JPWO2019230955A1 - 金属調加飾用部材及びそれを用いた金属調加飾成形体 - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L2207/53—Core-shell polymer
Abstract
Description
しかしながら、金属蒸着フィルムの透明基材として収縮率の低いものを用いたとしても、成形後に期待した金属光沢感が得られないことが頻発した。
[1]透明基材上に金属蒸着膜を有する金属蒸着フィルムを、前記透明基材が外層側を向くように配置してなる金属調加飾用部材であって、前記透明基材はゴム粒子及びバインダー樹脂を含む透明樹脂基材であり、前記金属蒸着膜は、金属からなる島部と島部の間に位置する海部とを有し、島部1個あたりの面積Aが4,400〜56,000nm2である、金属調加飾用部材。
[2]上記[1]に記載の金属調加飾用部材から形成されてなる、金属調加飾成形体。
本発明の金属調加飾用部材は、透明基材上に金属蒸着膜を有する金属蒸着フィルムを、前記透明基材が外層側を向くように配置してなり、前記透明基材はゴム粒子及びバインダー樹脂を含む透明樹脂基材であり、前記金属蒸着膜は、金属からなる島部と島部の間に位置する海部とを有し、島部1個あたりの面積Aが4,400〜56,000nm2であるものである。
図1及び図2の金属調加飾用部材100は、透明基材11上に金属蒸着膜12を有する金属蒸着フィルム10を、前記透明基材11が外層側を向くように配置されている。また、図2の金属調加飾用部材100の金属蒸着フィルム10は、透明基材11と金属蒸着膜12との間にプライマー層13を有している。また、図2の金属調加飾用部材100は、金属蒸着フィルム10の内層側に、接着剤層20及び樹脂基板30を有している。
金属蒸着フィルムは、透明基材上に金属蒸着膜を有するものである。
透明基材と金属蒸着膜との間には、密着性を向上するためのプライマー層を有していてもよい。
透明基材は、金属蒸着膜の支持体としての役割を有する。また、透明基材は、外層側に配置され、金属調加飾用部材に耐擦傷性を付与する役割を有する。
透明基材がゴム粒子を含有することで、成形時に透明基材を割れ難くして、成形性を良好にすることができる。その一方、透明基材がゴム粒子を含有すると、加熱処理によって金属光沢が低下する場合がある。この理由は下記(1)のように考えられる。
なお、金属調加飾用部材が、金属蒸着フィルムの内層側に樹脂基板等の他の層を有し、他の層を形成する過程で金属蒸着フィルムの透明基材に高熱がかかる場合には、この時の熱によっても前述したような金属光沢の低下が生じることがある。例えば、金属調加飾用部材が後述する樹脂基板を有する場合において、金属蒸着フィルムの透明基材に高熱がかかる状況で金属貼着フィルムと樹脂基板とをラミネートすると、この時の熱によって前述したような金属光沢の低下が生じることがある。
(2)図3(b)のように、金属蒸着膜の島部が重なった状態で金属調加飾用部材を成形すると、金属蒸着膜が伸長する際に、重なった島部の金属が剥がれる際にダメージを受け、金属光沢がさらに低下すると考えられる。そして、このように島部がダメージを受けているため、成形後の加熱処理でも金属光沢が回復しにくい。
一方、図4(b)のように、金属蒸着膜の島部が重なっていない状態で金属調加飾用部材を成形すると、成形時の金属光沢の低下を抑制できる。さらには、成形時に金属調加飾用部材にかかる熱(例えば、真空成形において、金属調加飾用部材をドローダウンさせる際の熱)によって、配列が乱れた島部が元の状態に近づき、金属光沢が回復しやすいと考えられる。
これらの樹脂の中でも、耐光性に優れ、高硬度で傷がつきにくく、さらには、屈折率が低いため透明性に優れるとともに傷が目立ちにくい、アクリル系樹脂が好適である。アクリル系樹脂の含有量は、透明基材の全バインダー樹脂の50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましい。
このようなアクリル系樹脂は、例えば、炭素数1〜4のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル50〜100重量%と、アクリル酸エステル0〜50重量%と、これらと共重合可能な他のビニル単量体0〜49重量%の重合によって得ることができる。ここで、アクリル酸エステルは、好ましくは0.1〜50重量%、より好ましくは1〜50重量%の範囲で用いられ、メタクリル酸アルキルの好ましい共重合割合は50〜99重量%、より好ましい共重合割合は50〜99.9重量%である。
ゴム粒子は、透明性の観点から、弾性体層の外殻に、バインダー樹脂と同系統の樹脂を含む層を有することが好ましい。言い換えると、透明性の観点から、ゴム粒子は外殻にバインダー樹脂と同系統の樹脂を含むことが好ましい。例えば、バインダー樹脂としてアクリル系樹脂を含み、ゴム粒子の外殻にアクリル系樹脂を含むことが好ましい。
また、透明性をより良好にする観点からは、ゴム粒子の弾性体層、ゴム粒子の外殻及びバインダー樹脂に同系統の成分を含むことが好ましい。
0.98≦n1/n2≦1.02 (A)
0.98≦n0/n1≦1.02 (B)
例えば、アクリル酸アルキル50〜99.9重量%と、これと共重合可能な他のビニル単量体0〜49.9重量%と、共重合性の架橋性単量体0.1〜10重量%を重合して得られる層を有する弾性共重合体100重量部の存在下に、メタクリル酸エステル50〜100重量%と、アクリル酸エステル0〜50重量%と、これらと共重合可能な他のビニル単量体の少なくとも1種0〜49重量%とからなる単量体組成物10〜400重量部を重合させることにより、コア(弾性共重合体を含む層)の表面に、外殻(単量体組成物から形成される重合層)を備えたゴム含有重合体を得ることができる。
ゴム含有重合体において、弾性共重合体を構成するために所望に応じて用いられ、アクリル酸アルキルと共重合可能な他のビニル単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシルのようなメタクリル酸アルキル、スチレン、アクリロニトリルなどが好ましい。
ゴム粒子の平均粒子径は、例えば、透明基材を垂直に切断したサンプルを作製し、該サンプルのゴム粒子又はゴム粒子以外の素材を酸化ルテニウム等の染色剤で染色し、染色したサンプルの透過電子像を電子顕微鏡で撮像し、撮像された20個の粒子の直径の平均値として算出できる。
なお、ゴム粒子の平均粒子径は、重合開始剤の種類や量、また重合時間などを調節することによって、適当な値に設定することが可能である。
本明細書において、75℃、30分の熱収縮率は、JIS K7133:1999に準拠して測定したものであり、MD方向及びTD方向の平均をいうものとする。
透明基材の厚みは、例えば、垂直断面を電子顕微鏡等で観察することにより測定できる。
また、透明基材は、JIS K7361−1:1997の全光線透過率が85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。
金属蒸着膜を構成する金属としては、インジウム、スズ、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金、真鍮、クロム及び亜鉛等の金属、並びに、これらの合金等が挙げられる。これらの中でも、インジウム、スズ、アルミニウム、亜鉛及びこれらの合金から選ばれる1種以上を用いることが好ましい。
また、インジウム蒸着膜は、金属光沢に優れつつ、耐候性が良好である点で最も好ましい。さらに、インジウムは融点が低いため、インジウム蒸着膜は上述した島状構造を取りやすい傾向がある。よって、金属蒸着膜がインジウム蒸着膜の場合に、本発明の効果を発揮しやすい点で有効である。
金属蒸着膜の島部1個あたりの面積Aが4,400nm2未満の場合、金属光沢が不足し、金属調加飾成形体の意匠性を良好にすることができない。
一方、金属蒸着膜の島部1個あたりの面積Aが56,000nm2を超える場合、金属蒸着膜の島部の密度が高くなり過ぎ、成形前の加熱で金属蒸着膜の島部が図3(b)のような状態になりやすく、成形後の金属光沢を優れたものとすることができない。また、金属蒸着膜の島部1個あたりの面積Aが56,000nm2を超える場合、成形時に金属調加飾用部材に熱がかかっても、配列が乱れた島部が元の状態に近づきにくく、金属光沢が回復しにくい。
また、金属蒸着膜の島部1個あたりの面積Aが56,000nm2を超える場合、成形前の加熱で金属蒸着膜の島部が図3(b)のような状態にならなかったとしても、成形後の金属光沢を優れたものとすることができない。この理由は、島部1個あたりの面積Aが56,000nm2を超える場合、成形時の熱及び圧力によって金属蒸着膜が平滑化されにくいためと考えられる。
金属蒸着膜の島部1個あたりの面積Aは17,500〜53,000nm2であることが好ましく、24,000〜51,000nm2であることがより好ましく、31,500〜49,000nm2であることがさらに好ましい。
まず、走査型電子顕微鏡(SEM)により、金属蒸着フィルムの金属蒸着膜の表面写真を撮影する。撮影倍率は5,000〜20,000倍が好ましい。
次いで、撮影した写真上に、島部が50個以上100個以下入る正方形の枠を重ねる。該枠の一辺の長さをL[nm]とする。「L」はサンプル上の実サイズを表し、例えば、SEM写真のピクセルサイズ又はスケールバーを基準として算出することができる。
次いで、該枠内に全体が含まれる島部の数(n1)、該枠内にその島部の面積の1/2以上1未満が存在すると認められる島部の数(n2)、該枠内にその島部の面積の1/2未満が存在すると認められる島部の数(n3)をカウントする。カウントしたn1、n2及びn3に基づいて下記式(i)で示される「n」を、該枠内に存在する島部の個数と擬制する。
n=n1+(3n2+n3)/4 (i)
そして、該枠の一辺の長さL[nm]及び式(i)で算出した該枠内の島部の数(n)に基づいて下記式(ii)で示される「a」を、該枠内における島部1個あたりの面積[nm2]と擬制する。なお、このようにして算出した島部1個あたりの面積a[nm2]には、僅かではあるが海部の面積が含まれている。しかし、図5及び図6から明らかなように、海部は、面内に占める面積が僅かであり、島部1個あたりの面積a[nm2]及び成形後の金属光沢に与える影響は無視できる程度に小さいため、本明細書では海部の影響を無視するものとする。
a=L2/n (ii)
上記作業を20箇所で行い、20箇所の「a」の平均値を、本明細書における島部1個あたりの面積A[nm2]とする。
透明基材と金属蒸着膜との間には、金属蒸着膜の密着性を高めるためにプライマー層を有することが好ましい。また、プライマー層は、透明基材の微小領域における熱挙動の相違が金属蒸着膜に伝わることを抑制し、成形前の加熱時に金属蒸着膜の島部の配列が乱れることを抑制しやすくできる。また、成形前の加熱時に金属蒸着膜の島部の配列が乱れることを抑制することは、成形時に金属調加飾用部材にかかる熱によって、配列が乱れた島部が元の状態に近づきやすくなり、金属光沢を回復することにもつながる点で有効である。
プライマー層を構成する樹脂は、透明基材と金属蒸着膜との密着性を高める樹脂を選択することが好ましい。例えば、透明基材のバインダー樹脂がアクリル系樹脂の場合、プライマー層はアクリル系樹脂を含むことが好ましい。
樹脂組成物の硬化物としては、例えば、主剤としてのアクリルポリオールと、硬化剤としてのイソシアネート化合物との反応生成物(硬化物)が挙げられる。当該硬化物は、バインダー樹脂としてアクリル系樹脂を含む透明基材との密着性を良好にし得る点でも好適である。
水酸基含有アクリレートとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2,2−ジヒドロキシメチルブチル(メタ)アクリレート、ポリヒドロキシアルキルマレエート、ポリヒドロキシアルキルフマレートなどが挙げられる。好ましくは、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
共重合性ビニルモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。また、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル、例えば、(メタ)アクリロニトリルなどのシアン化ビニル、例えば、(メタ)アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などのカルボキシル基を含むビニルモノマー、または、そのアルキルエステル、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、オリゴエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートなどのアルカンポリオールポリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
アクリルポリオールは、これら水酸基含有アクリレート、及び共重合性ビニルモノマーを、適当な溶剤および重合開始剤の存在下において共重合させることにより得ることができる。
前記アクリルポリオールの数平均分子量は、5,000〜50,000が好ましく、10,000〜30,000がさらに好ましい。アクリルポリオールの数平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)法により測定したポリスチレン換算の分子量である。
プライマー層中には、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を含有してもよい。
金属調加飾用部材は、上記に例示した以外の層を有していてもよい。
金属調加飾用部材は、金属蒸着フィルムの外層側(透明基材の外層側)に保護層を有していてもよい。
電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましい。また、金属調加飾用部材を製造する過程で樹脂層が傷つくことを抑制する観点からは、電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する、多官能性(メタ)アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができる。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
金属調加飾用部材の金属蒸着フィルムの内層側には樹脂基板を有することが好ましい。
樹脂基板は、例えば、金属調加飾用部材の強度を高めたり、金属調加飾用部材から形成した金属調加飾成形体の形状を保持したりする役割を有する。
このため、樹脂基板は、無彩色とするための顔料を含むことが好ましい。樹脂基板の顔料としては、黒色顔料の単独でもよいし、黒色顔料と他の顔料(白色顔料等)との混合であってもよい。
これらのバインダー樹脂の中でも成形時のクラックを抑制する観点から、ABS樹脂を含むことが好ましい。
樹脂基板の全バインダー樹脂に対するABS樹脂の割合は、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましい。
接着剤層は、金属調加飾用部材を構成する各層の接着性を高めるために、必要に応じて形成される層である。接着剤層は、例えば、金属蒸着フィルムと樹脂基板との間に配置することが好ましい。また、樹脂基板を複数有する場合、樹脂基板の間に接着剤層を配置することが好ましい。
接着剤層は、感熱接着剤層(ヒートシール層)及び感圧接着剤層(粘着層)が挙げられる。感圧接着剤層(粘着層)は、貼り合せプロセスの簡便さからより好ましい。感熱接着剤層(ヒートシール層)は、感圧接着剤層(粘着層)に比べて形状が変化しにくいことから、成形後の金属光沢をより良好にしやすい点で好ましい。
接着剤層の厚みは、接着剤の種類に応じて、0.1〜100μm程度の範囲で調整すればよい。
金属調加飾用部材の積層構成の具体例としては、例えば、下記(1)〜(4)が挙げられる。なお、「/」は各層の境界を意味する。また、左側が金属調加飾用部材の外層側、右側は内層側を意味する。
(1)透明基材/金属蒸着膜
(2)透明基材/プライマー層/金属蒸着膜
(3)透明基材/金属蒸着膜/接着剤層/樹脂基板
(4)透明基材/プライマー層/金属蒸着膜/接着剤層/樹脂基板
<条件1>
ウェーブスキャン装置を用いて、金属調加飾用部材の外層側から測定した写像鮮明性の値をD1とする。次いで、D1の測定を行った金属調加飾用部材を75℃で72時間乾燥する。金属調加飾用部材の外層側の表面温度を室温まで放冷した後、ウェーブスキャン装置を用いて、乾燥した金属調加飾用部材の外層側から測定される写像鮮明性をD2とする。次いで、D2の測定を行った金属調加飾用部材を真空成形する。金属調加飾用部材の外層側の表面温度を室温まで放冷した後、ウェーブスキャン装置を用いて、真空成形した金属調加飾用部材の外層側から測定される写像鮮明性をD3とする。かかる前提において、D2/D1<D3/D1を示す。
D3/D1は0.950以上であることが好ましく、0.960以上であることがより好ましい。D3/D1の上限は特に限定されないが、上記(1)の場合は0.999程度であり、上記(2)の場合は1.150程度である。
D2/D1は0.880以上であることが好ましく、0.900以上であることがより好ましい。D2/D1の上限は特に限定されないが、上記(1)の場合は0.990程度であり、上記(2)の場合は1.050程度である。
また、条件1において、金属調加飾用部材を真空成形した後は、温度23℃±5℃、湿度40〜65%の環境で放冷することが好ましい。また、条件1において、室温とは、23℃±5℃を意味する。
また、条件1において、真空成形時の加熱条件は、金属調加飾用部材の表面温度が170秒で180℃となる条件とすることが好ましい。
また、条件1において、D3を測定する箇所は、伸び率50%以下の箇所とすることが好ましく、伸び率30%以下の箇所とすることがより好ましい。なお、成形体の凹凸の角部では、角部を境として傾斜角が変曲する。測定領域に変曲した傾斜面を含む場合、写像鮮明性の正確な測定が期待できない。このため、傾斜角が変曲する領域を含む箇所はD3の測定の対象外とする。
また、条件1において、D1、D2及びD3は20箇所の測定値の平均値をいうものとする。
本発明の金属調加飾用部材は、高度な意匠性が求められる各種の成形体(例えば、通信機器、自動車等の車両体の内外装、家電製品、家具等の部材)に好適に用いることができる。
本発明の金属調加飾成形体は、上述した本発明の金属調加飾用部材から形成されてなるものである。
金属調加飾成形体は、例えば、下記(y1)〜(y2)の工程を有する真空成形により、製造することができる。
(y1)金属調加飾用部材を、所定形状の成形面を有する成形型上に設置した後、当該金属調加飾用部材を加熱、軟化させる(成形型上で金属調加飾用部材をドローダウンさせる)。成形型が雄型の場合は、金属調加飾用部材の内層側が成形型(雄型)側を向くように配置し、成形型が雌型の場合は、金属調加飾用部材の外層側が成形型(雌型)側を向くように配置する。
(y2)成形型側から真空吸引して、軟化した金属調加飾用部材を成形型の成形面に沿って密着させることにより、金属調加飾用部材を成形する。
金属調加飾用部材について以下の評価、測定を行った。結果を表1に示す。
明細書本文に記載した手順に従い、走査型電子顕微鏡(SEM)により、金属蒸着フィルムの金属蒸着膜の表面写真を撮影し、金属蒸着膜の島部1個あたりの面積A[nm2]を算出した。走査型電子顕微鏡(SEM)は、株式会社日立ハイテクノロジーズ社製の型番S−4800を用い、加速電圧は5kV、ピクセルサイズは9.9nm、working distance (WD)は15.0mmとした。
成形前の加熱を行っていない初期状態の金属調加飾用部材の金属光沢を目視で評価した。金属光沢が良好なものを2点、どちらとも言えないものを1点、金属光沢が不十分なものを0点として、20人が評価し、平均点を算出した。そして、平均点ごとに下記の基準でランク分けした。
A:平均点が1.5以上
B:平均点が1.0以上1.5未満
C:平均点が1.0未満
ウェーブスキャン装置(BYKジャパン社製、商品名:ウェーブスキャン デュアル AW−4840)を用い、実施例1〜7及び比較例1の金属調加飾用部材(成形前の加熱処理を行っていない金属調加飾用部材)の透明基材側から写像鮮明性(D1)を測定した。前記測定装置上における写像鮮明性の表示項目は「DOI(Distinctness of Image)」である。同様に、成形前の加熱処理を行った実施例1〜7及び比較例1の金属調加飾用部材の透明基材側から写像鮮明性(D2)を測定した。さらに、実施例1〜7及び比較例1の金属調加飾成形体の写像鮮明性(D3)を測定した。D3を測定する箇所は、伸び率が30%以下の領域から選択した。
「D2/D1」、「D3/D1」及び「D2/D3」を表1に示す。「D3/D1」が0.950以上であれば、初期のDOIからの鮮明性の変化が少なく、成形後に期待した金属光沢を維持できているといえる。
なお、比較例2の金属調加飾用部材は、初期の金属光沢が劣るため、一連のDOIの測定は行わなかった。
成形後の金属調加飾用部材(後述する「3」で作製した金属調加飾成形体)の金属光沢を目視で評価した。金属光沢が良好なものを2点、どちらとも言えないものを1点、金属光沢が不十分なものを0点として、20人が評価し、平均点を算出した。そして、平均点ごとに下記の基準でランク分けした。
AA:平均点が1.7以上
A:平均点が1.5以上1.7未満
B:平均点が1.0以上1.5未満
C:平均点が1.0未満
[実施例1]
アクリル系ゴム粒子を含有する厚み125μmのアクリル樹脂系フィルムからなる透明基材(カネカ社の品番「015NAH」、全光線透過率:92%、ヘイズ:0.6%、75℃30分の熱収縮率0.5%以下)上に、下記プライマー層形成用塗布液1を塗布、乾燥し、厚み2μmのプライマー層を形成した。プライマー層形成用塗布液1中のイソシアネート基と水酸基とのモル比は1:1である。
次いで、プライマー層上に、真空蒸着法により、金属蒸着膜の島部1個あたりの面積A[nm2]が表1の値となるように蒸着時間を調整してインジウム蒸着膜を形成し、金属蒸着フィルムを得た。
次いで、アクリル系感圧接着剤(綜研化学社製、商品名:SKダイン2094、固形分25質量%)100質量部に対して、エポキシ系架橋剤(綜研化学社製、商品名:E−AX、固形分5質量%)0.27質量部を混合し、接着剤層用組成物を得た。シリコーン剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(東洋紡社製、商品名:E7304)の離型処理面に、接着剤層用組成物を乾燥後の厚みが40μmになるように塗布、乾燥し、感圧接着剤層を形成した。
次いで、感圧接着剤層と、金属蒸着フィルムのインジウム蒸着膜側とを貼り合わせた積層体を得た。該積層体を40℃環境で3日間エイジング処理を行った後、シリコーン剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルムを剥離し、露出した感圧接着剤層と、樹脂基板(厚み3.0mmの黒色ABS樹脂フィルム、100℃の熱収縮率2%以下)とを貼り合わせ、実施例1の金属調加飾用部材を得た。
・アクリルポリオール:100質量部
(荒川化学工業株式会社製、商品名:アラコートDA105)
・イソシアネート系化合物:40質量部
(荒川化学工業株式会社製、商品名:アラコートCL102H)
・メチルエチルケトン:25質量部
・酢酸ブチル:20質量部
島部1個あたりの面積A[nm2]を表1の値に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜3の金属調加飾用部材を得た。
アクリル系ゴム粒子を含有する厚み125μmのアクリル樹脂系フィルムからなる透明基材(住友化学社の商品名「テクノロイ(登録商標)S001G」、全光線透過率:92%、ヘイズ:1.3%、100℃10分の熱収縮率0.5%以下)上に、上記プライマー層形成用塗布液1を塗布、乾燥し、厚み2μmのプライマー層を形成した。
次いで、プライマー層上に、真空蒸着法により、金属蒸着膜の島部1個あたりの面積A[nm2]が表1の値となるように蒸着時間を調整してインジウム蒸着膜を形成し、金属蒸着フィルムを得た。
次いで、インジウム蒸着膜上に、下記処方の感熱接着剤層用塗布液を乾燥後の厚みが1.2μmになるように塗布、乾燥し、感熱接着剤層を形成し、金属蒸着フィルムのインジウム蒸着膜上に感熱接着剤層を有する積層体Aを得た。
次いで、樹脂基板(厚み3.0mmの黒色ABS樹脂フィルム、100℃の熱収縮率2%以下)上に、積層体Aの感熱接着剤層側の面が樹脂基板側を向くようにして配置し、樹脂基板と積層体Aとを熱ラミネートして、実施例4の金属調加飾用部材を得た。
アクリル系感熱接着剤(昭和インク工業社製、商品名:T-14、固形分30質量%)100質量部に対して、イソシアネート系架橋剤(昭和インク工業社製、商品名:OPNo.81、固形分70質量%)5質量部を混合してなるもの。
島部1個あたりの面積A[nm2]を表1の値に変更した以外は、実施例4と同様にして、実施例5〜7の金属調加飾用部材を得た。
蒸着時間を変更し、島部1個あたりの面積A[nm2]を表1の値に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例1〜2の金属調加飾用部材を得た。
実施例及び比較例の金属調加飾用部材を、75℃で72時間、加熱乾燥して樹脂基板の水分を排出した。
次いで、所望の成形形状の型を用い、該金属調加飾用部材の樹脂基板(黒色ABS樹脂フィルム)側の面を該型に向けて配置して真空成形し(加熱条件:樹脂基板の表面温度が170秒で180℃となる条件)、実施例1〜7及び比較例1〜2の金属調加飾成形体を得た。
得られた金属調加飾成形体を、透明基材側から蛍光灯の照明下の室内で目視で観察したところ、何れもクラックは確認できなかった。なお、実施例1〜7及び比較例1の金属調加飾成形体の透明基材側の面から、上記1−3のDOIの測定を行った。
また、実施例4〜7の金属調加飾用部材は、上述した効果がより優れていることが確認できる。
11:透明基材
12:金属蒸着膜
12a:島部
13:プライマー層
20:接着剤層
30:樹脂基板
100:金属調加飾用部材
Claims (9)
- 透明基材上に金属蒸着膜を有する金属蒸着フィルムを、前記透明基材が外層側を向くように配置してなる金属調加飾用部材であって、前記透明基材はゴム粒子及びバインダー樹脂を含む透明樹脂基材であり、前記金属蒸着膜は、金属からなる島部と島部の間に位置する海部とを有し、島部1個あたりの面積Aが4,400〜56,000nm2である、金属調加飾用部材。
- 前記ゴム粒子の外殻がアクリル系樹脂を含み、前記バインダー樹脂がアクリル系樹脂を含む、請求項1に記載の金属調加飾用部材。
- 前記透明基材を75℃で30分加熱した際の熱収縮率が1.0%以下である、請求項1又は2に記載の金属調加飾用部材。
- 前記透明基材と前記金属蒸着膜との間にプライマー層を有する、請求項1〜3の何れか1項に記載の金属調加飾用部材。
- 前記金属蒸着膜がインジウム蒸着膜である、請求項1〜4の何れか1項に記載の金属調加飾用部材。
- 前記金属蒸着フィルムの内層側に樹脂基板を有する、請求項1〜5の何れか1項に記載の金属調加飾用部材。
- 前記樹脂基板がバインダー樹脂としてABS樹脂を含む、請求項6に記載の金属調加飾用部材。
- さらに下記条件1を満たす、請求項1〜7の何れか1項に記載の金属調加飾用部材。
<条件1>
ウェーブスキャン装置を用いて、金属調加飾用部材の外層側から測定した写像鮮明性の値をD1とする。次いで、D1の測定を行った金属調加飾用部材を75℃で72時間乾燥する。金属調加飾用部材の外層側の表面温度を室温まで放冷した後、ウェーブスキャン装置を用いて、乾燥した金属調加飾用部材の外層側から測定される写像鮮明性をD2とする。次いで、D2の測定を行った金属調加飾用部材を真空成形する。金属調加飾用部材の外層側の表面温度を室温まで放冷した後、ウェーブスキャン装置を用いて、真空成形した金属調加飾用部材の外層側から測定される写像鮮明性をD3とする。かかる前提において、D2/D1<D3/D1を示す。 - 請求項1〜8の何れか1項に記載の金属調加飾用部材から形成されてなる、金属調加飾成形体。
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