CN113800566B - 一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法 - Google Patents
一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113800566B CN113800566B CN202010532314.1A CN202010532314A CN113800566B CN 113800566 B CN113800566 B CN 113800566B CN 202010532314 A CN202010532314 A CN 202010532314A CN 113800566 B CN113800566 B CN 113800566B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ammonium
- crude
- acid
- solution
- ammonium molybdate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 title claims abstract description 40
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 title claims abstract description 40
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 title claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 30
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- XUFUCDNVOXXQQC-UHFFFAOYSA-L azane;hydroxy-(hydroxy(dioxo)molybdenio)oxy-dioxomolybdenum Chemical compound N.N.O[Mo](=O)(=O)O[Mo](O)(=O)=O XUFUCDNVOXXQQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 23
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 20
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 18
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 16
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims abstract description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 58
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 29
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 25
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 20
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 19
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 16
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 6
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims description 4
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 4
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- MKPXGEVFQSIKGE-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Si] Chemical compound [Mg].[Si] MKPXGEVFQSIKGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 2
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 abstract 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 41
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 41
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 41
- 239000000047 product Substances 0.000 description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 5
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- -1 molybdate ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 description 2
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052961 molybdenite Inorganic materials 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009856 non-ferrous metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法，包括如下步骤：将粗制钼酸氨浸，过滤得粗制钼酸铵溶液；将粗制钼酸铵溶液用氯化镁除硅和磷，用沉淀法除铝，用硫化铵除二价金属离子；用离子交换除钠和钾及少量残留的二价金属离子；用活性炭吸附除去有机杂质；酸沉结晶得四钼酸酸铵产品；四钼酸铵用氨溶解，加热蒸发制备二钼酸铵，减压结晶制备七钼酸铵。本发明的优点在于适应于多种来源，不同的杂质和含量的粗制钼酸，尤其是对于高钠、高钾和含有机杂质的粗制钼酸，本发明的方法利于稳定所得产品的质量，此外，本发明的方法生产效率较高。
Description
【技术领域】
本发明涉及金属湿法冶炼和资源可再生技术领域，特别涉及一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法。
【背景技术】
钼是一种非常重要的稀有金属元素，相对于钨资源，世界上钼的储量更少，然而钼在钢铁工业、有色冶金工业、石油及化学工业、农业、医药业和电子工业等领域的需求非常大，尤其是钼作为石油化工的催化剂成分，其功能不可替代。当前，对各种来源和形态的钼的二次资源化和高价值利用成为钼湿法冶金的重要技术研发方向。二次资源化钼的来源多种多样，包括从钨冶金工艺的除钼渣和萃余液、含钼催化剂、低品位钼焙砂浸余渣、钼酸盐生产中除钾洗液和各种尾液中少量钼、金属钼废料和电光源刻蚀废液等回收金属钼。上述这些二次钼资源化原料来源的复杂性，对于液体含钼废料，一般将其中的钼沉淀或吸附后转化为含固体形态的粗制钼酸，对于固体含钼废料，一般将其高温焙烧预处理后用碱浸出或直接用碱浸出获得钼的碱浸出液，其中往往含有其它一价到三价金属离子以及硅、铝、磷等杂质，将含有杂质的碱浸钼酸钠溶液进行简单的分离处理以及酸性条件下进行沉淀，得到粗制钼酸。上述不同途径来源的粗制钼酸，其中含有相当量的一价和二价金属离子杂质或者一些有机物杂质，以其作为钼的二次资源化钼的来源，制备高附加值的钼酸铵产品，需要对其中杂质，尤其是各种金属阳离子进行有效去除，才能生产出符合国家标准规定的钼酸铵产品。
以钼焙砂、辉钼矿或钼的二次资源为原料生产钼酸铵，需要对各种浸取方法得到的钼酸盐溶液进行不同工艺路线的纯化钼过程。常用的纯化方法有沉淀分离方法、萃取分离方法和离子交换树脂方法等。中国专利CN201810911384.0、CN201410496469.9和CN201410444866.1公开了采用沉淀方法将杂质分离，从而实现对钼酸盐纯化。中国专利CN201910866915.3和CN200810143287.8分别公开了采用萃取纯化钼酸盐溶液制备钼酸铵的方法。中国专利CN201110424519.9、CN200810143287.8和CN201310492520.4公开了将钼酸根离子吸附于阴离子交换树脂上，然后用氨解吸附获得纯钼酸铵溶液的方法。中国专利CN201210242774.6公开了一种用阳离子交换树脂对钼酸铵溶液进行离子交换进而除去溶液中的二价金属离子，得到纯化的钼酸锭溶液的方法。
在以钼酸铵的二次资源化生产过程中，粗制钼酸不仅有含量较大的二价金属离子，而且一价金属离子如钠和钾离子的含量往往更高。这是由于处理废钼原料的常用方法为碱焙烧工艺，使得粗制钼酸中钠的含量较高。此外，中国专利CN201711324935.5在以高钾钼焙砂为原料生产钼酸铵时，其中有一步水洗降钾的工艺步骤，而从降钾液中回收的粗制钼酸钾含量较高。现有的工艺路线中，通常采用水洗的方法溶解除去金属离子，但这种方法因产生大量废水而形成环保处理的压力。在环境保护日益要求严格的情况下，现有工艺路线受到许多限制。中国专利CN201710530123.X公开了一种在粗制钼酸钠溶液中纯化钼酸铵的方法，通过离子树脂交换钼酸根离子，然后用氨水解析获得钼酸铵，交换柱需要有较大的承载能力。此外，源自萃取工艺路线的回收粗制钼酸中往往还含有不同数量的有机杂质，对钼酸铵的生产不利的影响。
【发明内容】
本发明提供了一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法，针对二次资源化的粗制钼酸来源十分复杂，所含杂质的种类和含量变化很大的问题以及环保要求控制废水数量的问题，
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
本申请公开了一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法，包括如下步骤：
a)浸取和过滤：在反应器中加入去离子水，在搅拌下加入粗制钼酸，向反应器中通入液氨，逐步加热到65～75℃，至pH至5.0～5.5，停止加氨，继续保温搅拌，使氨浸充分，然后冷却至40℃，过滤，除去不溶解物；
b)净化：将上述过滤液加热至80～96℃，调整pH值为10.4～11.2，加入20％的MgCl2溶液除去SiO2和P2O5杂质离子，过滤，除去不溶物硅镁渣，将过滤液调节pH值为6.1～7.2，析出氢氧化铝，过滤除去氢氧化铝，过滤液加热到85～90℃下，在pH为8.5～9.5的条件下，加入少量硫化铵沉淀除去二价金属离子，净化时间3～5小时，过滤除去沉淀；
c)离子交换：将上述过滤液调节pH值到8.0～9.0，然后通过阳离子交换树脂柱去除溶液中的钠、钾离子和少量的二价金属离子，得到交后液；
d)活性炭吸附：将交后液用10％氨水调节溶液pH为7.0～7.5，然后通过活性炭吸附柱，去除有机杂质，得到吸后液；
e)酸沉结晶：将吸后液进行酸沉，当pH在2.0～3.0时，温度40～55℃，经离心分离后，得到四钼酸铵与母液；
f)氨溶与合并母液：将四钼酸铵用氨水溶解，并将其溶解液与步骤e)中所得到的母液合并；
g)结晶：调节步骤f)所合并溶液的pH在6.9～7.5时，加入少量单晶态的二钼酸铵，进行加热蒸发，经离心和烘干，得到二钼酸铵；调节步骤f)所合并溶液的pH至6.0～7.0，保持结晶釜温度在70～80℃，在真空度为-0.06MPa条件下，进行真空结晶，经离心和烘干，得七钼酸铵。
作为优选，所述步骤b)中采用10％的硫酸、硝酸或盐酸溶液调整过滤液的pH值。
作为优选，所述步骤c)中采用的阳离子交换树脂为强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂、弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂、弱酸性酚醛系阳离子交换树脂。
作为优选，所述步骤d)中采用的活性炭为木质活性炭颗粒和煤质活性炭颗粒，所述木质活性炭颗粒包括果壳系列活性炭颗粒和椰壳活性炭颗粒。
作为优选，所述步骤e)中采用10％的硫酸、硝酸或盐酸溶液对吸后液进行酸沉。
本发明的有益效果：
(1)针对二次资源化粗制钼酸钼来源十分复杂，粗制钼酸中含有的杂质种类和数量变化较大的特点，进行了综合的除杂工艺路线安排，尤其是对于高钠和高钾的粗制钼酸，采用阳离子交换方法，可以深度去除钼酸铵溶液中的钠和钾离子；
(2)相对于阴离子树脂交换钼酸根的工艺路线，本发明的阳离子交换树脂工艺，树脂的负荷相对较少，使得树脂的使用周期较长，提高了生产效率；
(3)本发明采用活性炭吸附有机杂质，可以有效地提高钼酸铵产品的质量。
本发明的特征及优点将通过实施例结合附图进行详细说明。
【附图说明】
图1是本发明一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法的工艺流程线图。
【具体实施方式】
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了，下面通过附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。但是应该理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限制本发明的范围。此外，在以下说明中，省略了对公知结构和技术的描述，以避免不必要地混淆本发明的概念。
实施例1：
参阅图1，将粗制钼酸500g，在5000mL烧瓶中，加入清水1500mL，加热，并在搅拌速度为150rpm条件下，缓慢加入20％氨水，并最终至溶液的pH为8.5，保持温度在75-80℃进行铵浸，浸提时间3小时，然后降温到40℃，浸提完毕，用布氏漏斗进行固液分离，得粗制钼酸铵溶液，固体物残渣弃去。
所得粗制钼酸铵溶液加入到5000mL烧瓶中，加热到90℃，用氨水调节pH为10.5，加入20％的MgCl2溶液，保持2小时，当溶液pH达到8.2时，冷却过滤；滤液再用10％硝酸调节至pH值为7.0，静止2小时，过滤；滤液用20％氨水调节pH至9.0，加入少量硫化铵，保持温度净化时间4小时后，降温到40℃，过滤。
过滤液通入到装有强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂交换柱，接收交换柱流出的交后液。
用10％氨水调节交后液的pH值为7.1，然后将其通入装有椰壳活性炭颗粒的吸附柱中，接收吸后液。
向吸后液缓慢加入10％硝酸溶液对滤液进行酸沉，最终pH至2.5，继续搅拌2小时，静止1小时，过滤得到的固体为四钼酸铵产品。
为了制备二钼酸铵，以上述四钼酸铵为原料，在1000mL烧杯中，加入四钼酸铵200g，在搅拌速度150rpm下，用10％氨水调节pH至7.1，保持结晶温度高于96℃，加入二钼酸铵晶种进行蒸发结晶，过滤得二钼酸铵产品。
为了制备七钼酸铵产品，以上述四钼酸铵为原料，在1000mL烧杯中，加入四钼酸铵200g，在搅拌速度150rpm下，用10％氨水调节pH至7.0，加热到75℃，用水循环泵抽真空，进行重结晶，制得七钼酸铵产品。
通过原料钼含量和钼酸铵产品的钼含量分析，计算实施例1钼的回收率为98％。
实施例2
参阅图1，将粗制钼酸500g，在5000mL烧瓶中，加入清水1500mL，加热，并在搅拌速度为150rpm条件下，缓慢加入20％氨水，并最终至溶液的pH为8.5，保持温度在75-80℃进行铵浸，浸提时间3小时，然后降温到40℃，浸提完毕，用布氏漏斗进行固液分离，得粗制钼酸铵溶液，固体物残渣弃去。
所得粗制钼酸铵溶液加入到5000mL烧瓶中，加热到90℃，用氨水调节pH为10.5，加入20％的MgCl2溶液，保持2小时，当溶液pH达到8.2时，冷却过滤。滤液再用10％硝酸调节至pH值为7.0，静止2小时，过滤。滤液用20％氨水调节pH至9.0，加入少量硫化铵，保持温度净化时间4小时后，降温到40℃，过滤。
过滤液通入到装有弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂交换柱，接收交换柱的流出的交后液。
用10％氨水调节溶液的pH值为7.1，然后将其通入装有椰壳活性炭颗粒的吸附柱中，接收流出的吸后液。
向吸后液缓慢加入10％硝酸溶液对滤液进行酸沉，最终pH至2.5，继续搅拌2小时，静止1小时，过滤得到的固体为四钼酸铵产品。
为了制备二钼酸铵，以上述四钼酸铵为原料，在1000mL烧杯中，加入四钼酸铵200g，在搅拌速度150rpm下，用10％氨水调节pH至7.1，保持结晶温度高于96℃，加入二钼酸铵晶种进行蒸发结晶，过滤得二钼酸铵产品。
为了制备七钼酸铵产品，以上述四钼酸铵为原料，在1000mL烧杯中，加入四钼酸铵200g，在搅拌速度150rpm下，用10％氨水调节pH至7.0，加热到75℃，用水循环泵抽真空，进行重结晶，制得七钼酸铵产品。
通过原料钼含量和钼酸铵产品的钼含量分析，计算实施例2钼的回收率为95％。
实施例3
参阅图1，将粗制钼酸500g(钠含量经过原子吸收分析，质量含量0.8％)，在5000mL烧瓶中，加入清水1500mL，加热，并在搅拌速度为150rpm条件下，缓慢加入20％氨水，并最终至溶液的pH为8.5，保持温度在75-80℃进行铵浸，浸提时间3小时，然后降温到40℃，浸提完毕。用布氏漏斗进行固液分离，得粗制钼酸铵溶液，固体物残渣弃去。
所得粗制钼酸铵溶液加入到5000mL烧瓶中，加热到90℃，用氨水调节pH为10.5，加入20％的MgCl2溶液，保持2小时，当溶液pH达到8.2时，冷却过滤。滤液再用10％硝酸调节至pH值为7.0，静止2小时，过滤。滤液用20％氨水调节pH至9.0，加入少量硫化铵，保持温度净化时间4小时后，降温到40℃，过滤。
过滤液通入到装有强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂交换柱，接收交换柱的流出的交后液。
用10％氨水调节溶液的pH值为7.1，然后将其通入装有椰壳活性炭颗粒的吸附柱中，接收流出的吸后液。
向吸后液缓慢加入10％硝酸溶液对滤液进行酸沉，最终pH至2.5，继续搅拌2小时，静止1小时，过滤得到的固体为四钼酸铵产品。
为了制备二钼酸铵，以上述四钼酸铵为原料，在1000mL烧杯中，加入四钼酸铵200g，在搅拌速度150rpm下，用10％氨水调节pH至7.1，保持结晶温度高于96℃，加入二钼酸铵晶种进行蒸发结晶，过滤得二钼酸铵产品。
为了制备七钼酸铵产品，以上述四钼酸铵为原料，在1000mL烧杯中，加入四钼酸铵200g，在搅拌速度150rpm下，用10％氨水调节pH至7.0，加热到75℃，用水循环泵抽真空，进行重结晶，制得七钼酸铵产品。
通过原料钼含量和钼酸铵产品的钼含量分析，计算实施例3钼的回收率为98％。将四钼酸铵、二钼酸铵、七钼酸铵用原子吸收方法进行钠含量的分析，钠含量为0.0005％。
实施例4：
参阅图1，将粗制钼酸500g(钾含量经过原子吸收分析，质量含量3.3％)，在5000mL烧瓶中，加入清水1500mL，加热，并在搅拌速度为150rpm条件下，缓慢加入20％氨水，并最终至溶液的pH为8.5，保持温度在75-80℃进行铵浸，浸提时间3小时，然后降温到40℃，浸提完毕。用布氏漏斗进行固液分离，得粗制钼酸铵溶液，固体物残渣弃去。
所得粗制钼酸铵溶液加入到5000mL烧瓶中，加热到90℃，用氨水调节pH为10.5，加入20％的MgCl2溶液，保持2小时，当溶液pH达到8.2时，冷却过滤。滤液再用10％硝酸调节至pH值为7.0，静止2小时，过滤。
滤液用20％氨水调节pH至9.0，加入少量硫化铵，保持温度净化时间4小时后，降温到40℃，过滤。
过滤液通入到装有强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂交换柱，接收交换柱的流出的交后液。
用10％氨水调节溶液的pH值为7.1，然后将其通入装有椰壳活性炭颗粒的吸附柱中，接收流出的吸后液。
向吸后液缓慢加入10％硝酸溶液对滤液进行酸沉，最终pH至2.5，继续搅拌2小时，静止1小时，过滤得到的固体为四钼酸铵产品。
为了制备二钼酸铵，以上述四钼酸铵为原料，在1000mL烧杯中，加入四钼酸铵200g，在搅拌速度150rpm下，用10％氨水调节pH至7.1，保持结晶温度高于96℃，加入二钼酸铵晶种进行蒸发结晶，过滤得二钼酸铵产品。
为了制备七钼酸铵产品，以上述四钼酸铵为原料，在1000mL烧杯中，加入四钼酸铵200g，在搅拌速度150rpm下，用10％氨水调节pH至7.0，加热到75℃，用水循环泵抽真空，进行重结晶，制得七钼酸铵产品。
通过原料钼含量和钼酸铵产品的钼含量分析，计算实施例4钼的回收率为98％。将四钼酸铵、二钼酸铵、七钼酸铵用原子吸收方法进行钠含量的分析，钾含量为0.006％。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法，其特征在于：包括如下步骤：
a)浸取和过滤：在反应器中加入去离子水，在搅拌下加入粗制钼酸，向反应器中通入液氨，逐步加热到65～75℃，至pH至5.0～5.5，停止加氨，继续保温搅拌，使氨浸充分，然后冷却至40℃，过滤，除去不溶解的渣；
b)净化：将上述滤液加热至80～96℃，调整pH值为10.4～11.2，加入20％的MgCl2溶液除去SiO2和P2O5杂质离子，过滤，除去不溶物硅镁渣，将过滤液调节pH值为6.1～7.2，析出氢氧化铝，过滤除去氢氧化铝，过滤液加热到85～90℃下，在pH为8.5～9.5的条件下，加入少量硫化铵沉淀除去二价金属离子，净化时间3～5小时，过滤除去沉淀；
c)离子交换：将上述过滤液调节pH值到8.0～9.0，然后通过阳离子交换树脂柱去除溶液中的钠、钾离子和少量的二价金属离子，得到交后液；
d)活性炭吸附：将交后液用10％氨水调节溶液pH为7.0～7.5，然后通过活性炭吸附柱，去除有机杂质，得到吸后液；
e)酸沉结晶：将吸后液进行酸沉，当pH在2.0～3.0时，温度40～55℃，经离心分离后，得到四钼酸铵与母液；
f)氨溶与合并母液：将四钼酸铵用氨水溶解，并将其溶解液与步骤e)中所得到的母液合并；
g)结晶：调节步骤f)所合并溶液的pH在6.9～7.5时，加入少量单晶态的二钼酸铵，进行加热蒸发，经离心和烘干，得到二钼酸铵；调节步骤f)所合并溶液的pH至6.0～7.0，保持结晶釜温度在70～80℃，在真空度为-0.06MPa条件下，进行真空结晶，经离心和烘干，得七钼酸铵。
2.如权利要求1所述的一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法，其特征在于：所述步骤b)中采用10％的硫酸、硝酸或盐酸溶液调整过滤液的pH值。
3.如权利要求1所述的一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法，其特征在于：所述步骤c)中采用的阳离子交换树脂为强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂、弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂、弱酸性酚醛系阳离子交换树脂。
4.如权利要求1所述的一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法，其特征在于：所述步骤d)中采用的活性炭为木质活性炭颗粒和煤质活性炭颗粒，所述木质活性炭颗粒包括果壳系列活性炭颗粒。
5.如权利要求1所述的一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法，其特征在于：所述步骤e)中采用10％的硫酸、硝酸或盐酸溶液对吸后液进行酸沉。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010532314.1A CN113800566B (zh) | 2020-06-12 | 2020-06-12 | 一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010532314.1A CN113800566B (zh) | 2020-06-12 | 2020-06-12 | 一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113800566A CN113800566A (zh) | 2021-12-17 |
| CN113800566B true CN113800566B (zh) | 2023-12-22 |
Family
ID=78943962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010532314.1A Active CN113800566B (zh) | 2020-06-12 | 2020-06-12 | 一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113800566B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116813353B (zh) * | 2023-05-30 | 2024-08-09 | 安徽工业大学 | 一种氮化硅基复合粉末及其制备方法和烧结方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102051483A (zh) * | 2009-10-27 | 2011-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 从含钼废催化剂中回收金属的方法 |
| CN102730758A (zh) * | 2012-07-14 | 2012-10-17 | 河南科技大学 | 利用离子交换树脂降除钼酸铵溶液中金属杂质的方法 |
| CN108622938A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-10-09 | 安徽华西稀有金属材料有限公司 | 一种从含钼溶液中制备二钼酸铵的方法 |
| CN110127761A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-08-16 | 安庆市月铜钼业有限公司 | 一种钼酸铵结晶方法 |
-
2020
- 2020-06-12 CN CN202010532314.1A patent/CN113800566B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102051483A (zh) * | 2009-10-27 | 2011-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 从含钼废催化剂中回收金属的方法 |
| CN102730758A (zh) * | 2012-07-14 | 2012-10-17 | 河南科技大学 | 利用离子交换树脂降除钼酸铵溶液中金属杂质的方法 |
| CN108622938A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-10-09 | 安徽华西稀有金属材料有限公司 | 一种从含钼溶液中制备二钼酸铵的方法 |
| CN110127761A (zh) * | 2019-06-24 | 2019-08-16 | 安庆市月铜钼业有限公司 | 一种钼酸铵结晶方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 中国有色金属工业协会主编.氧化钼的湿法冶炼.《中国钼业》.冶金工业出版社,2013,105-113页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113800566A (zh) | 2021-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101880780B (zh) | 一种钨钼酸盐混合溶液分离提取钨钼的方法 | |
| CN102531002B (zh) | 一种纯化碳酸锂的方法 | |
| CN110627095B (zh) | 一种从氧化铝生产过程提取锂并制备电池级碳酸锂的方法 | |
| CN108977669B (zh) | 一种深度脱除高浓度硫酸钴溶液中镉并回收镉的方法 | |
| CN103073061B (zh) | 一种从高钼白钨矿中提取钨、钼的方法 | |
| CN102534214B (zh) | 一种用螯合树脂从拜耳母液中回收镓的新方法 | |
| CN101870461B (zh) | 含镁废液的处理方法 | |
| CN112654583A (zh) | 大幅度降低锂辉石硫酸法各级碳酸锂中硫酸根含量的方法 | |
| CN101838735B (zh) | 一种镍钼多金属冶金物料酸浸液分离提取有价金属的方法 | |
| CN109182791B (zh) | 一种有机酸络合-固相吸附从稀土料液中除铝的方法 | |
| CN107758714B (zh) | 一种粉煤灰中铝硅锂镓联合法协同提取的方法 | |
| CN108622938B (zh) | 一种从含钼溶液中制备二钼酸铵的方法 | |
| CN113699387A (zh) | 一种萃取法深度分离钼酸钠溶液中钨的方法 | |
| CN113603143A (zh) | 一种钨酸一步氨溶脱磷除钼制取仲钨酸铵的方法 | |
| CN102701263B (zh) | 一种含锡铜渣选择性浸出免蒸发制备硫酸铜的方法 | |
| CN114933288B (zh) | 一种高纯磷酸二氢钾及其制备方法 | |
| CN111778404A (zh) | 一种镍钴钼磷钒合金料的浸出分离方法 | |
| CN114959311A (zh) | 一种从高铜钼精矿中综合回收稀贵金属的方法 | |
| CN113800566B (zh) | 一种从粗制钼酸制备钼酸铵的方法 | |
| CN107298462A (zh) | 一种从粗制钼酸钠溶液中制取高纯钼酸盐的方法 | |
| CN101838750A (zh) | 一种仲钨酸铵结晶母液直接调酸闭路循环的方法 | |
| CN111392778B (zh) | 一种高铼酸铵溶液深度净化除钾的方法 | |
| CN107674976B (zh) | 一种用氨-碳酸氢铵分离回收低钴高锰废料中钴和锰的方法 | |
| CN110106356B (zh) | 一种粉末型钛系离子交换剂分离盐湖卤水中锂的方法 | |
| CN110002477B (zh) | 电池级碳酸锂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |