CN113603143A - 一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法，具体是将球磨得到的白钨矿细粉用盐酸浸出得到粗制钨酸，再将钨酸转至氨溶釜内，同时加入一定体积的氨水和一定质量的镁盐、硫化铵、硫酸铜，反应一段时间后，过滤得到钨酸铵溶液，经蒸发结晶即可得到合格的仲钨酸铵产品。本发明将钨酸氨溶和脱磷除砷过程结合在一起，化三步为一步，不仅缩短了工艺流程，还提高了生产效率；充分利用了氨溶渣的促进形核和吸附特性，使除磷渣、除钼渣与氨溶渣共沉淀，大大提高了反应效率和除杂效果，降低了试剂的消耗，节约了生产成本，适用于大规模工业化生产。

Description

一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法

技术领域

本发明属于钨冶炼技术领域，具体涉及一种钨酸一步氨溶净化制取仲钨酸铵的方法，尤其是一步氨溶脱磷除钼的方法。

背景技术

在钨冶炼生产过程中，随着黑钨精矿的日益减少，白钨精矿资源在钨行业扮演越来越重要的角色，寻找一种高效、清洁、简便的白钨冶炼工艺显得更加重要。白钨分解主要有酸分解和碱分解两种方法，2016年国家将钨矿碱煮渣列为危险废物，使得碱法分解白钨矿成本明显上升，许多企业改用酸分解工艺处理白钨矿，先制备钨酸，然后再通过氨溶工艺制备钨酸铵溶液，最好终除杂净化蒸发结晶可制备出仲钨酸铵。该工艺虽然具备工艺流程短、生产成本低等优点，但由于白钨精矿中的钾、钠、磷、钼等杂质元素会随生产过程中流通到后续产品，最终造成仲钨酸铵杂质元素超标。

为了除去钨酸铵溶液中磷、钼等杂质离子，通常是在钨酸铵溶液中添加镁盐除磷，然后再用传统硫化铵-硫酸铜工艺除钼，该除杂过程中存在除杂不稳定，试剂用量大，溶液中残存的镁离子偏高，容易造成产品镁超标等问题。中南大学傅楠等(钨酸铵溶液中镁离子的深度去除，稀有金属与硬质合金，第46卷，第4期，第1-5页)采用D850螯合树脂来吸附钨酸铵溶液中的Mg²⁺，可以生产出达到国标GB/T10116-88 APT-0的APT产品，但该过程工艺复杂，吸附、解吸过程产生较多废水，成本较高，不利于应用到大规模工业化生产中。现有技术中除钼的方法有离子交换、液相沉淀和APT蒸发结晶等，通常都是与除磷过程分步进行，不仅流程长，各步骤的除杂效果还不好。

因此，对于如何实现在氨溶过程中一步脱磷除钼，并且不引入过量的镁离子等杂质对于本领域技术人员来说较为迫切。

发明内容

针对现有技术存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法，通过盐酸分解白钨矿制备得到粗制钨酸，然后在钨酸氨溶时添加镁盐和除钼试剂，并通过控制氨溶工艺参数，可有效抑制磷、砷、硅、钼等杂质的溶解，实现了钨酸氨溶的同时有效去除磷、砷、硅、钼等杂质，使其生成沉淀停留在渣中，钨酸铵溶液通过蒸发结晶即可得到合格的仲钨酸铵。具体技术方案如下：

一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法，包括以下步骤：

步骤1：盐酸浸出白钨矿

将球磨后的白钨矿细粉打入酸分解釜中，并加入一定体积的盐酸，反应一段时间后，冷却、过滤，滤液进入酸滤液槽，钨酸则停留在板框中。

步骤2：氨溶钨酸并脱磷除钼

将一定量的钨酸转至氨溶釜内，加入一定体积的氨水和一定质量的镁盐、硫化铵和硫酸铜试剂，反应一段时间后，过滤得到钨酸铵溶液。

步骤3：蒸发结晶

将步骤2得到的钨酸铵溶液经蒸发结晶可得到合格的仲钨酸铵产品。

进一步地，所述步骤3所述的除钼试剂为硫酸铵和硫酸铜。

进一步地，所述步骤2中镁盐、硫化铵、硫酸铜和钨酸的质量比为0.5～5:0.096～0.12:1.6～2:100。

进一步地，在所述步骤1之前还包括对白钨矿的球磨步骤，将一定量的白钨矿加入球磨机中进行球磨，球料比为1.5～4：1，磨球直径为5～40mm，球磨介质为水，球磨介质加入量为1～3：1，球磨时间为1～15h，最终球磨后得到的白钨矿细粉的平均粒径为10～40μm。

进一步地，所述步骤1中盐酸体积/矿重量为1.5～4.0mL:1g，盐酸浓度为10～31％，反应温度60～100℃，反应时间为1～5h。

进一步地，所述步骤2中氨水和钨酸体积质量比为1.5～3.0mL:1g。

进一步地，所述步骤2中氨水浓度为100g/L以上，优选氨水浓度为210g/L以上，更优选210-270g/L。

进一步地，所述步骤2中的镁盐具体为硫酸镁、硝酸镁、氯化镁中的一种或多种，镁盐和钨酸的质量比为0.5～5:100。

进一步地，所述步骤2中反应温度为常温～100℃，优选为50-100℃，反应时间为0.5～4h。

发明人提出了盐酸分解白钨矿时制备粗制钨酸，然后通过在钨酸氨溶时添加镁盐和除钼试剂，并通过控制氨溶工艺参数，发现在钨酸氨溶时可有效抑制磷、砷、硅和钼等杂质溶解，实现钨酸氨溶的同时去有效除磷、砷、硅和钼等杂质，使磷、砷、硅和钼生成沉淀停留在渣中，过滤得到的钨酸铵溶液通过蒸发结晶即可得到合格的仲钨酸铵，工艺流程如附图所示。该工艺不但可以实现短流程制备仲钨酸铵，而且在高效除杂的同时还降低了镁盐试剂的用量，减少残余镁离子，而且变三道工序为一道，大大缩短了工艺流程。具体工艺原理如下：

Mg²⁺+NH₄ ⁺+PO₄ ^3-→MgNH₄PO₄↓

Mg²⁺+NH₄ ⁺+AsO₄ ^3-→MgNH₄AsO₄↓

MoO₄ ^2-+2S^2-+Cu²⁺→CuMoS₄↓

从化学反应机理分析可以发现：增加氨浓度反应向右进行有利于形成磷酸铵镁沉淀，提高了除磷效率，将除钼试剂硫化铵与镁盐同时加入，硫酸铵的加入也会增加溶液中的氨离子浓度，进一步促进磷和砷的脱除；根据热力学计算分析，升高温度，有利于反应向右进行，有利于形成磷酸铵镁沉淀，有利于磷的去除；氨溶产生的微细氨溶渣一方面可释放晶种促进离子沉淀过程的形核，另一方面由于钨酸中氨溶后残留物主要成份是SiO₂，在进行脱磷除钼时，这些微细SiO₂渣可以吸附MgNH₄PO₄和CuMoS₄等形成共沉淀，从而促进了反应的进行，提高了脱磷除钼效率。

本发明步骤1中将白钨矿加入到球磨机中进行球磨，使白钨矿破碎成白钨细粉，首先可以使钨酸钙与其他伴生硅酸盐类矿物得到一定程度的分离，防止被其他不溶于盐酸的化合物所包裹的钨酸钙不能溶出而降低了钨的回收率；此外，本发明通过球磨过程中的工艺和参数的控制，对球料比为1.5～4：1、磨球直径为5～40mm、球磨介质为水，加入量1～3L：1kg、球磨时间1～15h等进行限定，最终得到了粒径为10～40μm的白钨矿细粉。经实验优化发现，该球磨工艺下得到白钨矿细粉在盐酸浸出生成粗制钨酸，而后氨溶过程中产生氨溶渣呈微细悬浮状，氨溶时对除磷渣和除钼渣均有较好的促进形核和吸附效果。

在酸分解过程，过通控制物料比和反应参数，将加入的盐酸体积与白钨精矿细粉的体积质量比控制在1.5～4.0L:1kg，盐酸浓度为10～31％，反应温度60～100℃，反应时间1～5h。在反应过程中，白钨矿细粉中的部分钙类杂质被盐酸溶解，可随过滤去除；还有部分二氧化硅以及硅酸盐类细粉颗粒不能被盐酸溶解，盐酸与白钨矿细粉反应生成钨酸沉淀，在溶液中呈胶化状态，与二氧化硅和硅酸盐类颗粒、未反应的钨酸钙以及磷、砷等杂质聚集，冷却、过滤后，均停留在板框中。

本发明对粗制钨酸的氨溶过程至关重要，是实现钨酸一步氨溶制取国标零级品仲钨酸铵的关键环节，将酸分解后过滤得到的钨酸粗品加入氨溶釜内，然后加入一定体积的氨水和一定质量镁盐，控制氨水的加入量和浓度，氨水的加入量保证能够充分使钨酸溶解生成钨酸铵即可，不受特别的限制，本发明将氨水和钨酸体积质量比为1.5～3.0mL:1g；氨水的浓度会影响钨酸氨溶过程的速率，在钨酸粗品氨溶的过程中，酸分解过程聚集在钨酸中的不溶物质细颗粒也会释放出来，形成的微细悬浮状氨溶渣可作为晶种加速其他沉淀过程的形核结晶，如磷酸铵镁、砷酸铵镁、硫代钼酸铜，其中由于磷酸铵镁和砷酸铵镁具有相似的晶格，还可以生成混晶共同析出，加速和促进磷和砷的富集沉淀。同时，由于除钼是采用先硫化，再加入硫酸铜沉化的过程，沉化时搅拌停止，溶液中硫化慢慢产生的硫代钼酸根离子与铜离子结合形成硫代钼酸铜沉淀，此时氨溶过程产生的微细悬浮氨溶渣不但可以吸附除磷渣，而且悬浮状态更容易对硫代钼酸铜吸附沉淀，大大提高除钼效率，因此，氨溶渣较好地抑制磷、砷、硅和钼等杂质溶解，进一步促磷、砷、硅、钼等杂质元素的去除。本发明将氨水浓度控制在100g/L以上，氨水浓度过低，会影响氨溶速率，微细氨溶渣也不能及时产生与磷酸铵镁、砷酸铵镁、硫钼化铜等形成共沉淀，其吸附作用也较弱，本发明优选将氨水浓度控制在210g/L以上，能够达到更好的效果；当氨水浓度超过270g/L以上时，其产生的共沉淀和吸附效果没有明显增加，因此为了节省原料和成本，优选将氨水浓度控制在210～270g/L。

本发明氨溶过程中加入的除杂剂为镁盐，对镁盐的类型没有特别的限制，可以是硫酸镁、硝酸镁、氯化镁中的一种或多种，优选使用硫酸镁。本发明对镁盐的加入量限制在能使氨溶过程中的磷、硅、砷等杂质充分沉淀，并且不会因为过量残留在溶液中，而使蒸发结晶制备的仲钨酸铵产品中的镁含量超标。根据以上指标，本发明综合考虑原料中的杂质含量和最终产品的纯度要求，将加入的镁盐和钨酸的质量比控制在0.5～5:100。

本发明对氨溶过程的反应温度和时间没有特别的限定，但氨溶过程的温度也确实会对共沉淀过程的杂质去除产生一定的影响，氨溶温度会影响氨溶速率，进而影响微细氨溶渣的形成速率和共沉淀效果，本发明将氨溶温度控制在常温～100℃之间，反应时间控制在0.5-4h，但为了达到更好的除杂效果，优选将氨溶过程的温度控制在50～100℃之间。最终，通过在氨溶的同时加入镁盐进行除杂，并通过优化工艺参数，氨溶结束后过滤得到WO₃为150～300g/L的钨酸铵溶液，其中磷、砷、硅、镁离子浓度均小于0.01g/L，氨溶渣的总重量为原矿重量的3％～10％。

本发明提供的技术方案中，在对除杂后的钨酸铵溶液进行蒸发结晶制备仲钨酸铵没有特别的限制，本领域的常规操作均可以应用的本发明的技术方案之中。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

1、本发明巧妙地将钨酸氨溶和脱磷除钼结合在一起，化三步为一步，不但缩短了工艺流程，还提高了生产效率。

2、本发明充分利用了氨溶工艺特性，大大促进了脱磷除钼的效率，降低了试剂的消耗，节约了生产成本。

3、本发明利用了氨溶渣吸附特性，使除磷渣、氨溶渣与除钼渣共沉淀，大大提高了反应效率和除杂效果，可使除杂后钨酸铵溶液中镁离子浓度降低至10mg/L，磷、砷、硅和钼分别降低至7mg/L、8mg/L、8mg/L、10mg/L。

附图说明

图1为本发明一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的流程示意图。

具体实施方式

为了更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明保护范围以权利要求书为准。

本发明以国内某白钨矿生产钨酸的过程为研究对象，该白钨矿的主要成分如表1所示。

表1白钨矿的成分和含量

名称	WO<sub>3</sub>	Mo	SiO<sub>2</sub>	P	Ca	其他
							含量/wt％	85	0.67	10	0.38	1.7	2.25

白钨矿球磨过程的工艺操作会直接影响得到的白钨矿细粉的形貌和粒径，对盐酸浸出过程和氨溶渣的形成均会产生影响，根据本发明的一个实施例，将表1所述成分的白钨矿加入的球磨机中进行球磨，球料比为1.5～4：1，磨球直径为5～40mm，球磨介质为水，球磨介质加入量为1～3：1，球磨时间为1～15h，最终球磨后得到的白钨矿细粉的平均粒径为10～40μm。

在本发明的一个技术方案中，经过优选均采用在球料比为2～3：1，磨球直径为5～40mm，球磨介质为水，球磨介质的加入量为1.5～2.5：1，球磨时间5～8h，得到平均粒径为10～30μm白钨矿细粉。

实施例1

将100g未经球磨粒度75μm的白钨矿加入到酸分解釜中，并加入150mL的盐酸，盐酸浓度为31％，反应温度100℃，反应时间4小时，冷却，过滤、洗涤，滤液进入酸滤液槽，钨酸则停留在板框中，重复几次，制取一定量的钨酸。取100g钨酸加至反应釜，并加入6mol/L氨水150mL，升温至50℃，反应0.5小时，洗涤过滤得到9g氨溶渣和220mL钨酸铵溶液。一次过滤滤液中：WO₃浓度为238g/L，磷浓度为146mg/L，钼浓度为205mg/L。往滤液加入6g硫酸镁搅拌2小时后，二次过滤溶液中磷浓度36mg/L，镁离子浓度为59mg/L，钼浓度为205mg/L，往滤液加入1.5mL 80g/L硫化铵溶液，搅拌2小时后，再加入2g硫酸铜，沉化3小时后过滤溶液中磷浓度36mg/L，镁离子浓度为59mg/L，钼浓度为45mg/L，钨酸铵溶液经除杂和蒸发结晶等步骤后制备出仲钨酸铵产品，杂质含量如下表所示。

表2实施例1仲钨酸铵产品杂质含量(mg/kg)

元素

Mg

P

As

Si

Mo

其它

例1产品

33

15

12

14

18

国标零级品

10

7

8

8

20

结果

超标

超标

超标

超标

达标

合格

实施例2

将100g白钨矿置于球磨罐中，设置球料比为2：1，磨球直径为5、15、25、40mm各25％，球磨介质为水，球磨介质的加入量为2：1，球磨时间8h，得到平均粒径为18μm白钨矿细粉。将100g白钨矿细粉加入到酸分解釜中，并加入250mL的盐酸，盐酸浓度为25％，反应温度90℃，反应时间3小时，冷却，过滤、洗涤，滤液进入酸滤液槽，钨酸则停留在板框中，重复几次，制取一定量的钨酸。将100g钨酸加至反应釜，并加入7.7mol/L氨水150mL，加入1.5g硫酸镁，升温至100℃，反应0.5小时，洗涤过滤得到11g氨溶渣和220mL钨酸铵溶液。滤液中：WO₃浓度为340g/L，磷浓度为5mg/L，钼浓度为205mg/L，镁离子浓度为10mg/L，往滤液加入1.5mL80g/L硫化铵溶液，搅拌2小时后，再加入2g硫酸铜，沉化3小时后过滤溶液中磷浓度36mg/L，钼浓度为44mg/L，镁离子浓度为11mg/L，钨酸铵溶液经除杂和蒸发结晶等步骤后制备出仲钨酸铵产品，杂质含量如下表所示。

表3实施例2仲钨酸铵产品杂质含量(mg/kg)

元素

Mg

P

As

Si

Mo

其它

例2产品

<3

5

<3

<3

17

国标零级品

10

7

8

8

20

结果

达标

达标

达标

达标

达标

合格

实施例3

将100g白钨矿置于球磨罐中，设置球料比为3：1，磨球直径为15、25、40mm各33.3％，球磨介质为水，球磨介质的加入量为2.5：1，球磨时间5h，得到平均粒径为30μm白钨矿细粉。将100g白钨矿细粉加入到酸分解釜中，并加入300mL的盐酸，盐酸浓度为20％，反应温度85℃，反应时间3小时，冷却，过滤、洗涤，滤液进入酸滤液槽，钨酸则停留在板框中，重复几次，制取一定量的钨酸。将100g钨酸加至反应釜，并加入6.5mol/L氨水250mL，升温至80℃，反应2小时，过滤洗涤得到11g氨溶渣和260mL钨酸铵溶液。再往钨酸铵溶液中加入11g硫酸镁，反应2h，过滤液中：WO₃浓度为260g/L，磷浓度为5mg/L，镁离子浓度为75mg/L，往滤液加入1.5mL 80g/L硫化铵溶液，搅拌0.5小时后，再加入2g硫酸铜，沉化3小时后过滤溶液中磷浓度36mg/L，钼浓度为45mg/L，镁离子浓度为75mg/L，钨酸铵溶液经除杂和蒸发结晶等步骤后制备出仲钨酸铵产品，杂质含量如下表所示。

表4实施例3仲钨酸铵产品杂质含量(mg/kg)

元素

Mg

P

As

Si

Mo

其它

例3产品

50

5

<3

<3

18

国标零级品

10

7

8

8

20

结果

超标

达标

达标

达标

达标

合格

实施例4

将100g白钨矿置于球磨罐中，设置球料比为2.5：1，磨球直径为5、15、25、40mm各25％，球磨介质为水，球磨介质的加入量为1.5：1，球磨时间6.5h，得到平均粒径为16μm白钨矿细粉。将100g白钨矿细粉加入到酸分解釜中，并加入300mL的盐酸，盐酸浓度为31％，反应温度90℃，反应时间4小时，冷却，过滤、洗涤，滤液进入酸滤液槽，钨酸则停留在板框中，重复几次，制取一定量的钨酸。将100g钨酸加至反应釜，并加入7mol/L氨水200mL，加入2g硫酸镁，升温至60℃，反应2小时，洗涤过滤得到11g氨溶渣和270mL钨酸氨溶液。滤液中：WO₃浓度为302g/L，磷浓度为7mg/L。镁离子浓度为22mg/L，往滤液加入1.5mL 80g/L硫化铵溶液，搅拌2小时后，再加入2g硫酸铜，沉化3小时后过滤溶液中磷浓度36mg/L，钼浓度为44mg/L，镁离子浓度为21mg/L，钨酸铵溶液经除杂和蒸发结晶等步骤后制备出仲钨酸铵产品，杂质含量如下表所示。

表5实施例4仲钨酸铵产品杂质含量(mg/kg)

元素

Mg

P

As

Si

Mo

其它

例4产品

<3

7

8

<3

17

国标零级品

10

7

8

8

20

结果

达标

达标

达标

达标

达标

合格

实施例5

将100g白钨矿置于球磨罐中，设置球料比为2：1，磨球直径为5、15、25、40mm各25％，球磨介质为水，球磨介质的加入量为2：1，球磨时间7h，得到平均粒径为28μm白钨矿细粉。将100g白钨矿细粉加入到酸分解釜中，并加入300mL的盐酸，盐酸浓度为20％，反应温度85℃，反应时间3小时，冷却，过滤、洗涤，滤液进入酸滤液槽，钨酸则停留在板框中，重复几次，制取一定量的钨酸。将100g钨酸加至反应釜，并加入6mol/L氨水250mL，加入1.5g硫酸镁和1.5mL 80g/L的硫化铵溶液，升温至50℃反应4小时后再加入2g硫酸铜，洗涤过滤得到13g渣和300mL钨酸铵溶液。滤液中：WO₃浓度为250g/L，磷浓度为16mg/L，钼浓度为9mg/L。镁离子浓度为10mg/L，钨酸铵溶液经除杂和蒸发结晶等步骤后制备出仲钨酸铵产品，杂质含量如下表所示。

表6实施例5仲钨酸铵产品杂质含量(mg/kg)

元素

Mg

P

As

Si

Mo

其它

例5产品

<3

6

<3

<3

8

国标零级品

10

7

8

8

20

结果

达标

达标

达标

达标

达标

合格

实施例6

将100g白钨矿置于球磨罐中，设置球料比为3:1，磨球直径为15、25、40mm各33.3％，球磨介质为水，球磨介质的加入量为2：1，球磨时间6h，得到平均粒径为25μm白钨矿细粉。将100g白钨矿细粉加入到酸分解釜中，并加入300mL的盐酸，盐酸浓度为25％，反应温度80℃，反应时间2小时，冷却，过滤、洗涤，滤液进入酸滤液槽，钨酸则停留在板框中，重复几次，制取一定量的钨酸。将100g钨酸加至反应釜，并加入6mol/L氨水300mL，加入1.5g硫酸镁和1.2mL 80g/L的硫化铵溶液，升温至50℃反应1.5小时后再加入1.6g硫酸铜，反应3小时，洗涤过滤得到12g氨溶渣和305mL钨酸铵溶液。滤液中：WO₃浓度为230g/L，磷浓度为18mg/L。镁离子浓度为10mg/L，钼浓度为25mg/L，钨酸铵溶液经除杂和蒸发结晶等步骤后可制备出国标零级品仲钨酸铵产品。

表7实施例6仲钨酸铵产品杂质含量(mg/kg)

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1：盐酸浸出白钨矿

将球磨后的白钨矿细粉打入酸分解釜中，并加入一定体积的盐酸，反应一段时间后，冷却、过滤，滤液进入酸滤液槽，钨酸则停留在板框中；

步骤2：氨溶钨酸并除杂

将一定量的钨酸转至氨溶釜内，加入一定体积的氨水和一定质量的镁盐和除钼试剂，反应一段时间后，过滤得到钨酸铵溶液；

步骤3：蒸发结晶

将步骤2得到的钨酸铵溶液经蒸发结晶得到合格的仲钨酸铵产品。

2.根据权利要求1所述的一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法，其特征在于：步骤3所述的除钼试剂为硫酸铵和硫酸铜。

3.根据权利要求1或2所述的一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法，其特征在于：所述步骤2中镁盐、硫化铵、硫酸铜和钨酸的质量比为0.5～5:0.096～0.12:1.6～2:100。

4.根据权利要求1所述的一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法，其特征在于：在所述步骤1之前还包括白钨矿的球磨步骤，将一定量的白钨矿加入球磨机中进行球磨，球料比为1.5～4:1，磨球直径为5～40mm，球磨介质为水，球磨介质加入量为1～3:1，球磨时间为1～15h，最终球磨后得到的白钨矿细粉的平均粒径为10～40μm。

5.根据权利要求1或3任一项所述的一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法，其特征在于：所述白钨矿细粉的平均粒径为5～40μm。

6.根据权利要求1所述的一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法，其特征在于：所述步骤1中盐酸体积/矿重量为1.5～4.0mL:1g，盐酸浓度为10～31％，反应温度60～100℃，反应时间为1～5h。

7.根据权利要求1所述的一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法，其特征在于：所述步骤2中氨水和钨酸体积质量比为1.5～3.0mL:1g。

8.根据权利要求1所述的一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法，其特征在于：所述步骤2中氨水浓度为100g/L以上，优选氨水浓度为210g/L以上，更优选210-270g/L。

9.根据权利要求1所述的一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法，其特征在于：所述步骤2中的镁盐为硫酸镁、硝酸镁、氯化镁中的一种或多种，优选硫酸镁。

10.根据权利要求1所述的一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法，其特征在于：所述步骤2中反应温度为常温～100℃，优选为50-100℃，反应时间为0.5～4h。

Images