JPWO2012014882A1 - ブロック共重合体及びそれからなる帯電防止剤 - Google Patents

Abstract

【課題】長期に渡って帯電防止性を持続し、樹脂に練り込んでもその外観や透明性を損なわない帯電防止剤及びそれを含有する樹脂組成物を提供すること。【解決手段】（ａ）酸変性ポリオレフィンと（ｂ）下記一般式（１）で表されるアミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物との反応物から得られ、該反応物中に残存する酸基の一部もしくは全部がアルカリ性物質により中和されてなるブロック共重合体、該ブロック共重合体を含む帯電防止剤、該帯電防止剤を含む熱可塑性樹脂組成物、並びに該組成物からなるフィルム及びシート。Ｒ1−ＣＯＮＨ−Ｒ2−Ｏ−（Ａ1Ｏ）ｎ−Ｈ （１）（式中、Ｒ1は炭素原子数１乃至４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ2は炭素原子数１乃至２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表す。Ａ1は炭素原子数２乃至４のアルキレン基を表し、ｎは１乃至１００の整数を表す。）【選択図】 なし

Description

本発明は帯電防止剤及びそれを含有する樹脂組成物に関する。詳しくは、帯電防止性に加え、樹脂に配合してもその透明性や外観を損なわない帯電防止剤、並びに該帯電防止剤を含有する樹脂組成物、さらに該樹脂組成物からなるフィルム、シートに関する。

一般に、合成樹脂はその優れた特性のため成型品やフィルム等様々な用途で使用されている。しかしながら、合成樹脂製品はその疎水性ゆえに非常に静電気を帯びやすく、そのため製品にゴミや埃が付着して外観をそこねたり、加工中に電気的障害が現れたり、電子機器に用いられた場合は誤動作を引き起こすといった大きな欠点を有している。

従来、これら欠点を解決する手段としてアニオン、カチオン、ノニオン等種々の界面活性剤を添加する方法があり実用に供されている。しかしながらこの界面活性剤を添加する方法は、製品成形後の短期間における帯電防止性には優れるが、製品表面にブリードアウトした界面活性剤が摩擦、水洗等によって失われてしまうために長期に渡って性能を持続することが困難である。更に合成樹脂製品は成形時の温度が高温であるため界面活性剤が一部熱分解を引き起こし、成型時の発煙や、製品の着色等の原因となる。また合成樹脂の多層フィルム及びシ−トにおいては、帯電防止性能を発揮させるために、表面層だけでなくコア層にも帯電防止剤を添加する必要があるため、添加量が多くなり経済的に不利な面がある。

近年、これら界面活性剤使用による欠点や問題点を解決する手段として、ポリエ−テルエステルアミドを主成分とし第３成分として酸変性ポリオレフィン等を配合（特許文献１）したりカチオン化マレイミド構造体を有する（特許文献２）高分子型帯電防止剤が提案されているが、これらはまだ性能的に不十分である。また、変性ポリオレフィンと多官能親水基を共重合（特許文献３、４）させた高分子型帯電防止剤が提案されているが、成型品では有効でもフィルム及びシートでは性能が安定しないという問題があった。特に、同フィルムをタッチパネルや偏向板等の部材として使用する場合、高い光学的均質性が求められるが、スジやフィッシュアイが発生するなどその外観や透明性も十分満足できるものではなかった。

特開平１１−１７０４５６号公報 （２頁） 特許第３０７７８４７号 （１乃至２頁） 特開２００１−２７８９８５号公報（２乃至５頁） 特開２００２−２８４８８０号公報（２乃至３頁）

本発明は、長期に渡って帯電防止性を持続し、樹脂に練り込んでもその外観や透明性を損なわない帯電防止剤に有用なブロック共重合体及び帯電防止剤、並びに該帯電防止剤を含有する樹脂組成物を提供することを課題とする。

本発明者は鋭意検討の結果、特定のブロック共重合体からなる帯電防止剤が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、（ａ）酸変性ポリオレフィンと（ｂ）下記一般式（１）で表されるアミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物との反応物から得られ、該反応物中に残存する酸基の一部もしくは全部がアルカリ性物質により中和されてなるブロック共重合体に関する。
Ｒ¹−ＣＯＮＨ−Ｒ²−Ｏ−（Ａ¹Ｏ）ｎ−Ｈ （１）
（式中、Ｒ¹は炭素原子数１乃至２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ²は炭素原子数１乃至４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表す。Ａ¹は炭素原子数２乃至４のアルキレン基を表し、ｎは１乃至１００の整数を表す。）

前記（ａ）酸変性ポリオレフィンは、ポリオレフィンの片末端をα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物により変性することにより得られるものであるものが好ましい。
中でも、前記（ａ）酸変性ポリオレフィンが、ポリブテニルコハク酸又はその無水物であることが好ましい。

さらに前記ブロック共重合体が、（Ａ）前記（ａ）酸変性ポリオレフィンに由来するブロックと、（Ｂ）前記（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物に由来するブロックとが、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型に結合した構造、（Ａ）−（Ｂ）型に結合した構造、又はこれら双方の構造を有する共重合体であることが好ましい。

また本発明の別の態様として、下記一般式（２）で表されるブロック共重合体が挙げられる。

（式中、Ｒ¹’は炭素原子数２乃至２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアシル基を表し、Ｒ²は炭素原子数１乃至４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し、Ａ¹は炭素原子数２乃至４のアルキレン基を表し、ｎは１乃至１００の整数を表し、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立してポリオレフィン残基を表し、Ｍ¹、Ｍ²はそれぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。）
さらに本発明の別の形態として下記式（４）又は式（５）で表される構造を有するブロック共重合体が挙げられる。

（上記式中、Ｒ¹は炭素原子数１乃至２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ¹’は炭素原子数２乃至２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアシル基を表し、Ｒ²は炭素原子数１乃至４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し、Ａ¹は炭素原子数２乃至４のアルキレン基を表し、ｎは１乃至１００の整数を表し、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立してポリオレフィン残基を表し、Ｍ¹、Ｍ²はそれぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。）

さらに本発明の別の態様として、前記ブロック共重合体からなる帯電防止剤を対象とする。
本発明の帯電防止剤は、上述のブロック共重合体に加えて、さらに下記一般式（３）及び式（６）で表されるブロック共重合体のうち少なくとも一種の共重合体を含み得る。

（式中、Ｒ⁵はジオール化合物からヒドロキシ基を除いた残基を表し、Ａ²、Ａ³はそれぞれ独立して炭素原子数２乃至４のアルキレン基を表し、ｐ、ｑはそれぞれ独立して０乃至１００の整数を表し、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ独立してポリオレフィン残基を表し、Ｍ³、Ｍ⁴はそれぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。）

（式中、Ｒ⁸はジオール化合物からヒドロキシ基を除いた残基を表し、Ａ⁴は炭素原子数２乃至４のアルキレン基を表し、ｋは０乃至１００の整数を表し、Ｒ⁹はポリオレフィン残基を表し、Ｍ⁵は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表し、Ｂは水素原子又は式（７）：

（式中、Ａ⁵は炭素原子数２乃至４のアルキレン基を表し、ｌは０乃至１００の整数を表し、Ｒ¹⁰はポリオレフィン残基を表し、Ｍ⁶は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。）で表される構造を表す。）

そして本発明は、前述の帯電防止剤と、熱可塑性樹脂とを含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなるフィルム又はシートをも対象とする。

本発明に係るブロック共重合体は、長期に亘って帯電防止性を持続することができ、帯電防止剤として好適である。
このため、本発明の帯電防止剤は、樹脂に配合してフィルムやシート等とした際、長期間に亘って優れた帯電防止性能を発現できる。
しかも本発明の帯電防止剤は、樹脂練り込み時の樹脂の粘度特性がブランク樹脂に近いため作業性に優れ、樹脂練り込み後において、樹脂本来の外観や透明性を損なわずに優れたものとすることができる。

本発明は、（ａ）酸変性ポリオレフィンと（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物との反応物から得られ、該反応物中に残存する酸基の一部もしくは全部がアルカリ性物質により中和されてなるブロック共重合体、並びに該共重合体からなる帯電防止剤に関する。
以下、本発明を詳細に説明する。

［（ａ）酸変性ポリオレフィン］
（ａ）酸変性ポリオレフィンは、例えば片末端及び／又は両末端に二重結合を有するポリオレフィンを、α，β−不飽和カルボン酸又はその無水物により変性することにより得ることができる。

前記ポリオレフィンとしては、炭素原子数２乃至３０の、好ましくは炭素原子数２乃至１２の、さらに好ましくは炭素原子数２乃至１０の、オレフィンの１種もしくは２種以上の混合物を重合することによって得られるポリオレフィン（重合法）、高分子量ポリオレフィンの熱減成法によって得られる低分子量ポリオレフィン（熱減成法）が使用できる。かかるポリオレフィンは、片末端及び／又は両末端が変性可能なポリオレフィンを主成分（５０％以上、好ましくは７５％以上）とするものであるが、変性のしやすさの点で、一分子当たりの平均末端二重結合量が１乃至１．５個のものが好ましい。ポリオレフィンの数平均分子量Ｍｎは１００乃至１０，０００が好ましく、３００乃至７，０００がより好ましく、５００乃至５，０００が最も好ましい。

炭素原子数２乃至３０のオレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、炭素原子数５乃至３０の、好ましくは炭素原子数５乃至１２の、炭素原子数さらに好ましくは５乃至１０のα−オレフィン、例えば、４−メチル−１−ペンテン、１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン及び１−ドデセン、炭素原子数４乃至３０の、好ましくは炭素原子数４乃至１８の、さらに好ましくは炭素原子数４乃至８のジエン、例えば、ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエン、１１−ドデカジエン等が挙げられる。

前記ポリオレフィンの酸変性に用いられるα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びそれらの無水物、例えば（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イタコン酸及び（無水）シトラコン酸等が挙げられる。これらのうち好ましいものはフマル酸及び（無水）マレイン酸であり、特に（無水）マレイン酸である。

ポリオレフィンの片末端及び／又は両末端を酸変性する方法としては、例えばステンレス製オートクレーブに片末端及び／又は両末端が変性可能なポリオレフィンとα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物と、必要に応じ有機過酸化物とを仕込んで窒素置換をし、反応温度１５０〜２５０℃にて反応させる方法が挙げられる。
なお（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型又は（Ａ）−（Ｂ）型のブロック共重合体を合成するために有機過酸化物を用いずに熱変性で反応させる方が好ましい。変性に用いるα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物の量は、ポリオレフィンの質量に基づき、通常２０〜０．１％、好ましくは１０〜０．５％である。この反応は、溶融法又は溶液法いずれの方法で行ってもよい。
末端が酸変性されたポリオレフィン一分子当たりの酸変性度はＧＰＣによる数平均分子量Ｍｎと酸価もしくは鹸化価によって求める事ができる。後述の（ａ）酸変性ポリオレフィンに由来するブロック（Ａ）と、（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物に由来するブロック（Ｂ）とが、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型又は（Ａ）−（Ｂ）型に結合した構造を有するブロック共重合体を合成するために酸変性度は０．５〜１．５個が好ましく、より好ましいのは０．７〜１．０個である。

（ａ）酸変性ポリオレフィンとしては、片末端が酸変性されており、後述の（ａ）酸変性ポリオレフィンに由来するブロック（Ａ）と、（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物に由来するブロック（Ｂ）とが、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型又は（Ａ）−（Ｂ）型に結合した構造を有するブロック共重合体が容易に得られる点で、ポリブテニルコハク酸が好ましく用いられる。
ここで、ポリブテニルコハク酸には、ポリ（イソ）ブテニル無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）が含まれる。ＰＩＢＳＡは、イソブテンの単独重合体、もしくはイソブテンとｎ−ブテンとの共重合体であるポリ（イソ）ブテンと無水マレイン酸を反応させることで得ることができ、以下の化学式に表すように片末端のみがマレイン化されていることを特徴とする。

上記化学式中、ａは繰り返し単位の繰り返し数を表す。

なお、一般的な酸変性ポリオレフィンでは、上述の酸変性処理により、片末端が酸変性されたポリオレフィンと、両末端が酸変性されたポリオレフィンとを生成できるため、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型又は（Ａ）−（Ｂ）型のブロック共重合体の他、（Ａ）ブロックと（Ｂ）ブロックとが繰り返し交互に結合した構造を有する高分子量物も生成可能である。
これに対し、ＰＩＢＳＡ等の片末端のみが酸変性されたポリオレフィンは、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型又は（Ａ）−（Ｂ）型のブロック共重合体を高純度で得ることができる。

［（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物］
（ｂ）下記一般式（１）で表されるアミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物は、アミドアルコールに公知の方法でアルキレンオキサイドを付加することにより得ることができる。
Ｒ¹−ＣＯＮＨ−Ｒ²−Ｏ−（Ａ¹Ｏ）ｎ−Ｈ （１）
上記式中、Ｒ¹は炭素原子数１乃至２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ²は炭素原子数１乃至４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表す。Ａ¹は炭素原子数２乃至４のアルキレン基を表し、ｎは１乃至１００の整数を表す。

上記Ｒ¹の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基などのドデシル基、ミリスチル基などのテトラデシル基、パルミチル基などのヘキサデシル基、ステアリル基などのオクタデシル基、オレイル基、エイコシル基、ベヘニル基等が挙げられる。Ｒ²の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。
（Ａ¹Ｏ）の具体例としては、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基が挙げられる。

アミドアルコールは、例えばアルカノールアミンをカルボン酸又はその反応性誘導体（例えばそのエステル化合物）とアミド化反応させることにより製造することができる。
アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、イソプロパノールアミン等が挙げられる。
また、カルボン酸又はその反応性誘導体としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、パルミチン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、ベヘン酸メチル等のカルボン酸又はそのアルキルエステルが挙げられる。

アミドアルコールに付加させるアルキレンオキサイドとしては、炭素原子数２乃至４のアルキレンオキサイド、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。アルキレンオキサイドの付加は、例えばアルカリ触媒の存在下、８０乃至２００℃の温度で行なうことができる。
前記一般式（１）において、ｎは、通常１乃至１００、好ましくは４乃至６０、特に好ましくは６乃至４０の整数である。ｎが２以上であって、（Ａ¹Ｏ）ｎが２種以上のアルキレンオキシ基で構成される場合の結合形式はブロック若しくはランダム又はこれらの組合せのいずれでもよい。

［ブロック共重合体］
本発明に係るブロック共重合体は、前記（ａ）酸変性ポリオレフィンと前記（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物との反応物から得られ、該反応物中に残存する酸基の一部もしくは全部がアルカリ性物質により中和されてなることを特徴とする。
例えば（ａ）が片末端を無水マレイン酸で変性したポリオレフィンである場合、該ブロック共重合体は（ａ）と（ｂ）を反応させることで（ａ）中の無水マレイン酸由来の構造が開環し、残存する遊離のカルボキシル基がアルカリ化合物と塩を形成してなるハーフエステルアミドとなる。

（ａ）酸変性ポリオレフィンと（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物の反応は触媒の存在下、１５０乃至２５０℃で行うことができる。触媒は酸触媒であってもアルカリ触媒であってもよいが、そのまま酸基の中和にも用いることができる点でアルカリ触媒が好ましい。アルカリ触媒としては、後述の酸基の中和のために使用するアルカリ性物質として挙げるものを好適に使用できる。
また、上記触媒として、三酸化アンチモンなどのアンチモン系触媒；モノブチルスズオキシドなどのスズ系触媒；テトラブチルチタネートなどのチタン系触媒；テトラブチルジルコネートなどのジルコニウム系触媒；酢酸ジルコニル、酢酸亜鉛などの有機酸金属塩系触媒；酢酸パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムなどのパラジウム系触媒；及びこれらの２種以上の組み合わせを用いてもよい。これらのうち好ましいものは、ジルコニウム系触媒及び有機酸金属塩系触媒であり、特に好ましいものは酢酸ジルコニルである。このような有機金属塩系触媒を使用する際は、残存酸基のアルカリ性物質による中和工程が必要となり、中和工程はブロック共重合体の反応前に行っても良いし、反応後に行っても良い。なおここで用いられるアルカリ性物質とは、後述の残存する酸基の中和のために使用するアルカリ性物質として挙げるものを好適に使用できる。
（ａ）酸変性ポリオレフィンと（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物の反応割合は特に限定されないが、後述の（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型のブロック共重合体を効率よく得る点で（ａ）：（ｂ）＝２：１に近いほど好ましい。

（ａ）酸変性ポリオレフィンと（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物の反応後に残存する酸基の中和のために使用するアルカリ性物質としては、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物や炭酸塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の水酸化物や炭酸塩、アンモニア、有機アミン等が挙げられる。
具体的には水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムアミド、リチウムビストリメチルシリルアミド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、水酸化カルシウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸カルシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸リチウム、トリポリ燐酸ナトリウム、エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム、ニトリロトリ酢酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸カリウム、メタ硼酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等を例示する事ができるがこの限りではない。
これらアルカリ性物質のうち、帯電防止性の点でカリウム、ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物が好ましい。
またアルカリ性物質による中和工程によって塩を形成している酸基の割合は、必ずしも（ａ）酸変性ポリオレフィンと（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物の反応後に残存する酸基の全てでなくてもよいが、帯電防止性の点で３０モル％以上が好ましく、５０モル％以上がより好ましい。
また残存する酸基をより多く中和するために、アルカリ性物質は残存する酸基に対して１００モル％以上使用する事ができる。使用量は残存する酸基に対して１０〜２００モル％が好ましく、より好ましくは３０〜１５０モル％であり、更に好ましくは５０〜１００モル％である。なお、その後に帯電防止剤として使用するとき、ブリードアウトの低減のために、中和工程後、減圧脱気する事でアルカリ性物質のうち金属塩部分以外を除去することが好ましい。

前記ブロック共重合体としては、（Ａ）前記（ａ）酸変性ポリオレフィンに由来するブロックと、（Ｂ）前記（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物に由来するブロックとが、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型又は（Ａ）−（Ｂ）型に結合した構造を有するブロック共重合体が、特に、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型構造のブロック共重合体が、フィルムもしくはシートの外観や透明性を損なわない点で好ましい。これは、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型のブロック共重合体が従来の低分子型帯電防止剤と、高分子型帯電防止剤の中間的な分子量を有しており、低分子型帯電防止剤の問題であったブリードアウトの問題やフィルム製造時の発煙の問題が改善しつつ、高分子型帯電防止剤よりも樹脂との相溶性に優れるためであると考えられる。
なお、通常“（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型のブロック共重合体”は、（Ｂ）ブロックを中心として左右対称な構造を有している共重合体を指すことが多い。ただ本発明においては、（Ｂ）（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物に由来するブロックは、一方の末端がアミド結合に由来する基であり、他方の末端が付加物であるアルキレンオキサイドに由来する基である。このため、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型のブロック共重合体において、（Ａ）（ａ）酸変性ポリオレフィンに由来するブロックと（Ｂ）（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物に由来するブロックの２つの結合基は異なるもの（謂わば左右非対称な構造）となっている。

（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型のブロック共重合体としては、下記一般式（２）で表されるブロック共重合体が含まれる。

上記式中、Ｒ¹’は炭素原子数２乃至２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアシル基、Ｒ²は炭素原子数１乃至４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、Ａ¹は炭素原子数２乃至４のアルキレン基、ｎは１乃至１００の整数、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立してポリオレフィン残基、Ｍ¹、Ｍ²はそれぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。

前記一般式（２）において、Ｒ¹’は炭素原子数２乃至２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアシル基を表し、Ｒ¹ＣＯで表すことができる。Ｒ¹としては、前述の式（１）の定義と同様であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
Ｒ²の具体例としては前述の式（１）の定義と同様であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。
Ａ¹の具体例としてはエチレン基、プロピレン基、ブチレンきが挙げられ、従って（Ａ¹Ｏ）の具体例としては、前述の式（１）の定義と同様、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基が挙げられる。
ｎは前述の式（１）の定義と同様であり、通常１乃至１００、好ましくは４乃至６０、特に好ましくは６乃至４０の整数である。
Ｒ³、Ｒ⁴はポリオレフィン残基であり、具体的には先に例示したポリオレフィンに由来する残基が挙げられるが、好ましくはポリ（イソ）ブテニル基である。Ｍ¹、Ｍ²は水素原子、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウムが挙げられる。

また（Ａ）−（Ｂ）型のブロック共重合体としては、下記一般式（４）及び式（５）で表される構造を有するブロック共重合体が含まれる。

上記式中、Ｒ¹は炭素原子数１乃至２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ¹’は炭素原子数２乃至２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアシル基、Ｒ²は炭素原子数１乃至４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基、Ａ¹は炭素原子数２乃至４のアルキレン基、ｎは１乃至１００の整数、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立してポリオレフィン残基、Ｍ¹、Ｍ²はそれぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。
前記一般式（４）及び式（５）における、Ｒ¹、Ｒ¹’、Ｒ²、Ａ¹、ｎは前述の式（１）の定義と同様である。
また、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｍ¹、Ｍ²についても前述に定義した通りである。

［帯電防止剤］
前記ブロック共重合体は、特に帯電防止剤として好適に用いることができる。
本発明のブロック共重合体を帯電防止剤として使用した場合、単独でも十分効果を発揮することができるが、本発明の目的を損なわない範囲で、下記一般式（３）で表されるブロック共重合体及び下記一般式（６）で表されるブロック共重合体のうち少なくとも一種の共重合体を併用してもよい。

（式中、Ｒ⁵はジオール化合物からヒドロキシ基を除いた残基、Ａ²、Ａ³はそれぞれ独立して炭素原子数２乃至４のアルキレン基、ｐ、ｑはそれぞれ独立して０乃至１００の整数、Ｒ⁶、Ｒ⁷はポリオレフィン残基、Ｍ³、Ｍ⁴はそれぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。）

（式中、Ｒ⁸はジオール化合物からヒドロキシ基を除いた残基、Ａ⁴は炭素原子数２乃至４のアルキレン基、ｋは０乃至１００の整数、Ｒ⁹はポリオレフィン残基、Ｍ⁵は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表し、Ｂは水素原子又は式（７）：

（式中、Ａ⁵は炭素原子数２乃至４のアルキレン基、ｌは０乃至１００の整数、Ｒ¹⁰はポリオレフィン残基、Ｍ⁶は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。）で表される構造を表す。）

前記一般式（３）又は式（６）で表されるブロック共重合体は、（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物のかわりにポリエーテルジオールを用いる点以外は一般式（２）で表されるブロック共重合体と同様の方法により得ることができる。また、（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物とポリエーテルジオールの混合物を、片末端が酸変性されたポリオレフィンと反応させることにより、一般式（２）で表されるブロック共重合体との混合物として得られたものであってもよい。

ポリエーテルジオールは、ジオール化合物にアルキレンオキサイドを付加することにより得られ、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールの他、例えば一般式：Ｈ−（ＯＡ²）ｐ−Ｏ−Ｒ⁵−Ｏ−（Ａ³Ｏ）ｑ−Ｈで示されるものが挙げられる。式中、Ｒ⁵はジオールからヒドロキシ基を除いた残基、Ａ²、Ａ³は炭素原子数２乃至４のアルキレン基、ｐ及びｑはジオールのヒドロキシ基１個当たりのアルキレンオキサイド付加数を表す。ｐ個の（ＯＡ²）とｑ個の（Ａ³Ｏ）は、同一のオキシアルキレン基でも異なる種類のオキシアルキレン基であってもよく、また、これらが２種以上のオキシアルキレン基で構成される場合の結合形式はブロック若しくはランダム又はこれらの組合せのいずれでもよい。ｐ及びｑは、通常０乃至１００、好ましくは２乃至３０、特に好ましくは３乃至１０の整数である。また、ｐとｑとは、同一でも異なっていてもよい。

ジオール化合物としては、二価アルコール（例えば炭素原子数２乃至１２の脂肪族、脂環式若しくは芳香族二価アルコール）、炭素原子数６乃至１８の二価フェノール及び三級アミノ基含有ジオールが挙げられる。
脂肪族二価アルコールとしては、例えば、アルキレングリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール）、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，１２−ドデカンジオールが挙げられる。脂環式二価アルコールとしては、例えば、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールが挙げられ、芳香族二価アルコールとしては、例えば、キシリレンジオール等が挙げられる。
二価フェノールとしては、例えば、単環二価フェノール（ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ウルシオール等）、ビスフェノール（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン、ジヒドロキシビフェニル等）、ビスフェノキシ（エタノール）フルオレン及び縮合多環二価フェノール（ジヒドロキシナフタレン、ビナフトール等）が挙げられる。

三級アミノ基含有ジオールとしては、例えば、炭素原子数１乃至３０の脂肪族又は脂環式一級モノアミン（メチルアミン、エチルアミン、シクロプロピルアミン、１−プロピルアミン、２−プロピルアミン、アミルアミン、イソアミルアミン、ヘキシルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、３，３−ジメチルブチルアミン、２−アミノヘプタン、３−アミノヘプタン、シクロペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、ヘプチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン等）のビスヒドロキシアルキル化物及び炭素原子数６乃至１２の芳香族一級モノアミン（アニリン、ベンジルアミン等）のビスヒドロキシアルキル化物が挙げられる。
これらジオール化合物の中でも、好ましくは脂肪族二価アルコール及び（水添）ビスフェノール類であり、特に好ましくはエチレングリコール及び（水添）ビスフェノールＡである。

上記ジオール化合物に付加させるアルキレンオキサイドとしては、炭素原子数２乃至４のアルキレンオキサイド、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。アルキレンオキサイドの付加は、例えばアルカリ触媒の存在下、８０乃至２００℃の温度で行なうことができる。

ポリエーテルジオールとしては、好ましくは分子量３００乃至２，０００、より好ましくは５００乃至１，０００のポリエチレングリコール又は（水添）ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物を用いることができる。また、２種以上のポリエーテルジオールを併用してもよい。

［樹脂組成物］
本発明は、前述の帯電防止剤と、熱可塑性樹脂とを含有する熱可塑性樹脂組成物にも関する。
前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、フッ素樹脂及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

前記ポリオレフィン樹脂としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンの単独重合体、前記α−オレフィン同士の共重合体、前記α−オレフィンと共重合可能なα−オレフィン以外の単量体とα−オレフィンとの共重合体、及びこれらの混合物が挙げられる。前記のα−オレフィンと共重合可能なα−オレフィン以外の単量体としては、酢酸ビニル、マレイン酸、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等を挙げることができる。
前記ポリスチレン樹脂としては、スチレン類の単独重合体の他、スチレン類と共重合可能な単量体とスチレン類との共重合体が挙げられる。具体的には、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン樹脂（ＡＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ）等が挙げられる。
前記ビニル樹脂としては、ジエン系重合体、例えばブタジエン樹脂、ポリイソプレン樹脂等が挙げられる。
前記ポリアミド樹脂としては、ナイロン等が挙げられる。
前記ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の芳香族ポリエステル、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリエチレンサクシネートアジペート、ポリカプロラクトン、ポリ乳酸等の脂肪族ポリエステル等が挙げられる。
前記ポリアセタール樹脂としては、ホルムアルデヒド又はトリオキサンの重合体が挙げられる。
前記ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールＡとホスゲンとの縮合物、ビスフェノールＡと炭酸ジエステルとの縮合物が挙げられる。
前記熱可塑性ポリウレタン樹脂としては、有機ジイソシアネートと高分子ジオールの反応物が挙げられる。
前記フッ素樹脂としては、フッ素含有モノマーの重合体が挙げられる。
これら熱可塑性樹脂の中でも、特にポリオレフィン樹脂が好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物において、前述の帯電防止剤の配合量は、前記熱可塑性樹脂の総質量に対して３乃至３０質量％が好ましく、５乃至２０質量％がより好ましい。

なお本発明の帯電防止剤は、単独でも十分効果を発揮することができるが、本発明の目的を損なわない範囲で、必要により本発明以外の公知のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤を単独或いは２種以上併用させたものであってもよい。また、ポリエーテルエステルアミド等のような高分子型帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、紫外線吸収剤や通常樹脂製品に添加される各種添加剤、充填剤を付加成分として添加することもできる。

アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸カリウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、オレイル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸及びその塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル硫酸及びその塩；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルアリールエーテル硫酸及びその塩；ポリオキシエチレンラウリン酸アミドエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリン酸アミドエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンミリスチン酸アミドエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイン酸アミドエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドエーテル硫酸ナトリウム、オレイン酸アミドエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルアミド硫酸及びその塩；硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等のアシルエステル硫酸及びその塩；ラウリルスルホン酸ナトリウム、ミリスチルスルホン酸ナトリウム、ヤシ油アルキルスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン酸及びその塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸及びその塩；アルキルナフタレンスルホン酸及びその塩；ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン重縮合物等のホルマリン縮合系スルホン酸及びその塩；スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル２ナトリウム、オレイン酸アミドスルホコハク酸２ナトリウム等のスルホコハク酸及びその塩；ドデセンスルホン酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ドデセンスルホン酸カリウム、デトラデセンスルホン酸カリウム等のα−オレフィンスルホン酸及びその塩；α−スルホラウリン酸メチルエステル、α−スルホミリスチン酸メチルエステル、α−スルホラウリン酸（ＥＯ）ｎメチルエステル等のα−スルホ脂肪酸エステル及びその塩；ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−メチルタウリンカリウム、ラウロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ラウロイル−Ｎメチルタウリンカリウム、ラウロイル−Ｎ−メチルタウリントリエタノールアミン、ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ミリストイル−Ｎ−メチルタウリントリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−メチルタウリントリエタンールアミン等のＮ−アシルメチル−タウリン及びその塩；ヤシ油脂肪酸アシル−グルタミン酸カリウム、ヤシ油脂肪酸アシル−グルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシル−グルタミン酸トリエタンールアミン、ラウロイル−グルタミン酸ナトリウム、ミリストイル−グルタミン酸カリウム、ミリストイル−グルタミン酸ナトリウム、パーム油脂肪酸アシル−グルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸及びその塩；Ｎ−ラウロイルグリシンナトリウム、Ｎ−ミリストイルグリシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−グリシンナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−グリシンカリウム等のＮ−アシルグリシン及びその塩；ラウロイルイセチオン酸ナトリウム、ミリストイルイセチオン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシルイセチオン酸ナトリウム等のアシルイセチオン酸及びその塩；アルキルスルホ酢酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリスチルリン酸カリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ジポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム等のアルキルエーテルリン酸及びその塩；アルキルアリールエーテルリン酸及びその塩；ポリオキシエチレンラウリルアミドエーテルリン酸ナトリウム等の脂肪酸アミドエーテルリン酸及びその塩；ラウリルリン酸ナトリウム、ミリスチルリン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸リン酸ナトリウム、ミリスチルリン酸カリウム、ラウリルリン酸トリエタノールアミン、オレイルリン酸ジエタノールアミン等のアルキルリン酸及びその塩；ラウロイルイミノジ酢酸ナトリウム、ラウロイルイミノジ酢酸トリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸アシルイミノジ酢酸ナトリウム、ラウロイルイミノジ酢酸ジナトリウム、パーム核脂肪酸イミノジ酢酸ナトリウム等のアシルイミノジ酢酸及びその塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル酢酸カリウム、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル酢酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンステアリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリグリセリルラウリルエーテル酢酸ナトリウム等のエーテルカルボン酸及びその塩；ヤシ油脂肪酸シルクペプチド等のアシル化ペプチド；ポリオキシエチレンラウリン酸アミドエーテルカルボン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリスチン酸アミドエーテルカルボン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸アミドエーテルカルボン酸トリエタノールアミン等のアミドエーテルカルボン酸及びその塩；アシル乳酸塩；アルケニルコハク酸及びその塩等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、オレイルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ヤシ油アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロミド、ヤシ油アルキルトリメチルアンモニウムブロミド、セチルトリメチルアンモニウムメチル硫酸等のモノアルキル第四級アンモニウム塩；ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等のジアルキル第四級アンモニウム塩；トリエチルメチルアンモニウムメチル炭酸塩；ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムエチル硫酸、ラウロイルアミノエチルメチルジエチルアンモニウムメチル硫酸等のアシルアミノアルキル第四級アンモニウム塩；ジパルミチルポリエテノキシエチルアンモニウムクロライド、ジステアリルポリエテノキシメチルアンモニウムクロライド等のアルキルエテノキシ第四級アンモニウム塩；ラウリルイソキノリニウムクロライド等のアルキルイソキノリニウム塩；ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のベンザルコニウム塩；ベンジルジメチル｛２−［２−（ｐ−１，１，３，３−テトラメチルブチルフェノオキシ）エトオキシ］エチル｝アンモニウムクロライド等のベンゼトニウム塩；セチルピリジニウムクロライド等のピリジニウム塩；イミダゾリニウム塩；トリブチルメチルホスホニウムメチル炭酸塩；Ｎ−ココイルアルギニンエチルエステルピロリドンカルボン酸塩、Ｎ−ラウロイルリジンエチルエチルエステル塩酸塩等のアシル塩基性アミノ酸アルキルエステル塩；ラウリルアミン塩酸塩等の第一級アミン塩；ジラウリルアミン酢酸塩等の第二級アミン塩；第三級アミン塩；脂肪酸アミドグアニジニウム塩；ラウリルトリエチレングリコールアンモニウムハイドロオキサイド等のアルキルトリアルキレングリコールアンモニウム塩等が挙げられる。

ノニオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ（ポリオキシエチレン）オクチルエーテル、ＰＯＥ（２−エチル−ヘキシル）エーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥミリスチルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンセチルステアリルジエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ＰＯＥ・ＰＯＰ（ポリオキシプロピレン）ブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰラウリルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰグリコール等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール型；ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥクロロフェニルエーテル、ＰＯＥナフチルエーテル等のポリオキシエチレンアリールエーテル；ＰＯＥ硬化ひまし油エーテル、ＰＯＥひまし油エーテル；その他ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥフィトステロール等のエーテル系；モノステアリン酸ＰＯＥグリセリル、オレイン酸ＰＯＥグリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、トリステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビトール、テトラステアリン酸ＰＯＥソルビトール、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビトール、モノラウリン酸ＰＯＥソルビトール等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル；ポリエチレングリコールモノラウリン酸、ポリエチレングリコールモノステアリン酸、ポリエチレングリコールモノオレイン酸、ポリエチレングリコールジステアリン酸、ポリエチレングリコールジオレイン酸、ポリエチレングリコールジイソステアリン酸等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ポリエチレングリコールラノリン脂肪酸エステル等のエーテルエステル系；モノステアリン酸グリセリル、自己乳化型モノステアリン酸グリセリル、モノヒドロキシステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル；モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル；モノラウリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル；モノラウリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸エチレングリコール等のエチレングリコール脂肪酸エステル；モノステアリン酸プロピレングリコール、自己乳化型モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル；モノステアリン酸ペンタエリスリトール、モノオレイン酸ペンタエリスリトール等のペンタエリスリトール脂肪酸エステル；マルチトールヒドロキシ脂肪酸エーテル、アルキル化多糖、アルキル（ポリ）グルコシド、シュガーエステル等の糖誘導体；α−モノイソステアリルグリセリルエーテル等のアルキルグリセリルエーテル；アセチル−モノグリセリド、乳酸モノグリセリド、クエン酸モノグリセリド等の有機酸モノグリセリド；ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウロイルモノエタノールアミド、ミリストイルモノエタノールアミド、ラウロイルジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウロイルイソプロパノールアミド、ミリストイルイソプロパノールアミド、ヤシ油脂肪酸イソプロパノールアミド、ＰＯＥラウロイルモノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸メチルモノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸メチルジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド；ＰＯＥラウリルアミン、ＰＯＥステアリルアミン等のＰＯＥアルキルアミン；ラウリルジメチルアミンオキサイド、ココジメチルアミンオキサイド、ココアミドプロピルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルベタイン、ミリスチルジメチルベタイン、パルミチルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、オレイルジメチルベタイン、ヤシ油アルキルジメチルベタイン、ラウリルメチルエチルベタイン、オクタデシルオキシメチルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ヤシ油アルキルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルベタイン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルベタイン、オレイン酸アミドプロピルジメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルベタイン等のカルボキシベタイン型；ＲＮ⁺Ｈ₂ＣＨ₂ＣＯＯ^-（Ｒ：アルキル）で示されるラウリルグリシン、ステアリルグリシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、塩化アルキルアミノエチルグリシン、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルエチレンジアミン２ナトリウム等のグリシン型；ＲＮ⁺Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯ^-（Ｒ：アルキル）で示されるラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニン等のアミノプロピオン酸型；ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ジ（２−エチルヘキシル）ナトリウム、ラウリルジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン、ミリスチルジメチルヒドロキシプロピリルスルホベタイン、ラウリルジメチルプロピルスルホベタイン、ヤシ油アルキルジメチルプロピルスルホベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルヒドロキシプロピルスルホベタイン等のスルホベタイン型；ＲＮ⁺Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃ ^-（Ｒ：アルキル）で示されるスルホン酸型；ＲＮ⁺Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃ ^-（Ｒ：アルキル）で示される硫酸型；ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−ジカルボキシエチル−エチレンジアミン２ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシエチル−エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ’−カルボキシメチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−ジカルボキシメチル−エチレンジアミン２ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ’−カルボキシメチル−エチレンジアミンナトリウム、Ｎ−ヒドロキシドデシル−Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ’−カルボキシエチル−Ｎ’−ポリオキシエチレンエチレンジアミンナトリウム、ヤシ脂肪酸アシル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、等のアミノカルボン酸塩型；２−ラウリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２−ミリスチル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２−ステアリル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリン型；ＲＮ⁺Ｈ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｐ（ＯＨ）Ｏ₂ ^-（Ｒ：アルキル）で示されるリン酸型；レシチン；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアミノ酢酸ベタイン型等が挙げられる。

なお、本発明の帯電防止剤はマスターバッチを経由して樹脂組成物を得る事もできる。例えば前記ブロック共重合体あるいはブロック共重合体を含有してなる帯電防止剤と前述の公知の界面活性剤からなる混合物を、熱可塑性樹脂にブレンド、混練してマスターバッチとすることができる。マスターバッチを作製する方法として、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機を用いることができるが、コストと分散性の面で二軸押出機を用いる事が望ましい。特にマスターバッチとすることで、成型品に加工した際に帯電防止剤を均一に分散することができる。

［樹脂組成物からなるフィルム及びシート］
本発明に係る帯電防止剤を添加した熱可塑性樹脂組成物は、公知公用の成形法に適用できる好適な材料であり、得られる成形体には、特に制限はなく、例えばフィルム・シート、モノフィラメント、繊維や不織布等のマルチフィラメント、射出成形体、ブロー成形体、積層体、発泡体、真空成形体などの熱成形体が挙げられる。又、本発明に係る帯電防止剤を添加した樹脂組成物は、延伸配向結晶化させる際の成形性が良く、本発明の効果が顕著に現れ、延伸して得られるフィルム・シート、テープヤーン、延伸ブロー成形体、（モノ、マルチ）フィラメントの製造に好適である。

本発明に係る帯電防止剤を添加した樹脂組成物から得られる成形体の成形方法としては、射出成形法、ブロー成形法（射出延伸ブロー、押出し延伸ブロー、ダイレクトブロー）、バルーン法、インフレーション成形、共押出法、カレンダー法、ホットプレス法、溶媒キャスティング法、（延伸）押出し成形，紙やアルミとの押出しラミネーション法、異形押出し成形、真空（圧空）成形などの熱成形、溶融紡糸（モノフィラメント、マルチフィラメント、スパンボンド法、メルトブローン法、解繊糸法など）、発泡成形法、圧縮成形法等が挙げられ、何れの方法にも適応できる。

特に、押出し成形、溶融紡糸などの延伸配向結晶化させる工程をとり得る成形法の場合、得られる成形体の強度、耐熱性、耐衝撃性、透明性等の実用強度や外観を改良させる事ができ、より好ましく用いられる。本発明に係る帯電防止剤を添加した樹脂組成物から得られる成形体は、例えば、公知・公用の成形法で得られる成形体を包含し、その形状、大きさ、厚み、意匠等に関して何ら制限はない。

本発明に係る帯電防止剤を添加した樹脂組成物を上記成形方法から得られる、ボトル、フィルム又はシート、中空管、積層体、真空（圧空）成形容器、（モノ、マルチ）フィラメント、不織布、発泡体等の成形体は、例えば、ショッピングバッグ、紙袋、シュリンクフィルム、ゴミ袋、コンポストバッグ、弁当箱、惣菜用容器、食品・菓子包装用フィルム、食品用ラップフィルム、化粧品・香粧品用ラップフィルム、おむつ、生理用ナプキン、医薬品用ラップフィルム、製薬用ラップフィルム，肩こりや捻挫等に適用される外科用貼付薬用ラップフィルム、農業用・園芸用フィルム、農薬品用ラップフィルム、温室用フィルム、肥料用袋、包装用バンド、ビデオやオーディオ等の磁気テープカセット製品包装用フィルム、フレキシブルディスク包装用フィルム、製版用フィルム、粘着テープ、テープ、ヤーン、育苗ポット、防水シート、土嚢用袋、建築用フィルム、雑草防止シート、植生ネット、など食品、電子、医療、薬品、化粧品等の各種包装用フィルム、電子部品用フィルム、電機絶縁フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスディスプレイ用フィルム等のフィルム、液晶表示装置用部材のプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルム、偏光板、光学レンズ、各種計器のカバー、自動車、電車等の窓ガラスに用いられる反射防止用フィルム；ディスプレイ防爆用フィルムのベースフィルム、液晶表示用基板、有機ＥＬ表示素子基板、カラーフィルター用基板、タッチパネル用基板、太陽電池用基板等の光学シート；光学レンズ、スクリーン等に用いるレンズシート、電機・自動車製造業、農業・土木・水産分野で用いられる資材等の広範囲における各種材料として好適に使用し得る。

次に実施例に基づいて本発明をより詳しく説明する。ただし、本発明はこの実施例に限定されるものではない。

［製造例１：アミドアルコール（１）の調製］
窒素導入管、攪拌機、温度計付きガラス製フラスコに酢酸エチル３，５００ｇを仕込み、窒素バブリングしながら４０℃に昇温した。あらかじめ調製したモノエタノールアミン１，９６８ｇ、２８％−ソディウムメチラートメタノール溶液５２８ｇ混合液を５時間かけて滴下し、４０℃、窒素雰囲気下、５時間維持した後、脱溶剤により未反応酢酸エチル、エタノールを除き、３，４１５ｇの粘ちょう液体を得た。得られた粘ちょう液体のアミン価は、ソディウムメチラート分を差し引いた値で、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。ＩＲスペクトルでは、Ｏ−Ｈ伸縮３３００ｃｍ^-1、Ｎ−Ｈ伸縮３１００ｃｍ^-1、Ｃ＝Ｏ伸縮１６５０ｃｍ^-1、Ｎ−Ｈ変角１５６５ｃｍ^-1に特徴的な吸収があった。

［製造例２：アミドアルコール（２）の調製］
窒素導入管、攪拌機、温度計付きガラス製フラスコに８０℃で溶融したパルミチン酸メチル３，２０５ｇを仕込んだ。あらかじめ調製したモノエタノールアミン７３１ｇ、２８％−ソディウムメチラートメタノール溶液６４ｇ混合液を５時間かけて滴下し、８０℃、窒素雰囲気下、５時間維持した後、脱溶剤により未反応モノエタノールアミン、メタノールを除き、３，５６０ｇの粘ちょう液体を得た。得られた粘ちょう液体のアミン価は、ソディウムメチラート分を差し引いた値で、０．０１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。ＩＲスペクトルでは、Ｏ−Ｈ伸縮３３００ｃｍ^-1、Ｎ−Ｈ伸縮３１００ｃｍ^-1、Ｃ＝Ｏ伸縮１６５０ｃｍ^-1、Ｎ−Ｈ変角１５６５ｃｍ^-1に特徴的な吸収があった。

［製造例３：アミドアルコールアルキレンオキサイド付加物（１）（エチレンオキサイド付加物）の調製］
窒素導入管、攪拌機、温度計付きステンレス製オートクレーブ（以降、単に「ステンレス製オートクレーブ」とする。）に製造例１で得たアミドアルコール（１）１，０６０ｇを仕込み、充分に窒素置換を行った。８０℃に昇温した後、エチレンオキサイド６，０００ｇを５時間かけて導入し、２時間同温度で熟成して反応を完結させた。その後、吸着剤としてキョーワード（登録商標）７００ＳＬ（協和化学工業（株）製）適量を加えて吸着、ろ過し淡黄色液体を得た。水酸基価は８０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分は０．０２％であった。

［製造例４：アミドアルコールアルキレンオキサイド付加物（２）（エチレンオキサイド付加物）の調製］
ステンレス製オートクレーブに製造例１で得たアミドアルコール（１）５３０ｇを仕込み、充分に窒素置換を行った。８０℃に昇温した後、エチレンオキサイド４，４０５ｇを５時間かけて導入し、２時間同温度で熟成して反応を完結させた。その後、吸着剤としてキョーワード（登録商標）７００ＳＬ（協和化学工業（株）製）適量を加えて吸着、ろ過し淡黄色液体を得た。水酸基価は５６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分は０．０１％であった。

［製造例５：アミドアルコールアルキレンオキサイド付加物（３）（エチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物）の調製］
ステンレス製オートクレーブに製造例１で得たアミドアルコール（１）１０７２ｇを仕込み、充分に窒素置換を行った。８０℃に昇温した後、エチレンオキサイド２２２５ｇを４時間かけて導入し、２時間同温度で熟成した。次に９５℃に昇温した後、プロピレンオキサイド５９０ｇを３時間かけて導入し、1時間同温度で熟成した。さらに８０℃まで冷却後、エチレンオキサイド３１２０ｇを４時間かけて導入し、２時間同温度で熟成して反応を完結させた。その後、吸着剤としてキョーワード（登録商標）７００ＳＬ（協和化学工業（株）製）適量を加えて吸着、ろ過し淡黄色液体を得た。水酸基価は８１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分は０．０１％であった。

［製造例６：アミドアルコールアルキレンオキサイド付加物（４）（エチレンオキサイド付加物）の調製］
ステンレス製オートクレーブに製造例２で得たアミドアルコール（２）１７５０ｇを８０℃溶融状態で仕込み、充分に窒素置換を行った。９０℃に昇温した後、エチレンオキサイド３，２５０ｇを５時間かけて導入し、２時間同温度で熟成して反応を完結させた。その後、吸着剤としてキョーワード（登録商標）７００ＳＬ（協和化学工業（株）製）適量を加えて吸着、ろ過し黄色液体を得た。水酸基価は６５．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分は０．０１％であった。

［製造例７：ブロック共重合体１の調製］
ステンレス製オートクレーブにポリ（イソ）ブテニルコハク酸無水物（鹸化価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ）３，７４１ｇ、製造例３で得たアミドアルコールアルキレンオキサイド付加物（１）（以降、アミドアルコールＥＯＡ（１）と略記する。）（水酸基価８０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）１，０５０ｇ、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）１５ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、８０℃まで昇温させた後、４８％ＫＯＨ３５１ｇを添加した。更に充分な窒素置換を行い、２２０℃まで昇温させた後、２２０℃、２ｋＰａ以下、微量窒素バブリングの減圧下条件で３時間維持した。生成物は粘ちょうなポリマーであった。生成物のエステル価は１７．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＩＲスペクトルでは、Ｃ＝Ｏ伸縮１７３５ｃｍ^-1、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ^-逆対称伸縮１５６０ｃｍ^-1、さらにＣ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）伸縮１７０９及び１７７０ｃｍ^-1に特徴的な吸収があり、Ｎ−Ｈ伸縮３１００ｃｍ^-1の吸収が消滅していることを確認した。得られた生成物をブロック共重合体１とする。

［製造例８：ブロック共重合体２の調製］
ステンレス製オートクレーブにポリ（イソ）ブテニルコハク酸無水物（鹸化価６２ｍｇＫＯＨ／ｇ）４，３２０ｇ、製造例４で得たアミドアルコールアルキレンオキサイド付加物（２）（以降、アミドアルコールＥＯＡ（２）と略記する。）（水酸基価５６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）１，１８２ｇ、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）１７ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、８０℃まで昇温させた後、４８％ＫＯＨ２８１ｇを添加した。更に充分な窒素置換を行い、２２０℃まで昇温させた後、２２０℃、２ｋＰａ以下、微量窒素バブリングの減圧下条件で３時間維持した。生成物は粘ちょうなポリマーであった。生成物のエステル価は１２．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＩＲスペクトルでは、Ｃ＝Ｏ伸縮１７３６ｃｍ^-1、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ^-逆対称伸縮１５６２ｃｍ^-1、さらにＣ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）伸縮１７０９及び１７７１ｃｍ^-1に特徴的な吸収があり、Ｎ−Ｈ伸縮３１００ｃｍ^-1の吸収が消滅していることを確認した。得られた生成物をブロック共重合体２とする。

［製造例９：ブロック共重合体３の調製］
ステンレス製オートクレーブにポリ（イソ）ブテニルコハク酸無水物（鹸化価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ）３，２４２ｇ、製造例４で得たアミドアルコールＥＯＡ（２）（水酸基価５６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）４３６ｇ、ポリエチレングリコール（水酸基価２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）３４３ｇ、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）１３ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、８０℃まで昇温させた後、４８％ＫＯＨ３０４ｇを添加した。更に充分な窒素置換を行い、２２０℃まで昇温させた後、２２０℃、２ｋＰａ以下、微量窒素バブリングの減圧下条件で３時間維持した。生成物のエステル価は２５．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＩＲスペクトルでは、Ｃ＝Ｏ伸縮１７３６ｃｍ^-1、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ^-逆対称伸縮１５６２ｃｍ^-1、さらにＣ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）伸縮１７０８及び１７６９ｃｍ^-1に特徴的な吸収があり、Ｎ−Ｈ伸縮３１００ｃｍ^-1の吸収が消滅していることを確認した。得られた生成物をブロック共重合体３とする。

［製造例１０：ブロック共重合体４の調製］
ステンレス製オートクレーブにポリ（イソ）ブテニルコハク酸無水物（鹸化価６２ｍｇＫＯＨ／ｇ）４，６８０ｇ、製造例３で得たアミドアルコールＥＯＡ（１）（水酸基価８０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）６７３ｇ、東邦化学工業（株）製ビスオール２ＥＮ（ビスフェノールＡ−２ＥＯ付加物、水酸基価３５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０７ｇ、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）１７ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、８０℃まで昇温させた後、４８％ＫＯＨ３０４ｇを添加した。更に充分な窒素置換を行い、２２０℃まで昇温させた後、２２０℃、２ｋＰａ以下、微量窒素バブリングの減圧下条件で４時間維持した。生成物は粘ちょうなポリマーであった。生成物のエステル価は１４．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＩＲスペクトルでは、Ｃ＝Ｏ伸縮１７３５ｃｍ^-1、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ^-逆対称伸縮１５６１ｃｍ^-1、さらにＣ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）伸縮１７０９及び１７７２ｃｍ^-1に特徴的な吸収があり、Ｎ−Ｈ伸縮３１００ｃｍ^-1の吸収が消滅していることを確認した。得られた生成物をブロック共重合体４とする。

［製造例１１：ブロック共重合体５の調製］
ステンレス製オートクレーブにポリ（イソ）ブテニルコハク酸無水物（鹸化価６２ｍｇＫＯＨ／ｇ）３，２４０ｇ、製造例３で得たアミドアルコールＥＯＡ（１）（水酸基価８０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）４２８ｇ、東邦化学工業（株）製ビスオール１８ＥＮ（ビスフェノールＡ−１８ＥＯ付加物、水酸基価１１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）２９２ｇ、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）１３ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、８０℃まで昇温させた後、４８％ＫＯＨ２１１ｇを添加し、更に充分な窒素置換を行い、２２０℃まで昇温させた後、２２０℃、２ｋＰａ以下、微量窒素バブリングの減圧下条件で４時間維持した。生成物は粘ちょうなポリマーであった。生成物のエステル価は１７．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＩＲスペクトルでは、Ｃ＝Ｏ伸縮１７３５ｃｍ^-1、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ^-逆対称伸縮１５６１ｃｍ^-1、さらにＣ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）伸縮１７０９及び１７７２ｃｍ^-1に特徴的な吸収があり、Ｎ−Ｈ伸縮３１００ｃｍ^-1の吸収が消滅していることを確認した。得られた生成物をブロック共重合体５とする。

［製造例１２：ブロック共重合体６の調製］
ステンレス製オートクレーブにポリ（イソ）ブテニルコハク酸無水物（鹸化価２７ｍｇＫＯＨ／ｇ）７，２２６ｇ、製造例３で得たアミドアルコールＥＯＡ（１）（水酸基価８０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）６０９ｇ、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）２４ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、８０℃まで昇温させた後、４８％ＫＯＨ２０４ｇ、酢酸カリウム１７０ｇを添加し、更に充分な窒素置換を行い、２２０℃まで昇温させた後、２２０℃、２ｋＰａ以下、微量窒素バブリングの減圧下条件で５時間維持した。生成物は粘ちょうなポリマーであった。生成物のエステル価は６．２ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＩＲスペクトルでは、Ｃ＝Ｏ伸縮１７３５ｃｍ^-1、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ^-逆対称伸縮１５６１ｃｍ^-1、さらにＣ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）伸縮１７０９及び１７７２ｃｍ^-1に特徴的な吸収があり、Ｎ−Ｈ伸縮３１００ｃｍ^-1の吸収が消滅していることを確認した。得られた生成物をブロック共重合体６とする。

［製造例１３：ブロック共重合体７の調製］
ステンレス製オートクレーブにポリ（イソ）ブテニルコハク酸無水物（鹸化価２７ｍｇＫＯＨ／ｇ）７，１６４ｇ、製造例３で得たアミドアルコールＥＯＡ（１）（水酸基価８０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）３０２ｇ、製造例４で得たアミドアルコールＥＯＡ（２）（水酸基価５６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ）４２５ｇ、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）２４ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、８０℃まで昇温させた後、４８％ＫＯＨ２０２ｇ、酢酸カリウム１４０ｇを添加し、更に充分な窒素置換を行い、２２０℃まで昇温させた後、２２０℃、２ｋＰａ以下、微量窒素バブリングの減圧下条件で５時間維持した。生成物は粘ちょうなポリマーであった。生成物のエステル価は６．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＩＲスペクトルでは、Ｃ＝Ｏ伸縮１７３５ｃｍ^-1、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ^-逆対称伸縮１５６１ｃｍ^-1、さらにＣ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）伸縮１７０９及び１７７２ｃｍ^-1に特徴的な吸収があり、Ｎ−Ｈ伸縮３１００ｃｍ^-1の吸収が消滅していることを確認した。得られた生成物をブロック共重合体７とする。

［製造例１４：片末端酸変性ポリプロピレンの調製］
Ｍｎが３，３００で平均末端二重結合数が０．９の低分子量ポリプロピレン９，７００部と無水マレイン酸３００部とを、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で溶融し１０時間反応を行った。その後、過剰のマレイン酸を２００℃で４時間減圧留去して、ポリプロピレンの無水マレイン酸変性物（片末端酸変性物）を得た。Ｍｎは３，４００、鹸化価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１分子あたりの酸変性度は０．９であった。

［製造例１５：ブロック共重合体８の調製］
ステンレス製オートクレーブに製造例１４で作製したポリプロピレンの無水マレイン酸変性物（片末端酸変性物）４，０００ｇ、製造例３で得たアミドアルコールＥＯＡ（１）（水酸基価８０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）３７０ｇ、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）１３ｇ、４８％ＮａＯＨ ９０ｇ、イオン水１００ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、２２０℃まで昇温した後、攪拌を１時間行なった。更に２ｋＰａ以下、微量窒素バブリングの減圧下条件で６時間維持した。得られた生成物のハンドリングは良好であり、固体状のポリマーであった。生成物のエステル価は７．５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＩＲスペクトルでは、Ｃ＝Ｏ伸縮１７３７ｃｍ^-1、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−逆対称伸縮１５７９ｃｍ^-1に特徴的な吸収があった。得られた生成物をブロック共重合体８とする。

［製造例１６：両末端酸変性ポリプロピレンの調製］
Ｍｎが８，９００で平均末端二重結合数が１．６の低分子量ポリプロピレン９，８００部と無水マレイン酸２００部とを、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で溶融し２０時間反応を行った。その後、過剰のマレイン酸を２００℃で４時間減圧留去してポリプロピレンの無水マレイン酸変性物（両末端酸変性物）を得た。Ｍｎは９，０００、鹸化価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１分子あたりの酸変性度は１．６であった。

［製造例１７：ブロック共重合体９の調製］
ステンレス製オートクレーブに製造例１６で作製したポリプロピレンの無水マレイン酸変性物（両末端酸変性物４，２００ｇ、製造例３で得たアミドアルコールＥＯＡ（１）（水酸基価８０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）２３０ｇ、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）１４ｇ、水酸化カリウム５５ｇ、イオン水４０ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、２２０℃まで昇温した後、攪拌を１時間行なった。更に２ｋＰａ以下、微量窒素バブリングの減圧下条件で６時間維持した。得られた生成物は固体状のポリマーであった。生成物のエステル価は３．５ｍｇＫＯＨ／ｇでであった。また、ＩＲスペクトルでは、Ｃ＝Ｏ伸縮１７３７ｃｍ^-1、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−逆対称伸縮１５７９ｃｍ^-1に特徴的な吸収があった。得られた生成物をブロック共重合体９とする。

［製造例１８：ブロック共重合体１０の調製］
ステンレス製オートクレーブにポリ（イソ）ブテニルコハク酸無水物（鹸化価６２ｍｇＫＯＨ／ｇ）３，３８０ｇ、製造例５で得たアミドアルコールアルキレン付加物（３）（エチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物）（水酸基価８１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）６４５ｇ、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）１３ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、８０℃まで昇温させた後、４８％ＫＯＨ２２０ｇ、酢酸カリウム５０ｇを添加した。更に充分な窒素置換を行い、１７０℃まで昇温させた後、１７０℃、２ｋＰａ以下、微量窒素バブリングの減圧下条件で３時間維持した。生成物は粘ちょうなポリマーであった。生成物のエステル価は１２．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＩＲスペクトルでは、Ｃ＝Ｏ伸縮１７３５ｃｍ^-1、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ^-逆対称伸縮１５６０ｃｍ^-1、さらにＣ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）伸縮１７０９及び１７７０ｃｍ^-1に特徴的な吸収があり、Ｎ−Ｈ伸縮３１００ｃｍ^-1の吸収が消滅していることを確認した。得られた生成物をブロック共重合体１０とする。

［製造例１９：ブロック共重合体１１の調製］
ステンレス製オートクレーブにポリ（イソ）ブテニルコハク酸無水物（鹸化価６２ｍｇＫＯＨ／ｇ）３，１６０ｇ、製造例６で得たアミドアルコールアルキレン付加物（４）（エチレンオキサイド付加物）（水酸基価６５．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）３００ｇ、ビスフェノキシエタノールフルオレン２３２ｇ、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）１２ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、８０℃まで昇温させた後、４８％ＫＯＨ２００ｇ、酢酸カリウム８８ｇを添加し、更に充分な窒素置換を行い、１７０℃まで昇温させた後、１７０℃、２ｋＰａ以下、微量窒素バブリングの減圧下条件で６時間維持した。生成物は粘ちょうなポリマーであった。生成物のエステル価は２０．９ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＩＲスペクトルでは、Ｃ＝Ｏ伸縮１７３５ｃｍ^-1、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ^-逆対称伸縮１５６１ｃｍ^-1、さらにＣ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）伸縮１７０９及び１７７２ｃｍ^-1に特徴的な吸収があり、Ｎ−Ｈ伸縮３１００ｃｍ^-1の吸収が消滅していることを確認した。得られた生成物をブロック共重合体１１とする。

［比較製造例１：ブロック共重合体１２の調製］
ステンレス製オートクレーブにポリ（イソ）ブテニルコハク酸無水物（鹸化価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１，２４５ｇ、ポリエチレングリコール（水酸基価７５ｍｇＫＯＨ／ｇ）７５０ｇ、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）１０ｇ、パラトルエンスルホン酸６ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、２３０℃まで昇温させた後に４時間維持した。生成物は粘ちょうなポリマーであった。生成物の酸価は３３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＩＲスペクトルでは、Ｃ＝Ｏ伸縮１７３３ｃｍ^-1の吸収は見られたが１５７０ｃｍ^-1付近に特徴的なカルボン酸陰イオンの逆対称伸縮吸収はなかった。得られた生成物をブロック共重合体１２とする。

［比較製造例２：ブロック共重合体１３の調製］
ステンレス製オートクレーブにポリ（イソ）ブテニルコハク酸無水物（鹸化価９０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４，９８０ｇ、ポリエチレングリコール（水酸基価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）２０００ｇ、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）３６ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、２３０℃まで昇温させた後に５時間維持した。生成物は粘ちょうなポリマーであった。生成物の酸価は３５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＩＲスペクトルでは、Ｃ＝Ｏ伸縮１７３３ｃｍ^-1の吸収は見られたが１５７０ｃｍ^-1付近に特徴的なカルボン酸陰イオンの逆対称伸縮吸収はなかった。得られた生成物をブロック共重合体１３とする。

［比較製造例３：ブロック共重合体１４の調製］
ステンレス製オートクレーブにポリ（イソ）ブテニルコハク酸無水物（鹸化価９１ｍｇＫＯＨ／ｇ）６１６ｇ、１２−アミノドデカン酸１６２ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、２２０℃、２ｋＰａ以下、微量窒素ブローの減圧下条件で６時間維持した。生成物は粘ちょうなポリマーを得た。次にこの生成物を５７．５ｇ、ポリエチレングリコール（水酸基価７４．８ｍｇＫＯＨ／ｇ）３３．５ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム７．８ｇ、酸化防止剤（ＢＨＴ）０．３ｇ、パラトルエンスルホン酸１．０ｇを仕込んだ。充分に窒素置換を行い、２３０℃、２ｋＰａ以下、微量窒素ブローの減圧下条件で５時間維持した。生成物は粘ちょうなポリマーを得た。生成物の酸価は０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、ＩＲスペクトルでは、Ｃ＝Ｏ伸縮１７３４ｃｍ^-1、１６３９ｃｍ^-1、Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ−Ｃ（＝Ｏ）伸縮１７０５ｃｍ^-1に特徴的な吸収があった。得られた生成物をブロック共重合体１４とする。

＜試験片の作成＞
下記手順に倣い、試験片を作製した。なお、後述の外観評価及び透明性評価においては、帯電防止剤を配合しない試験片を基準試験片として、同様の手順にて作製した。
（１）試験片１（ＰＰフィルム）の作製
熱可塑性樹脂としてポリプロピレン［ノバテックＰＰ ＦＬ６Ｈ（商品名、日本ポリプロ（株）販売）］に対して前述の本発明のブロック共重合体を表１に示した配合量で配合し、ラボプラストミルとローラミキサー（（株）東洋精機製作所製）にて２００℃で溶解混合した後、混合した樹脂をプレス機にて厚さ０．５ｍｍ、縦６０ｍｍ、横６０ｍｍのシート状に成型した。次にこのシートをオーブンの中で加熱した後、縦５．０倍、横５．０倍に延伸し厚み２０μｍのフィルムを得た。
（２）試験片２（ＰＰシート）の作製
熱可塑性樹脂としてポリプロピレン［プライムポリプロ Ｆ−３００ＳＰ（商品名、プライムポリマー（株）販売）］に対して前述の本発明のブロック共重合体を表１に示した配合量で配合し、Ｔダイ押出機で溶融温度２００−２４０℃にて２００μｍのシートを製膜した。
（３）試験片３（ＰＥシート）の作製
熱可塑性樹脂としてポリエチレン［スミカセン Ｆ−１０２（商品名、住友化学（株）販売）］に対して前述の本発明のブロック共重合体を表１に示した配合量で配合し、Ｔダイ押出機で溶融温度２００−２２０℃にて２００μｍのシートを製膜した。
（４）試験片４（ＰＬＡフィルム）の作製
熱可塑性樹脂としてポリ乳酸［レイシアＨ−４００（商品名、三井化学（株）販売）］に対して前述の本発明のブロック共重合体を表１に示した配合量で配合し、ラボプラストミルとローラミキサー（（株）東洋精機製作所製）にて２００℃で溶解混合した後、混合した樹脂をプレス機にて厚さ０．２ｍｍ、縦６０ｍｍ、横６０ｍｍのシート状に成型した。次にこのシートをオーブンの中で加熱した後、縦３．０倍、横３．０倍に延伸し厚み２０μｍのフィルムを得た。

＜評価方法＞
（１）帯電防止性
温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に１日放置した後、同条件下でＪＩＳ−Ｋ６９１１に準じ、（株）川口電気製作所製 超絶縁計Ｐ−６１６を使用して作製した試験片の表面固有抵抗値を測定した。又、試験片を８０℃のお湯に３０分浸漬し、綺麗な布で表面を拭き取り後、表面固有抵抗値を測定した。数値が小さい程、帯電防止性が優れている事を示す。表面固有抵抗値（ＬｏｇΩ／□）は１３以下が目標である。
得られた結果を表１に併せて示す。
（２）樹脂相溶性（外観）
帯電防止剤未配合の試験片と前記ブロック共重合体を配合した試験片を目視で比較確認した。未配合と同等の外観で樹脂に相溶して一様な外観を有しているものを○、スジ、ボイドやフィッシュアイは発生しないがかすみがあるものを△、スジ、ボイドやフィッシュアイ等が発生し外観が不良なものを×で評価した。
得られた結果を表１に併せて示す。
（３）透明性
ＨＡＺＥ測定装置（（有）東京電色製 ＨＡＺＥＭＥＴＥＲ ＴＣ−ＨIIIＤＰＫ）にて作製したフィルム、シートのＨＡＺＥ値を測定し、帯電防止剤未配合の試験片と前記ブロック共重合体配合の試験片との差ΔＨＡＺＥを比較評価した。ΔＨＡＺＥが小さいほど、帯電防止剤未配合の試験片に近い透明性を示す。ΔＨＡＺＥは１０以下が目標である。
得られた結果を表１に併せて示す。

表１に示すように実施例１乃至実施例１５においては、洗浄前後で帯電防止性能に殆ど変化がなく、また、帯電防止剤無添加の試験片と同様に、スジ、ボイド、フィッシュアイ等の発生のない、優れた外観を有し、また、透明性にも優れたものであるとする結果が得られた。
一方、比較例１乃至比較例３においては、帯電防止性の持続性、外観及び透明性の全てを満足できる結果は得られなかった。
以上の結果より、本発明に係るブロック共重合体は、帯電防止性とその持続性に優れ、かつ、樹脂に練り込んでもその外観や透明性を損なわないことが確認できた。

Claims (12)

1. （ａ）酸変性ポリオレフィンと（ｂ）下記一般式（１）で表されるアミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物との反応物から得られ、該反応物中に残存する酸基の一部もしくは全部がアルカリ性物質により中和されてなるブロック共重合体。
   Ｒ¹−ＣＯＮＨ−Ｒ²−Ｏ−（Ａ¹Ｏ）ｎ−Ｈ （１）
   （式中、Ｒ¹は炭素原子数１乃至２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ²は炭素原子数１乃至４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表す。Ａ¹は炭素原子数２乃至４のアルキレン基を表し、ｎは１乃至１００の整数を表す。）
2. 前記（ａ）酸変性ポリオレフィンが、ポリオレフィンの片末端をα，β−不飽和カルボン酸又はその無水物により変性することにより得られるものである、請求項１に記載のブロック共重合体。
3. 前記（ａ）酸変性ポリオレフィンが、ポリブテニルコハク酸又はその無水物である、請求項１又は請求項２に記載のブロック共重合体。
4. 前記ブロック共重合体が、（Ａ）前記（ａ）酸変性ポリオレフィンに由来するブロックと、（Ｂ）前記（ｂ）アミドアルコールのアルキレンオキサイド付加物に由来するブロックとが、（Ａ）−（Ｂ）−（Ａ）型に結合した構造、（Ａ）−（Ｂ）型に結合した構造、又はこれら双方の構造を有する共重合体である、請求項１乃至請求項３のいずれか１項に記載のブロック共重合体。
5. 下記一般式（２）で表されるブロック共重合体。
   

   

   （式中、Ｒ¹’は炭素原子数２乃至２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアシル基を表し、Ｒ²は炭素原子数１乃至４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し、Ａ¹は炭素原子数２乃至４のアルキレン基を表し、ｎは１乃至１００の整数を表し、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立してポリオレフィン残基を表し、Ｍ¹、Ｍ²はそれぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。）
6. 下記式（４）及び式（５）で表される構造のうち少なくとも一種の構造を有するブロック共重合体。
   

   

   （上記式中、Ｒ¹は炭素原子数１乃至２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ¹’は炭素原子数２乃至２２の直鎖状もしくは分岐鎖状のアシル基を表し、Ｒ²は炭素原子数１乃至４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキレン基を表し、Ａ¹は炭素原子数２乃至４のアルキレン基を表し、ｎは１乃至１００の整数を表し、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立してポリオレフィン残基を表し、Ｍ¹、Ｍ²はそれぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。）
7. 請求項１乃至請求項６のうちいずれか一項に記載のブロック共重合体からなる帯電防止剤。
8. さらに下記一般式（３）及び式（６）で表されるブロック共重合体のうち少なくとも一種の共重合体を含有する、請求項７に記載の帯電防止剤。
   

   

   （式中、Ｒ⁵はジオール化合物からヒドロキシ基を除いた残基を表し、Ａ²、Ａ³はそれぞれ独立して炭素原子数２乃至４のアルキレン基を表し、ｐ、ｑはそれぞれ独立して０乃至１００の整数を表し、Ｒ⁶、Ｒ⁷はそれぞれ独立してポリオレフィン残基を表し、Ｍ³、Ｍ⁴はそれぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。）
   

   

   （式中、Ｒ⁸はジオール化合物からヒドロキシ基を除いた残基を表し、Ａ⁴は炭素原子数２乃至４のアルキレン基を表し、ｋは０乃至１００の整数を表し、Ｒ⁹はポリオレフィン残基を表し、Ｍ⁵は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表し、Ｂは水素原子又は式（７）：
   

   

   （式中、Ａ⁵は炭素原子数２乃至４のアルキレン基を表し、ｌは０乃至１００の整数を表し、Ｒ¹⁰はポリオレフィン残基を表し、Ｍ⁶は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表す。）で表される構造を表す。）
9. 請求項７又は請求項８に記載の帯電防止剤を含有することを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。
10. 前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン樹脂である、請求項９に記載の樹脂組成物。
11. 請求項９又は請求項１０に記載の樹脂組成物からなるフィルム。
12. 請求項９又は請求項１０に記載の樹脂組成物からなるシート。