JPWO2012046308A1 - ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）とポリスチレン（ＰＳ）から、色調に優れ、焼け発生がなく、耐溶剤性に優れた樹脂組成物を効率よく製造する方法を提供する。ＰＰＥとＰＳを溶融混練した後、押出し成形してＰＰＥ系樹脂組成物を製造するにあたり、重合触媒に由来する成分を、銅元素として、０．０５〜１０ｐｐｍ含有するＰＰＥを用い、平均粒径１〜５ｍｍ、見かけ密度０．５〜０．７ｇ／ｃｍ３のＰＳ粒子を用い、長さがＬ／Ｄで１０〜８０、混練ゾーンを１箇所以上有し、混練ゾーンの合計のＬ／Ｄが３〜１８のスクリュー構成の二軸押出機に供給し、加熱、溶融、混練して、分子量５０万以上のＰＰＥ系樹脂の超高分子量体を、樹脂組成物中に０．０１５〜０．６質量％生成させたＰＰＥ系樹脂組成物を得ることを特徴とするＰＰＥ系樹脂組成物の製造方法による。

Description

本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法に関し、詳しくは、色調が良好で耐溶剤性に優れ、焼けの発生の少ないポリフェニレンエーテル系樹脂系組成物を高い生産効率で製造するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法に関する。

ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性、電気的特性、耐薬品性に優れたエンジニアリングプラスチックであるが、一方で、それ自身単独では流動性が悪く成形が困難であるという欠点を有している。また、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、重合装置から取り出される製品が、通常パウダー状であり、これは押出し機等のスクリュー表面ですべり易く、計量性が不安定となり、成形加工性の点で不利である。このためポリフェニレンエーテルの成型加工性、流動性、耐衝撃性の改良を目的として、ポリスチレン系樹脂を配合した材料が開発され（特許文献１参照）、エンジニアリングプラスチックの一つとして多くの分野に使用されている。

一方、一般的には、熱可塑性樹脂を成形加工する際の原料の形態としては、通常はペレットと呼ばれる小粒の樹脂塊として供される。ポリフェニレンエーテル系樹脂にポリスチレン樹脂を配合してペレットにするには、ポリフェニレンエーテル系樹脂（通常は粉末状）と、ポリスチレン系樹脂を、押出機に供給し、ストランド状の溶融樹脂として押出し、水槽等で冷却後、ペレタイザーによりカッティングして、ペレットとされる。

しかし、ポリフェニレンエーテル系樹脂粉末にポリスチレン系樹脂を配合して押出機に供給し押出し成形する際には、粉末状の樹脂に同伴して空気が入り込みやすく、このような空気含有粉末は押出し機のスクリュー送り面で滑り易いためスクリューでの送りが不安定になったり、押出し機中での滞留時間が長くなり、ポリフェニレンエーテル系樹脂を酸化劣化させやすい。
酸化劣化を防止するには、通常、酸化防止剤を原料に添加する方法（特許文献２参照）があるが、これだけでは効果は十分ではなく、また、窒素ガス等の不活性ガスを押出機に供給する方法（特許文献３参照）も行われているが、単に不活性ガスを供給するだけでは効果は不十分である。
特に、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、ガラス転移温度が高い（Ｔｇ：２１０℃程度）ので、成形温度を高くせざるを得ず、熱変性による変色を起こしやすく、ポリスチレン系樹脂を配合した場合においても、この変色問題は大きな問題である。また、ポリスチレン系樹脂は、融点が低いので、押出機内の固体輸送部でポリフェニレンエーテル系樹脂よりも早く溶融し、これにポリフェニレンエーテル系樹脂粉末が付着し、焼けて異物になりやすく、この点も大きな問題点である。

さらに、ポリフェニレンエーテル系樹脂、あるいはポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン系樹脂との樹脂組成物は、耐溶剤性が劣るという欠点を有しており、応力下にアルコール、ヘキサン等の有機溶剤等と接触すると、ひび割れを起こしやすい（耐ストレスクラック性が良くない）ため、その用途が制限されている。

また、さらに、ポリフェニレンエーテル系樹脂は、通常、重合装置から取り出されたままのパウダー品を使用するので、粉状で見かけ密度が低く、押出機に供給した際には、空気が入り込み、押出し機のフィーダー部（供給部）での食い込みが悪くなってフィードネックが発生しやすく、また、押出機内のニーディングディスク部等の混練部において、樹脂が溶融される際に、空気が逆流し、樹脂の搬送が妨害されて押出し量を低下させ、生産性が一気に低下してしまうという問題がある。

こうした状況下、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン系樹脂から、色調低下を引き起こすことなく、焼けによる異物発生がなく、耐溶剤性が改良された樹脂組成物を、効率よく製造する方法の開発が強く望まれていた。

米国特許第３３８３４３５号公報 日本特許公開２００３−２４６８６５号公報 日本特許公開Ｈ０６（１９９５）−２０６２１６号公報

本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン系樹脂から、色調低下を引き起こすことなく、焼けによる異物発生がなく、耐溶剤性が改良された樹脂組成物を効率よく製造することが可能なポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂として、重合触媒に由来する銅元素を０．０５〜１０ｐｐｍ含有するポリフェニレンエーテル系樹脂を用い、ポリスチレン系樹脂として特定の平均粒径と見かけ密度を有する樹脂粒子を使用し、これらを特定のスクリュー構成を有する二軸押出機に供給して、加熱、溶融、混練することにより、ポリフェニレンエーテル系樹脂の超高分子量体を生成させた樹脂組成物を得ることにより、上記問題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の第１の発明によれば、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン系樹脂を溶融状態で混練した後、押出し成形してポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を製造するにあたり、
ポリフェニレンエーテル系樹脂として、重合触媒に由来する銅成分を、銅元素にして、０．０５〜１０ｐｐｍ含有するポリフェニレンエーテル系樹脂を用い、
ポリスチレン系樹脂として、平均粒径１〜５ｍｍ、見かけ密度０．５〜０．７ｇ／ｃｍ^３の粒子を用い、
上記両樹脂を、長さがＬ／Ｄで１０〜８０であり、混練ゾーンを少なくとも１箇所以上有し、混練ゾーンの合計のＬ／Ｄが３〜１８のスクリュー構成である二軸押出機に供給して、加熱、溶融、混練することにより、分子量５０万以上のポリフェニレンエーテル系樹脂の超高分子量体を、樹脂組成物中に０．０１５〜０．６質量％の量で生成させたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を得ることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法が提供される。

また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、ポリスチレン系樹脂を、ポリフェニレンエーテル系樹脂１００質量部に対して、５〜１５０質量部配合することを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法が提供される。

また、本発明の第３の発明によれば、第１または第２の発明において、ポリフェニレンエーテル系樹脂が、フェニレンエーテルユニット１００個に対する末端水酸基数が０．１５〜１．５個のものであることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法が提供される。

また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、前記押出機の混練ゾーンのスクリュー構成は、混練を促進するエレメントを上流側に、昇圧能力のあるエレメントを下流側に配置されることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法が提供される。

また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を押出し機からストランド状に押し出し、冷却媒体中を走行させて冷却し、ストランドカッターにより切断してペレットを得るにあたり、
溝が形成されたガイドローラーを冷却媒体中に設置し、
該ストランドを、ガイドローラーの前記溝内に接するようにして引き取るとともに、
引き取り速度をＶｓ（ｃｍ／秒）、ストランドが接するガイドローラー外周面の移動速度をＶｒ（ｃｍ／秒）とした場合に、
０．７≧Ｖｒ／Ｖｓ≧−０．２の関係を満たすように、前記引き取り速度及び前記移動速度並びにガイドローラーの回転方向を決定することを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法が提供される。

また、本発明の第６の発明によれば、第５の発明において、冷却によりストランドの温度を８０℃〜１６０℃に調整し、この温度範囲でカッティングすることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法が提供される。

さらに、本発明の第７の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明の製造方法で得られたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を成形してなる成形品が提供される。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法によれば、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン系樹脂から、色調低下を引き起こすことなく、焼けによる異物発生もなく、耐溶剤性が改良された樹脂組成物を効率よく製造することが可能である。

本発明で使用する押出機に好ましく使用されるニーディングディスク構成の一例を示す図である。 本発明で使用する押出機に好ましく使用されるニーディングディスクの説明図である。 本発明で使用するストランド押出し工程からストランドカッターに至る工程の全体説明図である。 ストランド搬送工程で使用するガイドローラーの一実施態様を示す部分側面図である。

以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法は、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン系樹脂を溶融状態で混練した後、押出し成形してポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を製造するにあたり、
ポリフェニレンエーテル系樹脂として、重合触媒に由来する銅元素を０．０５〜１０ｐｐｍ含有するポリフェニレンエーテル系樹脂を用い、
ポリスチレン系樹脂として、平均粒径１〜５ｍｍ、見かけ密度０．５〜０．７ｇ／ｃｍ^３の粒子を用い、
上記両樹脂を、長さがＬ／Ｄで１０〜８０であり、混練ゾーンを少なくとも１箇所以上有し、混練ゾーンの合計のＬ／Ｄが３〜１８のスクリュー構成である二軸押出機に供給して、加熱、溶融、混練することにより、分子量５０万以上のポリフェニレンエーテル系樹脂の超高分子量体を、樹脂組成物中に０．０１５〜０．６質量％の量で生成させたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を得ることを特徴とする。

以下、本発明を具体的に説明する。
（１）ポリフェニレンエーテル系樹脂
本発明で使用するポリフェニレンエーテル系樹脂（以下、「ＰＰＥ」と略記することもある。）は、下記一般式（１）で表される構造単位を主鎖に有する重合体であって、単独重合体又は共重合体の何れであってもよい。

（式中、Ｒ^１は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、第１級もしくは第２級アルキル基、アリール基、アミノアルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、又はハロアルコキシ基を表わす。Ｒ^２は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、第１級もしくは第２級アルキル基、アリール基、ハロアルキル基、アルコキシ基、又はハロアルコキシ基を表す。ただし、２つのＲ^１が共に水素原子であることはない。）

一般式（１）において、Ｒ^１がハロゲン原子の場合、塩素原子または臭素原子が好ましい。前記一般式（１）において、Ｒ^１が第一級アルキル基である場合の好適な例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、２，３−ジメチルブチル基、２−、３−若しくは４−メチルペンチル基、またはヘプチル基などの、炭素数１〜１０のアルキル基である。Ｒ^１が第二級アルキル基である場合の好適な例は、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基または１−エチルプロピル基などの、炭素数４〜１０のアルキル基である。Ｒ^１がアリール基である場合の好適な例は、フェニル基であり、アミノアルキル基である場合の好適な例は、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基などの、炭素数１〜５のアルキル鎖を有するアルキルアミノ基である。Ｒ^２がハロアルキル基である場合の好適な例としては、アルキル基の好適な例として上述した各基の、１以上の水素原子がハロゲン原子に置換されてなる基が挙げられる。アルコキシ基である場合の好適な例としては、アルキル基の好適な例として上述した各基に対応するアルコキシ基が挙げられ、ハロアルコキシ基の例としては、該アルコキシ基における１以上の水素原子がハロゲン原子で置換されてなる基が挙げられる。Ｒ^１としては、水素原子、第一級若しくは第二級アルキル基、アリール基が好ましい。

一般式（１）において、Ｒ^２が第一級および第二級アルキル基、アリール基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基である場合の好適な例としては、Ｒ^１におけるのと同様の基が挙げられる。
本発明において、Ｒ^１およびＲ^２としては、水素原子、第一級若しくは二級アルキル基、アリール基が好ましく、Ｒ^１はアルキル基またはフェニル基がより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましく、Ｒ^２は水素原子がより好ましい。
尚、本発明における、ＰＰＥは、本発明の性能を損なわない範囲で、分子量を調節したり、溶融粘度や耐衝撃強度等の各種特性を改良するために、一般式（１）で表される構造以外の繰り返し単位を含んでもよい。

好適なＰＰＥとしては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−メチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）等の２，６−ジアルキルフェニレンエーテルの単独重合体が挙げられる。

また、２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノール共重合体、２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリエチルフェノール共重合体、２，６−ジエチルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノール共重合体、２，６−ジプロピルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノール共重合体等の２，６−ジアルキルフェノール／２，３，６−トリアルキルフェノール共重合体も好ましい。さらには、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）にスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体、２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノール共重合体にスチレンをグラフト重合させたグラフト共重合体等も好ましい。

これらのＰＰＥの中でも特に好ましいのは、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）及び２，６−ジメチルフェノール／２，３，６−トリメチルフェノールランダム共重合体である。

ＰＰＥの分子量は、クロロホルム中、３０℃で測定した極限粘度が０．２〜０．８ｄｌ／ｇのものが好ましく、０．３〜０．６ｄｌ／ｇのものがより好ましい。極限粘度が０．２ｄｌ／ｇ未満のものを用いたのでは、得られる樹脂組成物を用いて成形品を製造した場合の機械的強度が低下する傾向にある。逆に０．８ｄｌ／ｇより大きいものを用いると、樹脂組成物の流動性が悪化し、成形加工が困難になる傾向にある。ＰＰＥは２種以上を併用してもよく、その際には極限粘度の異なるものを混合して所望の極限粘度となるようにしてもよい。

本発明で使用されるＰＰＥは、末端水酸基の数が、フェニレンエーテルユニット１００個に対し０．１５〜１．５個の範囲であるポリフェニレンエーテルが好ましい。末端水酸基量がフェニレンエーテルユニット１００個に対して、０．１５個未満であると、スチレン系樹脂との相溶性が低下し、得られた樹脂組成物を成形品とした場合に外観不良が発生することがあり、高温雰囲気下で色調が悪化する場合もある。また１．５個を超えると熱安定性が低下しやすい。より好ましい末端水酸基の数は、フェニレンエーテルユニット１００個に対し、０．２〜１．３個である。この末端水酸基の存在は、後述する超高分子量体の生成を助けているものとも考えられる。

末端水酸基を有するユニットとしては、具体的には、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル基、３，５−ジエチル−４−ヒドロキシフェニル基、３，５−ジプロピル−４−ヒドロキシフェニル基、３−メチル−５−エチル−４−ヒドロキシフェニル基、３−メチル−５−プロピル−４−ヒドロキシフェニル基、２，３，５−トリメチル−４−ヒドロキシフェニル基等が挙げられる。末端水酸基の数が０．１５個未満のポリフェニレンエーテルでは、スチレン系樹脂との相溶性が低下するので、成形品の外観不良や層状剥離が発生することがあり、さらには破断伸びや面衝撃強度が低下しやすい。また、高温雰囲気での熱安定性も低下するので、色調が悪化しやすい。

末端水酸基の数が０．１５個以上であるＰＰＥを得る方法は、特公昭６１−２０５７６号公報にも記載されおり、例えば、２，６−ジメチルキシレノールを、第一銅塩とアミンの化合物を触媒として、トルエン等の溶媒中で酸素存在下に酸化重合反応させ、得られたポリフェニレンエーテル溶液に、銅とキレート化合物を形成する化合物を添加する等の方法で、触媒を失活させた後、酸素の混入を避けた雰囲気下で該ポリフェニレンエーテル溶液を攪拌する等により得ることができる。
また、末端水酸基の量の調製法は公知であり、フェノール性化合物を重合する条件と重合停止後のキノン反応の条件によって変化することが知られており、一般に重合して得られたポリフェニレンエーテルにキノン化合物を添加してキノン反応させて水酸基濃度を高くすることができる。

本発明において、ＰＰＥ中に重合触媒に由来する成分を、銅元素として０．０５〜１０ｐｐｍ存在させる。この重合触媒に由来する成分は、ＰＰＥの重合を行った触媒をある程度残存させることによって存在させることが可能であるが、重合触媒成分をＰＰＥに後添加するようにしてもよい。

ＰＰＥの酸化重合用の触媒としては、銅、マンガン、コバルト等の金属化合物系のものが知られているが、酸素ガス、あるいは空気を用いて酸化重合をする場合の触媒として、工業的に用いられているものは、ＣｕＣｌ、ＣｕＢｒ、Ｃｕ_２ＳＯ_４、ＣｕＣｌ_２、ＣｕＢｒ_２、ＣｕＳＯ_４、ＣｕＩ等の銅塩等の一種または二種以上が用いられる。また、上記触媒に加えて、モノ及びジメチルアミン、モノ及びジエチルアミン、モノ及びジプロピルアミン、モノ−及びジ−ｎ−ブチルアミン、モノ−及びジ−ｓｅｃ−ジプロピルアミン、モノ及びジベンジルアミン、モノ及びジシクロヘキシルアミン、モノ及びジエタノールアミン、エチルメチルアミン、メチルプロピルアミン、ブチルジメチルアミン、アリルエチルアミン、メチルシクロヘキシルアミン、モルホリン、メチル−ｎ−ブチルアミン、エチルイソプロピルアミン、ベンジルメチルアミン、オクチルベンジルアミン、オクチルクロロベンジルアミン、メチル（フェニルエチル）アミン、ベンジルエチルアミン、Ｎ−ｎ−ブチルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン、ジ（クロロフェニルエチル）アミン、１−メチルアミノ−４−ペンテン、ピリジン、メチルピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、ピペリジン等を一種または二種以上のアミンが、通常、併用される。

本方法においては、上記重合触媒に由来する成分を存在させ、ＰＰＥとポリスチレン系樹脂を、後で詳記するように、押出機内で溶融状態で混練することにより、ＰＰＥの高分子量体の生成（超高分子量化）を図るものである。
超高分子量体とは通常、分子量が数十万程度から数百万程度の重合体を意味するが、本発明においては、確認測定の都合、また慣習上、分子量が５０万以上の重合体の存在量をもって定義することとしている。
従って、以降、超高分子量体は、分子量にして５０万以上のものをいい、分子量５０万以上のポリフェニレンエーテル系樹脂が、樹脂組成物中に０．０１５〜０．６質量％の量で存在することが本発明の効果を奏する上で好ましい。

従来技術的には、このような超高分子量の重合体はＰＰＥに外部添加することが行われている。例えば、日本特許公開２００９−２５５５８５等に開示されているが、押出成形加工時の生産性向上、成形品表面の平滑性がよく外観が良いことから、ＰＰＥに超高分子量のポリエチレン、超高分子量のポリ４フッ化エチレン等が添加混合して用いられている。
しかしながら、このような超高分子量のポリエチレン等は外部添加すると塊状となりやすく、所謂フィッシュアイと呼ばれる欠陥や、ブツ等と呼ばれる表面欠陥となりやすいことも事実で、その効果が良し悪しであった。

本発明は、このようなＰＰＥへの超高分子量体の添加を外部添加ではなく、ＰＰＥとポリスチレン系樹脂の混練時にＰＰＥの超高分子量化を行うことにより、ブツやフィッシュアイになり難い、良好に分散（広がった状体）した超高分子量体（樹脂）を生成させることが出来ることを見出した。

ＰＰＥ中に重合触媒由来の成分を存在させる理由は、超高分子量物の生成を助けるためである。ＰＰＥ中の重合触媒由来成分の存在量は、触媒の種類にもよるが、銅元素（金属成分）として０．０５〜１０ｐｐｍである。
重合触媒は前述もしたが、ＰＰＥの重合触媒の一部を活性なまま残存させても良いし、後で添加しても良い。
重合触媒は前述したように、塩化銅が一般的であり、従って銅元素の量は、重合触媒の存在量、あるいは重合触媒に由来する成分の量としての意味を有する。重合触媒の存在量として捉える場合、銅元素の量は触媒成分中の銅部分のみの量を示している。

銅元素の量は、超高分子量体を生成させる量にもよるが、通常は銅元素として０．０５〜１ｐｐｍ程度残留させる（あるいは添加する）ことで十分である。しかし、場合によっては銅元素として１から１０ｐｐｍという比較的多量を残留させる（添加する）ことで、超高分子量体の生成が安定し、使用上好適な場合がある。樹脂の用途、目的製品等によって適宜選択すればよい。

銅元素の量の調製は、ＰＰＥの重合時の触媒を残存させるには触媒除去の程度を調整したり、触媒を失活させる失活剤の量を調節する等の方法を適用することにより行いうるが、触媒の過剰な残存は変色等の原因となるので、十分な注意が必要である。
簡便には、触媒を除去したＰＰＥに所定量の銅化合物（重合触媒）を添加してやれば良い。
重合触媒を銅元素として０．０５〜１０ｐｐｍ存在させ、ＰＰＥとポリスチレン系樹脂を押出機中で溶融状態で混練することにより、分子量５０万以上の超高分子量体が存在するようになる。
超高分子量体の存在量（５０万以上のもの）は、重合触媒の量、混練条件等によりある程度変わるが、通常ＰＰＥとポリスチレン系樹脂の合計量に対し、０．０１５〜０．６質量％である。
また、銅元素の好ましい範囲は０．１〜９ｐｐｍ、より好ましくは０．２〜８ｐｐｍである。

また、本発明には、ＰＰＥの末端水酸基の数が、フェニレンエーテルユニット１００個に対し０．１５〜１．５個の範囲であるポリフェニレンエーテルを用いることが好ましいことを前記したが、この末端水酸基の量は良好な超高分子量体の生成にも関与していると考えられる。末端水酸基量がフェニレンエーテルユニット１００個に対して、０．１５個未満であると、ポリフェニレンエーテルとのポリスチレン樹脂組成物の表面概観が悪くなり、１．５個を超えると熱安定性が低下してしまう。

（２）ポリスチレン系樹脂
ＰＰＥと併用するポリスチレン系樹脂（以下、ＰＳ樹脂と略記する場合がある。）としては、スチレン系単量体の重合体、スチレン系単量体と他の共重合可能な単量体との共重合体、スチレン系グラフト共重合体等が挙げられる。
本発明で使用するＰＳ樹脂とは、芳香族ビニル化合物から誘導される繰り返し単位を５０質量％以上含む重合体または共重合体、またはこれらの重合体がゴム変性されたものを意味する。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレンなどのα−アルキル置換スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ−またはｐ−ジクロロスチレンなどの核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。
芳香族ビニル化合物以外のモノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、アクリル酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル化合物、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド化合物、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド等のアクリルアミド化合物、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和酸無水物、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和酸、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチルおよびメトキシポリエチレングリコールメタクリレート等の各種のビニル化合物が挙げられる。

ＰＳ樹脂の具体例としては、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、メチルメタクリレート−スチレン樹脂（ＭＳ樹脂）などが挙げられる。これらスチレン系樹脂の重量平均分子量は、通常、５０，０００以上であり、好ましくは１００，０００以上であり、より好ましくは１５０，０００以上であり、また、上限は、通常、５００，０００以下であり、好ましくは４００，０００以下であり、より好ましくは３００，０００以下である。

本発明で使用するスチレン系樹脂は、上述した各種重合体を、さらにゴムで変性したものであってもよく、ゴムとしては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、エチレン−プロピレン共重合体などが挙げられる。具体的には、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン樹脂（ＭＢＳ樹脂）、前記ＡＢＳ樹脂のブタジエンを、エチレン−プロピレン共重合体で置換した樹脂（ＡＥＳ樹脂）などが挙げられる。

スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）が、ＰＰＥとの相溶性の点で好ましい。特に、耐衝撃性が必要な場合は、ゴム変性ポリスチレンがより好ましい。

粉末状ＰＰＥとペレット（粒状）ＰＳとを用いて本発明を実施する場合について説明する。
ＰＳ樹脂としては、平均粒径１〜５ｍｍ、見かけ密度０．５〜０．７ｇ／ｃｍ^３の粒子を使用することが好ましい。このようなＰＳ樹脂粒子を粉末状ＰＰＥに配合し、溶融混練することにより、焼け異物の発生を抑制することが可能となる。この原因は定かではないが、次の様に考えることができる。即ち、ＰＳ樹脂のガラス転移温度は１００℃であり、ＰＰＥのガラス転移温度２１０℃に比べはるかに低い。よってＰＳ樹脂は押出機の固体搬送領域で粉末状ＰＰＥより早く溶融を開始しやすい（ＰＳ樹脂として粉状のＰＳを用いた場合は特に早く溶融してしまう）。この溶融したＰＳ樹脂がバインダーとなり、固体輸送部の押出機シリンダー壁やスクリューの表面にＰＰＥが付着する。ＰＰＥは熱により高分子鎖の転移反応が起こり架橋反応し易い。それにより、焼け異物が発生し、製品中に混入する。しかしながら、ＰＳ樹脂の平均粒径が１ｍｍ以上であると、ＰＳ粒子の固体搬送領域での溶融が遅くなる、そしてシリンダー壁やスクリュー表面への付着も起こり難くなる。そのために焼け異物が発生し難い。

また平均粒径が５ｍｍ以上と大きくなると、押出機へのフィードが困難となる。押出機の手前には通常スクリュー形式のフィーダー（定量供給装置）が設けられているが、大きなペレットを用いるとこのフィーダーのスクリューと壁との間にＰＳ粒子が挟まり、またスクリュー同士の間に挟まり、フィーダーのスクリューを停止させてしまう。
またＰＳ粒子の粒径が５ｍｍ以上だと、ＰＰＥ樹脂と分級しやすくなる。ＰＳ樹脂の見かけ密度が０．５ｇ／ｃｍ^３より小さい場合も０．７ｇ／ｃｍ^３より大きい場合もＰＰＥ樹脂と分級が起こりやすくなる。
ＰＳ樹脂粒子はＰＰＥと良好に相溶化し、ＰＰＥの流動性を増し、ＰＰＥ中に発生する超高分子量物がダマ（凝集した異物）になるのを防止し、ＰＰＥ中に生成した超高分子量物が伸びて広がった形態でＰＰＥ中に分散した状態とするという重要な役をなすと考えられる。

本発明のおいては、上記ＰＰＥ及びＰＳ樹脂は、二軸押出機に供給され、加熱、溶融、混練される。
本発明で使用する二軸押出機は、少なくとも１箇所以上の、分散混合性が強い混練ゾーンを有するものであり、原料供給口とベント口、及びジャケットを備えたバレル、その内部に配され、表面に複数条の溝が刻設され、同方向に回転する二本のスクリュー、並びに押出機先端に取り付けられたダイから、通常、構成され、好ましくは、そのスクリュー途中には、複数枚のニーディングディスクによって構成される混練部が、相互に噛み合う形態又は相互に噛み合わない形態で設けられており、さらに、混練後の材料を搬送する搬送ゾーンを有する。

なお、本発明における平均粒径は、以下の様に行った。即ち、粒子をオープニングが１ｍｍの篩に掛け、１ｍｍ未満の粒子はレーザー回折式粒度分布測定装置で測定される体積平均で規定した。本発明では、セイシン企業（Ｓｅｉｓｈｉｎ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｃｏ．Ｌｔｄ．）製「レーザー回折散乱式粒度分布測定装置Ｌａｓｅｒ Ｍｉｃｒｏｎ Ｓｉｚｅｒ ＬＭＳ−２０００ｅ」を用いて、湿式法（溶媒：イソプロピルアルコール）にて測定を行った。１ｍｍ以上の粒子はノギスで測定し、体積平均粒子径を求めた。そして、１ｍｍ未満の粒子径と１ｍｍ以上の粒子径から粒子全体の平均粒径を求めた。
また、見かけ密度は、ＪＩＳ Ｋ５１０１（静置法、但しフィルターは用いない）に規定された嵩密度測定から、質量（ｇ）を見かけの体積（ｃｍ^３）で除する（ｇ／ｃｍ^３単位）ことにより求められる。

ＰＰＥとＰＳ樹脂粒子の配合割合は、ＰＰＥ１００質量部に対し、好ましくはＰＳ樹脂粒子５〜１５０質量部である。ＰＳ樹脂はＰＰＥに良く相溶化するが、ＰＳ樹脂が多すぎると（すなわちＰＰＥ成分が少ないと）、成形品の耐熱性や機械的強度が不足し、逆に、多すぎると流動性が低下し、薄肉成形品の成形が困難になる。ＰＳ樹脂の配合量が５質量部未満では、樹脂組成物の色調が悪化し、１５０質量部を越えると耐熱性や耐衝撃性が低下する。より好ましい配合量は１０〜１２０質量部、特には１５〜９０質量部である。

（３）溶融混練
本発明のおいては、上記ＰＰＥ及びＰＳ樹脂は、二軸押出機に供給され、加熱、溶融、混練される。
二軸押出機の中でも同方向回転型の二軸押出機が、両樹脂を良好な混練するのに十分な剪断応力を与えることができ、一方、単軸押出機では、混練するのに十分な剪断応力を与えることができない。
樹脂を良好に混合・相溶化させるには単軸押出機では不十分で、せん断応力の大きい二軸押出機を用いることが好ましい。二軸押出機の種類として主に同方向回転型、異方向回転型があるが、最もせん断応力の大きい同方向回転型二軸を用いるのが好ましい。更に、均質な混練、良好な超高分子量体の生成、均一分散のためにはニ−ディングディスクの設けられた混連ゾ−ンを設けることが好ましい。

本発明で使用する二軸押出機は、少なくとも１箇所以上の、分散混合性が強い混練ゾーンを有するものであり、原料供給口とベント口、及びジャケットを備えたバレル、その内部に配され、表面に複数条の溝が刻設され、同方向に回転する二本のスクリュー、並びに押出機先端に取り付けられたダイから、通常、構成され、好ましくは、そのスクリュー途中には、複数枚のニーディングディスクによって構成される混練部が、相互に噛み合う形態又は相互に噛み合わない形態で設けられており、さらに、混練後の材料を搬送する搬送ゾーンを有する。

本発明で使用する二軸押出機のスクリュー全体（全長）のＬ／Ｄは１０〜８０であり、混練ゾーンの合計のＬ／Ｄが３〜１８である。スクリュー全体のＬ／Ｄは、１０を下回ると、脱気がしにくくなり、またＬ／Ｄが８０を超えると、樹脂の滞留時間が長くなって樹脂の劣化を生じやすくなる。
本発明のＬ／Ｄとは単位が無次元の長さの意味である。Ｌとは長さであり、スクリューの長さ、押出機の長さ、混練ゾーンの長さを意味し、Ｄは、シリンダー直径である。

本発明に用いる最適な二軸同方向回転押出機は混練ゾーンを有するもので、この混練ゾーンで、ＰＰＥとＰＳ樹脂を強いせん断力を加えて混練することにより超高分子量体が良好に生成する。超高分子量体は生成後ダマ（塊状物）になりやすいが、強いせん断力下に生成させることによりダマにならず、広がった状態の超高分子量体物になるものと思われる。

良好な超高分子量体の生成、及び分散状態を得るための混練ゾーンの長さがＬ／Ｄで３〜１８である。
本来、超高分子量体の生成は樹脂に加えられたせん断力やせん断力が加えられていた時間によって変化することが考えられるが、せん断力の数値を正確に得ることは難しく、本発明においては強いせん断力を加えることが可能な、二軸押出機を用いることと、混練ゾーンのＬ／Ｄ等で定義することとする。

また、混練ゾーンは複数個あっても構わないが、混練ゾーンの合計のＬ／Ｄは、３を下回ると、混練が不足し、ＰＰＥ樹脂とＰＳ樹脂が充分相溶化しなかったり、超高分子成分の生成が不足する。また１８を超えると、発熱が顕著になり、色調が悪化したり、ブツが発生しやすくなる。
超高分子量体を好ましい量生成し、かつ超高分子量体が「ブツ」になることを抑制するには熱と強い剪断力が必要である。ＰＰＥ樹脂は高温で主鎖の転移反応が起こりやすく、それにより架橋が進行しやすい。また触媒が残存していることも架橋（または重合）を促進すると考えられる。
このＰＰＥ架橋体は凝集しブツの原因にもなりうる。これを抑制するには強い剪断力が必要である。すなわち架橋体が凝集する前に攪拌し、凝集を抑制すること、また、凝集してしまった（しそうになった）場合には凝集物を壊す働きのあることが望ましい。
このような強い剪断力を得るためには同方向回転型の二軸押出機が好適である。
更に、この強い剪断力で、両樹脂を良好に混練するには、後述するスクリュー構成（混練ゾーン）も重要なポイントとなる。

混練ゾーンは、両樹脂を均一に混練させるために、スクリュー及びバレルによって、原料に剪断、分配、拡散、伸長流動作用等を与える部分である。混練ゾーン対応するスクリュー部位の長さは、スクリュー全長に対して、Ｌ／Ｄで３〜１８の範囲内である。この範囲内であれば、二つ以上に分割しても良い。
二軸押出機用スクリューは、押出機の各部に対応する部位から構成されることが好ましい。すなわち、供給口から先端に向かって原料樹脂を搬送する送りネジからなる部位（供給ゾーン）、供給ゾーンから送られてくる両原料樹脂を溶融、混練するための分散混合性の強いエレメント群（混練を促進するエレメントと昇圧能力のあるエレメント）を有する部位（混練ゾーン）、及び混練部ゾーンで混練した材料を押出機先端へ搬送するための送りネジからなる部位（搬送ゾーン）からなることが好ましい。

押出機の混練ゾーンのスクリュー構成は、混練を促進するエレメントを上流側に、昇圧能力のあるエレメントを下流側に配置されることが好ましい。
混練を促進するエレメントとしては、（Ａ）順送りニーディングディスクエレメント、（Ｂ）直交ニーディングディスクエレメント、（Ｃ）幅広ニーディングディスクエレメント、および（Ｄ）順送りミキシングスクリューエレメント等が挙げられる。

ニーディングディスクによって構成される混練部は、例えば、楕円形状、三角形状、四角形状等のニーディングディスクの複数枚を、二本のスクリュー間で噛み合うように、又は噛み合わないように、規則的に方向をずらせて重列させることにより構成される。
例えば、楕円形状のニーディングディスクの５枚を用いて順送りのディスク構成とした場合について説明すると、図１に示すように、一方のスクリューの各ニーディングディスクをスクリューの送り方向に、図２に示すような楕円形状のニーディングディスクをねじれ角度θ（樹脂流れ方向の上流側から下流側に見て、時計回りの角度）ずつずらして、５枚を重列させ、他方のスクリューの各ニーディングディスクを同じく送り方向に、一方のスクリューに対して位相をずらして５枚を重列させる。

前記（Ａ）順送りニーディングディスクエレメントは、羽根が２枚以上で、かつその羽根ねじれ角度θが１０度から７５度である。羽根を所定角度ずらして設置していくことにより擬似スクリュー構造を形成し樹脂を送り方向に送り出しつつ強いせん断力を加え、混練を行うゾーンとなる。
順送りニーディングディスクエレメントの羽根の幅Ｌａ／Ｄは、０．０８〜０．４であり、通常Ｒニーディングと呼ばれている。ねじれ角度θは、１０度より小さくても、７５度より大きくても搬送能力は低下する。また羽根の幅Ｌａ／Ｄが０．０８より小さくても、０．４より大きくても搬送能力は不足する。
なお、本願明細書において、ニィーディングディスクの一枚当たりの羽根の幅Ｌａ／Ｄとは、ニィーディングディスクの長さＬをスクリュー径Ｄで割り、更に羽根枚数で割った値である。

（Ｂ）直交ニーディングディスクエレメントは、羽根が２枚以上で、かつ羽根のねじれ角度θが７５度から１０５度である。羽根が略９０度ずらして設置されているため樹脂を送り出す力は弱いが混練力は強い。
直交ニーディングディスクエレメントの羽根の幅Ｌａ／Ｄは、０．０８〜０．４であり、通常Ｎニーディングと呼ばれている。０．０８より狭いと混練が弱くなり、０．４より大きいと混練が強すぎ、樹脂の劣化を引き起こす。

（Ｃ）幅広ニーディングディスクエレメントは、羽根が３枚か１枚でかつねじれ角度θが−１０度から＋１０度の範囲であり、羽根の幅Ｌａ／Ｄは、０．３〜２である。通常幅広ニーディングと呼ばれている。Ｌａ／Ｄが、０．３より狭いと混練が弱くなり、２より大きいと混練が強すぎ樹脂の劣化を引き起こす。

また、（Ｄ）順送りミキシングスクリューエレメントは、スクリューの山（フライト部）を切り欠いた順ネジのミキシングスクリューである。２条でも１条でもよく、切り欠き数は１スクリューリード当たり５〜１５個であることが好ましい。また、ギアタイプのミキシングスクリューを含む。
スクリューエレメント長さＬ／Ｄは、０．３〜２であることが好ましい。２より長いと強いせん断力が発生し、樹脂の劣化を引き起こし、０．３より短いとせん断力が小さく、樹脂を充分溶融混練することが出来なくなる。

上述した「混練を促進するエレメント」の下流側には「昇圧能力のあるエレメント」が設けられるのが望ましい。
「昇圧能力のあるエレメント」とは送られてくる樹脂を堰き止めたり、送られてくる樹脂を送り戻す方向に働くエレメントであり、混練を促進するエレメントの下流側に設けることにより樹脂を堰きとめ、強力な混練効果を発揮させるものである。

前記した昇圧能力のあるエレメントとしては、（Ｅ）逆送りニーディングディスクエレメント、（Ｆ）逆送りスクリューエレメント、（Ｇ）逆送りミキシングスクリューエレメントおよび（Ｈ）シールリングエレメント等が挙げられる。

（Ｅ）逆送りニーディングディスクエレメントは、羽根が２枚以上で、かつ羽のねじれ角度θが−１０度から−７５度である。羽根の幅Ｌａ／Ｄは、０．０８〜０．４であり、通常Ｌニーディングと呼ばれている。羽根の幅Ｌａ／Ｄは、０．０８より小さくても、０．４より大きくても樹脂の昇圧力は弱まり、混練不足となる。

（Ｆ）逆送りスクリューエレメントは、逆ネジと言われ、リード長さは、Ｌ／Ｄで０．４から２が好ましい。リード長さとは、スクリューが３６０度回転したときのスクリューの長さであり、ピッチと呼ぶこともある。リードが０．４より短いと圧力が立ちすぎ、２より長いと圧力勾配が低下し、混練不足となる。
スクリューエレメント長さＬ／Ｄは、０．３〜２であることが良好な昇圧効果を得るために好ましい。

（Ｇ）逆送りミキシングスクリューエレメントは、スクリューの山（フライト部）を切り欠いた逆ネジのミキシングスクリューである。２条でも１条でもよく、切り欠き数は１スクリューリード当たり５〜１５個であることが好ましい。また、ギアタイプのミキシングスクリューを含む。
スクリューエレメント長さＬ／Ｄは、０．３〜２であることが良好な昇圧効果で得るために好ましい。

（Ｈ）シールリングエレメントは、スクリューとシリンダーの間隙を狭くして樹脂の流れを堰きとめ、昇圧効果を得るもので、シリンダーに内接するリング状エレメントである。
シールリングエレメントは、スクリューエレメントの長径とバレルの隙間がＬ／Ｄで、０．００４〜０．１、及びスクリュー長さＬ／Ｄ＝０．３〜２である。シールリングと呼ばれている。この隙間が０．００４より狭すぎると圧力が立ちすぎ、０．１より広すぎると圧力が立たない。
スクリューエレメント長さＬ／Ｄは、２より長いと強いせん断力が発生し、樹脂の劣化を引き起こし、０．３より短いとせん断力が小さく、樹脂を充分溶融混練するころが出来なくなる。

混練ゾーンのスクリュー構成は、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）または（Ｄ）の中から１種以上を、各１個以上組み合わせ、かつ、上記（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）または（Ｈ）の中から１種以上、各１個以上組み合わせ使用することが好ましい。そして（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）または（Ｄ）は混練ゾーンの上流側に位置し、（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）または（Ｈ）は下流側に位置するのが好ましい。上流側とは、スクリューの根元、つまりスクリュー駆動部に近い側を意味する。

また、本発明において、一つの混練部を構成する前記ニーディングディスクの枚数は、３〜２００枚とするのが好ましく、５〜５０枚とするのが更に好ましい。そして、それを１ユニットとして、混練部を好ましくは１〜５ユニット程度、更に好ましくは１〜４ユニット程度、特に好ましくは１〜３ユニット程度で構成し、その各ユニット間は、組成物を搬送するための例えばフルフライトスクリューとする。一つの混練部当たりのニーディングディスクの枚数が前記範囲未満では混練効果が小さい傾向となり、一方、前記範囲超過では、剪断による発熱が大きくなって外観不良の原因となるブツ等が発生し易くなったり、色調が悪化し易い傾向となる。

押出機の回転数は、通常１００〜１，０００ｒｐｍである。スクリュー回転数が１００ｒｐｍ未満では樹脂組成物の充分な混練が行われず好ましくない。又、スクリュー回転数が１，０００ｒｐｍを超えると、剪断発熱が大きくなり色調悪化、分子量低下、ブツの発生が起こりやすくなる。

（４）超高分子量体
本発明においては、ＰＰＥの超高分子量体を、樹脂組成物中に０．０１５〜０．６質量％の量生成することを特徴とするが、本発明者は、超高分子量体の生成が主にはＰＰＥが重合または架橋して超高分子量体となることに起因するものと考えているが、ＰＰＥのアミノアルキル置換末端基等を介してのＰＰＥ分子間の相互縮合の結果として分子量が増大するということも考えられる。未だ原因の究明は十分ではないが、超高分子量体が生成する。
また、ＰＰＥを押出機にいれて溶融混練することにより、ＰＰＥがポリスチレンに相溶化する前にＰＰＥ分子同士の架橋が進行し、超高分子量成分が形成されることも考えられる。超高分子量ができる条件ではブツも発生しやすい、好ましい超高分子量の範囲があると考えられる。また、ＰＰＥの末端ＯＨ濃度がポリフェニレンエーテルユニット１００個に対して０．１５〜１．５個のＰＰＥを用いることにより超高分子量体の良好な生成が行われるとも考えられる。
いずれの理由にしろ、超高分子量体は生成しており、このように内部生成した超高分子量体は云うまでも無く、分散性は良好であり、ブツ、ダマと呼ばれる表面欠陥の原因となることは少ない。そして、この超高分子重合体は、耐薬品性を発現するために必要である。この超高分子重合体はポリフェニレンエーテル樹脂中で高度なネットワークを形成し、薬品が樹脂中に進入しクラックを発生するのを防止していると考えられる。

分子量５０万以上の超高分子量体の生成量は以下のようにして求めた。
ペレット２０ｍｇを２０ｍｌのクロロホルムに溶解した後、目開き０．４５μｍのフィルターでろ過し、塊状樹脂、固形混入物等のＧＰＣにかからない大きなものを除去する。このフィルターを通過した溶液を以下のようにＧＰＣにて測定し、５００，０００以上の超高分子量体の量を求め、これから元のペレットで測定した５０万以上の重合体量を減じた量を、元のペレットの質量に対する割合を求めた。

ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）
使用装置：東ソー社製ＨＰＬＣ８０２０
カラム：ＴＳＫ Ｇ５０００ＨＨＲ＋Ｇ３０００ＨＨＲ
溶媒：クロロホルム
検出器：ＵＶ２８３ｎｍ
前処理：試料の２０ｍｇを２０ｍｌのクロロホルム溶媒に溶解した後、０．４５ミクロンのフィルターで濾過して測定した。カラム温度は４０℃とした。
分子量計算：ポリスチレン換算、標準ポリスチレンを用いて検量線を作成し測定した。
標準ポリスチレンの分子量は２６４、 ３６４、 ４６６、 ５６８、 ２８００、 １６７００、 １８６０００、 １２６００００のものを使用した。

ＰＰＥの超高分子量体の量は、樹脂組成物中に０．０１５〜０．６質量％であるが、０．０１５質量％を下回ると、耐溶剤性が低下する。また、０．６質量％を超えると、ブツが発生し易くなる。超高分子量体の好ましい量は、樹脂組成物中に０．０２〜０．４質量％である。

（５）ＰＳ樹脂粒子およびＰＰＥ粒状物
ＰＳ樹脂としては、平均粒径（体積平均粒子径）１〜５ｍｍ、見かけ密度０．５〜０．７ｇ／ｃｍ^３の粒子を使用するが、この粒子は通常の方法によりペレット化したもの、すなわち、ポリスチレンを押出機により溶融混練し、ストランド状に押し出し、ペレタイザーにより長さ数ｍｍ程度にカットして得たものであることが好ましい。ＰＳ樹脂粒子としては、平均粒径１〜５ｍｍ、見かけ密度０．５〜０．７ｇ／ｃｍ^３の物が、ＰＰＥ粒状物とのバランスの点から、好適に用いられる。

本発明の方法においては、ＰＰＥとして、ＰＰＥ中のトルエン濃度が０．０１〜０．５質量％である粉状体をＴｇ以下の温度で圧縮することにより固化し、固化物を必要に応じ粉砕して得られた平均粒径（体積平均粒子径）０．１〜１０ｍｍ、見かけ密度０．３５〜０．７ｇ／ｃｍ^３、トルエン濃度が０．０１〜０．５質量％の粒状物を使用することが望ましい。

本明細書において「粒子」とは、グラニュール、ペレット等と呼ばれる、その物質の密度に近い小径の粒を意味する。また、粉状の微細な粒子を意味している場合もある。
また、「粒状物」とは、形状的には粒であるが、粉体を圧縮して固めたものであり、ペレット等よりも粒内の空隙率の大きい粒を意味している。
更に、本明細書において「成形物」とはスクリュー式押出機等から押し出され、冷却固化されて得られる所謂、成形品、成形体を意味し、その形状、大きさは問わない。具体的にはストランド、ペレットに代表され、フイルム、シート、筒状体等用途に応じ各種の形態のものを意味する。
さらに、本明細書において、「成形物」を「ペレット」または「組成物ペレット」と表記する場合があるが、これは、本発明は主にポリフェニレンエーテル系樹脂の成形用原料ペレットを製造する際に用いられるためであり、「成形物」を代表的なもので表現したものと解されたい。

さらに、本発明においては、ＰＰＥ樹脂としては、ＰＰＥ粉状体を、ＰＰＥのＴｇ以下の温度で圧縮することにより固化し、得られた固化物を、必要に応じ、粉砕して平均粒径０．１〜１０ｍｍ、見かけ密度０．３５〜０．７ｇ／ｃｍ^３に調整した粒状物を使用することが好ましい。

ＰＰＥ粉状体の圧縮は、ＰＰＥがＴｇ以上の温度にならないよう、Ｔｇ以下の温度で行うのが好ましい。その好ましい温度としては、０℃〜Ｔｇ未満、より好ましくは０〜２００℃程度で、圧縮時にＰＰＥがＴｇ以上になることなく、加圧が可能であればよい。
圧縮の方法はいかなる方法でも採用できる。通常のプレスによっても可能であるが、簡便な方法としては、対向して設けられた一対の加圧ロールの間にＰＰＥ粉状体を通過させるロールプレス方法が挙げられる。加圧ロールは表面が平滑なロールでもよく、またロール表面にエンボス加工したものや穴、窪み等を有するものであってもよい。表面が平滑なロールやエンボスロールを用いた場合はＰＰＥ粉状体が板状、シート状となるが、これを粉砕して所望の粒径に調製すればよい。また、穴や窪みを設けたローラーを使用する場合には穴や窪みの大きさを所望の大きさに調整すれば直接所望の粒径の粒状物を得ることも可能である。
ロールの間隙は１〜３ｍｍ程度、ロール回転数は２〜２０ｒｐｍ程度が好ましく、加圧ロールの支持圧力は、０．５〜２０ＭＰａ程度が好ましく、より好ましくは２〜１５ＭＰａである。圧縮の強さにより、得られる粒状物の硬度が変動することが確認された。

固化物の形状としては、用いるローラーの表面形状・構造、粉砕の有無等、ローラー以外の装置の使用等によって種々の形状の固化物となる。例えば平板状（円形、角形等）、柱状（円柱、角柱等）、球状、円筒状、フレーク状、チップ状、不定形状等、もしくは、顆粒状、チップ状、ペレット状、これらの混合物等、その形態は問わない。また、これらのものが混在したものであってもよく、また粉体等が含まれていてもよい。

本発明では、Ｔｇ以下で圧縮・固化して得たＰＰＥの粒状物として、平均粒径が０．１〜１０ｍｍ、見かけ密度が０．３５〜０．７ｇ／ｃｍ^３のものを使用するのが好ましい。
上記した圧縮により得られた固化物の平均粒径や見かけ密度が、上記範囲より大きい場合には粉砕して、粒度や見かけ密度を調整する。
粒状物の形状としては、球状、平板状（円形、角形等）、柱状（円柱、角柱等）、円筒状、チップ状、不定形状等、円筒状、もしくは、顆粒状、チップ状、ペレット状、これらの混合物等、その形状、形態は問わない。

ＰＰＥ粒状物の平均粒径が、０．１ｍｍ未満では、押出し成形時に供給部での食い込みが悪く、空気の巻き込みを起こして、フィードネックを発生しやすく、１０ｍｍを超えると、混合するＰＳ樹脂粒子との径が違いすぎ、押出機に供給する際に分級してしまい均一な混合が難しくなるし、取り扱い上も不都合が多い。ＰＰＥ粒状物の好ましい平均粒子径は０．１〜１０ｍｍである。
また、粒状物の見かけ密度は、０．３５〜０．７ｇ／ｃｍ^３であることが好ましい。０．３５／ｃｍ^３未満では、粒状物中に空気が多く含まれる、すなわち柔らかすぎるため押出機に掛けた際、簡単に崩壊しやすく、ＰＰＥの粉体を用いた場合と差がなくなってしまう。０．７ｇ／ｃｍ^３を超えると、硬くなりすぎて、押出機中で溶融する時期が、並存するＰＳ樹脂粒子の溶融する時期より遅くなりすぎ、分散不良やＰＳ樹脂のみが溶融してスクリュー表面で滑りを起こし押出不良を起こす原因となりやすい。より好ましい見かけ密度は、０．３７〜０．６８ｇ／ｃｍ^３、特に好ましくは０．３９〜０．６６ｇ／ｃｍ^３である。ＰＰＥの通常の密度は、１．１ｇ／ｃｍ^３程度であるから、本発明においては、嵩高くする、すなわち、粒子内にある程度空隙を形成している、ことを意味する。

また、ＰＰＥ粒状物は、圧縮強さが４０ｇ〜４ｋｇであることが好ましい。圧縮強さが４０ｇ未満では、粒状物をフィーダーから押出機にスクリューフィードする際に、砕けて微粉が発生しフィードネックを発生しやすく、圧縮強さが４ｋｇを超えると、粒状物フィーダーから押出機にスクリューフィードする際にスクリュー間や内壁との間で粒状物が挟まりスクリュー停止する事態が発生しやすい。好ましい圧縮強さは、５００ｇ〜３ｋｇ、より好ましくは１ｋｇ〜３ｋｇである。

ＰＰＥ粒状物の圧縮強度をこの範囲とすることにより、並存するＰＳ樹脂粒子との溶融のタイミング・バランスが良くなると考えられる。
すなわち、Ｔｇの高いＰＰＥ（Ｔｇは通常２１０℃）を、ある程度崩壊し易い圧縮固化物とし、ＰＰＥより融点の低いＰＳ樹脂（Ｔｇは通常１００℃）を粒子（溶融成形する等して空隙の少ない粒子（ペレット）としたもの）を用いることにより、両者を混合して押出機に供給した場合に、ＰＰＥ粒状物が崩壊されてスクリューで送られて行く中に、ＰＳ樹脂粒子（ペレット）がその外表面から溶融されてＰＰＥに混ざり込むこととなる。
このような混合状態とすることにより、溶融温度（押出機中での溶融時点）差のあるＰＰＥとＰＳ樹脂が良好な相溶状態となるものと考えられる。
従って、ＰＳ樹脂を粒子（ペレット）とし、ＰＰＥを比較的粉砕されやすい粉体圧縮固化粒状物とすることに意味がある。

さらに、ＰＰＥ粒状物は、１）粒子径が１０００μｍ以上の粒子の含有量が５０％以上であり、２）粒子径が１０〜１００μｍの粒子の含有量が３〜４０％であり、３）粒子径が１０μｍ以下の粒子の含有量が２％以内とされていることが、望ましい。
このような粒径構成とすることにより粉状添加剤の分散性を向上させることが出来る。すなわち、粉状の添加剤は平均粒径にして１０〜１００μｍ程度の粒径のものが多く用いられるが、これらの粉状添加剤をＰＰＥ粒状物、ＰＳ樹脂粒子に直接添加すると、その粒径の違いから分級してしまい、押出機のホッパー部分で粒子（粒状体）と粉状体に分かれ、均一な混合が行われず、均質な組成の成形品が得られなくなる。

しかし、ＰＰＥ粒状物として粒子径が１０〜１００μｍの粒子を３〜４０質量％存在させることにより、この粒径のＰＰＥに粉状添加剤がよく混合し、結果的に組成物全体に均一に分散し易くなる。
従って、粉状添加剤を本組成物に添加しようとする場合には上述のような粒子径分布を有するＰＰＥを用いることが好ましい。

（６）添加剤
本発明においては、上記ＰＰＥおよびスチレン系樹脂に、必要に応じて他の成分を添加できる。
他の成分としては、例えば、難燃剤、耐侯性改良剤、発泡剤、滑剤、流動性改良剤、耐衝撃性改良剤、染料、顔料、充填材、補強材、分散剤等が挙げられる。

添加剤のうち、難燃剤としては、リン系難燃剤、好ましくは、ホスファゼン系化合物、フォスフェート系化合物、縮合リン酸エステルが配合される。
ホスファゼン化合物としては、例えば、環状フェノキシホスファゼン化合物、鎖状フェノキシホスファゼン化合物および架橋フェノキシホスファゼン化合物が挙げられる。
ホスフェート系難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ジフェニル−２−エチルクレジルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート等が挙げられる。

縮合リン酸エステル系難燃剤としては、フェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、クレジル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・クレジル・レゾルシン・ポリホスフェート、キシリル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・レゾルシン・ポリホスフェート、クレジル・キシリル・レゾルシン・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・ジイソプロピルフェニル・レゾルシンポリホスフェート等が好ましい例として挙げられる。
また、フェニル・ビスフェノール・ポリホスフェート、クレジル・ビスフェノール・ポリホスフェート、フェニル・クレジル・ビスフェノール・ポリホスフェート、キシリル・ビスフェノール・ポリホスフェート、フェニル−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル・ビスフェノール・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・ビスフェノールポリホスフェート、クレジル・キシリル・ビスフェノール・ポリホスフェート、フェニル・イソプロピルフェニル・ジイソプロピルフェニル・ビスフェノールポリホスフェート等が好ましい例として挙げられる。

リン系難燃剤の具体例としては、例えば、大八化学工業社（Ｄａｉｈａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｒｔｙ Ｃｏ．Ｌｔｄ）の、「ＴＰＰ」（トリフェニルホスフェート）、「ＣＲ７３３Ｓ」（レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート））、「ＣＲ７４１」（ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート））、「ＰＸ２００」（レゾルシノールビス（ジキシレニルホスフェート））、ＡＤＥＫＡ社（ＡＤＥＫＡ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の「アデカスタブＦＰ７００」（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＦＰ７００）（ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート））といった市販品が好ましく利用できる。

また、充填材や補強材としては、有機又は無機の充填材、有機又は無機の補強材等が例示され、具体的には、ガラス繊維、マイカ、タルク、ワラストナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等が挙げられる。充填材及び補強材の配合は、剛性、耐熱性、寸法精度等の向上に有効である。充填材及び補強材の配合割合としては、樹脂成分の合計１００質量部に対し、好ましくは１〜８０質量部であり、より好ましくは５〜６０質量部である。

（７）樹脂組成物（ペレット）の製造
以下、上記した本発明の樹脂組成物（ペレット）の製造方法の好ましい一実施態様を説明するが、本発明は、以下の実施態様に限定して解釈されるものではないことは勿論である。
（ｉ）重合触媒に由来する成分を、銅元素として０．０５〜１０ｐｐｍ含有し、好ましくはトルエン含有量が上記量に調整されたＰＰＥ（好ましくは粉状体）を、好ましくは加圧ロール等を用いて圧縮して固形化し、板状、塊状物を得、この固形化物を、必要により、グラニュレーター等で粉砕し、所定の平均粒径と見かけ密度、でかつ特定のトルエン含有量のＰＰＥ粒状物とする。
（ｉｉ）ＰＰＥ粒状物と、平均粒径１〜５ｍｍ、見かけ密度０．５〜０．７ｇ／ｃｍ^３のＰＳ樹脂粒子をタンブラー等の混合器で混合し、混合物を、例えば二軸スクリュー式のフィーダー（原料の定量供給機）から二軸押出機、好ましくは二軸同方向回転押出機にフィードする。原料供給口（押出機のホッパー）からは不活性ガスが供給されているのが好ましい。不活性ガスは、窒素ガス、アルゴンガス等のＰＰＥに対して不活性なガスであって、通常は窒素ガスが用いられる。
添加剤の配合は、ＰＰＥとＰＳを混合する混合器に添加混合してもよく、押出機バレルの途中にサイドフィーダーを設置して添加してもよい。

（ｉｉｉ）二軸押出機シリンダー内の押出しスクリューは、長さがＬ／Ｄで１０〜８０であり、混練ゾーンを少なくとも１箇所以上有し、混練ゾーンの合計のＬ／Ｄが３〜１８であり、樹脂原料のスムーズな輸送と、ついで溶融混練を行い、そして最後に吐出ノズルからストランド状に押し出される。
混練ゾーンのスクリュー構成は、好ましくは、前記（Ａ）〜（Ｄ）等の混練を促進するエレメントを上流側に、前記（Ｅ）〜（Ｈ）等の昇圧能力のあるエレメントを下流側に配置される。このような配置とすることにより、樹脂に強力なせん断を加え、混練と超高分子量体の生成を行う。
押出機における設定温度と時間は、樹脂組成や押出機の種類等により、任意に選ぶことができるが、通常混練温度（設定温度）は、２００〜３５０℃、好ましくは２２０〜３２０℃、混練時間は、３分以下が好ましい。３５０℃又は３分を超えると、ＰＰＥやＰＳ樹脂の熱劣化を防ぎにくく、物性低下と外観不良を生じやすい。

押出機には、減圧ベント部が設けられているのが好ましく、ＰＰＥ粒状物に含有されるトルエン等が、ベント部より排気口に向かって常時揮発し、随伴気流を発生させることで、他の揮発成分を良好に吸引除去することができる。従って、揮発成分がベント口近辺で結露することを抑制することができ、それらの劣化物が組成物に混入するのが抑制されるので、品質の優れた樹脂組成物のペレットを製造することが可能となる。
押出機のベント部における真空度は、２０×１０^３Ｐａ以下にするのが好ましく、７×１０^３Ｐａ以下がより好ましい。真空度がかかる範囲であれば、トルエン等の揮発成分がベント部で十分に除去され、樹脂に悪影響を及ぼすことがなく好ましい。

（ｉｖ）溶融混練された組成物は、混練押出機先端に設置される吐出ノズルからストランドと呼ばれるひも状に押出される。吐出ノズルのダイの形状は特に制限はなく、公知のものが使用される。吐出ノズルの吐出口の直径は、押出し圧、所望するペレットの寸法にもよるが、通常２〜１０ｍｍ程度である。
図３は、吐出ノズルから押し出されたストランドをペレットに加工するまでの工程を模式的に示した図である。
図４は、ストランド搬送工程で使用するガイドローラーの一実施態様を示す部分側面図である。

本発明の銅元素として０．０５〜１０ｐｐｍを含有するポリフェニレンエーテル樹脂組成物は目ヤニの発生が多い。この原因は定かではないが、以下の様に考えられる。すなわち、押出し中にできたポリフェニレンエーテル超高分子量体は分子量が数十万以上(目安は５０万以上）であるために、ポリスチレン分子や他のポリフェニレンエーテル分子との相溶性が低く、ポリフェニレンエーテル超高分子量体同士で集合し易い。その集合体があまりに大きくなると凝集物となる。このポリフェニレンエーテル超高分子量体集合体はポリフェニレンエーテルとポリスチレンの相溶化相のなかで、大きな塊となり剪断流動下でその流れを乱す。その流れの乱れがノズル先端での目ヤニの発生を促進していると考えられる。
このため、本発明では、ポリフェニレンエーテルを押し出す際のストランドに付着する目ヤニを除去する事が好ましい。その手段は種々あるが、簡便には以下のようなガイドローラーを用いることによって達成される。

ストランドＳは、引き取りローラー４、４’によって引き取られ、ペレタイザー５によってペレット状に切断されるが、ペレタイザー５に供給される前の搬送経路において冷却されるのが通常である。具体的には図３に示すように、冷却槽２に溜められた冷却媒体（通常は水）Ｗ中を搬送されるようにして、冷却される。樹脂の劣化を少なくするために、ストランドＳが吐出ノズル１から押し出されてから冷却媒体Ｗに入るまでの時間は短い方が良い。通常は、吐出ノズル１から押し出されてから１秒以内に冷却媒体９３に入るのが良い。

そのため、吐出ノズル１からほぼ最短距離で冷却媒体Ｗへ向かうように搬送することが好ましく、また、冷却媒体Ｗで冷却される時間が長くなるように搬送することが好ましい。このような条件を満たす搬送経路を実現するため、ストランドＳの搬送経路には３，３’で示すようなガイドローラーが設けられるのが一般的である。ガイドローラー３，３’の径は通常３〜７ｃｍ程度である。

（ｖ）このようなガイドローラー３，３’を利用して、ストランドＳの表面に付着した目ヤニを除去することが可能である。
具体的には、ガイドローラー３，３’の少なくとも一方を、ストランドＳの走行（搬送）方向ａとは逆方向ｂに回転させるか、ストランドＳの走行速度（引取り速度）よりも遅い周速度でストランドＳの走行方向ａと同じ方向に回転させることである（あるいは、回転させない状態で保持してもよい）。

ガイドローラー３，３’は、通常ストランドＳの走行方向と交差する方向を回転軸とした円筒形状を有し、ストランドＳが所望の搬送経路で搬送されるよう、複数本が平行して押し出されるストランドＳを円筒面（外周面）で支持する。
通常、ガイドローラー３，３’は、図４（ａ）に示すように、その主軸３１の円周上のローラー表面には、周方向に環状（リング状）の溝３２が複数設けられる。溝３２は走行するストランドＳを受け入れて支持し、接近した位置にあるストランドＳ同士が接触し融着することを防ぐ。
通常、溝３２の幅は、ストランドＳの太さより若干広めで、溝３２の底部は弧状とされていることが安定した支持を行うために好ましい。また、溝３２の深さは、通常２ｍｍ〜１０ｍｍである。ローラー３、３’の直径は、通常３〜７ｃｍ程度である。
更に、溝３２のピッチ（隣り合う溝３２の間隔）は、通常、ストランドＳの間隔（ダイの吐出ノズル１の間隔）に合わせる。ストランドＳの径にもよるがピッチは５ｍｍから２０ｍｍである。溝３２の数は押し出されるストランドの数以上であれば良い。

ガイドローラー３，３’は、冷却槽２のストランド走行位置に１本あるいは複数本設けられる。複数本の場合はガイドローラー３，３’間にストランドが掛け渡されて冷却槽２中を走行し冷却される。
ガイドローラー３，３’はストランドＳの走行方向ａと逆方向ｂまたは走行方向ａと同じ方向に回転可能に支持されており、回転不能に支持されてもよい。ストランドＳの走行（搬送）速度に対してガイドローラー３，３’の溝３２の移動（回転）速度が相対的に遅くなるようにガイドローラー３，３’を支持することにより、溝３２とストランドＳとが接する面でストランドＳの表面を擦り、ストランドＳの表面に付着した目ヤニを擦り取ることができる。なお、ガイドローラーが複数設けられている場合には、その少なくとも一つにおいてストランドＳの表面を擦るようにすればよい。

ガイドローラー３，３’をストランドＳの走行方向ａと逆方向ｂに回転させるには、ガイドローラー３，３’に駆動装置を設ければ良い。この場合、ストランドＳと溝３２の表面との抵抗が大きすぎるとストランドＳの走行が不安定になる場合が有るので、ストランドＳの走行が安定する範囲で回転量を定める。

ガイドローラー３，３’を走行方向ａと同じ方向に回転させる場合には駆動装置を設けなくてもよい。ガイドローラー３，３’を回転させるのにある程度の抵抗（少なくとも、走行するストランドＳの摩擦力によりストランドＳと同じ周速度で回転することがない程度の抵抗）を与えれば良い。これにより、ガイドローラー３，３’はストランドＳの走行に追従して回転するが、与えられた抵抗によりストランドＳの走行速度より遅く（周速度が遅く）回転し、溝３２の表面でストランドＳの表面を擦ることが可能になる。駆動装置を設けることも可能であるが、逆回転の場合と異なり、回転に抵抗を与える構成の方が簡便である。

このように、ストランドＳは、冷却媒体Ｗ中を走行しながらガイドローラー３，３’の表面と接触し、ストランドＳの走行速度とガイドローラー３，３’の回転速度（周速度）との差によってストランドＳの表面が溝３２の表面で擦られ、ストランドＳの表面に付着する目ヤニが除去される。また、溝が無いガイドローラーであっても、ストランドがガイドローラー表面で擦られることにより、ある程度の目ヤニ除去効果はある。

この効果は、ストランドＳの走行速度と同じ周速度でガイドローラー３，３’を回転させた場合には得られないものである。ストランドＳの走行速度とガイドローラー３，３’の周速度を略同速度とした場合には、ストランドＳの表面を擦ることが出来ないだけでなく、むしろ溝３２の表面によって目ヤニをストランドに張り付けたり、埋め込んだりすることになることも考えられる。

具体的なガイドローラー３，３’の回転（外周面の移動速度）速度Ｖｒは、ストランドの速度Ｖｓに対して、０．７≧Ｖｒ／Ｖｓ≧−０．２の関係であることが好ましい。上限は、より好ましくは０．５≧Ｖｒ／Ｖｓであり、下限は、より好ましくはＶｒ／Ｖｓ≧０である。ＶｓはストランドＳの引き取り速度とすることができ、Ｖｒは、
（ガイドローラー３，３’の半径−溝深さ）×２π×１分間の回転数
で求まる。Ｖｒ／Ｖｓが正の場合、ガイドローラー３，３’がストランド走行方向ａと同方向に回転する場合であり、負の場合は、ガイドローラー３，３’がストランド走行方向ａと逆方向ｂに回転する場合である。

ガイドローラー３，３’は、冷却槽２中に１本あるいは複数本設けられるが、複数本の場合は全てのガイドローラー３，３’を上述のような回転とする必要はなく、冷却媒体２中にあり、吐出ノズル１（ダイス）に最も近いガイドローラー（図３では３）を上記のように作動させるのが目ヤニ除去に効果的である。

（ｖｉ）ストランドＳは、引き取りローラー４、４’からペレタイザー５に送られ、カッティングされて、ペレットとされる。カッティングは、ストランド温度が８０〜１６０℃、特には９０〜１４０℃の範囲にある時に切断するようにすることが望ましい。
この温度は非接触式の温度計によって測定すればよいが、簡便にはカッターによって切断されたペレットを収容する袋や容器中のペレットに温度計を差し込んで測定することによって代用すれば良い。

本発明の方法によって得られたペレットは、ポリフェニレンエーテル系樹脂に一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、射出圧縮成形、中空成形、押出成形、シート成形、熱成形、回転成形、積層成形、プレス成形等の各種成形法によって成形することができ、任意の形状に成形して成形品として用いる。
成形品の例を挙げると、電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品が挙げられる。これらの中でも、特に電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、家電製品、車両部品、照明機器等の部品へ用いて好適である。

以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。

［１．測定・評価方法］
以下の実施例及び比較例において、各測定・評価方法は、次の通りである。
（１）分子量
前述したとおりの方法で測定した。

（２）色調（ＹＩ値）
実施例及び比較例で得られたペレットの色調の測定は、ペレットを１２０℃で４時間乾燥し、住友重機社製射出成形機ＳＨ１００を用いて、シリンダー温度２９０℃、金型温度１００℃の条件で、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ２ｍｍの成形品を成形し、色調イエローインデックス（ＹＩ値）を測定した。日本電色社製の色度計「Ｓｐｅｃｔｒ Ｃｏｌｏｒ Ｍｅｔｅｒ Ｓ２０００」で、色調ＹＩ値を求めた。
また、ＹＩ値を以下の３段階にて評価を行った。
○：ＹＩ値 ４０未満
△：ＹＩ値 ４０以上から５０未満
×：ＹＩ値 ５０以上

（３）耐薬品性
得られたペレットを１２０℃４時間乾燥し、住友重機社製射出成形機ＳＨ１００を用いて、ＩＳＯ金型タイプＡで試験片を作成した（ＩＳＯ３１６７、ＩＳＯ２９４−１）。
試験片表面に０．５％の撓み（曲げ）を加え、イソプロパノールとｎ−ヘキサンの重量比１：１の混合溶液に２３℃、１時間浸漬後、１本の試験片当たりのクラックの発生本数を数えた。数が少ない程、耐薬品性が優れている。
また、発生本数により、以下の３段階にて評価を行った。
○：３０本未満
△：３０本以上から４０本未満
×：４０本以上

（４）ＰＰＥの末端基の種類及び数：
^１３Ｃ−核磁気共鳴吸収スペクトルを、日本電子（株）製のＪＮＭ−Ａ４００で、ＣＤＣｌ_３を溶媒とし、テトラメチルシランを基準とし、測定モードは^１３Ｃ−ＮＭＲ完全デカップリングモードとして、測定し、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９９０年、Ｖｏｌ．２３、１３１８〜１３２９頁に記載の方法により、水酸基末端の種類及び数（１００個あたりの個数）を求めた。

（５）ＰＰＥの極限粘度：
ポリフェニレンエーテル０．５ｇを溶液として１００ｍｌ以上（濃度０．５ｇ／ｄｌ以下）となるようにクロロホルムで溶解し、３０℃においてウベローデ型の粘度計を用いて、異なる濃度における比粘度を測定し、比粘度と濃度との比を、濃度を０に外挿することにより極限粘度を算出した。

（６）銅元素含有率
ポリフェニレンエーテル樹脂を硝酸で分解した後に、残渣中の銅を原子吸光分析により定量し、ポリフェニレンエーテル樹脂中の銅元素含有率（ｐｐｍ）を算出した。

（７）平均粒子径及び粒径分布（１ｍｍ未満）
レーザー回折・散乱法の粒度分析計であるセイシン企業（Ｓｅｉｓｈｉｎ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ Ｃｏ．Ｌｔｄ．）製「レーザー回折散乱式粒度分布測定装置Ｌａｓｅｒ Ｍｉｃｒｏｎ Ｓｉｚｅｒ ＬＭＳ−２０００ｅ」を使用して、湿式法（イソプロピルアルコール溶媒）で測定した。体積平均粒子径を平均粒子径（μｍ）とした。

（８）見掛け密度
ＪＩＳ Ｋ５１０１に準拠して、静置法にてフィルターは使用せずに、測定した。

（９）ヤケ異物評価
ペレット５０ｇを熱プレス（２６０℃）でプレスし０．３ｍｍのシートを成形した。そのプレスを目視観察し焼け異物の量を数え、以下の３段階評価を行った。
○：焼け異物 １個以下
△：焼け異物 ２個〜４個
×：焼け異物 ５個以上

（１０）総合評価
以下の３段階で、総合評価を行った。
○：色調、耐溶剤性、焼け異物で、全て○である。
△：色調、耐溶剤性、焼け異物のいずれかで、△があるが、×は無い。
×：色調、耐溶剤性、焼け異物のいずれかで、×がある。

〔ポリフェニレンエーテルの製造例〕
（１）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−Ａ）の製造
空気吹き込み管の付いた重合反応器に、コンデンサーを２段直列に繋いだ。コンデンサーの温度が約０℃になるように冷媒を流し温度調節をし、缶出液のトルエン相は連続的に重合器内に戻すようにした。臭化第二銅２２０ｇ、ジブチルアミン４，０００ｇ、トルエン９８，０００ｇの触媒溶液中に空気をモノマー１ｋｇあたり、１０ＮＬ／分で供給しながら、２，６−ジメチルフェノール２３，５００ｇをトルエンに５４，０００ｇに溶かした溶液を４０分かけて滴下し、４０℃で重合をおこなった。
モノマー滴下１３０分後、エチレンジアミン４酢酸ナトリウム（以下、ＥＤＴＡ４ナトリウムという。）を触媒銅に対し１．５倍モル量溶解した水溶液（水溶液量は重合反応液全量に対し０．２重量倍）を攪拌しながら反応液に加え、反応を停止した。

攪拌を停止した後、静置分離した水溶液を系外に排出し、更に純水５，５００ｇを反応液に添加して１０分間攪拌し、１０分間静置した後に分離した水層を系外に排出した。更に同様の操作を繰り返した。すなわち、２回目は、ＥＤＴＡ４ナトリウムを使用触媒銅の０．５倍モル量溶解した水溶液（水溶液量は重合反応液全量に対し０．２重量倍）を攪拌しながら反応液に加え静置分離した。
その後、上記同様に純水６，０００ｇを反応液に添加して１０分間攪拌し、１０分間静値した後に分離した水層を系外に排出した。得られた反応液にほぼ等容のメタノールを添加して、ポリフェニレンエーテルを沈殿させた。ＰＰＥの沈殿をろ過し、更に適量のメタノールでポリフェニレンエーテルを洗浄した後に、１４０℃程度で１時間強乾燥させ、以下の粉末状ポリフェニレンエーテル（以下、「ＰＰＥ−Ａ」と略記する。）を得た。

ＰＰＥ−Ａの評価結果は、次のとおりであった。
極限粘度：０．４８ｄｌ／ｇ
末端水酸基量：フェニレンエーテルユニット１００個に対し、０．２６個
平均粒子径：９０μｍ
銅元素含有量：０．１ｐｐｍ
トルエン濃度：１，１２０ｐｐｍ
なお、トルエン濃度は１０ｍｌのクロロホルムにポリフェニレンエーテル系樹脂２ｇを溶解後、メタノールで析出させ、上澄み液をガスクロマトグラフィーで分析し、トルエン濃度（％）を得た。

（２）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−Ｂ）の製造
２回目のＥＤＴＡ４ナトリウムの量を使用触媒の０．３倍モル量にした以外はＰＰＥ−Ａと同様に行って、ＰＰＥ−Ｂを得た。
ＰＰＥ−Ｂの評価結果は、次のとおりであった。
極限粘度：０．４８ｄｌ／ｇ
末端水酸基量：フェニレンエーテルユニット１００個に対し、０．２３個
銅元素含有率：０．５ｐｐｍ
トルエン濃度：１，２００ｐｐｍ

（３）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−Ｃ）の製造
２回目のＥＤＴＡ４ナトリウムの量を使用触媒の０．２倍モル量にした以外は、ＰＰＥ−Ａと同様に行って、ＰＰＥ−Ｃを得た。
ＰＰＥ−Ｃの評価結果は、次のとおりであった。
極限粘度：０．４８ｄｌ／ｇ
末端水酸基量：フェニレンエーテルユニット１００個に対し、０．２５個
銅含有率：１．２ｐｐｍ
トルエン濃度：１，１５０ｐｐｍ

（４）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−Ｄ）の製造
２回目のＥＤＴＡ４ナトリウムの量を使用触媒の０．１倍モル量にした以外は、ＰＰＥ−Ａと同様に行って、ＰＰＥ−Ｄを得た。
ＰＰＥ−Ｄの評価結果は、次のとおりであった。
極限粘度：０．４８ｄｌ／ｇ
末端水酸基量：フェニレンエーテルユニット１００個に対し、０．２２個
銅含有率：５．２ｐｐｍ
トルエン濃度：１，２３０ｐｐｍ

（５）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−Ｅ）の製造
２回目の触媒洗浄を実施しなかった以外は、ＰＰＥ−Ａと同様に行って、ＰＰＥ−Ｅを得た。
ＰＰＥ−Ｅの評価結果は、次のとおりであった。
極限粘度：０．４８ｄｌ／ｇ
末端水酸基量：フェニレンエーテルユニット１００個に対し、０．２７個
銅含有率：１１．４ｐｐｍ
トルエン濃度：１，４２０ｐｐｍ

（６）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−Ｆ）の製造
２回目の触媒洗浄処理(ＥＤＴＡ４ナトリウムの量を使用触媒の０．５倍)を実施したあとに、更に同じ触媒洗浄処理を実施した以外は、ＰＰＥ−Ａと同様に行って、ＰＰＥ−Ｆを得た。
ＰＰＥ−Ｆの評価結果は、次のとおりであった。
極限粘度：０．４８ｄｌ／ｇ
末端水酸基量：フェニレンエーテルユニット１００個に対し、０．２１個
銅含有率：０．０４ｐｐｍ
トルエン濃度：９７０ｐｐｍ

（７）ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ−Ｇ）の製造
トルエンに５４，０００ｇに溶かした溶液を７０分かけて滴下し、４０℃で重合をおこない、モノマー滴下１１０分後、ＥＤＴＡ４ナトリウムを触媒銅に対し１．５倍モル量溶解した水溶液（水溶液量は重合反応液全量に対し０．２重量倍）を攪拌しながら反応液に加え反応を停止した以外はＰＰＥ−Ｃと同様に製造した。
ＰＰＥ−Ｆの評価結果は、次のとおりであった。
極限粘度：０．４８ｄｌ／ｇ
末端水酸基量：フェニレンエーテルユニット１００個に対し、０．１２個
銅含有率：１．２ｐｐｍ
トルエン濃度：１，１２０ｐｐｍ

（実施例１）
ＰＰＥ−Ａを８０質量部と、エー・アンド・エム スチレン社製のポリスチレンペレットＨＴ４７８（以下、「ＰＳ−Ａ」という。平均ペレット重量２３ｍｇ、平均粒径３．３ｍｍ（体積平均粒子径）、見かけ密度０．６２ｇ／ｃｃ）２０質量部を、タンブラーで５分間混合した。
混合物をクボタ社製の２軸スクリュー式カセットウェイングフィーダーＣＥ−Ｗ−２に移し、そこから東芝機械社製の二軸同方向回転押出機ＴＥＸ３０α（長さＬ／Ｄで５２．５）で、２０ｋｇ／ｈｒの速度でフィードし、押出機で混合物を溶融混練した。押出機のスクリュー回転数は３００ｒｐｍとした。
スクリュー構成は、混練ゾーンがＲＲＲＮＮＬの構成であるスクリュー構成Ｂを用いた。
ここで、Ｒは、Ｒニーディングディスク（前記した（Ａ））、Ｎは、Ｎニーディングディスク（前記（Ｂ））、Ｌは、Ｌニーディングディスク（前記（Ｅ））である。
各ニーディングディスクの長さＬは、Ｌ／Ｄ＝１．０とし、混練ゾーンの合計長さは、Ｌ／Ｄ＝６．０とした。

混練溶融物を、穴径４ｍｍ、５穴のダイスを使って押出し、ストランド状にして、冷却水槽で冷却し、ペレタイザーでカッティングし、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物ペレットを得た。１時間押出しをし、押出し開始から３０分後に評価用ペレットをサンプリングした。
なお、この１時間の押出しの間に発生したダイノズル（５穴）周辺のメヤニを捕集し、重量を測定すると１９ｍｇあった。ストランドは、１８ｍ／ｍｉｎの速度で引き取り、冷却水槽中の２本のロールＡ、ロールＢに掛けて、水槽で冷却した。この時にロールＡの周方向の回転速度は５ｍ／ｍｉｎであった。ロールの周方向速度をストランド速度の比率は０．２８であった。ロールＡとロールＢの間隔を調整し、ペレタイザーに入るストランド温度を１１２℃にしてカッティングした。カッティング面は綺麗であり、良好な形状のペレットが得られた。得られたペレット２０ｋｇ中にはメヤニが付着したペレットは１つしか発見されなかった。

このペレットを１２０℃で４時間乾燥し、住友重機社製射出成形機ＳＨ１００を用いて、シリンダー温度２９０℃、金型温度１００℃の条件で、縦１００ｍｍ×横１００ｍｍ×厚さ２ｍｍの成形品を成形し、色調イエローインデックス（ＹＩ値）を測定した。ＹＩ値は３２であった。ペレット中の超高分子量体（分子量５０，００００以上）の生成量は、０．０２質量％であった。
また、耐薬品性試験においては、1本の試験片当たりのクラックの発生本数は２７本であり、分子量５０，００００以上の超高分子量成分が高度な絡み合い構造を形成し、耐薬品性が向上したと考える。
評価結果を表１に示す。

（実施例２〜４、比較例１〜３）
実施例１において、ＰＰＥの種類、ＰＳ樹脂の種類を表１に記載のものに変更した以外は、実施例１と同様にしてペレットを製造した。なお、比較例３に使用したＰＳ−Ｂは、ＰＳ−Ａを凍結粉砕（平均粒径８０μｍ）したものである。
評価結果を表１に示す。

（実施例５〜１５、比較例４〜６）
実施例１において、スクリュー構成を下記表２に記載のスクリュー構成のものに変更しして行った。表２中、スクリュー構成Ａ〜Ｈは本発明の要件を満たすものであり、Ｉ、Ｊおよび単軸押出機は要件を満たさない比較例相当のスクリュー構成のものである。吐出量を３０ｋｇ／ｈｒとし、またＰＰＥの種類を表３のものに変更した以外は、実施例１と同様にしてペレットを得た。

上記表２において、スクリュー構成の記号は以下のとおりである。
Ｒ ：Ｒニーディングディスク（前記した（Ａ））
Ｎ ：Ｎニーディングディスク（前記（Ｂ））
Ｌ ：Ｌニーディングディスク（前記（Ｅ））
Ｒｍ：順ネジ切り欠きミキシングスクリュー（前記（Ｄ））
Ｌｓ：逆ネジスクリュー（前記（Ｆ））
− ：普通の送りスクリュー
各ニーディングディスクの長さＬは、全てＬ／Ｄ＝１．０のニーディングスクリューを使用した。混練ゾーンの合計長さはＬ／Ｄ＝６．０とした。
評価結果を表３に示す。

（実施例１６〜２０、比較例７）
実施例１において、ＰＰＥ−Ａの代わりに、ＰＰＥ−Ｃを使用し、ＰＰＥ−ＣとＰＳ−Ａの配合量を表４に記載した量とした以外は、実施例１と同様にして、ペレットを得た。
評価結果を表４に示す。

（実施例２１〜２２）
実施例１において、ＰＰＥ−Ａの代わりに、表５に記載のＰＰＥ−Ｃ、ＰＰＥ−Ｇにした以外は実施例１と同様にして、ペレットを得た。
評価結果を表５に示す。ＰＰＥの末端ＯＨ基量による影響を検証した。

（実施例２３〜２６）
実施例１において、ストランドの引き取り速度（Ｖｓ）、ロールＡの周方向の回転速度（Ｖｒ）、Ｖｓ／Ｖｒ比およびストランドカッティング温度（実施例２６は冷却槽を延長して冷却条件を変えた）を、表６に記載の温度にした以外は、実施例１と同様にして、ペレットを製造した。
結果を表６に示す。
なお、表６中の総合評価において、○は、ペレット状態良好で目ヤニ付着ペレットが５個／２０ｋｇ以内、△は、ペレット状態が△か、目ヤニ付着ペレットが５個／２０ｋｇ以上であることを示す。ペレット状態△とはカッティング切断面が鋭利でなく、一部割れがあることを示す。

（実施例２７〜３２）＜圧縮造粒の実施例＞
ＰＰＥ−Ｄを、古川大塚鉄鋼社製Ｃ−１０２Ａコンパクターを用いて、フィーダー回転数４０ｒｐｍ、ロール間隙２ｍｍ、ロール回転数６ｒｐｍ、ロール支持圧（１．５〜１８ＭＰａ）を加え、圧縮し、板状の圧縮物を得た。
得られた板状圧縮物を、古川大塚鉄鋼社製のグラニュレーターＨＢ１８９で、６５０ｒｐｍで解砕（ｃｒｕｓｈ）し、圧縮造粒物「Ｃｏｍ−Ｄ１〜Ｄ５」を得た。それらの条件と特性は表７のとおりである。
この圧縮造粒物８０質量部と、前記ＰＳ−Ａ（平均ペレット重量２３ｍｇ、平均粒径３．３ｍｍ（体積平均粒子径）、見かけ密度０．６２ｇ／ｃｃ）２０質量部を、タンブラーで５分間混合した。

混合物をクボタ社製の２軸スクリュー式カセットウェイングフィーダーＣＥ−Ｗ−２に移し、そこから東芝機械社製の二軸同方向回転押出機ＴＥＸ３０α（長さＬ／Ｄで５２．５）で、４０ｋｇ／ｈｒの速度でフィードし、押出機で混合物を溶融混練した。押出機のスクリュー回転数は３００ｒｐｍとした。
スクリュー構成は、混練ゾーンがＲＲＲＮＮＬの構成であるスクリュー構成Ｂを用いた。
ここで、Ｒは、Ｒニーディングディスク（前記した（Ａ））、Ｎは、Ｎニーディングディスク（前記（Ｂ））、Ｌは、Ｌニーディングディスク（前記（Ｅ））である。
各ニーディングディスクの長さＬは、Ｌ／Ｄ＝１．０とし、混練ゾーンの合計長さは、Ｌ／Ｄ＝６．０とした。

混練溶融物を、穴径４ｍｍ、５穴のダイスを使って押出し、ストランド状にして、冷却水槽で冷却し、ペレタイザーでカッティングし、ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物ペレットを得た。１時間押出しをし、押出し開始から３０分後に評価用ペレットをサンプリングした。

実施例３０、実施例３２では、スタート１０分以内にフィードネックが発生したので、吐出量を３０ｋｇ／ｈｒに下げて押出した。得られた評価用ペレットをこれまでの実施例同様に評価した。

また押出開始５分後の初流ペレットと、押出し最後１分前の後流のペレット（後流ペレット）をサンプリングし、ポリスチレンの「分級」度合いを比較した。
分級とは粒径の異なるＰＰＥ粒子とＰＳ粒子を混合した場合、押出機のホッパー等で振動が加わることにより相分離を起こし、粒径の大きい粒子（今回の場合はＰＳ粒子）がホッパーの上方に滞留する現象を云い、結果として、初流（押出し初期）の樹脂成分と後流（押出し後期）の樹脂成分に違いを生じる現象である。
ポリスチレンの分級度合いは、ペレットをＤＳＣ（示差走査熱量測定装置：セイコー電子（ＳＥＩＫＯ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏ）社製ＳＳＣ／５２００）を用いて、ガラス転移温度を比較することから求めた。実施例２７の初流ペレットのガラス転移温度は１８７．５度であった。後流ペレットのガラス転移温度は１８７．３度であった。初流のガラス転移温度から後流のガラス転移温度を引いた差は、０．２℃であった。
ポリフェニレンエーテル／ポリスチレン樹脂組成物のガラス転移温度はそれらの量比により決まる。ポリフェニレンエーテルのガラス転移温度は２１０℃、ポリスチレンのガラス転移温度は１００℃であり、ほぼ重量平均値となる。このガラス転移温度差をポリスチレン樹脂の分級度合いとした。０．２℃差とはポリフェニレンエーテルとポリスチレンが殆ど分級していない（初流から後流まで均一に混じっている）ことを示している。
他の実施例も同様にポリスチレンの分級度合いを評価した。
なお、表７における分級評価の○、△は、以下の基準で判定した。
○：ΔＴが±１℃以内
△：ΔＴが±３℃から±１℃の範囲

なお、実施例３１では、２軸スクリュー式カセットウェイングフィーダーＣＥ−Ｗ−２でスクリューが１回停止した。ポリフェニレンエーテル圧縮造粒品の中で、粗大で硬い粒子がスクリューと壁の間に挟まり、停止させたことが原因であった。

本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法によれば、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン系樹脂原料から、色調低下がなく、焼けによる異物発生がなく、耐溶剤性が改良された樹脂組成物（ペレット）を高い生産効率で製造でき、得られたペレットからは良好な品質の成形品が得られるので、電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、家電製品、車両部品、照明機器等の広い分野に適用でき、産業上の利用性は非常に高い。

Ｓ ストランド
１ 吐出ノズル
２ 冷却媒体槽
３、３’ ガイドローラー
４、４’ 搬送ローラー
５ ペレタイザー
３２ 溝

（実施例５〜６、８〜１５、比較例４〜６）
実施例１において、スクリュー構成を下記表２に記載のスクリュー構成のものに変更して行った。表２中、スクリュー構成Ａ〜Ｈは本発明の要件を満たすものであり、Ｉ、Ｊおよび単軸押出機は要件を満たさない比較例相当のスクリュー構成のものである。吐出量を３０ｋｇ／ｈｒとし、またＰＰＥの種類を表３のものに変更した以外は、実施例１と同様にしてペレットを得た。

Claims (7)

1. ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリスチレン系樹脂を溶融状態で混練した後、押出し成形してポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を製造するにあたり、
   ポリフェニレンエーテル系樹脂として、重合触媒に由来する銅成分を、銅元素にして、０．０５〜１０ｐｐｍ含有するポリフェニレンエーテル系樹脂を用い、
   ポリスチレン系樹脂として、平均粒径１〜５ｍｍ、見かけ密度０．５〜０．７ｇ／ｃｍ^３の粒子を用い、
   上記両樹脂を、長さがＬ／Ｄで１０〜８０であり、混練ゾーンを少なくとも１箇所以上有し、混練ゾーンの合計のＬ／Ｄが３〜１８のスクリュー構成である二軸押出機に供給して、加熱、溶融、混練することにより、分子量５０万以上のポリフェニレンエーテル系樹脂の超高分子量体を、樹脂組成物中に０．０１５〜０．６質量％の量で生成させたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を得ることを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
2. ポリスチレン系樹脂を、ポリフェニレンエーテル系樹脂１００質量部に対して、５〜１５０質量部配合することを特徴とする請求項１に記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
3. ポリフェニレンエーテル系樹脂が、フェニレンエーテルユニット１００個に対する末端水酸基数が０．１５〜１．５個のものであることを特徴とする請求項１または２に記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
4. 前記押出機の混練ゾーンのスクリュー構成は、混練を促進するエレメントを上流側に、昇圧能力のあるエレメントを下流側に配置されることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
5. ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を押出し機からストランド状に押し出し、冷却媒体中を走行させて冷却し、ストランドカッターにより切断してペレットを得るにあたり、
   溝が形成されたガイドローラーを冷却媒体中に設置し、
   該ストランドを、ガイドローラーの前記溝内に接するようにして引き取るとともに、
   引き取り速度をＶｓ（ｃｍ／秒）、ストランドが接するガイドローラー外周面の移動速度をＶｒ（ｃｍ／秒）とした場合に、
   ０．７≧Ｖｒ／Ｖｓ≧−０．２の関係を満たすように、前記引き取り速度及び前記移動速度並びにガイドローラーの回転方向を決定することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
6. 冷却によりストランドの温度を８０℃〜１６０℃に調整し、この温度範囲でカッティングすることを特徴とする請求項５に記載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
7. 請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法で得られたポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を成形してなる成形品。

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