (VIII-2-3)에서 b4는 바람직하게는 1 내지 20이다.
성분 I-a) 내지 I-1)으로 기재된 화합물은 성분 II-a) 내지 II-1)로 기재된 화합물(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-N-일기에 존재하는 질소원자가 비치환됨)로 부터 예컨대 US-A-5 204 473호에 기재된 공지방식과 유사하게, 상응하는 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 유도체를 금속 카르보닐 또는 금속 옥사이드 촉매 존재하에서 과산화수소 또는 삼차부틸 히드로퍼옥사이드와 같은 적합한 퍼옥시 화합물로 산화시킨 다음 생성한 옥실 중간체를 촉매적 수소화반응에 의해 소망하는 N-히드록실 유도체로 환원시키는 것에 의해 제조될 수 있다.
그후 O-알킬 유도체가 다양한 방식으로 합성될 수 있다. 예컨대 N-히드록시 유도체는 수소화 나트륨 및 요오드화 에틸과 같은 할로겐화 탄화수소로 알킬화될수 있다. N-메톡시 변형체는 니트록실 라디칼의 클로로벤젠 용액 및 이삼차부틸 퍼옥사이드의 열분해에 의해 제조될 수 있다. 삼차부톡시 라디칼의 β-분해로 부터 생성된 니트록실 라디칼과 메틸 라디칼사이의 커플링 반응에 의해 생성물이 형성된다.
다른 N-알콕시 변형체는 시클로헥산, 톨루엔 및 에틸벤젠과 같은 탄화수소 용매 존재하에서 디삼차부틸 퍼옥사이드의 열분해 되는 동안 형성되는 탄화수소 라디칼과 니트록실 라디칼의 커플링에 의해 합성될 수 있다.
상기 공정들은 N-알콕시 치환을 참조하여 기재되었지만, 모든 OR1기에 대해 동일하게 적용될 수 있음을 알 수 있다.
예컨대 1-시클로알콕시-2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일 유도체는 상응하는 2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일 유도체를 MoO3및 시클로알칸의 존재하에서 삼차부틸 히드로퍼옥사이드와 반응시키는 것에 의해 제조할 수 있다.
일반적으로, 성분 I-f)는 일반식(VIII-2-1), (VIII-2-2) 또는 (VIII-2-3)의 화합물로 표시될 수 있다. 이중, 라디칼 A20은 기 -OR20이다. 이들은 상기 3개 화합물의 혼합물 형태로 존재할 수 있다.
성분 I-f)로 기재된 생성물은 예컨대 하기 일반식(VIII-1-a)의 폴리아민을 염화 시아누르와 반응시켜 수득한 생성물을 하기 일반식(VIII-1-b)의 화합물과 반응시키는 것에 의해 수득할 수 있다:
식중에서,
n4', n4" 및 n4"'는 서로 독립해서 2 내지 12의 수이고,
R19는 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C7-C9페닐알킬이며, 또
R20은 R1에서 정의한 바와 같다.
상기 반응은 US-A- 4 477 615호에 기재된 제조방법과 유사하게 실시될 수 있다.
특히 바람직한 성분 I-a)는?TINUVIN 123이고, 성분 II-a)는?MARK LA 52 또는?MARK LA 57이며, 성분 II-b)는?CHIMASSORB 119이고, 성분 II-d)는
?CHIMASSORB 944,?CYASORB UV 3346 또는?DASTIB 1082이고, 성분 II-e)는?UVASIL299 또는?UVASIL 125 이며, 성분 II-f)는?UVASORB HA 88이고, 성분 II-g)는?UVINUL 5050 H,?LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 또는?LUCHEM HA-B 18이며, 성분 II-i)는?HOSTAVIN N 30이고, 성분 II-k)는?MARK LA 63 또는?MARK LA 68 이며 또 성분 II-m)은?TINUVIN 622이다.
사용될 수 있는 기타 생성물은 예컨대 성분 II-a)로서?TINUVIN 770 또는?DASTIB 845이고, 성분 II-h)로서는?LICHTSCHUTZMITTEL S 95 이며 또 성분 II-j)로 서는?HOSTAVIN N 20 또는?SANDUVOR 3050이다.
성분 I-f)로서는?UVASORB HA 88을 채용하는 것이 바람직하다. 이때 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일 라디칼은 일반식(VIII-1-c)의 기로 치환된다.
일반식(XI-2)의 화합물중 라디칼 A31가 수소이면, 이 화합물을 일반식(XI-2*)
의 화합물과의 혼합물 형태일 수 있고 또 혼합물 그대로 본 발명의 안정화제계에서 성분 II-i)로서 사용될 수 있다. (XI-2) 대 (XI-2*)의 비는 예컨대 20:1 내지 1:20 또는 1:10 내지 10:1 이다.
일반식(VI-1), (VI-2), (VII-1), (VII-2), (VIII-2-1), (VIII-2-2), (VIII-2-3), (IX-1), (IX-2), (XI-1), (XI-2), (XI-2*), (XIII-1), (XIII-2) 및 (XVI-2)의 화합물에 있는 자유가를 포화시키는 말단기의 정의는 이들의 제조에 이용되는방법에 따라 다르다. 말단기는 상기 화합물을 제조한 후에 개질될 수 있다.
(식중, X는 예컨대 할로겐, 특히 염소이고 또 R14및 R15는 상기 정의된 바와 같다)을
정의한 바와 같고 또 디아미노 라디칼에 결합된 말단기는 수소 또는
X가 할로겐이면, 반응이 완료될 때 X를 -OH 또는 아미노기로 치환하는 것이 유리하다. 아미노기의 예는 피롤리딘-1-일, 모르폴리노, -NH2, -N(C1-C8알킬)2및 -NR(C1-C8알킬)이고, 이때 R은 수소 또는 일반식(IV-1)의 기이다.
일반식(VI-1)의 화합물에 관하여 상기 언급한 내용은 일반식(VI-2)의 화합물에 대하여도 상응하게 적용될 수 있다. 이때 라디칼 R11, R12, R13, R14및 R15는 각기 라디칼 A11, A12, A13, A14및 A15에 상응하고 또 기(IV-1)는 기(IV-2)에 상응함.
일반식(VII-1) 또는 (VII-2)의 화합물에서, 실리콘 원자에 결합된 말단기는 (R16)3Si-O- 또는 (A16)3Si-O-일 수 있고 또 산소원자에 결합된 말단원자는 -Si(R16)3또는 -Si(A16)3이다.
일반식(VII-1) 및 (VII-2)의 화합물은 n3또는 b3이 3 내지 10의 수이면 고리상 화합물 형태일 수 있고; 아니면 구조식내에 존재하는 자유가가 직접결합을 형성한다.
일반식(IX-1)의 화합물에서 2,5-디옥소피롤리딘 고리에 결합된 말단기는 수소이고 또 라디칼 -C(R27)(R28)-에 결합된 말단기는 예컨대
일반식(IX-2)의 화합물에서, 2,5-디옥소피롤리딘에 결합된 말단기는 예컨대 수소이고 또 라디칼 -C(A27)(A28)-에 결합된 말단기는 예컨대
일반식(XI-1) 및 (XI-2)의 화합물에서, 디메틸렌 라디칼에 결합된 말단기는 -OH일 수 있고 또 산소에 결합된 말단기는 수소일 수 있다. 말단기는 폴리에테르 라디칼일 수 있다.
일반식(XI-2*)의 화합물에서, 질소에 결합된 말단기는 예컨대 수소이고 또 2-히드록시
일반식(XIII-1)의 화합물에서, 카르보닐 라디칼에 결합된 말단기는 예컨대
이다.
일반식(XIII-2)의 화합물에서, 카르보닐 라디칼에 결합된 말단기는 예컨대
이고 또 산소 라디칼에 결합된 말단기는 예컨대
이다.
정의한 바와 같다)을 일반식 Q-OOC-A43-COO-Q (식중에서, Q는 메틸, 에틸 또는 프로필이고 또 A43은 상기 정의한 바와 같다)과 반응시키는 것에 의해 일반식(XVI-2)의 화합물을 제조하는 경우, 2,2,6,6-테트라메틸-4-옥시피페리드-1-일 라디칼에 결합된 말단기는 수소 또는 -CO-A43-COO-Q 이고 또 디아실 라디칼에 결합된 말단기는 -O-Q 또는
R1, R9, R10, R18, R20, R22, R23, R30, R31, R35및 R41이 서로 독립해서 C1-C12알킬, C5-C8시클로알킬 또는 메틸-치환된 C5-C8시클로알킬인 안정화제 혼합물이 바람직하다.
R1, R9, R10, R18, R20, R22, R30, R31, R35및 R41이 서로 독립해서 메틸, 옥틸 또는 시클로헥실인 안정화제 혼합물이 또한 바람직하다.
A1, A9, A10, A18, A20, A22, A30, A31, A35및 A41이 서로 독립해서 수소 또는 메틸인 안정화제 혼합물이 중요하다.
성분 I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) 또는 I-l) 및 성분 II-a), II-b), II-d), II-e), II-f), II-g), II-i), II-k) 또는 II-m)을 포함하는 안정화제 혼합물이 특히 바람직하다.
이하의 안정화제 혼합물을 예로 들 수 있다:
1. 성분 I-a) 및 성분 II-b), II-d) 또는 III-m)을 포함하는 안정화제 혼합물,
2. 성분 I-b) 및 성분 II-b), II-d) 또는 II-m)을 포함하는 안정화제 혼합물,
3. 성분 I-c) 및 성분 II-b), II-d) 또는 II-m)을 포함하는 안정화제 혼합물.
n1이 1, 2 또는 4이고,
n1이 1이면, R2는 C10-C20알킬이며,
n1이 2이면, R2는 C6-C10알킬렌이고,
n1이 4이면, R2는 부탄테트라일이며;
R3및 R7이 서로 독립해서 수소 또는 C1-C4알킬이고,
R4, R5및 R6이 서로 독립해서 C2-C6알킬렌이며,
R8이 수소, C1-C6알킬, C5-C8시클로알킬, 메틸-치환된 C5-C8시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐 알킬 또는 일반식(IV-1)의 기이고;
R11, R13, R14및 R15가 서로 독립해서 수소, C1-C8알킬, C5-C8시클로알킬, 메틸-치환된 C5-C8시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-1)의 기이거나, 또는
라디칼 R14및 R15는 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며, R12는 C2-C10알킬렌이고 또 n2는 2 내지 25의 수이며;
R16이 C1-C4알킬, C5-C8시클로알킬 또는 페닐이며,
R17이 C3-C6알킬렌이고, 또
n3이 1 내지 25의 수이며;
n4', n4" 및 n4"'가 서로 독립해서 2 내지 4의 수이고 또
R19가 C1-C4알킬이며;
R21및 R26이 서로 독립해서 직접결합 또는 -N(Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)- 이고,
Y1및 Y3이 서로 독립해서 수소 또는 C1-C4알킬이며,
Y2는 직접결합이고,
R23및 R27이 C1-C25알킬 또는 페닐이며,
R24및 R28이 수소 또는 C1-C4알킬이고,
R25가 C1-C25알킬 또는 일반식(IV-1)의 기이며 또
n5가 1 내지 25의 수이고;
R29가 C8-C15알킬이며;
n6이 2 내지 25의 수이고;
R32및 R33은 서로 합쳐져서 C8-C14알킬렌이며,
R34가 수소 또는 -Z1-COO-Z2의 기이고,
Z1이 C2-C6알킬렌이며 또
Z2가 C8-C15알킬이고;
R36, R38, R39및 R40은 서로 독립해서 C1-C4알킬렌이며,
R37이 직접결합이고 또
n7이 1 내지 25의 수인 안정화제 혼합물이 바람직하다.
성분 I-a)가 한개 이상의 하기 일반식(I-1-a),(I-1-a-2)또는(I-1-a-3)의 화합물이고,
(식중에서, R1은 메틸, 옥틸 또는 시클로헥실임);
성분 I-b)가 한개 이상의 하기 일반식(II-1-b)의 화합물이며,
(식중에서, R9는 R1에서 정의한 바와 같다);
성분 I-c)가 한개 이상의 하기 일반식(V-1-c)의 화합물이고,
(식중에서, R9는 상기 정의한 바와 같다);
성분 I-d)는 한개 이상의 하기 일반식(VI-1-d-1), (VI-1-d-2) 또는 (VI-1-d-3)의 화합물이며,
(식중에서, R10은 R1에서 정의한 바와 같고 또 n2는 2 내지 25의 수임);
성분 I-e)는 한개 이상의 하기 일반식(VII-1-e)의 화합물이고,
(식중에서, R18은 R1에서 정의한 바와 같고 또 n3은 1 내지 25의 수임);
성분 I-f)가 a) 일반식 H2N-(Ch2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2의 폴리아민을 염화 시아누르와 반응시켜 수득한 생성물을 일반식
의 화합물과 반응시키고, b) 분자중에 존재하는 2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일기를 일반식(VIII-1-c)의 기와 반응시켜 수득할 수 있는 생성물이며;
성분 I-g)는 한개 이상의 하기 일반식 (IX-1-g-1), (IX-1-g-2) 또는 (IX-1-g-3)의 화합물이고,
(식중에서, R10및 R22는 R1에서 정의한 바와 같고 또 n5는 1 내지 25의 수임);
성분 I-h)가 한개 이상의 하기 일반식(X-1-h)의 화합물이며,
(식중에서, R30은 R1에서 정의한 바와 같다);
성분 I-i)는 한개 이상의 일반식(XI-1)의 화합물(식중에서, R31은 R1에서 정의한 바와 같고 또 n6은 2 내지 25의 수임)이고;
성분 I-j)는 한개 이상의 하기 일반식(XII-1-j-1) 또는 (XII-1-j-2)의 화합물이며,
(식중에서, R35는 R1에서 정의한 바와 같다);
성분 I-k)는 한개 이상의 하기 일반식(XIII-1-k)의 화합물이고,
(식중에서, R41은 R1에서 정의한 바와 같고 또 n7은 1 내지 25의 수임);
성분 I-1)은 하기 일반식(XIV-1-1)의 화합물
(식중에서, R9는 R1에서 정의한 바와 같다)인 안정화제 혼합물이 특히 바람직하다.
b1이 1, 2 또는 4이고,
b1이 1이면, A2는 C10-C20알킬이며,
b1이 2이면, A2는 C6-C16알킬렌이고,
b1이 4이면, A2는 부탄테트라일이며;
A3및 A7이 서로 독립해서 수소 또는 C1-C4알킬이고,
A4, A5및 A6이 서로 독립해서 C2-C6알킬렌이며,
A8이 수소, C1-C6알킬, C5-C8시클로알킬, 메틸-치환된 C5-C8시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐 알킬 또는 일반식(IV-2)의 기이고;
A11, A13, A14및 A15가 서로 독립해서 수소, C1-C8알킬, C5-C8시클로알킬, 메틸-치환된 C5-C8시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-2)의 기이거나, 또는
라디칼 A14및 A15는 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며,
A12는 C2-C10알킬렌이고 또
b2는 2 내지 25의 수이며;
A16이 C1-C4알킬, C5-C8시클로알킬 또는 페닐이며,
A17이 C3-C6알킬렌이고, 또
b3이 1 내지 25의 수이며;
b4', b4" 및 b4"'가 서로 독립해서 2 내지 4의 수이고 또
A19가 C1-C4알킬이며;
A21및 A26이 서로 독립해서 직접결합 또는 -N(E1)-CO-E2-CO-N(E3)- 이고,
E1및 E3이 서로 독립해서 수소 또는 C1-C4알킬이며,
E2는 직접결합이고,
A23및 A27이 C1-C25알킬 또는 페닐이며,
A24및 A28이 수소 또는 C1-C4알킬이고,
A25가 C1-C25알킬 또는 일반식(IV-2)의 기이며 또
b5가 1 내지 25의 수이고;
A29가 C8-C15알킬이며;
b6이 2 내지 25의 수이고;
A32및 A33은 서로 합쳐져서 C8-C14알킬렌이며,
A34가 수소 또는 -G1-COO-G2의 기이고,
G1이 C2-C6알킬렌이며 또
G2가 C8-C15알킬이고;
A36, A38, A39및 A40은 서로 독립해서 C1-C4알킬렌이며,
A37이 직접결합이고 또
b7이 1 내지 25의 수인 안정화제 혼합물이 바람직하다.
성분 II-a)가 한개 이상의 하기 일반식(I-2-a-3)의 화합물이고,
(식중에서, A1이 수소 또는 메틸임);
성분 II-b)가 한개 이상의 하기 일반식(II-2-b)의 화합물이며,
(식중에서, A9는 A1에서 정의한 바와 같다);
성분 II-d)가 한개 이상의 하기 일반식(VI-2-d-1), (VI-2-d-2) 또는 (VI-2-d-3)의 화합물이고,
(식중에서, A10은 A1에서 정의한 바와 같고 또 b2는 2 내지 25의 수임);
성분 II-e)는 한개 이상의 하기 일반식 (VI-2-e)의 화합물이고,
(식중에서, A18은 A1에서 정의한 바와 같고 또 b3는 1 내지 25의 수임);
성분 II-f)는 a) 일반식 H2N-(CH2)2-NH-(CH2)-NH-(CH2)-NH2의 폴리아민을
화합물(식중에서, A20은 A1에서 정의한 바와 같다)과 반응시켜 수득한 생성물이고;
성분 II-g)는 한개 이상의 하기 일반식 (IX-2-g-1), (IX-2-g-2) 또는 (IX-2-g-3)의 화합물이며,
(식중에서, A10및 A22는 A1에서 정의한 바와 같고 또 b5는 1 내지 25의 수임);
성분 II-i)가 한개 이상의 일반식(XI-2)의 화합물(A31은 A1에서 정의한 바와같고 또 b6은 2 내지 25의 수임)이며;
성분 II-k)는 한개 이상의 하기 일반식(XIII-2-k)의 화합물이고,
(식중에서, A41은 A1에서 정의한 바와 같고 또 b7은 1 내지 25의 수임);
성분 II-m)은 한개 이상의 하기 일반식(XVI-2-m)의 화합물
(식중에서, b8은 2 내지 25의 수임)인 안정화제 혼합물이 특히 바람직하다.
이하의 안정화제계가 특히 중요하다:
a) 한개 이상의 일반식(I-1-a-1)(식중에서, R1이 시클로헥실임)의 화합물 및 한개 이상의 일반식(XVI-2-m)의 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물,
b) 한개 이상의 일반식(I-1-a-1)(식중에서, R1이 시클로헥실임)의 화합물 및 한개 이상의 일반식(XVI-2-1)(식중에서, A10은 수소임)의 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물,
c) 한개 이상의 일반식(I-1-a-1)(식중에서, R1이 시클로헥실임)의 화합물 및 한개 이상의 일반식(II-2-b)(식중에서, A9는 메틸임)의 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물,
d) 한개 이상의 일반식(II-1-b)(식중에서, R9가 시클로헥실임)의 화합물 및 한개 이상의 일반식(XVI-2-m)의 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물,
e) 한개 이상의 일반식(II-1-b)(식중에서, R9가 시클로헥실임)의 화합물 및 한개 이상의 일반식(VI-2-d-1)(식중에서, A10은 수소임)의 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물,
f) 한개 이상의 일반식(II-1-b)(식중에서, R9가 시클로헥실임)의 화합물 및 한개 이상의 일반식(II-2-b)의 화합물(식중에서, A9는 메틸임)을 포함하는 안정화제 혼합물,
g) 한개 이상의 일반식(V-1-c)(식중에서, R9가 시클로헥실임)외 화합물 및 한개 이상의 일반식(XVI-2-m)의 화합물을 포함하는 안정부제 혼합물,
h) 한개 이상의 일반식(V-1-c)(식중에서, R9가 시클로헥실임)의 화합물 및 한개 이상의 일반식(XVI-2-d-1)(식중에서, A10은 수소임)의 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물,
i) 한개 이상의 일반식(V-1-c)(식중에서, R9가 시클로헥실임)의 화합물 및 한개 이상의 일반식(II-2-b)(식중에서, A9는 메틸임)의 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물,
j) 한개 이상의 일반식(V-1-c)(식중에서, R9가 시클로헥실임)의 화합물 및 한개 이상의 일반식(XVI-2-m)의 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물,
k) 한개 이상의 일반식(V-1-c)(식중에서, R9가 시클로헥실임)의 화합물 및 한개 이상의 일반식(VI-2-d)(식중에서, A10은 수소임)의 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물,
l) 한개 이상의 일반식(V-1-c)(식중에서, R9가 메틸임)의 화합물 및 한개 이상의 일반식(II-2-b)(식중에서, A9는 메틸임)의 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물,
m) 한개 이상의 일반식(I-1-a-1)(식중에서, R1은 옥틸임)의 화합물 및 한개 이상의 일반식(VI-2-d-2)(식중에서, A10은 수소임)의 화합물을 포함하는 안정화제 혼합물,
n) 한개 이상의 일반식(I-1-a-1)(식중에서, R1은 옥틸임)의 화합물 및 일반식
상술한 안정화제계에서, 2개의 성분은 바람직하게는 1:4 내지 1:1 중량비로 존재한다.
상기 신규 안정화제 혼합물은 유기물질을 열적, 산화적 또는 광 유도 분해로 부터 안정화시키기에 적합하다. 이러한 물질의 예는 다음과 같다:
1. 모노올레핀 및 디올핀들의 중합체 [예컨대, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔] 뿐만 아니라 시클로올레핀의 중합체(예컨대, 시클로펜텐 또는 노르보르넨), 폴리에틸렌(임의로 교차결합될 수 있다), 예컨대, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 측쇄 저밀도 폴리에틸렌(BLDPE).
폴리올레핀(즉, 앞 단락에서 예시된 모노올레핀들의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌)은 다양하게, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다.
a)라디칼 중합 반응(정상적으로는 고압 및 고온하에서)
b)정상적으로는 주기율표의 IVb,Vb,VIb 또는 VIII족 금속 1개 이상을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이같은 금속은 일반적으로 1개이상의 리간드, 전형적으로 π- 또는 σ-배위될 수 있는 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 갖는다. 이같은 금속 착물은 자유 형태이거나 기질(전형적으로, 활성 염화마그네슘, 염화 티탄(III), 알루미나 또는 실리콘 산화물)상에 고정될 수 있다. 이같은 촉매는 중합반응 매질에 가용성 또는 불용성일 수 있다. 이 촉매는 중합반응에 독립적으로 사용되거나 추가의 활성제(전형적으로는 금속이 주기율표 Ia,IIa 및/또는 IIIa족의 원소인 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산)가 사용될 수 있다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 유리하게 개질될 수 있다. 이들 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.
2. 1)이하에서 언급된 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 다양한 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로간 또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 이들의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메트아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 및 일산화탄소와 이들의 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머), 뿐만아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예컨대, 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)의 삼원공중합체, 및 이같은 공중합체 상호간 그리고 이같은 공중합체와 상기 1)에서 언급한 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대의 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 다른 중합체(예컨대, 폴리아미드)와 이들의 혼합물.
4.폴리알킬렌과 전분의 혼합물 및 수소화 개질물(예컨대, 점착부여제)을 포함하는 탄화수소 수지(예컨대 C5-C9).
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔 또는 아크릴 유도체의 공중합체 예컨대, 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 스티렌 공중합체 및 다른 중합체와의 고 충격강도 혼합물 예컨대, 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체; 및 스티렌의 블록 공중합체(예컨대, 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌).
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체, 예컨대 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체상의 스티렌; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴); 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원공중합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 뿐만 아니라 6)이하에 수록된 공중합체와 이들의 혼합물, 예컨대 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합체 혼합물.
8. 할로겐-함유 중합체 예컨대, 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 염소화 또는 브롬화된 이소부틸렌-이소프렌(할로부틸 고무)의 공중합체, 염소화되거나 또는 술포염소화된 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종중합체 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체 예컨대, 폴리비닐 클로리드, 폴리비닐리덴 클로리드, 폴리비닐 플루오리드, 폴리비닐리덴 플루오리드, 뿐만 아니라 그들의 공중합체(예컨대, 비닐 클로리드/비닐리덴 클로리드, 비닐 클로리드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로리드/비닐 아세테이트 공중합체).
9. α,β-불포화산 및 이들의 유도체로 부터 유도된 중합체 예컨대, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴 (부틸 아크릴레이트로 충격 개질됨).
10. 9)이하에서 언급된 단량체 상호간 또는 다른 불포화 단량체와의 공중합체 예컨대, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼원공중합체.
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이들의 아세탈로 부터 유도된 중합체 예컨대, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민, 뿐만 아니라 상기 1)에서 언급된 올레핀과 그들의 공중합체.
12. 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리프로필렌 옥시드와 같은 환형 에테르의 동종중합체 및 공중합체 또는 이들과 비스글리시딜 에테르의 공중합체.
13. 폴리옥시메틸렌 및 공단량체로 에틸렌 옥시드를 포함하는 폴리옥시메틸렌과 같은 폴리아세탈; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥시드 및 술피드, 및 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와 폴리페닐렌 옥시드의 혼합물.
15. 한편으로는 히드록시-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 또 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄 뿐만 아니라 이들의 전구물질.
16. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산으로 부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드 또는 상응하는 락탐 예컨대, 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로 부터 개시된 방향족 폴리아미드; 탄성중합체를 개질제로 사용하거나 사용하지 않은 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로 부터 제조된 폴리아미드 예컨대, 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그라프트된 탄성중합체의 블록 공중합체; 또는 전술한 폴리아미드와 폴리에테르(예컨대, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜)의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 가공하는 동안 축합된 폴리아미드 (RIM 폴리아미드 시스템).
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복시산 및 디올 및/또는 히드록시카르복시산의 폴리에스테르 또는이에 해당하는 락톤 예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트 뿐만아니라, 히드록시-말단 폴리에테르로 부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 또한 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르 카르보네이트.
20. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
21. 한편으로는 알데히드로부터 또 다른 한편으로는 페놀, 우레아 및 멜라민으로 부터 유도된 교차결합된 중합체 예컨대, 페놀/포름알데히드 수지, 우래아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
22. 건성 및 비건성 알키드 수지.
23. 포화 및 불포화 디카르복시산과 가교제인 다가 알로올 및 비닐 화합물의 코폴리에스테르 및 저가연성인 그들의 할로겐-함유 개질제로 부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지.
24. 치환된 아크릴레이트로부터 유도된 교차결합성 아크릴 수지, 예컨대 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트.
25. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 교차결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
26. 지방족, 시클로지방족, 헤테로시클릭 또는 방향족 글리시딜 화합물로 부터 유도된 교차결합된 에폭시 수지 예컨대, 가속제와 함께 또는 가속제 없이 무수물 또는 아민 등의 통상의 경화제와 교차결합된 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
27. 천연 중합체 예컨대, 셀룰로오스, 고무, 젤라틴 및 화학적으로 개질된 이들의 동족 유도체 예컨대, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 및 셀룰로오스 부티레이트, 또는 메틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에테르; 뿐만 아니라 송진 및 그들의 유도체.
28. 전술한 중합체의 혼합물(폴리블랜드) 예컨대, PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ASS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
29. 순수한 단량체 화합물 또는 이들 화합물의 혼합물인 천연 및 합성 유기 물질 예컨대, 광물질 오일, 동물성 및 식물성 지방, 오일 및 왁스, 또는 합성 에스테르 (예:프탈레이트, 아디페이트, 포스페이트 또는 트리멜리테이트) 그리고 상기 합성 에스테르와 다양한 중량비의 광물질 오일과의 혼합물을 기본으로 한 오일, 지방 및 왁스, 전형적으로는 스피닝 조성물로 사용되는 물질, 뿐만 아니라 이같은 물질의 수성 유제.
30. 천연 또는 합성 고무의 수성 유제 예컨대, 카르복시화 스티렌/부타디엔 공중합체의 천연 라텍스 또는 라티스.
본 발명은 또한 산화적, 열적 또는 광 유도 분해에 민감한 유기물질 및 신규안정화제 혼합물을 포함하는 조성물에도 관한 것이다.
유기물질은 합성 중합체, 특히 상기 그룹중의 어느 하나이다. 폴리올레핀이 바람직하고 그중에서 특히 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 이들의 공중합체가 바람직하다.
본 발명의 안정화제계의 성분은 안정화될 물질에 개별적으로 또는 서로 혼합된 상태로 부가될 수 있다. 이와 관련하여, 성분 I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) 또는 I-1)는 0.01 내지 2.5 %, 바람직하게는 0.05 내지 0.5%의 양으로 사용될 수 있고 또 성분 II-a), II-b), II-c), II-d), II-e), II-f), II-g), II-h), II-i), II-j), II-k), II-l) 또는 II-m)은 0, 01 내지 4.99%, 바람직하게는 0.05 내지 1.5%의 양으로 사용될 수 있고, 단 성분 I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) 또는 I-l) 및 성분 II-a), II-b), II-c), II-d), II-e), II-f), II-g), II-h), II-i), II-j), II-k), II-l) 또는 II-m)의 총합은 안정화될 물질의 전체 중량을 기준하여 0.02 내지 5%이다.
성분 I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) 또는 I-1) 및 성분 II-a), II-b), II-c), II-d), II-e), II-f), II-g), II-h), II-i), II-j), II-k), II-l) 또는 II-m)의 총합은 안정화될 물질의 전체 중량을 기준하여 0.05 내지 3%, 특히 0.05 내지 2% 또는 0.05 내지 1%가 바람직하다.
성분 I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) 또는 I-1) 대 성분 II-a), II-b), II-c), II-d), II-e), II-f), II-g), II-h), II-i), II-j), II-k), II-l) 또는 II-m)의 중량비는 20:1 내지 1:20, 특히 10:1 내지 1:10이고, 예컨대 1:5 내지 5:1 또는 1:4 내지 1:1 이다.
신규 안정화제 혼합물 또는 개별 성분은 성형전 또는 성형하는 동안 공지방법에 의해 또는 용해되거나 또는 분산된 화합물을 유기물질에 도포한 다음 용매를 증발시키는 것에 의해 유기물질에 혼입될 수 있다. 신규 안정화제 혼합물의 개별 성분은 2.5 내지 25 중량%의 농도로 상기 성분을 함유하는 분말형태, 과립형태 또는 마스터뱃치형태로 안정화될 물질에 부가될 수 있다.
필요에 따라서 혼입하기 전에 신규 안정화제계의 성분은 용융 블랜딩에 의해 서로 혼합될 수 있다.
신규 안정화제계 또는 이들의 성분은 중합전 또는 중합하는 동안 또는 가교반응하기전에 부가될 수 있다.
이와 같은 방식으로 안정화된 물질은 필름, 섬유, 테이프, 성형 조성물 또는 프로필 또는 코팅, 접착제 또는 퍼티에 대한 결합제로서 다양한 형태로 사용될 수 있다.
본 발명의 안정화된 유기 물질은 다양한 통상의 첨가제를 부가적으로 포함할 수 있다.
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디 -삼차-부틸-4-메틸페놀, 2-삼차-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α -메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리-시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차-부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀, 예컨대 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-운데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸-헵타데크-1'-일)-페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)-페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-삼차-부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예컨대 2,6-디-삼차-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차-부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차-부틸히드로퀴논, 2,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤 α-토코페롤, β-토코페롤,-토코페롤, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물(비타민E).
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-삼차-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-이차-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-삼차-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-4-삼차-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-삼차-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라(5-삼차-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5'-테트라-삼차-부틸-4,4'-디 히드록시디벤질에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를 들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-삼차-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디옥타데실-2-(3-삼차-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)말로네이트, 디도데실머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-4-삼차-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예컨대 디메틸-2,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질 포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질 포스포네이트, 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤질-포스폰산 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예컨대 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸N-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, 이소옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.14. 1가 또는 다가 알코올과 β-(5-삼차-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, 이소옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.15. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, 이소옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.16. 1가 또는 다가 알코올과 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐아세트산의 에스테르, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, 이소옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-허드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 아미드, 예를들어 N,N'-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아민,N,N'-비스(3,5-4-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진.
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민성 산화방지제, 예컨대 N,N'-디이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-2차-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스-(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸-부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-매메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-2차-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대 p,p'-디-3차-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-3차-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸-페닐)아미노]에탄, 1,2-비스-(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 3차-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 3차-부틸/3차-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노 및 디알킬화 노닐디페닐아민, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 3차-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸 페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 삼차 옥틸 페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일-헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일)세바케이트, 2,2, 6,6-테트라메틸피페리딘-4-온 및 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸, 예를들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-이차부틸-5'-삼차-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸의 혼합물, 2-(3'-삼차-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 및 2-(3'-삼차-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300과 2-[3'-삼차-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸의 에스테르 교환반응 생성물; R이 3'-삼차-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐인 [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2.
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-삼차-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차-부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차-부틸페닐 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차-부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 : 메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐운데실 케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애 아민, 예를들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜) n-부틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합 생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-삼차옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄-테트라카르복시레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합반응생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진과 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (CAS Reg.No.[136504- 96-6])의 축합반응생성물; N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응 생성물.
2.7. 옥사미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-삼차부틸-2'-에톡사닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-삼차부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로폭시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실알-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)-4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,1O-테트라-삼차부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트.
5. 히드록실아민, 예컨대 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화된 동물 아민으로 부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예컨대 N-벤질-알파-페닐-니트론, N-에틸-알파-메틸-니트론, N-옥틸-알파-헵틸-니트론, N-라우릴-알파-운데실-니트론, N-테트라데실-알파-트리데실-니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실-니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-펜타데실-니트론, N-헵타데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실-니트론, 수소화된 동물 아민으로 부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민으로 부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예컨대 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 과산화물-분해 화합물, 예를들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예컨대 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤조이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연 염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(2-도데실머캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오드화물 및/또는 인 화합물과의 구리 영 및 2가 망간염.
10. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산칼슘, 스테아르산아연, 베헨산마그네슘, 스테아르산마그네슘, 리시놀레산나트륨, 팔미트산칼륨, 피로카테콜산안티몬 또는 피로카테콜산주석.
11. 핵 생성제, 예를들어 활석과 같은 무기 물질, 이산화 티탄 또는 산화 마그네슘과 같은 금속 산화물, 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 술페이트; 모노- 또는 폴리카르복시산과 같은 유기 화합물 및 그의 염, 예컨대 4-삼차부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 이온성 공중합체(이오노머)와 같은 중합성 화합물.
12. 충전재 및 강화제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 밸브, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 나무 가루 및 기타 천연 생성물, 합성 섬유의 가루 또는 섬유.
13. 다른 첨가제, 예컨대 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동 보조제, 촉매, 유동조절제, 형광증백제, 난연제, 대전방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호 또는 US-A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 509 839호 또는 EP-A-0 591 102호 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-삼차부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-삼차부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-삼차부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온.
신규 안정화제 혼합물 대 통상의 첨가제의 중량비는 예컨대 1:0.5 내지 1:5 이다.
본 발명은 또한 산화적, 열적 또는 광 유도 분해로 부터 유기물질을 안정화시키기 위한 안정화제 혼합물의 용도에 관한 것이다.
신규 안정화제계에 의해 안정화된 유기물질은 현저히 향상된 광 안정성, 열 안정성을 갖는 것을 특징으로 한다.
일반식(IX-1-g-1), (XI-1), (XII-1), (XIII-1) 및 (XIV-1)의 화합물 및 성분 I-f)로 정의된 생성물은 신규하므로 본 발명의 목적을 구성한다.
본 발명은 이하에 관한 것이다:
1) 하기 일반식(D)의 화합물:
식중에서,
R11및 R13은 서로 독립해서 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH- 및/또는 C1-C10알킬치환된 페닐, C7-C9페닐알킬, 페닐 라디칼에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나, 또는 일반식(IV-1)
의 기이고,
R10은 수소, C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬 또는 C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬이고, R12는 C2-C18알킬렌, C5-C7시클로알킬렌 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이거나, 또는 R11, R12및 R13은 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고,
라디칼 R14및 R15는 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하거나 또는 -NH(C5-C12시클로알킬)기이며,
n2는 2 내지 50의 수이고, 또
라디칼 R11및 R13의 적어도 한개는 일반식(IV-1)의 기이다.
R11및 R13은 바람직하게는 일반식(IV-1)의 기이다.
R12는 바람직하게는 C2-C10알킬렌, 특히 헥사메틸렌이다.
라디칼 R14및 R15는 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 바람직하게는 모르폴리노 또는 -NH(시클로헥실)기를 형성한다.
2) 하기 일반식(G-1)의 화합물:
식중에서,
R22는 수소, C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬 또는 C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬이고,
R25는 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-1)
R10은 R22에 정의된 바와 같으며 또
n5는 1 내지 50의 수임.
R24및 R28은 바람직하게는 C1-C4알킬, 특히 메틸이다.
R25는 바람직하게는 C1-C25알킬이다.
R24및 R28은 서로 독립해서 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이며,
3) 하기 일반식(G-2)의 화합물:
식중에서,
R21및 R26은 -N(Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)- 이고,
Y1및 Y3은 서로 독립해서 수소, C1-C8알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-1)
의 기이고,
R10은 수소, C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬 또는 C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬이고,
Y2는 직접결합 또는 C1-C4알킬렌이며,
R22는 R1에서 정의한 바와 같고,
라디칼 R23, R24, R27및 R28은 서로 독립해서 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이며,
R25는 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-1)의 기이며, 또
n5는 1 내지 50임.
Y1및 Y3은 수소가 바람직하다.
R25는 일반식(IV-1)의 기가 바람직하다.
가변 라디칼 및 말단 기에 관한 신규 안정화제 혼합물에서의 설명 및 바람직한 표현은 상응하는 신규 화합물에 대하여도 동일하게 적용된다.
이하의 실시예는 본 발명을 더 자세하게 설명한다. 모든 %는 특별히 언급하지 않는 한 중량기준이다.
실시예 A: 하기 일반식의 화합물의 제조
25ml의 크실렌에 23.6 g(0.098몰)의 4-n-부틸아미노-1-메톡시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘이 용해된 용액을 50 ml의 크실렌 및 6.2 g(0.098몰)의 분말상 KOH에 4.09 g(0.0217 몰)의 염화 시아누르가 용해된 용액에 부가한다. 반응 혼합물을 23 시간 동안 환류 가열한다. 고형분을 여과에 의해 제거하고 또 그 여액을 감압하에서 농축시킨다. 수득한 조생성물을 결정화(에탄올)에 의해 정제하여 표제 생성물 14.3 g(이론치의 82%)을 백색 분말로 수득한다. 융점은 151 내지 153℃이다.
C45H87N9O3의 원소분석:
이론치: C, 67.4; H, 10.9; N, 15.7
실측치: C, 67.4; H, 11.3; N, 15.7
실시예 B: 하기 구조식의 화합물의 제조
0.5 g의 MoO3을 200 ml의 시클로헥산중에 구조식
의 화합물 24.0 g이 용해된 용액에 부가한다. 그 용액을 가열환류시키고 또 20 ml의 삼차부틸 히드로퍼옥사이드(90%)를 15분간에 걸쳐 부가한다. 반응 혼합물을 12시간 동안 가열 환류한후 촉매를 여과에 의해 제거하고 0.5 g의 MoO3를 여액에 부가한 다음 20 ml의 90% 삼차부틸 히드로퍼옥사이드를 부가한다. 12 시간 동안 가열 환류한 후 적색이 사라진다. 반응 혼합물을 5% 수성 Na2SO3용액으로 과량의 히드로퍼옥사이드가 더 이상 존재하지 않을 때 까지 세척한다. 반응 용액을 물 및 염수 용액으로 세척하고 MgSO4상에서 건조시키고 증발시킨다. 15 g의 표제 화합물을 결정이 없는 투명한 점성 수지로서 수득한다. NMR 및 MS 데이타는 표시 구조와 일치한다.
실시예 C: 하기 구조식의 화합물의 제조
상기 화합물은 600 ml의 시클로헥산중의 31.87 g의 구조식
의 화합물, 1.0 g의 MoO3및 40 ml의 90% 삼차부틸 히드로퍼옥사이드를 사용하여 실시예 B에 기재된 방법과 유사하게 제조된다. 22.2 g의 표제 화합물이 백색의 점성 고체로서 수득된다. 융점은 135℃이다. NMR 및 MS 데이타는 상기 구조와 일치한다.
실시예 D: 하기 구조식의 화합물의 제조
상기 화합물은 500 ml의 시클로헥산중의 25.1 g의 구조식
의 화합물, 2.0 g의 NoO3및 25 ml의 90% 삼차부틸 히드로퍼옥사이드를 사용하여 실시예 B에 기재된 방법과 유사하게 제조한다. 36.5 g의 표제 화합물을 담황색 점성 고체로서 수득한다. 융점은 105 내지 125℃이다. NMR 및 MS 데이타는 표시 구조와 일치한다.
실시예 E:
25.8 g의?UVASOB HA 88
의 화합물과 반응시켜 수득할 수 있는 화합물], 2.0 g의 MoO3및 40 ml의 70% 삼차부틸 히드로퍼옥사이드를 사용하여 실시예 B에 기재된 방법과 유사하게 실시한다. 2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일 기 대신 1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일 기를 포함하는 47.7 g의 상응하는 화합물을 수득한다. 이 화합물은 약간의 백색 결정을 갖는 담황색 수지이다. 융점은 135 내지 145℃ 이다. 소결은 112℃이다. NMR 및 MS 데이타는 표시 구조와 일치한다.
실시예 F: 하기 구조식의 화합물의 제조
다음 구조식
의 화합물 11.0 g(반복 단위를 기준하여 14.5 밀리몰)을 200 ml의 시클로헥산에 용해시킨다. 0.1 g의 MoO3를 부가하고 그 혼합물을 가열 환류한다. 10 g(77.5 밀리몰)의 70%(% 중량/중량) 수성 삼차 부틸 히드로퍼옥사이드 용액을 80℃에서 서서히 적가한다. 반응동안 생기는 물/삼차 부탄올 혼합물을 공비 증류에 의해 제거한다. 혼합물을 14 시간 동안 가열 환류하고 20 내지 30℃로 냉각하며 탄소 분말에 부가하고 여과한다. 용액을 10% (% 중량/중량) 수성 Na2SO3및 물로 2회 세척한다. 유기상을 Na2SO4상에서 건조시키고 여과하며 또 80℃/24 밀리바아에서 증발시킨다. 수득한 잔류물을 백색 분말로 수득하고 융점은 104 내지 108℃이다. NMR(1H,13C) 분석은 표시 구조와 일치한다.
실시예 G: 하기 구조식의 화합물의 제조
상기 화합물은 실시예 F에 기재된 방법과 유사하게 제조한다. 11 g(반복 단위체를 기준하여 10.3 밀리몰)의 하기 구조식
의 화합물을 0.1 g의 MoO3존재하에 시클로헥산중의 10 g의 10%(% 중량/중량) 삼차부틸 히드로퍼옥사이드 용액과 반응시킨다. 증발시킨 후 융점이 135 내지 139℃인 백색 고체를 수득한다. NMR(1H,13C)에 의해 분석하면 상기 표시 구조와 일치한다.
실시예 H: 하기 구조식의 화합물의 제조
상기 화합물은 실시예 F에 기재된 방법과 유사하게 제조한다. 19 g(반복 단위체를 기준하여 30.8 밀리몰)의 하기 구조식
의 화합물을 0.5 g의 MoO3존재하에서 시클로헥산중의 6.6 g의 70%(% 중량/중량) 삼차부틸 히드로퍼옥사이드 용액과 반응시킨다. 증발시킨 후 융점이 80 내지 87℃인 황색 고체를 수득한다. NMR(1H,13C)에 의해 분석하면 상기 표시 구조와 일치한다.
실시예 I: 하기 구조식의 화합물의 제조
상기 화합물은 실시예 F에 기재된 방법과 유사하게 제조한다. 30 g(반복 단위체를 기준하여 39.2 밀리몰)의 하기 구조식
의 화합물을 0.8 g의 MoO3존재하에서 시클로헥산중의 15.2 g의 70%(% 중량/중량) 삼차부틸 히드로퍼옥사이드 용액과 반응시킨다. 증발시킨 후 융점이 72 내지 77℃인 황색 고체를 수득한다. NMR(1H,13C)에 의해 분석하면 상기 표시 구조와 일치한다.
실시예 1 내지 3에 사용되는 광 안정화제.
(각 경우에서 평균 중합도를 나타냄)
광 안정화제 1-a-1(US-A-5 204 473호, 실시예 58):
광 안정화제 1-a-2(US-A-5 204 473호, 실시예 4):
광 안정화제 1-b-1(US-A-5 204 473호, 실시예 62):
광 안정화제 1-c-1(실시예 A):
광 안정화제 1-c-2(US-A-5 204 473호, 실시예 63):
광 안정화제 1-d-1(실시예 D):
광 안정화제 1-d-2(실시예 C):
광 안정화제 1-d-3(실시예 I):
광 안정화제 1-e-1(실시예 B):
광 안정화제 1-f-1(실시예 E):
2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일 기 대신 1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일 기를 포함하는?UVASORB HA 88.
광 안정화제 1-g-1(실시예 H):
광 안정화제 1-g-2(실시예 G):
광 안정화제 1-k-1(실시예 F):
광 안정화제 2-a-3:
광 안정화제 2-a-4:
광 안정화제 2-b-1:
광 안정화제 2-d-1:
광 안정화제 2-d-2:
광 안정화제 2-d-3:
광 안정화제 2-e-1:
광 안정화제 2-f-1:
의 화합물과 반응시켜 수득할 수 있는 화합물.
광 안정화제 2-g-1:
광 안정화제 2-g-2:
광 안정화제 2-i-1:
광 안정화제 2-k-1:
광 안정화제 2-k-2:
광 안정화제 2-m-1:
실시예 1: 저밀도 폴리에틸렌 필름에서의 광 안정화 작용
100부의 저밀도(밀도=0.918 g/㎤) 폴리에틸렌 분말을 0.03 부의 옥타데실 β-(3,5-디삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 및 표 1에 지시된 양의 광 안정화제와 함께 180℃의 브라벤더 플라스토그래프에서 10분간 균질화시킨다. 이렇게 하여 수득한 조성물을 가능한한 신속하게 컴파운더로 부터 제거하고 압축기에서 압축시켜 2 내지 3 mm 두께의 쉬트를 수득한다. 생성한 미경화 압축 성형물품을 절단하고 실험실용 압축기를 사용하여 12톤하의 170℃에서 6분간 2개의 고광택 경질 알루미늄 호일 사이에서 압축시켜 0.2 mm 두께의 필름을 수득하고 냉수에서 급냉시킨다. 55 x 9 ㎟ 크기의 부분을 필름으로 부터 절단해내고 건조기내의 SO2 가스하에서 24 시간 동안 저장한다. 필름을 SEPAP 12.24에서 노출시킨다. 이들 시편을 일정 간격으로 시험 장치로 부터 제거하고 FTIR 스펙트로미터에서 카르보닐 함량에 대해 시험한다.
보호작용도는 카르보닐 흡광이 0.2에 도달하는데 필요한 시간(T0.2실측치)이다. 결과를 하기 표 1에 수록한다.
T0.2이론치를 T0.2실측치와 비교함으로써 상승작용을 측정한다. T0.2값은 부가법칙(B. Ranby and J.F.Rabek, Photodegaradation, Photo-oxidation and Photostabilization of Polymers, Principles and Applications, a Wiley-Interscience Publication, 1975, pages 418-422)을 기본으로 하여 하기 방정식으로 산출한다:
실험에 사용한 혼합물이 T0.2실측치 > T0.2이론치의 관계에 있으면 상승효과가 있다.
표 1: 저밀도 폴리에틸렌 필름에서 광 안정화작용
실시예 2: 폴리프로필렌 블록 공중합체 필름에서 광 안정화작용
100부의 폴리프로필렌 블록 공중합체 분말을 0.05부의 펜타에리트리틸 테트라키스[3-(3,5-디삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 0.10부의 트리스(2,4-디삼차부틸페닐)포스파이트, 0.1부의 Ca 스테아레이트 및 표 2에 지시된 양의 광 안정화제를 200℃의 브라벤더플라스토그래프에서 10분간 균질화시킨다. 수득한 조성물을 컴파운더로 부터 가능한한 급속히 제거하고 토글 압축기에서 압축하여 2 내지 3 mm 두께의 쉬트를 수득한다. 생성한 미경화 압축성형품을 절단하고 실험실용작동압축기를 이용하여 260℃에서 6분간 2개의 고광택 경질 알루미늄 호일사이에서 압축시켜 0.5 mm 두께의 필름을 수득하고 이것을 냉수 냉각된 압출기에서 냉각시킨다. 60 mm x 25 mm 크기 부분을 상기 0.5 mm 필름으로 부터 절단해내고 WEATHER-OMETER Ci65(블랙 패널 온도 63±2℃, 물 부가없음)에서 노출시킨다. 이들 시편을 노출 장치로 부터 일정 간격으로 제거하고 IR 스펙트로미터로 카르보닐 함량에 대해 시험한다. 노출시 카르보닐 흡광에서 증가는 중합체의 광산화 분해의 측도로서 이는 기계적 특성 저하와 관련된 것으로 실험에 의해 공지되어 있다.
카르보닐 흡광이 0.2에 도달할 때 까지 걸린 시간(T0.2)을 하기 표 2에 수록한다.
상승효과는 실시예 1에서와 같이 T0.2이론치를 T0.2실측치와 비교함으로써 결정한다.
표 2: 폴리프로필렌 블록 공중합체 필름에서 광 안정화작용
실시예 3: 저밀도 폴리에틸렌 필름에서의 광안정화작용
100부의 저밀도(밀도=0.918 g/㎤) 폴리에틸렌 분말을 0.03 부의 옥타데실 3-(3,5-디삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 및 표 3에 지시된 광 안정화제와 함께 180℃의 브라벤더 플라스토그라프에서 10분간 균질화시킨다.이렇게 수득한 조성물을 가능한한 빨리 컴파운더로 부터 제거하고 압축기에서 압축하여 2 내지 3 mm 두께의 쉬트를 수득한다. 생성한 미경화 압축성형물을 절단하고 실험실용 압축기를 사용하여 170℃에서 6분간 2개의 고광택 경질 알루미늄 호일 사이에서 압축시켜 0.2 mm 두께의 필름을 수득하고 물로 냉각된 압축기에서 급냉시킨다. 상기 0.2 mm 필름으로 부터 60 x 25 mm 크기의 부분을 절단해내고 발연 염산에 24시간 노출시킨다. 이것은 특정 살충제 또는 방염제와 같은 할로겐 함유 화합물의 효과를 유발하기 위한 것이다.
이 시료를 WEATHER-OMETES Ci 65(블랙 패널 온도 63±2℃, 물 부가없음)에서 노출시킨다. 이들 시편을 노출 장치로 부터 일정 간격으로 제거하고 IR 스펙트로미터로 카르보닐 함량에 대해 시험한다. 노출시 카르보닐 흡광에서 증가는 중합체의 광산화 분해의 측도로서 이는 기계적 특성 저하에 관련된 것으로 실험에 의해 공지되어 있다.
카르보닐 흡광이 0.2에 도달할 때 까지 걸린 시간(T0.2)을 하기 표 3에 수록한다.
상승효과는 실시예 1에서와 같이 T0.2이론치를 T0.2실측치와 비교함으로써결정한다.
표 1: 저밀도 폴리에틸렌 필름에서 광 안정화작용

Claims (16)

  1. 성분 I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) 또는 1-1) 및 성분 II-a), II-b), II-c), II-d), II-e), II-f), II-g), II-h), II-i), II-j), II-k), II-l) 또는 II-m)을 포함하고,
    성분 I-a)는 한개 이상의 하기 일반식(I-1)의 화합물이고,
    (식 중에서,
    R1은 수소, C1-C18알킬, C5-C12시클로알킬 또는 C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬이고,
    n1은 1, 2 또는 4이며,
    n1이 1이면, R2는 C1-C25알킬이고,
    n1이 2이면, R2는 C1-C14알킬렌이며, 또
    n1이 4이면, R2는 C4-C10알칸테트라일이고,
    단, (1) 성분 I-a) 및 성분 II-b) 또는 II-m)을 포함하는 안정화제 혼합물의 경우,
    n2=2이면, R1은 C1-C18알킬이외의 의미를 갖고, 또
    (2) 성분 I-a) 및 성분 II-d)를 포함하는 안정화제 혼합물의 경우, n1=2이고 또
    R1=C1-C18알킬이면, -N(A14)A15는 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성한다;
    성분 I- b)는 한개 이상의 하기 일반식(II-1)의 화합물이며,
    (식중에서,
    R3및 R7이 서로 독립해서 수소 또는 C1-C12알킬이고,
    R4, R5및 R6은 서로 독립해서 C2-C10알킬렌이며, 또
    X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7및 X8은 서로 독립해서 일반식(III-1)
    의 기이고,
    R8은 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH- 및/또는 C1-C10알킬-치환된 페닐, C7-C9페닐알킬, 페닐 라디칼에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나, 또는 일반식(IV-1)
    의 기이고 또 R9및 R10은 서로 독립해서 R1에서 정의한 바와 같다);
    성분 I-c)는 한개 이상의 하기 일반식(V-1)의 화합물이고,
    (식중에서,
    X9, X10및 X11은 서로 독립해서 일반식(III-1)의 기임);
    성분 I-d)는 한개 이상의 하기 일반식(VI-1)의 화합물이며,
    (식중에서,
    R11, R13, R14및 R15는 서로 독립해서 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH- 및/또는 C1-C10알킬치환된 페닐, C7-C9페닐알킬, 페닐라디칼에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나, 또는 일반식(IV-1)의 기이고,
    R12는 C2-C18알킬렌, C5-C7시클로알킬렌 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이거나,
    또는 라디칼 R11, R12및 R13은 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하거나, 또는
    R14및 R15는 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 헝성하며,
    n2는 2 내지 50의 수이고, 또
    라디칼 R11, R13, R14및 R15의 한개 이상은 일반식(IV-1)의 기임);
    성분 I-e)는 한개 이상의 하기 일반식(VII-1)의 화합물이고,
    (식중에서, R16은 C1-C10알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C1-C10알킬치환된 페닐이고,
    R17은 C3-C10알킬렌이며,
    R18은 R1에서 정의한 바와 같고, 또
    n3은 1 내지 50의 수임);
    성분 I-f)는 a) 하기 일반식(VIII-1)의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시켜 수득한 생성물을 하기 일반식(VIII-1-b)의 화합물과 반응시킨 다음, b) 분자중에 존재하는 2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일 기를 하기 일반식(VIII-1-c)의 기와 반응시켜 수득할 수 있는 생성물이고,
    (식중에서, n4', n4" 및 n4"'는 서로 독립해서 2 내지 12의 수이고,
    R19는 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C7-C9페닐알킬이며, 또 R20은 R1에서 정의한 바와 같다):
    성분 I-g)은 한개 이상의 하기 일반식(IX-1)의 화합물이며,
    (식중에서,
    R21및 R26은 서로 독립해서 직접결합 또는 -N(Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)- 이고,
    Y1및 Y3은 서로 독립해서 수소, C1-C8알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-1)의 기이며,
    Y2는 직접결합 또는 C1-C4알킬렌이고,
    R22는 R1에서 정의된 바와 같으며,
    R23, R24, R27및 R28은 독립 수소, C1-C30알킬, C5-C2시클로알킬 또는 페닐이고,
    R25는 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-1)의 기이며 또 n5는 1 내지 50의 수임);
    일반식 I-h)가 한개 이상의 하기 일반식(X-1)의 화합물이고,
    (식중에서,
    R29는 C1-C4알킬이고 또
    R30은 R1에서 정의한 바와 같다);
    성분 I-i)는 한개 이상의 하기 일반식(XI-1)의 화합물이며,
    (식중에서,
    R31은 R1에서 정의한 바와 같고 또
    n6은 2 내지 50의 수임);
    성분 I-j)는 한개 이상의 하기 일반식(XII-1)의 화합물이고,
    (식중에서,
    R32및 R33은 합쳐져서 C2-C24알킬렌을 형성하고,
    R34는 수소 또는 -Z1-COO-Z2기이며,
    Z1은 C2-C14알킬렌이고,
    Z2는 C1-C24알킬이며, 또
    R35는 R1에서 정의한 바와 같다);
    성분 I-k)가 한개 이상의 하기 일반식(XIII-1)의 화합물이며,
    (식중에서,
    R36, R37, R38, R39및 R40은 서로 독립해서 직접결합 또는 C1-C10알킬렌이고,
    R41은 R1에서 정의한 바와 같으며, 또
    n7은 1 내지 50의 수임);
    성분 I-1)은 한개 이상의 하기 일반식(XIV-1)의 화합물이고,
    (식중에서,
    의 기이고, A는 일반식(III-1)의 기임);
    성분 II-a)는 한개 이상의 하기 일반식(I-2)의 화합물이며,
    (식중에서,
    A1은 수소, C1-C8알킬, O, -CH2CN, C3-C6알켄일, C7-C9페닐알킬 또는 페닐 라디칼에서 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이고,
    b1은 1, 2 또는 4이며,
    b1이 1이면, A2는 C1-C25알킬이고,
    b1이 2이면, A2는 C1-C14알킬렌이며 또
    b1이 4이면, A2가 C4-C10알칸테트라일임);
    성분 II-b)는 한개 이상의 하기 일반식(II-2)의 화합물이고,
    (식중에서,
    A3및 A7은 서로 독립해서 수소 또는 C1-C12알킬이고,
    A4, A5및 A6은 서로 독립해서 C2-C10알킬렌이며 또
    T1, T2, T3, T4, T5, T6, T7및 T8은 서로 독립해서 일반식(III-2)
    의 기이고, A8은 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH- 및/또는 C1-C10알킬치환된 페닐, C7-C9페닐알킬, 페닐 라디칼에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나, 또는 일반식(IV-2)
    의 기이며 또 A9및 A10은 서로 독립해서 A1에서 정의한 바와 같다);
    성분 II-c)는 한개 이상의 하기 일반식(V-2)의 화합물이며,
    (식중에서,
    T9, T10및 T11은 서로 독립해서 일반식(III-2)의 기임);
    성분 II-d)는 한개 이상의 하기 일반식(VI-2)의 화합물이고,
    (식중에서,
    A11, A13, A14및 A15는 서로 독립해서 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH- 및/또는 C1-C10알킬치환된 페닐, C7-C9페닐알킬, 페닐라디칼상에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나, 또는 일반식(IV-2)의 기이며,
    A12는 C2-C18알킬렌, C5-C7시클로알킬렌 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이거나, 또는 라디칼 A11, A12및 A13은 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5-내지 10-인 헤테로시클릭고리를 형성하며,
    라디칼 A14및 A15는 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭고리를 형성하고,
    b2는 2 내지 50의 수이며 또
    한개 이상의 라디칼 A11, A13, A14및 A15는 일반식(IV-2)의 기임);
    성분 II-e)는 한개 이상의 하기 일반식(VII-2)의 화합물이며,
    (식중에서,
    A16은 C1-C10알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C1-C10알킬치환된 페닐이고,
    A17은 C3-C10알킬렌이며,
    A18은 A1에서 정의한 바와 같고, 또
    b3은 1 내지 50의 수임);
    성분 II-f)는 하기 일반식(VIII-2-a)의 폴리아민을 염화 시아누르와 반응시켜 수득한 생성물을 하기 일반식(VIII-2-b)의 화합물과 반응시켜 수득할 수 있는 생성물이고,
    (식중에서,
    b4', b4" 및 b4"'는 서로 독립해서 2 내지 12의 수이고,
    A19는 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C7-C9페닐알킬이며, 또 A20은 A1에서 정의한 바와 같다);
    성분 II-g)는 한개 이상의 하기 일반식(IX-2)의 화합물이며,
    (식중에서,
    A21및 A26은 서로 독립해서 직접결합이거나 또는 일반식 -N(E1)-CO-E2-CO-N(E3)- 이고,
    E1및 E3은 서로 독립해서 수소, C1-C8알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-2)의 기이며,
    E2는 직접결합 또는 C1-C4알킬렌이고,
    A22는 A1에서 정의한 바와 같으며,
    A23, A34, A27및 A28은 서로 독립해서 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이고,
    A25는 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-2)의 기이며 또 b5는 1 내지 50의 수임);
    성분 II-h)는 한개 이상의 하기 일반식(X-2)의 화합물이고,
    (식중에서,
    A29는 C1-C24알킬이고 또
    A30은 A1에서 정의한 바와 같다);
    성분 II-i)는 한개 이상의 하기 일반식(XI-2)의 화합물이며,
    (식중에서,
    A31은 A1에서 정의한 바와 같고 또
    b6은 2 내지 50의 수임);
    성분 II-j)는 한개 이상의 하기 일반식(XII-2)의 화합물이고,
    (식중에서,
    A32및 A33은 서로 합쳐져서 C2-C14알킬렌을 형성하고,
    A34는 수소 또는 일반식 -G1-COO-G2이며,
    G1은 C2-C14알킬렌이고,
    G2는 C1-C24알킬이며 또
    A35는 A1에서 정의한 바와 같다);
    성분 II-k)는 한개 이상의 하기 일반식(XIII-2)의 화합물이고,
    (식중에서, A36, A37, A38, A39및 A40은 서로 독립해서 직접결합 또는 C1-C10알킬렌이고,
    A41은 A1에서 정의한 바와 같으며, 또
    b7은 1 내지 50의 수임);
    성분 II-1)는 한개 이상의 하기 일반식(XIV-2)의 화합물이며,
    (식중에서,
    T12, T13및 T14는 서로 독립해서 일반식(XV-2)
    L은 일반식(III-2)의 기임);
    성분 II-m)은 한개 이상의 하기 일반식(XVI-2)의 화합물
    (식중에서,
    A42는 수소 또는 메틸이고,
    A43은 직접결합 또는 C1-C10알킬렌이며 또
    b8은 2 내지 50의 수임)인 안정화제 혼합물.
  2. 제 1항에 있어서, R1, R9, R10, R18, R20, R22, R23, R30, R31, R35및 R41이 서로 독립해서 C1-C12알킬, C5-C8시클로알킬 또는 메틸-치환된 C5-C8시클로알킬인 안정화제 혼합물.
  3. 제 1항에 있어서, R1, R9, R10, R18, R20, R22, R30, R31, R35및 R41이 서로 독립해서 메틸, 옥틸 또는 시클로헥실인 안정화제 혼합물.
  4. 제 1항에 있어서, A1, A9, A10, A18, A20, A22, A30, A31, A35및 A41이 서로 독립해서 수소 또는 메틸인 안정화제 혼합물.
  5. 제 1항에 있어서, 성분 I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) 또는 I-l) 및 성분 II-a), II-b), II-d), II-e), II-f), II-g), II-i), II-k) 또는 II-m)을 포함하는 안정화제 혼합물.
  6. 제 1항에 있어서, 성분 I-a) 및 성분 II-b), II-d) 또는 II-m)을 포함하는안정화제 혼합물.
  7. 제 1항에 있어서, 성분 I-b) 및 성분 II-b), II-d) 또는 II-m)을 포함하는 안정화제 혼합물.
  8. 제 1항에 있어서, 성분 I-c) 및 성분 II-b), II-d) 또는 II-m)을 포함하는 안정화제 혼합물.
  9. 제 1항에 있어서,
    n1이 1, 2 또는 4이고,
    n1이 1이면, R2는 C10-C20알킬이며,
    n1이 2이면, R2는 C6-C10알킬렌이고,
    n1이 4이면, R2는 부탄테트라일이며;
    R3및 R7이 서로 독립해서 수소 또는 C1-C4알킬이고,
    R4, R5및 R6이 서로 독립해서 C2-C6알킬렌이며,
    R8이 수소, C1-C6알킬, C5-C8시클로알킬, 메틸-치환된 C5-C8시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-1)의 기이고;
    R11, R13, R14및 R15가 서로 독립해서 수소, C1-C8알킬, C5-C8시클로알킬, 메틸-치환된 C5-C8시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-1)의 기이거나, 또는
    라디칼 R14및 R15는 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며, R12는 C2-C10알킬렌이고 또는 n2는 2 내지 25의 수이며;
    R16이 C1-C4알킬, C5-C8시클로알킬 또는 페닐이며,
    R17이 C3-C6알킬렌이고, 또
    n3이 1 내지 25의 수이며;
    n4', n4" 및 n4"'가 서로 독립해서 2 내지 4의 수이고 또
    R19가 C1-C4알킬이며;
    R21및 R26이 서로 독립해서 직접결합 또는 -N(Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)- 이고,
    Y1및 Y3이 서로 독립해서 수소 또는 C1-C4알킬이며,
    Y2는 직접결합이고,
    R23및 R27이 C1-C25알킬 또는 페닐이며,
    R24및 R28이 수소 또는 C1-C4알킬이고,
    R25가 C1-C25알킬 또는 일반식(IV-1)의 기이며 또
    n5가 1 내지 25의 수이고;
    R29가 C8-C15알킬이며;
    n6이 2 내지 25의 수이고;
    R32및 R33은 서로 합쳐져서 C8-C14알킬렌이며,
    R34가 수소 또는 -Z1-COO-Z2의 기이고,
    Z1이 C2-C6알킬렌이며 또
    Z2가 C8-C15알킬이고;
    R36, R38, R39및 R40은 서로 독립해서 C1-C4알킬렌이며,
    R37이 직접결합이고 또
    n7이 1 내지 25의 수인 안정화제 혼합물.
  10. 제 1항에 있어서,
    성분 I-a)가 한개 이상의 하기 일반식(I-1-a), (I-1-a-2) 또는 (I-1-a-3)의화합물이고,
    (식중에서, R1은 메틸, 옥틸 또는 시클로헥실임);
    성분 I-b)가 한개 이상의 하기 일반식(II-1-b)의 화합물이며,
    (식중에서, R9는 R1에서 정의한 바와 같다);
    성분 I-c)가 한개 이상의 하기 일반식(V-1-c)의 화합물이고,
    (식중에서, R9는 상기 정의한 바와 같다);
    성분 1-d)는 한개 이상의 하기 일반식(VI-1-d-1), (VI-1-d-2) 또는 (VI-1-d-3)의 화합물이며,
    (식중에서, R10은 R1에서 정의한 바와 같고 또 n2는 2 내지 25의 수임);
    성분 I-e)는 한개 이상의 하기 일반식(VII-1-e)의 화합물이고,
    (식중에서, R18은 R1에서 정의한 바와 같고 또 n3은 1 내지 25의 수임);
    성분 I-f)가 a) 일반식 H2N-(Ch2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2의 폴리아민을 염화 시아누르와 반응시켜 수득한 생성물을 일반식
    의 화합물과 반응시키고, b) 분자중에 존재하는 2,'2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일기를 일반식(VIII-1-c)의 기와 반응시켜 수득할 수 있는 생성물이며;
    성분 I-g)는 한개 이상의 하기 일반식 (IX-1-g-1), (IX-1-g-2) 또는 (IX-1-g-3)의 화합물이고,
    (식중에서, R10및 R22는 R1에서 정의한 바와 같고 또 n5는 1 내지 25의수임);
    성분 I-h)가 한개 이상의 하기 일반식(X-1-h)의 화합물이며,
    (식중에서, R30은 R1에서 정의한 바와 같다);
    성분 I-i)는 한개 이상의 일반식(XI-1)의 화합물(식중에서, R31은 R1에서 정의한 바와 같고 또 n6은 2 내지 25의 수임)이고;
    성분 I-j)는 한개 이상의 하기 일반식(XII-1-j-1) 또는 (XII-1-j-2)의 화합물이며,
    (식중에서, R35는 R1에서 정의한 바와 같다);
    성분 I-k)는 한개 이상의 하기 일반식(XIII-1-k)의 화합물이고,
    (식중에서, R41은 R1에서 정의한 바와 같고 또 n7은 1 내지 25의 수임);
    성분 I-1)은 하기 일반식(XIV-1-l)의 화합물
    (식중에서, R9는 R1에서 정의한 바와 같다)인 안정화제 혼합물.
  11. 제 1항에 있어서,
    b1이 1, 2 또는 4이고,
    b1이 1이면, A2는 C10-C20알킬이며,
    b1이 2이면, A2는 C6-C10알킬렌이고,
    b1이 4이면, A2는 부탄테트라일이며;
    A3및 A7이 서로 독립해서 수소 또는 C1-C4알킬이고,
    A4, A5및 A6이 서로 독립해서 C2-C6알킬렌이며,
    A8이 수소, C1-C6알킬, C5-C8시클로알킬, 메틸-치환된 C5-C8시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-2)의 기이고;
    A11, A13, A14및 A15가 서로 독립해서 수소, C1-C8알킬, C5-C8시클로알킬, 메틸-치환된 C5-C8시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 일반식(IV-2)의 기이거나, 또는 라디칼 A14및 A15는 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 6-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며,
    A12는 C3-C10알킬렌이고 또
    b2는 2 내지 25의 수이며;
    A16이 C1-C4알킬, C5-C8시클로알킬 또는 페닐이며,
    A17이 C3-C6알킬렌이고, 또
    b3이 1 내지 25의 수이며;
    b4', b4" 및 b4"'가 서로 독립해서 2 내지 4의 수이고 또
    A19가 C1-C4알킬이며;
    A21및 A26이 서로 독립해서 직접결합 또는 -N(E1)-CO-E2-CO-N(E3)- 이고,
    E1및 E3이 서로 독립해서 수소 또는 C1-C4알킬이며,
    E2는 직접결합이고,
    A23및 A27이 C1-C25알킬 또는 페닐이며,
    A24및 A28이 수소 또는 C1-C4알킬이고,
    A25가 C1-C25알킬 또는 일반식(IV-2)의 기이며 또
    b5가 1 내지 25의 수이고;
    A29가 C8-C15알킬이며;
    b6이 2 내지 25의 수이고;
    A32및 A33은 서로 합쳐져서 C8-C14알킬렌이며,
    A34가 수소 또는 -G1-COO-G2의 기이고,
    G1이 C2-C6알킬렌이며 또
    G2가 C8-C15알킬이고;
    A36, A38, A39및 A40은 서로 독립해서 C1-C4알킬렌이며,
    A37이 직접결합이고 또
    b7이 1 내지 25의 수인 안정화제 혼합물.
  12. 제 1항에 있어서,
    성분 II-a)가 한개 이상의 하기 일반식(I-2-a-3)의 화합물이고,
    (식중에서, A1이 수소 또는 메틸임);
    성분 II-b)가 한개 이상의 하기 일반식(II-2-b의 화합물이며,
    (식중에서, A9는 A1에서 정의한 바와 같다);
    성분 II-d)가 한개 이상의 하기 일반식(VI-2-d-1), (VI-2-d-2) 또는 (VI-2-d-3)의 화합물이고,
    (식중에서, A10은 A1에서 정의한 바와 같고 또 b2는 2 내지 25의 수입);
    성분 II-e)는 한개 이상의 하기 일반식 (VIII-2-e)의 화합물이고,
    (식중에서, A18은 A1에서 정의한 바와 같고 또 b3는 1 내지 25의 수임);
    성분 II-f)는 a) 일반식 H2N-(Ch2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2의 폴리아민을 염
    화합물(식중에서, A20은 A1에서 정의한 바와 같다)과 반응시켜 수득한 생성물이고;
    성분 II-g)는 한개 이상의 하기 일반식 (IX-2-g-1), (IX-2-g-2) 또는 (IX-2-g-3)의 화합물이며,
    (식중에서, A10및 A22는 A1에서 정의한 바와 같고 또 b5는 1 내지 25의 수임);
    성분 II-i)가 한개 이상의 일반식(XI-2)의 화합물(A31은 A1에서 정의한 바와같고 또 b6은 2 내지 25의 수임)이며;
    성분 II-k)는 한개 이상의 하기 일반식(XIII-2-k)의 화합물이고,
    (식중에서, A41은 A1에서 정의한 바와 같고 또 b7은 1 내지 25의 수임);
    성분 II-m)은 한개 이상의 하기 일반식(XVI-2-m)의 화합물
    (식중에서, b8은 2 내지 25의 수임)인 안정화제 혼합물.
  13. 산화적, 열적 또는 광 유도 분해에 대해 민감한 유기물질 및 제 1항에 따른 안정화제 혼합물을 포함하는 조성물.
  14. 제 13항에 있어서, 유기물질이 폴리올레핀인 조성물.
  15. 제 13항에 있어서, 유기물질이 폴리에틸렌, 폴리프로필렌이거나 또는 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌의 공중합체인 조성물.
  16. 유기물질에 제 1항에 따른 안정화제 혼합물을 혼입하는 것을 포함하는 산화적, 열적 또는 광 유도 분해에 민감한 유기물질을 안정화시키는 방법.
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