JPWO2016047321A1 - 組成物および積層体 - Google Patents
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Abstract
Description
1)下記の条件1を満たすことを特徴とする組成物。
2)前記組成物が下記の条件2を満たす1)に記載の組成物。
3)前記組成物が下記の条件3を満たす1)または2)に記載の組成物。
以下、本発明の組成物および積層体の構成要件について詳細に説明する。
本発明の組成物は、以下の条件1を満たす。
条件1:周波数1Hz、ひずみ0.01%において測定された、動的粘弾性の損失正接の温度分散が、−50℃以上50℃以下の範囲に少なくとも2つの極大値を有する。
本発明の組成物は、低温側に損失正接の極大値を有する樹脂および高温側に損失正接の極大値を有する樹脂以外に、本発明の目的を損なわない範囲で適宜他の成分を添加することができる。
(d)パラフィンワックス、オレフィンワックスおよびこれらの変性ワックスから選ばれる少なくとも1つのワックス
(e)石油樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール系樹脂、ロジン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、キシレン系樹脂およびこれらの水添物から選ばれる少なくとも1つの樹脂
(f)脂肪酸、脂肪酸金属塩および脂肪酸アミドから選ばれる少なくとも1つの滑剤。
S=((W0−W1)/W0)×100 ・・・ (a)
S:アセトン溶解率(%)
W0:アセトン溶解前の組成物の質量(g)
W1:アセトン不溶分の質量(g)。
本発明の積層体は、基材の一方の面に粘着層を有する積層体であり、前記粘着層が前述の組成物を含む。以下、本発明の積層体について詳細に説明する。
本発明の積層体を構成する基材は、特に限定されないが、例えばポリオレフィンやポリエステル等の樹脂を用いることができる。なかでも、生産性や加工適性等の観点から、ポリオレフィンを主成分とすることが好ましい。ここで、ポリオレフィンを主成分とするとは、基材全体を100質量%としたとき、ポリオレフィンの割合が50質量%以上であることを意味し、より好ましくは70質量%以上である。
本発明の積層体を構成する粘着層は前述の組成物が好ましく用いられる。
本発明の積層体は、少なくとも基材と粘着層とを有する積層体であるが、基材の粘着層と反対側の面に離型層を設けて3層積層構成とすることは好ましい一態様である。離型層を構成する材料や厚み、表面形状は、粘着層の粘着力や、積層体製造時や使用時の加工適性等の観点から選択、調整すればよく、当該分野で公知の技術を用いることができる。好ましくは、離型性を良好に制御するという観点から、ポリフルオロ炭化水素基及びポリオキシエチレン基を同時に有する含フッ素化合物を0.5質量%〜10質量%含有したプロピレン系樹脂を主として構成されることが好ましい。
次に本発明の積層体の製造方法について説明する。
本発明の組成物から構成される積層体は、合成樹脂板、金属板、ガラス板等の製造、加工、運搬時の傷付き防止、汚れ付着防止用の表面保護フィルムとして用いることができるが、特に凹凸を有する被着体に好適に用いられる。例えば、合成樹脂からなるディスプレイ用部材である拡散板やプリズムシート等に用いられ、なかでも本発明の組成物から構成される積層体はプリズムシートの表面保護に特に好ましく用いられる。
実施例1〜9および比較例1〜3に示す組成物を所定の混合比で配合し、東洋精機製作所製ラボプラストミル100MR3を用いて、温度200℃、回転数20rpmで15分間混練した。続いて、得られた混練物を厚み2mmに溶融成型し、ティー・エイ・インスツルメント社製レオメーターAR2000exを用いて、温度−80〜120℃、昇温速度3℃/分、周波数1Hz、ひずみ0.01%で、せん断モードで組成物の粘弾性を評価した。得られた結果より、−50℃以上50℃以下の損失正接の温度分散における極大値の数を確認した。また、前記極大値が2つ以上の場合には、高温側の極大値を求めた。
上記(1)と同様にして得られた厚み2mmの組成物とアセトンを1:9の質量比で混合し、25℃の室内で5時間攪拌した後、残存固形分を取り出し、80℃のオーブン中で3時間乾燥させた後で質量(W1)を測定した。その後、アセトン溶解前の組成物の質量(W0)および、上記で求めたアセトン不溶分の質量(W1)より、下記式(a)の通り、アセトン溶解率を算出した。
S=((W0−W1)/W0)×100 ・・・ (a)
S:アセトン溶解率(%)
W0:アセトン溶解前の組成物の質量(g)
W1:アセトン不溶分の質量(g)。
島津製作所製の微小圧縮試験機MCTW−500を用いて、プリズム先端の稜線部分を負荷速度41mN/s、室温23℃の室内でダイヤモンド製平面圧子(φ=50μm)で圧縮し、荷重−変位曲線を得た。さらに、3μm変形時の荷重を、圧縮時に平面圧子に接触していたプリズムの稜線部分の長さ(接触長さ)で割り返したものをプリズムの圧縮強さとした。なお、前記接触長さは、プリズム1本のみが平面圧子に接触している場合は、その1本が接触している長さのことをいい、プリズム2本以上が平面圧子に接触している場合は、それぞれのプリズムが接触している長さの合計値のことをいう。
下記の実施例1’〜9’、2’’および比較例1’〜3’で得られた積層体を、各々の実施例または比較例に示す所定のプリズムシートにロールプレス機((株)安田精機製作所特殊圧着ローラ)を用い、0.35MPaの条件で貼り合わせた。
上記(4)で得られたサンプルについて、貼り合わせ直後および25℃の室内にて1週間保管した後の、貼り付き状態を観察し、貼り付き性について下記5段階で評価した。
5:貼り付け直後、1週間保管後ともに全面貼り付いている。
4:貼り付け直後は全面貼り付いているが、1週間保管後に端部がわずかに剥離している。
3:貼り付け直後、1週間後ともに、端部がわずかに剥離している
2:貼り付け直後に、貼り付け面の1/2以上に剥がれが発生している。
1:貼り付け直後に、貼り付け面の全面に剥がれが発生している。
上記(4)で得られたサンプルを、50℃の熱風乾燥機の中で10g/cm2の荷重下で3日間保管した後に、積層体を剥離し、プリズムシート表面への汚染性を目視で確認し、下記の通り3段階で評価した。
5:全く汚染がみられない
3:ごく一部汚染が認められる
1:汚染が明らかに認められる。
下記の実施例1’〜9’、2’’および比較例1’〜3’で得られた積層体の粘着層について、(株)小坂研究所製の高精度微細形状測定器(SURFCORDER ET4000A)を用い、JIS B0601−1994に準拠し、フィルム横方向に2mm、長手方向(マシン方向)に10μm間隔で21回測定し3次元解析を行い、算術平均粗さ(Ra)を求め、下記の通り3段階で評価した。なお、触針先端半径2.0μmのダイヤモンド針を使用、測定力100μN、カットオフ0.8mmで測定した。また、粘着フィルムの外観を目視観察した結果、下記評価の数値が大きいほど、すなわち算術平均粗さ(Ra)が小さいほど、粘着層表面の荒れが少なく、外観良好な結果であった。
5:Ra<0.3μm
3:0.3μm≦Ra<0.7μm
1:Ra≧0.7μm。
以下の組成物A〜I、X〜Zの材料を実施例1〜9、比較例1〜3に示す通り準備し、上記(1)、(2)の方法で粘弾性およびアセトン溶解率を評価した。結果を表1に示す。
組成物A:低温側に損失正接の極大値を有する樹脂としてSEBS(旭化成ケミカルズ製タフテックH1052)を80質量%、高温側に損失正接の極大値を有する樹脂として4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体20質量%を用いた。なお、前記4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体は、共重合比率が4−メチル−1−ペンテンが73モル%、プロピレンが27モル%であり、また、上記(1)に記載の粘着層の粘弾性と同様に測定して得られた損失正接の温度分散が、30℃に極大を示し、その値が2.9のものを用いた。
組成物B:低温側に損失正接の極大値を有する樹脂にSEBS(旭化成ケミカルズ製タフテックH1052)40質量%とスチレン・イソブチレン系ブロック共重合体(カネカ製シブスター062M)40質量%、高温側に損失正接の極大値を有する樹脂として組成物Aで用いたものと同様の4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体20質量%を用いた。
組成物C:SEBS(旭化成ケミカルズ製タフテックH1052)の比率を20質量%、スチレン・イソブチレン系ブロック共重合体(カネカ製シブスター062M)の比率を50質量%、4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体の比率を30質量%とした以外は、組成物Bと同様とした。
組成物D:SEBS(旭化成ケミカルズ製タフテックH1052)の比率を0質量%、スチレン・イソブチレン系ブロック共重合体(カネカ製シブスター062M)の比率を50質量%、4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体の比率を50質量%とした以外は、組成物Bと同様にした。
組成物E:低温側に損失正接の極大値を有する樹脂にSEBS(旭化成ケミカルズ製タフテックH1052)10質量%とスチレン・イソブチレン系ブロック共重合体(カネカ製シブスター062M)55質量%、高温側に損失正接の極大値を有する樹脂として組成物Aで用いたものと同様の4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体30質量%、粘着付与剤として水添テルペンフェノール(ヤスハラケミカル製YSポリスターTH130)5質量%を用いた。
組成物F:スチレン・イソブチレン系ブロック共重合体(カネカ製シブスター062M)の比率を70質量%、4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体の比率を30質量%とした以外は、組成物Dと同様にした。
組成物G:スチレン・イソブチレン系ブロック共重合体(カネカ製シブスター062M)の比率を67質量%、4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体の比率を30質量%とし、さらにワックスとしてポリプロピレンワックス(三洋化成製ビスコール550P)を3質量%用いたこと以外は、組成物Dと同様にした。
組成物H:スチレン・イソブチレン系ブロック共重合体(カネカ製シブスター062M)の比率を65質量%、4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体の比率を30質量%とし、さらに粘着付与剤として水添テルペンフェノール(ヤスハラケミカル製YSポリスターTH130)を5質量%用いたこと以外は、組成物Dと同様にした。
組成物I:スチレン・イソブチレン系ブロック共重合体(カネカ製シブスター062M)の比率を69.8質量%、4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体の比率を30質量%とし、さらに滑剤としてステアリン酸カルシウムを0.2質量%用いたこと以外は、組成物Dと同様にした。
組成物X:スチレン・イソブチレン系ブロック共重合体(カネカ製シブスター062M)のみを用いた。
組成物Y:スチレン・イソブチレン系ブロック共重合体(カネカ製シブスター062M)70質量%、粘着付与剤として水添テルペンフェノール(ヤスハラケミカル製YSポリスターTH130)30質量%を用いた。
組成物Z:4−メチル−1−ペンテン・プロピレン共重合体を95質量%、粘着付与剤として水添テルペンフェノール(ヤスハラケミカル製YSポリスターTH130)を5質量%用いた。
下記の実施例および比較例に示す通り、積層体を作成し、評価を実施した。評価結果を表2に示す。
各層の構成樹脂を次のように準備した。
粘着層に実施例2に示す組成物Bを用いたこと以外は、実施例1’と同様にして、積層体を作成し、評価を実施した。
プリズム圧縮強さが1,650mN/mmのプリズムシートを用いたこと以外は、実施例2’と同様にして、積層体を作成し、評価を実施した。
粘着層に実施例3に示す組成物Cを用いたこと以外は、実施例1’と同様にして、積層体を作成し、評価を実施した。
粘着層に実施例4に示す組成物Dを用いたこと以外は、実施例1’と同様にして、積層体を作成し、評価を実施した。
粘着層に実施例5に示す組成物Eを用いたこと以外は、実施例1’と同様にして、積層体を作成し、評価を実施した。
粘着層に実施例6に示す組成物Fを用いたこと以外は、実施例1’と同様にして、積層体を作成し、評価を実施した。
粘着層に実施例7に示す組成物Gを用いたこと以外は、実施例1’と同様にして、積層体を作成し、評価を実施した。
粘着層に実施例8に示す組成物Hを用いたこと以外は、実施例1’と同様にして、積層体を作成し、評価を実施した。
粘着層に実施例9に示す組成物Iを用いたこと以外は、実施例1’と同様にして、積層体を作成し、評価を実施した。
粘着層に比較例1に示す組成物Xを用いたこと以外は、実施例1’と同様にして、積層体を作成し、評価を実施した。
粘着層に比較例2に示す組成物Yを用いたこと以外は、実施例1’と同様にして、積層体を作成し、評価を実施した。
粘着層に比較例3に示す組成物Zを用いたこと以外は、実施例1’と同様にして、積層体を作成し、評価を実施した。
Claims (13)
- 下記の条件1を満たすことを特徴とする組成物。
条件1 周波数1Hz、ひずみ0.01%において測定された、動的粘弾性の損失正接の温度分散が、−50℃以上50℃以下の範囲に少なくとも2つの極大値を有する - 前記組成物が下記の条件2を満たす請求項1に記載の組成物。
条件2 前記損失正接の温度分散の高温側の極大値が、0.1以上1.0以下 - 前記組成物が下記の条件3を満たす請求項1または2に記載の組成物。
条件3 前記損失正接の温度分散の高温側の極大値が、0.3以上1.0以下 - 前記組成物が以下の(b)を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。
(b)4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体 - 前記組成物が以下の(c)を含有する請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。
(c)スチレン・共役ジエン系共重合体またはその水添物 - 前記組成物が以下の(a)またはスチレン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体から選ばれる少なくとも1つを含有する請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。
(a)スチレン・イソブチレン系共重合体 - 前記組成物が以下の(a)および(b)を含有する請求項1〜6のいずれかに記載の組成物。
(a)スチレン・イソブチレン系共重合体
(b)4−メチル−1−ペンテン・α−オレフィン共重合体 - 前記組成物が以下の(d)、(e)および(f)から選ばれる少なくとも1つを含有する請求項1〜7のいずれかに記載の組成物。
(d)パラフィンワックス、オレフィンワックスおよびこれらの変性ワックスから選ばれる少なくとも1つのワックス
(e)石油樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェノール系樹脂、ロジン系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、キシレン系樹脂およびこれらの水添物から選ばれる少なくとも1つの樹脂
(f)脂肪酸、脂肪酸金属塩および脂肪酸アミドから選ばれる少なくとも1つの滑剤 - 前記組成物のアセトン溶解率が5%以下である請求項1〜8のいずれかに記載の組成物。
- 基材の一方の面に粘着層を有する積層体であって、前記粘着層が請求項1〜9のいずれかに記載の組成物を含む積層体。
- 前記積層体が共押出法により成型される請求項10に記載の積層体。
- プリズムシートの表面保護に用いられる請求項10または11に記載の積層体。
- 圧縮強さが3,000mN/mm以下であるプリズムシートの表面保護に用いられる請求項10または11に記載の積層体。
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