JPWO2018062278A1 - 発光素子及び該発光素子の製造に有用な組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
そこで、本発明は、外部量子効率に優れる発光素子を提供することを目的とする。本発明はまた、前記発光素子の製造に有用な組成物を提供することを目的とする。
前記第1の有機層が、最低三重項励起状態のエネルギー準位と最低一重項励起状態のエネルギー準位との差の絶対値が0.5eV以下である化合物(T)を含有し、且つ、燐光発光性金属錯体を含有しない層であり、
前記第2の有機層が、架橋構成単位を含む高分子化合物の架橋体を含有する層であり、且つ、該高分子化合物の最低三重項励起状態のエネルギー準位が2.25eV以上である、発光素子。
[2]前記架橋構成単位が、架橋基A群から選ばれる少なくとも1種の架橋基を有する構成単位である、[1]に記載の発光素子。
(架橋基A群)
[3]前記架橋構成単位が、式(2)で表される構成単位又は式(2’)で表される構成単位である、[2]に記載の発光素子。
nAは0〜5の整数を表し、nは1又は2を表す。nAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ar3は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
LAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−N(R’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Xは、前記架橋基A群から選ばれる架橋基を表す。Xが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
mAは0〜5の整数を表し、mは1〜4の整数を表し、cは0又は1を表す。mAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ar5は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar4及びAr6は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar4、Ar5及びAr6はそれぞれ、該基が結合している窒素原子に結合している該基以外の基と、直接結合して、又は、酸素原子若しくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
KAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−N(R’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、前記と同じ意味を表す。KAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
X’は、前記架橋基A群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。X’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも1つのX’は、前記架橋基A群から選ばれる架橋基である。]
[4]前記化合物(T)が式(T−1)で表される化合物である、[1]〜[3]のいずれかに記載の発光素子。
nT1は、0以上5以下の整数を表す。nT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ArT1は、アリール基、置換アミノ基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、環を形成してもよい。但し、ArT1の少なくとも1つは、置換アミノ基であるか、又は、環内に二重結合を有さない窒素原子を含み、且つ、環内に=N−で表される基、ホウ素原子、−C(=ZT1)−で表される基、−S(=O)−で表される基、−S(=O)2−で表される基、及び、式(P):
LT1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−N(RT1')−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RT1'は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、環を形成してもよい。
ArT2は、ホウ素原子、−C(=ZT1)−で表される基、−S(=O)−で表される基、−S(=O)2−で表される基、前記式(P)で表される基、電子求引性基を有する芳香族炭化水素基、又は、環内に=N−で表される基を含む複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
nT2は、1以上15以下の整数を表す。但し、ArT2がホウ素原子又は前記式(P)で表される基である場合、nT2は3である。ArT2が−C(=ZT1)−で表される基、−S(=O)−で表される基、又は、−S(=O)2−で表される基である場合、nT2は2である。
ArT1とLT1とは直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、環を形成してもよい。ArT2とLT1とは直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、環を形成してもよい。ArT1とArT2とは直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、環を形成してもよい。]
[5]前記ArT1の少なくとも1つが、式(T1−1)で表される基である、[4]に記載の発光素子。
環RT1及び環RT2は、それぞれ独立に、環内に−C(=ZT1)−で表される基を含まない芳香族炭化水素環、又は、環内に=N−で表される基、ホウ素原子、−C(=ZT1)−で表される基、−S(=O)−で表される基、−S(=O)2−で表される基、及び、前記式(P)で表される基を含まない複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。ZT1は前記と同じ意味を表す。
XT1は、単結合、酸素原子、硫黄原子、−N(RXT1)−で表される基、又は、−C(RXT1')2−で表される基を表す。RXT1及びRXT1'は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRXT1'は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
RXT1と環RT1が有していてもよい置換基、RXT1と環RT2が有していてもよい置換基、RXT1'と環RT1が有していてもよい置換基、及び、RXT1'と環RT2が有していてもよい置換基は、それぞれ直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。]
[6]前記式(T1−1)で表される基が、式(T1−1A)で表される基、式(T1−1B)で表される基、式(T1−1C)で表される基又は式(T1−1D)で表される基である、[5]に記載の発光素子。
XT1は、前記と同じ意味を表す。
XT2及びXT3は、それぞれ独立に、単結合、酸素原子、硫黄原子、−N(RXT2)−で表される基、又は、−C(RXT2')2−で表される基を表す。RXT2及びRXT2'は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRXT2'は、同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
RT1、RT2、RT3、RT4、RT5、RT6、RT7、RT8、RT9、RT10、RT11及びRT12は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
RT1とRT2、RT2とRT3、RT3とRT4、RT5とRT6、RT6とRT7、RT7とRT8、RT9とRT10、RT10とRT11、及び、RT11とRT12は、それぞれ直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。]
[7]前記ArT2が、環内に=N−で表される基を含む複素環基(該基は置換基を有していてもよい。)である、[4]〜[6]のいずれかに記載の発光素子。
[8]前記ArT2が、ジアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イソチアゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾジアゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、アザカルバゾール環、ジアザカルバゾール環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、トリアザナフタレン環、テトラアザナフタレン環、アザアントラセン環、ジアザアントラセン環、トリアザアントラセン環、テトラアザアントラセン環、アザフェナントレン環、ジアザフェナントレン環、トリアザフェナントレン環又はテトラアザフェナントレン環から、環を構成する原子に直接結合する水素原子1個以上を除いた基(該基は置換基を有していてもよい)である、[7]に記載の発光素子。
[9]前記化合物(T)の振動子強度が0.0001以上である、[1]〜[8]のいずれかに記載の発光素子。
[10]前記第1の有機層が、ホスト材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、蛍光発光材料及び酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも1種を更に含有する、[1]〜[9]のいずれかに記載の発光素子。
[11]前記第1の有機層と前記第2の有機層とが、隣接している、[1]〜[10]のいずれかに記載の発光素子。
[12]前記第2の有機層が、前記陽極及び前記第1の有機層の間に設けられた層である、[1]〜[11]のいずれかに記載の発光素子。
[13]最低三重項励起状態のエネルギー準位と最低一重項励起状態のエネルギー準位との差の絶対値が0.5eV以下である化合物(T)と、式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物とを含有し、且つ、燐光発光性金属錯体を含有しない組成物。
本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよい。
高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合、発光特性又は輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。高分子化合物の末端基としては、好ましくは主鎖と共役結合している基であり、例えば、炭素−炭素結合を介して高分子化合物の主鎖と結合するアリール基又は1価の複素環基と結合している基が挙げられる。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、2−ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基(例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル)プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基)が挙げられる。
「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜50であり、好ましくは3〜30であり、より好ましくは4〜20である。
シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜40であり、好ましくは4〜10である。
シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
1価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジニル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。
置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。
アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常3〜30であり、好ましくは4〜20である。
アルケニル基及びシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常4〜30であり、好ましくは4〜20である。
アルキニル基及びシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。
アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)〜式(A-20)で表される基である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
2価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち2個の水素原子を除いた2価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1)〜式(AA-34)で表される基である。2価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
本発明の発光素子は、陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられた第1の有機層と、陽極及び陰極の間に設けられた第2の有機層とを有する発光素子であって、
前記第1の有機層が、最低三重項励起状態のエネルギー準位と最低一重項励起状態のエネルギー準位との差の絶対値(以下、「ΔEST」ともいう。)が0.5eV以下である化合物(T)を含有し、且つ、燐光発光性金属錯体を含有しない層であり、
前記第2の有機層が、架橋構成単位を含む高分子化合物の架橋体を含有する層であり、且つ、該高分子化合物の最低三重項励起状態のエネルギー準位が2.25eV以上である、発光素子である。
なお、燐光発光性金属錯体は、室温(25℃)で三重項励起状態からの発光を示す金属錯体である。
加熱の時間は、通常、0.1分〜1000分であり、好ましくは0.5分〜500分であり、より好ましくは1分〜120分であり、更に好ましくは10分〜60分である。
[化合物(T)]
化合物(T)は、熱活性化遅延蛍光(TADF)材料であることが好ましい。TADF材料は、低分子化合物であることが好ましい。
「環内に二重結合を有さない窒素原子を含む」とは、環内に−N(−RN)−(式中、RNは水素原子又は置換基を表す。)又は式:
すなわち、1価のドナー型複素環基は式(T1−1)で表される基であることが好ましい。
RArT1'の例及び好ましい範囲は、後述のRXT1'の例及び好ましい範囲と同じである。
「環内に−C(=ZT1)−で表される基を含まない芳香族炭化水素環」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常6〜60であり、好ましくは6〜30であり、より好ましくは6〜18である。
RXT2'の例及び好ましい範囲は、RXT1'の例及び好ましい範囲と同じである。
RXT2及びRXT2'が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲は、RXT1及びRXT1'が有していてもよい置換基の例及び好ましい範囲と同じである。
RZT1は、好ましくは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基であり、より好ましくは、アリール基又は1価の複素環基であり、更に好ましくはアリール基であり、れらの基は置換基を有していてもよい。
R1Tは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基又は式(1T’)で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するR1Tは、同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、環を形成してもよい。但し、複数存在するR1Tのうち、少なくとも1個は式(1T’)で表される基である。
R1T'は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、電子求引性基又は式(1T’)で表される基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するR1T'は、同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、環を形成してもよい。但し、複数存在するR1T'のうち、少なくとも1個は式(1T’)で表される基であり、且つ、少なくとも1個は電子求引性基である。]
複数存在するR1T'のうち、1個または2個のR1T'は、式(1T’)で表される基であることが好ましい。
本発明の発光素子の外部量子効率が優れるので、第1の有機層は、化合物(T)と、正孔注入性、正孔輸送性、電子注入性及び電子輸送性のうちの少なくとも1つの機能を有するホスト材料とを含有する層であることが好ましい。
換言すれば、第1の有機層は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、化合物(T)と、式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物とを含有し、且つ、燐光発光性金属錯体を含有しない組成物を含有する層であることが好ましい。
ホスト材料として好ましい低分子化合物(以下、「低分子ホスト」と言う。)は、好ましくは、式(H−1)で表される化合物又は式(H−2)で表される化合物であり、より好ましくは、式(H−1)で表される化合物である。但し、式(H−1)で表される化合物、及び、式(H−2)で表される化合物は、化合物(T)とは異なる。式(H−1)で表される化合物は、式(H−2)で表される化合物とは異なる。
nH1は、0以上10以下の整数を表す。
ArH1及びArH2は、それぞれ独立に、環内に−C(=ZT1)−で表される基を含まない芳香族炭化水素環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子1個を除いた基(該基は電子求引基以外の置換基を有していてもよい)、又は、環内に=N−で表される基、ホウ素原子、−C(=ZT1)−で表される基、−S(=O)−で表される基、−S(=O)2−で表される基、及び、前記式(P)で表される基を含まない複素環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子1個を除いた基(該基は置換基を有していてもよい)である。
LH1は、置換基を有していてもよいアルキレン基又は置換基を有していてもよいシクロアルキレン基であるか、環内に−C(=ZT1)−で表される基を含まない芳香族炭化水素環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子2個を除いた基(該基は電子求引基以外の置換基を有していてもよい)であるか、環内に=N−で表される基、ホウ素原子、−C(=ZT1)−で表される基、−S(=O)−で表される基、−S(=O)2−で表される基、及び、前記式(P)で表される基を含まない複素環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子2個を除いた基(該基は置換基を有していてもよい)である。LH1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ZT1は、前記と同じ意味を表す。]
但し、ArH1、ArH2及びLH1が有していてもよい置換基におけるアリール基は、環内に−C(=ZT1)−で表される基を含まない芳香族炭化水素環から、環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子1個を除いた基(該基は電子求引基以外の置換基を有していてもよい)である。ArH1、ArH2及びLH1が有していてもよい置換基における1価の複素環基は、環内に=N−で表される基、ホウ素原子、−C(=ZT1)−で表される基、−S(=O)−で表される基、−S(=O)2−で表される基、及び、前記式(P)で表される基を含まない複素環から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合する水素原子1個を除いた基(該基は置換基を有していてもよい)である。
nH2は、1以上10以下の整数を表す。
ArH3及びArH4は、それぞれ独立に、環内に=N−で表される基を含む1価の複素環基、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基又はアリール基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
LH2は、環内に=N−で表される基を含む2価の複素環基、アルキレン基、シクロアルキレン基又はアリーレン基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LH2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、LH2のうち、少なくとも1つは環内に=N−で表される基を含む2価の複素環基である。]
ホスト化合物として好ましい高分子化合物(以下、「高分子ホスト」と言う。)は、好ましくは、式(Y)で表される構成単位を含む高分子化合物である。
RY1は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RY1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、隣接するRY1同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
nY1は、4を表す。]
式(Y-1-2)で表される構成単位は、好ましくは、式(Y-1-2')又は式(Y-1-2'')で表される構成単位であり、より好ましくは式(Y-1-2')で表される構成単位である。
RY1は、前記と同じ意味を表す。
RY11は、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY11は、同一でも異なっていてもよい。]
RY1は、前記と同じ意味を表す。
XY1は、−C(RY2)2−、−C(RY2)=C(RY2)−又は−C(RY2)2−C(RY2)2−で表される基を表す。RY2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRY2は、同一でも異なっていてもよく、RY2同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。
nY2は、6を表す。]
RY1は、前記と同じ意味を表す。
RY3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。]
式(Y-6)で表される構成単位は、式(Y-6')で表される構成単位であることが好ましい。
aX1及びaX2は、それぞれ独立に、0以上の整数を表す。
ArX1及びArX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
ArX2及びArX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、2価の複素環基、又は、少なくとも1種のアリーレン基と少なくとも1種の2価の複素環基とが直接結合した2価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArX2及びArX4が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
RX1、RX2及びRX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RX2及びRX3が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
aX2は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは2以下であり、より好ましくは0である。
[表中、p、q、r、s及びtは、各構成単位のモル比率を示す。p+q+r+s+t=100であり、かつ、100≧p+q+r+s≧70である。その他の構成単位とは、式(Y)で表される構成単位、式(X)で表される構成単位以外の構成単位を意味する。]
高分子ホストは、ケミカルレビュー(Chem. Rev.),第109巻,897-1091頁(2009年)等に記載の公知の重合方法を用いて製造することができ、Suzuki反応、Yamamoto反応、Buchwald反応、Stille反応、Negishi反応及びKumada反応等の遷移金属触媒を用いるカップリング反応により重合させる方法が例示される。
第1の有機層は、化合物(T)と、前述のホスト材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、蛍光発光材料及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料とを含む組成物(以下、「第1の組成物」ともいう。)を含有する層であってもよい。但し、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料及び蛍光発光材料と、化合物(T)とは異なる。
正孔輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類され、好ましくは高分子化合物である。正孔輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
正孔輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
電子輸送材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。電子輸送材料は、架橋基を有していてもよい。
電子輸送材料は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
正孔注入材料及び電子注入材料は、各々、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。正孔注入材料及び電子注入材料は、架橋基を有していてもよい。
電子注入材料及び正孔注入材料は、各々、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
正孔注入材料又は電子注入材料が導電性高分子を含む場合、導電性高分子の電気伝導度は、好ましくは、1×10-5S/cm〜1×103S/cmである。導電性高分子の電気伝導度をかかる範囲とするために、導電性高分子に適量のイオンをドープすることができる。
蛍光発光材料は、低分子化合物と高分子化合物とに分類される。蛍光発光材料は、架橋基を有していてもよい。
酸化防止剤は、化合物(T)と同じ溶媒に可溶であり、発光及び電荷輸送を阻害しない化合物であればよく、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
酸化防止剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
化合物(T)と、溶媒とを含有する組成物(以下、「第1のインク」ともいう。)は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェット印刷法、キャピラリ−コート法、ノズルコート法等の塗布法に好適に使用することができる。
第2の有機層は、架橋構成単位を含む高分子化合物(以下、「第2の有機層の高分子化合物」ともいう。)の架橋体を含有する層である。
第2の有機層の高分子化合物の最低三重項励起状態のエネルギー準位は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは2.30eV以上であり、より好ましくは2.33eV以上であり、更に好ましくは2.40eV以上であり、特に好ましくは2.46eV以上である。
計算科学的手法では、量子化学計算プログラムとしてGaussian09を用いて、B3LYPレベルの密度汎関数法により、モノマー単位の2量体の基底状態を構造最適化し、その際、基底関数としては、6−31G*を用いる。そして、B3LYPレベルの時間依存密度汎関数法により、高分子化合物の最低三重項励起状態のエネルギー準位を算出する。但し、6−31G*が使用できない原子を含む場合は、この原子に対してはLANL2DZを用いる。高分子化合物が1種のモノマー単位のみからなる場合、該モノマー単位の2量体について最低励起三重項エネルギーを算出し、該高分子化合物の最低励起三重項エネルギーとする。高分子化合物が2種以上のモノマー単位からなる場合、モル比率で1%以上含まれるモノマー単位の重合上生じ得る全ての2量体について最低励起三重項エネルギーを算出し、その中で最小の値を、該高分子化合物の最低励起三重項エネルギーとする。
nAは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは0〜3の整数であり、より好ましくは0〜2の整数であり、更に好ましくは1である。
Ar3で表される芳香族炭化水素基のn個の置換基を除いたアリーレン基部分の例及び好ましい範囲は、ArY1で表されるアリーレン基の例及び好ましい範囲と同じである。
Ar3で表される複素環基のn個の置換基を除いた2価の複素環基部分の例及び好ましい範囲は、ArY1で表される2価の複素環基の例及び好ましい範囲と同じである。
LAで表されるアルキレン基及びシクロアルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、1価の複素環基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。
式(2)で表される構成単位は、第2の有機層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
mAは、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、好ましくは0〜3の整数であり、より好ましくは0〜2の整数であり、更に好ましくは0又は1であり、特に好ましくは0である。
式(2’)で表される構成単位は、第2の有機層の高分子化合物中に、1種のみ含まれていてもよく、2種以上含まれていてもよい。
式(2)で表される構成単位としては、例えば、式(2-1)〜式(2-30)で表される構成単位が挙げられ、式(2')で表される構成単位としては、例えば、式(2'-1)〜式(2'-9)で表される構成単位が挙げられる。これらの中でも、第2の有機層の高分子化合物の架橋性が優れるので、好ましくは式(2-1)〜式(2-30)で表される構成単位であり、より好ましくは式(2-1)〜式(2-15)、式(2-19)、式(2-20)、式(2-23)、式(2-25)又は式(2-30)で表される構成単位であり、更に好ましくは式(2-1)〜式(2-9)又は式(2-30)で表される構成単位である。
第2の有機層の高分子化合物は、正孔輸送性が優れるので、更に、式(X)で表される構成単位を含むことが好ましい。また、第2の有機層の高分子化合物は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、更に、式(Y)で表される構成単位を含むことが好ましい。
第2の有機層の高分子化合物は、前述の高分子ホストの製造方法と同様の方法で製造することができる。
第2の有機層は、第2の有機層の高分子化合物の架橋体と、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料及び酸化防止剤からなる群から選ばれる少なくとも1種の材料とを含む組成物(以下、「第2の組成物」ともいう。)を含有する層であってもよい。
本発明の発光素子は、陽極、陰極、第1の有機層及び第2の有機層以外の層を有していてもよい。
本発明の発光素子において、第1の有機層は、通常、発光層(以下、「第1の発光層」と言う。)である。
本発明の発光素子において、第2の有機層は、通常、正孔輸送層、第2の発光層又は電子輸送層であり、好ましくは正孔輸送層又は第2の発光層であり、より好ましくは正孔輸送層である。
本発明の発光素子において、第2の有機層は、本発明の発光素子の外部量子効率がより優れるので、陽極及び第1の有機層の間に設けられた層であることが好ましく、陽極及び第1の有機層の間に設けられた正孔輸送層又は第2の発光層であることがより好ましく、陽極及び第1の有機層の間に設けられた正孔輸送層であることが更に好ましい。
(D2)陽極/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/陰極
(D3)陽極/正孔注入層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/陰極
(D4)陽極/正孔注入層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/陰極
(D5)陽極/正孔注入層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子注入層/陰極
(D6)陽極/正孔注入層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D7)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/陰極
(D8)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/陰極
(D9)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子注入層/陰極
(D10)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D11)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第2の発光層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D12)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第1の発光層(第1の有機層)/第2の発光層/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D13)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第1の発光層(第1の有機層)/第2の発光層(第2の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
(D14)陽極/正孔注入層/正孔輸送層/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層(第2の有機層)/電子注入層/陰極
(D15)陽極/正孔注入層/正孔輸送層(第2の有機層)/第2の発光層/第1の発光層(第1の有機層)/電子輸送層/電子注入層/陰極
陽極、正孔注入層、正孔輸送層、第2の発光層、電子輸送層、電子注入層及び陰極が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
第2の発光層は、通常、第2の有機層又は発光材料を含有する層であり、好ましくは、発光材料を含有する層である。第2の発光層が発光材料を含有する層である場合、第2の発光層に含有される発光材料としては、例えば、前述の第2の組成物が含有していてもよい発光材料が挙げられる。第2の発光層に含有される発光材料は、1種単独で含有されていても、2種以上が含有されていてもよい。
本発明の発光素子が第2の発光層を有し、且つ、後述の正孔輸送層及び後述の電子輸送層が第2の有機層ではない場合、第2の発光層は第2の有機層であることが好ましい。
正孔輸送層は、通常、第2の有機層又は正孔輸送材料を含有する層であり、好ましくは、第2の有機層である。正孔輸送層が正孔輸送材料を含有する層である場合、正孔輸送材料としては、例えば、前述の第1の組成物が含有していてもよい正孔輸送材料が挙げられる。正孔輸送層に含有される正孔輸送材料は、1種単独で含有されていても、2種以上が含有されていてもよい。
本発明の発光素子が正孔輸送層を有し、且つ、前述の第2の発光層及び後述の電子輸送層が第2の有機層ではない場合、正孔輸送層は第2の有機層であることが好ましい。
電子輸送層は、通常、第2の有機層又は電子輸送材料を含有する層であり、好ましくは、電子輸送材料を含有する層である。電子輸送層が電子輸送材料を含有する層である場合、電子輸送層に含有される電子輸送材料としては、例えば、前述の第1の組成物が含有していてもよい電子輸送材料が挙げられる。電子輸送層に含有される電子輸送材料は、1種単独で含有されていても、2種以上が含有されていてもよい。
本発明の発光素子が電子輸送層を有し、且つ、前述の第2の発光層及び前述の正孔輸送層が第2の有機層ではない場合、電子輸送層は第2の有機層であることが好ましい。
正孔注入層は、正孔注入材料を含有する層である。正孔注入層に含有される正孔注入材料としては、例えば、前述の第1の組成物が含有していてもよい正孔注入材料が挙げられる。正孔注入層に含有される正孔注入材料は、1種単独で含有されていても、2種以上が含有されていてもよい。
電子注入層は、電子注入材料を含有する層である。電子注入層に含有される電子注入材料としては、例えば、前述の第1の組成物が含有していてもよい電子注入材料が挙げられる。電子注入層に含有される電子注入材料は、1種単独で含有されていても、2種以上が含有されていてもよい。
発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板を使用する場合には、基板から最も遠くにある電極が透明又は半透明であることが好ましい。
陽極及び陰極の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法及びラミネート法が挙げられる。
本発明の発光素子において、第1の発光層、第2の発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
第1の発光層、第2の発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層及び電子注入層は、第1のインク、第2のインク、並びに、上述した発光材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、正孔注入材料及び電子注入材料をそれぞれ含有するインクを用いて、スピンコート法、インクジェット印刷法等の塗布法により形成することができる。
発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極若しくは陰極、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源及び表示装置としても使用できる。
測定試料を約2mg/mLの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させ、LC−MS(Agilent製、商品名:1100LCMSD)に約1μL注入した。LC−MSの移動相には、アセトニトリル及びテトラヒドロフランの比率を変化させながら用い、0.2mL/分の流量で流した。カラムは、L−column 2 ODS(3μm)(化学物質評価研究機構製、内径:2.1mm、長さ:100mm、粒径3μm)を用いた。
5〜10mgの測定試料を約0.5mLの重クロロホルム(CDCl3)、重テトラヒドロフラン、重ジメチルスルホキシド、重アセトン、重N,N-ジメチルホルムアミド、重トルエン、重メタノール、重エタノール、重2−プロパノール又は重塩化メチレンに溶解させ、NMR装置(Agilent製、商品名:INOVA300又はMERCURY 400VX)を用いて測定した。
具体的には、高分子化合物を、キシレンに3.0質量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、ガラス基板上にドロップキャスト法にて成膜した後、室温で真空乾燥を行うことにより、高分子化合物の膜を形成した。高分子化合物の膜が形成されたガラス基板を、酸素濃度5ppm未満の窒素雰囲気下としたガラス管中に投入した後、ガラス管を封管した。封管されたガラス管を、液体窒素で77Kに冷却し、測定試料とした。得られた測定試料に励起光(励起波長:325nm)を照射し、高分子化合物の燐光発光スペクトルを測定した。得られた高分子化合物の燐光発光スペクトルにおける、最も短波長の極大ピーク波長をエネルギーに換算した値を高分子化合物の最低三重項励起状態のエネルギー準位とした。
高分子化合物の燐光発光スペクトルの測定において、回転式のオプティカルチョッパーを用いた。励起光源にはHe−Cdレーザー(金門光波社製)を用いた。検出器には浜松ホトニクス社製マルチチャンネル分光器(商品名:PMA−12)を用いた。
化合物T1は、国際公開第2010/136109号に記載の方法に準じて合成した。
化合物T2は、国際公開第2007/063754号に記載の方法に準じて合成した。
化合物T2のΔEST及び振動子強度は、それぞれ、0.1072eV及び0.0062であった。
反応容器内をアルゴンガス雰囲気とした後、化合物T3−1(2.5g)、化合物T3−2(2.8g)、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)(0.25g)、トリ-tert-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート(0.13g)、ナトリウム-tert-ブトキシド(1.3g)及びトルエン(75mL)を加え、室温で1時間攪拌した。その後、そこへ、ヘキサン及びシリカゲルを加え、50℃で攪拌した後、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより固体を得た。得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン及びトルエンの混合溶媒)で精製した後、50℃で減圧乾燥させることにより、化合物T3−3の粗精製物(3.1g、茶色オイル)を得た。得られた粗精製物に、ヘキサン及び活性炭を加え、室温で攪拌した後、減圧ろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより、化合物T3−3(2.7g、黄色固体)を得た。化合物T3−3のHPLC面積百分率値は98.5%であった。
反応容器内を窒素雰囲気とした後、化合物T3−3(2.6g)、テトラヒドロフラン(26mL)、ジメチルスルホキシド(16mL)及び33質量%水酸化カリウム水溶液(5.4g)を加え、還流下で6.5時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、イオン交換水及びトルエンの混合液を用いて抽出を行い、更に、得られた有機層をイオン交換水で洗浄した。得られた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、ろ過し、得られたろ液を減圧濃縮することにより粗精製物を得た。得られた粗精製物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン及びトルエンの混合溶媒)で精製した後、50℃で減圧乾燥させることにより、化合物T3−4(2.1g、茶色オイル)を得た。化合物T3−4のHPLC面積百分率値は97.6%であった。
反応容器内を窒素雰囲気とした後、化合物T3−4(2.1g)、化合物T3−5(1.3g)、酢酸パラジウム(0.071g)、トリ-tert-ブチルホスホニウムテトラフルオロボラート(0.096g)及びキシレン(84mL)を加えた。その後、そこへ、ナトリウム-tert-ブトキシド(0.76g)を加え、100℃で1時間攪拌した。得られた混合物を室温まで冷却した後、ヘキサン及びシリカゲルを加え、室温で攪拌した後、シリカゲルを敷いたろ過器でろ過した。得られたろ液を減圧濃縮することにより粗精製物を得た。得られた粗精製物を、ヘキサン及びエタノールの混合溶媒で晶析することにより固体を得た。得られた固体を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー(ヘキサン及びトルエンの混合溶媒)で精製し、更に、トルエン、酢酸エチル及びアセトニトリルの混合溶媒で晶析した。得られた固体を50℃で減圧乾燥させることにより、化合物T3(1.2g、黄色固体)を得た。化合物T3のHPLC面積百分率値は99.5%以上であった。
1H-NMR(CDCl3,400MHz):δ(ppm)=9.06-8.98(m,2H),8.82-8.80(m,4H),7.90-6.80 (m,32H),2.54-2.43(m,4H),1.53-1.49(m,4H),1.25(m,12H),0.85-0.83(m,6H).
化合物T4、T5、T6、T7及びT10は、Luminescense Technology社より購入した。
化合物T8は、国際公開第2008/056746号に記載の方法に準じて合成した。
化合物T9は、国際公開第2006/114966号に記載の方法に準じて合成した。
化合物T11は、国際公開第2015/102118号に記載の方法に準じて合成した。
化合物T12は、特開2010−254676号公報に記載の方法に準じて合成した。
化合物T5のΔEST及び振動子強度は、それぞれ、0.0265eV及び0.0323であった。
化合物T6のΔEST及び振動子強度は、それぞれ、0.0065eV及び0であった。
化合物T7のΔEST及び振動子強度は、それぞれ、0.1185eV及び0.0574であった。
化合物T8のΔEST及び振動子強度は、それぞれ、0.0659eV及び0.0007であった。
化合物T9のΔEST及び振動子強度は、それぞれ、0.3215eV及び0.0448であった。
化合物T10のΔEST及び振動子強度は、それぞれ、0.0102eV及び0であった。
化合物T11のΔEST及び振動子強度は、それぞれ、0.4464eV及び0.4672であった。
化合物T12のΔEST及び振動子強度は、それぞれ、0.5762eV及び0.3640であった。
化合物E1は、国際公開第2007/058368号に記載の方法に従って合成した。
化合物HM−1は、Luminescense Technology社より購入した。
化合物E1のΔEST及び振動子強度は、それぞれ、0.7881eV及び0.1353であった。
化合物M1及び化合物M3は、特開2010−189630号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物M2は、国際公報第2012/086671号に記載の方法に従って合成した。
化合物M4、化合物M5、化合物M20及び化合物M21は、国際公開第2013/191088号に記載の方法に従って合成した。
化合物M6及び化合物M7は、国際公開第2002/045184号に記載の方法に従って合成した。
化合物M8は、国際公開第2011/049241号に記載の方法に従って合成した。
化合物M9及び化合物M10は、国際公開第2013/146806号に記載の方法に従って合成した。
化合物M11は、国際公開第2005/049546号に記載の方法に従って合成した。
化合物M12は、国際公開第2015/145871号に記載の方法に従って合成した。
化合物M13は、特開2010−215886号公報に記載の方法に準じて合成した。
化合物M14は、特開2008−106241号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物M15は、特開2010−215886号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物M16及び化合物M24は、国際公開第2016/031639号に記載の方法に準じて合成した。
化合物M17及び化合物M19は、特開2011−174062号公報に記載の方法に従って合成した。
化合物M18、化合物M22及び化合物M23は、国際公開第2016/031639号に記載の方法に従って合成した。
化合物M25は、国際公開第2002/045184号に記載の方法に準じて合成した。
高分子化合物HP−1は、化合物M1、化合物M2及び化合物M3を用いて、特開2012−036388号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HP−1のMnは9.6×104であり、Mwは2.2×105であった。
高分子化合物HP−1は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M2から誘導される構成単位と、化合物M3から誘導される構成単位とが、50:40:10のモル比で構成された共重合体である。
高分子化合物HP−2は、化合物M1、化合物M4及び化合物M5を用いて、国際公開第2015/008851号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HP−2のMnは8.5×104であり、Mwは2.2×105であった。
高分子化合物HP−2は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M4から誘導される構成単位と、化合物M5から誘導される構成単位とが、50:26:24のモル比で構成された共重合体である。
高分子化合物HTL−1は、化合物M6及び化合物M7を用いて、特開2012−36381号公報に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HTL−1のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれ、Mn=8.1×104及びMw=3.4×105であった。
高分子化合物HTL−1は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M6から誘導される構成単位と、化合物M7から誘導される構成単位とが、50:50のモル比で構成された共重合体である。
高分子化合物HTL−1の最低三重項励起状態のエネルギー準位は、2.16eVであった。
高分子化合物HTL−2は、化合物M19、化合物M11、化合物M25及び化合物M15を用いて、特開2012−144722号公報に記載の方法に準じて合成した。高分子化合物HTL−2のMnは5.0×104であり、Mwは2.5×105であった。
高分子化合物HTL−2は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M19から誘導される構成単位と、化合物M11から誘導される構成単位と、化合物M25から誘導される構成単位と、化合物M15から誘導される構成単位とが、50:30:12.5:7.5のモル比で構成された共重合体である。
高分子化合物HTL−2の最低三重項励起状態のエネルギー準位は、2.16eVであった。
高分子化合物HTL−3は、化合物M1及び化合物M11を用いて、国際公開第2015/194448号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HTL−3のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれ、Mn=4.5×104及びMw=1.5×105であった。
高分子化合物HTL−3は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M11から誘導される構成単位とが、50:50のモル比で構成された共重合体である。
高分子化合物HTL−3の最低三重項励起状態のエネルギー準位は、2.33eVであった。
高分子化合物HTL−4は、化合物M1、化合物M11及び化合物M8を用いて、国際公開第2013/146806号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HTL−4のMnは1.9×104であり、Mwは9.9×104であった。
高分子化合物HTL−4は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M11から誘導される構成単位と、化合物M8から誘導される構成単位とが、50:42.5:7.5のモル比で構成された共重合体である。
高分子化合物HTL−4の最低三重項励起状態のエネルギー準位は、2.33eVであった。
(工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物M9(1.07g)、化合物M10(0.198g)、化合物M7(0.919g)、ジクロロビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウム(1.8mg)及びトルエン(50ml)を加え、100℃に加熱した。
(工程2)得られた反応液に、20質量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(8.7ml)を滴下し、6時間還流させた。
(工程3)その後、そこへ、2−エチルフェニルボロン酸(60.0mg)、20質量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(8.7ml)及びジクロロビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウム(1.8mg)を加え、16時間還流させた。
(工程4)その後、そこへ、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、80℃で2時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、3.6質量%塩酸で2回、2.5質量%アンモニア水溶液で2回、水で6回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通液することにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物HTL−5を1.14g得た。高分子化合物HTL−5のMnは3.6×104であり、Mwは2.0×105であった。
高分子化合物HTL−5の最低三重項励起状態のエネルギー準位は、2.46eVであった。
高分子化合物HTL−6は、化合物M12、化合物M10、及び、化合物M24を用いて、国際公開第2015/145871号に記載の方法に準じて合成した。高分子化合物HTL−6のMnは2.8×104であり、Mwは1.1×105であった。
高分子化合物HTL−6は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M12から誘導される構成単位と、化合物M10から誘導される構成単位と、化合物M24から誘導される構成単位とが、40:10:50のモル比で構成された共重合体である。
高分子化合物HTL−6の最低三重項励起状態のエネルギー準位は、2.69eVであった。
高分子化合物HTL−7は、化合物M1、化合物M13、化合物M14、及び、化合物M15を用いて、国際公開第2016/031639号に記載の方法に準じて合成した。高分子化合物HTL−7のMnは2.4×104であり、Mwは1.7×105であった。
高分子化合物HTL−7は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M1から誘導される構成単位と、化合物M13から誘導される構成単位と、化合物M14から誘導される構成単位と、化合物M15から誘導される構成単位とが、50:40:5:5のモル比で構成された共重合体である。
高分子化合物HTL−7の最低三重項励起状態のエネルギー準位は、2.49eVであった。
(工程1)反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物M1(0.995g)、化合物M7(0.736g)、化合物M14(0.106g)、化合物M15(0.0924g)、ジクロロビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウム(1.8mg)及びトルエン(50ml)を加え、105℃に加熱した。
(工程2)得られた反応液に、20質量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(6.6ml)を滴下し、5.5時間還流させた。
(工程3)その後、そこに、フェニルボロン酸(24.4mg)、20質量%水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(6.6ml)及びジクロロビス〔トリス(2−メトキシフェニル)ホスフィン〕パラジウム(1.8mg)を加え、14時間還流させた。
(工程4)その後、そこに、ジエチルジチアカルバミン酸ナトリウム水溶液を加え、80℃で2時間撹拌した。得られた反応液を冷却後、水で2回、3質量%酢酸水溶液で2回、水で2回洗浄し、得られた溶液をメタノールに滴下したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をトルエンに溶解させ、アルミナカラム、シリカゲルカラムの順番で通液することにより精製した。得られた溶液をメタノールに滴下し、撹拌したところ、沈殿が生じた。得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物HTL−8を0.91g得た。高分子化合物HTL−8のMnは5.2×104であり、Mwは2.5×105であった。
高分子化合物HTL−8の最低三重項励起状態のエネルギー準位は、2.45eVであった。
高分子化合物HTL−9は、化合物M16、化合物M17、化合物M14、及び、化合物M15を用いて、国際公開第2016/125560号に記載の方法に準じて合成した。高分子化合物HTL−9のMnは3.5×104であり、Mwは1.6×105であった。
高分子化合物HTL−9は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M16から誘導される構成単位と、化合物M17から誘導される構成単位と、化合物M14から誘導される構成単位と、化合物M15から誘導される構成単位とが、50:40:5:5のモル比で構成された共重合体である。
高分子化合物HTL−9の最低三重項励起状態のエネルギー準位は、2.39eVであった。
高分子化合物HTL−10は、化合物M18、化合物M17、化合物M14、及び、化合物M15を用いて、国際公開第2016/031639号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HTL−10のMnは5.3×104であり、Mwは2.0×105であった。
高分子化合物HTL−10は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M18から誘導される構成単位と、化合物M17から誘導される構成単位と、化合物M14から誘導される構成単位と、化合物M15から誘導される構成単位とが、50:40:5:5のモル比で構成された共重合体である。
高分子化合物HTL−10の最低三重項励起状態のエネルギー準位は、2.37eVであった。
高分子化合物HTL−11は、化合物M19、化合物M20、化合物M21、及び、化合物M22を用いて、国際公開第2016/031639号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HTL−11のMnは5.1×104であり、Mwは2.0×105であった。
高分子化合物HTL−11は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M19から誘導される構成単位と、化合物M20から誘導される構成単位と、化合物M21から誘導される構成単位と、化合物M22から誘導される構成単位とが、40:5:5:50のモル比で構成された共重合体である。
高分子化合物HTL−11の最低三重項励起状態のエネルギー準位は、2.33eVであった。
高分子化合物HTL−12は、化合物M23、化合物M17、化合物M14、及び、化合物M15を用いて、国際公開第2016/125560号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HTL−12のMnは5.2×104であり、Mwは2.2×105であった。
高分子化合物HTL−12は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M23から誘導される構成単位と、化合物M17から誘導される構成単位と、化合物M14から誘導される構成単位と、化合物M15から誘導される構成単位とが、50:40:5:5のモル比で構成された共重合体である。
高分子化合物HTL−12の最低三重項励起状態のエネルギー準位は、2.33eVであった。
高分子化合物HTL−13は、化合物M12、化合物M10、及び、化合物M11を用いて、国際公開第2015/145871号に記載の方法に従って合成した。高分子化合物HTL−13のMnは2.3×104であり、Mwは1.2×105であった。
高分子化合物HTL−13は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物M12から誘導される構成単位と、化合物M10から誘導される構成単位と、化合物M11から誘導される構成単位とが、45:5:50のモル比で構成された共重合体である。
高分子化合物HTL−13の最低三重項励起状態のエネルギー準位は、2.33eVであった。
(陽極及び正孔注入層の形成)
ガラス基板にスパッタ法により45nmの厚みでITO膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるND−3202(日産化学工業製)をスピンコート法により50nmの厚さで成膜した。大気雰囲気下において、50℃、3分間加熱し、更に230℃、15分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
キシレンに高分子化合物HTL−5を0.6質量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により20nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、ホットプレート上で200℃、30分間加熱させることにより第2の有機層を形成した。この加熱により、高分子化合物HTL−5は、架橋体となった。
キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、第2の有機層の上にスピンコート法により70nmの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下において、130℃、10分間加熱させることにより第1の有機層を形成した。
第1の有機層を形成した基板を蒸着機内において、1.0×10-4Pa以下にまで減圧した後、陰極として、第1の有機層の上にフッ化ナトリウムを約4nm、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約80nm蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子D1を作製した。
発光素子D1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。2mA/cm2における外部量子効率は12.0[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.29,0.57)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「高分子化合物HP−1」に代えて「高分子化合物HP−2」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D2を作製した。発光素子D2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。2mA/cm2における外部量子効率は14.2[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.27,0.56)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「トルエンに、化合物HM−1及び化合物T3(化合物HM−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。」とする以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D3を作製した。発光素子D3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。2mA/cm2における外部量子効率は11.3[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.57)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「トルエンに、化合物HM−1及び化合物T3(化合物HM−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。」とし、且つ、実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−5」に代えて「高分子化合物HTL−4」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D4を作製した。発光素子D4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。2mA/cm2における外部量子効率は7.4[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.58)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「トルエンに、化合物HM−1及び化合物T3(化合物HM−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。」とし、且つ、実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−5」に代えて「高分子化合物HTL−3」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子CD1を作製した。発光素子CD1に電圧を印加することによりEL発光が観測された。2mA/cm2における外部量子効率は4.6[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.58)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「トルエンに、化合物HM−1及び化合物T3(化合物HM−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。」とし、且つ、実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−5」に代えて、「高分子化合物HTL−1」を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子CD2を作製した。発光素子CD2に電圧を印加することによりEL発光が観測された。2mA/cm2における外部量子効率は2.3[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.57)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「トルエンに、化合物HM−1及び化合物T3(化合物HM−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。」とし、且つ、実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−5」に代えて「高分子化合物HTL−6」を用いた以外は実施例D1と同様にして、発光素子D5を作製した。
発光素子D5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.5mA/cm2における外部量子効率は7.2[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.32,0.57)であった。
実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−6」に代えて「高分子化合物HTL−7」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D6を作製した。
発光素子D6に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.5mA/cm2における外部量子効率は11.1[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.30,0.56)であった。
実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−6」に代えて「高分子化合物HTL−5」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D7を作製した。
発光素子D7に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.5mA/cm2における外部量子効率は12.4[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.32,0.57)であった。
実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−6」に代えて「高分子化合物HTL−8」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D8を作製した。
発光素子D8に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.5mA/cm2における外部量子効率は10.6[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.57)であった。
実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−6」に代えて「高分子化合物HTL−9」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D9を作製した。
発光素子D9に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.5mA/cm2における外部量子効率は8.6[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.32,0.57)であった。
実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−6」に代えて「高分子化合物HTL−10」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D10を作製した。
発光素子D10に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.5mA/cm2における外部量子効率は8.7[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.57)であった。
実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−6」に代えて「高分子化合物HTL−4」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D11を作製した。
発光素子D11に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.5mA/cm2における外部量子効率は8.0[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.32,0.58)であった。
実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−6」に代えて「高分子化合物HTL−11」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D12を作製した。
発光素子D12に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.5mA/cm2における外部量子効率は7.3[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.32,0.57)であった。
実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−6」に代えて「高分子化合物HTL−12」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子D13を作製した。
発光素子D13に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.5mA/cm2における外部量子効率は7.9[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.58)であった。
実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−6」に代えて「高分子化合物HTL−3」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子CD3を作製した。
発光素子CD3に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.5mA/cm2における外部量子効率は4.7[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.32,0.58)であった。
実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−6」に代えて「高分子化合物HTL−2」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子CD4を作製した。
発光素子CD4に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.5mA/cm2における外部量子効率は4.2[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.57)であった。
実施例D5の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−6」に代えて「高分子化合物HTL−1」を用いた以外は、実施例D5と同様にして、発光素子CD5を作製した。
発光素子CD5に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.5mA/cm2における外部量子効率は2.3[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.58)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「クロロベンゼンに、化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)を2.6質量%の濃度で溶解させた。」とし、且つ、実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−5」に代えて「高分子化合物HTL−13」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D14を作製した。
発光素子D14に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は3.9[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.29,0.63)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「クロロベンゼンに、化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)を2.6質量%の濃度で溶解させた。」とし、且つ、実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−5」に代えて「高分子化合物HTL−4」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D15を作製した。
発光素子D15に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は3.8[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.29,0.63)であった。
実施例D14の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T2及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T2/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」を用いた以外は、実施例D14と同様にして、発光素子D16を作製した。
発光素子D16に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は5.2[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.29,0.63)であった。
実施例D15の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T2及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T2/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」を用いた以外は、実施例D15と同様にして、発光素子D17を作製した。
発光素子D17に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は4.6[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.29,0.63)であった。
実施例D14の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T4及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T4/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」を用いた以外は、実施例D14と同様にして、発光素子D18を作製した。
発光素子D18に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は4.6[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.29,0.64)であった。
実施例D15の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T4及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T4/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」を用いた以外は、実施例D15と同様にして、発光素子D19を作製した。
発光素子D19に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は3.7[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.29,0.63)であった。
実施例D14の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T3及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T3/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」を用いた以外は、実施例D14と同様にして、発光素子D20を作製した。
発光素子D20に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は6.0[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.62)であった。
実施例D15の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T3及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T3/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」を用いた以外は、実施例D15と同様にして、発光素子D21を作製した。
発光素子D21に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は4.7[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.62)であった。
実施例D14の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T3及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T3/化合物E1=82質量%/15質量%/3質量%)」を用いた以外は、実施例D14と同様にして、発光素子D22を作製した。
発光素子D22に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は8.1[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.32,0.61)であった。
実施例D14の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T3及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T3/化合物E1=84質量%/15質量%/1質量%)」を用いた以外は、実施例D14と同様にして、発光素子D23を作製した。
発光素子D23に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は9.8[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.32,0.60)であった。
実施例D15の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T3及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T3/化合物E1=84質量%/15質量%/1質量%)」を用いた以外は、実施例D15と同様にして、発光素子D24を作製した。
発光素子D24に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は7.5[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.60)であった。
実施例D14の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T3及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T3/化合物E1=84質量%/15質量%/1質量%)」を用い、且つ、実施例D14の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−13」に代えて「高分子化合物HTL−5」を用いた以外は、実施例D14と同様にして、発光素子D25を作製した。
発光素子D25に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は12.1[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.32,0.59)であった。
実施例D14の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T3及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T3/化合物E1=84質量%/15質量%/1質量%)」を用い、且つ、実施例D14の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−13」に代えて「高分子化合物HTL−6」を用いた以外は、実施例D14と同様にして、発光素子D26を作製した。
発光素子D26に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は6.3[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.32,0.59)であった。
実施例D14の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T5及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T5/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」を用いた以外は、実施例D14と同様にして、発光素子D27を作製した。
発光素子D27に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は3.7[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.29,0.63)であった。
実施例D15の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T5及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T5/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」を用いた以外は、実施例D15と同様にして、発光素子D28を作製した。
発光素子D28に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は3.2[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.29,0.64)であった。
実施例D14の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T8及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T8/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」を用いた以外は、実施例D14と同様にして、発光素子D29を作製した。
発光素子D29に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は3.8[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.29,0.63)であった。
実施例D14の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T6及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T6/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」を用いた以外は、実施例D14と同様にして、発光素子D30を作製した。
発光素子D30に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は4.8[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.29,0.63)であった。
実施例D15の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T6及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T6/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」を用いた以外は、実施例D15と同様にして、発光素子D31を作製した。
発光素子D31に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は4.1[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.29,0.63)であった。
実施例D14の(第1の有機層の形成)における、「化合物HM−1、化合物T1及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T1/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」に代えて「化合物HM−1、化合物T6及び化合物E1(化合物HM−1/化合物T6/化合物E1=75質量%/15質量%/10質量%)」を用い、且つ、実施例D14の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−13」に代えて「高分子化合物HTL−3」を用いた以外は、実施例D14と同様にして、発光素子CD6を作製した。
発光素子CD6に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.15mA/cm2における外部量子効率は1.6[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.29,0.62)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「クロロベンゼンに、化合物HM−1及び化合物T7(化合物HM−1/化合物T7=85質量%/15質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。」とした以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D32を作製した。
発光素子D32に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.25mA/cm2における外部量子効率は5.0[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.32,0.59)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「クロロベンゼンに、化合物HM−1及び化合物T7(化合物HM−1/化合物T7=85質量%/15質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。」とし、且つ、実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−5」に代えて「高分子化合物HTL−2」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子CD7を作製した。
発光素子CD7に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.25mA/cm2における外部量子効率は0.8[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.32,0.57)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)」に代えて「高分子化合物HP−2及び化合物T9(高分子化合物HP−2/化合物T9=85質量%/15質量%)」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D33を作製した。
発光素子D33に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は1.7[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.24,0.41)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)」に代えて「高分子化合物HP−1及び化合物T9(高分子化合物HP−1/化合物T9=85質量%/15質量%)」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D34を作製した。
発光素子D34に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は1.7[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.24,0.40)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)」に代えて「高分子化合物HP−2及び化合物T10(高分子化合物HP−2/化合物T10=85質量%/15質量%)」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D35を作製した。
発光素子D35に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は3.4[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.17,0.31)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)」に代えて「高分子化合物HP−2及び化合物T6(高分子化合物HP−2/化合物T6=85質量%/15質量%)」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D36を作製した。
発光素子D36に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は4.3[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.18,0.36)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)」に代えて「高分子化合物HP−2及び化合物T6(高分子化合物HP−2/化合物T6=85質量%/15質量%)」を用い、且つ、実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−5」に代えて「高分子化合物HTL−4」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D37を作製した。
発光素子D37に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は2.4[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.24,0.40)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)」に代えて「高分子化合物HP−1及び化合物T5(高分子化合物HP−1/化合物T5=85質量%/15質量%)」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D38を作製した。
発光素子D38に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は1.8[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.24,0.47)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)」に代えて「高分子化合物HP−2及び化合物T1(高分子化合物HP−2/化合物T1=85質量%/15質量%)」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D39を作製した。
発光素子D39に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は3.3[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.24,0.46)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)」に代えて「高分子化合物HP−1及び化合物T1(高分子化合物HP−1/化合物T1=85質量%/15質量%)」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D40を作製した。
発光素子D40に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は2.7[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.24,0.47)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「トルエンに、化合物HM−1及び化合物T9(化合物HM−1/化合物T9=85質量%/15質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。」とした以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D41を作製した。
発光素子D41に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は1.2[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.17,0.24)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「トルエンに、化合物HM−1及び化合物T1(化合物HM−1/化合物T1=85質量%/15質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。」とした以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D42を作製した。
発光素子D42に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は1.5[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.26,0.47)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「クロロベンゼンに、化合物HM−1及び化合物T2(化合物HM−1/化合物T2=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」とした以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D43を作製した。
発光素子D43に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は2.1[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.18,0.27)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「トルエンに、化合物HM−1及び化合物T11(化合物HM−1/化合物T11=85質量%/15質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。」とした以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D44を作製した。
発光素子D44に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は2.8[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.14,0.09)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「トルエンに、化合物HM−1及び化合物T11(化合物HM−1/化合物T11=85質量%/15質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。」とし、且つ、実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−5」に代えて「高分子化合物HTL−13」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D45を作製した。
発光素子D45に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は5.5[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.14,0.09)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「トルエンに、化合物HM−1及び化合物T11(化合物HM−1/化合物T11=85質量%/15質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。」とし、且つ、実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−5」に代えて「高分子化合物HTL−4」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D46を作製した。
発光素子D46に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は4.4[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.14,0.09)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)」に代えて「高分子化合物HP−2及び化合物T11(高分子化合物HP−2/化合物T11=85質量%/15質量%)」を用い、且つ、実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−5」に代えて「高分子化合物HTL−7」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D47を作製した。
発光素子D47に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は6.3[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.14,0.22)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)」に代えて「高分子化合物HP−2及び化合物T11(高分子化合物HP−2/化合物T11=85質量%/15質量%)」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D48を作製した。
発光素子D48に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は6.6[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.15,0.26)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)」に代えて「高分子化合物HP−2及び化合物T11(高分子化合物HP−2/化合物T11=85質量%/15質量%)」を用い、且つ、実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−5」に代えて「高分子化合物HTL−4」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子D49を作製した。
発光素子D49に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は8.6[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.15,0.28)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「トルエンに、化合物HM−1及び化合物T1(化合物HM−1/化合物T1=85質量%/15質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。」とし、且つ、実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−5」に代えて「高分子化合物HTL−2」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子CD8を作製した。
発光素子CD8に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は0.7[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.20,0.30)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「キシレンに、高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)を1.8質量%の濃度で溶解させた。」に代えて「トルエンに、化合物HM−1及び化合物T1(化合物HM−1/化合物T1=85質量%/15質量%)を2質量%の濃度で溶解させた。」とし、且つ、実施例D1の(第2の有機層の形成)における、「高分子化合物HTL−5」に代えて「高分子化合物HTL−3」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子CD9を作製した。
発光素子CD9に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は0.5[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.31,0.48)であった。
実施例D1の(第1の有機層の形成)における、「高分子化合物HP−1及び化合物T3(高分子化合物HP−1/化合物T3=85質量%/15質量%)」に代えて「高分子化合物HP−1及び化合物T12高分子化合物HP−1/化合物T12=85質量%/15質量%)」を用いた以外は、実施例D1と同様にして、発光素子CD10を作製した。
発光素子CD10に電圧を印加することによりEL発光が観測された。0.75mA/cm2における外部量子効率は0.7[%]、CIE色度座標(x,y)=(0.19,0.21)であった。
Claims (13)
- 陽極と、陰極と、陽極及び陰極の間に設けられた第1の有機層と、陽極及び陰極の間に設けられた第2の有機層とを有する発光素子であって、
前記第1の有機層が、最低三重項励起状態のエネルギー準位と最低一重項励起状態のエネルギー準位との差の絶対値が0.5eV以下である化合物(T)を含有し、且つ、燐光発光性金属錯体を含有しない層であり、
前記第2の有機層が、架橋構成単位を含む高分子化合物の架橋体を含有する層であり、且つ、該高分子化合物の最低三重項励起状態のエネルギー準位が2.25eV以上である、発光素子。 - 前記架橋構成単位が、式(2)で表される構成単位又は式(2’)で表される構成単位である、請求項2に記載の発光素子。
nAは0〜5の整数を表し、nは1又は2を表す。nAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ar3は、芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
LAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−N(R’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Xは、前記架橋基A群から選ばれる架橋基を表す。Xが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。]
mAは0〜5の整数を表し、mは1〜4の整数を表し、cは0又は1を表す。mAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
Ar5は、芳香族炭化水素基、複素環基、又は、少なくとも1種の芳香族炭化水素環と少なくとも1種の複素環とが直接結合した基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar4及びAr6は、それぞれ独立に、アリーレン基又は2価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
Ar4、Ar5及びAr6はそれぞれ、該基が結合している窒素原子に結合している該基以外の基と、直接結合して、又は、酸素原子若しくは硫黄原子を介して結合して、環を形成していてもよい。
KAは、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−N(R’)−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。R’は、前記と同じ意味を表す。KAが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
X’は、前記架橋基A群から選ばれる架橋基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。X’が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも1つのX’は、前記架橋基A群から選ばれる架橋基である。] - 前記化合物(T)が、式(T−1)で表される化合物である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の発光素子。
nT1は、0以上5以下の整数を表す。nT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
ArT1は、アリール基、置換アミノ基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ArT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、環を形成してもよい。但し、ArT1の少なくとも1つは、置換アミノ基であるか、又は、環内に二重結合を有さない窒素原子を含み、且つ、環内に=N−で表される基、ホウ素原子、−C(=ZT1)−で表される基、−S(=O)−で表される基、−S(=O)2−で表される基、及び、式(P):
LT1は、アルキレン基、シクロアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基、−N(RT1')−で表される基、酸素原子又は硫黄原子を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。RT1'は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は1価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。LT1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、環を形成してもよい。
ArT2は、ホウ素原子、−C(=ZT1)−で表される基、−S(=O)−で表される基、−S(=O)2−で表される基、前記式(P)で表される基、電子求引性基を有する芳香族炭化水素基、又は、環内に=N−で表される基を含む複素環基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
nT2は、1以上15以下の整数を表す。但し、ArT2がホウ素原子又は前記式(P)で表される基である場合、nT2は3である。ArT2が−C(=ZT1)−で表される基、−S(=O)−で表される基、又は、−S(=O)2−で表される基である場合、nT2は2である。
ArT1とLT1とは直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、環を形成してもよい。ArT2とLT1とは直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、環を形成してもよい。ArT1とArT2とは直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、環を形成してもよい。] - 前記ArT1の少なくとも1つが、式(T1−1)で表される基である、請求項4に記載の発光素子。
環RT1及び環RT2は、それぞれ独立に、環内に−C(=ZT1)−で表される基を含まない芳香族炭化水素環、又は、環内に=N−で表される基、ホウ素原子、−C(=ZT1)−で表される基、−S(=O)−で表される基、−S(=O)2−で表される基、及び、前記式(P)で表される基を含まない複素環を表し、これらの環は置換基を有していてもよい。ZT1は前記と同じ意味を表す。
XT1は、単結合、酸素原子、硫黄原子、−N(RXT1)−で表される基、又は、−C(RXT1')2−で表される基を表す。RXT1及びRXT1'は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRXT1'は、同一でも異なっていてもよく、互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
RXT1と環RT1が有していてもよい置換基、RXT1と環RT2が有していてもよい置換基、RXT1'と環RT1が有していてもよい置換基、及び、RXT1'と環RT2が有していてもよい置換基は、それぞれ直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、それぞれが結合する原子とともに環を形成していてもよい。] - 前記式(T1−1)で表される基が、式(T1−1A)で表される基、式(T1−1B)で表される基、式(T1−1C)で表される基又は式(T1−1D)で表される基である、請求項5に記載の発光素子。
XT1は、前記と同じ意味を表す。
XT2及びXT3は、それぞれ独立に、単結合、酸素原子、硫黄原子、−N(RXT2)−で表される基、又は、−C(RXT2')2−で表される基を表す。RXT2及びRXT2'は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するRXT2'は、同一でも異なっていてもよく、直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
RT1、RT2、RT3、RT4、RT5、RT6、RT7、RT8、RT9、RT10、RT11及びRT12は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、1価の複素環基、置換アミノ基、ハロゲン原子又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
RT1とRT2、RT2とRT3、RT3とRT4、RT5とRT6、RT6とRT7、RT7とRT8、RT9とRT10、RT10とRT11、及び、RT11とRT12は、それぞれ直接結合して、又は、2価の基を介して結合して、それぞれが結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。] - 前記ArT2が、環内に=N−で表される基を含む複素環基(該基は置換基を有していてもよい。)である、請求項4〜6のいずれか一項に記載の発光素子。
- 前記ArT2が、ジアゾール環、トリアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イソチアゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾジアゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾオキサジアゾール環、ベンゾチアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、アザカルバゾール環、ジアザカルバゾール環、ピリジン環、ジアザベンゼン環、トリアジン環、アザナフタレン環、ジアザナフタレン環、トリアザナフタレン環、テトラアザナフタレン環、アザアントラセン環、ジアザアントラセン環、トリアザアントラセン環、テトラアザアントラセン環、アザフェナントレン環、ジアザフェナントレン環、トリアザフェナントレン環又はテトラアザフェナントレン環から、環を構成する原子に直接結合する水素原子1個以上を除いた基(該基は置換基を有していてもよい)である、請求項7に記載の発光素子。
- 前記化合物(T)の振動子強度が0.0001以上である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の発光素子。
- 前記第1の有機層が、ホスト材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、蛍光発光材料及び酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも1種を更に含有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載の発光素子。
- 前記第1の有機層と前記第2の有機層とが、隣接している、請求項1〜10のいずれか一項に記載の発光素子。
- 前記第2の有機層が、前記陽極及び前記第1の有機層の間に設けられた層である、請求項1〜11のいずれか一項に記載の発光素子。
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