KR100266459B1

KR100266459B1 - 농약 마이크로캡슐 및 이의 제조방법

Info

Publication number: KR100266459B1
Application number: KR1019920025510A
Authority: KR
Inventors: 아카시칸지; 타나바야시치카라; 키타가와카즈타카
Original assignee: 다께다 구니오; 다께다 케미칼 인더스트리즈,리미티드
Priority date: 1991-12-27
Filing date: 1992-12-24
Publication date: 2000-09-15
Also published as: ES2148163T3; JPH05238904A; KR930011815A; EP0548901A1; JP2848173B2; DE69231177T2; TW241194B; CA2086077A1; DE69231177D1; CA2086077C; EP0548901B1; ATE193799T1; US5686385A

Abstract

본 발명은 향상된 물리적 성질을 가지며 농학적 활성 성분을 포함하는 마이크로캡슐, 및 이를 포함하는 농학적 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 마이크로캡슐은 50㎛ 이하의 직격을 가지며, 수용성 코우팅 물질중에 농학적활성 성분을 포함한다. 본 발명에 의해 마이크로캡슐을 포한하는 농학적 조성물, DL 분제, 응고된 에멀젼화 가능한 농축물을 제공할 수 있다.

본 발명에 의해, 농학적 활성 성분은 안정하되며, 농학적 분제는 혼화되지 않는 액상의 농학적 활성 성분과도 혼합될 수 있으며, 농학적 마이크로캡슐은 탁월한 취급성을 갖는다.

Description

[발명의 명칭]

농약 마이크로캡슐 및 이의 제조 방법

[발명의 상세한 설명]

본 발명은 농약 활성 성분을 포함하고 향상된 물리적 성질 및 화학적 성질을 가지는 신규의 농약 마이크로캡슐(microcapsule), 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

[발명의 배경]

일반적으로 살충제 조성물(pesticidal composition)에는 단일의 살충 활성 성분을 함유하는 조성물 및 두 종류 또는 그 이상의 살충 활성 성분을 함유하는 조성물이 포함된다. 전자는 단일의 효능을 나타낼 것으로 생각된다. 반면에 후자의 조성물은 각각의 성분에 의해 나타나는 효능보다 더욱 우수한 효능을 나타내거나, 또는 노력-절약의 사용방법을 나타낼 것으로 생각된다. 구체적으로, 두 종류 또는 그 이상의 살충 활성 성분을 함유하는 혼합제는 일반적으로 농학 분야에 광범위하게 사용되어 왔다. 이러한 단일의 농약조성물 또는 혼합된 농약 조성물은 통상적으로 제조후 장시간이 경과한 후에 사용할 필요가 있다. 이 기간동안에 조성물중의 활성 성분이 분해될 수 있으므로, 조성물이 그것의 생물학적 활성을 잃을 수 있고, 때로는 식물독성을 일으킬 수도 있다.

예를 들면, (Z)-2'-메틸아세토페논=6-디메틸피리미딘-2-일히드라존(이하 페림존(ferimzone)으로 나타냄)은 피리큘라리아 오리자에(Pyricularia oryzae), 코클리오볼루스 미야베아누스(Cochliobolus miyabeanus) 등과 같은 다양한 식물 병원성 곰팡이에 대해 강한 살균 활성을 나타내는 탁월한 농약 살균제(fungicide)로서 공지되어 있다(일본 특허 공고 제 21551/1986호 참조). 벼 줄기의 좀(bore), 잎의 뛰는 벌레류(hopper) 등을 방제하는데, O,O-디메틸-O-(3-메틸-4-니트로페닐) 포스포로티오에이트(이하 페니트로티온으로 약칭함) 등과 같은 유기 인 화합 물류가 효과적임은 공지된 바이다. 따라서 상기 두 화합물의 생물학적 활성을 모두 가진 혼합제를 개발할 수 있을 것으로 생각된다. 그러나 두 화합물을 혼합할 경우, 활성 성분들이 장시간의 보관 후에 현저하게 분해되며, 혼합물이 생물학적 활성을 전혀 나타내지 않는다. 특히, 유기 인 화합물류는 시간의 경과에 따라 더욱 분해된다. 이러한 분해를 억제하기 위한 것으로서, 산화붕소 및/또는 산화붕소 착화합물을 함유하는 농약 조성물이 공지되어 있다(일본 특허 공개 제 9/1989호). 그러나, 안정제(stabilizer)인 산화붕소는 그 자체가 매우 흡습성이 크므로, 이러한 제제의 물리학적 안정성은 크게 향상되지 않는다.

블라스트 병(blast disease) 등을 억제하는데 대한 탁월한 효능을 나타내는 살균제인 5-메틸-1,2,4-트리아졸로[3,4-b] 벤조티아졸(이하 트리사이클라졸로 약칭함)과 페니트로티온 등의 살충성 유기 인 화합물로 이루어진 혼합제가 공지되어 있다. 그러나 상기 두 화합물을 함께 혼합할 경우, 이들 두 성분은 서로 반응하여 화학적 변화와 분해를 일으키고, 결과적으로 조성물이 유효한 생물학적 활성을 전혀 나타내지 않는다. 트리사이클라졸과 유기 인 화합물을 함유하는 혼합제의 분해를 억제하기 위한 것으로서, 옥살산 및 또는 벤젠설폰산을 함유하는 농약 조성물이 널리 공지되어 있다(일본 특허 공개 제 167502/1983호). 또한, 노력을 절약하기 위한 것으로, 트리사이클라졸과 페니트로티온 뿐만 아니라 벼 식물의 점액성 갈색 부패증을 동시에 억제하기 위해 발리다마이신 A도 함유하는 혼합제가 개발될 것으로 생각된다. 이러한 혼합제에 있어서, 트리사이클라졸과 페니트로티온의 분해를 억제하기 위해 첨가되는 벤젠설폰산이 발리다마이신 A를 분해시키는 단점이 있다.

최근에, 농약 혼합제의 개발은 더욱 큰 중요성을 갖게 되었다. 그러나 일부의 농약 활성 성분은 산성 조건하에서 불안정하고, 반면에 다른 것들은 염기성 조건하에서 불안정하다. 즉 활성 성분들의 특징이 전반적으로 상이하고, 혼합제 중의 활성 성분들을 충분히 안정화시키기 위한 방법은 아직 개발되지 않았다.

농약 제제, 구체적으로 분제(dust) 중의 활성 성분의 식물에 대한 효능을 충분히 나타내기 위해, 분제를 식물에 유효하고 균일하게 살포하고자 분제의 분산성을 향상시키는 것도 중요하다.

그러나 액상의 농약 활성 성분을 함유하는 혼합제인 경우, 유동성 및 분산성과 같은 분제의 무리적 성질의 변성될 수 있으므로, 제제를 균일하게 분무할 수 없고, 그 결과 악영향을 미치게 되며 때로는 식물 독성을 일으킨다.

이러한 상황을 고려하여, 에어로실, 화이트 카존 등의 미세한 분말을 첨가함으로써 물리적 성질을 향상시키는 방법이 이용되었다. 그러나 이러한 방법에 있어서, 액체 함량이 더욱 클 경우에는 제제의 물리적 성질을 향상시키기 어렵다. 따라서, 제제의 무리적 성질을 향상시키기 위한 연구가 수행되었다. 예를 들면, 하나 또는 그 이상의 유기 인 염 또는 에스테르를 함유하는 분제 조성물(일본 특허 공개 제113438/1979호 참조), 폴리실록산을 함유하는 원예용 분제 조성물(일본 특허 공개 제9002/1983호 참조) 등이 공지되어 있다. 그러나, 더욱 많은 양의 액상의 활성 성분을 함유하는 혼합제의 유효 제제의 물리적 성질 및 화학적 성질을 향상시키기 위한 효과적인 방법은 달성되지 않았다.

종래에 활성 성분이 왁스에 의해 코우팅된 제제가 제공된 바 있다. 그러나 왁스는 물에 불용성이기 때문에, 제제로부터 활성 성분이 방출되는 것을 제어하기가 매우 어렵다. 더욱이, 파우더와 같은 미세한 과립을 함유하는 제제는 이러한 종래의 방법으로 제조할 수 없다.

따라서, 진술한 종래의 방법에서, 페림존과 페니트로티온의 혼합제, 트리사이클라졸과 페니트로티온을 함유하는 혼합제 또는 기타 살충제 혼합 제제에 있어서의 살충 활성 성분의 안정화를 달성하지 못했다. 또한 더욱 많은 액상의 살충 활성 성분을 함유하는 혼합제의 유효한 물리적 성질과 화학적 성질도 전혀 향상되지 않았다.

분무 건조(spray drying)에 의해 농약 제제를 제조하는 방법은 예를 들면 일본 특허 공개 제52626/1978호, 52948/1973호 및 64904/1985호에 기술되어 있다. 상기 문헌들은 농약 활성 성분과 고형 담체가 공존하는 슬러리를 분무 건조시켜 비교적 입자 크기가 큰 과립을 제조하는 방법을 개시하고 있다.

활성 성분과 같은 액상의 농약 성분을 응고시키기 위한 제제를 고형 담체에 의해 성분을 함칭 또는 흡착시켜 제조했다. 또한 분무-건조에 의해 생성된 전술한 바와 같은 제제는 단지 분무-건조에 의해 고형 담체를 사용하여 활성 성분을 함침 또는 흡착시킬 목적으로 제안되었다. 종래 기술에서는 활성 성분 자체를 응고시키는 개념은 존재하지 않았다. 이러한 종래의 방법에 의해서는 파우더 같은 고형 제제를 얻지 못한다. 그러므로 불리한 문제점들은 아직 충분히 해결되지 않았다. 이러한 문제점들은 혼화되지 않는 성분들, 예를 들면 활성 성분, 담체, 부형제들이 서로 상호 작용을 한다는 점고 활성 성분 자체가 분해된다는 점이다.

다른 한편으로, 제약, 향료 또는 식품 첨가제 분야에서 캡슐 제제가 공지된 바 있다(미국 특허 제4,230,687호; 일본 특허 공개 제124347/1986호, 55816/1974호, 69039/1985호; 문헌 [Yoshiaki KAWASHIMA "미립자 디자인 기술", Powder and Industry Co. 발행, pp. 86-96(1988)]). 그러나 상기 종래 방법의 예들은 농약 활성 성분의 캡슐화에 대해 전혀 기술하지 않았다. 또한 농약 활성 성분을 종래의 방법에 의해 캡슐화한 경우에 캡슐화된 살충제가 그 자체로서 적용되는 실용 분야에서 유효한지의 여부에 대해서도 개시된 바가 전혀 없다. 다만 일본 특허 공개 제36102/1990호는 평균 입자 크기가 100㎛ 이하인 마이크로 캡슐화된 활성 성분과 파우더상의 첨가제를 함유하는 살충제 혼합제를 제안하고 있다. 그러나 상기 특허 출원 명세서에는 수용성 물질 및 수-불용성 물질을 비롯한 통상적인 코우팅 물질에 대해서만 기재되어 있고, 어떠한 종류의 마이크로캡슐이 얻어졌고 사용되었는지에 대해서는 전혀 개시하고 있지 않다. 이들을 제조하는 방법도 또한 찾아볼 수 없다. 종래 기술에서는 수용성 코우팅 물질을 포함하는 마이크로캡슐에 대해서는 어떤 연구도 없고 어떤 동기도 없었음이 명백하다.

따라서, 종래 기술은 각각의 활성 성분의 안정화 및 혼화되지 않는 배합제들의 안정화에 대한 문제를 전혀 해결하지 못했다. 또한 종래 기술을 농약 조성물에 적용할 수 있는지의 여부를 전혀 제안하지 않았다.

[발명의 요약]

본 발명은 전술한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하여 활성 성분이 안정화된 농약 마이크로캡슐을 제공한다. 본 발명의 마이크로캡슐은 마이크로캡슐 중에 포함된 활성 성분과 혼화되지 않는 기타 성분과도 혼합될 수 있다. 본 발명에 의해 제공된 마이크로캡슐은 취급이 용이하며 식물에 대한 우수한 점착성을 갖는다. 특히 활성 성분이 오일과 같은 액체일 경우, 활성 성분을 본 발명에 의거하여 마이크로캡슐화함으로써, 활성 성분 자체를 고형 파우더 형태로 취급할 수 있다.

또한 본 발명은 상기 농약 마이크로캡슐을 포함하는 농약 조성물을 제공한다. 구체적으로, 취급이 용이한 DL 분제(Drift-Less) 및 고체화된 에멀젼화가능 농축물이 본 발명에 의해 제공될 수 있다.

또한 본 발명은 적어도 하나의 활성 성분을 본 발명에 의해 마이크로캡슐화 함으로써, 서로 혼화되지 않는 2 이상의 농약 활성 성분을 포함하는 농약 혼합제 조성물을 제공한다.

또한 본 발명은 마이크로캡슐을 제조하는 데 유용한 분무-건조(spray-drying) 방법을 제공한다.

[발명의 상세한 개시]

본원의 발명자들은 하나 또는 그 이상의 농약 활성 성분을 포함하되, 다른 성분에 유해한 영향을 전혀 미치지 않고 활성 성분의 분해를 억제할 수 있는 농약 제제를 얻기 위해 깊이 연구하였다. 그 결과로서 본원은 농약 활성 성분 자체에 촛점을 맞추어, 농약 활성 성분을 아라비아 고무 α-사이클로덱스트린과 같은 수용성 물질을 사용하여 소정의 직경을 갖도록 마이크로캡슐화함으로써 활성 성분의 안정성을 향상시키고, 이 성분을 포함하는 제제의 물리적 성질과 화학적 성질을 향상시킬 수 있음을 발견하였다. 이러한 발견과 함께 연구에 정진하여 본 발명을 달성하였다.

본 발명은 수용성 코우팅 물질중에 농약 활성 성분을 포함하는 50㎛ 이하의 입자의 직경을 가진 농약 마이크로캡슐, 상기 마이크로캡슐을 포함하는 농약 조성물 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

농약 활성 성분은 유성이거나 또는 고형물일 수 있다. 고형 성분은 수용성 타입 및 수-불용성 타입을 포함한다. 이들 두가지 타입을 모두 본 발명에 사용할 수 있다. 따라서, 본 발명은 기존의 살충제, 진드기 박멸제, 살균제, 제초제 및 기타 살충제와 같은 활성 성분에 적용될 수 있다.

특히 본 발명은 유성 성분을 응고시킬 수 있다는 점에서 유리하다. 따라서 유성 성분을 종래의 파우더와 마찬가지로 사용할 수 있다. 본 발명의 마이크로캡슐에 있어서, 활성 성분은 수용성 코우팅 물질로 포장디므로, 마이크로캡슐을 혼합제 형태로 사용할 경우 불혼화성(incompatibility)과 같은 상호작용은 억제될 수 있다. 활성 성분이 본 발명의 마이크로캡슐의 표면위에 나타나기는 어렵다.

본 발명에 사용할 수 있는 살균제 및 살충제는 이하에서 설명될 것이다. 기호 "S" 및 "L"은 실온(1내지 30℃)에서 고체인 성분을 "S"로, 액체 또는 유성인 성분을 "L"로 나타낸 것이다.

카르바메이트 살충제 :

프로폭서(S), 이소프로카브(S), BPMC(S), 크실릴카브(S), 메톨카브(S), XMC(S), 에티오펜카브(S), 카르바릴(S), 피리미카브(S), 벤디오카브(S), 카르보푸란(S), 푸라티오카브(L), 카르보설판(L), 아미노설풀란, 메토밀(S), 카르탑(L), 페녹시카브(S), 알라닐카브(S), 클로에토카브(L), 벤푸라카브(L), 페노티오카브(S) 등.

유기 인 살충제 :

펜티온(L), 페니트로티온(L), 프로파포스(L), 시아노포스(L), 프로티오포스(L), 설프로포스(L), 프로페노포스(L), EPN(L), 시아노펜포스(S), 아세페이트(S), 옥시데프로포스(L), 디설포톤(L), 티오메톤(L), 펜토에이트(S), 말라티온(L), 디메토에이트(S), 바미도티온(S), 메카르밤(L), 트리클로로폰(S), 나레드(L), 디클로르보스(L), 클로로펜빈포스, 데트라클로르빈포스(S), 모노크로토포스(S), 포살론(S), 디알리포스(S), 클로르피리포스-메틸(S), 클로르피리포스(S), 피리미포스메틸(L), 디아지논(L), 에트림포스(L), 피리다펜티온(L), 퀴날포스(L), 이소옥사티온(L), 메티다티온(L), 살리티온(L), 피라클로포스(L), 클로르티오포스(L), 포르트레스(L), 이소펜포스(L), 부타티오포스, EDDP(L) 등.

피레트로이드류 살충제 :

사이플루트린(L), 페르메트린(L), 사이페르메트린(S), 델타메트린(L), 사이할로트린(L), 펜프로파트린(S), 펜발레레이트(L), 플루사이트리네이트(L), 플루발리네이트, 에토펜프록스(S), 실라노판, 펜프로파트린(S), 트랄로메트린(S), 사이클로프로트린(L), 아크리나트린(S) 등.

우레아 살충제 :

디풀벤주론(S), 클로르플루아주론(S), 노몰트(S), 헥사플루무론(S), 플루펜주론(S), 디아펜티우론, 플루사이클로주론(S), 헥시티아족스(S) 등.

기타 살충제 :

티오사이클람(S), 부프로페진(S), 벤설탑(S), 이미다클로프리드(S), 하이드로프렌(S), 페나조퀸, 클로펜테진(S), 레바미솔(S), 디에노클로르(S), 사이로마진(S), 펜피록시메이트, 피리다벤(S), 피리프록시펜(S), 설퍼라미드, 티오디카브(S), 니텐피람(S), 1-(2-클로로-5-티아졸릴메틸)-3-메틸-2-니트로구아니딘 등.

카르바메이트 살균제 :

지네브(S), 마네브(S), 베노밀(S), 티오파네이트-메틸(S), 사이펜다졸(S), 카르벤다짐(S), 프로티오카브(S), 디에토펜타브(S) 등.

항생물질계 살균제 :

발리다마이신 (S), 카수가마이신(S), 아베르멕틴(S), 밀베마이신(S) 등.

아닐리드 살균제 :

메프로닐(S), 플루톨루아닐(S), 펜사이쿠론(S), 카르복신(S), 옥시카르복신(S), 피라카르볼리드(L), 메베닐(S), 푸르카르바닐, 사이클라푸라미드(S), 베노다닐(S), 그라노박스, 메탈락실(S), 오푸레이스(S), 베날락실(S), 옥사딕실(S), 사이프로푸람(S), 클로질라콘, 메트설포박스, 테클로프탈람(S) 등.

유기 인 살균제 :

에디펜포스(S), IBP(L), 피라조포스, 알리에트, 톨클로포스-메틸(S) 등.

아졸 살균제 :

페나리몰(S), 플루르프리미돌(S), 플루오트림아졸(S), 트리아디메폰(S), 트리아디메놀(S), 디클로부타졸(S), 파클로부타졸, 디니코나졸(S), 유니코나졸(S), 트리플루미졸(S), 프로피코나졸(L), 플루트리아폴(S), 플루실라졸(S), 펜코나졸(S), 프로클로라즈(S), 트리아펜테놀(S), 트리아리몰(S), 페나리몰(S), 비테르탄올(S), 이마잘릴(L), 에타코나졸(S), 파클로부트라졸(S), 페나프로닐, 비니코나졸, 디페노코나졸, 브로무코나졸, 마이클로부타닐(S), 헥사코나졸(S), 사이프로코나졸, 푸르코나졸-시스(S), 페네타닐, 데부코나졸(S) 등.

디카르복시이미드 살균제 :

디클로졸린(S), 이프로디온(S), 빈클로졸린(S), 프로사이미돈(S), 마이클로졸린, 플루오로이미드(S) 등.

기타 살균제 :

프탈리드(S), 몬구아드^TM(S), 이소프로티올란(S), 트리사이클라졸(S), 프로베나졸(S), 페림존(S), 플루아지남(S), 부티오베이트(L), 파이로퀼론(S), 클로베나존, TPN(S), 캡탄(S), 캡타폴(S), 폴페트(S), 티아벤다졸(S), 푸베리다졸(S), 트리데모르프(L), 펜프로피모르프(L), 트리포린(S), 에티리몰(S), 디메티리몰(S), 하이멕사졸(S), 에타졸(L), 펜프로피딘, 피리페녹스(L), 디메토모르프(S), 펜피클로닐, 자릴아미드, 트리클아미드(S), 플루설파미드, 베프란(S), 딤플루아졸, 옥솔린산(S), 프록시클로르 등.

페로몬 :

오키멜라놀루르(S), 체리틀루르(L), 디아몰루르(L) 등.

기타 살충제 및 살균제 :

피프로닐, 노발루론, 플루펜프록스, 펜피라드 또는 테부펜피라드, 메톡사디아존, 벤플루트린, 피리프록시펜(S), 디아펜티우론, 디클로르플루아니드, 프탈락실, 플라페나졸, 피파니피림, 티사이오펜, 오푸스^TM, 입코나졸, 디메트코나졸, 마익소티아졸, 티오이미코나졸, 퀸코나졸 등.

본 발명에 사용할 수 있는 제초제는 다음과 같다.

아트라진(S), 시아나진(S), 아메트린(S), 알라클로르(S), 부타클루르(L), 메톨라클로르(L), IPC(S), CIPC(S), 티오벤카르브(L), 부틸레이트(L), EPTC(L), 디캄바(S), 모누론(S), 디우론(S), 플루오메투론(S), 클로로주론(S), 벤즈티아주론(S), 카르부틸레이트(S), 메톡수론(S), 메타벤즈티아주론(S), 클로로톨루론(S), 이소프로투론(S), 트리플루알린(S), 펜디메탈린(S), 2,4-D(S), MCPA(S), MCPP(S). 몰리네이트(L), 에프로나즈(S), 세톡시딤(L), 알록시딤(S), 트랄콕시딤, 풀루아지포프-부틸(L), 퀴잘로포프 에틸(S), 페녹사프로프-에틸(S), 할록시포프 에톡시에틸(S), 플루아지포프-P부틸(L), 프람프로프-M-이소프로필, 트리디판(S), 메타졸(S), 옥사디아존(S), 벤타존(S), 피라졸레이트(S), 클로르메톡시닐, 클로르니트로펜(S), 디클로포프-메틸, 옥시플루오르펜(S), 락토펜(L), 아코니펜(S), 프로파닐(S), 메트리부진(S), 아시플루오르펜(S), 포메사펜(S), 벤설푸론 메틸(S), 클로르설푸론(S), 클로리무론 메틸(S), 프로미설푸론-메틸(S), 트리아설푸론(S), 이마자퀸(S), 이마자메타벤즈(S), 이마제타피르(S), 트리베누론 메틸(S), 벤조일프로프-에틸(S), 디펜조쿠아트(S), 이옥시닐(S), 비페녹스(S), 클로피랄리드(S), 메코프로프(S), 메트설푸론-메틸(S), 플루록시피르(S), 이속사벤(S), 티아메투론-메틸, 플루오로글리코펜-에틸(S), 브롬옥시닐(S), 펜디메탈린(S), 프로메트린(S), 피라조설푸론-에틸(S), 피페로포스(L), 에스프로카브(L), 피리부티카브(L), 디티오피르(S), HW-52(2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐리드 : S), 벤조페납(S), 베녹사졸(L), 브로모부티드(S), 클로메프로프, 클로르티아미드(S), 달라폰(L), 디메피페레이트(S), 플루오티우론(S), 클로르니트로펜(S), MCPB(S), MCPCA, 메페나세트(S), 메톡시페논(S), 나프로아닐리드(S), 니트로펜(S), 페노필레이트(L), 피라족시펜(S), 시메트린(S), 스웨프(S), 시노설푸론 등.

본 발명에 사용되는 수용성 코우팅 물질은 물에 쉽게 용해될 수 있는 코우팅 물질을 의미한다. 구체적으로 낮은 결정도와 5내지 40, 바람직하게는 10내지 30의 sp 값을 가진 수용성 코우팅 물질을 사용한다. sp 값은 일반적으로 용질의 극성과 용매의 극성 사이의 근사값을 나타내는 용해도 변수로서 공지되어 있다. 필름-형성 및/또는 포접체(clathrate) 활성을 가진 수용성 코우팅 물질을 사용하는 것이 더욱 바람직하다.

이러한 물질에는 사이클로덱스트린 및 수용성 천연 중합체, 수용성 반-합성 중합체, 수용성 합성 중합체 등과 같은 수용성 중합체가 포함된다.

수용성 천연 종합체의 예에는 전분, 만난, 해조 추출물, 식물이나 미생물 단백질로부터 얻은 점성 물질 등이 포함된다. 전분의 예를 들면 고구마 전분, 감저 전분, 타피오카 전분, 밀 전분, 옥수수 전분 등이다. 만난의 예를 들면 콘작 만난(konjak mannan) 등이다. 해조 추출물의 예를 들면 푸노리(funori), 한천, 나트륨 알기네이트 등이다. 식물의 점성 물질의 예를 들면 아벨모스츄스 마니핫(Abelmoschus manihot), 트라가칸 고무, 아라비아 고무 등이다. 단백질의 예를 들면 아교, 젤라틴, 카세인, 콜라겐 등이다. 이들 중에서 식물의 점성 물질, 예를 들면 아라비아 고무와 같은 수용성 천연 중합체가 바람직하다. 아라비아 고무는 아카시아 세네갈, 아카시야 세얄 및 동일 종의 식물로부터 얻은 수용성 다당류이며, 그 분자내의 주요소로서 아라비노오즈를 갖는다.

합성 수용성 중합체의 예로는 폴리비닐 알코올, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리 아크릴아미드, 나트륨 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 피롤리돈, 메틸메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트 및 디멜아미노에틸 메타크릴레이트의 공증합체(Eudragit^TM), 폴리카프f로락탐 등이 포함된다.

반-합성 수용성 중합체의 예에는 수용성 반-합성 셀룰로오즈, 수용성 반-합성 전분 등이 포함된다. 수용성 반-합성 셀룰로오즈의 예를 들면, 비스코오즈, 메틸셀롤로오즈, 에틸셀룰로오즈, 히드록시에틸셀룰로오즈, 카르복시메틸셀룰로오즈, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필메틸 셀룰로오즈 등이다. 수용성 반-합성 전분의 예를 들면 수용성 전분, 카르복시메틸화된 전분, 디알데히드-전분, 덱스트린, 산화된 전분, 에테르화된 전분, 에스테르화된 전분 등이다. 이들 중에서 수용성 반-합성 전분, 예를 들면 덱스트린이 바람직하다. 일반적으로 덱스트린에는 아밀로덱스트린, 에리프로덱스트린, 아크로덱스트린 및 말토덱스트린의 4종류가 포함된다. 전술한 4종류의 덱스트린 또는 이들의 혼합물이 수용성일 경우, 모두 본 발명에 사용할 수 있다. 실제로 아밀로덱스트린은 찬물에 소량만 용해되기 때문에, 이의 함량 비율을 저하시키는 것이 바람직하다. 에리트로덱스트린, 아크로덱스트린, 말토덱스트린 및 에리트로덱스트린 및/또는 아크로덱스트린을 주성분으로 하는 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다.

전술한 수용성 중합체의 분자량 및 중합도는 한정되어서는 안되며, 중합체를 구성하는 단량체의 종류 및 중합체 자체의 성질에 따라 결정되어야 한다. 전술한 바와 같이 수용성 및 피름-형성 활성을 가지는 어떠한 수용성 코우팅 물질도 본 발명에 사용할 수 있다. 예를 들면, 덱스트린의 경우에, 분자량이 10,000이하인 것이 양호하고 3,000내지 10,000 범위인 것이 바람직하다. 덱스트린으로는 에리트로덱스트린과 아크로덱스트린이 바람직하다. 폴리비닐 알코올의 경우에, 평균 중합도가 300내지 3,000인 것이 양호하고 300내지 2,000인 것이 바람직하다. 또한 비누화 비율이 80내지 99몰%인 것이 유용하며, 85내지 95몰%인 것이 바람직하다. 아라비아 고무의 경우에, 분자량이 150,000내지 600,000인 것이 양호하고 240,000내지 580,000인 것이 바람직하다.

사이클로덱스트린의 예에는 α-사이클로덱스트린, β-사이클로덱스트린, γ-사이클로덱스트린 등이 포함된다. 이들 중에서 α-사이클로덱스트린이 바람직하다. 시판되는 제품은 Toyoderin^TM(TOYO JOZO Co., Ltd에서 제조함; 50%의 사이클로덱스트린, 특히 30%의 α-사이클로덱스트린을 함유함), Isoelite^TM(Nikken Chemical Co., Ltd.에서 제조함; 60%의 α-사이클로덱스트린을 함유함) 등이다.

전술한 수용성 코우팅 물질들을 서로 혼합하여 본 발명에 사용할 수도 있다. 일반적으로 천연 중합체의 공급량은 불확실한데, 그 이유는 천연 중합체로부터 얻은 제품이 기후 변화에 의한 영향을 크게 받기 때문이다. 반면에, 합성 중합체는 공급량이 일정하다는 점에서 바람직하다. 그러므로, 때로는 수용성 천연 중합체와 그밖의 중합체의 혼합물을 사용한다. 예를 들면 수용성 합성 중합체인 폴리비닐 알코올과 수용성 천연 중합체인 아라비아 고무 또는 수용성 반-합성 중합체인 덱스트린의 혼합물을 본 발명에 사용할 수 있다. 이 경우에, 합성 중합체/기타 중합체의 분율은 2/1(중량비)이하이며, 1/50내지 1/1 범위인 것이 바람직하다.

전술한 물질들 중에서, 식물의 점성 물질의 수용성 천연 중합체 고무, 수용성 반-합성 전분 및 사이클로덱스트린이 수용성 코우팅 물질로서 바람직하다. 구체적인 예를 들면 아라비아 고무, α-사이클로덱스트린 및 덱스트린을 들 수 있다. 특히, 가장 바람직한 수용성 코우팅 물질은 아라비아 고무와 같이 식물의 점성 물질의 수용성 천연 중합체 고무이다.

농약 활성 성분/수용성 물질의 비율은 1/100내지 10/1(중량비)이다. 1/20내지 5/1 범위인 것이 바람직하다.

그 비율에서는, 수용성 코우팅 물질 중에서 상기 농약 활성 성분을 포함하는 마이크로캡슐의 직경이 50㎛를 초과하지 않는다 .직경은 3내지 45㎛인 것이 바람직하고 5내지 40㎛ls 것이 더욱 바람직하다.

직경이 50㎛ 이상인 마이크로캡슐은 분제로서 식물에 대해 열등한 점착력을 가지며 활성 성분의 효능을 발휘하지 못한다. 또한 다른 활성 성분과 혼합되었을 때에는, 현저한 밀도차이로 말미아아 충분히 혼합되기가 어렵다. 반면에 0내지 3㎛ 정도의 직경을 가진 매우 미세한 입자를 포함하는 마이크로캡슐은 분무되었을 때 부유되어, 식물독성을 일으키고 인체에 유해한 영향을 미칠 수 있다. 이러한 부유를 방지하려는 목적의 제제로서 DL(Drift-Less) 분제가 공지되어 있다. 이러한 목적을 위해, 본 발명의 바람직한 구체예에 나타낸 바와 같이, 과립의 직경이 3내지 45㎛ 범위, 더욱 바람직하게는 5내지 40㎛ 범위인 분제를 선택해야 한다.

본 발명의 농약 마이크로캡슐의 제조 방법은 다음과 같은 과정에 따라 수행될 수 있다 :

(1) 농약 활성 성분과 수용성 코우팅 물질의 수용액, 현탁액 또는 에멀젼을 제조하는 단계.

일반적으로, 농약 활성 성분을 수용성 코우팅 물질의 수용액에 첨가한다. 유화제 및 교반기를 사용하여, 수용액, 현타액 또는 에멀젼을 제조한다. 사용할 수 있는 장치에는 호모믹서(homomixer), 미소유동화기(microfluidizer), 삼위일체식 모우터, 다이 제분기(die mill) 등이 포함된다. 필요에 따라, 가열하는 동안에 교반을 수행할 수 있다.

농약 활성 성분이 수용성일 경우, 가공하지 않은 파우더를 직접 용해시켜 수용액을 제조할 수 있다. 활성 성분이 수-불용성일 경우, 가공하지 않은 파우더를 평균 입자 직경이 0.1내지 10㎛ls, 바람직하게는 0.2 내지 5㎛인 파우더로 분쇄한 후에 현탁액을 제조할 수 있다. 활성 성분이 유성일 경우, 이들은 에멀젼으로 제조한다.

상기 단계에서 사용되는 물의 양은 사용된 수용성 물질 또는 활성 성분의 유형에 따라 임의로 결정할 수 있다. 물의 양은 수용성 물질 및 활성 성분의 농도가 후속되는 건조 단계의 장애가 될 정도로 너무 높지 않도록 선택된다. 일반적으로, 수용성 물질의 농도는 50%(w/v) 이하이며, 2내지 50%(w/v) 범위인 것이 바람직하다. 결과적으로 형성된 수용액, 현탁액 또는 에멀젼의 점성도는 2,000cp(25℃) 이하, 바람직하게는 1,000cp 이하이다.

현탁액 또는 에멀젼은 현탁된 입자 또는 에멀젼화된 입자의 평균 입자 직경이 0.1내지 5㎛, 바람직하게는 0.2내지 3㎛가 되도록 제조할 수 있다. 특히 에멀젼을 제조함에 있어서, 소정의 에멀젼화된 입자는 전단 및 교반에 의해 얻어진다.

(2) 제조된 용액의 건조 단계.

상기 단계 (1)에서 제조한 용액을 흡인 건조 또는 분무 건조에 의해 건조시킨다.

건조 단계를 흡인 건조 등에 의해 수행할 경우, 건조된 생성물을 분쇄하고 특정의 직경 보다 작은 직경을 가진 입자로 선별한다.

분무 건조는 주어진 범위내의 직경을 가진 마이크로캡슐을 제조하는 데 유효하다. 건조 단계를 분무 건조기 등을 이용하는 분무 건조에 의해 수행할 경우, 소정의 직경을 가진 생성물을 얻을 수 있도록 건조 조건은 임의로 선택한다. 분무-건조시의 온도는 용매인 물을 상기 단계(1)에서 제조한 용액으로부터 제거할 수 있는 범위이다. 예를 들면, 건조 단계는 50내지 250℃ 범위, 바람직하게는 70내지 200℃에서 수행한다. 분무-건조기의 분무기의 회전 속도는 얻어진 마이크로캡슐이 50㎛ 이하, 바람직하게는 3내지 45㎛, 더욱 바람직하게는 5내지 40㎛의 직경을 가질 수 있는 범위로 정한다.

분무-건조기 L-8 타입(Okawara Kakoki Co.에서 제조함)을 이용하는 더욱 구체적인 예를 하기에 기재하였다. 상기 단계(1)에서 제조한 에멀젼, 현탁액 또는 용액을 180℃의 주입 온도 및 110℃의 배출 온도하에 30,000rpm의 분무기의 회전 속도와 30ml/분의 고온 기류의 유속을 사용하여 고온 기류에 의해 건조시켜, 50㎛ 이하의 직경을 가진 마이크로캡슐을 얻는다. 그러나 건조 조건은 전술한 것들로 제한되지 않는다. 일반적으로, 얻어진 마이크로캡슐에 잔류하는 물이 활성 성분의 안정성에 대해 악영향을 미치는 역효과를 피하기 위해 배출 온도는 100℃ 이상인 것이 바람직하다.

본 발명의 마이크로캡슐은 전술한 바와 같이 얻어질 수 있다. 본 발명의 마이크로캡슐은 농약 활성 성분과 수용성 코우팅 물질 이외에 필요한 첨가제를 함유할 수 있다. 예를 들면, 어떤 종류의 활성 성분에 특징적인 안정제를 활성 성분과 함께 상기 단계(1)에서 제조한 용액에 첨가할 수 있다. 어떠한 농약 활성 성분들도 모두 상기 단계(1) 및 단계(2)에 동시에 적용시켜서, 성분들이 상호 작용을 갖지 않는 한, 본 발명의 마이크로캡슐을 제공할 수 있다.

따라서, 얻어진 마이크로캡슐을 종래의 살충제 파우더의 경우와 유사한 방식으로 농약 조성물로 제조할 수 있다.

이러한 농약 조성물을 이용한 제제에는 분제, DL 분제, 응고된 에멀젼화가능한 농축물, 수(水)-분산성 파우더, 수-분산성 과립, 시드(seed) 처리제, 입자 F 등이 포함된다. 특히 본 발명의 마이크로캡슐은 DL 분제 및 응고된 에멀젼화가능한 농축물 형태로 유효하게 사용될 수 있다.

두 종류 또는 그 이상의 농약 활성 성분을 포함하는 혼합제를 제조하기 위해, 각각의 성분을 본 발명의 마이크로캡슐 형태로 함께 혼합할 수 있다. 또한, 특정의 성분은 단독으로 본 발명의 마이크로캡슐에 적용될 수 있다. 특히, 유성의 활성 성분을 혼합할 경우, 이러한 유성 성분을 본 발명에 의해 마이크로캡슐화하여 간단한 파우더 혼합 조작에 의해 용이하게 제제화할 수 있다. 혼화되지 않는 성분들을 혼합할 경우, 각 성분을 본 발명의 마이크로캡슐 형태로 제조하여, 불혼화성에 기인한 상호작용을 억제하는 간단한 파우더 혼합 조작에 의해 제제화할 수 있다.

구체적으로, 페니트로티온과 페림존, 페림존과 카르탑 염산염, 트리사이클라졸과 페니트로티온, 벤설탑과 BPMC, 메토밀과 카르탑 염산염 및 EDDP와 펜사이크론의 혼합제를 제조하고자 하는 경우, 본 발명의 마이크로캡슐이 유용하다. 이 경우에, 페니트로티온과 같은 유성 성분 및 불안정한 성분을 본 발명에 의해 마이크로캡슐화한 후에, 마이크로캡슐을 다른 성분과 혼합하는 것이 바람직하다.

고형의 농약 제제 자체는 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 이러한 제제는 분산제, 진착제, 습윤제, 증점제, 집괴 억제제, 응고제, 결합제, 항산화제, 탈수제와 같은 농약 보조 성분을 필요에 따라 포함할 수 있다.

통상적인 고형 담체 및 충전제로서, 다음과 같은 물질 등을 한 종류 또는 그 이상 혼합시킬 수 있다 :

(1) 미네랄 파우더 : 점토(점토 가루, 카올린, 벤토나이트, 자오아니즈(Jaoanese)산 점토, 풀러토 등), 탈크(탈크 파우더, 아갈마토라이트 파우더 등), 실리카(규조토 파우더, 운모 파우더 등).

(2) 식물성 파우더 : 콩가루, 담배 파우더, 밀가구, 목분 등.

(3) 탄산 칼슘, 황 파우더, 우레아 파우더 등.

분산제, 접착제, 습윤제 또는 침투제로 사용되는 계면활성제로서, 하나 또는 그 이상의 비이온계 또는 음이온계 계면활성제를 혼합하여 사용할 수 있다. 예를 들면 다음과 같다 :

-비이온계 계면활성제-

·폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르(Neugen EA-142^TM, HLB 14:Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.에서 제조함)

·에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체(Newpole PE-64^TM; SANYO CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.에서 제조함) 등. 비이온계 계면 활성제의 HLB 값은 8내지 18 범위인 것이 바람직하고, 10내지 15인 것이 더욱 바람직하다.

-음이온계 계면활성제-

·폴리카르복실산 계면활성제(Toxanone GR-30^TM;SANYO CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.에서 제조함)

·디알킬설포숙시네이트 에스테르 나트륨 염(Neocol SW-C^TM;Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.에서 제조함)

·나트륨 알킬나프탈렌설포네이트(Newcargen BX-C^TM; Takemoto Yushi에서 제조함)

·폴리옥시에틸렌 디스티렌화 페닐 에테르 설페이트 암모늄 염(Dixzole 60A^TM; Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.에서 제조함)

·나트륨 리그닌 설포네이트

·칼륨 리그닌 설포네이트 등

일반적으로 전술한 바와 같은 계면활성제는 제제의 총량에 대해 0내지 30중량%, 바람직하게는 0내지 20중량% 범위로 사용한다.

유동화된 보조제로서, PAP보조제(이소프로필산 포스페이트 등), 탈크 등을 사용할 수 있다. 이러한 유동화된 보조제는 일반적으로 제제의 총량에 대해 0내지 20중량%, 바람직하게는 0내지 10중량% 범위로 사용한다.

블로킹 방지제로서, 화이트 카본, 규조토, 스테아르산 마그네슘, 알루미늄 옥사이드, 티타늄 디옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 아연 옥사이드 등을 사용할 수 있다. 이러한 블로킹 방지제는 일반적으로 제제의 총량에 대해 0내지 50중량%, 바람직하게는 0내지 20중량% 범위로 사용한다.

옹고제로서, 액상 파라핀, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 이소부틸렌 중합체(IP 용매-2835^TM; Idemitsu Petroleum Chemical Co.에서 제조함) 등을 사용할 수 있다. 이러한 응고제는 일반적으로 제제의 총량에 대해 0내지 20중량%, 바람직하게는 0.2내지 10중량% 범위로 사용한다.

결합제로서, 나트륨 카르복시메틸셀룰로오즈, 덱스트린, α-전분, 폴리비닐알코올, 나트륨 리그닌 설포네이트, 칼륨 리그닌 설포네이트 등을 사용할 수 있다. 이러한 결합제는 일반적으로 제제의 총량에 대해 0내지 30중량%, 바람직하게는 0.2내지 10중량% 범위로 사용한다.

항상화제로서, 디부틸히드록시톨루엔, 4,4-티오비스-6-t-부틸-3-메틸페놀, 부틸히드록시아니솔 p-옥틸페놀, 모노메틸벤질페놀, 디메틸벤질페놀, 트리메틸벤질페놀, 2,6-t-부틸-4-메틸페놀, 펜타에리트리톨-테트라키스 [3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)] 프로피오네이트 등을 사용할 수 있다. 이러한 항산화제는 일반적으로 제제의 총량에 대해 0내지 30중량%, 바람직하게는 0내지 10중량% 범위로 사용한다.

건조제로서, 무수 석고, 실리카겔 파우더 등을 사용할 수 있다. 이러한 건조제는 일반적으로 제제의 총량에 대해 0내지 30중량%, 바람직하게는 0.5내지 20중량%로 사용한다.

자외선 흡수제로서, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐) 벤조트리아졸, 2-에톡시-2'-에틸옥사잘산 비스아닐리드, 숙신산 디멜틸-1-(2-히드록시에틸)-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 폴리축합물 등을 사용할 수 있다. 이러한 자외선 흡수제는 일반적으로 제제의 총량에 대해 0내지 20중량%, 바람직하게는 0.5내지 10중량% 범위로 사용한다.

UV 광선 산란제로서, 이산화 티타늄 등을 사용할 수 있다. 이러한 UV 광선 산란제는 일반적으로 제제의 총량에 대해 0내지 90중량%, 바람직하게는 1.0내지 20중량%로 사용한다.

이와 같이 제조된 다양한 유형의 고형 제제는 그 내부에 함유된 활성 성분의 용법에 따라 공지된 방법에 의해 분무 및 살포할 수 있다.

전형적인 DL분제의 처방전을 이하에 기재하였다 :

·농약 마이크로캡슐 0.5내지 20중량%

·기타 농약 활성 성분 0내지 10중량%

·DL 분제용 고형 담체 63.8내지 99.28중량%

·응고제 0.1내지 1.0중량%

·항산화제 0.02내지 0.2중량%

·블로킹 방지제 0.1내지 5.0중량%

상기 DL 분제용 고형 담체는 DL 분제용 점토, 카올린, 벤토나이트, 규조토 파우더, 운모 파우더, 아갈마토라이트 파우더 등이다. 옹고제는 액상 파라핀, 에틸렌 글리콜, 이소부틸렌 중합체(IP 용매-2835^TM;Idemitsu Petroleum Chemical Co.에서 제조함), 폴리부텐 등이다. 항산화제는 디부틸히드록시톨루엔, 4,4-티오비스-6-t- 부틸-3-메틸페놀, 부틸히드록시아니솔, 펜타에리트리톨-테트라키스[3-(3.5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)] 프로피오네이트 등이다. 블로킹 방지제는 화이트 카본, 규조토, 스테아르산 마그네슘, 알루미늄 옥사이드, 티타늄 디옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 아연 옥사이드 등이다. 논에 사용되는 활성 성분이 유효하다. 활성 성분은 단독으로 또는 혼합물로 사용된다. 예를 들면, 페니트로티온, 트리사이크라졸, 페림존, 발리다마이신 A, 카르탑 염산염, 프탈리드, 에토펜프록스 벤설탑, 부프로페진, 이소프로티올란, BPMC가 사용된다. 특히 페림존과 페니트로티온, 페니트로티온과 트리사이클라졸 및 페림존과 카르탑 염산염의 농약 혼합제가 효과적이다. 이러한 경우에, 페림존과 페니트로티온은 본 발명에 의하여 마이크로캡슐화되어야 한다. 얻어진 DL 분제의 입자 크기는 5내지 50㎛, 바람직하게는 10내지 50㎛ 범위이다.

얻어진 DL 분제를 이용함으로써 활성 성분의 분해는 쉽게 억제될 수 있다. DL분제는 장시간동안 보관할 수 있다. 유성의 활성 성분은 본 발명에 의해 파우더 형태로 응고시킬 수 있으며, 파우더 제제는 향상된 물리적 성질과 화학적 성질을 갖는다. 결과적으로, 얻어진 DL 분제는 농경지에 고르게 용이하게 살포될 수 있다. 더욱이 수용성 코우팅 물질을 마이크로캡슐용 코우팅 물질로서 사용하므로, 식물에 대한 DL 분제의 점착력이 크게 향상되어 그것의 생물학적 활성이 증가될 수 있다.

전형적인 응고된 에멀젼화가능한 농축물의 처방전을 이하에 기재하였다 :

·유성 활성 성분 5.0내지 60중량%

·수용성 코우팅 물질 10.0내지 94.6중량%

·계면활성제(HLB : 2내지 8) 0.2내지 20중량%

·계면활성제(HLB : 10내지 19) 0.2내지 10중량%

상기 계면활성제로서, 비이온계 계면활성제가 사용된다. 구체적으로, HLB 2내지 8인 계면활성제와 HLB 10내지 19인 다른 하나의 계면활성제를 함께 사용하는 것이 바람직하다. HLB 2내지 8인 계면활성제는 소르비탄 알킬레이트, 폴리옥시에틸렌 노닐페닐에테르 등이다. HLB 10내지 19인 계면활성제는 폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노-올레에이트, 폴리옥시에틸렌 라놀린 알코올 에테르 등이다. 논에 사용되는 활성 성분이 효과적이다. 활성 성분은 단독으로 또는 혼합물로 사용된다. 피라클로포스, 페니트로티온, 에토펜프록스, 말라티은, PAP, 프로파포스, IBP 등과 같은 유성의 활성 성분이 사용된다. 본 발명의 마이크로캡슐은 응고된 에멀젼화가능한 농축물 자체의 형태로 살포할 수도 있다. 농축물은 물을 사용하여 상기 조성물을 에멀젼화시키고 이를 본 발명에 의하여 분무 건조시켜 제조될 수 있다. 이 경우에, 수용성 코우팅 물질로는 아라비아 고무가 바람직하다. 응고된 에멀젼가능한 농축물의 직경은 10내지 50㎛, 바람직하게는 20내지 50㎛ 범위이다.

농축물은 유기 용매를 사용하지 않고 제조할 수 있으므로, 인체 및 환경상의 안전성이 탁월하다. 농축물은 유리병을 이용하지 않고, 단순히 종이 백 등을 이용하여 포장할 수 있다. 따라서, 종래의 에멀젼화 가능한 농축물에 있어서의 포장재 폐기 문제와 같은 중대한 환경상의 문제점이 본 발명에 의해 해결된다. 수용성 필름이 농축물에 대한 포장재 형태로 사용되는 경우, 살포용 에멀젼은 살충제인 화학 약품과 직접 접촉하지 않고 쉽게 제조된다. 이러한 방법은 취급자에게도 매우 안전하다.

전술한 바와 같이 제조된 고형의 농약 제제는 그 내부에 포함된 활성 성분에 의해 조절되는 통상적인 방법에 의해 농경지에 살포할 수 있다.

결국 본 발명은 다음과 같이 요약된다.

(1) 50㎛ 이하의 직경을 가지며 수용성 코우팅 물질 중에 농약 활성 성분을 포함하는 농약 마이크로캡슐

(2) 수용성 코우팅 물질이 5내지 40의 sp값과 필름-형성 또는 포접체 활성을 가지는, 항목(1)에 기술된 바와 같은 농약 마이크로캡슐

(3) 수용성 코우팅 물질이 수용성 중합체 또는 사이클로덱스트린인, 항목(1) 또는 (2)에 기술된 바와 같은 농약 마이크로캡슐

(4) 수용성 코우팅 물질이 아라비아 고무, 덱스트린, α-사이클로덱스트린, 폴리비닐알코올 또는 이들의 혼합물인, 항목 (1)내지 (3) 중 어느 하나에 기술된 바와 같은 농약 마이크로캡슐

(5) 활성 성분/수용성 코우팅 물질의 중량비가 1/100내지 10/1인, 항목 (1)내지 (4) 중 어느 하나에 기술된 바와 같은 농약 마이크로캡슐

(6) 농약 활성 성분이 상온에서 오일인, 항목(1)내지 (5)중 어느 하나에 기술된 바와 같은 농약 마이크로캡슐

(7) (i) 수용성 코우팅 물질이 용해된 용액에 농약 활성 성분을 용해, 분산 또는 에멀젼화시켜 혼합물을 제공하는 단계; 및 (ii) 혼합물을 분무-건조하는 단계를 포함하는, 항목 (1)내지 (6)중 어느 하나에 기술된 농약 농약 마이크로캡슐의 제조 방법

(8) 분무-건조 단계의 건조 온도가 50내지 250℃인, 항목 (7)에 기술된 바와 같은 농약 마이크로캡슐의 제조 방법

(9) 용액중의 수용성 코우팅 물질의 농도가 50%(w/v) 이하인, 항목 (7) 또는 (8)에 기술된 바와 같은 농약 마이크로캡슐의 제조 방법

(10) 혼합물의 점성도가 25℃에서 2,000cp 이하인, 항목 (7)내지 (9) 중 어느 하나에 기술된 바와 같은 농약 마이크로캡슐의 제조 방법

(11) 혼합물중의 현탁된 입자의 평균 직경이 0.1내지 10㎛인, 항목 (7)내지 (10) 중 어느 하나에 기술된 바와 같은 농약 마이크로캡슐의 제조 방법

(12) 혼합물중의 에멀젼화된 입자의 직경이 0.1내지 5.0㎛ 범위인, 항목 (7)내지 (11) 중 어느 하나에 기술된 바와 같은 농약 마이크로캡슐의 제조 방법

(13) 항목 (7)내지 (13) 중 어느 하나의 방법에 의해 제조한, 50㎛ 이하의 직경을 가진 농약 마이크로캡슐

(14) 항목 (1)내지 (6) 중 어느 하나에 기술된 농약 마이크로캡슐과 농약으로 유용한 담체를 포함하는 농약 조성물

(15) 응고된 에멀젼화 가능한 농축물인 항목 (14)에 기술된 바와 같은 농약 조성물

(16) (i) 5.0내지 60중량%의 유성의 농약 활성 성분; (ii) 10.0내지 94.6중량%의 수용성 코우팅 물질; (iii) HLB가 2내지 8인 0.2내지 20중량%의 계면 활성제; 및 (iv) HLB가 10내지 19인 0.2내지 10중량%의 계면활성제를 포함하되,활성 성분과 두가지의 계면활성제가 수용성 코우팅 물질중에 존재하는 응고된 에멀젼화가능한 농축물인, 항목 (15)에 기술된 바와 같은 농약 조성물.

(17) DL 분제인, 항목 (14)에 기술된 바와 같은 농약 조성물

(18) (i) 수용성 코우팅 물질중에 농약 활성 성분을 포함하는, 직경이 50㎛ 이하인 0.5내지 20중량%의 농약 마이크로캡슐; (ii) 마이크로캡슐중의 활성 성분과 혼화되지 않는 0내지 10중량%의 활성 성분; (iii) 63.8내지 99.28중량%의 고형 담체; (iv) 0.1내지 1.0중량%의 응고제; (v) 0.02내지 0.2중량%의 항상화제; 및 (vi) 0.1내지 5.0중량%의 블로킹 방지제를 포함하며, 5내지 50㎛ 범위의 직경을 가진 DL 분제인, 항목 (17)에 기술된 바와 같은 농약 조성물.

본 발명의 농약 마이크로캡슐은 다음과 같은 장점을 갖는다 :

(1) 액상의 농약 활성 성분까지도 파우더 형태로 쉽게 응고시킬 수 있다.

(2) 마이크로캡슐을 취급하기가 용이하다.

(3) 마이크로캡슐은 고형의 농약 조성물에 유용한 원료 물질이다.

(4) 활성 성분이 안정화되기 쉽다.

(5) 혼화되지 않는 농약 활성 성분들이 혼합된 혼합제를 쉽게 제조할 수 있다.

(6) 혼합제는 보관시의 안정성이 탁월하다.

(7) 혼합제의 형태일 때에도 활성 성분이 안정화되기 쉽다.

(8) 분무-건조 방법에 의해, 거의 균일한 입자 크기를 가진 마이크로캡슐을 얻을 수 있다.

(9) 분무-건조에 의해 제조된 마이크로캡슐은 탁월한 유동성 및 분산력을 갖는다.

(10) 분무-건조에 의해 얻어진 마이크로캡슐을 사용함으로써 DL 분제를 쉽게 제조할 수 있다.

(11) 식물에 대한 DL 분제의 점착력이 탁월하다. (12) 마이크로캡슐의 응고된 에멀젼화 가능한 농축물을 제조하는데 유기 용매가 필요하지 않다. 제제는 인체 및 환경에 대해 안전하며 포장재-폐기 문제를 해결한다.

[실시예]

이하에서는 실시예, 참조예 및 실험예에 의거하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다.

[실시예 1]

혼합된 DL 분제(페니트로티온과 페림존)

(1) 페니트로티온의 마이크로캡슐 제조

아라비아 고무(300g)를 물(1,500g)에 용해시킨 용액에 페니트로티온 (Sumithion^TM; 순도 96.8%, Sumitomo Chemical Company Limited에서 제조함)(81g)을 첨가했다. 미소유동화기(microfluidizer) (13,000psi, 1패스)를 사용하여 혼합물을 에멀젼화하여 에멀젼을 얻었다. 에멀젼의 점성도는 110cp(25℃)이며 에멀젼화된 입자의 평균 직경은 0.8㎛였다.

분무 건조기(주입 온도 : 220℃, 분무기의 회전 속도:30,000rpm)를 사용하여 상기 에멀젼으로부터 물을 무수 상태가 될 때까지 증발시켜 5내지 30㎛의 직경을 가진 페니트로티온 마이크로캡슐(페니트로티온 함량 : 20%)을 수득했다.

(2) 페니트로티온과 페림존의 혼합된 DL 분제 제조

전술한 바와 같이 제조한 페니트로티온 마이크로캡슐(15증량부), 페림존(2중량부), 화이트 카본(2중량부), 액상 파라핀(1중량부), 점토(80중량부)를 계량하여 체이서 제분기(chaser mill)를 사용항 혼합한 후 플러쉬 믹서(flush mixer)에 의해 재차 혼합하여 DL 분제를 수득했다. DL 분제의 직경은 10내지 45㎛ 범위이다.

[실시예 2]

혼합된 DL 분제(페니트로티온과 페림존)

(1) 페니트로티온의 마이크로캡슐 제조

α-사이클로덱스트린을 주성분으로 하는 100g의 사이클로덱스트린(Toyo Jozo Co. Ltd.에서 제조함; 50%의 사이클로덱스트린, 특히 30%의 α-사이클로덱스트린을 함유하는 Toyodeline P^TM)을 물(500g)에 용해시킨 용액에 페니트로티온(순도 96.8%, Sumitomo Chemical Company Limited에서 제조함)(46g)을 첨가했다. 미소유동화기(13,000 psi, 1패스)를 사용하여 혼합물을 에멀젼화하여 에멀젼을 얻었다. 에멀젼의 점성도는 120cp(25℃)이며 에멀젼화된 입자의 평균 직경은 1.9㎛이다.

분무 건조기(주입 온도 : 220℃, 분무기의 회전 속도:30,000rpm)를 사용하여 상기 에멀젼으로부터 물을 무수 상태가 될 때까지 증발시켜 5내지 30㎛의 직경을 가진 페니트로티온 마이크로캡슐(페니트로티온 함량; 30%)을 수득했다.

수득한 2g의 페니트로티온 마이크로캡슐을 교반시키지 않고 1,000ml의 물에 첨가하여 희석시킴으로써 살포용 페니트로티온 에멀젼을 제조했다.

(2) 페니트로티온과 페림존의 혼합된 DL 분제 제조

전술한 바와 같이 제조한 페니트로티온 마이크로캡슐(10중량부), 페림존(2중량부), 화이트 카본(2중량부), 액상 파라핀(1중량부), 점토(85중량부)를 계량하여 실시예 1에 기술된 바와 유사한 방식으로 DL 분제를 수득했다. DL 분제의 직경은 10내지 45㎛ 범위이다.

[실시예 3]

혼합된 DL 분제(페니트로티온과 트리사이클라졸)

실시예 1에서 수득한 페니트로티온 마이크로캡슐(10중량부), 트리사이클라졸(1중량부), 액상 파라핀(1중량부), 점토(83중량부)를 계량하여 실시예 1에 기술된 바와 유사한 방식으로 DL 분제를 제조했다. DL 분제의 직경은 10내지 45㎛범위이다.

[실시예 4]

혼합된 DL 분제(페니트로티온과 트리사이클라졸)

실시예 2에서 수득한 페니트로티온 마이크로캡슐(6.7중량부), 트리사이클라졸(1중량부), 액상 파라핀(1중량부), 점토(88중량부)를 계량하여 실시예 1에 기술된 바와 유사한 방식으로 DL 분제를 제조했다. DL 분제의 직경은 10내지 45㎛범위이다.

[실시예 5]

DL 분재(니텐피람)

(1) 니텐피람의 마이크로캡슐 제조

α-사이클로덱스트린을 주성분으로 하는 90g의 사이클로덱스트린(Toyo Jozo Co, Ltd.에서 제조함; 50%의 사이클로덱스트린, 특히 30%의 α-사이클로덱스트린을 함유하는 Toyodeline P^TM)을 물(225g)에 용해시킨 용액에 니텐피람(순도 100%, Takeda Chemical Industries, Ltd.에서 제조함)(10g)을 첨가했다. 분무 건조기(주입 온도:220℃, 분무기의 회전 속도; 30,000rpm)를 사용하여 형성된 용액으로부터 물을 무수 상태가 될 때까지 증발시켜 5내지 40㎛의 직경을 가진 니텐피람 마이크로캡슐(니텐피람 함량:10%)을 수득했다.

(2) 니텐피람의 DL 분제 제조

전술한 바와 같이 제조한 니텐피람 마이크로캡슐(2.5중량부), 액상 파라핀(1중량부), 화이트 카본(0.5중량부), 무수 석고(15.0중량부) 및 점토(81중량부)를 계량하여 체이서 제분기를 사용하여 혼합한 후 밴덤 제분기(vandum mill)에 의해 재차 혼합하여 DL 분제를 수득했다. DL 분제의 직경은 10내지 45㎛ 범위이다.

[실시예 6]

혼합된 DL 분제(벤설탑과 BPMC)

(1) BPMC의 마이크로캡슐 제조

α-사이클로덱스트린을 주성분으로 하는 270g의 사이클로덱스트린(Toyo Jozo Co. Ltd.에서 제조함; 50%의 사이클로덱스트린, 특히 30%의 α-사이클로덱스트린을 함유하는 Tyodeline P^TM)을 물(1,000g)에 용해시킨 용액에 30g의 BPMC(순도 99%)를 첨가했다. 미소유동화기(13,000psi, 1패스)를 사용하여 혼합물을 에멀젼화하여 에멀젼을 얻었다. 에멀젼의 점성도는 95cp(25℃)이며 에멀젼화된 입자의 평균 직경은 1.1㎛이다.

분무 건조기(주입 온도 : 220℃, 분무기의 회전 속도; 30,000rpm)를 사용하여 형성된 에멀젼으로부터 물을 무수 상태가 될 때까지 증발시켜 10내지 50㎛의 직경을 가진 BPMC 마이크로캡슐(BPMC 함량; 10%)을 수득했다.

(2) 벤설탑과 BPMC의 혼합된 DL 분제 제조

전술한바와 같이 제조한 BPMC 마이크로캡슐(30중량부), 벤설탑(2 중량부) 아연 옥사이드(5중량부), 화이트 카본(5중량부), 에소프로필 포스페이트(0.6 중량부), 액상 파라핀(0.5중량부), 점토(56.9 중량부)를 계량하여 체이서제분기를 사용하여 혼합한 후 밴덤 제분기에 의해 재차 혼합하여 DL 분제를 수득했다. DL분제의 직경은 10내지 45㎛범위이다.

[실시예 7]

혼합된 DL 분제(페니트로티온, 프탈리드, 카르탑 및 에토펜프록스)

(1) 페림존의 마이크로캡슐 제조

아리비아 고무(300g)를 물(466g)에 용해시킨 용액에 100gd의 페림존(순도 98.7%, Takeda Chemical Industries Ltd에서 제조함)을 첨가했다. 혼합물을 현탁시키고 다이 제분기(유속 : 15m/초, 1패스)를 사용하여 혼합물을 분쇄하여 현탁액을 얻었다. 현탁액의 점성도는 128cp(25℃)이며 현탁된 입자의 평균 직경은 2.2㎛이다.

분무 건조기(주입 온도 : 220℃, 분무기의 회전 속도; 30,000rpm)를 사용하여 형성된 현탁액으로부터 물을 무수 상태가 될 때까지 증발시켜 5내지 50㎛의 직경을 가진 페림존 마이크로캡슐(페림존 함량; 50%)을 수득했다.

(2) 페니트로티온, 프탈리드, 카르탑 및 에토펜프록스의 혼합된 DL분제 제조

전설한 바와 같이 제조한 페림존 마이크로캡슐(4 중량부), 프탈리드(1.5 중량부), 카르탑 염산염(2 중량부), 에토펜프록스(0.5 중량부), 액상 파라핀(1.0 중량부), 페놀 화합물의 항산화제(Irganox-1010^TM, 0.05 중량부), 1-페닐-1-크실릴에탄 (SAS-296^TM, Nisseki Co.에서 제조함, 0.4 중량부), 화이트 카본(1.25 중량부), 이소프로필 포스페이트(0.25 중량부), 점토(89 중량부)를 계량하여 체이서 제분기를 사용하여 혼합한 후 밴덤 제분기에 의해 재차 혼합하여 DL 분제를 수득했다. DL 분재의 직경은 10내지 45㎛ 범위이다.

[실시예 8]

에토펜프록스의 마이크로캡슐

α-사이클로덱스트린을 주성분으로 하는 270g의 사이클로덱스트린(Toyo Jozo Co. Ltd에서 제조함; 50%의 사이클로덱스트린, 특히 30%의 α-사이클로덱스트린을 함유하는 Toyodeline P^TM)을 물(1,000g)에 용해시킨 용액에 30%의 에포펜프록스(순도 97%)을 물(1,000g) 에 용해시킨 용액에 30g의 에토펜프록스(순도 97%)를 첨가했다. 미소유동화기(13,000psi, 1패스)를 사용하여 혼합물을 에멀젼화하여 에멀젼을 수득했다. 에멀젼의 점성도는 68cp(25℃)이며 메러젼화된 입자의 평균 직경은 0.7㎛이다. 실시예 2에 기술된 바와 같은 후속 절차를 수행하여 5내지 50㎛의 직경을 가진 에토펜프록스의 마이크로캡슐(에토펜프록스 함량; 10%)을 제조했다.

[실시예 9]

페니트로티온의 마이크로캡슐

50g의 아라비아 고무와 50g의 폴리비닐 알코올(비누화도 : 88몰%, 평균 중합도 : 400)을 물(1,150g)에 용해시킨 용액에 150g의 페니트로티온(Sumithion^TM, 순도 96.5%, Sumitomo Chemical Co.에서 제조함)을 첨가했다. 미소유동화기(13,000psi, 1패스)를 사용하여 혼합물을 에멀젼화하여 에멀젼을 수득했다. 에멀젼의 점성도는 185cp(25℃)이며 에멀젼화된 입자의 평균 직경은 0.9㎛이다. 실시예 1에 기술된 바와 같은 후속 절차를 수행하여 10내지 50㎛의 직경을 가진 페니트로티온의 마이크로캡슐(페니트로티온 함량; 30%)을 제조했다.

[실시예 10]

페니트로티온의 마이크로캡슐

140g의 덱스트린(Pinedex #3^TM, Matsutani Chemical Industries Ltd.에서 제조함)을 물(327g)에 용해시킨 용액에 60g의 페니트로티온(Sumithion^TM, 순도 96.8%, Sumitomo Chemical Co.에서 제조함)을 첨가했다. 미소유동화기(13,000psi, 1패스)를 사용하여 혼합물을 에멀젼화하여 에멀젼을 수득했다. 에멀젼의 점성도는 136cp(25℃)이며, 에멀젼화된 입자의 평균 직경은 1.8㎛이다. 실시예 1에 기술된 바와 같은 후속 절차를 수행하여 5내지 50㎛의 직경을 가진 페니트로티온의 마이크로캡슐(페니트로티온 함량; 30%)을 제조했다.

[실시예 11]

페니트로티온의 마이크로캡슐

180g의 덱스트린(Oilque^TM, NIchiden Chemical Co. 에서 제조함)과 20g의 폴리비닐 알코올(비누화도 : 88몰%, 평균 중합도 : 400)을 물(900g)에 용해시킨 용액에 86g의 페니트로티온(Sumithion^TM, 순도 96.8%, Sumitomo Chemical Co. 에서 제조함)을 첨가했다. 미소유동화기(13,000psi, 1패스)를 사용하여 혼합물을 에멀젼화하여 에멀젼을 수득했다. 에멀젼의 점성도는 86cp(25℃)이며 에멀젼화된 입자의 평균 직경은 0.75㎛이다. 실시예 1에 기술된 바와 같은 후속 절차를 수행하여 5내지 40㎛의 직경을 가진 페니트로티온의 마이크로캡슐(페니트로티온 함량; 30%)을 제조했다.

[실시예 12]

피라클로포스의 마이크로캡슐(응고된 에멀젼화가능한 농축물)

50g의 아라비아 고무를 200g의 물에 용해시킨 용액에, 35g의 피라클로포스(순도 93%, Takeda Chemical Industries, Ltd.에서 제조함), 13.5g의 소르비탄 알킬레이트(NKD935^TM: HLB 4.3) 및 1.5g의 특징적인 중합체의 비이온계 계면활성제(NKD3020^TM: HLB 19.0)를 첨가했다. 미소유동화기(13,000psi, 1패스)를 사용하여 혼하물을 에멀젼화하여 에멀젼을 수득했다. 에멀젼의 점성도는 70cp(25℃)이며, 에멀젼화된 입자의 평균 직경은 1.3㎛이다. 실시예 1에 기술된 바와 같은 후소 절차를 수행하여 5내지 50㎛의 직경을 가진 피라클로포스 마이크로캡슐(피라클로포스 함량;35%)을 제조했다. 제조한 마이크로캡슐을 응고된 에멀젼화가능한 농축물 형태로 사용했다.

[실시예 13]

혼합된 DL 분제(페니트로티온, 페림존, 프탈리드 및 에토펜프록스)

(1) 페니트로티온의 마이크로캡슐 제조

아라비아 고무(140g)를 물(560g)에 용해시킨 용액에 페니트로티온 (Sumithion^TM; 순도 96.8%, Sumitomo Chemical Company Limited에서 제조함)(60g)을 첨가했다. 미소유동화기(13,000psi, 1패스)를 사용하여 혼합물을 에멀젼화하여 에멀젼을 얻었다. 에멀젼의 점성도는 124cp(25℃)이며 에멀젼화된 입자의 평균 직경은 1.3㎛이다. 분무 건조기(주입 온도 : 220℃, 분무기의 회전 속도; 30,000rpm)를 사용하여 형성된 에멀젼으로부터 물을 무수 상태가 될 때까지 증발시켜 5내지 50㎛의 직경을 가진 페니트로티온 마이크로캡슐(페니트로티온 함량; 30%)을 수득했다.

(2) 페니트로티온, 페림존, 프탈리드 및 에토펜프록스의 혼합된 DL 분제 제조

전술한 바와 같이 제조한 페니트로티온 마이크로캡슐(10중량부), 페림존(2중량부), 프탈리드(1.5중량부), 에토펜프록스(0.5중량부), 화이트 카본(2중량부), 펜타에리트리톨-테트라키스[3-(3.5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)] 프로피오네이트 (0.05중량부), 1-페닐-1-크실릴에탄(SAS-296^TM, Nisseki Co.에서 제조함, 0.45중량부), 점토(82.5중량부)를 계량하여 노타 혼합기(nauta mixer)를 사용하여 혼합한 후, 플러쉬 믹서에 의해 재차 혼합하여 DL 분제를 수득했다. DL 분제의 직경은 5내지 50㎛범위이다.

[참조예 1]

혼합된 DL 분제(페림존과 페니트로티온)

페림존(2종량부), 페니트로티온(3중량부), 화이트 카본(2중량부), 액상 파라핀(1중량부) 및 점토(92중량부)를 계량하여 체이서 제분기로 혼합했다. 수득물을 플러쉬 믹서에 의해 재차 혼합하여 5내지 50㎛의 직경을 가진 DL 분제를 제조했다.

[참조예 2]

혼합된 DL 분제(페니트로티온과 트리사이클라졸)

트리사이클라졸(1중량부), 페니트로티온(2중량부), 액상 파라핀(1중량부) 및 점토(96중량부)를 계량하여 참조예 1에 기술된 바와 유사한 방식으로 5내지 50㎛의 직경을 가진 DL 분제를 제조했다.

[참조예 3]

혼합된 DL 분제(페림존과 페니트로티온)

페니트로티온(3중량부), 아라비아 고무(20중량부)를 계량하여 체이서 제분기를 사용하여 혼합했다. 페림존(2중량부), 화이트 카본(3중량부), 액상 파라핀(1중량부) 및 점토(71중량부)를 계량하여 파우더 혼합물에 첨가한 후에 체이서 제분기를 사용하여 혼합했다. 수득물을 플러쉬 믹서로 재차 혼합하여 5내지 50㎛의 직경을 가진 DL 분제를 제조했다.

[참조예 4]

DL 분제(니텐피람)

니텐피람(0.25 중량부), 액상 파라핀(1.0 중량부), 화이트 카본(0.5 중량부) 및 점토(98.25 중량부)를 계량하여 체이서 제분기로 혼합했다. 수득물을 플러쉬 믹서로 재차 혼합하여 5내지 50㎛의 직경을 가진 DL 분제를 제조했다.

[참조예 5]

혼합된 DL 분제(BPMC-벤설탑)

BPMC(3중량부), 벤설탑(2중량부), 아연 옥사이드(5중량부), 이소프로필 포스페이트(0.6중량부), 액상 파라핀(0.5중량부) 및 점토(83.9중량부)를 계량하여 체이서 제분기로 혼합했다. 수득물을 플러쉬 믹서로 재차 혼합하여 5내지 50㎛의 직경을 가진 DL 분제를 제조했다.

[참조예 6]

페림존(2중량부), 프탈리드(1.5중량부), 카르탑 염산염(2중량부), 에토펜 프로스(0.5중량부), 액상 파라핀(1.0중량부), 페놀 화합물의 항상화제(Irganox 1010^TM, 0.05중량부), 1-페닐-1-크실릴에탄(SAS-296^TM, Nisseki Co에서 제조함, 0.45중량부), 화이트 카본(1.25중량부), 이소프로필 포스페이트(0.25중량부), 점토(91중량부)를 계량하여 체이서 제분기로 혼합한 후, 밴덤제분기로 분쇄하여 5내지 50㎛의 직경을 가진 DL 분제를 수득했다.

[참조예 7]

DL 분제(페니트로티온)

페니트로티온(3중량부) 이소프로필 포스페이트(0.5중량부), 액상 파라핀(1.0중량부), 화이트카본(3중량부) 및 점토(92.5중량부)를 계량하여 체이서 제분기로 혼합했다. 수득물을 플러쉬 믹서로 재차 혼합하여 5내지 50㎛의 직경을 가진 DL 분제를 제조했다.

[실험예 1]

활성 성분의 안정성

실시예 1내지 7 및 참조예 1내지 6에서 제조한 각가의 샘플(DL 분제) 20g을 샘플 병에 넣어 밀봉한 후에, 1달간 40℃에 보관했다. 이어서 샘플을 즉시 제거하고 HPLC를 사용하여 활성 성분의 함량을 측정했다. 그 실험 결과를 하기 표1에 기재했다. 분해율(%)은 하기의 식을 사용하여 산정했다.

[표 1]

주) A : 페니트로티온 B : 폐림존 C : 트리사이클라졸

D : 니텐피람 E : 벤설탑 F : 카르탑

[실험예 2]

농약 제제의 효능

갈색 벼 모종의 뛰는 벌레(닐라파라바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 3단계 유충) 및 녹색 벼 잎의 뛰는 벌레(네포테틱스 싱크티셉(Nephotettix cincticep), 3단계 유충)에 대한 살충 효능을 실시예 3과 4 및 참조예 7에서 수득한 DL 분제에 대해 2-엽 단계 벼 모종을 사용하여 평가했다.

각각의 샘플의 소정량(활성 성분의 양으로 10, 30 및 90mg/스텀프)을 2-엽 단계의 벼 모종의 잎에 살포한 후에 모종을 시험관으로 옮겼다. 샘플-살포와 동일한 날짜에 시험관에 10 마리의 갈색 벼 모종의 뛰는 벌레를 풀어 놓았다(28±1℃). 살포 날짜로부터 1일이 경과한 후에 10마리의 녹색 벼 잎의 뛰는 벌레를 시험관에 풀어 놓았다(28±1℃). 방출 후 1일 또는 2일이 경과했을 때 생존하는 곤충의 수(T)를 세었다. 그 실험 결과를 하기 표 2에 기재하였다. 치사율(%)은 하기의 식을 사용하여 계산했다.

[표 2]

주) 표에 나타난 값은 평균 치사율(%)이다.

대조군 : 벼의 모종에 시약을 전혀 살포하지 않음.

Claims

(i) 아라비아 고무, 덱스트린 및 α-사이클로덱스트린으로 구성되는 군에서 선택된 수용성 코우팅 물질 중에 농약 활성성분(A)을 포함하는 50㎛ 이하의 직경을 갖는 농약 마이크로캡슐 및 (ii) 활성성분(A)와 혼화되지 않는 활성성분(B)를 함유하는 농약 조성물.
제1항에 있어서, 농약 활성성분(A)가 상온에서 오일인 농약 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 농약 활성성분(A)/수용성 코우팅 물질의 중량비가 1/100내지 10/1의 범위인 농약 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 농약 마이크로캡슐이, (i) 수용성 코우팅 물질을 용해시킨 용액중에 농약 활성성분(A)를 용해, 분산 또는 에멀젼화시켜서 혼합액을 얻는 단계, (ii) 얻어진 혼합액을 분무 건조시키는 단계를 포함하는 방법에 의해 얻어지는 농약 조성물.
제4항에 있어서, 혼합액의 점도가 25℃에서 2,000cp 이하인 농약 조성물.
제4항에 있어서, 농약 활성성분(A)가 수-불용성 물질이고, 혼합액 중의 현탁된 입자의 평균 직경이 0.1내지 10㎛인 농약 조성물.
제4항에 있어서, 농약 활성성분(A)가 상온에서 오일이고, 혼합액 중의 에멀전화된 입자의 평균 직경이 0.1내지 5.0㎛인 농약 조성물
제4항에 있어서, 수용성 코우팅 물질의 용액 중의 농도가 50%(w/v) 이하인 농약 조성물.
제4항에 있어서, 분무 건조시 건조 온도가 50내지 250℃ 범위인 농약 조성물.
제1항에 있어서, DL 분제인 농약 조성물.
제1항에 있어서, 고형 에멀젼화가능한 농축물인 농약 조성물.
제11항에 있어서, 농약 마이크로캡슐 중에 비이온계 계면활성화를 추가로 함유하는 농약 조성물.
제12항에 있어서, 비이온계 계면활성제가 2내지 8의 HLB를 갖는 비이온계 계면활성제 및 10내지 19의 HLB를 갖는 비이온계 계면활성제를 함유하는 농약 조성물.
제1항에 이어서, 농약 활성성분(A)와 농약 활성성분(B)의 조합이 페니트로티온과 페림존, 페림존과 카르탑 염산염, 트리사이클라졸과 페니트로티온, 벤설탑과 BPMC 메토밀과 카르탑 염산염, 또는 EDDP와 펜사이크론인 농약 조성물.