ITMI960693A1 - Miscela sinergica di agenti stabilizzanti - Google Patents

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ITMI960693A1
ITMI960693A1 IT96MI000693A ITMI960693A ITMI960693A1 IT MI960693 A1 ITMI960693 A1 IT MI960693A1 IT 96MI000693 A IT96MI000693 A IT 96MI000693A IT MI960693 A ITMI960693 A IT MI960693A IT MI960693 A1 ITMI960693 A1 IT MI960693A1
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alkyl
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compound
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cycloalkyl
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Francois Gugumus
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Ciba Geigy Ag
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Description

DESCRIZIONE dell 'invenzione industriale
La presente invenzione riguarda un sistema stabilizzante che contiene due polialchilpiperidinderivati specifici dei quali alcuni sono nuovi, riguarda l'impiego di questo sistema stabilizzante per stabilizzare un materiale organico e riguarda anche il materiale organico protetto nei confronti di una degradaznohe termica, ossidativa oppure provocata dalla luce con il sistema di agenti stabilizzanti citato.
I polialchilpiperidin-derivati vengono descritti per esempio in WO-A-94/12544, US-A-4 110 334 e US-A-5 204 473.
In US-A-4; 692 486, US-A-4 863 981, US-A-4 957 953, WO-A-92/12 201, WO-A-94/22 946, EP-A-449 685, EP-A-632 092, GB-A-22 67 499 e in Research Disclosure 34 549 (gennaio 1993) vengono descritte alcune miscele di stabilizzanti che contengono due polialchilpiperidin-derivati .
Un oggetto della presente invenzione è una miscela di stabilizzanti che contiene un componente I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) oppure 1-1), ed un componente II-a), II-b), II-c), II-d), ΙΙ-e), II-f), ΙΙ-g), II-h), II-i), ΙΙ-j), Il-k), II-l) oppure II-m), in cui
il componente I-a) è almeno un composto di formula I-1
(I-l)
R1 è idrogeno, -alchile, -cicloalchile oppure -cicloalchile sostituito con C1-C4-alchile,
n2 indica i numeri 1, 2 oppure 4,
quando n2 è il numero 1, R2 rappresenta -alchile, quando n1 è il numero 2, R2 indica n-alchilene e quando n1 è il numero 4, R2 rappresenta 0-alcantetraile;
con le condizióni che
(1) in una miscela di stabilizzanti che contiene il componente I-a) e il componente ΙΙ-b) oppure II-m) nel caso in cui n1 indichi il numero 2, R1 è diverso da -alchile, e
(2) in una miscela di stabilizzanti che contiene il componente I-a) e II-d) nel caso in cui n1 indichi il numero 2 e R1 sia C1-C18-alchile, il gruppo -N(A14)A15 rappresenta un anello eterociclico avente da 5 fino a 10 membri;
il componente I-b) è almeno un composto di formula
( )
m cui
R3 e R7 indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano idrogeno oppure C1-C12-alchile,
R4, R5 e R6 indipendentemente l'uno dall'altro, sono C2-C10-alchilene, e
indipendentemente l ' uno dall ' altro, indicano un gruppo di formula III-1
in cui Re indica idrogeno, -alchile,
cicloalchile, -cicloalchile sostituito con
alchile, fenile, fenile sostituito con -OH e/o con -alchile, -fenilalchile, -fenilalchile sostituito sul radicale fenile con -OH e/o con
alchile, oppure indica un gruppo di formula IV-1
(IV-1)
R9 e R10, indipendentemente l’uno dall'altro, possiedono uno dei significati indicati per R1;
il componente i-c) è almeno un composto di formula V-1,
(V-l)
in cui X9, X10 e X1 indipendentemente l 'uno dall’altro, indicano un gruppo di formula III-1;
il componente I-d) è almeno un composto di formula VI-1)
(VI-1)
in cui
R11, R13, R1 e R15, indipendentemente l'uno dall'altro, indicano idrogeno, -alchile, -cicloalchile,
-cicloalchile sostituito con -alchile, fenile, fenile sostituito con -OH e/o con -alchile, -fenilalchile, -fenilalchile sostituito sul radicale fenile con -OH e/o
alchile oppure indicano un gruppo di formula IV-1,
R12 è C2-C18-alchilene, C5-C7-cicloalchilene oppure C1-C4-alchilendi(C5-C7-cicloalchilene) oppure
i radicali R11, R12 e R13 insieme con gli atomi di azoto ai quali sono legati, formano un anello eterociclico a 5-10 membri oppure
R14 e R15 insieme con l'atomo di azoto al quale sono legati formano un anello eterociclico avente da 5 a
10 membri,
n2 è un numero compreso tra 2 e 50 e
almeno uno dei radicali R1, R13, R1 e R15 rappresenta un gruppo di formula IV-1;
il componente I-e) è almeno un composto di formula VII-1
(VI-1)
m cui
R16 è C1-C10-alchile, C5-C12-cicloalchile, C5-C12-cicloalchile sostituito con C1-C4-alchile, fenile oppure fenile sostituito con C1-C10-alchile,
R17 rappresenta C3-C10-alchilene,
possiede uno dei significati indicati per e
n3 indica un numero compreso tra 1 e 50,
il componente I-f) rappresenta un prodotto ottenibile mediante
a) reazione di un prodotto ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula VIII-1-a con cloruro dell'acido cianurico, con un composto di formula VIII-1-b,
in cui
indipendentemente l'uno dall'altro,
sono un numero compreso tra 2 e 12, e
è idrogenò, -alchile, -cicloalchile, fenile oppure -fenilalchile, e
b) ulteriore reazione dei gruppi 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ile presenti nella molecola per ottenere gruppi di formula VIII-l-c,
in cui possiede uno dei significati indicati per
il componente I-g) è almeno un composto di formula IX-1,
in cui
R21 e R26, indipendentemente l'uno dall'altro, indicano un legame diretto oppure un gruppo
indipendentemente l'uno
dall'altro, rappresentano idrogeno, -alchile,
cicloalchile, fenile, -fenilalchile oppure un
gruppo di formula IV- 1, Y2 rappresenta un legame diretto oppure, alchilene,
R22 possiede uno dei significati indicati per R1,
indipendentemente l'uno dall'altro,
indicano idrogeno, -alchile, -cicloalchile oppure fenile
R25 rappresenta idrogeno, alchile,
cicloalchile, fenile, C7-C9-fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-1 e
n5 è un numero compreso tra 1 e 50;
il componente I-h) è almeno un composto di fomula X-1,
in cui
R29 è C1-C24-alchile e
R30 possiede uno dei significati indicati per
il componente X—i) è almeno un composto di formula
m cui
R31 ha uno dei significati indicati per R1 e
n6 è un numero compreso tra 2 e 50;
il componente I-j) è almeno un composto di formula XII-1
(XII- 1)
i cui
R32 e R33 insieme formano C2-C14-alchilene,
R34 indica idrogeno oppure un gruppo -Z1-COO-Z2, Z1 è C2-C14-alchilene e Z2 indica C1-C24-alchile, e
R35 ha uno dei significati indicati per R1;
il componente I-k) è almeno un composto di formula
in cui indipendentemente l'uno dall'altro, sono un legame diretto oppure
alchilene,
possiede uno dei significati indicati per R1 e
n7 rappresenta un numero compreso tra 1 e 50;
il componente 1-1) è almeno un composto di formula
(XIV- 1)
indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano un gruppo di formula XV-1
in cui A indica un gruppo di formula III-1;
il componente ΙΙ-a) è almeno un composto di formula I-2,
m cui
è idrogeno, -alchile, 0 ,
alchenile, -fenilalchile oppure è
fenilalchile sostituito sul radicale fenile con C1-C4-alchile,
b1 indica i numeri 1, 2 oppure 4,
quando b1 è il numero 1, A2 rappresenta C1-C25-alchile, quando b1 è il numero 2, A2 indica C1-C14-alchilene e quando b1 è il numero 4, A2 rappresenta C4-C10-alcantetraile;
il componente II-b) è almeno un composto di formula
in cui (I-2)
A3 e A7 indipendentemente l'uno dall'altro/ rappresentano idrogeno oppure -alchile,
A4, A5 e A6 indipendentemente l'uno dall'altro, sono C2-C10-alchilene e
indipendentemente l'uno dall'altro, indicano un gruppo di formula III-2
in cui indica idrogeno, -alchile,
cicloalchile, -cicloalchile sostituito con
alchile, fenile, fenile sostituito con -OH e/o con
-alchile, -fenilalchile, -fenilalchile
sostituito sul radicale fenile con -OH e/o con
alchile oppure indica un gruppo di formula IV-2
indipendentemente l 'uno dall ' altro possiedono
uno dei significati indicati per A1;
il componente II-c) è almeno un composto di formula
(V-2)
m cui
T9, T10 e T11 indipendentemente l'uno dall'altro indicano un gruppo di formula III-2;
il componente II—d) è almeno un composto di formula VI-2
(VI-2)
in cui
indipendentemente l'uno dall'altro
indicano idrogeno, alchile, -cicloalchile,
-cicloalchile sostituito con -alchile,
fenile, fenile sostituito con -OH e/o con -alchile, -fenilalchile, -fenilalchile sostituito sul radicale fenile con -OH e/o con
alchile oppure un gruppo di formula IV-2
alchilene, -cicloalchilene oppure
alchilendi (C5-C7-cicloalchilene) oppure
i radicali insieme con gli atomi di azoto ai quali sono legati, formano un anello eterociclico avente da 5 a 10 membri, oppure
insieme con l'atomo di azoto al quale sono
legati formano un anello eterociclico avente da 5 a
10 membri,
b2 è un numero compreso tra 2 e 50 e
almeno uno dei radicali rappresenta un gruppo di formula IV-2;
11 componente ΙΙ-e) è almeno un composto di formula
VII-2,
(VII- 2)
m cui
è -alchile, -cicloalchile,
cicloalchile sostituito con -alchile, fenile oppure fenile sostituito con -alchile,
rappresenta -alchilene,
possiede uno dei significati indicati per e
indica un numero compreso tra 1 e 50;
il componente II-f) è un prodotto ottenibile mediante reazione di un prodotto ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula VIII-2-a con cloruro dell'acido cianurico, con un composto di formula VIII-2-b,
(VII-2-b)
m cui
b4', b4" e b4'" indipendentemente l'uno dall'altro, sono un numero compreso tra 2 e 12,
è idrogeno, -alchile, -cicloalchile, fenile oppure -fenilalchile e
possiede uno dei significati indicati per
il componente ΙΙ-g) è almeno un composto di formula IX-2
m cui
indipendentemente l'uno dall’altro, indicano
un legame diretto oppure un gruppo -
indipendentemente l'uno dall'altro,
rappresentano idrogeno, -alchile,
cicloalchile, fenile, -fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-2, E2 rappresenta un legame diretto oppure -alchilene;
A22 possiede uno dei significati indicati per A1,
indipendentemente l'uno dall'altro
indicano idrogeno, -alchile, -cicloalchile oppure fenile,
rappresenta idrogeno, -alchile,
cicloalchile, fenile, -fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-2 e
è un numero compreso tra 1 e 50;
il componente ΙΙ-h) è almeno un composto di formula X-2
(X-2)
in cui
A29 è C1-C24-alchile e
A30 possiede uno dei significati indicati per A1 ; il componente II-i) è almeno un composto di formula
(XI-2)
in cui
A31 ha uno dei significati indicati per A1 e
b6 è un numero compreso tra 2 e 50;
il componente II-j) è almeno un composto di formula
(XII-2)
in cui
insieme formano -alchilene,
è idrogeno Oppure un gruppo
alchilene e G2 indica -alchile, e
ha uno dei significati indicati per
il componente ΙΙ-k) è almeno un composto di formula XIII-2
in cui indipendentemente l’uno dall’altro, sono un legame diretto oppure
alchilene,
ha uno dei significati indicati per e
b7 rappresenta un numero compreso tra 1 e 50;
il componente II-l) è almeno un composto di formula
(XIV-2)
m cui
T12 , T13 e T14 indipendentemente l'uno dall'altro/ rappresentano un gruppo di formula XV-2,
in cui L indica un gruppo di formula III-2;
il componente ΙΙ-m) è almeno un composto di formula
XVI-2
in cui indica idrogeno oppure metile,
è un legame diretto oppure -alchilene e
rappresenta un numero compreso tra 2 e 50.
Esempi di alchile avente fino a 30 atomi di carbonio sono metile, etile, propile, isopropile, nbutile, sec-butile, isobutile, tert-butile, 2-etilbutile, n-pentile, isopentile, 1-metilpentile, 1,3-dimetilbutile, n-esile, 1-metilesile, n-eptile, isoeptile, 1,1,3,3-tetrametilbutile, 1-metileptile, 3-metileptile, n-ottile, 2-etilesile, 1,1,3-trimetilesile, 1,1,3,3-tetrametilpentile, nonile, decile, undecile, 1-metilundecile, dodecile, 1,1,3,3,5,5-esametilesile, tridecile, tetradecile, pentadecile, esadecile, eptadecile, ottadecile, eicosile, docosile, e triacontile. Uno dei significati preferiti per e
è -alchile, in particolare metile. Uno dei
significati preferiti di
alchile, in particolare -alchile, per esempio esadecile, e alchile . Uno dei significati preferiti di e è -alchile in particolare ottadecile. Uno dei significati preferiti di è -alchile, in particolare nbutile.
Esempi di -cicloalchile sono ciclopentile, cicloesile, cicloeptile, cicloottile e ciclododecile. Si preferisce -cicloalchile, in particolare cicloesile.
In una miscela di stabilizzanti che contiene il componente I-a) e il componente ΙΙ-b) oppure ΙΙ-m) R1 preferibilmente indica -cicloalchile, in particolare cicloesile.
-cicloalchile sostituito con -alchile,
indica per esempio metilcicloesile oppure dimetilcicloesile.
Fenile sostituito con -OH e/o con -alchile indica per esempio metilfenile, dimetilfenile, trimetilfenile, tert-butilfenile oppure 3, 5-di-tertbutil-4-idrossifenile .
Esempi di -fenilalchile sono benzile e feniletile .
-fenilalchile sostituito sul radicale
fenile con -OH e/o con alchile avente fino a 10 atomi di carbonio indica per esempio metilbenzile, dimetilbenzile, trimetilbenzile, tert-butilbenzile oppure 3, 5-di-tert-butil-4-idrossibenzile .
Esempi di C3-C6-alchenile sono allile, 2-metallile, butenile, pentenile ed esenile. Si preferisce allile. L'atomo di carbonio nella posizione 1 preferibilmente è saturo.
Esempi di alchilene avente fino a 18 atomi di carbonio sono metilene, etilene, propilene, trimetilene, tetrametilene, pentametilene, 2,2-dimetiltrimetilene, esametilene, trimetilesametilene, ottametilene e decametilene. indicano preferibilmente esametilene. indica preferibilmente etilene, preferibilmente indicano metilene, indicano preferibilmente 2,2-dimetiletilene e indicano 1,1-dimetiletilene.
Un esempio di -alcantetraile è 1,2,3,4-butantetraile .
Un esempio di -cicloalchilene è cicloesilene .
Un esempio di -alchilendi -cicloalchilene) è metilendicicloesilene.
Se i radicali oppure
insieme con gli atomi di azoto ai quali sono legati formano un anello eterociclico avente da 5 a 10 membri, si tratta per esempio di
Si preferisce un anello eterociclico a 6 membri.
Se i radicali oppure insieme
con l'atomo di azoto al quale sono legati formano un anello eterociclico avente da 5 a 10 membri, si tratta per esempio di 1-pirrolidile, piperidino, morfolino, 1-piperazinile, 4-metil-1-piperazinile, 1-esaidroazepinile, 5,5,7-trimetil-1-omopiperazinile oppure 4,5,5,7-tetrametil-1-omopiperazinile. Si preferisce in particolare morfolino.
Uno dei significati preferiti di e
A27 è fenile.
preferibilmente sono un legame
diretto.
Uno dei significati preferiti di
è
idrogeno.
n2 e b2 indicano preferibilmente 2-25.
n3 e b3 indicano preferibilmente 1-25, in particolare 2-20 oppure 2-10.
indicano preferibil¬
mente 2-4.
n5 e b5 indicano preferibilmente 1-25, in particolare 1-20 oppure 1-10.
n6 e b6 indicano preferibilmente 2-25, in particolare 2-20 oppure 2-10.
n7 e b7 indicano preferibilmente 1-25, in particolare 1-20 oppure 1-10.
be indica preferibilmente 2-25, in particolare 2-20 oppure 2-10.
In una miscela di stabilizzanti che contiene il componente I-a) ed il componente ΙΙ-b) oppure II-m), R1 preferibilmente è diverso da -alchile, in particolare da idrogeno e -alchile .
In una miscela di stabilizzanti che contiene il componente I-a) ed il componente ΙΙ-d) nel caso in cui Ri indichi -alchile, il gruppo - è preferibilmente morfolino.
In una miscela di stabilizzanti che contiene il componente I-a) ed il componente ΙΙ-d) il gruppo
è in modo particolarmente preferito
morfolino.
I composti descritti come componenti da II-a) fino a ΙΙ-m) sono essenzialmente noti (in parte sono ottenibili in commercio) e possono venire preparati secondo procedimenti noti, per esempio come descritto in US-A-3 640 928, US-A-4 108829, US-A-3 925 376, US-A-4 086 204, US-A-4331 586, US-A-5 051 458, US-A-4 477 615 e Chemical Abstracts -CAS N. 136 504-96, US-A-4 857 595, DD-A-262439 (Derwent 89-122983/17, Chemical Abstracts 111:58 964u), WO-A-94/12 544 (Derwent 94-177 274/22), US-A-4 356 307, US-A-4 340 434, US-A-4408 051, US-A-4689 416, US-A-4 110 334, US-A-4 529 760, US-A-5 182 390 (Chemical Abstracts -CAS N. 144923-25-1) e US-A-4233 412.
Il componente ΙΙ-f) può venire preparato in analogia a procedimenti noti, per esempio mediante reazione di una poliammina di formula VIII-2-a con cloruro dell'acido cianurico in un rapporto molare compreso tra 1:2 e 1:4 in presenza di carbonato di litio, sodio oppure potassio anidro in un solvente organico come 1,2-dicloroetano, toluolo, xilolo, benzolo, diossano oppure alcol tert-amilico ad una temperatura compresa tra -20°C e 10°C, preferibilmente tra -10°C e 10°C, in particolare compresa tra 0°C e 10°C per 2 ore fino a 8 ore e mediante successiva reazione del prodotto ottenuto con una 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil ammina di formula VIII-2-b. Il rapporto molare tra 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilammina e la poliammina impiegata di formula VIII-2-a è compreso per esempio tra 4:1 e 8:1. La quantità di 2,2,6,6-tetrametil-4piperidilammina può venire aggiunta in una sola volta oppure in diverse porzioni a distanza di alcune ore.
Preferibilmente, il rapporto tra poliammina di formula VIII-2-a, cloruro dell'acido cianurico e 2,2 6,6-tetrametil-4-piperidilammina di formula VIII-2-b è compreso tra 1:3:5 e 1:3:6.
L'esempio che segue illustra una possibilità per la preparazione dei componenti II—f) preferiti.
ESEMPIO : 23,6 g (0,128 moli) di cloruro dell'acido cianurico, 7,43 g (0,0426 moli) di Ν,Ν'-bis[3-amminopropil]etilendiammina e 18 g (0,13 moli) di carbonato di potassio anidro, vengono fatti reagire in 250 mi di 1,2-dicloroetano a 5°C sotto agitazione per 3 ore. La miscela viene riscaldata a temperatura ambiente ancora per 4 ore. Si aggiungono 27,2 g (0,128 moli) di N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)butilammina e la miscela ottenuta viene riscaldata per 2 ore a 60°C. Si introducono ancora 18 g (0,13 moli) di carbonato di potassio anidro e la miscela viene riscaldata ancora per 6 ore a 60°C. Il solvente viene distillato sotto leggero vuoto (200 mbar) e viene sostituito con xilene. Si aggiungono 18,2 g (0,085 moli) di N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)butilammina e 5,2 g (0,13 moli) di idrossido di sodio (idrossido di sodio macinato) e la miscela viene riscaldata a riflusso per 2 ore. Nel corso di ulteriori 12 ore l'acqua che si forma durante la reazione viene allontanata mediante distillazione azeotropica. La miscela viene filtrata. La soluzione viene lavata con acqua e viene anidrificata su solfato di sodio. Il solvente viene evaporato ed il residuo viene essiccato a 120-130°C sotto vuoto (0,1 mbar). Si ottiene il componente II-f) sotto forma di una resina incolore.
In generale il componente ΙΙ-f) può venire rappresentato per esempio con un composto di formula VIII-2-1, VIII-2-2 oppure VIII-2-3. Esso può essere presente anche sotto forma di miscela di questi tre composti.
Un significato preferito del composto di formula VIII-2-1 è
Un significato preferito del composto di formula VIII-2-2 è
Un significato preferito del composto di formula
Nelle formule VIII-2-1, VIII-2-2 e VIII-2-3 indicate sopra, b4 indica preferibilmente un numero compreso tra 1 e 20.
I composti descritti come componenti I-a) fino a 1-1) possono venire preparati dai composti descritti come componenti ΙΙ-a) fino a II-l) in cui l'atomo di azoto nel gruppo 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ile è non sostituito in analogia a procedimenti noti, per esempio come descritti in US-A-5204 473, ossidando il corrispondente 2, 2,6,6-tetrametilpiperidin-derivato con un adatto perossi-composto, come perossido di idrogeno oppure tert-butilidroperossido, in presenza di un catalizzatore costituito da metallo carbonile oppure un ossido di un metallo, dopo di che
si effettua la riduzione dell' ossil-prodotto intermedio formatosi nel N-idrossi-derivato desiderato preferibilmente mediante idrogenazione catalitica.
Dopo di ciò gli O-alchil derivati possono venire sintetizzati in modo differente. Per esempio, il N-idrossi derivato può venire alchilato con idruro di sodio e con idrocarburi alogenati come etil-ioduro. Si possono preparare N-metossi-derivati mediante termolisi di uria soluzione in clorobenzolo del nitrosil-radicale e di di-tert-butilperossido. Il prodotto viene quindi formato mediante la reazione di copulazione tra il nitroxil-radicale e il radicale metile prodotto dalla scissione-β di un radicale tert-butossi .
Altri N-alcossi-derivati possono venire sintetizzati mediante copulazione di nitroxilradicali con radicali di idrocarburi che vengono formati mediante decomposizione termica di di-tertbutilperossido in presenza di solventi costituiti da idrocarburi come cicloesano, toluolo ed etilbenzolo.
Sebbene questi modi di procedere siano stati descritti riferendosi a N-alcossi-sostituenti, si intende che essi sono applicabili in modo simile a tutti i gruppi OR1.
Così, per esempio, si possono preparare 1-cicloalchilossi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il derivati mediante reazione del corrispondente 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il derivato con tert-butilidroperossido in presenza di MoO3 e di un cicloalcano.
In generale, il componente I-f) può venire rappresentato per esempio anche mediante un composto di formula VIII-2-1, VIII-2-2 oppure VIII-2-3 in cui i radicali A20 sono un gruppo -OR20. Esso può essere presente anche sotto forma di miscela di questi tre composti.
Il prodotto descritto come componente I-f) è ottenibile per esempio anche mediante reazione di un prodotto ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula VIII-1-a con cloruro dell'acido cianurico, con un compostò di formula VIII-1-b,
in cui
indipendentemente l'uno dall'altro, sono un numero compreso tra 2 e 12,
R19 è idrogeno, -alchile, -cicloalchile, fenile oppure -fenilalchile e
R20 possiede uno dei significati indicati per R1.
La reazione può venire effettuata in analogia ai procedimenti di preparazione descritti in US-A-4 477 615. Come componente I-a) si impiega in modo particolarmente preferito ®TINUVIN 123, come componente ΙΙ-à) ®MARK LA 52 oppure ®MARK LA 57, come componente ΙΙ-b) ®CHIMASSORB 119, come componente II-di ®CHIMASSORB 944, ®CYASORB UV 3346 oppure ®DASTIB 1082, come componente ΙΙ-e) ®UVASIL 299 oppure ®UVASIL 125, come componente ΙΙ-f) ®UVASORB HA 88, come componente II-g) ®UVINUL 5050 H, ®LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 oppure ®LUCHEM HA-B 18, come componente II-i) ®HOSTAVIN N 30, come componente II-k) ®MARK LA 63 oppure ®MARK LA 68 e come componente ΙΙ-m) ©TINUVIN 622.
Come componente ΙΙ-a) si può impiegare per esempio ®Tinuvin 770 oppure ®DASTIB 845, come componente ΙΙ-h) si può impiegare ®LICHTSCHUTZMITTEL S 95 e come componente II-j) si può impiegare ®HOSTAVIN N 20 oppure ®SANDUVOR 3050.
Come componente I-f) si impiega preferibilmente ®UVASORB HA 88, in cui i radicali 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ile sono sostituiti con un gruppo di formula VIII-1-c.
Quando nel composto di formula XI-2 il radicale A31 indica idrogeno, questo composto può essere presente insieme con un composto di formula XI-2*
sotto forma di miscela e può venire impiegato anche come tale come componente ΙΙ-i) nella miscela di stabilizzanti conforme alla invenzione. Il rapporto XI-2:XI-2* è compreso per esempio tra 20:1 e 1:20 oppure tra 1:10 e 10:1.
I significati dei gruppi terminali che nei composti di formule VI-1, VI-2, VII-1, VII-2, VIII-2-1, VIII-2-2, VIII-2-3, IX-1, IX-2, XI-1, XI-2, XII-2*, XIII—1, XIII-2 e XVI—2 saturano le valenze libere, dipendono dai procedimenti utilizzati per la preparazione. I gruppi terminali possono ancora venire modificati anche dopo la preparazione dei composti .
Se la preparazione dei composti di formula VI-1 viene effettuata mediante reazione di un composto di formula
in cui X indica per esempio alogeno, in particolare cloro e possiedono le definizioni indicate sopra, con un composto di formula
in cui hanno i significati indicati sopra, il gruppo terminale che è legato al radicale diamminico, è idrogeno oppure
ed il gruppo terminale che è legato al radicale della triazina, è X oppure
Se X indica un alogeno, è vantaggioso scambiare questo dopo che è terminata la reazione, per esempio con -OH oppure con un gruppo amminico. Come esempi di gruppi amminici si possono citare: pirrolidin-1-ile, morfolino, -
alchile), in cui R è idrogeno oppure un gruppo di formula IV-1.
Le forme di realizzazione precedenti per ottenere i composti di formula VI-1 possono venire utilizzate corrispondentemente ai composti di formula VI-2 in cui radicali
corrispondono ai rispettivi radicali
e ed il gruppo IV-1 corrisponde al gruppo IV-2.
Nei composti di formula VII-1 rispettivamente VII-2, il gruppo terminale che è legato all'atomo di silicio, può indicare per esempio oppure
ed il gruppo terminale che è legato all'atomo di ossigeno può indicare per esempio oppure
I composti di formule VII-1 e VII-2 possono essere presenti anche sotto forma di composti a forma di anello quando n3 rispettivamente b3 sono un numero compreso tra 3 e 10, ossia le valenze libere rappresentate nelle formule di struttura formano quindi un legame diretto.
Nei composti di formule VIII-2-1, VIII-2-2 e VIII-2-3, il gruppo terminale che è legato al radicale della triazina è per esempio CI oppure un gruppo
ed il gruppo terminale che è legato al radicale amminico è per esempio idrogeno oppure un gruppo
Nei compositi di formula IX-1 il gruppo terminale che è legato all'anello della 2,5-diossopirrolidina, è per esempio idrogeno ed il gruppo-terminale che è legato al radicale è per esempio
Nei composti di formula IX-2, il gruppo terminaie che è legato all'anello di 2,5-diossopirrolidina è per esempio idrogeno ed il gruppo terminale che è legato al radicale è per esempio
Nei composti di formula XI-1 oppure XI-2 il gruppo terminale che è legato al radicale dimetilene indica per esempio -OH ed il gruppo terminale che è legato all'ossigeno può essere per esempio idrogeno. I gruppi terminali possono rappresentare anche radicali di polieteri.
Nei compósti di formula XI-2*, il gruppo terminale che è legato all'azoto può indicare per esempio idrogeno ed il gruppo terminale che è legato al radicale 2-idrossipropilene, può essere per esempio un gruppo
Nei composti di formula XIII-1 il gruppo terminale che è legato al radicale carbonile è per esempio
ed il gruppo terminale che è legato al radicale ossigeno, indica per esempio
Nei composti di formula XIII-2, il gruppo terminale che è legato al radicale carbonile è per esempio
ed il gruppo terminale che è legato all'atomo di ossigeno, indica per esempio
Se la preparazione dei composti di formula XVI-2 viene effettuata per esempio mediante reazione di un composto di formula
in cui è come definito sopra, con un diestere di un acido bicarbossilico di formula
in cui Q è per esempio metile, etile oppure propile e ha il significato indicato sopra, il gruppo terminale che è legato al radicale 2,2, 6,6-tetrametil-4-ossipiperidin-1-ìle, è idrogeno oppure -CO- ed il gruppo terminale che è legato al radicale diacile, indica -0-Q oppure
Si preferisce una miscela di stabilizzanti in cui
indipendentemente l 'uno dall ' altro, sono C1-C12-alchile, -cicloalchile oppure C6-C8-cicloalchile sostituito con metile .
Parimenti preferita è una miscela di stabilizzanti in cui
e indipendentemente l ' uno dall ' altro, sono metile, ottile oppure cicloesile .
E' interessante anche una miscela di stabilizzanti, in cui
indipendentemente l 'uno dall ' altro, indicano idrogeno oppure metile.
Ad una forma di realizzazione preferita corrisponde anche una miscela di stabilizzanti contenente un componente
,
,
Come esempi si possono citare le seguenti miscele di stabilizzanti:
1. Miscela di stabilizzanti contenente un componente I-a) ed un componente II-b), ΙΙ-d) oppure II-m), 2. Miscela di stabilizzanti contenente un componente I-b) ed un componente II-b), II-d} oppure ΙΙ-m) e 3. Miscela di agenti stabilizzanti che contiene un componente I-c) ed un componente II-b), ΙΙ-d) oppure II-m) .
Si preferisce anche una miscela di stabilizzanti,
in cui n1 è il numero 1, 2 oppure 4,
quando n1 è il numero 1, R2 rappresenta
alchile,
quando n1 è il numero 2, R2 indica -alchilene e quando n1 è il numero 4, R2 rappresenta butantetraile; R3 e R7, indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano idrogeno oppure -alchile,
indipendentemente l'uno dall'altro, sono C2-C6-alchilene;
R8 indica idrogeno, -alchile, -cicloalchile, -cicloalchile sostituito con metile, fenile, C7-C9-fenilalchile|oppure un gruppo di formula IV-1;
indipendentemente l'uno dall’altro indicano idrogeno, -alchile, cicloalchìle, -cicloalchile sostituito con metile, fenile, C7- -fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-1 oppure
i radicali insieme con l'atomo di azoto al quale sono legàti, formano un anello eterociclico a 6 membri,
-al chi lene e
n2 è un numero ciompreso tra 2 e 25;
è -alchile, C3-C8-cicloalchile oppure fenile, R17 rappresenta C3-C6-alchilene, e n3 è un numero compreso tra 1 e 25;
indipendentemente l'uno dall'altro, sono un numero compreso tra 2 e 4 e
indica -alchile;
indipendentemente l'uno dall'altro, indicano un legame diretto oppure un gruppo
indipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno oppure -alchile, Y2 è un legame diretto,
R23 e R27 sono C1-C25-alchile oppure fenile, R24 e R28 indicano idrogeno oppure C1-C4-alchile, R25 è C1-C25-alchile oppure un gruppo di formula IV-1 e n5 è un numero compreso tra 1 e 25;
R29 è alchile ;
n6 è un numero compreso tra 2 e 25;
R32 e R33 insieme formano C8-C14-alchilene, R34 indica idrogeno oppure un gruppo è C2-C6-alchilene e Z2 è -alchile;
indipendentemente l'uno dall'altro, sono -alchilene,
R37 è un legame diretto e
n7 rappresenta un numero compreso tra 1 e 25.
Particolarmente preferita è una miscela di stabilizzanti in cui
il componente I-a) è almeno un composto di formula I-1-a-1, I-1-a-2 oppure I-1-a-3
in cui R1 indica metile, ottile oppure cicloesile; il componente I-b) è almeno un composto di formula II-1-b,
in cui R9 ha uno dei significati indicati per R1; il componente I-c) è almeno un composto di formula V-1-c
in cui R9 possiede il significato indicato sopra; il componente I-d) è almeno un composto di formula VI-1-d-1, VI-1-d-2 oppure VI-1-d-3
in cui R10 possiede uno dei significati indicati per R1 e n2 è un numero compreso tra 2 e 25;
il componente I-e) è almeno un composto di formula VIl-1-e
in cui R18 possiede uno dei significati indicati per R1 e n3 è un numero compreso tra 1 e 25;
il componente I-f) indica un prodotto ottenibile mediante
a) reazione di un prodotto ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula
con cloruro dell<' >acido cianurico, con un composto di formula
b) ulteriore reazione dei gruppi 2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilici presenti nella molecola in modo da ottenere i gruppi di formula VIII-1-c;
il componente 1-g) è almeno un composto di formula
in cui R10 e ;R22 possiedono uno dei significati indicati per R1 e n5 è un numero compreso tra 1 e 25; il componente 1-h) è almeno un composto di formula X-1-h
in cui R30 ha uno dei significati indicati per R1; il componente ,I-i) è almeno un composto di formula (XI-1), in cui R31 possiede uno dei significati indicati per R1 e n6 è un numero compreso tra 2 e 25; il componente I-j) è almeno un composto di formula XII-1-j-1 oppure XII-1-j-2,
in cui R35 possiede uno dei significati indicati per
R1;
il componente I-k) è almeno un composto di formula XIII-1-k,
in cui R41 possiede uno dei significati indicati per R1 e n7 rappresenta un numero compreso tra 1 e 25;
il componente I—1) è almeno un composto di formula XIV- 1-1
in cui R9 possiede uno dei significati indicati per R1.
Inoltre si preferisce una miscela di stabilizzanti in cui
b1 è il numero 1, 2 oppure 4,
quando b1 è il numero 1, A2 rappresenta C10-C20-alchile,
quando b1 è il numero 2, A2 indica -alchilene e quando b1 è di numero 4, A2 rappresenta butantetraile;
A3 e A7 indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno oppure -alchile,
indipendentemente l'uno dall'altro, sono
C2-C6-alchilene,
A8 indica idrogeno, alchile, cicloalchile,
-cicloalchile sostituito con metile, fenile, C7-
C9-fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-2;
A11 , A13, A14 e Ais, indipendentemente l 'uno dall ' altro, indicano idrogeno, C1-C8-alchile, C3-C8-cicloalchile, C6-C8-cicloalchile sostituito con metile, fenile, C7-C9-fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-2, oppure
i radicali A14 e A15 insieme con l'atomo di azoto al quale sono legati, formano un anello eterociclico a 6 membri,
A12 è C2-C10-alchilene e
b2 è un numero! compreso tra 2 e 25;
A16 è C1-C4-alchile, C5-C8-cicloalchile oppure fenile, A17 rappresenta C3-C6-alchilene e
b3 è un numero compreso tra 1 e 25;
indipendentemente l'uno dall ' altro, sono un numero' compreso tra 2 e 4, e
A19 indica alchile;
A21 e A26, indipendentemente l'uno dall'altro, indicano un legame diretto oppure un gruppo
indipendentemente l'uno
dall'altro sono idrogeno oppure -alchile, E2 è un legame diretto,
A23 e A27 sono -alchile oppure fenile;
A24 e A28 indicano idrogeno oppure -alchile,
alchile oppure un gruppo di formula IV-2 e è un numero compreso tra 1 e 25;
A29 è -alchile;
è un numero compreso tra 2 e 25;
A32 e A33 insieme formano -alchilene,
A34 indica idrogeno oppure un gruppo è C2-C6-alchilene e G2 indica -alchile;
indipendentemente l ' uno dall ' altro, sono -alchilene,
A37 è un legame diretto e
b7 è un numero compreso tra 1 e 25.
Si preferisce in particolare una miscela di stabilizzanti in cui
il componente ΙΙ-a) è almeno un composto di formula I-2-a-3,
in cui A1 indica idrogeno oppure metile;
il componente ΙΙ-b) è almeno un composto di formula
in cui A9 possiede uno dei significati indicati per A1; il componente ΙΙ-d) è almeno un composto di formula VI-2-d-1, VI-2-d-2 oppure VI-2-d-3,
in cui possiede uno dei significati indicati per è un nùmero compreso tra 2 e 25;
il componente ΙΙ-e) è almeno un composto di formula
in cui possiede uno dei significati indicati per è un numero compreso tra 1 e 25;
il componente ΙΙ-f) è un prodotto ottenibile mediante reazione di un prodotto ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula
con cloruro dell'acido cianurico, con un composto di
formula
in cui A20 possiede uno dei significati indicati per A1; il componente ,II—g) è almeno un composto di formula
IX-2-g-1, IX-2-g-2 oppure IX-2-g-3
in cui e possiedono uno dei significati indicati per è un numero compreso tra 1 e 25; il componente II-i) rappresenta almeno un composto di formula XI-2 in cui A31 possiede uno dei significati indicati per rappresenta un numero compreso tra 2 e 25;
il componente ;II-k) è almeno un composto di formula XIII-2-k
in cui possiede uno dei significati indicati per
è un nùmero compreso tra 1 e 25;
il componente II-m) è almeno un composto di formula
in cui è un numero compreso tra 2 e 25.
Di particolare interesse sono i seguenti sistemi di stabilizzanti:
a) miscela di stabilizzanti contenente almeno un composto di formula I-1-a-1, in cui Ri è cicloesile e almeno un compósto di formula XVI-2-m,
b) miscela di stabilizzanti che contiene almeno un composto di formula I-1-a-1, in cui Ri è cicloesile e almeno un composto di formula VI-2-d-l in cui A10 indica idrogeno
c) miscela di stabilizzanti che contiene almeno un composto di formula I-1-a-1, in cui Ri è cicloesile e almeno un composto di formula II-2-b, in cui A9 è metile,
d) miscela di stabilizzanti che contiene almeno un composto di formula II-1-b, in cui R9 è cicloesile e almeno un composto di formula XVI-2-m,
e) miscela di stabilizzanti che contiene almeno un composto di formula II-1-b, in cui R9 è cicloesile e almeno un composto di formula VI-2-d-1, in cui A10 indica idrogeno,
f) miscela di stabilizzanti che contiene almeno un composto di formula II-1-b, in cui è cicloesile e almeno un composto di formula II-2-b., in cui è metile,
g) miscela di stabilizzanti che contiene almeno un composto di formula V-l-c, in cui R9 è cicloesile e almeno un composto di formula XVI-2-m,
h) miscela di stabilizzanti che contiene almeno un composto di formula V-1-c, in cui R9 è cicloesile e almeno un composto di formula VI-2-d-1, in cui
indica idrogeno,
i) miscela di stabilizzanti che contiene almeno un composto di formula V-1-c, in cui R9 è cicloesile e almeno un composto di formula II-2-b, in cui A9 è metile,
j) miscela di stabilizzanti che contiene almeno un composto di formula V-1-c, in cui R9 è metile e almeno un composto di formula XVI-2-m,
k) miscela di stabilizzanti che contiene almeno un composto di formula V-1-c, in cui R9 è metile e almeno un composto di formula VI-2-d-1, in cui A10 indica idrogeno,
l) miscela di stabilizzanti che contiene almeno un composto di formula V-1-c, in cui R9 è metile e almeno un composto di formula II-2-b, in cui è metile,
m) miscela di stabilizzanti che contiene almeno un composto di formula I-1-a-1, in cui Ri è ottile e almeno un composto di formula VI-2-d-2, in cui è idrogeno,
n) miscela di stabilizzanti che contiene almeno un composto di formula I-1-a-1, in cui R1 è ottile ed un prodotto ottenibile mediante reazione di un prodotto ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula
con cloruro dell'acido cianurico, con un composto di formula
Nei sistèmi di stabilizzanti citati sopra, i due componenti sono presenti in modo particolarmente preferito in un rapporto in peso compreso tra 1:4 e 1:1.
La miscela di stabilizzanti conformi alla invenzione è adatta per stabilizzare materiali organici contro una degradazione termica, ossidativa oppure indotta dalla luce. Esempi di tali materiali sono:
1. Polimeri di monoolefine e di diolefine, per esempio polipropilene, poliisobutilene, polibutene-1, poli-4-metilperitene-1, poliisoprene oppure polibutadiene e anche polimeri di cicloolefine, come per esempio di ciclopentene oppure norbornene; inoltre polietilene (che può essere eventualmente reticolato), per esempio polietilene di elevata densità (HDPE), polietilene di elevata densità e di elevato peso molecolare (HDPE-HMW), polietilene di elevata densità e di peso molecolare ultraelevato (HDPE-UHMW), polietilene di media densità (MDPE), polietilene di bassa densità (LDPE), polietilene lineare di bassa densità (LLDPE), polietilene ramificato di bassa densità (VLDPE).
Poliolefine, ossia polimeri di monoolefine come vengono citati come esempi nel capoverso precedente, in particolare polietilene e polipropilene possono venire preparati secondo diversi procedimenti, in particolare secondo i seguenti metodi:
a) mediante polimerizzazione a radicali (eventulamente ad alta pressione e ad alta temperatura) .
b) per mezzo di un catalizzatore in cui il catalizzatore contiene usualmente uno o più metalli del gruppo IVb, Vb, VIb oppure VIII. Questi metalli possiedono usualmente uno o più ligandi come ossidi, alogenuri, aldolati, esteri, eteri, ammine, gruppi alchilici, alchenilici e/o arilici che possono essere π- oppure σ-coordinati. Questi complessi di metalli possono essere liberi oppure possono essere fissati su un supporto come per esempio su cloruro di magnesio attivato, cloruro di titanio(III), ossido di alluminio oppure ossido di silicio. Questi catalizzatori possono essere solubili oppure insolubili nel mezzo di polimerizzazione. I catalizzatori possono essere attivi come tali nella polimerizzazione oppure si possono impiegare ulteriore attivatori come per esempio metalloalchili, idruri di metalli, alchilalogenuri di metalli, alchilossidi di metalli oppure alchilossani di metalli, i metalli essendo elementi dei gruppi la, IIa e/o IIIa. Gli attivatori possono essere modificati pejr esempio con ulteriori gruppi di esteri, eteri, ammine oppure gruppi di sililetere. Questi sistemi di catalizzatori vengono indicati usualmente come catalizzatori Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocene oppure catalizzatori a sito singolo (SSC).
2. Miscele dei polimeri citati sotto 1), per esempio miscele di polipropilene con poliisobutilene, polipropilene con polietilene (per esempio PP/HDPE, PP/LDPE) e miscele di diversi tipi di polietilene (per esempio LDPE/HDPE).
3. Copolimeri di monoolefìne e diolefine tra di loro oppure con altri monomeri vinilici come per esempio copolimeri etilene-propilene, polietilene lineare di bassa densità (LLDPE) e miscele di questo con polietilene di bassa densità (LDPE), copolimeri propilene-butene-1, copolimeri propilene-isobutilene, copolimeri etilene-butene-1, copolimeri etileneesene, copolimeri etilene-metilpentene, copolimeri etilene-eptene, copolimeri etilene-ottene, copolimeri propilene-butadiene, copolimeri isobutilene-isoprene, copolimeri etilene-alchilacrilato, copolimeri etilene-alchilmetacrilato, copolimeri etilenevinilacetato e loro copolimeri con monossido di carbonio oppure copolimeri etilene-acido acrilico e loro sali (ionomeri ), e anche terpolimeri di etilene con propilene e con un diene, come esadiene, diciclopentadiene oppure etilidennorbornene, inoltre miscele di tali copolimeri tra di loro e con i polimeri citati sotto 1), per esempio polipropilene/ copolimeri etilene-propilene, LDPE/copolimeri etilene-vinilacetato, LDPE/copolimeri etilene-acido acrilico, LLDPE/copolimeri etilene-vinil acetato, LLDPE/copolimeri etilene-acido acrilico e copolimeri polialchilene/monossido di carbonio strutturati in modo alternato oppure in modo statistico e loro miscele con altri polimeri come per esempio poliammidi .
4. Resine di idrocarburi (per esempio C5-C9) ivi comprese loro modificazioni idrogenate (per esempio resine adesivanti) e miscele di polialchileni e di amido.
5. Polistirolo, poli-(p-metilstirolo), poli-(ametilstirolo .
6. Copolimeri dello stirolo oppure dell'ametilstirolo con dieni oppure con derivati acrilici come per esempio copolimeri stirolo-butadiene, stirolo-acrilonitrile, stirolo-alchilmetacrilato, stirolo-butadiene-alchilacrilato e -metacrilato, stirolo-anidride dell'acido maleico, stiroloacrilonitrile-metilacrilato; miscele dotate di elevata resilienza ottenute da copolimeri dello stirolo e da un altro polimero come per esempio un poliacrilato, un polimero dienico oppure un terpolimero etilene-propilene-diene; e anche copolimeri a blocco dello stirolo come per esempio stirolo-butadiene-stirolo, stirolo-isoprene-stirolo, stirolo-etilene/butilene-stirolo oppure stiroloetilene/propilene-stirolo .
7. Copolimeri ad innesto dello stirolo oppure della α-metilstirolo come per esempio stirolo su polibutadiene, stirolo su copolimeri polibutadienestirolo oppure polibutadiene-acrilonitrile, stirolo e acrilonitrile (oppure metacrilonitrile) su polibutadiene; stirolo, acrilonitrile e metilmetacrilato su polibutadiene; stirolo e anidride dell'acido maleico su polibutadiene; stirolo, acrilonitrile e anidride dell'acido maleico oppure immide dell'acido maleico su polibutadiene; stirolo e immide dell'acido maleico su polibutadiene, stirolo e alchil acrilati oppure alchil metacrilati su polibutadiene, stirolo e acrilonitrile su terpolimeri etilene-propilene-diene, stirolo e acrilonitrile su polialchilacrilati o polialchilmetacrilati, stirolo e acrilonitrile su copolimeri di acrilato-butadiene, e anche loro miscele con i copolimeri citati sotto 6), come sono noti per esempio come cosiddetti polimeri ABS-, MBS-, ASA- oppure AES.
8. Polimeri contenenti alogeni come per esempio policloroprene, cloro-caucciù, copolimero clorurato e bromurato ottenuto da isobutilene-isoprene (alobutilcaucciù), polietilene clorurato o clorosolfonato, copolimeri di etilene e di etilene clorurato, omopolimeri e copolimeri della epicloroidrina, in particolare polimeri ottenuti da composti vinilici contenenti alogeni, come per esempio polivinilcloruro, polivinilidencloruro, polivinilfluoruro, polivinilidenfluoruro; e anche loro copolimeri come vinilcloruro-vinilidencloruro, vinilcloruro-vinilacetato oppure vinilidenclorurovinilacetato.
9. Polimeri che derivano da acidi α,β-ηοη saturi e da loro derivati, come poliacrilati e polimetacrilati, polimetilmetacrilati, poliacrilammidi e poliacrilonitrile modificati per la resistenza agli urti con butilacrilato.
10. Copolimeri dei monomeri citati sotto 9) tra loro oppure con altri monomeri non saturi, come per esempio, copolimeri acrilonitrile-butadiene, copolimeri acrilonitrile-alchilacrilato, copolimeri acrilonitrile-alcossialchilacrilato, copolimeri acrilonitrile-vinilalogenuro oppure terpolimeri acriionitrile-alchilmetacrilato-butadiene .
11. Polimeri che derivano da alcoli e ammine non saturi oppure da loro acilderivati oppure acetali come alcol polivinilico, polivinilacetato, polivinilstearato, polivinilbenzoato, polivinilmaleato, polivinilbutirrale, poliallilftalato, poliallilmelammina; e anche loro copolimeri con olefine citate nel punto 1.
12. Omopolimeri e copolimeri di eteri ciclici, come polialchilenglicoli, polietilenossido, poliproprilenossido oppure loro copolimeri con bisglicidileteri .
13. Pollacetali, come il poliossimetilene e anche quei poliossimetileni che contengono comonomeri come per esempio etilenossido; poliacetali che sono modificati con poliuretani, acrilati oppure con MBS termoplastici .
14. Polifenilenossidi e -solfuri e loro miscele con polimeri dello stirolo oppure con poliammidi.
15. Poliuretani che derivano da un lato da polieteri, poliesteri e polibutadieni con gruppi idrossilici terminali e dall'altro lato derivano da poliisocianati alitatici oppure aromatici e anche loro precursori.
16. Poliammidi e copoliammidi che derivano da diammine e da acidi bicarbossilici e/o da acidi amminocarbossilici oppure dai corrispondenti lattami come la poliammide 4, poliammide 6, poliammide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliammide 11, poliammide 12, poliammidi aromatiche ottenute partendo da m-xilolo, da una diammina e dall'acido adipico; poliammidi preparate da esametilendiammina e da acido isoftalico e/o acido tereftalico ed eventualmente da un elastomero come agente modificante, per esempio poli-2,4,4-trimetilesametilen-tereftalammide, poli-mfenilen-isoftalàmmide, copolimeri a blocco delle polìammidi citate in precedenza con poliolefine, copolimeri di olefine, ionomeri oppure elastomeri legati oppure innestati chimicamente; oppure con polieteri come per esempio con polietilenglicol, polipropilenglicol oppure politetrametilenglicol, e inoltre poliammidi oppure copoliammidi modificate con EPDM oppure con ABS; e anche poliammidi condensate durante la lavorazione (sistemi di poliammidi RIM).
17. Poliuree, poliimmidi, poliammido-immidi, polieteri-ammidi, poliesteri-immidi, poliidantoine e polibenzimmidazoli .
18. Poliesteri che derivano da acidi bicarbossilici , e da dialcoli e/o da acidi idrossicarbossilici oppure dai corrispondenti lattoni, come: polietilentereftalato, polibutilentereftalato, poli-1,4-dimetilolcicloesan-tereftalato, poliidrossibenzoati e anche polieteri-esteri a blocco che derivano da polieteri con gruppi ossidrilici terminali; inoltre poliesteri modificati con policarbonati oppure con MBS.
19. Policarbonati e poliesteri-carbonati.
20. Polisolfoni, polieteri-solfoni e polieterichetoni.
21. Polimeri reticolati che derivano da un lato da aldeidi e dall'altro lato da fenoli, urea e melammìna come resine fenolo-formaldeide, ureaformaldeide e melammina-formaldeide.
22. Resine alchidiche essiccative e non essiccative.
23. Resine di poliesteri non saturi che derivano da copoliesteri di acidi bicarbossilici saturi e non saturi con alcoli plurivalenti e anche composti vinilici come agenti di reticolazione, e anche loro varianti difficilmente combustibili, contenenti alogeni.
24. Resine acriliche reticolabili che derivano da esteri dell'acido acrilico sostituiti come per esempio da eposssiacrilati, uretano-acrilati oppure poliesteri-acrilati .
25. Resine alchidiche, resine di poliesteri e resine di acrilato che sono reticolate con resine di melammìna, resine ureiche, isocianati, isocianurati, poliisocianati oppure resine epossidiche .
26. Resine epossidiche reticolate che derivano da glicidilcomposti alifatici, cicloalifatici, eterociclici, oppure aromatici, per esempio prodotti di diglicidil-èteri del bisfenolo A, diglicidileteri del bisfenolo F che vengono reticolati con agenti indurenti usuali, per esempio anidridi o ammine con oppure senza agenti acceleranti.
27. Polimeri naturali come cellulosa, caucciù naturale, gelatina e anche loro derivati chimicamente trasformati polimero-omologhi come acetati, propionati e butirrati di cellulosa, e anche gli eteri della céllulosa come metilcellulosa; e anche resine della colofonia e derivati.
28. Miscele (polimiscele) dei polimeri citati sopra come per esempio PP/EPDM, poliammide/EPDM oppure ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ÀSA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilati, POM/PUR termoplastico, PC/PUR termoplastico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolimeri, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oppure PBT/PET/PC .
29. Sostanze organiche naturali e sintetiche che rappresentano composti monomeri puri oppure loro miscele per esèmpio oli minerali, grassi, oli e cere di origine animale oppure vegetale oppure oli, cere e grassi a base di esteri sintetici (per esempio ftalati, adipati, fosfati oppure trimellitati) e anche miscele di esteri sintetici con oli minerali in qualsiasi rapporto in peso come vengono impiegate per esempio come preparati per filatura e anche loro emulsioni acquose.
30. Emulsioni acquose di caucciù naturale oppure sintetici come per esempio latice di caucciù naturale oppure latici di copolimeri carbossilati stirolo-butadiene .
Un ulteriore oggetto della invenzione pertanto è una composizione che contiene un materiale organico sensibile nei confronti di una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce e una miscela di stabilizzanti conforme alla invenzione.
Nel caso del materiale organico si tratta preferibilmente di polimeri sintetici, in particolare di quelli scelti dai gruppi indicati sopra. Si preferiscono poliolefine e in particolare si preferiscono polietilene, polipropilene e loro copolimeri .
I componenti del sistema stabilizzante conforme alla invenzione possono venire aggiunti al materiale da stabilizzare singolarmente oppure mescolati tra di loro. In questo aso si possono impiegare i componenti I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i) , I-j), I-k) oppure I-1) in una quantità compresa tra 0,01 e 2,5%, preferibilmente tra 0,05 e 0,5% e si possono impiegare i componenti II-a), II-b), II-c), II-d), II-e), ΙΙ-f), II-g), II-h), II-i), II-j), II-k), II-l) oppure ΙΙ-m) in una quantità compresa tra 0,01 e 4,99%, preferibilmente tra 0,05 e 1,5% con la condizione che la quantità totale del componente I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) oppure 1-1) e del componente II-a), II-b), II-c), II-d), ΙΙ-e), II-f), ΙΙ-g), II-h), ΙΙ-i), II-j), II-k), II-l) oppure ΙΙ-m) sia compresa tra 0,02 e 5%, riferito al peso totale del materiale da stabilizzare .
Preferibilmente, la quantità totale del componente I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) oppure 1-1) e del componente II-a), II-b), II-c), ΙΙ-d), II-e), II-f), ΙΙ-g), II-h), ΙΙ-i), II-j), II-k), II-l) oppure ΙΙ-m) è compre sa tra 0,05 e 3%, in particolare tra 0,05 e 2% oppure tra 0,05 e 1%, riferito al peso totale del materiale da stabilizzare.
Il rapporto in peso dei componenti I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I-i), I-j), I-k) oppure I—1) rispetto ai componenti II-a), ΙΙ-b), II-c), II-d), II-e), II-f), II-g), II-h), II-i), II-j), II-k), II-1) oppure ΙΙ-m) preferibilmente è compreso tra 20:1 e 1:20, in particolare tra 10:1 e 1:10, per esempio tra 1:5 e 5:1 oppure tra 1:4 e 1::1.
L'incorporazione della miscela di stabilizzanti conformi alla invenzione oppure dei singoli componenti nel materiale organico può venire effettuata secondo metodi noti, per esempio prima oppure durante la formatura oppure mediante applicazione dei composti sciolti oppure dispersi sul materiale organico, eventualmente con successiva evaporazione del solvente. I singoli componenti della miscela di stabilizzanti conforme alla invenzione possono venire aggiunti ai materiali da stabilizzare sotto forma di polvere, granulato oppure anche sotto forma di una mescola-madre che contiene per esempio questa miscela in una concentrazione di 2,5 fino a 25% in peso.
Se si desidera, i componenti del sistema di stabilizzanti conforme alla invenzione possono venire mescolati tra di loro prima della incorporazione nella massa fusa (miscelazione allo stato fuso).
Il sistèma di stabilizzanti conformi alla invenzione oppure suoi componenti possono venire aggiunti prima oppure durante la polimerizzazione oppure prima dèlia reticolazione.
I materiali così stabilizzati possono venire impiegati nelle forme più svariate, per esempio sotto forma di fogli, fibre, piccoli nastri, materiali da stampaggio, profilati oppure come agenti leganti per vernici, adesivi oppure mastici.
I materiali organici stabilizzati dell'invenzione possono inoltre contenere anche diversi additivi usuali come per esempio:
1. Antiossidanti
1.1 Monofenoli alchilati per esempio, 2,6-ditert.-butil-4-metilfenolo, 2-tert.-butil-4,6-dimetilfenolo, 2,6-di-tert .butil-4-etilfenolo, 2,6-di-tert.butil-4-n-butilfenolo, 2,6-di-tert.butil-4-iso-butilfenolo, 2,6-di-ciclopentil-4-metilfenolo, 2-(a-metilcicloesil)-4,6-dimetilfenolo, 2,6-diottadecil-4-metilfenolo, 2,4,6-tri-cicloesilfenolo, 2,6-di-tert .butil-4-metossimetilfenolo, nonilfenoli lineari o ramificati, nella catena laterale come per esempio 2,6-di-nonil-4-metilfenolo, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-undec-1'-il)-fenolo, 2,4-dimetil-6-(1'-metil-eptadec-1'-il)-fenolo, 2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)-fenolo e loro miscele.
1.2, Alchiltiometilfenoli, per esempio, 2,4-diottiltiometil-6-terz-butilfenolo, 2,4-diottiltiometil-6-metilfenolo, 2,4-di-ottiltiometil-6-etilfenolo, 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenolo.
1.3. Idrochinoni e idrochinoni alchilati per esempio 2,6-di-tert.butil-4-metossifenolo, 2,5-ditert.butil-idrochinone, 2, 5-di-tert.amil--idrochinone, 2, 6-difenil-4-ottadecilossifenolo, 2,6-di-terz-butilidrochinone, 2,5-di-terz-butil-4-idrossianisolo, 3,5-di-terz-butil-4-idrossianisolo, 3,5-di-terz-butil-4-idrossifenil-stearato, bis-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenil)adipato.
1.4. Tocoferoli, per esempio α-tocoferolo, βtocoferolo, γ-tocoferolo, δ-tocoferolo e loro miscele (vitamina E).
1.5 Tiodifenileteri idrossilati, per esempio 2,2'-tio-bis- (6-tert.butil-4-metilfenolo), 2, 2’-tiobis- (4-ottilfenolo), 4,4'-tio-bis-(6-tert.butil-3-metilfenolo), 4,4'-tio-bis-(6-tert.butil-2-metilfenolo), 4,4'-tio-bis-(3,6-di-sec-amilfenolo), 4,4'-bis- (2,6-dimetil-4-idrossifenil)-disolfuro.
1.6 Alchiliden-bisfenoli, per esempio, 2,2'-metilen-bis- (6-tert.butil-4-metilfenolo), 2,2'-metilen-bis- (6-tert.butil-4-etilfenolo), 2,2'-metilen-bis- [4-metil-6-(α-metilcicloesil)-fenolo], 2,2'-metilen-bis- (4-metil-6-cicloesilfenolo), 2,2'metilen-bis- (6-nonil-4-metilfenolo), 2,2'-metilenbis- (4,6-di-terz.butilfenolo), 2, 2'-etiliden-bis-(4,6-di-terz.butilfenolo), 2,2'-etiliden-bis-(6-tert.butil-4-isobutilfenolo) , 2,2'-metilen-bis-[6-(ametilbenzil)-4-nonilfenolo] , 2,2'-metilen-bis-[6-(α,α-dimetilbenzil)-4-nonilfenolo], 4,4'-metilen-bis-(2,6-di-tert.butilfenolo), 4,4'-metilen-bis-(6-tert. butil-2-metilfenolo), 1,1-bis-(5-tert.butil-4-idrossi-2-metilfenil)-butano, 2,6-bis-(3-tert.butil-5-metil-2-idrossibenzil)-4-metilfenolo, 1,1,3-tris-(5-tert.butil-4-idrossi-2-metilfenil)-butano, 1,1-bis-(5-tert,butil-4-idrossi-2-metilfenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etileneglicol-bis-[3,3-bis-(3'-tert.butil-4'-idrossifenil)-butirrato] , bis-(3-tert.butil-4-idrossi-5-metil-fenil) -diciclopentadiene, bis- [2-(3'-tert.butil-2'-idrossi-5'-metilbenzil)-6-tert .butil-4-metil-fenil]-tereftalato, 1,1-bis- (3,5-dimetil-2-idrossifenil)-butano, 2,2-bis-(3,5-di-tert.-butil-4-idrossifenil}-propano, 2,2-bis-(5-tert.-butil-4-idrossi-2-metil-fenil)-4-n-dodecilmercapto-butano, 1,1,5,5-tetra-(5-terz.-butil-4-idrossi-2-metilfenil)-pentano.
1,7. 0-, N- e S-benzilcomposti, per esempio 3,5,3',5'-tetra-terz.-butil-4, 4'-diidrossi-dibenziletere, ottadecil-4-idrossi-3, 5-dimetilbenzil-mercaptoacetato, tridecil-4-idrossi-3, 5-di-terz.butilbenzil-mercaptoacetato, tris-(3,5-di-terz.-butil-4-idrossibenzil)-ammina, bis- (4-tert.-butil-3-idrossi-2.6-dimetilben-zil)-ditiotereftalato, bis- (3,5-diterz.-butil-4-idrossibenzil)-solfuro, isoottil-3,5-di-terz.-butil-4-idrossibenzil-mercaptoacetato .
1.8. Maionati idrossibenzilati, per esempio diottadecil-2,2-bis- (3,5-di-terz.butil-2-idrossibenzil)-maionato, di-ottadecil-2- (3-terz-butil-4-idrossi-5-metilbenzil)-maionato, di-dodecilraercaptoetil-2,2-bis- (3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil)-maionato, di-[4- (1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]-2,2-bis-(3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil )-maionato.
1.9. Composti idrossibenzil-aromatici, per esempio 1,3,5-tris- (3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil)-2,4,6-trimetilbenzolo, 1,4-bis-(3,5-di-terzbutil-4-idrossibenzil)-2,3, 5,6-tetrametilbenzolo, 2.4.6-tris- (3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil)-fenolo.
1.10. Composti triazinici, per esempio 2,4-bisottilmercapto-6- (3,5-di-terz-butil-4-idrossianilino)-1,3,5-triazina, 2-ottilmercapto-4,6-bis-(3,5-diterz.-butil4-idrossianilino )-1,3,5-triazina, 2-ottilmercapto-4,6-bis- (3,5-di-terz-butil-4-idrossifenossi}-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-terz-butil4-idrossifenossi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-diterz-butil-4-idrossibenzil)-isocianurato, 1,3,5-tris-(4-terz-butil-3-idrossi-2,6-di-metilbenzil )-isocianurato, 2,4,6-tris-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenilpropionil)-esaidro-1, 3,5-triazina, 1.3.5-tris- (3,5-dicicloesil-4-idrossibenzil)-isocianurato.
1.11. Benzilfosfonati, per esempio dimetil-2,5-di-terz-butil-4-idrossibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzilfosfonato, diottadecil-3.5-di-terz-butil-4-idrossibenzilfosfonato, diottadecil-5-terz-butil-4-idrossi-3-metilbenzilfosfonato, sale di calcio della monoetil-estere dell'acido 3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil fosfonico.
1.12. Acilamininofenoli, per esempio 4-idrossianilide dell'acido laurico, 4-idrossi-anilide dell'acido stearico, estere ottilico dell'acido N-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenil)-carbammico.
1,13 Esteri dell'acido β-(3,5-di-tert.butil-4-idrossifenil)-propionico con alcoli monovalenti oppure plurivalenti, come per esempio con metanolo, etanolo, n-ottanolo, i-ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietileneglicol, trietileneglicol, pentaeritrite, tris- (idrossietil)-isocianurato, Ν,Ν'-bis-(idrossietil)-diammide dell'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossiraetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo [2.2.2]-ottano.
1.14. Esteri dell'acido β-(5-tert.butil-4-idrossi-3-metilfenil)-propionico con alcoli monovalenti oppure plurivalenti, come per esempio con metanolo, etanolo, n-ottanolo, i-ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietileneglicol, dietilenglicol, trietileneglicol, pentaeritrite, tris-(idrossietil)-isocianurato, Ν,Ν'-bis- (idrossietil)-diammide dell'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo [2.2.2]-ottano.
1.15. Esteri dell'acido β-(3,5-dicicloesil-4-idrossifenil)-propionico con alcoli monovalenti oppure plurivalenti come per esempio con metanolo, etanolo, ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrite, tris-(idrossietil)isocianurato, N,N' -bis-(idrossietil)-diaramide dell'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-1-fosfa-2,6,7-triossabiciclo [2.2.2]-ottano.
1.16. Esteri dell'acido 3,5-di-terz-butil-4-idrossi-fenilacetico con alcoli monovalenti oppure plurivalenti come per esempio con metanolo, etanolo, ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrite, tris-(idrossietil)-isocianurato, Ν,Ν'-bis-(idrossietil)-diammide dell'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-1-fosfa-2,6,7-triossabiciclo [2.2.2]-ottano.
1.17. Ammidi dell'acido β-(3,5-di-tert.butil-4-idrossifenil)-propionico come per esempio, N,N'-bis-(3,5-di-tert.butil-4-idrossifenilpropionil)-esametilenediammina, Ν,Ν'-bis-(3,5-di-tert.butil-4-idrossifenilpropionil )-trimetilenediammina, N,N'-bis-(3,5-di-tert.butil-4-idrossifenilpropionil)-idrazina.
1.18. Acido ascorbico (vitamina C).
1.19 Antiossidanti amminici: N,N'-di-isopropilp-fenilendiammina Ν,Ν'-di-sec-butil-p-fenilendiammina, N,N'-bis- (1,4-dimetil-pentil)-p-fenilendiammina, Ν,Ν'-bis-(1-etil-3-metil-pentil)-p-fenilendiammina, N,N'-bis (1-metil-eptil)-p-fenilendiammina, N,N'-dicicloesil-p-fenilendiammina, N,N'-difenil-pfenilendiammina, N,N' -di-(naftil-2)-p-fenilendiammina, N-isopropil-N' -fenil-p-fenilendiammina, N-(1,3-dimetil-butil)-N'-fenil-p-fenilendiammina, N-(1-metil-eptil);-N'-fenil-p-fenilendiammina, N-cicloesil-N'-fenil-p-fenilendiammina, 4-(p-toluen-solfonammido)-difenilammina, N, N'-dimetil-N,N'-di-sec-butil-p-fenilendiammina, difenilammina, N-allildifenilammina, 4-isopropossi-dif enilammina, N-fenil-1-naftilammina, N- (4-terz-ottilfenil)-1-naftilammina, N-fenil-2-naftilammina, difenilammina ottilata, per esempio p,p'-di-tert-ottildif enilammina, 4-n-butilamminofenolo, 4-butirril-ammino-f enolo, 4-nonanoilammino-fenolo, 4-dodecanoilammino-fenolo, 4-ottadecanoil-ammino-fenolo, di-(4-metossifenil)-ammina, 2, 6-di-tert-butil-4-dimetilammino-metilfenolo, 2,4'-diammino-difenilmetano, 4,4'-diammino-difenilmetano, Ν,Ν,Ν' ,Ν'-tetrametil-4,4'-diammino-difenilmetano, 1,2-di- [(2-metil-fenil)-animino]-etano, 1,2-di- (fenilaminino)-propano, (o-tolil)-biguanide, di-[4-(1',3'-dimetil-butil)-fenil]ammina, N-fenil-1-naftilammina tert-ottilata, miscela di tert-butil/tertottildifenilammine monoalchilate e dialchilate, miscela di nonildifenilaminine mono- e dialchilate, miscela di dodecildifenilammine mono- e di-alchilate, miscela di isopropil/isoesil-difenilammine monoalchilate e dialchilate, miscele di tert-butildifenilammine monoalchilate e dialchilate, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-1,4-benzotiazina, fenotiazina, miscela di tert-butil/tert.ottil-fenotiazine mono- e dialchilate, miscela di tert.-ottilfenotiazine monoe dialchilate, N-allilfenotiazina, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrafenil-1,4-diamminobut-2-ene, N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametil-pipéridin-4-il)-esametilendiammina, bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin -4-il)-sebacato, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-one, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-old .
2. Agenti che assorbono la luce UV ed agenti fotoprotettori
2.1. 2- (2'-idrossifenil)-benzotriazoli, come, per esempio, 2-(2'-idrossi-5'-metilfenil)benzotriazolo, 2- {3',5'-di-terz-butil-2'-idrossifenil) benzotriazolo, 2-(5'-terz-butil-2'-idrossifenil)-benzotriazolo, 2-(2'-idrossi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-benzotriazolo, 2-[3',5'-di-terz.butil-2'-idrossifenil)-5-cloro-benzotriazolo, 2-(3'-terzbutil-2'-idrossi-5'-metilf enil)-5-clorobenzotriazolo, 2-(3'-sec-butil-5'-terz-butil-2'-idrossifenil) -benzotriazolo, 2- (2'-idrossi-4'-ottossifenil)-benzotriazolo, 2- (3',5'-di-terz-amil-2'-idrossifenil)-benzotriazolo, 2- (3' , 5' -bis(α,α-dimetilbenzil) -2'-idrossifenil)benzotriazolo, miscela di 2-(3'-terzbutil-2'-idrossi-5'- (2-ottilossicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-5'-[2-(2-etilesilossi)carboniletil] -2' -idrossifenil)-5-clorobenzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-2'-idrossi-5'-(2-metossicarboniletil) fenil)-5-cloro-benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-2'-idrossi-5'-(2-metossicarboniletil) fenil]-benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-2'-idrossi-5'-(2-ottilossicarboniletil)fenil)-benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-5'- [2-(2-etilesilossi)carboniletil]-2'-idrossifenil)-benzotriazolo, 2-(3'-dodecil-2'-idrossi-5'-metilfenil)-benzotriazolo e 2-(3'-terz-butil-2'-idrossi-5'- (2-isoottilossicarboniletil)fenil-benzotriazolo, 2,2'-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenolo] ; prodotto di transesterificazione di 2-[3'-terz-butil-5'-(2-metossicarboniletil)-2' -idrossi-fenil]-benzotriazolo con polietilenglicol 300; con R = 3'-terz-butil-4-idrossi-5-2H-benzotriazol-2-il-fenile .
2.2. 2-idrossibenzofenoni, come per esempio, il 4-idrossi-, 4-metossi-, 4-ottossi-, 4-decilossi-, 4dodecilossi-, 4-benzilossi-, 4,2',4'-triidrossi-, 2'-idrossi-4,4'-dìmetossi-derivato .
2.3. Esteri di acidi benzoici eventualmente sostituiti, come per esempio, 4-tert.butilfenilsalicilato, fenilsalicilato, ottilfenilsalicilato, dibenzoilresorcina, bis-(4-tert.-butilbenzoil)-resorcina, benzoilresorcina, estere 2,4-di-tert .butilfenilico dell'acido 3,5-ditert.butil-4-idrossibenzoico, estere esadecilico dell'acido 3,5-di-tert.butil-4-idrossibenzoico, estere ottadecilico dell'acido 3,5-di-tert-butil-4-idrossibenzoico, estere 2-metil-4,6-di-tert-butilfenilico dell'acido 3,5-di-tert-4-idrossibenzoico.
2.4. Acrilati, come per esempio, estere etilico oppure estere isoottilico dell'acido a-ciano-β,βdifenilacrilico, estere metilico dell'acido acarbometossicinnamico, estere metilico oppure estere butilico dell'acido a-ciano-β-metil-p-metossicinnamico, estere metilico dell'acido a-carbometossip-metossi-cinnamico, N-β-carbometossi-β-cianovinil)-2-metil-indolina.
2.5. Composti del nichel, come per esempio, complessi con il nichel del 2,2' -tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenolo] , come il complesso 1:1 oppure il complesso 1:2, eventualmente con ulteriori ligandi come n-butil-ammina, trietanolammina, oppure N-cicloesil-dietanolammina, dibutilditiocarbammato di nichel, sali di nichel di esteri monoalchilici dell'acido 4-idrossi-3, 5-di-tert.-butilbenzilfosfonico come dell'estere metilico oppure etilico, complessi del nichel di chetossime, come della 2-idrossi-4-metil-fenil-undecilchetossima, complessi con il nichel del 1-fenil-4-lauroil-5-idrossipirazolo eventualmente con ulteriori legandi.
2.6 Ammine dotate di impedimento sierico, come per esempio, bis-(2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)-sebacato, ibis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-succinato, bis- (1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-sebacato, bis- (1-ottilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-sebacato, bis (1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-estere dell'acido n-butil-3,5-di-tert.butil-4-idrossibenzil-imalonico, prodotto di condensazione ottenuto da 1-idrossietil-2,2,6,6-tetrametil-4-idrossipiperidina e dall'acido succinico, prodotto di condensazione ottenuto da N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-esametilendiammina e dalla 4-tert .ottilammino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triazina, tris-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilotriacetato, tetrakis- (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetranoato, 1,1'-(1,2-etandiil)-bis-(3,3,5,5tetrametilpiperazinone), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-stearilossi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina, bis- (1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-nbutil-2- {2-idrossi-3,5-di-terz.-butil-benzil)-maionato, 3-n-ottil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza-spiro [4.5]decan-2,4-dione, bis-(1-ottilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis-(1-ottilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-succinato, prodotto di condensazione di N,N-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-esametilendiammina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, prodotto di condensazione di 2-cloro-4,6-(4-n-butilammipo-2,2,6,6-tetrametilpiperidil )-1,3,5-triazina e di 1,2-bis-(3-amminopropilammino)etano, prodotto di condensazione di 2-cloro-4,6-di-(4-nbutilammino -1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e di 1,2-bis-{3-ammino-propilammino)-etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7, 9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro- [4.5]decan-2,4-dione, 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidin-2, 5-dione, 3-dodecil-1- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-dione, miscela di 4-esadecilossi- e 4-stearilossi-2,2, 6,6-tetrametilpiperidina, prodotto di condensazione di N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)esametilendiammina e di 4-cicloesilammino-2,6-dicloro-1, 3,5-triazina, prodotto di condensazione di 1,2-bis-(3-amminopropilaminino)-etano e di 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina, e anche di 4-butilammino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS N. di registrazione [136504-96-6 [); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)ndodecil-succinimmide, N- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)n-dodecilsuccinimmide , 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-ossa-3,8-diaza-4-osso-spiro [4.5]decano, prodotto di reazione di 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-ossa-3,8-diaza-4-ossospiro [4.5]-decano e di epicloridrina.
2.7. Diammidi dell'acido ossalico, come per esempio, 4,4'-di-ottilossi-ossanilide, 2,2'-dietossiossanilide, 2, 2'-di-ottilossi-5,5'-di-tert.butilossanilide, 2, 2’-di-dodecilossi-5,5'-di-tert.butilossanilide, 2-etossi-2'-etil-ossanilide, Ν,Ν'-bis-(3-dimetilamminopropil)-ossalammide, 2-etossi-5-tert.-butil-2'-etil-ossanilide e una sua miscela con 2-etossi-2' -etil-5,4'-di-tert.butilossanilide, miscele di ossanilidi o e p metossi- e anche o- e p-etossidi-sostituite .
2.8. 2-(2-idrossifenil)-1,3,5-triazine, come per esempio 2,4,6-tris(2-idrossi-4-ottilossifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-ottilossifenil)-4,6-bis- (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-{2,4-diidrossifenil)-4, 6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis- (2-idrossi-4-propilossifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-ottilossifenil)-4,6-bis (4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-dodecilossifenil)-4, 6-bis( 2, 4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-tridecilossifenil)-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-idrossi-4- (2-idrossi-3-butilossi-propilossi) fenil]-4,6-bis (2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2- [2-idrossi-4-(2-idrossi-3-ottilossipropilossi)fenil]-4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2- [4-dodecilossi/tridecilossi-2-idrossipropossi)-2-idrossifenil]-4, 6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-idrossi-4-(2-idrossi-3-dodecilossipropossi)fenil]-4, 6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi4-esilossi)-fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-metossifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-idrossi-4-(3-butossi-2-idrossipropossi) fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossifenil)-4-(4-metossifenil)-6-fenil-1,3,5-triazina.
3. Disattivatori di metalli, come per esempio, Ν,Ν'-difenil-diammide dell'acido ossalico, N-salicilal-N'-saliciloilidrazina, Ν,Ν'-bis-(saliciloil)-idrazina, Ν,Ν'-bis-(3,5-di-tert.butil-4-idrossifenilpropionil)-idrazina, 3-saliciloilammino-1,2,4triazolo, bis-(benziliden)-diidrazide dell'acido ossalico, ossanilide, diidrazide dell'acido isoftalico, bis-fenilidrazide dell'acido sebacico, N,N'-diacetil-diidrazide dell'acido adipico, Ν,Ν'-bis-saliciloil-diidrazide dell'acido ossalico, Ν,Ν'-bis-saliciloil-diidrazide dell'acido tiopropionico.
4, Fosfiti e fosfoniti, come per esempio, trifenilfosfito, difenilalchilfosfiti, fenildialchilfosfiti, tris-(nonilfenil)-fosfito, trilaurilfosfito, triottadecilfosfito, distearil-pentaeritritedifosfito, tris- (2,4-di-tert.butilfenil)-fosfito, diisodecilpentaeritrite-difosf ito, bis-(2,4-di-tert.butilfenil)-pentaeritrite difosfito, bis-(2,6-di-terzbutil-4-metilfenil)-pentaeritritedifosfito, bisisodecilossi-pentaeritritedifosfito, bis-(2,4-diterz-butil-6-raetilfenil)-pentaeritritedifosfito, bis-(2,4,6-trì-terz-butilfenil)-pentaeritritedifosfito, tristearil-sorbite-trifosfito, tetrakis-(2,4-ditert.butilfenil )-4,4'-bifenilen-difosfonito, 6-isoottilossi-2,4, 8,10-tetra-terz-butil-12H-dibenzo [d,g]-1,3,2-diossafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetraterz-butil-12-metil-dibenzo [d,g]-1,3,2-diossafosfocina, bis- (2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-metilfosfito, bis-(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)-etilfosfito.
5. Idrossilammine, come per esempio N,Ndibenzilidrossilammina, Ν,Ν-dietilidrossilammina, Ν,Ν-diottilidrossilammina, N,N-dilaurilidrossilammina, N,N-ditetradecilidrossilammina, N,N-diesadecilidrossilammina, N,N-diottadecil-idrossilammina, N-esadecil-N-ottadecil-idrossil-ammina, N-eptadecil-N-ottadecilidrossilammina, N,N-dialchilidrossilammina ottenuta da animine grasse del sego idrogenate.
6. Nitroni, come per esempio N-benzil-alfafenil-nitrone, N-etil-alfa-metil-nitrone, N-ottilalfa-eptil-nitrone, N-lauril-alfa-undecil-nitrone, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrone, N-esadecil-alfapentadecil-nitrone, N-ottadecil-alfa-eptadecilnitrone, N-esadecil-alfa-eptadecil-nitrone, N-ottadecil-alfa-pentadecìl-nitrone, N-eptadecil-alfaeptadecil-nitrone, N-ottadecil-alfa-esadecil-nitrone, nitroni derivati da N,N-dialchilidrossilammine preparate da animine grasse del sego idrogenate.
7. Compósti tiosinergici, come per esempio estere dilaurilico dell'acido tiodipropionico oppure estere distearilico dell'acido tiodipropionico.
8. Composti che distruggono i perossidi, come per esempio esteri dell'acido β-tio-dipropionico, per esempio l'estere laurilico, stearilico, miristilico oppure tridecilico, mercaptobenzimmidazolo , il sale di zinco del 2-mercaptobenzimmidazolo, dibutilditiocarbammato di zinco, diottadecildisolfuro, pentaeritrite-tetrakis (β-dodecilmercapto)-propionato.
9. Agenti stabilizzanti di poliammidi, come per esempio sali di rame in combinazione con ioduri e/o con composti del fosforo e sali del manganese bivalente.
10. Agenti co-stabilizzanti basici, come per esempio melammina, polivinilpirrolidone, diciandiammide, triallilcianurato, derivati dell'urea, derivati della idrazina', animine, poliammidi, poliuretani, sali di metalli alcalini e di metalli alcalino-terrosi di acidi grassi superiori, per esempio stearato di calcio, stearato di zinco, beenato di magnesio, stearato di magnesio, ricinoleato di sodio, palmitato di potassio, ipirocatechinato di antimonio oppure pirocatechinato di stagno.
11. Agenti di nucleazione, come per esempio sostanze inorganiche, per esempio talco, ossidi di metalli come biossido di titanio oppure ossido di magnesio, fosfati, carbonati oppure solfati, preferibilmente di metalli alcalino-terrosi; composti organici come acidi monocarbossilici oppure policarbossilici e anche loro sali come per esempio acido 4-tert-butilbenzoico, acido adipico, acido difenilacetico, succinato di sodio oppure benzoato di sodio; composti polimeri come per esempio copolimeri ionici ("ionomeri").
12. Cariche e agenti di rinforzo, come per esempio carbonato di calcio, silicati, fibre di vetro, sfere di vetro, amianto, talco, caolino, mica, solfato di bàrio, ossidi e idrossidi di metalli, nero-fumo, grafite, segatura e polveri oppure fibre di altri prodotti naturali, fibre sintetiche.
13. Ulteriori additivi, come per esempio plastificanti, lubrificanti, emulsionanti, pigmenti, additivi reologici, catalizzatori, agenti ausiliari dello stendimento, agenti sbiancanti ottici, agenti di protezione nei confronti della fiamma, antistatici, propellenti.
14. Benzofuranoni oppure indolinoni, come per esempio sono descritti in US-A-4325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 oppure EP-A-0 591 102, oppure 3-[4-(2-acetossietossi)fenil]-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2~ one, 5,7-di-tert-butil-3- [4-(2-stearoilossietossi) fenil]-benzofuran-2-one, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butil-3-(4-[2-idrossietossi]-fenil)-benzofuran-2-one] , 5,7-di-tert-butil-3- (4-etossifenil)benzofuran-2-one, 3-(4-acetossi-3,5-dimetilfenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-one, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloilossi-fenil)-5,7-di-tert-butil-benzofuran-2-one.
Il rapporto in peso tra la miscela di stabilizzanti conforme alla invenzione e gli additivi usuali può essere compreso per esempio tra 1:0,5 e 1:5.
Un ulteriore oggetto della invenzione è l'impiego della miscela di stabilizzanti conforme alla invenzióne per stabilizzare un materiale organico contro una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce.
I materiali organici stabilizzati con il sistema di stabilizzanti conforme alla invenzione si distinguono non soltanto per una stabilità alla luce essenzialmente migliorata ma anche in parte per una stabilità termica migliorata.
I composti di formule IX-1-g-1, XI-1, XII-1, XIII-1 e XIV-1 e anche il prodotto definito come componente I-f) sono nuovi e rappresentano parimenti un oggetto della presente invenzione.
Ulteriori oggetti della presente invenzione sono: 1) Composti di formula D
in cui
e indipendentemente l'uno dall'altro, indicano indrogeno, -alchile, -cicloalchile,
cicloalchile sostituito con -alchile, fenile, fenile sostituito con -OH e/o con -alchile, C7- -fenilalchile, -fenilalchile sostituito sul radicale fenile con -OH e/o con -a.lchile oppure un gruppo di formula IV-1
(IV-1)
in cui è idrogeno, -alchile,
cicloalchile oppure -cicloalchile sostituito con -alchile,
è -alchilene, -cicloalchilene oppure C1-C4-alchilendi(C5-C7-cicloalchilene) oppure
i radicali insieme con gli atomi di azoto ai quali sono legati formano un anello eterociclico avente da 5 a 10 membri,
i radicali insieme con l'atomo di azoto al quale sono legati, formano un anello eterociclico avente da 5 a 10 membri oppure un gruppo
cicloalchile),
n2 è un numero compreso tra 2 e 50 e
almeno uno dei radicali e rappresenta un gruppo di formula IV-1.
e preferibilmente indicano un gruppo di
formula IV-1. .
è preferibilmente -alchilene, in parti¬
colare esametilene.
I radicali e preferibilmente formano
insieme con l'atomo di azoto al quale sono legati, un gruppo morfolino oppure un gruppo -NH (cicloesile). 2) Composti di formula G-l
in cui (G-1)
è idrogeno, -alchile, -cicloalchile oppure -cicloalchile sostituito con -alchile, e indipendentemente l’uno dall'altro, indicano idrogeno, ~alchile, -cicloalchile oppure fenile,
R25 rappresenta idrogeno, -alchile, C5-C12-cicloalchile, fenile, C7-C9-fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-1
(IV-1)
in cui possiede uno dei significati indicati per e
è un numero compreso tra 1 e 50.
e preferibilmente sono -alchile, in
particolare metile .
è preferibilmente -alchile .
3) Composti di formula G-2,
m cui (G-2)
e indicano un gruppo
e Y3 indipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno, -alchile, -cicloalchile, fenile,
-fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-1,
in cui è idrogeno, -alchile,
cicloalchile oppure -cicloalchile sostituito con
-alchile,
Y2 rappresenta un legame diretto oppure
alchilene,
R22 possiede uno dei significati indicati per
indipendentemente l'uno dall'altro, indicano idrogeno, -alchile, cicloalchile oppure fenile,
R25 rappresenta idrogeno, -alchile,
cicloalchile, fenile, C7-C9-fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-1 e
è un numero compreso tra 1 e 50.
rappresentano preferibilmente idrogeno.
R25 è preferibilmente un gruppo di formula IV-1. Le spiegazioni e le preferenze relative ai radicali variabili ed ai gruppi terminali descritte per le miscele di stabilizzanti conformi alla invenzione sono da applicare corrispondentemente ai nuovi composti.
Gli esempi che seguono illustrano ulteriormente l'invenzione. Tutte le indicazioni di percentuali si riferiscono al peso, a meno che non venga altrimenti indicato.
ESEMPIO A: Preparazione del composto di formula
Una soluzione di 23,6 g (0,098 moli) di 4-nbutilammino-1-metossi-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina in 25 mi di xilene viene aggiunta goccia a goccia ad una soluzione di 4,09 g (0,0217 moli) di cloruro dell'acido cianurico in 50 mi di xilene e 6,2 g (0,098 moli) di KOH sotto forma di polvere. La miscela di reazione viene riscaldata per 23 ore a riflusso. Quindi, le sostanze solide vengono rimosse mediante filtrazione ed il filtrato viene concentrato a pressione ridotta. Il prodotto grezzo ottenuto viene purificato mediante cristallizzazione (etanolo) e si ottengono 14,3 g (82% del teorico) del prodotto indicato sopra sotto forma di una polvere bianca. Il punto di fusione è 151-153°C.
Analisi elementare per
calcolato: C, 67,4; H, 10,9; N, 15,7
trovato: C, 67,4; H, 11,3; N, 15,7
ESEMPIO B: Preparazione del composto di formula
Ad una soluzione di 24,0 g del composto di formula
in 200 mi di cicloesano si aggiungono 0,5 g di
La soluzione viene riscaldata sotto riflusso e, nel corso di 15 minuti si aggiungono 20 ml di tert-butilidroperossido (90%). Dopo riscaldamento della miscela di reazione sotto riflusso per 12 ore, il catalizzatore viene separato mediante filtrazione e si aggiungono ulteriori 0,5 g di Mo03 al filtrato e quindi si aggiungono 20 mi di tert-butilidroperossido al 90%. Dopo ulteriore riscaldamento per 12 ore sotto riflusso, il colore rosso è scomparso. La miscela di reazione viene lavata con soluzione acquosa di Na2S03 al 5% fino a che non è più presente idroperossido in eccesso. La soluzione di reazione viene lavata con acqua e con soluzione salina, viene anidrificata su MgSO4 e viene evaporata. Si ottengono 15 g del composto indibato sopra sotto forma di una resina viscosa chiara senza la presenza di cristalli. I dati-NMR ed i dati-MS concordano con la struttura indicata.
ESEMPIO C : Preparazione del composto di formula
La preparazione viene effettuata analogamente al procedimento descritto nell'esempio B, impiegando 31,87 g del composto di formula
1,0 g di Mo03 e 40 ml di tert-butilidroperossido al 90% in 600 mi di cicloesano. Si ottengono 22,2 g del composto indicato sopra sotto forma di sostanza solida bianca, vetrosa. Il punto di fusione è 135°C. I dati-NMR ed i dati-MS concordano con la struttura indicata.
ESEMPIO D : Preparazione del composto di formula
La preparazione viene effettuata in analogia al procedimento descritto nell'esempio B, impiegando 25,1 g del composto di formula
2,0 g di M0O3 e 25 mi di tert-butilidroperossido al 90% in 500 mi di cicloesano. Si ottengono 36,5 g del composto indicato sopra sotto forma di una sostanza solida di colore giallo chiaro, vetrosa. Il punto di fusione è 105-125°C. I dati-NMR ed i dati-MS concordano con la struttura indicata.
ESEMPIO E:
La preparazione viene effettuata in analogia al procedimento descritto nell'esempio B, impiegando 25,8 g di ®UVASORB HA 88 [un composto ottenibile mediante reazione di un prodotto ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula
con cloruro dell'acido cianurico] con un composto di formula
2,0 g di Mo03 e 40 ml di tert-butilidroperossido al 70% in 500 ml di cicloesano. Si ottengono 47,7 g di un corrispondente composto che, ora, invece di gruppi 2,2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilici, contiene gruppi 1-cicloesilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilici . Il composto è presente sotto forma di una resina di colore giallo chiaro con alcuni cristalli bianchi. Il punto di fusioneè 135-145°C. La sinterizzazione è a 112°C. I dati-NMR ed i dati-MS concordano con la struttura indicata.
ESEMPIO F: Preparazione del composto di formula
11,0 g (14,5 mmoli riferito all'unità ricorrente) del composto di formula
vengono sciolti in 200 ml di cicloesano. Si aggiungono 0,1 g di M0O3 e si riscalda la miscela a riflusso. Si aggiungono goccia a goccia lentamente a 80°C 10 g (77,·5 mmoli) di una soluzione acquosa di tert-butilidroperossido al 70% (% peso/peso). La miscela acqua/tert-butanolo che si forma nella reazione viene distillata azeotropicamente. La miscela viene quindi riscaldata per 14 ore a riflusso, viene raffreddata a 20-30°C, viene aggiunta ad una polvere di carbone e viene filtrata. La soluzione viene lavata con soluzione acquosa di al 10% ·(% peso/peso) e con acqua. La fase acquosa viene anidrificata con filtrata e evaporata a 80°C/24 mmbar. Il residuo ottenuto è una polvere bianca ed ha un punto di fusione di 104-108°C. L'analisi NMR concorda con la struttura indicata sopra.
ESEMPIO G ; Preparazione del composto di formula
La preparazione viene effettuata in analogia al procedimento descritto nell'esempio F. Si fanno reagire 11 g (10,3 mmoli, riferito all'unità ricorrente) del composto di formula
con 10 g di una soluzione di tert-butilidroperossido al 10% (% peso/peso) in cicloesano, in presenza di 0,1 g di MO03. Dopo l'evaporazione, si ottiene una sostanza solida bianca con punto di fusione 135-139°C. L'analisi ΝΜΚ(<1>Η, <13>C) concorda con la struttura indicata sopra.
ESEMPIO H : Preparazione del composto di formula
La preparazione viene effettuata in analogia al procedimento descritto nell'esempio F. 19 g (30,8 mmoli, riferito all'unità ricorrente) del composto di formula
vengono fatti reagire con 6,6 g di una soluzione acquosa di tert-butilidroperossido al 70% (% peso/ peso) in cicloesano, in presenza di 0,5 g di Mo03. Dopo l'evaporazione, si ottiene una sostanza solida gialla avente un punto di fusione di 80-87°C. L'analisi NMR concorda con la struttura indicata sopra.
ESEMPIO I: Preparazione del composto di formula
La preparazione viene effettuata in analogia al procedimento descritto nell'esempio F. 30 g (39,2 mmoli, riferito all'unità ricorrente) del composto di formula
vengono fatti reagire con 15,2 g di una soluzione di tert-butilidroperossido acquosa al 70% (% peso/peso) in cicloesano, in presenza di 0,8 g di M0O3. Dopo evaporazione si ottiene una sostanza solida di colore giallo con punto di fusione 72-77°C. L'analisi NMR
concorda con la struttura indicata sopra.
Gli agenti di protezione contro la luce impiegati negli esempi 1 fino a 3: (di volta in volta viene indicato il grado medio di polimerizzazione) .
Agente fotoprotettivo 1-a-1 (brevetto US-A-5204473. esempio 58V
Agente fotoprotettivo 1-a-2 (brevetto US-A-5 204 473. esempio 41:
Agente fotoprotettivo 1-b-1 (brevetto US-A-5 204 473, esempio 62):
Agente fotoprotettivo 1-c-2 (esempio A):
H C
Agente fotoprotettivo 1-c-2 (brevetto US-A-5 204 473. esempio 63 )
Agente fotoprotettivo 1-d-1 (esempio D):
Agente fotoprotettivo 1-d-2 (esempio C)
1gente fotoprotettivo 1-d-3 (esempio I):
Agente fotoprotettivo 1-e-1 (esempio B):
Agente fotoprotettivo 1-f-1 (esempio E)
®UVASORB HA 88 contenente, invece di gruppi 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilici, gruppi di 1-cicloesilossi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilici . Agente fotoprotettivo 1-e-1 (esempio H)
Agente fotoprotettivo 1-g-2 (esempio G):
Agente fotoprotettivo 1-k-1 (esempio F)
Agente fotoprotettivo 2-a-3:
Agente fotoprotettivo 2-a-4
Agente fotoprotettivo 2-b-1:
Agente fotoprotettivo 2-d-1:
Agente fotoprotettivo 2-d-2:
Agente fotoprotettivo 2-d-3:
Agente fotoprotettivo 2-e-1:
Agente fotoprotettivo 2-f-1:
Composto ottenibile mediante reazione di un prodotto ottenuto facendo reagire una poliammina di formula
con cloruro dell'acido cianurico, con un composto di formula H
Agente fotoprotettivo 2-g-1:
Agente fotoprotettivo 2-g-2:
Agente fotoprotettivo 2-i-l: Miscela dei composti
in un rapporto di circa 4:1. Agente fotoprotettivo 2-k-1;
Agente fotoprotettivo 2-k-2:
Agente fotoprotettivo 2-m-l:
Esempio 1: Azione fotoprotettiva in fogli di polietilene di bassa densità.
100 parti di polvere di polietilene di bassa densità {= 0,918 g/cm<3>) vengono omogeneizzate con 0,03 parti di estere ottadecilico dell'acido β-(3,5-di-tert-butil-4-idrossifenil)propionico e con le parti, indicate nella tabella 1, di agenti fotoprotettivi, nel plastografo Brabender a 180°C per 10 minuti. La massa così ottenuta viene prelevata dall'impastatrice nel modo più rapido possibile e viene pressata in una pressa ottenendo una lastra avente uno spessore di 2-3 mm. Una parte del pezzo di pressatura grezzo ottenuto viene ritagliata e viene pressata tra diie lamine di alluminio duro di elevata lucentezza con una pressa da laboratorio, per 6 minuti a 170°C e sotto 12 tonnellate ottenendo così una lamina avente uno spessore di 0,2 mm, che viene immediatamente temprata in acqua fredda. Da questa, ora, si ritagliano porzioni aventi ciascuna dimensioni di 55x9 mm<2 >e si conservano per 24 ore in un essiccatore sotto S02 gassosa. Quindi, le lamine vengono irradiate in un apparecchio SEPAP 12.24. A intervalli di tempo regolari, questi provini vengono prelevati dall'apparecchio di irradiazione e vengono esaminati in uno spettrofotometro-FTIR per ciò che riguarda il loro contenuto in carbonile.
Come misura per l'azione protettiva vale il tempo (T0,2 misurato) per ottenere una estinzione del carbonile di 0,2. I risultati vengono raccolti nella tabella 1.
L'effetto sinergico viene determinato confrontando i valori T0,2 misurati. I valori T0,2 vengono calcolati secondo la legge di additività (B. Ranby e J.F. Rabek, Photodegradation, Photo-oxidation and Photostabilization of Polymers, Principles and Applications, a Wiley-Interscience Publication, 1975, pagine 418-422) secondo la seguente equazione:
Si ha un .effetto sinergico per la miscela in questione, quando
viene indicato anche esso nella
tabella 1.
TABELLA 1: Azione fotoproteettiva in pellicole di polietilene di .bassa densità.
Mezzo fotoprotettivo SEPAP 12.24 assorbimento del carbonile fino a 0,2
ESEMPIO 2; Azione fotoprotettiva in pellicole polipropilene-copolimero a blocco.
100 parti di polvere di polipropilene-copolimero a blocco vengono omogeneizzate con 0,05 parti di pentaeritritil-tetrakis- [3-(3,5-di-tert-butil-4-idrossifenil)propionato] , 0, 10 parti di tris- ( 2, 4-di-tertbutilfenil)-fosfito, 0,1 parti di stearato di calcio e con gli agenti fotoprotettivi indicati nella tabella 2, nel plastografo di Brabender a 200°C per 10 minuti. La massa così ottenuta viene prelevata dall'impastatrice il più rapidamente possibile e viene pressata in una pressa a ginocchiera ottenendo una lastra avente uno spessore di 2-3 mm. Una parte del pezzo stampato ottenuto viene ritagliata e viene pressata tra due lamine di alluminio duro di elevata lucentezza con una pressa idraulica da laboratorio per 6 minuti a 260°C ottenendo così una lamina avente uno spessore di 0,5 mm che viene raffreddata immediatamente in una pressa raffreddata con acqua. Da questa lamina da 0,5 mm si ritagliano ora provini aventi ciascuno dimensioni di 60 mm per 25 mm e si sottopongono a irradiazione in un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura della tavola nera 63 2°C, nessuna irrigazione a pioggia). A distanza di tempo regolari, questi provini vengono prelevati dall'apparecchio di irradiazione e vengono esaminati in uno spettrofotometro-IR per ciò che riguarda il loro contenuto in gruppi carbonilici. L'aumento dell'estinzione del gruppo carbonile all'atto della irradiazione è una misura per la degradazione fotoossidativa del polimero ed è collegato, secondo esperienza con un peggioramento delle proprietà meccaniche.
Il tempo (T0,2 misurato) fino a che si raggiunge l'estinzione del carbonile di 0,2 viene indicato nella tabella 2.
L'effetto sinergico viene determinato mediante confronto dei valori T0,2 calcolati e di quelli misurati in analogia all'esempio 1.
TABELLA 2 : Azione fotoproteettiva in pellicole di polipropilene-copolimero a blocchi.
ESEMPIO 3: Azione fotoprotettiva in pellicole di polietilene di bassa densità.
100 parti di polvere di polietilene di bassa densità (densità = 0,918 g/cm<3>) vengono omogeneizzate con 0,03 parti di ottadecil-3-(3,5-di-tert-butil-4-idrossifenil)propionato e con gli agenti fotoprotettivi indicati nella tabella 3, nel plastografo di Brabender a 180°C per 10 minuti. La massa così ottenuta viene prelevata dall''impastatrice il più rapidamente possibile e viene pressata in una pressa fino ad ottenere uno spessore di 2-3 mm. Una parte del pezzo pressato grezzo così ottenuto viene ritagliata é viene pressata tra due lamine di alluminio duro di elevata lucentezza usando una pressa idraulica da laboratorio per 6 minuti a 170°C e ottenendo così una lamina avente uno spessore di 0,2 min, che viene raffreddata immediatamente in una pressa raffreddata con acqua. Da questa lamina avente uno spessore di 0,2 mm si ritagliano ora provini aventi ciascuno dimensioni di 60 mm x 25 mm che vengono appesi per 24 ore al di sopra di acido cloridrico fumante. Ciò viene indicato come simulazione dell'effetto di composti contenenti alogeni, per esempio certi pesticidi oppure certi prodotti per la protezione contro la fiamma.
Successivamente, i provini vengono irradiati in un WEATHER-OMETER Ci 65 (temperatura della tavola nera 63 2°C, nessuna irrigazione a pioggia). A distanze di tempo regolari, questi provini vengono prelevati dall'apparecchio di irradiazione e vengono esaminati in uno spettrofotometro-IR per ciò che riguarda il loro contenuto in gruppi carbonilici. L'aumento dell'estίnzione del carbonile all'atto della illuminazione è una misura per la degradazione fotoossidativà del polimero e, secondo l'esperienza, è collegato con un peggioramento delle proprietà meccaniche. Ιl tempo (T0,2 misurato) fino a che si raggiunge l'estinzione del carbonile di 0,2 viene indicato nella tabella 3.
L'effetto sinergico viene determinato mediante confronto dei valori T0,2 calcolati con quelli misurati in analogia all'esempio 1.
TABELLA 3: Azione fotoproteettiva in pellicole di polietilene di bassa densità.

Claims (25)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Miscela di stabilizzanti che contiene un componente I-a), I-b), I-c), I-d), I-e), I-f), I-g), I-h), I—i), l-j), I-k) oppure I-1), ed un componente II-a), ΙΙ-b), II-c), II-d), II-e), II-f), ΙΙ-g), II-h), II-i), ΙΙ-j), II-k), II-l) oppure II-m), in cui il componente I-a) è almeno un composto di formula I- 1
    è idrogeno, -alchile, -cicloalchile oppure -cicloalchile sostituito con
    alchile, n1 indica i numeri 1, 2 oppure 4, quando n1 è t R2 rappresenta C1-C25-alchile, quando n1 è 2, R2 indica -alchilene e quando n1 è 4, R2 rappresenta -alcantetraile; con le condizioni che (1) in una miscela di stabilizzanti che contiene il componente I-a) e il componente ΙΙ-b) oppure II-m) nel caso in cui ni indichi 2, R1 sia diverso da C1- -alchile, e (2) in una miscela di stabilizzanti che contiene il componente I-a) e ΙΙ-d) nel caso in cui n1 indichi 2 e sia -alchile, il gruppo
    rappresenta un anello eterociclico avente da 5 fino a 10 membri; il componente: I-b) è almeno un composto di formula
    i cui e indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano; idrogeno oppure -alchile, indipendentemente l'uno dall'altro, sono -alchilene, e indipendentemente l'uno dall'altro, indicano un gruppo di formula III-l
    in cui indica idrogeno, -alchile,
    cicloalchile,: cicloalchile sostituito con
    alchile, fenile, fenile sostituito con -OH e/o con -alchilé, -fenilalchile, -fenilalchile sostituito sul radicale fenile con -OH e/o con C1-C10-alchile, oppure indica un gruppo di formula IV-1 (IV-1) e ,indipendentemente l'uno dall'altro, possiedono uno dei significati indicati per R1; il componente I-c) è almeno un composto di formula V- (V-1) in cui indipendentemente l'uno dall'altro, indicano un gruppo di formula III-1; il componente: I-d) è almeno un composto di formula VI-1) (VI-1) in cui indipendentemente l'uno dall'altro, indicano idrogeno, ~alchile, -cicloalchile, -cicloalchile sostituito con -alchile, fenile, fenile sostituito con -OH e/o con
    alchile, -fenilalchile, fenilalchile sostituito sul radicale fenile con -OH e/o
    alchile oppure indica un gruppo di formula IV-1, R12 è -alchilene, -cicloalchilene oppure
    C4-alchilendi (C5 C7-cicloalchilene) oppure i radicali insieme con gli atomi di azoto ai quali sono legati, formano un anello eterociclico a 5-10 membri oppure e insieme con l'atomo di azoto al quale sono legati formano un anello eterociclico avente da 5 a 10 membri, n2 è un numerò compreso tra 2 e 50 e almeno uno dei radicali rappresenta un gruppo di formula IV-1; il componente I-e) è almeno un composto di formula VII-1 (vn-1) in cui -alchile, -cicloalch.ile
    cicloalchile sostituito con -alchile, ienile oppure fenile sostituito con -alchile, rappresenta ~alchilene possiede uno dei significati indicati per e n3 indica un numero compreso tra 1 e 50, il componente i-f) rappresenta un prodotto ottenibile mediante a) reazione di un prodotto ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula VIII-1-a con cloruro di cianurile, con un composto di formula VIII-1-b,
    m cui indipendentemente l'uno dall'altro, sono un numero compreso tra 2 e 12, e R19 è idrogeno, -alchile, -cicloalchile, fenile oppure -fenilalchile, e b) ulteriore reazione dei gruppi 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilici presenti nella molecola per ottenere gruppi di formula VIII-l-c, (VI-1-c) in cui R2O possiede uno dei significati indicati per R1 il componente I-g) è almeno un composto di formula IX-1,
    (IX- 1) in cui R21 e R26, indipendentemente l'uno dall'altro, indicano un legame diretto oppure un gruppo
    indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano idrogeno, alchile, C5- -cicloalchile, fenile, fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-1, Y2 rappresenta un legame diretto oppure alchilene, R22 possiede uno dei significati indicati per
    indipendentemente l'uno dall'altro, indicano idrogeno, <_>alchile, -cicloalchile oppure fenile R25 rappresenta idrogeno, -alchile,
    cicloalchile, fenile, C7-C9-fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-1 e n5 è un numero compreso tra 1 e 50; il componente I-h) è almeno un composto di formula X- (X-l) in cui | i R29 è —alchile e R30 possiede uno dei significati indicati per ,· il componente I-i) è almeno un composto di formula XI-1, (XI-1) in cui ha uno dei significati indicati per e n6 è un numero compreso tra 2 e 50; il componente I-j) è almeno un composto di formula XII-1 (ΧΠ-1) in cui R32 e R33 insieme formano -alchilene, R34 indica idrogeno oppure un gruppo è alchilene e Z2 indica alchile, e R35 ha uno dei significati indicati per
    il componente I-k) è almeno un composto di formula XIII-1 . in cui indipendentemente l'uno dall'altro sono un legame diretto oppure
    alchilene, R<41 >possiede urlo dei significati indicati per e n7 rappresenta un numero compreso tra 1 e 50; il componente 1-1) è almeno un composto di formula (XIV-1) in cui indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano un gruppo di formula XV-1 (XV-1) in cui A indica un gruppo di formula III-l; il componente ΙΙ-a) è almeno un composto di formula d-2) m cui è idrogeno, -alchile, O<*>, -CH2CN,
    alchenile, fenilalchile oppure è C7-C9-fenilalchile sostiutito sul radicale fenile con
    alchile, indica 1, 2 oppure 4, quando b1 è 1, A2 rappresenta -alchile, quando b1 è 2, A2 indica -alchilene e quando b1 è 4, A2 rappresenta -alcantetraile; il componente II-b) è almeno un composto di formula
    N m cui e indipendentemente l’uno dall'altro, rappresentano idrogeno oppure -alchile, indipendentemente l'uno dall’altro, sono -alchilene e
    indipendentemente l'uno dall'altro, indicano un gruppo di formula III-2 (III -2) in cui indica idrogeno, -alchile,
    cicloalchile, cicloalchile sostituito con
    alchile, fenile, fenile sostituito con -OH e/o con alchile, fenilalchile, -fenilalchile sostituito sul radicale fenile con -OH e/o con
    alchile oppure indica un gruppo di formula IV-2 (IV-2) e indipendentemente l'uno dall'altro possiedono uno dei significati indicati per Ai; il componente II-c) è almeno un composto di formula (V-2) in cui indipendentemente l'uno dall'altro indicano un gruppo di formula III-2; il componente ΙΙ-d) è almeno un composto di formula VI-2 (VI-2) in cui indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, alchile, cicloalchile, cicloalchile sostituito con -alchile, fenile, fenile sostituito con -OH e/o con
    alchile, -fenilalchile, fenilalchile sostituito sul radicale fenile con -OH e/o con
    alchile oppure ungruppo di formula IV-2 è alchilenene, cicloalchilene oppure -alchilendi (C5-C7-cicloalchilene) oppure i radicali insieme con gli atomi di azoto ai quali sono legati, formano un anello eterociclico avente da 5 a 10 membri, oppure e insième con l'atomo di azoto al quale sono legati formano un anello eterociclico avente da 5 a 10 membri, b2 è un numero compreso tra 2 e 50 e almeno uno dei radicali rappresenta un gruppo di formula IV-2; 11 componente ΙΙ-e) è almeno un composto di formula VII-2, (VII-2) m cui è -alchile, -cicloalchile, -cicloalchile sostituito con -alchile, fenile oppure fenile sostituito con -alchile, rappresenta alchilene, possiede uno dei significati indicati per e indica un numero compreso tra 1 e 50; il componente il-f) è un prodotto ottenibile mediante reazione di un prodotto ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula VIII-2-a con cloruro dell'acido ciànurico, con un composto di formula VIII-2-b,
    (VI-2-b) m cui indipendentemente l'uno dall'altro, sono un numero:compreso tra 2 e 12, è idrogeno, alchile, --cicloalchile, fenile oppure -fenilalchile e possiede uno dei significati indicati per A1; il componente ΙΙ-g) è almeno un composto di formula IX-2
    in cui A21 e A26 indipendentemente l'uno dall'altro, indicano un legame diretto oppure un gruppo N-(E1)-C0-E2-C0-N(E3)-, Ε1 e E3 indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano idrogeno, -alchile,
    cicloalchile, fenile, fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-2, E2 rappresenta un legame diretto oppure -alchilene; possiede uno dei significati indicati per
    indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, -alchile, -cicloalchile oppure fenile, A25 rappresenta idrogeno, -alchile,
    cicloalchile, fenile, -fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-2 e b5 è un numero compreso tra 1 e 50; il componente ΙΙ-h) è almeno un composto di formula (X-2) in cui è -alchile e possiede uno dei significati indicati per A1; il componente; II-i) è almeno un composto di formula (XI-2) in cui A31 ha uno dei significati indicati per A1 e b6 è un numero compreso tra 2 e 50; il componente; ΙΙ-j) è almeno un composto di formula (XII-2) m cui A32 e A33 insieme formano C2-C14-alchilene, A34 è idrogeno oppure un gruppo
    alchilene e G2 indica -alchile, e A35 ha uno dei significati indicati per
    il componente ΙΙ-k) è almeno un composto di formula XIII-2
    in cui indipendentemente l'uno dall'altro, sono un legame diretto oppure C1-C10-alchilene, A41 possiede uno dei significati indicati per A1 e b7 rappresenta un numero compreso tra 1 e 50; il componente II-l) è almeno un composto di formula (XIV-2) m cui T12, T13 e T14 indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano un gruppo di formula XV-2,
    in cui L indica un gruppo di formula III-2; il componente ΙΙ-m) è almeno un composto di formula XVI-2
    in cui A42 indica idrogeno oppure metile, A43 è un legame diretto oppure -alchilene e b8 rappresenta un numero compreso tra 2 e 50.
  2. 2. Miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, in cui
    indipendentemente l'uno dall'altro, sono -alchile, cicloalchile oppure -cicloalchile sostituito con metile.
  3. 3. Miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, in cui
    indipendentemente l'uno dall'altro, sono metile, ottile oppure cicloesile.
  4. 4. Miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, in cui
    indipendentemente l'uno dall'altro, indicano idrogeno oppure metile.
  5. 5. Miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, contenente un componente I-a), I-b), I-c),
  6. 6. Miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1 contenente un componente I-a) ed un componente Il-b), ΙΙ-d) oppure II-ra).
  7. 7. Miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, contenente un componente I-b) ed un componente II-b), ΙΙ-d) oppure II-m).
  8. 8. Miscela di agenti stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, contenente un componente I-c) ed un componente II-b), ΙΙ-d) oppure Il-m).
  9. 9. Miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, in cui n1 è 1, 2 oppure 4, quando n1 è 1, R2 rappresenta -alchile, quando n1 è 2, R2 indica alchilene e quando n1 è 4, R2 rappresenta butantetraile; e indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano idrogeno oppure -alchile, indipendentemente l'uno dall'altro, sono C2-C6-alchilene, indica idrogeno, -alchile, -cicloalchile, -cicloalchile sostituito con metile, fenile, C7-C9-fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-1; indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, -alchile, -cicloalchile, cicloalchile sostituito con metile, fenile, C7C9-fenilalchile oppure un gruppo di formula iv-1 o i radicali R14 e R15 insieme con l'atomo di azoto al quale sono legati, formano un anello eterociclico a 6 membri, R12 è C2-C10-alchilene e n2 è un numero compreso tra 2 e 25; R16 è -alchile, -cicloalchile oppure fenile, rappresenta C3-C6-alchilene, e n3 è un numero compreso tra 1 e 25; indipendentemente l'uno dall'altro, sono un numero compreso tra 2 e 4 e indica alchile; e indipendentemente l'uno dall'altro, indicano un legame diretto oppure un gruppo
    indipendentemente l'uno dall'altro, sono idrogeno oppure -alchile, Y2 è un legame diretto, e sono -alchile oppure fenile, e indicano idrogeno oppure -alchile, è -alchile oppure un gruppo di formula IV-1 e è un numero compreso tra 1 e 25; e alchile; n6 è un numero compreso tra 2 e 25; R32 e R33 insieme formano -alchilene, R34 indica idrogeno oppure un gruppo è alchilene e è -alchile; indipendentemente l 'uno dall ' altro, sono -alchilene, è un legame,diretto e n7 rappresentarun numero compreso tra 1 e 25.
  10. 10. Miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, in cui il componente I-a) è almeno un composto di formula I-1-a-1, I-1-a-2 oppure I-1-a-3
    in cui R1 indica metile, ottile oppure cicloesile; il componente I-b) è almeno un composto di formula II-1-b,
    in cui R9 ha uno dei significati indicati per Ri; il componente I-c) è almeno un composto di formula V-1-c
    in cui R9 possiede il significato indicato sopra; il componente I-d) è almeno un composto di formula VI-1-d-1, VI-1-d-2 oppure VI-1-d-3
    in cui R10 possiede uno dei significati indicati per R1 e n2 è un numero compreso tra 2 e 25; il componente I-e) è almeno un composto di formula VII-1-e (VII-1-e) in cui R18 possiede uno dei significati indicati per R1 e n3 è un numero compreso tra 1 e 25; il componente I—f) indica un prodotto ottenibile mediante a) reazione di un prodotto ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula
    con cloruro dell'acido cianurico, con un composto di formula
    b) ulteriore reazione dei gruppi 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilici presenti nella molecola in modo da ottenere i gruppi di formula VIII-1-c; il componente 1-g) è almeno un composto di formula IX-1-g-1, IX-1-g-2 oppure IX-1-g-3
    in cui e R22 possiedono uno dei significati indicati per e n5 è un numero compreso tra 1 e 25; il componente 1-h) è almeno un composto di formula X-1-h,
    in cui ha uno dei significati indicati per R1,· il componente I-i) è almeno un composto di formula (XI-1), in cui R31 possiede uno dei significati indicati per e n6 è un numero compreso tra 2 e 25; il componente I-j) è almeno un composto di formula XII-1-j-1 oppure XII-1-j-2,
    in cui R35 possiede uno dei significati indicati per R1; il componente I-k) è almeno un composto di formula XIII-1-k,
    in cui R41 possiede uno dei significati indicati per R1 e n7 rappresenta un numero compreso tra 1 e 25; il componente 1-1) è almeno un composto di formula XIV-1-1
    in cui R9 possiede uno dei significati indicati per R1.
  11. 11. Miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, in cui b1 è è il numero 1, 2 oppure 4, quando b1 è 1, A2 rappresenta C10-C20-alchile, quando b1 è 2, A2 indica C6-C10-alchilene e quando b1 è 4, A2 rappresenta butantetraile; A3 e A7 indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno oppure alchile, indipendentemente l'uno dall'altro, sono -alchilene, indica idrogeno, -alchile, -cicloalchile, -cicloalchile sostituito con metile, fenile, C7- -fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-2; indipendentemente l'uno dall'altro, indicano idrogeno, -alchile, -cicloalchile, -cicloalchile sostituito con metile, fenile, C7- -fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-2, oppure i radicali e insieme con l'atomo di azoto al quale sono legati, formano un anello eterociclico a 6 membri, A12 è C2-C10-alchilene e b2 è un numero compreso tra 2 e 25; A16 è -alchile, -cicloalchile oppure fenile, A17 rappresenta -alchilene e b3 è un numero compreso tra 1 e 25; indipendentemente l'uno dall'altro, sono un numero compreso tra 2 e 4, e indica alchile; e indipendentemente l'uno dall'altro, indicano un legame diretto oppure un gruppo
    indipendentemente l'uno dall’altro sono idrogeno oppure -alchile, E2 è un legame diretto, sono -alchile oppure fenile; indicano idrogeno oppure alchile, è -alchile oppure un gruppo di formula IV-2 e è un numero compreso tra 1 e 25; A29 è -alchile; b6 è un numero compreso tra 2 e 25; e insieme formano -alchilene, A34 indica idrogeno oppure un gruppo è C2-C6-alchilene e G2 indica -alchile; indipendentemente l'uno dall'altro, sono -alchilene, A37 è un legame diretto e b7 è un numero compreso tra 1 e 25.
  12. 12. Miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1, in cui il componente ΙΙ-a) è almeno un composto di formula I-2-a-3,
    in cui A1 indica idrogeno oppure metile; il componente ,II—b) è almeno un composto di formula
    in cui A9 possiede uno dei significati indicati per A1; il componente II-d) è almeno un composto di formula VI-2-d-1, VI-2-d-2 oppure VI-2-d-3,
    in cui A10 possiede uno dei significati indicati per A1 e b2 è un numero compreso tra 2 e 25; il componente ΙΙ-e) è almeno un composto di formula
    in cui A18 possiede uno dei significati indicati per A1 e b3 è un numero compreso tra 1 e 25; il componente ΙΙ-f) indica un prodotto ottenibile mediante reazione di un prodotto ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula
    con cloruro dell'acido cianurico, con un composto di formula
    in cui A20 possiede uno dei significati indicati per A1; il componente ΙΙ-g) è almeno un composto di formula IX-2-g-1, IX-2-g-2 oppure IX-2-g-3
    in cui e possiedono uno dei significati indicati per e bs è un numero compreso tra 1 e 25; il componente ΙΙ-i) indica almeno un composto di formula XI-2 in cui A31 possiede uno dei significati indicati per Α1 e b6 rappresenta un numero compreso tra 2 e 25; il componente ΙΙ-k) è almeno un composto di formula XIII-2-k
    in cui A41 possiede uno dei significati indicati per A1 è b7 e un numero compreso tra 1 e 25; il componente II-m) è almeno un composto di formula XVI-2-m
    in cui bB è un numero compreso tra 2 e 25.
  13. 13. Composizione contenente una sostanza organica sensibile nei confronti di una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce ed una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1.
  14. 14. Composizione secondo la rivendicazione 13, in cui il materiale organico è una poliolefina.
  15. 15. Composizione secondo la rivendicazione 13, in cui il materiale organico è polietilene, polipropilene oppure un copolimero di polietilene oppure di polipropilene.
  16. 16. Procedimento per la stabilizzazione di un materiale organico sensibile nei confronti di una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce, caratterizzato dal fatto che, nel materiale organico, si incorpora una miscela di stabilizzanti secondo la rivendicazione 1.
  17. 17. Composto di formula IX-1-g-1,
    in cui e indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, -alchile, -cicloalchile oppure sono -cicloalchile sostituito con C1-C4-alchile e ns indica un numero compreso tra 1 e 25.
  18. 18. Composto di formula XI-1 (XI-1) m cui è idrogeno, -alchile, cicloalchile oppure è cicloalchile sostituito con
    alchile e indica un'numero compreso tra 2 e 50.
  19. 19. Composto di formula XII-1. (XII- 1) in cui insieme formano -alchilene, indica idrogeno oppure un gruppo è un gruppo -alchilene e indica -alchile e è idrogeno, -alchile, -cicloalchile oppure cicloalchile sostituito con
    alchile.
  20. 20. Composto di formula XIII-1
    in cui indipendentemente l'uno dall'altro, sono un legame diretto oppure
    alchilene, R41 è idrogeno; -alchile, -cicloalchile oppure -cicloalchile sostituito con -alchile e n7 rappresenta un numero compreso tra 1 e 50.
  21. 21. Composto di formula XIV-1 (XIV-1) in cui X12, X13 e X14 indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano [ un gruppo di formula XV-1 (XV-1) in cui A è un,gruppo di formula III-1, (II-1) in cui indica idrogeno, -alchile,
    cicloalchile, -cicloalchile sostituito con C
    alchile, fenile, fenile sostituito con -OH e/o con -alch.ile, -fenilalchile, -fenilalchile sostituito sul radicale fenilico con -OH e/o con
    -alchile oppure indica un gruppo di formula IV-1 (IV-1) e indipendentemente l’uno dall'altro, sono idrogeno, -alchile, -cicloalchile oppure -cicloalchile sostituito con -alchile.
  22. 22. Prodótto ottenibile mediante a) reazione di un prodotto ottenuto mediante reazione di una poliammina di formula VIII-1-a con cloruro dell’acido cianurico, con un composto di formula VIII-1-b
    (VII-1-b) m cui indipendentemente l’uno dall’altro sono un numero compreso tra 2 e 12 e è idrogeno, -alchile, -cicloalchile, fenile oppure -fenilalchile, e b) ulteriore reazione dei gruppi 2,2,6,6-tetrametilpipendin-4-ilici presenti nella molecola per ottenere gruppi di formula VIII-1-c, (VI-1-c) in cui è idrogeno, -alchile, -cicloalchile oppure -cicloalchile sostituito con
    alchile.
  23. 23. Composto di formula D (D) cui indipendentemente l'uno dall'altro, indicano idrogeno, -alchile, -cicloalchile,
    cicloalchile sostituito con -alchile, fenile, fenile sostituito con -OH e/o con -alchile,
    -fenilalchile, fenilalchile sostituito sul radicale fenile con -OH e/o con alchile oppure un gruppo di formula IV-1 (IV-1) in cui è idrogeno, -alchile,
    cicloalchile oppure -cicloalchile sostituito con -alchile, è -alchilene, -cicloalchilene oppure
    C4-alchilendi -cicloalchilene) oppure i radicali insieme con gli atomi di azoto ai quali sono legati formano un anello eterociclico avente da 5 a 10 membri, i radicali insieme con l'atomo di azoto al quale sono legati, formano un anello eterociclico avente da 5 a 10 membri oppure un gruppo
    cicloalchile) , è un numero compreso tra 2 e 50 e almeno uno dei radicali rappresenta un gruppo di formula IV-1.
  24. 24. Composto di formula G-1
    in cui è idrogeno, alchile, -cicloalchile op¬ pure C5-C12-cicloalchile sostituito con -alchile, indipendentemente l'uno dall'altro, indicano idrogeno, -alchile, -cicloalchile o fenile, R25 rappresenta idrogeno, -alchile,
    cicloalchile, fenile, -fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-1 (IV-1) in cui R10 possiede uno dei significati indicati per e è un numero compreso tra 1 e 50.
  25. 25. Composto di formula G-2,
    m cui indicano un gruppo
    e indipendentemente l ' uno dall ' altro, sono idrogeno, -alchile, -cicloalchile, fenile, C7-C9-fenilalchile oppure un gruppo di formula IV- 1,
    in cui è idrogeno, -alchile,
    cicloalchile oppure -cicloalchile sostituito con -alchile,
    rappresenta un legame diretto oppure
    alchilene, possiede uno dei significati indicati per
    indipendentemente l'uno dall'altro, indicano idrogeno, -alchile, -cicloalchile oppure fenile, rappresenta idrogeno, -alchile,
    cicloalchile, fenile, -fenilalchile oppure un gruppo di formula IV-1 e è un numero compreso tra 1 e 50.
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