JPWO2020101031A1 - 液体肥料の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
このような液体肥料は、通常、複数種の純度の高い化合物を所定の割合で混合することにより製造されている(例えば、特許文献1参照)。
本発明の液体肥料の製造方法は、リンが溶解した液体肥料を製造する方法であって、
リンおよび重金属を含む被処理物と酸性の液体とを混合し、前記被処理物中に含まれるリンおよび重金属を溶解させる第1の溶解工程と、
リンおよび重金属が溶解した第1の液体を固体成分と分離する第1の固液分離工程と、
前記第1の液体から重金属を除去する重金属除去工程とを有することを特徴とする。
前記第1の液体を析出剤と混合するとともにpHを上昇させ、リンおよび重金属を含む第1の固体を析出させる第1の析出工程と、
前記第1の固体を液体成分と分離する第2の固液分離工程とを有することが好ましい。
前記第2の固液分離工程の後に、さらに、
前記第1の固体中に含まれるリンをアルカリ性の液体で溶解させる第2の溶解工程と、
リンが溶解した第2の液体を、重金属を含む固体成分と分離する第3の固液分離工程とを有することが好ましい。
前記第1の液体を吸着剤と接触させ、前記第1の液体に含まれる重金属を、前記吸着剤に吸着させる吸着工程と、
前記吸着剤を前記第1の液体から分離除去する分離除去工程とを有することが好ましい。
リンが溶解した液体から、リンを析出させる第2の析出工程と、
リンを含む第2の固体を液体から分離する第4の固液分離工程と、
前記第2の固体を、硝酸を含む液体に溶解させる第3の溶解工程とを有することが好ましい。
[第1実施形態]
まず、第1実施形態について説明する。
以下、各工程について詳細に説明する。
第1の溶解工程では、リンおよび重金属を含む被処理物と、酸性の液体とを混合する。
これにより、被処理物中に含まれるリンおよび重金属を溶解させる。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。
これにより、有用物質であるリンをより効率よく回収することができる。
これにより、被処理物と酸性の液体とをより効率よく接触させることができ、より効率よく、リンおよび重金属を溶解させることができる。
また、本工程は、バッチ式で行ってもよいし、連続式で行ってもよい。
第1の固液分離工程では、リンおよび重金属が溶解した第1の液体を固体成分と分離する。
これにより、液相中のリンの含有量をより高くすることができる。
重金属除去工程では、リンおよび重金属が溶解した第1の液体から重金属を除去する。
第1の析出工程では、第1の固液分離工程で固体成分(固相)から分離された第1の液体を、析出剤と混合するとともにpHを上昇させ、リンおよび重金属を含む第1の固体を析出させる。特に、リンをリン酸塩(例えば、リン酸水素カルシウム2水和物、リン酸カルシウム、リン酸水素マグネシウム2水和物、リン酸マグネシウム等)として析出させる。
第2の固液分離工程では、リンおよび重金属を含む第1の固体を、液体成分と分離する。
第2の溶解工程では、第1の固体中に含まれるリンをアルカリ性の液体で溶解させる。
第3の固液分離工程では、第2の溶解工程を経てリンが溶解した第2の液体を、重金属を含む固体成分と分離する。
これにより、固体中のリンの含有率をより低くすることができる。
これにより、液相中のリンの含有量をより高くすることができる。
本実施形態では、重金属除去工程よりも後に、系内(第2の液体)にカリウム系の肥料成分を添加するK成分添加工程をさらに有している。
本実施形態では、重金属除去工程よりも後に、系内(第2の液体)に窒素系の肥料成分を添加するN成分添加工程をさらに有している。
本実施形態では、重金属除去工程よりも後に、系内(第2の液体)にマグネシウム系の肥料成分を添加するMg成分添加工程をさらに有している。
前述した工程に加えて、重金属除去工程よりも後に、系内(第2の液体)に微量要素を添加する微量要素添加工程をさらに有していてもよい。微量要素としては、例えば、各種ビタミン類、マンガン、ほう素、鉄、銅、亜鉛、モリブデン等が挙げられる。
本実施形態では、第3の固液分離工程(重金属除去工程)よりも後に、第2の液体のpHを調整するpH調整工程をさらに有している。
これにより、前述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
次に、本発明の第2実施形態について説明する。以下の説明では、前述した実施形態との相違点について中心的に説明し、同様の事項についての説明は省略する。図3は、本発明の液体肥料の製造方法の第2実施形態を示す工程図である。
吸着工程では、リンおよび重金属が溶解した第1の液体を吸着剤と接触させ、第1の液体に含まれる重金属を、吸着剤に吸着させる。
これにより、吸着剤の単位質量(単位体積)当たりの表面積を大きくすることができ、重金属の除去効率をさらに向上させることができる。
これにより、吸着剤による重金属の除去効率はさらに向上する。
これにより、第1の液体中に含まれる重金属をドロマイト類により効率よく吸着させることができる。特に、リンの吸着を防止しつつ、重金属をより高い線体制でかつ高効率で吸着することができる。
これにより、吸着剤の単位質量(単位体積)当たりの表面積を大きくすることができ、重金属の除去効率をさらに向上させることができる。
これにより、吸着剤による重金属の除去効率をさらに向上させることができる。
分離除去工程では、重金属を吸着した吸着剤を第1の液体から分離除去する。
これにより、第1の液体から重金属を効率よく除去することができる。
これにより、吸着剤中のリンの含有率をより低くすることができる。
これにより、液相中のリンの含有量をより高くすることができる。
第2の析出工程は、前述した重金属除去工程よりも後に行うものであり、当該第2の析出工程では、リンが溶解した液体を析出剤と混合するとともにpHを低下させ、リンを含む固体(第2の固体)を析出させる。
これにより、重金属を実質的にほぼ含まない純度の高いリン酸塩を得ることができる。
第4の固液分離工程では、前述した第2の析出工程の後に、リンを含む第2の固体(固相)と液体成分(液相)とを分離する。
これにより、固体中の塩素イオンの含有率をより低くすることができる。
第3の溶解工程では、リンを含む第2の固体と、硝酸を含む液体とを混合し、リンを含む第2の固体を、硝酸を含む液体に溶解させる。
(実施例1)
まず、汚泥灰を用意し、これに110℃で2時間の乾燥処理を施し、含水率を0%にした。この汚泥灰は、リン、重金属に加え、Fe、Al、Mgを含んでいた。
メスアップした濾液を特定の割合で希釈し、モリブデン青吸光度法によりリン濃度を測定し、測定結果から、リンの析出率を算出した。リン濃度の測定には、UV分光分析器を用いた。
第1の析出工程の終了時におけるpHを表1に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にして液体肥料を製造した。
本比較例では、第1の溶解工程および第1の固液分離工程のみを行った以外は、前記実施例1と同様にして液体肥料を製造した。すなわち、本比較例では、重金属除去工程を省略し、第1の固液分離工程で分離された第1の液体を液体肥料とした。
本比較例では、被処理物に対し、1MのNaOH溶液を添加し、pHを14に調整した後、さらに30分撹拌し、その後、ろ紙を濾過機にセットし、真空ポンプを用いて固液分離を行った。その後、固液分離により得られた液相に対して、前記実施例1と同様にして、K成分、N成分、Mg成分、Ca成分を添加し(K成分添加工程、N成分添加工程およびMg成分添加工程)、各成分の濃度とpHを調節すること(pH調整工程)で、液体肥料を製造した。
被処理物から液体肥料へのリンの移行率(回収率)、液体肥料中に含まれるリン元素(P)、カルシウム元素(Ca)、マグネシウム元素(Mg)、カリウム元素(K)、窒素元素(N)、重金属の含有率を求めた。
汚泥灰に対し、前記実施例1と同様にして第1の溶解工程、第1の固液分離工程を行い、第1の液体を用いてサンプル液を調製した。
Claims (22)
- リンが溶解した液体肥料を製造する方法であって、
リンおよび重金属を含む被処理物と酸性の液体とを混合し、前記被処理物中に含まれるリンおよび重金属を溶解させる第1の溶解工程と、
リンおよび重金属が溶解した第1の液体を固体成分と分離する第1の固液分離工程と、
前記第1の液体から重金属を除去する重金属除去工程とを有することを特徴とする液体肥料の製造方法。 - 前記重金属除去工程は、
前記第1の液体を析出剤と混合するとともにpHを上昇させ、リンおよび重金属を含む第1の固体を析出させる第1の析出工程と、
前記第1の固体を液体成分と分離する第2の固液分離工程とを有する請求項1に記載の液体肥料の製造方法。 - 前記第1の析出工程の終了時における液相のpHが2.0以上12以下である請求項2に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記第1の析出工程で、pHが10以上のアルカリ性液体を用いる請求項2または3に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記第1の析出工程で、前記析出剤としてカルシウムイオンを含む成分またはマグネシウムイオンを含む成分を用いる請求項2ないし4のいずれか1項に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記第1の析出工程で、前記析出剤としてCaCl2、Ca(OH)2およびCaCO3よりなる群から選択される1種または2種以上を用いる請求項2ないし5のいずれか1項に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記第1の析出工程で、前記析出剤としてMgCl2、Mg(OH)2およびMgCO3よりなる群から選択される1種または2種以上を用いる請求項2ないし6のいずれか1項に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記重金属除去工程は、
前記第2の固液分離工程の後に、さらに、
前記第1の固体中に含まれるリンをアルカリ性の液体で溶解させる第2の溶解工程と、
リンが溶解した第2の液体を、重金属を含む固体成分と分離する第3の固液分離工程とを有する請求項2ないし7のいずれか1項に記載の液体肥料の製造方法。 - 前記第2の溶解工程で、NaOHを含む液体を用いる請求項8に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記第2の溶解工程の終了時における液相のpHが10以上である請求項8または9に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記第2の液体のpHを調整するpH調整工程をさらに有する請求項8ないし10のいずれか1項に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記pH調整工程後のpHが5.0以上9.0以下である請求項11に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記重金属除去工程は、
前記第1の液体を吸着剤と接触させ、前記第1の液体に含まれる重金属を、前記吸着剤に吸着させる吸着工程と、
前記吸着剤を前記第1の液体から分離除去する分離除去工程とを有する請求項1ないし12のいずれか1項に記載の液体肥料の製造方法。 - 前記吸着工程において、前記吸着剤としてドロマイト類を用いる請求項13に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記ドロマイト類は、水酸化ドロマイトである請求項14に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記ドロマイト類は、ドロマイトである請求項14に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記吸着工程をpHが2.0以上13以下の条件で行う請求項13ないし16のいずれか1項に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記重金属除去工程の後に、
リンが溶解した液体から、リンを析出させる第2の析出工程と、
リンを含む第2の固体を液体から分離する第4の固液分離工程と、
前記第2の固体を、硝酸を含む液体に溶解させる第3の溶解工程とを有する請求項1ないし17のいずれか1項に記載の液体肥料の製造方法。 - 前記第1の溶解工程で、前記酸性の液体としてpHが−1.0以上1.5以下の強酸を用いる請求項1ないし17のいずれか1項に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記重金属除去工程よりも後に、系内にカリウム系の肥料成分を添加するK成分添加工程をさらに有する請求項1ないし19のいずれか1項に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記重金属除去工程よりも後に、系内に窒素系の肥料成分を添加するN成分添加工程をさらに有する請求項1ないし20のいずれか1項に記載の液体肥料の製造方法。
- 前記重金属除去工程よりも後に、系内にマグネシウム系の肥料成分を添加するMg成分添加工程をさらに有する請求項1ないし21のいずれか1項に記載の液体肥料の製造方法。
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