JPWO2015182242A1 - ウレアグリース - Google Patents
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Abstract
Description
そこで、例えば、アミン成分として、シクロヘキシル基、炭素数7〜12のシクロヘキシル誘導体基を有するアミンと、炭素数6〜22のアルキル基を有するアミンとを所定比率で併用したジウレアグリースが提案されている(特許文献1参照)。
そこで、本発明は、耐熱性および音響特性を維持し、しかもダマが光学電子顕微鏡では確認できないほど、きめ細やかなウレアグリースを提供するものである。
(1)脂環式モノアミンおよび鎖式脂肪族モノアミンを含んでなるアミン混合物と、ジイソシアネート化合物の混合液に、102s−1以上のせん断速度でせん断を与えて、反応させて得られるウレアグリースであり、
当該ウレアグリースは、FAG法に準拠して得られたPeak High32−64sが1.5以下であり、Level High32−64sが10以下である
ことを特徴とするウレアグリース。
本グリースで用いられる基油としては、特に限定はなく、通常のグリース製造に使用される鉱油系基油や合成系基油が挙げられる。これらは、単独で、または混合物として使用することができる。
鉱油系基油としては、減圧蒸留、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、および水素化精製等を適宜組み合わせて精製したものを用いることができる。また、合成系基油としては、ポリアルファオレフィン(PAO)系基油、その他の炭化水素系基油、エステル系基油、アルキルジフェニルエーテル系基油、ポリアルキレングリコール系基油(PAG)、アルキルベンゼン系基油などが挙げられる。
前記脂環式モノアミンとしては、シクロヘキシルアミン、アルキルシクロヘキシルアミンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、複数を混合し用いてもよい。また、これらの中でも、耐熱性の観点から、シクロへキシルアミンが好ましい。
前記鎖式脂肪族モノアミンとしては、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミンおよびエイコシルアミンが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、複数を混合し用いてもよい。また、これらの中でも、音響特性の観点から、ステアリルアミンが好ましい。
脂環式モノアミンと鎖式脂肪族モノアミンとのモル比は、音響特性と潤滑寿命との両立という観点から、5:1〜1:4の範囲内であることが好ましく、4:1〜2:3の範囲内であることがより好ましく、4:1〜2:1の範囲内であることが特に好ましい。
前記ジイソシアネート化合物としては、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート、およびナフチレン−1,5−ジイソシアネート等が挙げられる。これらのイソシアネートは単独で用いてもよく、複数のイソシアネートを混合し用いてもよい。
Peak High32−64sおよびLevel High32−64sは、用途によって求められるレベルが異なるものである。ただし、Peak High32−64sが1.5を超える場合、音響特性レベルが従来技術と同レベルであって不十分である。また、Peak High32−64sは、0.7以下であることが好ましい。
また、Level High32−64sが10を超える場合、音響特性レベルが従来技術と同レベルであって不十分である。また、Level High32−64sは、7以下であることがより好ましい。
ここで、FAG法に準拠して得られたPeak High32−64sおよびLevel High32−64sは、SKF社のグリース専用音響測定機器(Grease Test Rig Be Quiet+)を用いて測定できる。具体的には、この音響測定機器に、グリース未封入の音響測定専用ベアリングをセットし、所定速度で回転させながら回転開始から32秒後から64秒後までの音響データを得る。この操作をベアリングを交換せずに合計6回繰り返す。更にこのベアリングに所定量の試料(グリース)を封入し、所定速度で回転させながら回転開始から32秒後から64秒後の音響データを得る。この操作をベアリングを交換せずに合計6回繰り返す。これらを音響測定機器に内蔵されたプログラムで解析することでPeak HighおよびLevel Highの6回分の測定の平均値を得る。
別の専用ベアリングについて同様の操作(グリース未封入で6回、グリース封入後に6回)を行いプログラムで解析し同様に平均値を求める。2つのベアリングで測定した平均値から更に平均値を求めることで、FAG法に準拠してPeak HighおよびLevel Highの値を得られる。
通常、FAG法では、ベアリングにグリースを封入し1回目の回転の32秒後から64秒後までの音響データで音響特性を評価する。1回目の回転の32秒後から64秒後までにグリースに混入したと思われる気泡の破裂などによって、音響ピークが観察されることがある。しかし、もともと音響特性が優れるグリースでは気泡破裂に由来すると思われるピークが出ると不当に音響特性が悪く評価される。n=3〜5で繰り返し測定しても再現性が高い音響特性値が得られないことが多い。そこで、本発明ではその点を改良するために1つの専用ベアリングで6回の測定を実施した。気泡破裂に由来すると思われるピークは2回目の回転以降は減少し、その平均値を採用することで良好な再現性のあるデータが得られる。
酸化防止剤としては、例えばアルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、およびアルキル化−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、および4,4−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)等のフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。これらの酸化防止剤の好ましい配合量は、グリース全量基準で0.05質量%以上5質量%以下程度である。
以上のような各種添加剤は、単独で、または数種組み合わせて配合してもよい。
本グリースは、例えば、以下説明する本グリースの製造方法(以下、「本製造方法」ともいう。)により製造できる。本製造方法では、アミン混合物を含有する基油1と、ジイソシアネート化合物を含有する基油2とを混合して混合液にするとともに、前記混合液に対し103s−1以上のせん断速度を与える。すなわち、基油1と基油2を混合した後、短時間のうちに高速せん断を混合液に付与する。そして、アミン混合物とジイソシアネート化合物を混合分散させながら反応させて増ちょう剤とする。以下、本製造方法について詳細に説明する。
本製造方法で用いられる基油1および基油2としては、特に限定はなく、前記本グリースで用いられる基油を使用することができる。
基油1や基油2の40℃動粘度は、10mm2/s以上600mm2/s以下であることが好ましい。
基油1と基油2の相溶性を考慮すれば同様な極性さらには同様な粘度特性を有することが好ましい。したがって、基油1と基油2は同じ基油を用いることが最も好ましい。
本製造方法では、アミン混合物とジイソシアネート化合物とから増ちょう剤を形成する。
アミン混合物およびジイソシアネート化合物としては、前記本グリースで用いられるものを使用することができる。
これらのジイソシアネート化合物とアミン混合物をモル比1:2で反応容器(グリース製造装置)に連続的に導入し、後述するように、ただちに高せん断を与えながら混合・反応させることで大きなダマが生成しにくいジウレアグリースを製造することができる。また、上記したジイソシアネート化合物とモノアミン化合物との混合体をイソシアネート基とアミノ基が等量となるように反応容器(グリース製造装置)に連続的に導入し、同様に高せん断を与えながら混合・反応させることで大きなダマが生成しにくいウレアグリースを製造することができる。
本製造方法では、アミン混合物を含有する基油1と、ジイソシアネート化合物を含有する基油2とを混合して混合液にするとともに、この混合液に対し102s−1以上の最低せん断速度を与える。すなわち、基油1と基油2を反応容器に入れた後、できるだけ短時間のうちに高速せん断を混合液に付与することがダマの生成または粗大化を抑制する観点より重要である。
具体的には、基油1と基油2反応容器に入れて上述のせん断速度を付与するまでの時間は、15分以内であることが好ましく、5分以内であることがより好ましく、10秒以内であることがさらに好ましい。この時間が短いほど、当該アミン混合物およびジイソシアネート化合物がよく混合分散した後に反応が始まるので、増ちょう剤分子によるバンドルが太くならず、またダマも大きくならない。
ただし、装置の安全性、せん断等による発熱とその除熱の観点より、上述の混合液に付与する最低せん断速度は107s−1以下であることが好ましい。
せん断速度は、例えば、対向する壁面間の相対運動によりせん断を発生させる反応容器内に混合液を導入することで付与することができる。
図1の製造装置は、2種類の基油を混合するとともに、極めて短時間で均一に高速せん断を付与できる構造を備えている。高速せん断は、高速回転部と反応容器内壁との隙間(ギャップa、b)により混合液に付与される。高速回転部は径が回転軸方向に一定でもよく(a=b)、ギャップが異なる構造であってもよい。このようなギャップは、高速回転部の径を回転軸方向で変えることにより、あるいは、高速回転部を円錐台状とし、テーパを設けた反応容器内壁に対しこの高速回転部を上下することにより調整してもよい。
さらにギャップが大きい部分を連続的に傾斜させたスクリュウまたはスパイラル形状とすることで押出能力を持たせてもよい。
また、図3は、図1と異なる態様の反応容器(グリースの製造装置)を示したものであるが、ギャップが異なる部分は、回転方向に配されている。この製造装置の場合、ギャップが大きい部分を回転軸に対して傾斜させることでスクリュウのような押出能力を持たせることができる。
ここで、最高せん断速度(Max)とは、混合液に対して付与される最高のせん断速度であり、最低せん断速度(Min)とは、混合液に対して付与される最低のせん断速度であって、図1に記載された反応容器を例にとると、下記のように定義されるものである。
Max=(高速回転部表面と容器内壁面とのギャップが最小になる部分における高速回転部表面の線速度/当該ギャップ)
Min=(高速回転部表面と容器内壁面とのギャップが最大になる部分における高速回転部表面の線速度/当該ギャップ)
なお、図1においては、Maxの計算におけるギャップがaであり、Minの計算におけるギャップがbである。
上記したように、Max/Minは、小さい方が好ましいので、理想的にはa=bである。すなわち、図1のタイプの反応容器であれば、高速回転部は上下に均一な直径を有する円柱状であることが最も好ましい。
なお、ウレアグリースを製造する場合、製造装置としては図3のような構造でもよい。
また、本製造方法では、上述した製造方法により得られたグリースに対し、さらに70℃以上250℃以下の温度に加熱してもよい。なお、加熱温度が250℃超える場合には、グリースが劣化する可能性がある。このときの加熱時間は、30分以上2時間以下であることが好ましい。さらに、均一に加熱するために混練、撹拌してもよい。なお、加熱の際は、加熱炉等を用いてもよい。
〔実施例1〕
図3に示すタイプのウレアグリース製造装置によりグリースを製造した。具体的なグリースの製造方法は以下の通りである。
70℃に加温したPAO系基油[ポリαーオレフィン(40℃動粘度が63mm2/s、100℃動粘度が9.8mm2/s)、シクロヘキシルアミン3.4質量%およびステアリルアミン13.7質量%含有]と、同じく70℃に加温したPAO系基油[ポリαーオレフィン(40℃動粘度が63mm2/s、100℃動粘度が9.8mm2/s)、MDI6.0質量%含有]とをそれぞれ流量508mL/min、890mL/minで連続的に製造装置内に導入し、ただちに高速回転部により、混合液に対しギャップ通過中に216,000s−1の最高せん断速度を付与した。また、ギャップ通過中の最高せん断速度(Max)と最低せん断速度(Min)の比(Max/Min)は5.4であった。また、上記した2種の基油の混合から最高せん断速度を混合液に付与するまでの時間は約3秒であった。製造されたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して10質量%である。得られたグリースを撹拌しながら160℃で1時間加熱し、放冷後にロールミル処理を2回施した。ロールミルはEXAKT社製3本ロールミル モデル50(ロール径:50mm)を使用した。
また、得られたグリースについては、下記方法により評価を行うとともに、光学顕微鏡にてダマの形成状況を観察した。後述する各実施例・比較例のグリースについても同様である。
実施例1において、アミン溶液の流量を178mL/min、MDI溶液の流量を331mL/minとした以外は、同様にしてグリースを製造した。
実施例1において、アミン溶液の流量を253mL/min、MDI溶液の流量を444mL/minとした以外は、同様にしてグリースを製造した。
実施例1において、アミン溶液の流量を573mL/min、MDI溶液の流量を1000mL/minとした以外は、同様にしてグリースを製造した。
通常の方法でウレアグリースを製造した。具体的には、攪拌翼で攪拌され、60℃に保たれたPAO系基油[ポリαーオレフィン(40℃動粘度が63mm2/s、100℃動粘度が9.8mm2/s、)、MDI7.25質量%含有]に、60℃のPAO系基油[ポリαーオレフィン(40℃動粘度が63mm2/s、100℃動粘度が9.8mm2/s)、シクロヘキシルアミン2.6質量%およびステアリルアミン10.5質量%含有]を滴下した。アミン溶液を滴下した後、攪拌を継続しながら160℃に昇温し、1時間保持した。その後、撹拌しながら放冷し、ロールミル処理を2回施した。製造されたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して10質量%である。また、製造時における最高せん断速度は約100s−1である。
グリースの評価(混和ちょう度、Peak High32−64s、Level High32−64s、ダマの細かさ、遠心離油度)を以下のような方法で行った。得られた結果を表1に示す。また、各グリースのアミン混合物中のシクロヘキシルアミン(Cy)とステアリルアミン(C18)とのモル比(Cy:C18)、製造時における最高せん断速度、最低せん断速度、最高せん断速度(Max)と最低せん断速度(Min)との比(Max/Min)、および、溶液の流量も表1に示す。さらに、各グリースの光学顕微鏡写真を図4〜図8に示す。
(1)混和ちょう度
JIS K2220の記載に準拠した方法で、混和ちょう度を測定した。
(2)Peak High32−64sおよびLevel High32−64s
SKF社のグリース専用音響測定機器(Grease Test Rig Be Quiet+)を用いて測定できる。具体的には、この音響測定機器に、グリース未封入の音響測定専用ベアリングをセットし、所定速度で回転させながら回転開始から32秒後から64秒後までの音響データを得る。この操作をベアリングを交換せずに合計6回繰り返す。更にこのベアリングに所定量の試料(グリース)を封入し、所定速度で回転させながら回転開始から32秒後から64秒後の音響データを得る。この操作をベアリングを交換せずに合計6回繰り返す。これらを音響測定機器に内蔵されたプログラムで解析することでPeak HighおよびLevel Highの値を得る。
別の専用ベアリングについて同様の操作(グリース未封入で6回、グリース封入後に6回)を行いプログラムで解析しPeak HighおよびLevel Highの値を得る。
2つのベアリングで得た2セットのPeak Highの値とLevel Highの値を平均することでそれらの平均値を得る。
(3)ダマの細かさ
グリースをスライドガラスに極少量載せてサランラップ(登録商標)(厚さ:11μm)をスペーサとしてカバーガラスを載せ、更にスライドガラスを載せて20N程度の垂直荷重を均等にかけてグリースを潰し膜状にした。上部のスライドガラスを取り去ってカメラ(オリンパスDP73)を装着した光学顕微鏡(オリンパスBX51)で透過光明視野法(偏光なし)にて観察した。対物レンズは開口数(NA)は0.30のオリンパスMPLFLN10XBDを使用した。15μm以下程度の小さいダマは観察が困難な場合が多いために、焦点深度を大きくすることで観察しやすくなる。本実施例では、光学顕微鏡のコンデンサ目盛を0.1として開口絞りを絞って上記対物レンズの開口数を1/3にし、焦点深度を大きくした。この方法によってダマが明確に観察された。作為的にダマが少ない場所や多い場所を選ばないよう、各グリースにつきランダムに総合倍率5倍で3枚ずつ写真撮影した。3枚の写真のうち、ダマが最も多いものと、少ないものを除外した1枚でダマの細かさを目視評価した。写真中にスケールを示す。
各グリースの光学顕微鏡写真を目視にて確認し、以下の基準に従い、ダマの細かさを評価した。
合格:光学顕微鏡写真でダマが殆ど観察されない、または、ダマが観察されない。
不合格:光学顕微鏡写真でダマが観察される。
(4)遠心離油度
遠心分離機を用い、20gのグリースを試料として遠心分離管に入れ、20℃で16,000Gの加速度を3時間かけたときの遠心離油度を、下記式により求めた。
遠心離油度(重量%)=(離油した油の重量/仕込みグリースの重量)×100
これに対して、通常の方法で製造された比較例1のウレアグリースは、音響特性が劣り、また光学顕微鏡によりダマが確認され、滑らかさ、きめ細かさに劣るグリースであることが分かった。
図1に示すタイプのウレアグリース製造装置によりグリースを製造した。具体的なグリースの製造方法は以下の通りである。
70℃に加熱した500N鉱油(40℃動粘度が90mm2/s、MDI11.0質量%含有)と、同じく70℃に加熱した500N鉱油(40℃動粘度が90mm2/s、オクチルアミン11.1質量%およびシクロヘキシルアミン2.13質量%含有)とをそれぞれ流量258mL/min、214mL/minで連続的に製造装置内に導入し、ただちに高速回転部により、混合液に対しギャップ通過中に10,500s−1の最高せん断速度を付与した。また、ギャップ通過中の最低せん断速度(Min)は、10,200s−1であり、ギャップ通過中の最高せん断速度(Max)と最低せん断速度(Min)の比(Max/Min)は1.03であった。また、上記した2種の基油の混合から最高せん断速度を混合液に付与するまでの時間は約3秒であった。製造装置から吐出したグリースを60℃に余熱した容器にとり250rpmで撹拌しながらすぐに120℃に昇温し30分間保持し、その後160℃に昇温し1時間保持した。その後、撹拌を維持したまま放冷し、ロールミルを2回かけて、グリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して12質量%である。
実施例5において、70℃に加熱したPAO系基油(40℃動粘度が63mm2/s、MDI6.09質量%含有)と、同じく70℃に加熱したPAO系基油(40℃動粘度が63mm2/s、シクロヘキシルアミン7.03質量%およびステアリルアミン4.78質量%含有)とをそれぞれ流量880mL/min、474mL/minで連続的に製造装置内に導入した以外は、同様にしてグリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して8質量%である。
なお、ギャップ通過中の最高せん断速度(Max)は、10,500s−1であり、最低せん断速度(Min)は、10,200s−1であり、ギャップ通過中の最高せん断速度(Max)と最低せん断速度(Min)の比(Max/Min)は1.03であった。
グリースの評価(混和ちょう度、遠心離油度、Peak High32−64s、Level High32−64s)を上記のような方法で行った。得られた結果を表2に示す。また、各グリースのアミン混合物中のアミン組成、および増ちょう剤量、並びに、各グリースの製造時における最高せん断速度、最低せん断速度、および最高せん断速度(Max)と最低せん断速度(Min)の比(Max/Min)も表2に示す。
実施例5において、70℃に加熱した500N鉱油(40℃動粘度が90mm2/s、MDI5.87質量%含有)と、同じく70℃に加熱した500N鉱油(40℃動粘度が90mm2/s、シクロヘキシルアミン3.35質量%およびステアリルアミン13.7質量%含有)とをそれぞれ流量300mL/min、180mL/minで連続的に製造装置内に導入した以外は、同様にしてグリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して10質量%である。
なお、ギャップ通過中の最高せん断速度(Max)は、21,000s−1であり、最低せん断速度(Min)は、20,400s−1であり、ギャップ通過中の最高せん断速度(Max)と最低せん断速度(Min)の比(Max/Min)は1.03であった。
通常の方法でウレアグリースを製造した。具体的には、攪拌翼で攪拌され、60℃に保たれた500N鉱油(40℃動粘度が90mm2/s、MDI7.25質量%含有)に対し、60℃に保たれた500N鉱油(40℃動粘度が90mm2/s、シクロヘキシルアミン2.59質量%およびステアリルアミン10.54質量%含有)を滴下した。アミン溶液を滴下した後、攪拌を継続しながら160℃に昇温し、1時間保持した。その後、撹拌しながら放冷し、ロールミルを2回かけて、グリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して12質量%である。
なお、製造中の最高せん断速度(Max)および最低せん断速度(Min)は、それぞれ100s−1および1.23s−1であり、ギャップ通過中の最高せん断速度(Max)と最低せん断速度(Min)の比(Max/Min)は81であった。
実施例5において、70℃に加熱したエステル系合成油(40℃動粘度が33mm2/s、MDI5.87質量%含有)と、同じく70℃に加熱したエステル系合成油(40℃動粘度が33mm2/s、シクロヘキシルアミン3.35質量%およびステアリルアミン13.7質量%含有)とをそれぞれ流量300mL/min、180mL/minで連続的に製造装置内に導入した以外は、同様にしてグリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して10質量%である。
なお、ギャップ通過中の最高せん断速度(Max)は、21,000s−1であり、最低せん断速度(Min)は、20,400s−1であり、ギャップ通過中の最高せん断速度(Max)と最低せん断速度(Min)の比(Max/Min)は1.03であった。
比較例2において、60℃に保たれたエステル系合成油(40℃動粘度が33mm2/s、MDI7.25質量%含有)に対し、60℃に保たれたエステル系合成油(40℃動粘度が33mm2/s、シクロヘキシルアミン2.59質量%およびステアリルアミン10.54質量%含有)を滴下した以外は、同様にしてグリースを得た。得られたグリースの増ちょう剤量はグリース全量基準に対して10質量%である。
なお、製造中の最高せん断速度(Max)および最低せん断速度(Min)は、それぞれ100s−1および1.23s−1であり、ギャップ通過中の最高せん断速度(Max)と最低せん断速度(Min)の比(Max/Min)は81であった。
グリースの評価(混和ちょう度、遠心離油度、Peak High32−64s、Level High32−64s、ダマの細かさ)を上記のような方法で行った。得られた結果を表3に示す。また、各グリースのアミン混合物中のアミン組成、および増ちょう剤量、並びに、各グリースの製造時における最高せん断速度、最低せん断速度、および最高せん断速度(Max)と最低せん断速度(Min)の比(Max/Min)も表3に示す。
Claims (10)
- 脂環式モノアミンおよび鎖式脂肪族モノアミンを含んでなるアミン混合物と、ジイソシアネート化合物の混合液に、102s−1以上のせん断速度でせん断を与えて、反応させて得られるウレアグリースであり、
当該ウレアグリースは、FAG法に準拠して得られたPeak High32−64sが1.5以下であり、Level High32−64sが10以下である
ことを特徴とするウレアグリース。 - 請求項1に記載のウレアグリースにおいて、
前記混合液に103s−1以上のせん断速度でせん断を与えて、反応させて得られるウレアグリースである
ことを特徴とするウレアグリース。 - 請求項1または請求項2に記載のウレアグリースにおいて、
前記脂環式モノアミンは、シクロへキシルアミンである
ことを特徴とするウレアグリース。 - 請求項1から請求項3までのいずれか1項に記載のウレアグリースにおいて、
前記鎖式脂肪族モノアミンは、ステアリルアミンである
ことを特徴とするウレアグリース。 - 請求項1から請求項4までのいずれか1項に記載のウレアグリースにおいて、
前記アミン混合物中の前記脂環式モノアミンと前記鎖式脂肪族モノアミンとのモル比は、5:1〜1:3の範囲内である
ことを特徴とするウレアグリース。 - 請求項1から請求項5までのいずれか1項に記載のウレアグリースにおいて、
前記混合液は、前記アミン混合物を含有する基油1と、前記ジイソシアネート化合物を含有する基油2とを混合したものである
ことを特徴とするウレアグリース。 - 請求項6に記載のウレアグリースにおいて、
前記基油1と前記基油2とを混合した後、15分以内に前記せん断速度を混合液に与える
ことを特徴とするウレアグリース。 - 請求項1から請求項7までのいずれか1項に記載のウレアグリースにおいて、
当該ウレアグリースを70℃以上250℃以下の温度で30分以上加熱したものである
ことを特徴とするウレアグリース。 - 請求項1から請求項8までのいずれか1項に記載のウレアグリースにおいて、
前記せん断速度が107s−1以下である
ことを特徴とするウレアグリース。 - 請求項1から請求項9までのいずれか1項に記載のウレアグリースにおいて、
前記混合液に与えるせん断における最高せん断速度(Max)と最低せん断速度(Min)の比(Max/Min)が70以下である
ことを特徴とするウレアグリース。
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WO2021060232A1 (ja) * | 2019-09-24 | 2021-04-01 | 株式会社ジェイテクト | グリース組成物および転がり軸受 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1121580A (ja) * | 1997-07-02 | 1999-01-26 | Nippon Sekiyu Kako Kk | ウレア系グリースの製造方法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU3852372A (en) * | 1971-02-01 | 1973-08-02 | Chevron Research Company | Process for shear hardening greases |
CN85200099U (zh) * | 1985-04-01 | 1985-09-10 | 石油化工科学研究院 | 变速调压式循环剪切器 |
JPH024895A (ja) | 1988-06-23 | 1990-01-09 | Kyodo Yushi Kk | 音響特性を改善するウレアグリースの製造方法 |
JP2892066B2 (ja) * | 1989-12-20 | 1999-05-17 | 協同油脂株式会社 | 音響特性に優れるグリースの製造方法 |
JP3988897B2 (ja) * | 1996-06-07 | 2007-10-10 | 協同油脂株式会社 | 等速ジョイント用グリース組成物 |
JP4327929B2 (ja) * | 1999-03-03 | 2009-09-09 | 協同油脂株式会社 | 低騒音性に優れたウレアグリースの製造方法 |
WO2002004579A1 (en) * | 2000-07-11 | 2002-01-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Lubricating grease composition and preparation |
US7923421B2 (en) * | 2006-01-24 | 2011-04-12 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for preparing fine powder polyurea and greases therefrom |
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1121580A (ja) * | 1997-07-02 | 1999-01-26 | Nippon Sekiyu Kako Kk | ウレア系グリースの製造方法 |
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