WO2022107578A1 - 樹脂組成物、粘着剤、積層体、表面保護フィルム、表面保護フィルムの製造方法および面を保護する方法 - Google Patents

樹脂組成物、粘着剤、積層体、表面保護フィルム、表面保護フィルムの製造方法および面を保護する方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2022107578A1
WO2022107578A1 PCT/JP2021/040125 JP2021040125W WO2022107578A1 WO 2022107578 A1 WO2022107578 A1 WO 2022107578A1 JP 2021040125 W JP2021040125 W JP 2021040125W WO 2022107578 A1 WO2022107578 A1 WO 2022107578A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
copolymer
mass
resin composition
pentene
methyl
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/040125
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
貴行 植草
基泰 安井
克正 深川
Original Assignee
三井化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三井化学株式会社 filed Critical 三井化学株式会社
Priority to US18/035,686 priority Critical patent/US20230407073A1/en
Priority to CN202180075794.6A priority patent/CN116406330B/zh
Priority to JP2022563671A priority patent/JPWO2022107578A1/ja
Priority to KR1020237013232A priority patent/KR20230072485A/ko
Publication of WO2022107578A1 publication Critical patent/WO2022107578A1/ja

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/305Extrusion nozzles or dies having a wide opening, e.g. for forming sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14Monomers containing five or more carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06Polystyrene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C09J123/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C09J123/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C09J153/025Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241Polyolefin, e.g.rubber
    • C09J7/243Ethylene or propylene polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/033 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • B32B2250/242All polymers belonging to those covered by group B32B27/32
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/748Releasability
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/16Applications used for films
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Definitions

  • One embodiment of the present invention comprises a specific resin composition, a pressure-sensitive adhesive containing the resin composition, the resin composition or a laminate having an adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive layer or the laminate.
  • the present invention relates to a surface protective film including, a method for producing the surface protective film, or a method for protecting a surface having a surface unevenness height within a predetermined range.
  • an adhesive layer and a base material layer are provided.
  • a laminated surface protective film is used. This surface protective film is peeled off from the adherend at the time of molding the adherend or at a predetermined time after the molding process.
  • This surface protective film adheres to the adherend and can be easily adhered to the adherend, and does not easily peel off when the adherend is transported, and is peeled off from the adherend during or after processing the adherend. It is required that it can be easily peeled off from the adherend when it is desired. Therefore, the surface protective film has appropriate adhesiveness to the adherend, moderate flexibility to the extent that the surface protective film itself does not damage the surface of the adherend, and elongation characteristics according to the processing and molding of the adherend. Various characteristics such as appropriate mechanical properties and heat resistance are required.
  • the surface protective film when used to protect the surface of an adherend having irregularities on the surface such as a polarizing plate, a retardation plate, a light guide plate, a reflective plate, a prism plate, etc., it adheres to the adherend. Since the contact area with the layer becomes small, the adhesive layer is required to have an appropriate adhesive force even for an adherend having such irregularities on the surface.
  • the surface protective film is required to have good appearance, transparency and color tone, and it is required that there are no film defects such as gel and fish eye. Further, since the surface protective film is used in a large amount and is discarded, it is required that the surface protective film can be manufactured at low cost.
  • a pressure-sensitive adhesive layer made of a propylene-based polymer eg, Patent Document 1
  • a pressure-sensitive adhesive layer containing a styrene-based polymer and a tack-imparting resin eg, Patent Documents 2 and 3
  • Adhesive layer containing diene-based block copolymer eg, Patent Document 4
  • adhesive layer containing styrene-based elastomer and propylene-based homopolymer eg, Patent Document 5
  • a pressure-sensitive adhesive layer containing a pressure-sensitive adhesive layer eg, Patent Document 6
  • a pressure-sensitive adhesive layer containing a 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer and a thermoplastic resin (example: Patent Document 7) are described.
  • the adhesive strength may increase, so-called adhesive promotion, due to the passage of time or exposure to high temperatures.
  • adhesive promotion due to the passage of time or exposure to high temperatures.
  • adhesive residue etc. may be left. Since it is required that the film can be peeled off without occurring, it is also required that the degree of such adhesive advancement is small (low adhesive advancement property). It has been found that such adhesive advancement increases the degree of advancement, especially in the case of an adherend having irregularities on the surface.
  • One embodiment of the present invention provides a resin composition capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer having appropriate adhesiveness to an adherend and having low pressure-sensitive adhesiveness.
  • the present inventor has described a resin composition containing a plurality of 4-methyl-1-pentene copolymers having specific characteristics and a thermoplastic resin. It has been found that it is possible to form an adhesive layer which has an appropriate adhesiveness to an adherend and is unlikely to increase in adhesive strength (adhesive advancement) at around heating / pressurization (for example, 80 ° C., 2 kgf). That is, it has been found that the pressure-sensitive adhesive layer has an appropriate pressure-sensitive adhesive strength, and the pressure-sensitive adhesive strength does not increase significantly even when the external environment changes, and the pressure-sensitive adhesive layer has good pressure-sensitive adhesive stability, leading to the completion of the present invention.
  • the configuration example of the present invention is as follows.
  • the total content of A-2) is 2 to 50% by mass, and the content of the thermoplastic resin (B) is 50 to 98% by mass.
  • A Of the structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene and the structural unit (ii) derived from ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding 4-methyl-1-pentene). When the total is 100 mol%, the content of the constituent unit (i) is 65 to 80 mol%, and the content of the constituent unit (ii) is 20 to 35 mol%.
  • B Differential scanning calorimeter (b) The melting point observed in DSC) is less than 110 ° C. or not observed.
  • the content of the copolymer (A-1) is 1 to 99% by mass with respect to the total content of the copolymer (A-1) and the copolymer (A-2) of 100% by mass.
  • the constituent unit (ii) of at least one of the copolymer (A-1) and the copolymer (A-2) is a constituent unit derived from propylene, [1] to The resin composition (X) according to any one of [4].
  • thermoplastic resin (B) is an olefin elastomer (B1).
  • thermoplastic resin (B) is a styrene-based elastomer (B2).
  • a method for producing a surface protective film which comprises a step of forming the surface protective film according to [11] by a T-die film molding method.
  • an adhesive layer having appropriate adhesiveness to an adherend and having low adhesiveness even after heating and pressurization, a laminate containing the adhesive layer, and a surface protective film are provided. It can be easily formed. Further, according to one embodiment of the present invention, even an adherend having an uneven surface can be sufficiently protected on the surface.
  • the resin composition (X) comprises 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-1) having specific physical properties and 4-methyl-methyl having specific physical properties.
  • 1-Pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-2) and a thermoplastic resin (B) other than the copolymer (A-1) and the copolymer (A-2) are contained in a specific ratio. do.
  • the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-1) and the 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-2) are simply "copolymers", respectively.
  • thermoplastic resin (B) other than the copolymer (A-1) and the copolymer (A-2) is simply used. It may be referred to as "thermoplastic resin (B)".
  • the total content of the copolymer (A-1) and the copolymer (A-2) in the resin composition (X) is the copolymer (A-1), the copolymer (A-2) and the copolymer (A-2). It is 2 to 50% by mass with respect to the total 100% by mass of the thermoplastic resin (B), the upper limit is preferably 45% by mass, more preferably 40% by mass, and the lower limit is preferably 5% by mass. %, More preferably 6% by mass, still more preferably 8% by mass.
  • the content of the thermoplastic resin (B) in the resin composition (X) is 100% by mass in total of the copolymer (A-1), the copolymer (A-2) and the thermoplastic resin (B).
  • the lower limit is preferably 55% by mass, more preferably 60% by mass
  • the upper limit is preferably 95% by mass, more preferably 94% by mass, still more preferably 92% by mass. %.
  • the upper limit of the content of the copolymer (A-1) is preferably 99% by mass, based on 100% by mass of the total content of the copolymer (A-1) and the copolymer (A-2). It is preferably 90% by mass, more preferably 85% by mass, particularly preferably 80% by mass, and the lower limit is preferably 1% by mass, more preferably 10% by mass, still more preferably 15% by mass, and particularly preferably 20%. It is mass%.
  • the upper limit of the content of the copolymer (A-2) is preferably 99% by mass, based on 100% by mass of the total content of the copolymer (A-1) and the copolymer (A-2).
  • the resin composition (X) does not contain either the copolymer (A-1) or the copolymer (A-2), but the copolymer (A-1) and the copolymer (A-).
  • the resin composition (X) preferably satisfies the following requirements (x) and (y).
  • ⁇ Requirements (x) Dynamic viscoelasticity measurement of the resin composition (X) was performed at a frequency of 10 rad / s (1.6 Hz) in a temperature range of -100 to 150 ° C., and the loss elastic modulus and the storage elastic modulus at each temperature were measured.
  • the ratio (tangent loss, tan ⁇ ) is plotted as a function of temperature, it is preferable that at least the first peak and the second peak are present.
  • the first peak refers to a peak in the range of less than 0 ° C., preferably ⁇ 60 ° C. or higher, more preferably ⁇ 50 ° C. or higher, still more preferably ⁇ 45 ° C. or higher, and preferably 0 ° C. or higher.
  • the first peak is the peak of tan ⁇ caused by the thermoplastic resin (B). There may be two or more first peaks. That is, there may be two or more maximum values of tan ⁇ in the range of less than 0 ° C.
  • the second peak refers to a peak in the range of 0 ° C. or higher, preferably 0 ° C. or higher, more preferably 5 ° C. or higher, still more preferably 10 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or lower, more preferably. Is below 50 ° C.
  • the second peak is a peak caused by the copolymer (A-1) and / or the copolymer (A-2). There may be two or more second peaks. That is, there may be two or more maximum values of tan ⁇ in the range of 0 ° C. or higher. Further, when the tan ⁇ peak derived from the copolymer (A-1) and the tan ⁇ peak derived from the copolymer (A-2) overlap, the second peak is observed as one broad peak. There is. Having the first and second peaks in the temperature range can further increase the adhesive strength of the adhesive layer containing the resin composition (X). The details of the measurement conditions and the like are as described in the column of Examples described later.
  • the copolymer (A-1) satisfies the following requirements (a) and (b).
  • the copolymer (A-1) used in the resin composition (X) may be one kind or two or more kinds.
  • the copolymer (A-1) is derived from the structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene and the ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding 4-methyl-1-pentene).
  • the constituent unit (ii) is included, and the constituent unit (i) is contained in an amount of 65 to 80 mol% and the constituent unit (ii) is contained in an amount of 20 to 35, based on a total of 100 mol% of the constituent unit (i) and the constituent unit (ii). Contains mol%.
  • the lower limit of the content of the constituent unit (i) with respect to the total of 100 mol% of the constituent unit (i) and the constituent unit (ii) is preferably 68 mol%, and the upper limit is preferably 78 mol%, more preferably. Is 75 mol%.
  • the content of the structural unit (i) is at least the lower limit value, an adhesive layer having excellent unevenness followability can be easily obtained, and when the content of the structural unit (i) is at least the upper limit value, it is appropriate. An adhesive layer having a high degree of flexibility can be easily obtained.
  • the copolymer (A-1) is derived from the structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene and ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding 4-methyl-1-pentene). Assuming that all the structural units constituting the copolymer (A-1) including the structural unit (ii) to be obtained are 100 mol%, the lower limit of the content of the structural unit (i) is preferably 60 mol%, more. It is preferably 65 mol%, more preferably 68 mol%, and the upper limit of the content of the constituent unit (i) is preferably 80 mol%, more preferably 78 mol%, still more preferably 75 mol%.
  • the copolymer (A-1) is derived from the structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene and ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding 4-methyl-1-pentene). Assuming that all the structural units constituting the copolymer (A-1) including the structural unit (ii) to be obtained are 100 mol%, the lower limit of the content of the structural unit (ii) is preferably 20 mol%, more. It is preferably 22 mol%, and the upper limit of the content of the constituent unit (ii) is preferably 35 mol%, more preferably 32 mol%.
  • the ⁇ -olefin that derives the structural unit (ii) may be a linear ⁇ -olefin or a branched ⁇ -olefin.
  • Examples of the linear ⁇ -olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-. Hexadecene, 1-octadecene, 1-eikosen can be mentioned.
  • the linear ⁇ -olefin has preferably 2 to 15 carbon atoms, more preferably 2 to 10 carbon atoms.
  • Examples of the branched ⁇ -olefin include 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, and 4-methyl-1.
  • -Hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene can be mentioned.
  • the branched ⁇ -olefin has preferably 5 to 20 carbon atoms, more preferably 5 to 15 carbon atoms.
  • the structural unit (ii) contained in the copolymer (A-1) may be one kind or two or more kinds.
  • copolymer (A-1) is a copolymer composed of only the structural unit (i) and the structural unit (ii). In this case, the total of the structural unit (i) and the structural unit (ii) is 100 mol%.
  • the constituent unit of the copolymer (A-1) is a small amount that does not impair the object of the present invention, specifically, 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less, more preferably 3 mol% or less.
  • it may further contain a structural unit derived from a polymerizable monomer other than 4-methyl-1-pentene and an ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms.
  • the structural unit derived from other polymerizable monomers that can be contained in the copolymer (A-1) may be one kind or two or more kinds.
  • Preferred specific examples of such other polymerizable monomers include vinyl compounds having a cyclic structure such as styrene, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane, and vinylnorbornene; vinyl esters such as vinyl acetate; and unsaturated such as maleic anhydride.
  • conjugated diene such as butadiene, isoprene, pentadiene, 2,3-dimethylbutadiene; 1,4-hexadiene, 1,6-octadene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl- 1,5-heptadiene, 7-methyl-1,6-octadien, dicyclopentadiene, cyclohexadiene, dicyclooctadiene, methylenenorbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene -2-Norbornene, 5-Isopropylidene-2-Norbornene, 6-Chloromethyl-5-isopropenyl-2-Norbornene, 2,3-Diisopropylidene-5-Norbornene, 2-Etilidene-3-Isopropylidene-5 -Norbornen
  • the copolymer (A-1) contains a structural unit derived from another polymerizable monomer
  • the total content of the structural unit (ii) and the structural unit derived from the other polymerizable monomer is determined. It is preferable to satisfy the range of the content of the structural unit (ii). In this case, the total of the structural unit (i), the structural unit (ii) and the structural unit derived from other polymerizable monomers is 100 mol%.
  • a structural unit derived from X (where X is a compound having a carbon-carbon double bond)
  • a structural unit corresponding to X in a (co) polymer obtained by using X as a monomer means.
  • the term "constituent unit derived from 4-methyl-1-pentene” refers to 4-methyl-1-pentene (co) polymer obtained by using 4-methyl-1-pentene as a monomer.
  • the copolymer (A-1) has a melting point (Tm) of less than 110 ° C. observed by a differential scanning calorimeter (DSC), or has a melting point (Tm) observed by a differential scanning calorimeter (DSC). However, preferably no melting point (Tm) is observed.
  • Tm melting point
  • DSC differential scanning calorimeter
  • Tm melting point
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the preferred form of the copolymer (A-1) further satisfies 1 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more, and particularly preferably all, selected from the following requirements (e) to (i).
  • Dynamic viscoelasticity measurement of the copolymer (A-1) was performed at a frequency of 10 rad / s (1.6 Hz) in a temperature range of -100 to 150 ° C., and tan ⁇ at each temperature was plotted as a function of temperature. If so, the peak temperature of tan ⁇ due to the glass transition temperature of the copolymer (A-1) is preferably 15 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, still more preferably 28 ° C. or higher. The peak temperature of tan ⁇ caused by the glass transition temperature of the copolymer (A-1) is preferably 35 ° C. or lower, more preferably 33 ° C. or lower.
  • the obtained adhesive layer can be softened at room temperature, and an adhesive layer having excellent adhesive strength at room temperature can be easily obtained.
  • the details of the measurement conditions and the like are as described in the column of Examples described later.
  • the ultimate viscosity [ ⁇ ] of the copolymer (A-1) measured at 135 ° C. in decalin is preferably 0.1 dl / g or more, more preferably 0.5 dl / g or more, and preferably 5.0 dl. It is / g or less, more preferably 4.0 dl / g or less, still more preferably 3.5 dl / g or less.
  • the molecular weight of the ultimate viscosity [ ⁇ ] can be controlled by using hydrogen during polymerization, and the ultimate viscosity [ ⁇ ] can be adjusted.
  • Mn The ratio (molecular weight distribution; Mw /) of the copolymer (A-1) to the polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) and the polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • Mn is preferably 1.0 or more, more preferably 1.2 or more, still more preferably 1.5 or more, preferably 3.5 or less, more preferably 3.0 or less, still more preferably 2.8. It is as follows.
  • the copolymer (A-1) satisfying the requirement (h) can be easily obtained within the range of the ultimate viscosity [ ⁇ ] indicated by the requirement (g).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the copolymer (A-1) measured by gel permeation chromatography (GPC) is preferably 500 or more, more preferably 1,000 or more in terms of polystyrene. It is preferably 1,000,000 or less, more preferably 5,000,000 or less, and further preferably 2,500,000 or less.
  • Mw of the copolymer (A-1) is in the above range, the copolymer (A-1) is preferable because it has excellent dispersibility in the resin composition and the pressure-sensitive adhesive.
  • the details of the measurement conditions and the like are as described in the column of Examples described later.
  • the density of the copolymer (A-1) (measured based on ASTM D 1505) is preferably 830 kg / m 3 or more, preferably 870 kg / m 3 or less, more preferably 865 kg / m 3 or less, still more preferably. Is 855 kg / m 3 or less. It is preferable to use the copolymer (A-1) having a density within the above range because a lightweight adhesive layer can be formed. The details of the measurement conditions and the like are as described in the column of Examples described later. The density can be appropriately adjusted by adjusting the comonomer composition ratio of the copolymer (A-1).
  • the copolymer (A-2) satisfies the following requirements (c) and (d).
  • the copolymer (A-2) used in the resin composition (X) may be one kind or two or more kinds.
  • the copolymer (A-2) is derived from the structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene and the ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding 4-methyl-1-pentene).
  • the constituent unit (ii) is included, and the constituent unit (i) is included in an amount of 80 to 90 mol% and the constituent unit (ii) is contained in an amount of 10 to 20 based on a total of 100 mol% of the constituent unit (i) and the constituent unit (ii). Contains mol%.
  • the lower limit of the content of the constituent unit (i) with respect to the total of 100 mol% of the constituent unit (i) and the constituent unit (ii) is preferably 82 mol%, more preferably 84 mol%, and the upper limit is preferable. Is 88 mol%, more preferably 86 mol%.
  • the content of the structural unit (i) is at least the lower limit value, an adhesive layer having excellent unevenness followability can be easily obtained, and when the content of the structural unit (i) is at least the upper limit value, it is appropriate. An adhesive layer having a high degree of flexibility can be easily obtained.
  • the copolymer (A-2) is derived from the structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene and ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding 4-methyl-1-pentene). Assuming that all the structural units constituting the copolymer (A-2) including the structural unit (ii) to be obtained are 100 mol%, the lower limit of the content of the structural unit (i) is preferably 80 mol%, more. It is preferably 82 mol%, more preferably 84 mol%, and the upper limit of the content of the constituent unit (i) is preferably 90 mol%, more preferably 88 mol%, still more preferably 86 mol%.
  • the copolymer (A-2) is derived from the structural unit (i) derived from 4-methyl-1-pentene and ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms (excluding 4-methyl-1-pentene). Assuming that all the structural units constituting the copolymer (A-2) including the structural unit (ii) to be obtained are 100 mol%, the lower limit of the content of the structural unit (ii) is preferably 10 mol%, more. It is preferably 12 mol%, more preferably 14 mol%, and the upper limit of the content of the constituent unit (ii) is preferably 20 mol%, more preferably 18 mol%, still more preferably 16 mol%.
  • Examples of the ⁇ -olefin that derives the structural unit (ii) include olefins similar to the ⁇ -olefins exemplified in the column of the copolymer (A-1), and preferred olefins are also the same.
  • the structural unit (ii) contained in the copolymer (A-2) may be one kind or two or more kinds.
  • copolymer (A-2) is a copolymer composed of only the structural unit (i) and the structural unit (ii). In this case, the total of the structural unit (i) and the structural unit (ii) is 100 mol%.
  • the constituent unit of the copolymer (A-2) is a small amount that does not impair the object of the present invention, specifically, 10 mol% or less, preferably 5 mol% or less, more preferably 3 mol% or less.
  • it may further contain a structural unit derived from a polymerizable monomer other than 4-methyl-1-pentene and an ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms.
  • the structural unit derived from other polymerizable monomers that can be contained in the copolymer (A-2) may be one kind or two or more kinds. Examples of the other polymerizable monomer include monomers similar to the other polymerizable monomers exemplified in the column of the copolymer (A-1).
  • the total content of the structural unit (ii) and the structural unit derived from the other polymerizable monomer is determined. It is preferable to satisfy the range of the content of the structural unit (ii). In this case, the total of the structural unit (i), the structural unit (ii) and the structural unit derived from other polymerizable monomers is 100 mol%.
  • the copolymer (A-2) has a melting point (Tm) of 110 to 160 ° C., preferably 120 ° C. or higher, more preferably 125 ° C. or higher, preferably 125 ° C. or higher, as measured by a differential scanning calorimeter (DSC). It is 150 ° C. or lower, more preferably 140 ° C. or lower.
  • Tm melting point
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the preferred form of the copolymer (A-2) is one or more selected from the requirements (g) to (i) described in the copolymer (A-1) and the following requirements (j) to (k), more preferably. Is 2 or more, more preferably 3 or more, and particularly preferably all.
  • Dynamic viscoelasticity measurement of the copolymer (A-2) was performed at a frequency of 10 rad / s (1.6 Hz) in a temperature range of -100 to 150 ° C., and tan ⁇ at each temperature was plotted as a function of temperature. If so, the peak temperature of tan ⁇ due to the glass transition temperature of the copolymer (A-2) is preferably 35 ° C. or higher, more preferably 38 ° C. or higher, preferably 60 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher. Below, it is more preferably 45 ° C. or lower.
  • the obtained resin composition (X) has a high tan ⁇ value (that is, high viscosity) while having an appropriate hardness at room temperature. ), As a result, it becomes easy to adjust the adhesive strength of the adhesive layer.
  • the details of the measurement conditions and the like are as described in the column of Examples described later.
  • ⁇ Requirements (k) Dynamic viscoelasticity measurement of the copolymer (A-2) was performed at a frequency of 10 rad / s (1.6 Hz) in a temperature range of -100 to 150 ° C., and tan ⁇ at each temperature was plotted as a function of temperature. If so, the peak value (maximum value) of tan ⁇ is preferably 0.5 or more, more preferably 0.7 or more, still more preferably 0.9 or more, preferably 2.0 or less, and more preferably 1. It is 6 or less, more preferably 1.5 or less. When the peak value of tan ⁇ is in the above range, it becomes easy to adjust the adhesive strength of the adhesive layer. The details of the measurement conditions and the like are as described in the column of Examples described later.
  • the method for producing the copolymer (A-1) and the copolymer (A-2) is not particularly limited, and for example, 4-methyl-1-pentene and ⁇ -olefin are polymerized in the presence of an appropriate polymerization catalyst.
  • An appropriate polymerization catalyst can be manufactured by
  • polymerization catalyst examples include conventionally known catalysts such as magnesium-supported titanium catalysts, International Publication No. 01/53369, International Publication No. 01/27124, JP-A-3-193996, and JP-A-02-41303. , International Publication No. 2011/055803, International Publication No. 2014/050817 and the like are preferably used.
  • thermoplastic resin (B) is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin other than the copolymer (A-1) and the copolymer (A-2). By using the thermoplastic resin (B), good adhesiveness, moldability, tackiness and the like can be imparted to the resin composition (X).
  • the thermoplastic resin (B) used in the resin composition (X) may be one kind or two or more kinds.
  • thermoplastic resin (B) examples include olefin-based elastomers (B1); styrene-based elastomers (B2); thermoplastic polyurethanes; Vinyl chloride resin; vinylidene chloride resin; acrylic resin; ethylene / vinyl acetate copolymer; ethylene / acrylate copolymer; ionomer; ethylene / vinyl alcohol copolymer; polyvinyl alcohol.
  • thermoplastic resins (B) at least one selected from an olefin-based elastomer (B1) and a styrene-based elastomer (B2) is preferably used. Further, when the adherend has an uneven surface, a styrene-based elastomer (B2) is particularly preferable because an adhesive layer having high adhesive strength can be easily obtained.
  • the thermoplastic resin (B) is composed of only the styrene-based elastomer (B2).
  • the first aspect of the olefin-based elastomer (B1) is a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms, or a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms and a cyclic olefin.
  • Ethylene-based copolymers using various vinyl compounds such as styrene, vinyl acetate, (meth) acrylic acid, and (meth) acrylic acid ester as comonomers copolymers of propylene and ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms, Examples thereof include a copolymer of propylene, an ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms, and a cyclic olefin.
  • the olefin-based elastomer (B1) at least one selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene, polybutadiene, hydrogenated polybutadiene, polyisoprene, hydrogenated polyisoprene, polyisobutylene, and ⁇ - Examples thereof include a copolymer with at least one selected from the group consisting of olefins.
  • the form of copolymerization may be either block copolymerization or graft copolymerization, but only in the case of one selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene and a copolymer consisting of ⁇ -olefin, the form of copolymerization is random copolymerization. It may be a polymerization.
  • the ⁇ -olefin is an olefin having a double bond at one end of the molecular chain, and 1-butene, 1-octene and the like are preferably used.
  • Examples include copolymers. Specifically, olefin (crystalline) / ethylene / butylene / olefin block copolymers, polypropylene / polyolefin (acrystalline) / polypropylene block copolymers and the like can be exemplified.
  • Examples of commercially available products include DYNARON manufactured by JSR Corporation, Toughmer and Notio manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd., ENGAGE and VERSIFY manufactured by Dow Chemicals, and Vistamaxx manufactured by ExxonMobil Chemicals. ..
  • the olefin elastomer (B1) at least one selected from the group consisting of polyethylene and polypropylene, an ethylene / propylene copolymer, an ethylene / propylene / diene copolymer, an ethylene / butene copolymer, and the like. And a blend with at least one selected from the group consisting of hydrogenated styrene butadiene.
  • the ethylene / propylene copolymer, the ethylene / propylene / diene copolymer, and the ethylene / butene copolymer may be partially or completely crosslinked.
  • Specific examples of the second aspect of the olefin-based elastomer (B1) include Tuffmer and Mirastomer manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Esporex manufactured by Sumitomo Chemical Corporation, and Thermolan, Zelas, and Exxon manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. Examples include commercial products such as Santoprene manufactured by Mobile Chemicals.
  • the olefin-based elastomer (B1) is at least one functional group selected from the group consisting of an acid anhydride group, a carboxyl group, an amino group, an imino group, an alkoxysilyl group, a silanol group, a silyl ether group, a hydroxy group and an epoxy group. It may be denatured with.
  • the olefin-based elastomer (B1) When the olefin-based elastomer (B1) is used for the resin composition (X), the olefin-based elastomer (B1) to be used may be one kind or two or more kinds.
  • the styrene-based elastomer (B2) is not particularly limited, but is a block polymer (SBS) of a polystyrene block as a hard portion (crystal portion) and a diene-based monomer block as a soft portion, and hydrogenated styrene / butadiene / styrene.
  • SBS block polymer
  • Random copolymer (HSBR), styrene / ethylene / propylene / styrene block copolymer (SEPS), styrene / ethylene / butene / styrene block copolymer (SEBS), styrene / isoprene / styrene block copolymer (SIS) , Styrene / isobutylene / styrene copolymer (SIBS), styrene / isobutylene copolymer (SIB), styrene / ethylene / butene / styrene / styrene block copolymer (SEBSS) and the like can be exemplified.
  • SEBS, SIB, and SIBS which are excellent in initial adhesive strength and flexibility, are preferable.
  • HSBR examples include commercially available products such as Dynaron manufactured by JSR Corporation.
  • SEPS include hydrogenated styrene / isoprene / styrene block copolymer (SIS).
  • SIS examples include commercially available products such as JSR SIS manufactured by JSR Corporation, Hybler manufactured by Kuraray Corporation, and Clayton D manufactured by Kuraray Corporation.
  • SEPS include commercially available products such as Septon manufactured by Kuraray Co., Ltd. and Clayton manufactured by Clayton Co., Ltd.
  • SEBS examples include commercially available products such as Tough Tech manufactured by Asahi Kasei Corporation and Clayton manufactured by Clayton.
  • SIB and SIBS include commercially available products such as Kaneka Corporation's Sibster.
  • SEBSS examples include products in which a styrene moiety is introduced into the soft portion by polymerizing styrene when polymerizing butadiene and isoprene in the soft portion to adjust the adhesive strength, and specific examples thereof include Asahi Kasei Corporation. ) Made of S. O. E. Commercial products such as.
  • the styrene-based elastomer (B2) to be used may be one type or two or more types.
  • the surface unevenness height of the adherend surface is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, preferably 300 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, still more preferably 50 ⁇ m or less, and particularly preferably 30 ⁇ m or less.
  • the surface unevenness height in the present invention is a value measured by observing the surface of the adherend with a scanning probe microscope (SPM).
  • the resin composition (X) may be a composition consisting only of the copolymer (A-1), the copolymer (A-2) and the thermoplastic resin (B), but the copolymer (A-).
  • the copolymer (A-2) and the thermoplastic resin (B) other conventionally known components may be further contained, if necessary.
  • the other components one kind may be used, or two or more kinds may be used.
  • Examples of the other components include tackifiers, weathering stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents, antislip agents, antiblocking agents, antifogging agents, lubricants, pigments, dyes, plasticizers, antiaging agents, and hydrochloric acid.
  • examples thereof include absorbents, antioxidants, crystal nucleating agents, fungicides, antibacterial agents, flame retardants, fillers (inorganic fillers, organic fillers), softeners and the like.
  • tackifier examples include resinous substances generally manufactured and sold as tackifiers, and specific examples thereof include kumaron resins such as kumaron and inden resins; phenol / formaldehyde resins, xylenes and formaldehyde resins and the like.
  • Phenolic resins terpene / phenolic resins, terpene resins ( ⁇ , ⁇ -pinene resins), aromatic-modified terpene resins, hydrided terpene resins and other terpene resins; synthetic polyterpene resins, aromatic hydrocarbon resins, aliphatic hydrocarbons Petroleum-based hydrocarbon resins such as hydrogen resins, aliphatic cyclic hydrocarbon resins, hydrogenated hydrocarbon resins, hydrocarbon-based pressure-sensitive resin; rosin pentaerythritol ester, rosin glycerin ester, hydrogenated rosin, hydrogenated rosin ester , Special rosin esters, rosin derivatives such as rosin-based tackifiers;
  • a hydrogenated hydrocarbon resin a hydrogenated aliphatic cyclic hydrocarbon resin, and a hydrogenated aliphatic / fat having a softening point preferably in the range of 70 ° C. or higher, more preferably 70 to 130 ° C.
  • Hydrogenated resins such as ring-based petroleum resin, hydride terpene resin, hydride synthetic polyterpene resin; rosin pentaerythritol ester, rosin glycerin ester, hydrogenated rosin, hydrogenated rosin ester, special rosin ester, rosin-based tackifier A rosin derivative such as an agent; etc. are preferable.
  • the adhesive strength of the obtained adhesive layer to the adherend can be easily adjusted.
  • the content of the tackifier is the same as that of the copolymer (A-1), the copolymer (A-2) and the thermoplastic resin (B). It is preferably 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total.
  • Softener As the softener, a conventionally known softener can be used, and specific examples thereof include petroleum-based substances such as process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, polyethylene wax, polypropylene wax, petroleum asphalt, and vaseline; Coulters such as tar and coultar pitch; fatty oils such as castor oil, flaxseed oil, rapeseed oil, soybean oil, coconut oil and tall oil; waxes such as beeswax, carnauba wax and lanolin; ricinoleic acid, palmitic acid, Fatty or metal salts thereof such as stearic acid, 12-stearate hydroxide, montanic acid, oleic acid, erucic acid; ester-based plasticizers such as dioctylphthalate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate; microcrystallin wax, liquid polybutadiene or its metal. Modified or hydrogenated products; liquid thiocols,
  • filler examples include powder fillers such as mica, carbon black, silica, calcium carbonate, talc, graphite, stainless steel and aluminum; fibrous fillers such as glass fiber and metal fiber.
  • powder fillers such as mica, carbon black, silica, calcium carbonate, talc, graphite, stainless steel and aluminum
  • fibrous fillers such as glass fiber and metal fiber.
  • hydrophilic layered clay minerals and hydrophilic inorganic compounds having a specific shape (excluding layers) can also be mentioned.
  • hydrophilic layered clay mineral examples include phyllosilicate minerals in which a plurality of layers spreading in two dimensions are laminated, and examples thereof include smectite.
  • Smectite is a montmorillonite group mineral, for example, montmorillonite (montmorillonite), magnesian montmorillonite, iron montmorillonite, iron magnesian montmorillonite, byderite, aluminian byderite, nontron stone, aluminian nontoro.
  • Examples include knights, support stones (supportites), aluminian support stones, hectrites, mineralites, stepvensites, and bentonites.
  • Examples of the hydrophilic layered clay mineral include vermiculite (vermiculite), halloysite, swelling mica, and graphite.
  • a hydrophilic layered clay mineral As such a hydrophilic layered clay mineral, a general commercial product can be used, and specific examples thereof include, for example, the Kunipia series (Montmorillonite, manufactured by Kunimine Kogyo Co., Ltd.) and the Bengel series (bentonite). , Hojun Co., Ltd.), Somashift ME series (swelling mica, Katakura Corp. Agri Co., Ltd.), and examples of synthetic products include smecton (saponite, manufactured by Kunimine Kogyo Co., Ltd.), Lucentite SWN series. (Hectorite, manufactured by Katakura Corp. Agri Co., Ltd.), Laponite (Hectorite, manufactured by Rockwood Holdings Co., Ltd.).
  • a synthetic product has a shorter maximum length than a natural product, so that a synthetic product is preferable because small oil droplets can be obtained.
  • flame retardants examples include antimony flame retardants, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc borate, guanidine flame retardants, zirconium flame retardants and other inorganic compounds, ammonium polyphosphate, ethylene bistris (2-cyanoethyl).
  • Phosphoric acid esters such as phosphonium chloride, tris (tribromophenyl) phosphate, tris (3-hydroxypropyl) phosphinoxide and other phosphorus compounds, chlorinated paraffins, chlorinated polyolefins, chlorine flame retardants such as perchlorocyclopentadecane, Examples thereof include brominated flame retardants such as hexabromobenzene, ethylenebisdibromonorbornandicarboxyimide, ethylenebistetrabromophthalimide, tetrabromobisphenol A derivative, tetrabromobisphenol S, and tetrabromodipentaerythritol.
  • brominated flame retardants such as hexabromobenzene, ethylenebisdibromonorbornandicarboxyimide, ethylenebistetrabromophthalimide, tetrabromobisphenol A derivative, tetrabromobisphenol S
  • the total amount of the other components other than the tackifier such as the softener, the filler, and the flame retardant is the copolymer (A-1), the copolymer (A-2), and the thermoplastic resin (B). ) Is preferably 0.001 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass.
  • the resin composition (X) contains the copolymer (A-1), the copolymer (A-2), the thermoplastic resin (B), and, if necessary, the other components in the above amounts. It can be prepared by blending in and mixing by various known methods. As the known method, for example, a method of mixing using a plast mill, a Henschel mixer, a V-blender, a ribbon blender, a tumbler blender, a kneader luder, etc. , A method of melt-kneading with a Banbury mixer or the like, and then granulating or pulverizing.
  • the pressure-sensitive adhesive according to one embodiment of the present invention (hereinafter, also referred to as “the present pressure-sensitive adhesive”) is not particularly limited as long as the resin composition (X) is included, but usually, the resin composition (X) (only). Consists of. Since the present pressure-sensitive adhesive contains the resin composition (X), it is possible to easily form a pressure-sensitive adhesive layer having an appropriate adhesiveness to the extent that it does not naturally fall from the adherend and having a low adhesive force. .. Further, when this adhesive is used for an adherend having irregularities on the surface, the adhesive follows the irregular shape of the adherend, so that the adhesive area increases and the adherend has irregularities on the surface.
  • This pressure-sensitive adhesive can be used as a material for forming the pressure-sensitive adhesive layer (L1) of the following laminated body.
  • the laminate according to the embodiment of the present invention includes the pressure-sensitive adhesive layer (L1) formed from the resin composition (X) or the present pressure-sensitive adhesive, and a base material layer (hereinafter, also referred to as “the present laminate”). It has L2) and. Since this laminated body has the adhesive layer (L1), it is a laminated body containing an adhesive layer having an appropriate adhesiveness to an adherend and having a low adhesive force. Further, when the laminated body is attached to an adherend having irregularities on the surface, the adhesive layer (L1) follows the uneven shape of the adherend, so that the adhesive area increases and the surface becomes uneven.
  • the adherend has sufficient adhesive strength at the time of initial adhesion, and the contact area with the adherend does not increase significantly before and after heating and pressurization, so that the adhesion can be suppressed and the adhesion can be suppressed. It is also possible to stably maintain the adhesive strength.
  • the thickness of the laminated body may be appropriately selected depending on the intended use of the laminated body, and is not particularly limited, but is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 16 ⁇ m or more, preferably 1000 ⁇ m or less, and more preferably 500 ⁇ m or less. Is.
  • the adhesive strength (adhesive strength at 23 ° C.) of the laminated body (adhesive layer (L1)) to the acrylic plate after the laminated body is left at 23 ° C. for one day is preferably 0.5 N / 50 mm or more. It is preferably 0.6 N / 50 mm or more, preferably 25 N / 50 mm or less, and more preferably 20 N / 50 mm or less.
  • the adhesive strength of the laminated body (adhesive layer (L1)) to the acrylic plate (adhesive strength after heating at 60 ° C.) after the laminated body is left at 60 ° C. for one day is preferably 0.5 N / 50 mm or more.
  • the adhesive strength of the laminated body (adhesive layer (L1)) to the acrylic plate (adhesive strength after heating at 80 ° C.) after the laminated body is left at 80 ° C. for one day is preferably 0.5 N / 50 mm or more.
  • the adhesive strength is measured by the method described in the following Examples.
  • the upper limit of the adhesive promotion rate of the adhesive strength of the present laminate (adhesive layer (L1)) after heating at 60 ° C. with respect to the adhesive strength at 23 ° C. is preferably 100% or less, more preferably 96% or less, still more preferable. Is 80% or less, particularly preferably 58% or less.
  • the lower limit is not limited because it is preferable that the adhesive strength of the laminated body (adhesive layer (L1)) after heating at 60 ° C. is lower than the adhesive strength at 23 ° C., but it is usually 5% or more. ..
  • the adhesive strength at 23 ° C. is preferably 100% or less, more preferably 70% or less, still more preferable. Is less than 58%.
  • the lower limit is not limited because it is preferable that the adhesive strength of the laminated body (adhesive layer (L1)) after heating at 80 ° C. is lower than the adhesive strength at 23 ° C., but it is usually 5% or more. .. Specifically, the adhesive advancement rate is measured by the method described in the following Examples.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (L1) is not particularly limited as long as the resin composition (X) is included, but is usually formed from the resin composition (X) or the present pressure-sensitive adhesive (only).
  • This laminated body is usually used by being attached to an adherend, and the adhesive layer (L1) is attached so as to be in contact with the adherend.
  • the composition of the adhesive layer (L1) is preferably adjusted according to the physical properties of the surface to which the adherend is attached, for example, the degree of surface roughness (surface roughness), and for example, the surface to which the adherend is attached. When the surface roughness is rough, it is preferable to use a strong adhesive type material. The adjustment may be performed within the range described in the column of the resin composition (X).
  • the thickness of the adhesive layer (L1) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the type of adherend and required physical properties (eg, adhesive strength), but is usually 1 ⁇ m or more, preferably 3 ⁇ m or more. , Usually 500 ⁇ m or less, preferably 300 ⁇ m or less.
  • the base material layer (L2) is not particularly limited, and a conventionally known base material layer can be used.
  • a thermoplastic resin such as a polyolefin resin is preferable, and specific examples thereof include a polypropylene-based resin (eg, a copolymer of propylene, propylene and a small amount of ⁇ -olefin). Random or block copolymers), polyethylene resins (eg low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene and linear low density polyethylene), known ethylene copolymers (eg ethylene / ⁇ -olefin copolymer).
  • ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene / n-butyl acrylate copolymer), known propylene-based copolymer (eg, propylene / ⁇ ) -Olefin copolymer), poly4-methyl-1-pentene can be mentioned.
  • polyethylene, polypropylene, and poly 4-methyl-1-pentene are more preferable, and propylene is particularly preferable from the viewpoint of interlayer adhesion with the adhesive layer, transparency, heat resistance, and the like.
  • the material constituting the base material layer may be one kind or two or more kinds.
  • the obtained base material layer (L2) is preferably a propylene layer, and the propylene layer is preferably a layer made of propylene.
  • the base material layer (L2) one stretched in the uniaxial or biaxial direction can also be used.
  • the surface of the base material layer (L2) may be treated by a surface treatment method such as corona discharge treatment, plasma treatment, frame treatment, electron beam irradiation treatment and ultraviolet irradiation treatment, and the base material layer (L2) is colorless. It may be a transparent layer or a colored or printed layer.
  • the base material layer (L2) may contain an additive such as a mold release agent in order to impart a function such as slipperiness to the surface as needed.
  • the thickness of the base material layer (L2) may be appropriately selected depending on the intended use of the present laminate, and is not particularly limited, but is preferably 9 ⁇ m or more, more preferably 15 ⁇ m or more, and preferably 500 ⁇ m or less. More preferably, it is 100 ⁇ m or less.
  • the laminated body is not particularly limited as long as it has an adhesive layer (L1) and a base material layer (L2).
  • a suitable use of this laminate is a surface protective film.
  • the adhesive layer (L1) included in the present laminate may be one layer or two or more layers
  • the base material layer (L2) included in the present laminate may be one layer or two or more layers.
  • these layers may be the same layer or different layers. The same applies to the case where two or more other layers (including the base material layer (L2)) are included.
  • the adhesive layer (L1) is laminated on one side or both sides of the single layer or the multilayer base material layer (L2), and specifically, there is a laminate.
  • a two-layer film laminated in the order of the base material layer (L2) / adhesive layer (L1), or a three-layer film laminated in the order of the adhesive layer (L1) / base material layer (L2) / adhesive layer (L1). Film is mentioned.
  • the present laminated body may include a layer other than the adhesive layer (L1) and the base material layer (L2).
  • the laminated body for example, on the surface of the base material layer (L2) opposite to the adhesive layer (L1) side, for example, when the laminated body is rolled, the laminated body can be easily fed out.
  • Examples thereof include a surface layer (L3) provided for this purpose, and an intermediate layer (L4) provided between the adhesive layer (L1) and the base material layer (L2).
  • the surface layer (L3) and the intermediate layer (L4) are not particularly limited, and conventionally known layers can be used.
  • the other layers included in the present laminated body may be one layer or two or more layers.
  • the method for producing the present laminate is not particularly limited, and a known method for forming a multilayer film may be used.
  • a T-die film molding method or an inflation film molding method is used to obtain an adhesive layer (adhesive layer).
  • examples thereof include a method of co-extruding L1) and a base material layer (L2), and a method of extruding and coating an adhesive layer (L1) on a preformed base material layer (L2).
  • a method of applying the solution-like resin composition (X) on the base material layer (L2) to form the adhesive layer (L1) on the base material layer (L2) can also be mentioned.
  • a method of co-extruding the adhesive layer (L1) and the base material layer (L2) is preferable, and as a method of co-extruding, a T-die film molding method is more preferable.
  • the method for producing a laminate including the base layer (L2), the adhesive layer (L1), and the surface layer (L3) provided as needed is not particularly limited, and T-die film molding or inflation film molding is performed in advance.
  • a method in which the surface layer (L3), the base material layer (L2) and the adhesive layer (L1) are independently formed into films, and then the respective films are laminated by dry lamination, etc., from the viewpoint of productivity.
  • Coextrusion molding is preferable in which the raw materials forming the surface layer (L3), the base layer (L2), and the adhesive layer (L1) are subjected to a multi-layer extruder to form a T-die film.
  • the molding method is more preferable. This also applies to the case of producing a laminate having another layer such as the intermediate layer (L4).
  • the laminated body may be stretched in the uniaxial direction or the biaxial direction.
  • a commonly used roll stretching method can be exemplified.
  • the biaxial stretching method include a sequential stretching method in which biaxial stretching is performed after uniaxial stretching, and a simultaneous biaxial stretching method such as a tubular stretching method.
  • this laminated body examples include an adhesive sheet, a surface protective film, and the like. Specifically, metal members made of aluminum, steel, stainless steel, etc., members coated with paint on these metal members, glass members, synthetic resin members, home appliances using these members, automobiles. It can be suitably used as a surface protective film for protecting adherends such as parts and electronic parts. Further, for example, an adhesive film, a protective film, a process protective film for a semiconductor, a lens protective film, a back grind tape for a semiconductor wafer, a dying tape, and a protective tape for a substrate (eg, plating used in the plating process of a flexible printed substrate).
  • a substrate eg, plating used in the plating process of a flexible printed substrate.
  • the adhesive layer (L1) has an unevenness-following property, it is suitably used for a prism sheet or a reflective sheet having many uneven structures on the surface, a sheet for protecting the textured surface, and the like.
  • the surface protective film according to an embodiment of the present invention includes the resin composition (X), an adhesive layer formed from the present adhesive, or the present laminate.
  • the surface protective film is used by being attached to an adherend to be protected.
  • the surface protective film may be composed of only the adhesive layer, may be composed of only the main laminate, or may include the adhesive layer or the present laminate and another layer.
  • a release paper or a release film may be sandwiched between the surface protective films, or a release agent may be applied to the exposed surface of the base material layer (L2).
  • the method for producing the surface protective film is not particularly limited, but it is preferable to include a step of forming the film by a T-die film molding method, and specifically, the resin composition (X) or the present adhesive is used. If necessary, it is preferable to (co) extrude from the T-die together with the material for forming the base material layer (L2) and other layers to produce a surface protective film.
  • the thickness of the surface protective film may be appropriately selected depending on the intended use of the surface protective film and is not particularly limited, but is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, preferably 1000 ⁇ m or less, and more preferably 500 ⁇ m. It is as follows.
  • the method for protecting the surface according to the embodiment of the present invention is a method for protecting the surface of the adherend by using the surface protective film, specifically, by attaching the surface protective film to the adhered body. , Protect the adherend surface.
  • the surface unevenness height of the adherend surface is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 1 ⁇ m or more, preferably 300 ⁇ m or less, more preferably 300 ⁇ m or less, from the viewpoint that the effect of the present invention is more exhibited.
  • the surface is 100 ⁇ m or less, more preferably 50 ⁇ m or less, and particularly preferably 30 ⁇ m or less.
  • An example of an adherend having such a surface is a prism sheet. According to the surface protection film, even an adherend having such a surface unevenness height has an appropriate adhesiveness, so that the adherend can be sufficiently protected.
  • the content of the structural unit (i) and the structural unit (ii) in the polymer was measured by 13 C-NMR under the following equipment and conditions.
  • the solvent is o-dichlorobenzene / heavy benzene (80/20% by volume) mixed solvent
  • the sample concentration is 55 mg / 0.6 mL
  • the measurement temperature is 120 ° C
  • the observation is performed.
  • the nucleus is 13 C (125 MHz)
  • the sequence is single pulse proton decoupling
  • the pulse width is 4.7 ⁇ sec (45 ° pulse)
  • the repetition time is 5.5 seconds
  • the number of integrations is 10,000 or more, and 27.50 ppm. It was measured as a reference value for chemical shift.
  • the obtained chromatogram is analyzed by a known method using a calibration curve using a standard polystyrene sample to measure the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn), and the molecular weight distribution (Mw /). Mn) was calculated.
  • the melting point (Tm) of the copolymer obtained in the following synthetic example was measured by a differential scanning calorimeter (DSC) using a DSC220C device manufactured by Seiko Instruments Co., Ltd. Specifically, 7 to 12 mg of the copolymer obtained in the following synthetic example was sealed in an aluminum pan and heated from room temperature to 200 ° C. at 10 ° C./min. The copolymer was then held at 200 ° C. for 5 minutes to completely melt and then cooled to ⁇ 50 ° C. at 10 ° C./min. After standing at ⁇ 50 ° C. for 5 minutes, the sample was reheated to 200 ° C. at 10 ° C./min. The peak temperature of this second (second) heating was adopted as the melting point (Tm).
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the temperature dependence of dynamic viscoelasticity at a frequency of 10 rad / s (1.6 Hz) was measured at -100 to 150 ° C, and the temperature dependence was measured in the range of 0 to 60 ° C.
  • the resin composition was similarly the same as the dynamic viscoelasticity of the copolymer, except that the resin compositions obtained in the following Examples and Comparative Examples were used instead of the copolymers obtained in the following synthetic examples.
  • the temperature at which the loss tangent (tan ⁇ ) became the maximum value (hereinafter, also referred to as “peak temperature”) and the value of the loss tangent (tan ⁇ ) at that time (hereinafter, also referred to as “peak value”) were measured.
  • the peak temperature and peak value in the range where the peak temperature is less than 0 ° C.
  • the first peak temperature and the first peak value are referred to as the first peak temperature and the first peak value, respectively, and the peak temperature and peak value in the range where the peak temperature is in the range of 0 ° C. or higher are referred to, respectively. It is called the second peak temperature and the second peak value.
  • Adhesive strength The adhesive strength of the laminates obtained in the following Examples and Comparative Examples was measured according to JIS Z 0237: 2000. Specifically, it was measured as follows. A black acrylic plate (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Acrylite REX) having a width of 50 mm, a length of 100 mm, and a thickness of 2 mm and the laminates obtained in the following Examples and Comparative Examples were combined at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. After being left in the environment of 1 hour, the laminate was placed on the acrylic plate so that the adhesive layer (L1) of the laminate obtained in the following Examples and Comparative Examples was in contact with the acrylic plate, and about 2 kg was placed.
  • a black acrylic plate manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Acrylite REX
  • a test piece was prepared by using a rubber roll and reciprocating the rubber roll twice while applying pressure to attach the laminate to an acrylic plate.
  • the prepared test piece was placed in a constant environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for one day, and then the laminate was placed at a speed of 300 mm / in the 180 ° direction from the acrylic plate in an environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.
  • the adhesive strength when peeled off in minutes was measured using a universal tensile tester (3380, manufactured by Instron) (adhesive strength at 23 ° C.).
  • the adhesive strength was measured in the same manner as above except that the prepared test piece was placed in an oven at 60 ° C. for 1 day instead of being placed in a constant environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 1 day (60). Adhesive strength after heating at °C). Further, the adhesive strength was measured in the same manner as above except that the prepared test piece was placed in an oven at 80 ° C. for 1 day instead of being placed in a constant environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 1 day. (Adhesive strength after heating at 80 ° C.).
  • Adhesive promotion rate when heated to 80 ° C ⁇ (Adhesive strength after heating at 80 ° C)-(Adhesive strength at 23 ° C) ⁇ / (Adhesive strength at 23 ° C) x 100 ...
  • Example 1 15 parts by mass of 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-1-1) and 5 parts by mass of 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-2-1) And 80 parts by mass of Tough Tech H1052 (hereinafter also referred to as "B2-1") manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd. and n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3', 5'- as a heat-resistant stabilizer.
  • a resin composition (resin pellet) for forming the adhesive layer (L1) was obtained by blending 0.2 parts by mass of di-t-butylphenyl) propionate.
  • T for forming each of the surface layer (L3), the base material layer (L2), and the adhesive layer (L1) using a three-kind three-layer T-die molding machine having a die width of 300 mm, which also has a 30 mm ⁇ single-screw extruder.
  • the resin pellets for forming each layer are charged from the resin supply hopper connected to each die, and the resin pellets are melted through the cylinder in the single-screw extruder set at 200 to 240 ° C., and then the die from the T-die.
  • a laminate was obtained by extrusion molding at a temperature of 200 ° C. At this time, polypropylene F107 manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
  • the surface layer (L3), the base material layer (L2), and the adhesive layer (L1) were extruded so that the thickness was L3 / L2 / L1 10/30/10 ⁇ m.
  • Table 2 shows various physical properties of the obtained laminate.
  • Example 2 As raw materials for the resin composition, 10 parts by mass of 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-1-1) and 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-). 2-1) 10 parts by mass, 80 parts by mass of Tough Tech H1052 (B2-1) manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., and n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3', 5'-di-t-butyl A laminate was obtained by the same method as in Example 1 except that 0.2 parts by mass of phenyl) propionate was used. Table 2 shows various physical properties.
  • Example 3 As raw materials for the resin composition, 10 parts by mass of 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-1-1) and 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-). 2-1) 10 parts by mass, 80 parts by mass of Dynaron 1320P (hereinafter also referred to as "B2-2") manufactured by JSR Co., Ltd., and n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3', 5). A laminate was obtained by the same method as in Example 1 except that 0.2 parts by mass of ′ -di-t-butylphenyl) propionate was used. Table 2 shows various physical properties.
  • Example 4 As raw materials for the resin composition, 10 parts by mass of 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-1-1) and 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-). 2-1) 10 parts by mass, 80 parts by mass of toughmer PN-3560 (hereinafter also referred to as "B1-1") manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., and n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3). A laminate was obtained by the same method as in Example 1 except that 0.2 parts by mass of', 5'-di-t-butylphenyl) propionate was used. Table 2 shows various physical properties.
  • Example 5 As raw materials for the resin composition, 10 parts by mass of 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-1-1) and 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-). 2-1) 10 parts by mass, 80 parts by mass of toughmer PN-2060 (hereinafter also referred to as "B1-2") manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., and n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3). A laminate was obtained by the same method as in Example 1 except that 0.2 parts by mass of', 5'-di-t-butylphenyl) propionate was used. Table 2 shows various physical properties.
  • Example 6 As raw materials for the resin composition, 5 parts by mass of 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-1-1) and 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-2) -1) 5 parts by mass, 90 parts by mass of Tough Tech H1052 (B2-1) manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., and n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl).
  • a laminate was obtained by the same method as in Example 1 except that 0.2 parts by mass of propionate was used. Table 2 shows various physical properties.
  • Example 7 As a raw material for the resin composition, 5 parts by mass of 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-1-1) and 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-2) -1) 3 parts by mass, 92 parts by mass of toughmer PN-2060 (B1-2) manufactured by Mitsui Kagaku Co., Ltd., and n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3', 5'-di-t.
  • a laminate was obtained by the same method as in Example 1 except that 0.2 parts by mass of -butylphenyl) propionate was used. Table 2 shows various physical properties.
  • Example 8 As raw materials for the resin composition, 20 parts by mass of 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-1-1) and 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-2) -1) 20 parts by mass, 60 parts by mass of Tough Tech H1052 (B2-1) manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., and n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl).
  • a laminate was obtained by the same method as in Example 1 except that 0.2 parts by mass of propionate was used. Table 2 shows various physical properties.
  • Example 9 As raw materials for the resin composition, 10 parts by mass of 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-1-1) and 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-2) -1) 10 parts by mass, 80 parts by mass of Sibster 072T manufactured by Kaneka Co., Ltd. (hereinafter, also referred to as "B2-3"), and n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3', 5', 5'.
  • a laminate was obtained by the same method as in Example 1 except that 0.2 parts by mass of -di-t-butylphenyl) propionate was used. Table 2 shows various physical properties.
  • Example 10 As raw materials for the resin composition, 5 parts by mass of 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-1-1) and 4-methyl-1-pentene / ⁇ -olefin copolymer (A-2) -1) 15 parts by mass, 80 parts by mass of Tough Tech H1052 (B2-1) manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., and n-octadecyl-3- (4'-hydroxy-3', 5'-di-t-butylphenyl).
  • a laminate was obtained by the same method as in Example 1 except that 0.2 parts by mass of propionate was used. Table 2 shows various physical properties.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

本発明の一実施形態は、樹脂組成物、粘着剤、積層体、表面保護フィルム、表面保護フィルムの製造方法、または、面を保護する方法に関し、該樹脂組成物は、(a)~(b)を満たす4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)と、(c)~(d)を満たす4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2)と、これら以外の熱可塑性樹脂(B)とを含有し、(A-1)、(A-2)および(B)の合計100質量%に対し、(A-1)および(A-2)の合計含有量が2~50質量%、(B)の含有量が50~98質量%である。 (a)4-メチル-1-ペンテン由来の構成単位(i)を65~80モル%、α-オレフィン由来の構成単位(ii)を20~35モル%含む (b)DSCで観測される融点が110℃未満であるか観測されない (c)構成単位(i)を80~90モル%、構成単位(ii)を10~20モル%含む (d)DSCで測定される融点が110~160℃

Description

樹脂組成物、粘着剤、積層体、表面保護フィルム、表面保護フィルムの製造方法および面を保護する方法
 本発明の一実施形態は、特定の樹脂組成物、該樹脂組成物を含む粘着剤、該樹脂組成物または該粘着剤から形成された粘着層を有する積層体、該粘着層または該積層体を含む表面保護フィルム、該表面保護フィルムの製造方法、あるいは、表面凹凸高さが所定の範囲にある面を保護する方法に関する。
 アルミニウム、鋼、ステンレスなどからなる金属製部材、これらの金属部材に塗料を塗装した部材、ガラス製部材、合成樹脂製部材などの被着体を保護するために、粘着層と基材層とを積層した表面保護フィルムが使用されている。この表面保護フィルムは、被着体の成形加工時または成形加工後の所定の時期に、被着体から剥離される。
 この表面保護フィルムは、被着体に粘着して容易に接着させることができ、被着体の運搬時などでは容易に剥離せず、被着体の加工時または加工後に、被着体から剥離したい時には容易に被着体から剥離可能であることが要求される。このため、該表面保護フィルムには、被着体に対する適度な接着性、表面保護フィルム自体が被着体面に傷をつけない程度の適度な柔軟性、被着体の加工成形に応じた伸び特性などの機械特性が適度であること、耐熱性を有することなどの各種の特性が要求される。
 また、表面保護フィルムが、偏光板、位相差板、導光板、反射板、プリズム板等のように、表面に凹凸を有する被着体の表面の保護に使用される場合、被着体と粘着層との接触面積が小さくなるため、粘着層には、このような表面に凹凸を有する被着体に対しても、適度な粘着力を有することが求められている。
 さらに、用途によっては良好な外観、透明性および色調を有することが必要とされ、ゲル、フィッシュアイ等のフィルム欠陥がないことが要求される。さらに、表面保護フィルムは、大量に使用され、かつ廃棄されるものであるため、安価に製造できるものであることが要求される。
 従来、前記のような粘着層としては、プロピレン系重合体からなる粘着層(例:特許文献1)、スチレン系重合体と粘着性付与樹脂とを含む粘着層(例:特許文献2および3)、ジエン系ブロック共重合体を含む粘着層(例:特許文献4)、スチレン系エラストマーとプロピレン系単独重合体とを含む粘着層(例:特許文献5)、重合体ブロックと脂肪酸アミド化合物とを含む粘着層(例:特許文献6)、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体と熱可塑性樹脂とを含む粘着層(例:特許文献7)が記載されている。
国際公開第2008/099865号 特開2007-126512号公報 特開2012-255071号公報 特開2008-274213号公報 特開2011-126169号公報 特開2013-121989号公報 国際公開第2015/012274号
 被着体に表面保護フィルムを貼付した後に、時間の経過や高温に曝されるなどによって、粘着強度の増加、いわゆる粘着昂進することがあるが、表面保護フィルムを剥離する時には、糊残り等が起こらずに剥離できることが求められるため、このような粘着昂進の程度が小さい(低粘着昂進性)ことも求められている。このような粘着昂進は、特に表面に凹凸を有する被着体の場合、その昂進の程度が大きくなることが分かった。
 しかしながら、従来、被着体に十分に接着し、かつ、被着体から剥離する時には剥離可能であるという、被着体に対し適度な接着性を有することと、低粘着昂進性とを両立した粘着層は得られていない。
 例えば、特許文献1および7に記載の粘着層には、低粘着昂進性の点で改良の余地があった。特許文献2および3に記載の粘着層は、特に、表面に凹凸を有する被着体に対する粘着強度が不十分であり、また、べたつきやブロッキングが生じやすく、押出成形性が悪いために生産性に難があった。特許文献4および5に記載の粘着層は、特に、表面に凹凸を有する被着体に対する粘着強度が不十分であった。また、特許文献6に記載の粘着層は、該粘着層を被着体から剥離する際に、被着体への汚染性等が懸念され、剥離性の点で改良の余地があった。
 本発明の一実施形態は、被着体に対し適度な接着性を有し、かつ、低粘着昂進性を有する粘着層を形成可能な樹脂組成物を提供する。
 本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の特徴を有する複数の4-メチル-1-ペンテン共重合体と熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物によれば、被着体に対し適度な接着性を有し、加熱・加圧(例えば、80℃、2kgf)前後での粘着強度の増加(粘着昂進)が生じにくい粘着層を形成できることを見出した。すなわち、前記粘着層は、適度な粘着強度を有する上、外部環境が変化しても粘着強度が大幅に増加せず良好な粘着安定性を有することを見出し、本発明の完成に至った。
 本発明の構成例は以下の通りである。
[1] 下記要件(a)および(b)を満たす4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)と、
 下記要件(c)および(d)を満たす4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2)と、
 前記共重合体(A-1)および前記共重合体(A-2)以外の熱可塑性樹脂(B)とを含有し、
 前記共重合体(A-1)、前記共重合体(A-2)および前記熱可塑性樹脂(B)の合計100質量%に対し、前記共重合体(A-1)および前記共重合体(A-2)の合計含有量が2~50質量%であり、前記熱可塑性樹脂(B)の含有量が50~98質量%である、
樹脂組成物(X)。
 (a)4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)および炭素数2~20のα-オレフィン(ただし、4-メチル-1-ペンテンを除く)から導かれる構成単位(ii)の合計を100モル%とした時、構成単位(i)の含有量が65~80モル%であり、構成単位(ii)の含有量が20~35モル%である
 (b)示差走査熱量計(DSC)で観測される融点が110℃未満であるか観測されない
 (c)4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)および炭素数2~20のα-オレフィン(ただし、4-メチル-1-ペンテンを除く)から導かれる構成単位(ii)の合計を100モル%とした時、構成単位(i)の含有量が80~90モル%であり、構成単位(ii)の含有量が10~20モル%である
 (d)示差走査熱量計(DSC)で測定される融点が110~160℃である。
[2] -100~150℃の温度範囲で、10rad/s(1.6Hz)の周波数で動的粘弾性測定を行って得られるtanδピークとして、ピーク温度が0℃未満である第1ピークおよびピーク温度が0℃以上である第2ピークを有する、[1]に記載の樹脂組成物(X)。
[3] 前記共重合体(A-1)および前記共重合体(A-2)の合計含有量100質量%に対し、前記共重合体(A-1)の含有量が1~99質量%であり、前記共重合体(A-2)の含有量が99~1質量%である、[1]または[2]に記載の樹脂組成物(X)。
[4] 前記共重合体(A-1)および前記共重合体(A-2)のうち少なくとも一方の共重合体が、プロピレン由来の構成単位を含む、[1]~[3]のいずれか1つに記載の樹脂組成物(X)。
[5] 前記共重合体(A-1)および前記共重合体(A-2)のうち、少なくとも一方の共重合体の構成単位(ii)がプロピレン由来の構成単位である、[1]~[4]のいずれか1つに記載の樹脂組成物(X)。
[6] 前記熱可塑性樹脂(B)がオレフィン系エラストマー(B1)である、[1]~[5]のいずれか1つに記載の樹脂組成物(X)。
[7] 前記熱可塑性樹脂(B)がスチレン系エラストマー(B2)である、[1]~[5]のいずれか1つに記載の樹脂組成物(X)。
[8] [1]~[7]のいずれか1つに記載の樹脂組成物(X)を含む粘着剤。
[9] [1]~[7]のいずれか1つに記載の樹脂組成物(X)または[8]に記載の粘着剤から形成された粘着層(L1)と、
 基材層(L2)とを有する積層体。
[10] 前記基材層(L2)がポリプロピレン層である、[9]に記載の積層体。
[11] [1]~[7]のいずれか1つに記載の樹脂組成物(X)もしくは[8]に記載の粘着剤から形成された粘着層、または、[9]もしくは[10]に記載の積層体を含む、表面保護フィルム。
[12] [11]に記載の表面保護フィルムをTダイフィルム成形法によって形成する工程を含む、表面保護フィルムの製造方法。
[13] [11]に記載の表面保護フィルムまたは[12]に記載の製造方法で製造した表面保護フィルムを用いて、表面凹凸高さが0.1~300μmである面を保護する方法。
 本発明の一実施形態によれば、被着体に対し適度な接着性を有するとともに、加熱・加圧後でも低粘着昂進性を有する粘着層、該粘着層を含む積層体および表面保護フィルムを容易に形成することができる。
 また、本発明の一実施形態によれば、表面に凹凸を有する被着体であってもその表面を十分に保護することができる。
 以下、本発明の実施形態を詳細に説明するが、本発明は下記の実施形態の構成に限定されるものではない。なお、本発明において、数値範囲を規定する「~」は、その下限値以上、上限値以下を意味する。
 ≪樹脂組成物(X)≫
 本発明の一実施形態に係る樹脂組成物(X)は、特定の物性を有する4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)および特定の物性を有する4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2)と、当該共重合体(A-1)および共重合体(A-2)以外の熱可塑性樹脂(B)とを特定の割合で含有する。
 なお、前記4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)および4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2)を、それぞれ単に「共重合体(A-1)」および「共重合体(A-2)」という場合があり、前記共重合体(A-1)および共重合体(A-2)以外の熱可塑性樹脂(B)を単に「熱可塑性樹脂(B)」という場合がある。
 樹脂組成物(X)中の共重合体(A-1)および共重合体(A-2)の含有量の合計は、共重合体(A-1)、共重合体(A-2)および前記熱可塑性樹脂(B)の合計100質量%に対し、2~50質量%であり、上限値は、好ましくは45質量%、より好ましくは40質量%であり、下限値は、好ましくは5質量%、より好ましくは6質量%、さらに好ましくは8質量%である。
 樹脂組成物(X)中の熱可塑性樹脂(B)の含有量は、共重合体(A-1)、共重合体(A-2)および熱可塑性樹脂(B)の合計100質量%に対し、50~98質量%であり、下限値は、好ましくは55質量%、より好ましくは60質量%であり、上限値は、好ましくは95質量%、より好ましくは94質量%、さらに好ましくは92質量%である。
 共重合体(A-1)および共重合体(A-2)の含有量の合計および熱可塑性樹脂(B)の含有量が前記範囲にあると、被着体に対し適度な接着性を有し、かつ、低粘着昂進性を有する粘着層を容易に得ることができる。
 共重合体(A-1)および共重合体(A-2)の含有量の合計100質量%に対する、共重合体(A-1)の含有量の上限値は、好ましくは99質量%、より好ましくは90質量%、さらに好ましくは85質量%、特に好ましくは80質量%であり、下限値は、好ましくは1質量%、より好ましくは10質量%、さらに好ましくは15質量%、特に好ましくは20質量%である。
 共重合体(A-1)および共重合体(A-2)の含有量の合計100質量%に対する、共重合体(A-2)の含有量の上限値は、好ましくは99質量%、より好ましくは90質量%、さらに好ましくは85質量%、特に好ましくは80質量%であり、下限値は、好ましくは1質量%、より好ましくは10質量%、さらに好ましくは15質量%、特に好ましくは20質量%である。
 共重合体(A-1)の含有量および共重合体(A-2)の含有量が前記範囲にあると、被着体に対し適度な接着性を有し、かつ、低粘着昂進性を有する粘着層を容易に得ることができる。
 樹脂組成物(X)は、共重合体(A-1)と共重合体(A-2)のどちらか一方を含むのではなく、共重合体(A-1)および共重合体(A-2)の両方を含むため、低粘着昂進性を有する粘着層を容易に得ることができ、特に、表面に凹凸を有する被着体に対しても適度な接着性を有し、加熱・加圧後でも低粘着昂進性を有する粘着層を容易に得ることができる。
 樹脂組成物(X)は、下記要件(x)および(y)を満たすことが好ましい。
 ・要件(x)
 10rad/s(1.6Hz)の周波数で、-100~150℃の温度範囲において、樹脂組成物(X)の動的粘弾性測定を行い、各温度での損失弾性率と貯蔵弾性率との比(損失正接、tanδ)を温度の関数としてプロットした場合、少なくとも第1ピークと第2ピークとが存在することが好ましい。
 ここで、第1ピークは、0℃未満の範囲にあるピークのことをいい、好ましくは-60℃以上、より好ましくは-50℃以上、さらに好ましくは-45℃以上にあり、好ましくは0℃未満、より好ましくは-5℃以下、さらに好ましくは-10℃以下にある。
 第1ピークは、熱可塑性樹脂(B)に起因するtanδのピークである。第1ピークは、2つ以上存在していてもよい。つまり、0℃未満の範囲に、tanδの極大値が2つ以上あってもよい。
 また、第2ピークは、0℃以上の範囲にあるピークのことをいい、好ましくは0℃以上、より好ましくは5℃以上、さらに好ましくは10℃以上にあり、好ましくは60℃以下、より好ましくは50℃以下にある。
 第2ピークは、共重合体(A-1)および/または共重合体(A-2)に起因するピークである。第2ピークは、2つ以上存在していてもよい。つまり、0℃以上の範囲に、tanδの極大値が2つ以上あってもよい。また、共重合体(A-1)由来のtanδピークと共重合体(A-2)由来のtanδピークとが重なっている場合、第2ピークは、1本のブロードなピークとして観測されることがある。
 前記温度範囲に第1および第2ピークを有すると、樹脂組成物(X)を含む粘着層の粘着強度をより高めることができる。
 なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
 ・要件(y)
 10rad/s(1.6Hz)の周波数で、-100~150℃の温度範囲において、樹脂組成物(X)の動的粘弾性測定を行い、各温度でのtanδを温度の関数としてプロットした場合、0℃以上に存在するtanδのピークの値(第2ピークの最大値)は、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.15以上であり、好ましくは2.0以下、より好ましくは1.5以下である。
 0℃以上に存在するtanδのピーク値が前記範囲にあると、室温での粘着強度に優れる粘着層を容易に得ることができる。
 なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
 〔4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)〕
 前記共重合体(A-1)は下記要件(a)および(b)を満たす。
 樹脂組成物(X)に用いる共重合体(A-1)は、1種でもよく、2種以上でもよい。
 ・要件(a)
 共重合体(A-1)は、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)および炭素数2~20のα-オレフィン(ただし、4-メチル-1-ペンテンを除く)から導かれる構成単位(ii)を含み、構成単位(i)および構成単位(ii)の合計100モル%に対し、構成単位(i)を65~80モル%含み、構成単位(ii)を20~35モル%含む。
 構成単位(i)および構成単位(ii)の合計100モル%に対する構成単位(i)の含有量の下限値は、好ましくは68モル%であり、上限値は、好ましくは78モル%、より好ましくは75モル%である。
 構成単位(i)の含有量が前記下限値以上であると、凹凸追従性に優れる粘着層を容易に得ることができ、構成単位(i)の含有量が前記上限値以下であると、適度な柔軟性を有する粘着層を容易に得ることができる。
 共重合体(A-1)は、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)および炭素数2~20のα-オレフィン(ただし、4-メチル-1-ペンテンを除く)から導かれる構成単位(ii)を含み、共重合体(A-1)を構成する全構成単位を100モル%とすると、構成単位(i)の含有量の下限値は、好ましくは60モル%、より好ましくは65モル%、さらに好ましくは68モル%であり、構成単位(i)の含有量の上限値は、好ましくは80モル%、より好ましくは78モル%、さらに好ましくは75モル%である。
 構成単位(i)の含有量が前記下限値以上であると、凹凸追従性に優れる粘着層を容易に得ることができ、構成単位(i)の含有量が前記上限値以下であると、適度な柔軟性を有する粘着層を容易に得ることができる。
 共重合体(A-1)は、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)および炭素数2~20のα-オレフィン(ただし、4-メチル-1-ペンテンを除く)から導かれる構成単位(ii)を含み、共重合体(A-1)を構成する全構成単位を100モル%とすると、構成単位(ii)の含有量の下限値は、好ましくは20モル%、より好ましくは22モル%であり、構成単位(ii)の含有量の上限値は、好ましくは35モル%、より好ましくは32モル%である。
 構成単位(ii)の含有量が前記上限値以下であると、凹凸追従性に優れる粘着層を容易に得ることができ、構成単位(ii)の含有量が前記下限値以上であると、適度な柔軟性を有する粘着層を容易に得ることができる。
 前記構成単位(ii)を導くα-オレフィンとしては、直鎖状のα-オレフィンであってもよく、分岐状のα-オレフィンであってもよい。
 直鎖状のα-オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンが挙げられる。直鎖状のα-オレフィンの炭素数は、好ましくは2~15、より好ましくは2~10である。
 分岐状のα-オレフィンとしては、例えば、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-ヘキセンが挙げられる。分岐状のα-オレフィンの炭素数は、好ましくは5~20、より好ましくは5~15である。
 これらの中でもエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンが好ましく、エチレン、プロピレンがより好ましく、下記要件(e)および(f)を満たす共重合体を容易に得ることができるため、プロピレンが特に好ましい。
 共重合体(A-1)に含まれる構成単位(ii)は、1種でもよく、2種以上でもよい。
 共重合体(A-1)の一例としては、構成単位(i)および構成単位(ii)のみからなる共重合体が挙げられる。この場合、構成単位(i)と構成単位(ii)との合計は100モル%である。
 共重合体(A-1)は、本発明の目的を損なわない程度の少量、具体的には10モル%以下、好ましくは5モル%以下、より好ましくは3モル%以下であれば、構成単位(i)および構成単位(ii)の他に、4-メチル-1-ペンテンおよび炭素数2~20のα-オレフィン以外の他の重合性モノマーから導かれる構成単位をさらに含んでいてもよい。
 共重合体(A-1)に含まれ得る他の重合性モノマーから導かれる構成単位は、1種でもよく、2種以上でもよい。
 このような他の重合性モノマーの好ましい具体例としては、スチレン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルノルボルナン等の環状構造を有するビニル化合物;酢酸ビニル等のビニルエステル類;無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体;ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、2,3-ジメチルブタジエン等の共役ジエン類;1,4-ヘキサジエン、1,6-オクタジエン、2-メチル-1,5-ヘキサジエン、6-メチル-1,5-ヘプタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、5-ビニル-2-ノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、5-メチレン-2-ノルボルネン、5-イソプロピリデン-2-ノルボルネン、6-クロロメチル-5-イソプロペニル-2-ノルボルネン、2,3-ジイソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-エチリデン-3-イソプロピリデン-5-ノルボルネン、2-プロペニル-2,2-ノルボルナジエン等の非共役ポリエン類が挙げられる。
 ここで、共重合体(A-1)が、他の重合性モノマーから導かれる構成単位を含む場合、構成単位(ii)と他の重合性モノマーから導かれる構成単位との合計含有量が、前記構成単位(ii)の含有量の範囲を満たすことが好ましい。この場合、構成単位(i)と構成単位(ii)と他の重合性モノマーから導かれる構成単位との合計は100モル%である。
 なお、「Xから導かれる構成単位」(ここで、Xは、炭素-炭素二重結合を有する化合物)というときは、Xをモノマーとして得られる(共)重合体における、Xに対応する構成単位を意味する。例えば、「4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位」というときは、4-メチル-1-ペンテンをモノマーとして得られる4-メチル-1-ペンテン(共)重合体における、4-メチル-1-ペンテンに対応する構成単位を意味する。
 ・要件(b)
 共重合体(A-1)は、示差走査熱量計(DSC)によって観測される融点(Tm)が110℃未満であるか、または、示差走査熱量計(DSC)によって融点(Tm)が観測されず、好ましくは融点(Tm)が観測されない。
 共重合体(A-1)が要件(b)を満たすことによって、得られる粘着層の粘着強度を調整することが可能となる。
 なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
 共重合体(A-1)の好ましい形態は、更に下記要件(e)~(i)から選ばれる1以上、より好ましくは2以上、さらに好ましくは3以上、特に好ましくは全てを満たす。
 ・要件(e)
 10rad/s(1.6Hz)の周波数で、-100~150℃の温度範囲において、共重合体(A-1)の動的粘弾性測定を行い、各温度でのtanδを温度の関数としてプロットした場合、共重合体(A-1)のガラス転移温度に起因するtanδのピーク温度は、好ましくは15℃以上、より好ましくは20℃以上、さらに好ましくは28℃以上である。また、共重合体(A-1)のガラス転移温度に起因するtanδのピーク温度は、好ましくは35℃以下、より好ましくは33℃以下である。
 tanδのピーク温度が前記範囲にあると、得られる粘着層を室温で柔軟化することができ、室温での粘着強度に優れる粘着層を容易に得ることができる。
 なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
 ・要件(f)
 10rad/s(1.6Hz)の周波数で、-100~150℃の温度範囲において、共重合体(A-1)の動的粘弾性測定を行い、各温度でのtanδを温度の関数としてプロットした場合、tanδのピーク値(最大値)は、好ましくは1.5以上、より好ましくは1.7以上、さらに好ましくは2.0以上であり、好ましくは5.0以下、より好ましくは4.0以下、さらに好ましくは3.0以下である。
 tanδのピーク値が前記範囲にあると、室温での粘着強度に優れる粘着層を容易に得ることができる。
 なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
 ・要件(g)
 共重合体(A-1)の、デカリン中135℃で測定した極限粘度[η]は、好ましくは0.1dl/g以上、より好ましくは0.5dl/g以上であり、好ましくは5.0dl/g以下、より好ましくは4.0dl/g以下、さらに好ましくは3.5dl/g以下である。
 前記極限粘度[η]が前記範囲にあると、粘着層を形成する際の成形加工性が良好になる。
 なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。前記極限粘度[η]は、重合中に水素を用いると分子量を制御でき、極限粘度[η]を調整することができる。
 ・要件(h)
 共重合体(A-1)の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)とポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)との割合(分子量分布;Mw/Mn)は、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.2以上、さらに好ましくは1.5以上であり、好ましくは3.5以下、より好ましくは3.0以下、さらに好ましくは2.8以下である。
 前記Mw/Mnが前記上限を超えると、組成分布に由来する低分子量、低立体規則性ポリマーの影響により、得られる粘着層の表面がべたつきやすくなり、また被着体を汚染しやすくなる。
 なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。後述する触媒を用いれば、前記要件(g)で示される極限粘度[η]の範囲内において、要件(h)を満たす前記共重合体(A-1)を容易に得ることができる。
 また、共重合体(A-1)の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定される重量平均分子量(Mw)は、ポリスチレン換算で、好ましくは500以上、より好ましくは1,000以上であり、好ましくは10,000,000以下、より好ましくは5,000,000以下、さらに好ましくは2,500,000以下である。
 共重合体(A-1)の前記Mwが前記範囲にあると、該共重合体(A-1)は、樹脂組成物や粘着剤中において分散性に優れるため好ましい。
 なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
 ・要件(i)
 共重合体(A-1)の密度(ASTM D 1505に基づいて測定)は、好ましくは830kg/m3以上であり、好ましくは870kg/m3以下、より好ましくは865kg/m3以下、さらに好ましくは855kg/m3以下である。
 密度が前記範囲内にある共重合体(A-1)を用いることで、軽量な粘着層を形成することができるため好ましい。
 なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。密度は共重合体(A-1)のコモノマー組成比によって適宜調整することができる。
 〔4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2)〕
 共重合体(A-2)は、以下の要件(c)および(d)を満たす。
 樹脂組成物(X)に用いる共重合体(A-2)は、1種でもよく、2種以上でもよい。
 ・要件(c)
 共重合体(A-2)は、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)および炭素数2~20のα-オレフィン(ただし、4-メチル-1-ペンテンを除く)から導かれる構成単位(ii)を含み、構成単位(i)および構成単位(ii)の合計100モル%に対し、構成単位(i)を80~90モル%含み、構成単位(ii)を10~20モル%含む。
 構成単位(i)および構成単位(ii)の合計100モル%に対する構成単位(i)の含有量の下限値は、好ましくは82モル%、より好ましくは84モル%であり、上限値は、好ましくは88モル%、より好ましくは86モル%である。
 構成単位(i)の含有量が前記下限値以上であると、凹凸追従性に優れる粘着層を容易に得ることができ、構成単位(i)の含有量が前記上限値以下であると、適度な柔軟性を有する粘着層を容易に得ることができる。
 共重合体(A-2)は、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)および炭素数2~20のα-オレフィン(ただし、4-メチル-1-ペンテンを除く)から導かれる構成単位(ii)を含み、共重合体(A-2)を構成する全構成単位を100モル%とすると、構成単位(i)の含有量の下限値は、好ましくは80モル%、より好ましくは82モル%、さらに好ましくは84モル%であり、構成単位(i)の含有量の上限値は、好ましくは90モル%、より好ましくは88モル%、さらに好ましくは86モル%である。
 構成単位(i)の含有量が前記下限値以上であると、凹凸追従性に優れる粘着層を容易に得ることができ、構成単位(i)の含有量が前記上限値以下であると、適度な柔軟性を有する粘着層を容易に得ることができる。
 共重合体(A-2)は、4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)および炭素数2~20のα-オレフィン(ただし、4-メチル-1-ペンテンを除く)から導かれる構成単位(ii)を含み、共重合体(A-2)を構成する全構成単位を100モル%とすると、構成単位(ii)の含有量の下限値は、好ましくは10モル%、より好ましくは12モル%、さらに好ましくは14モル%であり、構成単位(ii)の含有量の上限値は、好ましくは20モル%、より好ましくは18モル%、さらに好ましくは16モル%である。
 構成単位(ii)の含有量が前記上限値以下であると、凹凸追従性に優れる粘着層を容易に得ることができ、構成単位(ii)の含有量が前記下限値以上であると、適度な柔軟性を有する粘着層を容易に得ることができる。
 前記構成単位(ii)を導くα-オレフィンとしては、共重合体(A-1)の欄で例示したα-オレフィンと同様のオレフィンが挙げられ、好ましいオレフィンも同様である。
 共重合体(A-2)に含まれる構成単位(ii)は、1種でもよく、2種以上でもよい。
 共重合体(A-2)の一例としては、構成単位(i)および構成単位(ii)のみからなる共重合体が挙げられる。この場合、構成単位(i)と構成単位(ii)との合計は100モル%である。
 共重合体(A-2)は、本発明の目的を損なわない程度の少量、具体的には10モル%以下、好ましくは5モル%以下、より好ましくは3モル%以下であれば、構成単位(i)および構成単位(ii)の他に、4-メチル-1-ペンテンおよび炭素数2~20のα-オレフィン以外の他の重合性モノマーから導かれる構成単位をさらに含んでいてもよい。
 共重合体(A-2)に含まれ得る他の重合性モノマーから導かれる構成単位は、1種でもよく、2種以上でもよい。
 前記他の重合性モノマーとしては、共重合体(A-1)の欄で例示した他の重合性モノマーと同様のモノマーが挙げられる。
 ここで、共重合体(A-2)が、他の重合性モノマーから導かれる構成単位を含む場合、構成単位(ii)と他の重合性モノマーから導かれる構成単位との合計含有量が、前記構成単位(ii)の含有量の範囲を満たすことが好ましい。この場合、構成単位(i)と構成単位(ii)と他の重合性モノマーから導かれる構成単位との合計は100モル%である。
 ・要件(d)
 共重合体(A-2)は、示差走査熱量計(DSC)で測定される融点(Tm)が110~160℃であり、好ましくは120℃以上、より好ましくは125℃以上であり、好ましくは150℃以下、より好ましくは140℃以下である。
 融点(Tm)が前記範囲にある共重合体(A-2)を用いると、粘着昂進を抑制可能な粘着層を容易に形成することができる。
 なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
 共重合体(A-2)の好ましい形態は、共重合体(A-1)で記載した要件(g)~(i)および下記要件(j)~(k)から選ばれる1以上、より好ましくは2以上、さらに好ましくは3以上、特に好ましくは全てを満たす。
 ・要件(j)
 10rad/s(1.6Hz)の周波数で、-100~150℃の温度範囲において、共重合体(A-2)の動的粘弾性測定を行い、各温度でのtanδを温度の関数としてプロットした場合、共重合体(A-2)のガラス転移温度に起因するtanδのピーク温度は、好ましくは35℃以上、より好ましくは38℃以上であり、好ましくは60℃以下、より好ましくは50℃以下、さらに好ましくは45℃以下である。
 tanδのピーク温度が前記範囲にある共重合体(A-2)を用いると、得られる樹脂組成物(X)は、室温で適度な硬さを持ちつつ、高いtanδの値(すなわち、高い粘性)を有し、結果として粘着層の粘着強度を調整することが容易となる。
 なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
 ・要件(k)
 10rad/s(1.6Hz)の周波数で、-100~150℃の温度範囲において、共重合体(A-2)の動的粘弾性測定を行い、各温度でのtanδを温度の関数としてプロットした場合、tanδのピーク値(最大値)は、好ましくは0.5以上、より好ましくは0.7以上、さらに好ましくは0.9以上であり、好ましくは2.0以下、より好ましくは1.6以下、さらに好ましくは1.5以下である。
 tanδのピーク値が前記範囲にあると、粘着層の粘着強度を調整することが容易となる。
 なお、測定条件等の詳細は、後述する実施例の欄に記載のとおりである。
 [共重合体(A-1)および共重合体(A-2)の製造方法]
 共重合体(A-1)および共重合体(A-2)の製造方法は特に限定されず、例えば、4-メチル-1-ペンテンと、α-オレフィンとを適当な重合触媒存在下で重合することにより製造することができる。
 前記重合触媒としては、従来公知の触媒、例えば、マグネシウム担持型チタン触媒、国際公開第01/53369号、国際公開第01/27124号、特開平3-193796号公報、特開平02-41303号公報、国際公開第2011/055803号、国際公開第2014/050817号等に記載のメタロセン触媒などが好適に用いられる。
 〔熱可塑性樹脂(B)〕
 前記熱可塑性樹脂(B)は、前記共重合体(A-1)および共重合体(A-2)以外の熱可塑性樹脂である限り特に制限はない。熱可塑性樹脂(B)を用いることで、樹脂組成物(X)に良好な粘着性、成形性、タック性等を付与することができる。
 樹脂組成物(X)に用いる熱可塑性樹脂(B)は、1種でもよく、2種以上でもよい。
 熱可塑性樹脂(B)としては、例えば、前記共重合体(A-1)および共重合体(A-2)以外の、オレフィン系エラストマー(B1);スチレン系エラストマー(B2);熱可塑性ポリウレタン;塩化ビニル樹脂;塩化ビニリデン樹脂;アクリル樹脂;エチレン・酢酸ビニル共重合体;エチレン・アクリレート共重合体;アイオノマー;エチレン・ビニルアルコール共重合体;ポリビニルアルコールが挙げられる。
 これらの熱可塑性樹脂(B)のうち、オレフィン系エラストマー(B1)およびスチレン系エラストマー(B2)から選ばれる少なくとも1種が好適に用いられる。また、被着体が凹凸面である場合は、粘着強度が高い粘着層を容易に得ることができるため、スチレン系エラストマー(B2)が特に好ましい。ここで、熱可塑性樹脂(B)として、スチレン系エラストマー(B2)を用いる場合、熱可塑性樹脂(B)は、スチレン系エラストマー(B2)のみからなることがより好ましい。
 [オレフィン系エラストマー(B1)]
 オレフィン系エラストマー(B1)の第1の態様としては、エチレンと炭素数3~20のα-オレフィンとの共重合体、エチレンと炭素数3~20のα-オレフィンと環状オレフィンとの共重合体、スチレン、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル等の各種ビニル化合物をコモノマーとするエチレン系共重合体、プロピレンと炭素数4~20のα-オレフィンとの共重合体、プロピレンと炭素数4~20のα-オレフィンと環状オレフィンとの共重合体が挙げられる。さらに、オレフィン系エラストマー(B1)の第1の態様には、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも1つと、ポリブタジエン、水素添加ポリブタジエン、ポリイソプレン、水素添加ポリイソプレン、ポリイソブチレン、および、α-オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1つとの共重合体が挙げられる。共重合の形態は、ブロック共重合、グラフト共重合のいずれでもよいが、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群より選ばれる1つと、α-オレフィンからなる共重合体の場合のみ、共重合の形態はランダム共重合であってもよい。前記α-オレフィンとは、分子鎖の片末端に二重結合を有するオレフィンのことであり、1-ブテンや1-オクテンなどが好ましく用いられる。
 オレフィン系エラストマー(B1)の第1の態様として、例えば、硬質部となるポリプロピレン等の結晶性の高いポリマーを形成するポリオレフィンブロックと、軟質部となる非晶性を示すモノマー共重合体とのブロック共重合体が挙げられる。具体的には、オレフィン(結晶性)・エチレン・ブチレン・オレフィンブロック共重合体、ポリプロピレン・ポリオレフィン(非晶性)・ポリプロピレンブロック共重合体等を例示することができる。
 市販品としては、例えば、JSR(株)製のDYNARON(ダイナロン)、三井化学(株)製のタフマー、ノティオ、ダウ・ケミカル社製のENGAGE、VERSIFY、エクソンモービル・ケミカル社製のVistamaxxが挙げられる。
 オレフィン系エラストマー(B1)の第2の態様としては、ポリエチレンおよびポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも1つと、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、および、水素添加スチレンブタジエンからなる群より選ばれる少なくとも1つとのブレンド物が挙げられる。
 前記エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体、エチレン・ブテン共重合体は、部分的または完全に架橋されていてもよい。
 オレフィン系エラストマー(B1)の第2の態様の具体例としては、三井化学(株)製のタフマー、ミラストマー、住友化学(株)製のエスポレックス、三菱ケミカル(株)製のサーモラン、ゼラス、エクソンモービル・ケミカル社製のSantopleneなどの市販品が挙げられる。
 オレフィン系エラストマー(B1)は、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基、アルコキシシリル基、シラノール基、シリルエーテル基、ヒドロキシ基およびエポキシ基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基で変性されていてもよい。
 樹脂組成物(X)にオレフィン系エラストマー(B1)を用いる場合、用いるオレフィン系エラストマー(B1)は、1種でもよく、2種以上でもよい。
 [スチレン系エラストマー(B2)]
 スチレン系エラストマー(B2)としては特に制限されないが、硬質部(結晶部)となるポリスチレンブロックと、軟質部となるジエン系モノマーブロックとのブロック共重合体(SBS)、水添スチレン・ブタジエン・スチレンランダム共重合体(HSBR)、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン・エチレン・ブテン・スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン・イソブチレン・スチレン共重合体(SIBS)、スチレン・イソブチレン共重合体(SIB)、スチレン・エチレン・ブテン・スチレン・スチレンブロック共重合体(SEBSS)などを例示することができる。
 上記スチレン系エラストマーの中でも初期粘着力と柔軟性に優れる、SEBS、SIB、SIBSが好ましい。
 HSBRの具体例としては、JSR(株)製のダイナロンなどの市販品が挙げられる。
 SEPSとしては、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体(SIS)を水素添加してなるものが挙げられる。SISの具体例としては、JSR(株)製のJSR SIS、(株)クラレ製のハイブラー、クレイトン社製のクレイトンDなどの市販品が挙げられる。
 SEPSの具体例としては、(株)クラレ製のセプトン、クレイトン社製のクレイトンなどの市販品が挙げられる。
 SEBSの具体例としては、旭化成(株)製のタフテック、クレイトン社製のクレイトンなどの市販品が挙げられる。
 SIB、SIBSの具体例としては、(株)カネカ製のシブスターなどの市販品が挙げられる。
 SEBSSとしては、軟質部のブタジエンおよびイソプレンを重合する際にスチレンを合わせて重合することで軟質部にスチレン部位を導入して粘着力を調整した製品が挙げられ、具体例としては、旭化成(株)製のS.O.E.などの市販品が挙げられる。
 樹脂組成物(X)にスチレン系エラストマー(B2)を用いる場合、用いるスチレン系エラストマー(B2)は、1種でもよく、2種以上でもよい。
 表面凹凸の大きい被着面に樹脂組成物(X)を用いる場合、熱可塑性樹脂(B)としてスチレン系エラストマー(B2)を用いることが好ましい。この場合、被着面の表面凹凸高さは、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは1μm以上であり、好ましくは300μm以下、より好ましくは100μm以下、さらに好ましくは50μm以下、特に好ましくは30μm以下である。
 なお、本発明における表面凹凸高さとは、被着体の表面を走査型プローブ顕微鏡(SPM)で観察することにより測定された値である。
 〔その他の成分〕
 樹脂組成物(X)は、共重合体(A-1)、共重合体(A-2)および熱可塑性樹脂(B)のみからなる組成物であってもよいが、共重合体(A-1)、共重合体(A-2)および熱可塑性樹脂(B)の他に、必要に応じて、従来公知のその他の成分をさらに含んでいてもよい。
 該その他の成分はそれぞれ、1種を用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
 前記その他の成分としては、粘着付与剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤、結晶核剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、充填剤(無機充填剤、有機充填剤)、軟化剤等が挙げられる。
 [粘着付与剤]
 前記粘着付与剤としては、一般に粘着付与剤として製造・販売されている樹脂状物質が挙げられ、具体例としては、クマロン・インデン樹脂等のクマロン樹脂;フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂等のフェノール系樹脂;テルペン・フェノール樹脂、テルペン樹脂(α,β-ピネン樹脂)、芳香族変性テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂等のテルペン系樹脂;合成ポリテルペン樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、水素添加炭化水素樹脂、炭化水素系粘着化樹脂等の石油系炭化水素樹脂;ロジンのペンタエリスリトールエステル、ロジンのグリセリンエステル、水素添加ロジン、水素添加ロジンエステル、特殊ロジンエステル、ロジン系粘着付与剤等のロジン誘導体;が挙げられる。
 これら成分の中では、軟化点が、好ましくは70℃以上、より好ましくは70~130℃の範囲にある、水素添加炭化水素樹脂、水素添加脂肪族系環状炭化水素樹脂、水素添加脂肪族・脂環族系石油樹脂、水素化テルペン樹脂、水素化合成ポリテルペン樹脂等の水素添加樹脂;ロジンのペンタエリスリトールエステル、ロジンのグリセリンエステル、水素添加ロジン、水素添加ロジンエステル、特殊ロジンエステル、ロジン系粘着付与剤等のロジン誘導体;等が好ましい。
 粘着付与剤を用いることにより、得られる粘着層の被着体に対する粘着強度を容易に調整することができる。
 樹脂組成物(X)が前記粘着付与剤を含む場合、当該粘着付与剤の含有量は、前記共重合体(A-1)、共重合体(A-2)および熱可塑性樹脂(B)の合計100質量部に対し、好ましくは5~100質量部である。
 [軟化剤]
 前記軟化剤としては、従来公知の軟化剤を用いることができ、具体例としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系物質;コールタール、コールタールピッチなどのコールタール類;ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、椰子油、トール油などの脂肪油;蜜ロウ、カルナウバロウおよびラノリンなどのロウ類;リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、12-水酸化ステアリン酸、モンタン酸、オレイン酸、エルカ酸などの脂肪酸またはその金属塩;ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケートなどのエステル系可塑剤;マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエンまたはその変性物もしくは水添物;液状チオコールが挙げられる。
 [充填剤]
 前記充填剤の例としては、マイカ、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、タルク、グラファイト、ステンレス、アルミニウムなどの粉末充填剤;ガラス繊維、金属繊維などの繊維状充填剤が挙げられる。また、親水性の層状粘土鉱物、特定形状(層状を除く)の親水性無機化合物も挙げられる。
 親水性の層状粘土鉱物としては、例えば、2次元に広がる層が複数積層されたフィロ珪酸塩鉱物が挙げられ、例えば、スメクタイトが挙げられる。スメクタイトは、モンモリロン石群鉱物であって、例えば、モンモリロン石(モンモリロンナイト)、マグネシアンモンモリロン石、鉄モンモリロン石、鉄マグネシアンモンモリロン石、バイデライト、アルミニアンバイデライト、ノントロン石、アルミニアンノントロナイト、サポー石(サポナイト)、アルミニアンサポー石、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイト、ベントナイトが挙げられる。
 また、親水性の層状粘土鉱物としては、例えば、バーミキュル石(バーミキュライト)、ハロイサイト、膨潤性マイカ、黒鉛も挙げられる。
 このような親水性の層状粘土鉱物は、一般の市販品を用いることができ、具体例としては、天然品として、例えば、クニピアシリーズ(モンモリロナイト、クニミネ工業(株)製)、ベンゲルシリーズ(ベントナイト、(株)ホージュン製)、ソマシフMEシリーズ(膨潤性マイカ、片倉コープアグリ(株)製)が挙げられ、合成品として、例えば、スメクトン(サポナイト、クニミネ工業(株)製)、ルーセンタイトSWNシリーズ(ヘクトライト、片倉コープアグリ(株)製)、ラポナイト(ヘクトライト、ロックウッドホールディングス社製)が挙げられる。一般に、合成品は天然品よりも最大長さが短いため、小さい油滴を得ることができる等の点から、合成品が好ましい。
 [難燃剤]
 前記難燃剤の例としては、アンチモン系難燃剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ほう酸亜鉛、グアニジン系難燃剤、ジルコニウム系難燃剤等の無機化合物、ポリリン酸アンモニウム、エチレンビストリス(2-シアノエチル)ホスホニウムクロリド、トリス(トリブロモフェニル)ホスフェート、トリス(3-ヒドロキシプロピル)ホスフィンオキシド等のリン酸エステルおよびその他のリン化合物、塩素化パラフィン、塩素化ポリオレフィン、パークロロシクロペンタデカン等の塩素系難燃剤、ヘキサブロモベンゼン、エチレンビスジブロモノルボルナンジカルボキシイミド、エチレンビステトラブロモフタルイミド、テトラブロモビスフェノールA誘導体、テトラブロモビスフェノールS、テトラブロモジペンタエリスリトール等の臭素系難燃剤が挙げられる。
 これら軟化剤、充填剤、難燃剤等の粘着付与剤以外のその他の成分の使用量の合計は、前記共重合体(A-1)、共重合体(A-2)および熱可塑性樹脂(B)の合計100質量部に対し、好ましくは0.001~50質量部である。
 〔樹脂組成物(X)の調製方法〕
 樹脂組成物(X)は、前記共重合体(A-1)、共重合体(A-2)、熱可塑性樹脂(B)、および、必要により、前記その他の成分を、前記のような量で配合し、種々公知の方法で混合することで調製できる。該公知の方法としては、例えば、プラストミル、ヘンシェルミキサー、V-ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー、ニーダールーダー等を用いて混合する方法、各成分を混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練し、次いで、造粒または粉砕する方法が挙げられる。
 ≪粘着剤≫
 本発明の一実施形態に係る粘着剤(以下「本粘着剤」ともいう。)は、前記樹脂組成物(X)を含めば特に制限されないが、通常、前記樹脂組成物(X)(のみ)からなる。
 本粘着剤は、樹脂組成物(X)を含むため、被着体から自然落下しない程度の適度な接着性を有し、かつ、低粘着昂進性を有する粘着層を容易に形成することができる。さらに、本粘着剤を表面に凹凸を有する被着体に用いる場合、本粘着剤は被着体の凹凸形状に追従するため、粘着面積が増加し、表面に凹凸を有する被着体に対しても、初期粘着時点で十分な粘着強度を有するとともに、加熱、加圧前後において被着体との接触面積が大幅に増加することがないため粘着昂進を抑制できる粘着層を容易に形成することができる。
 本粘着剤は、下記積層体の粘着層(L1)を形成する材料として使用され得る。
 ≪積層体≫
 本発明の一実施形態に係る積層体(以下「本積層体」ともいう。)は、前記樹脂組成物(X)または前記本粘着剤から形成された粘着層(L1)と、基材層(L2)とを有する。
 本積層体は、前記粘着層(L1)を有するため、被着体に対する適度な接着性を有し、かつ、低粘着昂進性を有する粘着層を含有する積層体となる。さらに、本積層体を、表面に凹凸を有する被着体に貼り付けた場合には、粘着層(L1)が被着体の凹凸形状に追従するため、粘着面積が増加し、表面に凹凸を有する被着体に対しても、初期粘着時点で十分な粘着強度を有するとともに、加熱、加圧前後において被着体との接触面積が大幅に増加することがないため粘着昂進を抑制できるとともに、粘着強度を安定して保持することも可能となる。
 本積層体の厚さは、本積層体の用途に応じて適宜選択すればよく、特に限定されないが、好ましくは10μm以上、より好ましくは16μm以上であり、好ましくは1000μm以下、より好ましくは500μm以下である。
 本積層体を23℃で1日置いた後の、本積層体(粘着層(L1))のアクリル板に対する粘着強度(23℃での粘着強度)は、好ましくは0.5N/50mm以上、より好ましくは0.6N/50mm以上であり、好ましくは25N/50mm以下、より好ましくは20N/50mm以下である。
 本積層体を60℃で1日置いた後の、本積層体(粘着層(L1))のアクリル板に対する粘着強度(60℃で加熱後の粘着強度)は、好ましくは0.5N/50mm以上、より好ましくは0.8N/50mm以上であり、好ましくは35N/50mm以下、より好ましくは30N/50mm以下である。
 本積層体を80℃で1日置いた後の、本積層体(粘着層(L1))のアクリル板に対する粘着強度(80℃で加熱後の粘着強度)は、好ましくは0.5N/50mm以上、より好ましくは0.8N/50mm以上であり、好ましくは35N/50mm以下、より好ましくは30N/50mm以下である。
 前記粘着強度は、具体的には下記実施例に記載の方法で測定される。
 本積層体(粘着層(L1))の、23℃での粘着強度に対する60℃で加熱後の粘着強度の粘着昂進率の上限は、好ましくは100%以下、より好ましくは96%以下、さらに好ましくは80%以下、特に好ましくは58%以下である。本積層体(粘着層(L1))の、23℃での粘着強度に対する60℃で加熱後の粘着強度の粘着昂進率は低い方が好ましいため下限は限定されないが、通常、5%以上である。
 本積層体(粘着層(L1))の、23℃での粘着強度に対する80℃で加熱後の粘着強度の粘着昂進率の上限は、好ましくは100%以下、より好ましくは70%以下、さらに好ましくは58%以下である。本積層体(粘着層(L1))の、23℃での粘着強度に対する80℃で加熱後の粘着強度の粘着昂進率は低い方が好ましいため下限は限定されないが、通常、5%以上である。
 前記粘着昂進率は、具体的には下記実施例に記載の方法で測定される。
 <粘着層(L1)>
 粘着層(L1)は、前記樹脂組成物(X)を含めば特に制限されないが、通常、前記樹脂組成物(X)または前記本粘着剤(のみ)から形成される。
 本積層体は、通常、被着体に貼り付けて使用され、粘着層(L1)が被着体に接するように貼り付けられる。
 粘着層(L1)は、被着体の貼り付け面の物性、例えば、表面の凹凸(表面粗さ)の程度などに応じて成分を調整することが好ましく、例えば、被着体の貼り付け面の表面粗さが粗い場合には強粘着タイプの材質とすることが好ましい。該調整は、前記樹脂組成物(X)の欄に記載の範囲で行えばよい。
 粘着層(L1)の厚さは特に制限されず、被着体の種類や要求される物性(例:粘着強度)に応じて適宜選択すればよいが、通常1μm以上、好ましくは3μm以上であり、通常500μm以下、好ましくは300μm以下である。
 <基材層(L2)>
 前記基材層(L2)としては特に制限されず、従来公知の基材層を用いることができる。
 基材層(L2)を構成する材料としては、ポリオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂が好ましく、その具体例としては、ポリプロピレン系樹脂(例:プロピレンの単独重合体、プロピレンと少量のα-オレフィンとのランダムまたはブロック共重合体)、ポリエチレン系樹脂(例:低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよび線状低密度ポリエチレン)、公知のエチレン系重合体(例:エチレン・α-オレフィン共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・n-ブチルアクリレート共重合体)、公知のプロピレン系共重合体(例:プロピレン・α-オレフィン共重合体)、ポリ4-メチル-1-ペンテンが挙げられる。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ4-メチル-1-ペンテンがより好ましく、粘着層との層間密着性、透明性、耐熱性等の点からプロピレンが特に好ましい。
 基材層を構成する材料は、1種でもよく、2種以上でもよい。
 なお、基材層(L2)を構成する材料として、ポリプロピレンを用いる場合、得られる基材層(L2)は、プロピレン層であり、該プロピレン層としては、プロピレンからなる層であることが好ましい。
 基材層(L2)としては、一軸または二軸方向に延伸されたものを用いることもできる。
 基材層(L2)の表面は、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理、電子線照射処理および紫外線照射処置のような表面処理法で処理されていてもよく、基材層(L2)は無色透明の層であってもよいし、着色されたまたは印刷された層であってもよい。
 また、基材層(L2)には、必要に応じて表面に滑り性のような機能を付与するために、離型剤などの添加剤が含まれていてもよい。
 基材層(L2)の厚さは、本積層体の用途に応じて適宜選択すればよく、特に限定されないが、好ましくは9μm以上であり、より好ましくは15μm以上であり、好ましくは500μm以下、より好ましくは100μm以下である。
 <本積層体の構成>
 本積層体としては、粘着層(L1)と、基材層(L2)とを有すれば特に制限されない。該本積層体の好適な用途として表面保護フィルムが挙げられる。
 本積層体に含まれる粘着層(L1)は、1層でも、2層以上でもよく、本積層体に含まれる基材層(L2)も、1層でも、2層以上でもよい。例えば、本積層体が、2層以上の粘着層(L1)を含む場合、これらの層は、同一の層であってもよく、異なる層であってもよい。2層以上の他の層(基材層(L2)を含む)を含む場合についても同様である。
 本積層体の好適例の一つとしては、粘着層(L1)が、単層または多層の基材層(L2)の片面または両面に積層されてなる積層体が挙げられ、具体的には、基材層(L2)/粘着層(L1)の順番で積層された2層フィルム、または、粘着層(L1)/基材層(L2)/粘着層(L1)の順番で積層された3層フィルムが挙げられる。
 また、本積層体は、粘着層(L1)および基材層(L2)以外の他の層を含んでいてもよい。
 該他の層としては、例えば、基材層(L2)の粘着層(L1)側とは反対側の面に、例えば、積層体をロールにした場合に、該積層体を繰り出し易くする等のために設けられる表面層(L3)、粘着層(L1)と基材層(L2)の間に設けられる中間層(L4)が挙げられる。
 表面層(L3)や中間層(L4)としては特に制限されず、従来公知の層を用いることができる。
 本積層体に含まれる他の層は、1層でも、2層以上でもよい。
 <本積層体の製造方法>
 本積層体の製造方法としては特に制限されず、公知の多層フィルムの成形方法を用いればよいが、好ましい方法の例としては、Tダイフィルム成形法やインフレーションフィルム成形法を用いて、粘着層(L1)と基材層(L2)とを共押出しする方法や、予め成形された基材層(L2)上に、粘着層(L1)を押出しコーティングする方法が挙げられる。また、溶液状の樹脂組成物(X)を基材層(L2)上に塗布し、当該基材層(L2)上に粘着層(L1)を形成する方法も挙げられる。これらの中でも、粘着層(L1)と基材層(L2)とを共押出しする方法が好ましく、共押出しする方法としては、Tダイフィルム成形法がより好ましい。
 基材層(L2)と粘着層(L1)と、必要に応じて設けられる表面層(L3)とを含む積層体を製造する方法についても特に制限されず、予めTダイフィルム成形またはインフレーションフィルム成形などにより表面層(L3)を形成し、該表面層(L3)上に、押出しラミネーション、押出しコーティング等の公知の積層法により、基材層(L2)および粘着層(L1)を積層する方法や、表面層(L3)、基材層(L2)および粘着層(L1)を独立してフィルムとした後、各々のフィルムをドライラミネーションにより積層する方法等が挙げられるが、生産性の点から、表面層(L3)、基材層(L2)、粘着層(L1)の各層を形成する原料を多層の押出機に供して成形する共押出し成形が好ましく、共押出しする方法としては、Tダイフィルム成形法がより好ましい。このことは、前記中間層(L4)などの他の層を有する積層体を製造する場合にも同様に当てはまる。
 本積層体は、一軸方向または二軸方向に延伸されていてもよい。
 一軸延伸の好ましい方法としては、通常用いられているロール延伸法を例示することができる。二軸延伸の方法としては、一軸延伸の後に二軸延伸を行う逐次延伸法や、チューブラ延伸法のような同時二軸延伸法を例示することができる。
 <本積層体の用途>
 本積層体の用途としては、粘着シート、表面保護フィルム等が挙げられる。
 具体的には、アルミニウム、鋼、ステンレスなどからなる金属製部材、これらの金属部材に塗料を塗装した部材、ガラス製部材、合成樹脂製部材、さらには、これらの部材を用いた家電製品、自動車部品、電子部品などの被着体を保護するための表面保護フィルムとして好適に利用できる。
 さらに、例えば、粘着フィルム、プロテクトフィルム、半導体用工程保護フィルム、レンズ保護フィルム、半導体ウエハー用バックグラインドテープ、ダイシングテープ、基板用保護テープ(例:フレキシブル・プリント基板のメッキ処理の際に用いられるメッキマスク用保護テープ)などのエレクトロニクス分野に使用されるフィルムまたはテープ;窓ガラス保護用フィルム;焼付塗装用フィルム;にも好適に用いることができる。
 また、粘着層(L1)は、凹凸追従性を有するため、表面に凹凸構造の多いプリズムシートや反射シート、シボ付けされた表面を保護するためのシート等にも好適に用いられる。
 ≪表面保護フィルム≫
 本発明の一実施形態に係る表面保護フィルムは、前記樹脂組成物(X)もしくは前記本粘着剤から形成された粘着層、または、前記本積層体を含む。該表面保護フィルムは、保護の対象である被着体に貼り付けて用いられる。
 該表面保護フィルムは、前記粘着層のみからなってもよいし、本積層体のみからなってもよいし、前記粘着層または本積層体と他の層とを含んでいてもよい。例えば、表面保護フィルム同士のブロッキング(くっつき)を防ぐために、表面保護フィルム間に剥離紙や剥離フィルムを挟んでもよく、基材層(L2)の露出面に剥離剤を塗布してもよい。
 前記表面保護フィルムの製造方法は特に制限されないが、Tダイフィルム成形法によって該フィルムを形成する工程を含むことが好ましく、具体的には、前記樹脂組成物(X)または前記本粘着剤を、必要により、前記基材層(L2)や他の層の形成材料とともに、Tダイから(共)押出しして表面保護フィルムを製造することが好ましい。
 前記表面保護フィルムの厚さは、該表面保護フィルムの用途に応じて適宜選択すればよく特に限定されないが、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上であり、好ましくは1000μm以下、より好ましくは500μm以下である。
 ≪面を保護する方法≫
 本発明の一実施形態に係る面を保護する方法は、前記表面保護フィルムを用いて、被着体面を保護する方法であり、具体的には、付着体に前記表面保護フィルムを貼り付けることで、被着体面を保護する。
 該被着体面としては、本発明の効果がより発揮される等の点から、表面凹凸高さが、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは1μm以上であり、好ましくは300μm以下、より好ましくは100μm以下、さらに好ましくは50μm以下、特に好ましくは30μm以下である面である。このような面を有する被着体の例としては、プリズムシートが挙げられる。
 前記表面保護フィルムによれば、このような表面凹凸高さを有する被着体に対しても、適度な接着性を有するため、該被着体を十分に保護することができる。
 以下、本発明の一実施形態を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
 [測定条件等]
 下記物性の測定条件等は、以下のとおりである。
 〔組成〕
 ポリマー中の構成単位(i)および構成単位(ii)の含有量は、13C-NMRにより、以下の装置および条件で測定した。
 日本電子(株)製ECP500型核磁気共鳴装置を用い、溶媒をo-ジクロロベンゼン/重ベンゼン(80/20容量%)混合溶媒、試料濃度を55mg/0.6mL、測定温度を120℃、観測核を13C(125MHz)、シーケンスをシングルパルスプロトンデカップリング、パルス幅を4.7μ秒(45°パルス)、繰り返し時間を5.5秒、積算回数を1万回以上とし、27.50ppmをケミカルシフトの基準値として測定した。
 〔極限粘度〕
 下記合成例で得られた共重合体の極限粘度[η](dl/g)は、デカリン溶媒を用いて135℃で測定した。
 具体的には、共重合体約20mgをデカリン15mlに溶解し、135℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を5ml追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに2回繰り返し、下記式(1)に示すように、濃度(C)を0に外挿した時のηsp/C値を極限粘度[η](単位:dl/g)とした。
  [η]=lim(ηsp/C) (C→0)  ・・・(1)
 〔分子量および分子量分布〕
 下記合成例で得られた共重合体の分子量は、液体クロマトグラフ:Waters製ALC/GPC 150-C plus型(示差屈折計検出器一体型)を用い、カラムとして東ソー(株)製GMH6-HT×2本およびGMH6-HTL×2本を直列接続したものを用い、移動相媒体としてo-ジクロロベンゼンを用い、流速1.0ml/分、140℃で測定した。なお、1サンプル当たりの測定時間は60分とした。
 得られたクロマトグラムを、公知の方法によって、標準ポリスチレンサンプルを使用した検量線を用いて解析することで、重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)を測定し、分子量分布(Mw/Mn)を算出した。
 〔密度〕
 下記合成例で得られた共重合体の密度は、ASTM D 1505(水中置換法)に従って、アルファーミラージュ(株)製の電子比重計MD-300Sを用い、水中と空気中で測定された各共重合体の質量から算出した。
 〔融点(Tm)〕
 セイコーインスツル(株)製DSC220C装置を用い、示差走査熱量計(DSC)により下記合成例で得られた共重合体の融点(Tm)を測定した。
 具体的には、下記合成例で得られた共重合体7~12mgをアルミニウムパン中に密封し、室温から10℃/分で200℃まで加熱した。その後、共重合体を完全融解させるために200℃で5分間保持し、次いで10℃/分で-50℃まで冷却した。-50℃で5分間置いた後、その試料を10℃/分で200℃まで再度加熱した。この再度の(2度目の)加熱でのピーク温度を、融点(Tm)として採用した。
 〔共重合体の動的粘弾性〕
 190℃に設定した(株)神藤金属工業所製の油圧式熱プレス機を用い、下記合成例で得られた共重合体に圧力をかけない状態で5分間加熱し、その後、10MPaの圧力をかけた状態で1~2分間加熱することでシートを得た。次いで、20℃に設定した別の(株)神藤金属工業所の製油圧式熱プレス機を用い、得られたシートに5分間程度10MPaの圧力をかけることで、測定用試料(3mm厚のシート)を作製した。なお、前記圧力をかける際には、熱板として5mm厚の真鍮板を用いた。
 得られた測定用試料およびANTONPaar社製MCR301を用い、10rad/s(1.6Hz)の周波数において、-100~150℃における動的粘弾性の温度依存性を測定し、0~60℃の範囲における、ガラス転移温度に起因する損失正接(tanδ)が最大値となる際の温度(以下「ピーク温度」ともいう。)、および、その際の損失正接(tanδ)の値(以下「ピーク値」ともいう。)を測定した。
 〔樹脂組成物の動的粘弾性〕
 下記合成例で得られた共重合体の代わりに、下記実施例および比較例で得られた樹脂組成物を用いた以外は、共重合体の動的粘弾性と同様にして、樹脂組成物の損失正接(tanδ)の極大値となる際の温度(以下「ピーク温度」ともいう。)、および、その際の損失正接(tanδ)の値(以下「ピーク値」ともいう。)を測定した。なお、ピーク温度が0℃未満の範囲にあるピーク温度およびピーク値をそれぞれ、第1ピーク温度および第1ピーク値といい、ピーク温度が0℃以上の範囲にあるピーク温度およびピーク値をそれぞれ、第2ピーク温度および第2ピーク値という。
 〔粘着強度〕
 JIS Z 0237:2000に準拠して、下記実施例および比較例で得られた積層体の粘着強度を測定した。具体的には、以下のように測定した。
 50mm幅×100mm長さ×2mm厚の黒色アクリル板(三菱ケミカル(株)製、アクリライトREX)と、下記実施例および比較例で得られた積層体とを、温度23℃、相対湿度50%の環境下に1時間放置した後、下記実施例および比較例で得られた積層体の粘着層(L1)がアクリル板に接するように、積層体をアクリル板の上に配置し、約2kgのゴムロールを用い、圧力を加えながら該ゴムロールを2往復させ、アクリル板に積層体を貼り付けることで試験体を作製した。作製した試験体を、温度23℃、相対湿度50%の一定環境下に1日間置いた後、温度23℃、相対湿度50%の環境で、アクリル板から積層体を180°方向に速度300mm/分で引き剥がした時の粘着強度を、万能引張試験機(3380、インストロン社製)を用いて測定した(23℃での粘着強度)。
 作製した試験体を、温度23℃、相対湿度50%の一定環境下に1日間置く代わりに、60℃のオーブン中に1日間置いた以外は前記と同様にして、接着強度を測定した(60℃加熱後の粘着強度)。
 また、作製した試験体を、温度23℃、相対湿度50%の一定環境下に1日間置く代わりに、80℃のオーブン中に1日間置いた以外は前記と同様にして、接着強度を測定した(80℃加熱後の粘着強度)。
 〔粘着昂進率〕
 前記方法で測定した、23℃での粘着強度および60℃加熱後の粘着強度の値を用い、下記式(2)に基づいて、60℃加熱での粘着昂進率を算出し、23℃での粘着強度および80℃加熱後の粘着強度の値を用い、下記式(3)に基づいて、80℃加熱での粘着昂進率を算出した。
  60℃加熱での粘着昂進率=
{(60℃加熱後の粘着強度)-(23℃での粘着強度)}/(23℃での粘着強度)×100  ・・・(2)
  80℃加熱での粘着昂進率=
{(80℃加熱後の粘着強度)-(23℃での粘着強度)}/(23℃での粘着強度)×100  ・・・(3)
 〔合成例1〕
 充分に窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃で4-メチル-1-ペンテンを750ml装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAL)の1.0mmol/mlトルエン溶液を0.75ml装入し、攪拌機を回した。
 次に、オートクレーブを内温60℃まで加熱し、全圧が0.13MPa(ゲージ圧)となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいたメチルアルミノキサンをAl換算で1mmol、および、ジフェニルメチレン(1-エチル-3-t-ブチル-シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-t-ブチル-フルオレニル)ジルコニウムジクロリドを0.01mmol含むトルエン溶液0.34mlを、窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が60℃になるように温度を調整した。重合開始から60分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し、重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。その後、反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。
 得られた溶媒を含むパウダー状の重合体を100℃、減圧下で12時間乾燥した。得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)の量は36.9gであり、ポリマー中の構成単位(i)の含有量は72.5mol%、構成単位(ii)の含有量は27.5mol%であった。得られた共重合体の物性を表1に示す。
 〔合成例2〕
 充分に窒素置換した容量1.5リットルの攪拌翼付SUS製オートクレーブに、23℃で、ノルマルヘキサン300ml(乾燥窒素雰囲気、活性アルミナで乾燥したもの)、および、4-メチル-1-ペンテン450mlを装入した。このオートクレーブに、トリイソブチルアルミニウム(TIBAL)の1.0mmol/mlトルエン溶液を0.75ml装入し、攪拌機を回した。
 次に、オートクレーブを内温60℃まで加熱し、全圧が0.19MPa(ゲージ圧)となるようにプロピレンで加圧した。続いて、予め調製しておいたメチルアルミノキサンをAl換算で1mmol、および、ジフェニルメチレン(1-エチル-3-t-ブチル-シクロペンタジエニル)(2,7-ジ-t-ブチル-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド0.01mmolを含むトルエン溶液0.34mlを、窒素でオートクレーブに圧入し、重合を開始した。重合反応中、オートクレーブ内温が60℃になるように温度を調整した。重合開始から60分後、オートクレーブにメタノール5mlを窒素で圧入し、重合を停止し、オートクレーブを大気圧まで脱圧した。その後、反応溶液にアセトンを攪拌しながら注いだ。
 得られた溶媒を含むパウダー状の重合体を100℃、減圧下で12時間乾燥した。得られた4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2-1)の量は44.0gであり、ポリマー中の構成単位(i)の含有量は84.1mol%、構成単位(ii)の含有量は15.9mol%であった。得られた共重合体の物性を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 [実施例1]
 4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)15質量部と、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2-1)5質量部と、旭化成(株)製のタフテック H1052(以下「B2-1」とも記載する。)80質量部と、耐熱安定剤としてのn-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート0.2質量部とを配合して、粘着層(L1)を形成するための樹脂組成物(樹脂ペレット)を得た。
 30mmφ単軸押出機を兼ね備えた、ダイ幅300mmの3種3層T-ダイ成形機を用い、表面層(L3)、基材層(L2)、粘着層(L1)それぞれを形成するためのT-ダイにそれぞれ連結する樹脂供給ホッパーより、各層を形成するための樹脂ペレットを投入し、200~240℃に設定した単軸押出機内のシリンダーを通して樹脂ペレットを融解させた後、T-ダイよりダイス温度200℃で押出成形を行うことで積層体を得た。
 この際、表面層(L3)および基材層(L2)を形成するための樹脂ペレットとしては、(株)プライムポリマー製のポリプロピレンF107を用い、粘着層(L1)を形成するための樹脂ペレットとしては、得られた樹脂組成物を用いた。表面層(L3)、基材層(L2)、粘着層(L1)の厚みが、L3/L2/L1=10/30/10μmになるように押出した。得られた積層体の各種物性を表2に示す。
 [実施例2]
 樹脂組成物の原料として、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)10質量部と、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2-1)10質量部と、旭化成(株)製のタフテック H1052(B2-1)80質量部と、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート0.2質量部とを用いた以外は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。各種物性を表2に示す。
 [実施例3]
 樹脂組成物の原料として、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)10質量部と、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2-1)10質量部と、JSR(株)製のダイナロン 1320P(以下「B2-2」とも記載する。)80質量部と、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート0.2質量部とを用いた以外は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。各種物性を表2に示す。
 [実施例4]
 樹脂組成物の原料として、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)10質量部と、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2-1)10質量部と、三井化学(株)製のタフマー PN-3560(以下「B1-1」とも記載する。)80質量部と、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート0.2質量部とを用いた以外は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。各種物性を表2に示す。
 [実施例5]
 樹脂組成物の原料として、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)10質量部と、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2-1)10質量部と、三井化学(株)製のタフマー PN-2060(以下「B1-2」とも記載する。)80質量部と、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート0.2質量部とを用いた以外は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。各種物性を表2に示す。
 [実施例6]
 樹脂組成物の原料として、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)5質量部、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2-1)5質量部と、旭化成(株)製のタフテック H1052(B2-1)90質量部と、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート0.2質量部とを用いた以外は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。各種物性を表2に示す。
 [実施例7]
 樹脂組成物の原料として、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)5質量部、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2-1)3質量部と、三井化学(株)製のタフマー PN-2060(B1-2)92質量部と、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート0.2質量部とを用いた以外は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。各種物性を表2に示す。
 [実施例8]
 樹脂組成物の原料として、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)20質量部、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2-1)20質量部と、旭化成(株)製のタフテック H1052(B2-1)60質量部と、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート0.2質量部とを用いた以外は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。各種物性を表2に示す。
 [実施例9]
 樹脂組成物の原料として、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)10質量部、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2-1)10質量部と、(株)カネカ製のシブスター 072T(以下「B2-3」とも記載する。)80質量部と、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート0.2質量部とを用いた以外は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。各種物性を表2に示す。
 [実施例10]
 樹脂組成物の原料として、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)5質量部、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2-1)15質量部と、旭化成(株)製のタフテック H1052(B2-1)80質量部と、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート0.2質量部とを用いた以外は、実施例1と同様の方法により積層体を得た。各種物性を表2に示す。
 [比較例1]
 樹脂組成物の原料として、旭化成(株)製のタフテック H1052(B2-1)100質量部と、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート0.2質量部とを用いたこと以外、実施例1と同様の方法により積層体を得た。各種物性を表3に示す。
 [比較例2]
 樹脂組成物の原料として、三井化学(株)製のタフマー PN-3560(B1-1)100質量部と、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート0.2質量部とを用いたこと以外、実施例1と同様の方法により積層体を得た。各種物性を表3に示す。
 [比較例3]
 樹脂組成物の原料として、三井化学(株)製のタフマー PN-2060(B1-2)20質量部と、旭化成(株)製のタフテック H1052(B2-1)80質量部と、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート0.2質量部とを用いたこと以外、実施例1と同様の方法により積層体を得た。各種物性を表3に示す。
 [比較例4]
 樹脂組成物の原料として、4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1-1)10質量部と、三井化学(株)製のタフマー PN-2060(B1-2)10質量部と、旭化成(株)製のタフテック H1052(B2-1)80質量部と、n-オクタデシル-3-(4'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネート0.2質量部とを用いたこと以外、実施例1と同様の方法により積層体を得た。各種物性を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (13)

  1.  下記要件(a)および(b)を満たす4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-1)と、
     下記要件(c)および(d)を満たす4-メチル-1-ペンテン・α-オレフィン共重合体(A-2)と、
     前記共重合体(A-1)および前記共重合体(A-2)以外の熱可塑性樹脂(B)とを含有し、
     前記共重合体(A-1)、前記共重合体(A-2)および前記熱可塑性樹脂(B)の合計100質量%に対し、前記共重合体(A-1)および前記共重合体(A-2)の合計含有量が2~50質量%であり、前記熱可塑性樹脂(B)の含有量が50~98質量%である、
    樹脂組成物(X):
     (a)4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)および4-メチル-1-ペンテン以外の炭素数2~20のα-オレフィンから導かれる構成単位(ii)の合計を100モル%とした時、構成単位(i)の含有量が65~80モル%であり、構成単位(ii)の含有量が20~35モル%である
     (b)示差走査熱量計で観測される融点が110℃未満であるか観測されない
     (c)4-メチル-1-ペンテンから導かれる構成単位(i)および4-メチル-1-ペンテン以外の炭素数2~20のα-オレフィンから導かれる構成単位(ii)の合計を100モル%とした時、構成単位(i)の含有量が80~90モル%であり、構成単位(ii)の含有量が10~20モル%である
     (d)示差走査熱量計で測定される融点が110~160℃である。
  2.  -100~150℃の温度範囲で、10rad/sの周波数で動的粘弾性測定を行って得られるtanδピークとして、ピーク温度が0℃未満である第1ピークおよびピーク温度が0℃以上である第2ピークを有する、請求項1に記載の樹脂組成物(X)。
  3.  前記共重合体(A-1)および前記共重合体(A-2)の合計含有量100質量%に対し、前記共重合体(A-1)の含有量が1~99質量%であり、前記共重合体(A-2)の含有量が99~1質量%である、請求項1または2に記載の樹脂組成物(X)。
  4.  前記共重合体(A-1)および前記共重合体(A-2)のうち少なくとも一方の共重合体が、プロピレン由来の構成単位を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の樹脂組成物(X)。
  5.  前記共重合体(A-1)および前記共重合体(A-2)のうち、少なくとも一方の共重合体の構成単位(ii)がプロピレン由来の構成単位である、請求項1~4のいずれか1項に記載の樹脂組成物(X)。
  6.  前記熱可塑性樹脂(B)がオレフィン系エラストマー(B1)である、請求項1~5のいずれか1項に記載の樹脂組成物(X)。
  7.  前記熱可塑性樹脂(B)がスチレン系エラストマー(B2)である、請求項1~5のいずれか1項に記載の樹脂組成物(X)。
  8.  請求項1~7のいずれか1項に記載の樹脂組成物(X)を含む粘着剤。
  9.  請求項1~7のいずれか1項に記載の樹脂組成物(X)または請求項8に記載の粘着剤から形成された粘着層(L1)と、
     基材層(L2)とを有する積層体。
  10.  前記基材層(L2)がポリプロピレン層である、請求項9に記載の積層体。
  11.  請求項1~7のいずれか1項に記載の樹脂組成物(X)もしくは請求項8に記載の粘着剤から形成された粘着層、または、請求項9もしくは10に記載の積層体を含む、表面保護フィルム。
  12.  請求項11に記載の表面保護フィルムをTダイフィルム成形法によって形成する工程を含む、表面保護フィルムの製造方法。
  13.  請求項11に記載の表面保護フィルムまたは請求項12に記載の製造方法で製造した表面保護フィルムを用いて、表面凹凸高さが0.1~300μmである面を保護する方法。
PCT/JP2021/040125 2020-11-17 2021-10-29 樹脂組成物、粘着剤、積層体、表面保護フィルム、表面保護フィルムの製造方法および面を保護する方法 WO2022107578A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US18/035,686 US20230407073A1 (en) 2020-11-17 2021-10-29 Resin composition, adhesive, multilayer body, surface protection film, method for producing surface protection film, and method for protecting surface
CN202180075794.6A CN116406330B (zh) 2020-11-17 2021-10-29 树脂组合物、粘着剂、层叠体、表面保护膜、表面保护膜的制造方法和保护面的方法
JP2022563671A JPWO2022107578A1 (ja) 2020-11-17 2021-10-29
KR1020237013232A KR20230072485A (ko) 2020-11-17 2021-10-29 수지 조성물, 점착제, 적층체, 표면 보호 필름, 표면 보호 필름의 제조 방법 및 면을 보호하는 방법

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020-190965 2020-11-17
JP2020190965 2020-11-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022107578A1 true WO2022107578A1 (ja) 2022-05-27

Family

ID=81708752

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/040125 WO2022107578A1 (ja) 2020-11-17 2021-10-29 樹脂組成物、粘着剤、積層体、表面保護フィルム、表面保護フィルムの製造方法および面を保護する方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230407073A1 (ja)
JP (1) JPWO2022107578A1 (ja)
KR (1) KR20230072485A (ja)
CN (1) CN116406330B (ja)
TW (1) TW202225308A (ja)
WO (1) WO2022107578A1 (ja)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013099876A1 (ja) * 2011-12-27 2013-07-04 三井化学株式会社 4-メチル-1-ペンテン(共)重合体組成物、該組成物からなるフィルムおよび中空成形体
JP2014208797A (ja) * 2013-03-25 2014-11-06 三井化学株式会社 4−メチル−1−ペンテン共重合体組成物
WO2015012274A1 (ja) * 2013-07-26 2015-01-29 三井化学株式会社 表面保護フィルム
JP2015214658A (ja) * 2014-05-12 2015-12-03 三井化学株式会社 拡張性基材フィルム、拡張性粘着フィルム、ダイシングフィルム、拡張性基材フィルムの製造方法、及び半導体装置の製造方法
WO2016047321A1 (ja) * 2014-09-25 2016-03-31 東レフィルム加工株式会社 組成物および積層体
JP2021014531A (ja) * 2019-07-12 2021-02-12 三井化学株式会社 表面保護フィルム

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5676416A (en) * 1979-11-29 1981-06-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd 4-methyl-1-pentene copolymer
JP2007126512A (ja) 2005-11-01 2007-05-24 Sekisui Chem Co Ltd 表面保護フィルム
CN101578306B (zh) 2007-02-15 2012-08-08 三井化学株式会社 丙烯类聚合物、丙烯类聚合物组合物、粒料和粘合剂
JP2008274213A (ja) 2007-03-30 2008-11-13 Jsr Corp 粘着剤組成物及び表面保護フィルム
EP2497789B1 (en) * 2009-11-06 2014-04-02 Mitsui Chemicals, Inc. 4-methyl-1-pentene/ -olefin copolymer, composition comprising the copolymer and 4-methyl-1-pentene copolymer composition
JP5452208B2 (ja) 2009-12-18 2014-03-26 日本ポリプロ株式会社 インモールドラミネーション用二軸延伸自己粘着性プロテクトフィルム
JP5812703B2 (ja) 2011-06-08 2015-11-17 株式会社クラレ 表面保護フィルム
JP5879111B2 (ja) 2011-06-15 2016-03-08 積水化学工業株式会社 表面保護フィルム

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013099876A1 (ja) * 2011-12-27 2013-07-04 三井化学株式会社 4-メチル-1-ペンテン(共)重合体組成物、該組成物からなるフィルムおよび中空成形体
JP2014208797A (ja) * 2013-03-25 2014-11-06 三井化学株式会社 4−メチル−1−ペンテン共重合体組成物
WO2015012274A1 (ja) * 2013-07-26 2015-01-29 三井化学株式会社 表面保護フィルム
JP2015214658A (ja) * 2014-05-12 2015-12-03 三井化学株式会社 拡張性基材フィルム、拡張性粘着フィルム、ダイシングフィルム、拡張性基材フィルムの製造方法、及び半導体装置の製造方法
WO2016047321A1 (ja) * 2014-09-25 2016-03-31 東レフィルム加工株式会社 組成物および積層体
JP2021014531A (ja) * 2019-07-12 2021-02-12 三井化学株式会社 表面保護フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2022107578A1 (ja) 2022-05-27
CN116406330B (zh) 2024-06-18
US20230407073A1 (en) 2023-12-21
TW202225308A (zh) 2022-07-01
KR20230072485A (ko) 2023-05-24
CN116406330A (zh) 2023-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11279789B2 (en) Hydrogenated block copolymer, resin composition, pressure-sensitive adhesive, adhesive, molded object, liquid-packaging container, medical tool, medical tube, corner member for weather seal, and weather seal
KR101076558B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 그것으로 이루어지는 다층 적층체, 해당 열가소성 수지 조성물을 점착시켜 이루어지는물품, 및 물품의 표면 보호 방법
JP5871734B2 (ja) 表面保護フィルム
JP5850773B2 (ja) 粘着剤、積層体および表面保護フィルム
JP6211083B2 (ja) 表面保護フィルム
WO2010084832A1 (ja) 表面保護フィルム
JP4680728B2 (ja) 粘着フィルム
JP2006188646A (ja) 粘着フィルム
JP6466189B2 (ja) 積層体およびその用途
WO2022107578A1 (ja) 樹脂組成物、粘着剤、積層体、表面保護フィルム、表面保護フィルムの製造方法および面を保護する方法
JP6835069B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその成形体
JP2016108383A (ja) 表面保護部材用樹脂組成物及びそれを用いた表面保護フィルムまたはシート
JP2004338286A (ja) 粘着テープ用基材および粘着シート

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21894452

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20237013232

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022563671

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 21894452

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1