JPWO2010035461A1 - 積層セラミック電子部品の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
しかしながら、電子部品の薄層化、大容量化につれて、セラミックグリーンシートの積層枚数が増加し、積層工程に要する時間が長くなって、生産性が低下するに至っている。
セラミック層と内部電極が積層され、セラミック層を介して内部電極が互いに対向するように配設された構造を有する積層セラミック電子部品の製造方法であって、
(a)基材上に、バインダーと溶剤とセラミック原料とを含むセラミックスラリーを塗布、乾燥してセラミックグリーンシートを形成する工程と、
(b)前記セラミックグリーンシート上に、バインダーと導電成分とを含む内部電極ペーストを付与、乾燥して内部電極パターンを形成する工程と、
(c)前記セラミックグリーンシートおよび前記内部電極パターン上に、前記セラミックグリーンシートおよび前記内部電極パターンに含まれる前記バインダーを溶解しない溶剤と硬化性樹脂とを含む樹脂ペーストを塗布する工程と、
(d)前記樹脂ペースト中の前記硬化性樹脂を硬化させて硬化樹脂層を形成する工程と、
(e)前記硬化樹脂層上に、前記セラミックスラリーを塗布、乾燥してセラミックグリーンシートを形成する工程と、
(f)前記セラミックグリーンシート上に、前記内部電極ペーストを付与、乾燥して内部電極パターンを形成する工程とを備え、
前記(c)〜(f)の工程を1回以上行うことを特徴としている。
セラミック層と内部電極が交互に積層され、セラミック層を介して内部電極が互いに対向するように配設された構造を有する積層セラミック電子部品の製造方法であって、
(a)基材上に、バインダーと導電成分とを含む内部電極ペーストを付与、乾燥して内部電極パターンを形成する工程と、
(b)前記内部電極パターンおよびその周囲の前記基材上に、前記内部電極ペーストに含まれる前記バインダーを溶解しない溶剤と硬化性樹脂とを含む樹脂ペーストを塗布する工程と、
(c)前記樹脂ペースト中の前記硬化性樹脂を硬化させて硬化樹脂層を形成する工程と、
(d)前記硬化樹脂層上に、バインダーと溶剤とセラミック原料とを含むセラミックスラリーを塗布、乾燥してセラミックグリーンシートを形成する工程と、
(e)前記セラミックグリーンシート上に、前記内部電極ペーストを付与、乾燥して内部電極パターンを形成する工程と、
(f)前記セラミックグリーンシート上および前記内部電極パターン上に、前記セラミックグリーンシートおよび前記内部電極パターンに含まれる前記バインダーを溶解しない溶剤と硬化性樹脂とを含む樹脂ペーストを塗布する工程と、
(g)前記樹脂ペーストを硬化させて硬化樹脂層を形成する工程と、
(h)前記硬化樹脂層上にバインダーと溶剤とセラミック原料とを含むセラミックスラリーを塗布、乾燥してセラミックグリーンシートを形成する工程とを備え、
前記(e)〜(h)の工程を1回以上行うことを特徴としている。
また、内部電極ペーストとセラミックスラリーとの間には硬化樹脂層が介在する(硬化樹脂層により縁が切られる)ため、セラミックスラリーが含有する溶剤やバインダーとの関係で、内部電極ペーストが含有するバインダーの種類が制約されることもなくなる。したがって、この点でも材料の選択の自由道が向上する。
なお、硬化樹脂層の厚さが0.03μm未満になると、シートアタックを防止する作用が不十分になり、0.20μmを超えるとデラミネーションが生じやすくなる傾向がある。
<セラミックスラリーの調製>
炭酸バリウム(BaCO3)および酸化チタン(TiO2)を1:1のモル比となるように秤量した。そして、Dy、Mgなどで変性し、ボールミルを用いて湿式混合し、脱水した後、乾燥させた。この乾燥粉末を、温度1000℃で2時間仮焼した後、乾式粉砕することにより、セラミック原料を得た。得られたセラミック原料60体積部と、バインダーとしてポリビニルブチラールの高重合品30体積部と、可塑剤としてフタル酸ジオクチル10体積部と、溶剤としてトルエン/エタノール(50/50)の混合物900体積部とを、直径1mmのジルコニア製玉石600体積部とともに、ボールミルに投入し、24時間湿式混合を行って、セラミックスラリーを調製した。
上述のようにして調製したセラミックスラリーをコータ法により塗布して、図2に示すように、基材(支持フィルム)1上に厚さ1.2μmの第1誘電体グリーンシート(セラミックグリーンシート)2aを形成した。それから、80℃、5分間の条件で乾燥を行った。
なお、本発明において用いることが可能な光硬化性樹脂の好ましい例としては、UV硬化性アクリル樹脂、UV硬化性ウレタンアクリレート、UV硬化性ポリエステルアクリレート、UV硬化性ウレタン樹脂、UV硬化性エポキシアクリレート、UV硬化性イミドアクリレートなどが例示される。
この比較例1では、本発明の必須の構成要件である硬化樹脂層を形成する工程を設けることなく積層セラミックコンデンサを作製した。
<セラミックスラリーの調製>
この比較例1でも、上記実施例1の場合と同様の方法で調製された同じ組成のセラミックスラリーを用意した。
上記のセラミックスラリーをコータ法により塗布して、基材(支持フィルム)上に厚さ1.2μmの第1誘電体グリーンシートを形成し、80℃、5分間の条件で乾燥を行った。
それから、この積層セラミック素子に、外部電極形成用の導電性ペーストを塗布し、焼き付けることにより、図1に示すような構造を有する積層セラミックコンデンサ(比較例1)を得た。
この比較例2では、本発明の必須の構成要件である硬化樹脂層を設ける工程を設けない一方で、セラミックグリーンシートを硬化させる工程を経て積層セラミックコンデンサを作製した。以下、説明を行う。
まず、炭酸バリウム(BaCO3)および酸化チタン(TiO2)を1:1のモル比となるように秤量した。これをDy、Mgなどで変性し、ボールミルを用いて湿式混合し、脱水した後、乾燥させた。この乾燥粉末を、温度1000℃で2時間仮焼した後、乾式粉砕することにより、セラミック原料を得た。得られたセラミック原料60体積部と、バインダーとしてポリビニルブチラールの高重合品30体積部と、ポリビニルブチラールの硬化剤としてトリレンジイソシアネート(TDI)10体積部と、溶剤としてトルエン/エタノール(50/50)の混合物900体積部とを、直径1mmのジルコニア製玉石600体積部とともに、ボールミルに投入し、24時間湿式混合を行って、セラミックスラリーS1を調製した。
上述のようにして作製したセラミックスラリーS1をコータ法により塗布して、基材(支持フィルム)上に厚さ1.2μmの第1誘電体グリーンシートを形成し、80℃、5分間の条件で乾燥を行った。
それから、乾燥させた第1誘電体グリーンシートを、150℃で10分間熱処理することにより、第1誘電体グリーンシートを硬化させた。
得られた複合積層体を連続剥離・積層機を用いて基材(支持フィルム)から剥離させながら300枚積み重ね、50℃、100MPaの条件で1分間圧着することにより、焼成後に積層セラミック素子となる未焼成の積層体を作製した。
上述のようにして作製した実施例1の積層セラミックコンデンサ(試料1〜5)と比較例1および2の積層セラミックコンデンサについて、電気特性不良率と、構造欠陥発生率を調べた。
また、構造欠陥発生率は、上記実施例1の試料1〜5および比較例1および2の試料について、デラミネーションの発生率を調べ(n=100)、これを電気特性不良率とした。
その結果を表1に示す。
以下説明を行う。
<セラミックスラリーの調製>
炭酸バリウム(BaCO3)および酸化チタン(TiO2)を1:1のモル比となるように秤量した。これに、Dy、Mgなどで変性して、ボールミルを用いて湿式混合し、脱水した後、乾燥させた。この乾燥粉末を、温度1000℃で2時間仮焼した後、乾式粉砕することにより、セラミック原料を得た。得られたセラミック原料60体積部と、バインダーとしてポリビニルブチラールの高重合品30体積部と、可塑剤としてフタル酸ジオクチル10体積部と、溶剤としてトルエン/エタノール(50/50)の混合物900体積部とを、直径1mmのジルコニア製玉石600体積部とともに、ボールミルに投入し、24時間湿式混合を行って、セラミックスラリーを得た。
図3に示すように、基材(支持フィルム)1上に、スクリーン印刷法により、所定パターンで内部電極ペースト(Niペースト)を印刷し、60℃で5分間乾燥して厚さ0.5μmの第1内部電極パターン3aを形成した。
なお、上述の硬化樹脂層は、この焼成工程で分解、燃焼して消失する。
上記の第1および第2の硬化樹脂層を設ける工程を備えていないことを除いて、実施例2の場合と同様の方法で比較用の積層セラミックコンデンサ(比較例3)を作製した。
上述のようにして作製した実施例2の積層セラミックコンデンサ(試料6〜10)と比較例3の積層セラミックコンデンサについて、電気特性不良率と、構造欠陥発生率を調べた。
その結果を表2に示す。
なお、図4において、図2と同一符号を付した部分は同一または相当する部分を示す。
そして、この実施例3で作製した実施例の試料について、上記実施例1の場合と同様の方法でその特性を調べた。その結果を表3に示す。
なお、図5において、図3と同一符号を付した部分は同一または相当する部分を示す。
なお、段差吸収用誘電体ペーストとしては、上記実施例3で用いたものと同じものを用いた。
なお、この実施例6の条件では、保護樹脂層中のセラミック粉末の臨界粒子体積分率(CPVC)は約50vol%となる。
ただし、セラミック粉末を60vol%(すなわち、臨界粒子体積分率(CPVC)を超える割合)の割合で含有する保護樹脂層を形成した試料29の場合、構造欠陥発生率は1%と低かったが、ショート不良率が10%と、試料26〜28に比べていくらか高くなることが確認された。
したがって、本願発明は、積層セラミックコンデンサをはじめとする、セラミック層と内部電極とが積層された構造を有する種々の積層セラミック電子部品の分野に広く適用することができる。
2a 第1誘電体グリーンシート(セラミックグリーンシート)
2b 第2誘電体グリーンシート(セラミックグリーンシート)
3a 第1内部電極パターン
3b 第2内部電極パターン
4 硬化樹脂層
4a 第1硬化樹脂層
4b 第2硬化樹脂層
10 複合積層体
20 段差吸収用誘電体パターン(段差吸収層)
51 積層セラミック素子(積層セラミック電子部品素子)
52 セラミック層
53a,53b 内部電極
54a,54b 積層セラミック素子の端面
55a,55b 外部電極
Claims (9)
- セラミック層と内部電極が積層され、セラミック層を介して内部電極が互いに対向するように配設された構造を有する積層セラミック電子部品の製造方法であって、
(a)基材上に、バインダーと溶剤とセラミック原料とを含むセラミックスラリーを塗布、乾燥してセラミックグリーンシートを形成する工程と、
(b)前記セラミックグリーンシート上に、バインダーと導電成分とを含む内部電極ペーストを付与、乾燥して内部電極パターンを形成する工程と、
(c)前記セラミックグリーンシートおよび前記内部電極パターン上に、前記セラミックグリーンシートおよび前記内部電極パターンに含まれる前記バインダーを溶解しない溶剤と硬化性樹脂とを含む樹脂ペーストを塗布する工程と、
(d)前記樹脂ペースト中の前記硬化性樹脂を硬化させて硬化樹脂層を形成する工程と、
(e)前記硬化樹脂層上に、前記セラミックスラリーを塗布、乾燥してセラミックグリーンシートを形成する工程と、
(f)前記セラミックグリーンシート上に、前記内部電極ペーストを付与、乾燥して内部電極パターンを形成する工程とを備え、
前記(c)〜(f)の工程を1回以上行うことを特徴とする積層セラミック電子部品の製造方法。 - セラミック層と内部電極が交互に積層され、セラミック層を介して内部電極が互いに対向するように配設された構造を有する積層セラミック電子部品の製造方法であって、
(a)基材上に、バインダーと導電成分とを含む内部電極ペーストを付与、乾燥して内部電極パターンを形成する工程と、
(b)前記内部電極パターンおよびその周囲の前記基材上に、前記内部電極ペーストに含まれる前記バインダーを溶解しない溶剤と硬化性樹脂とを含む樹脂ペーストを塗布する工程と、
(c)前記樹脂ペースト中の前記硬化性樹脂を硬化させて硬化樹脂層を形成する工程と、
(d)前記硬化樹脂層上に、バインダーと溶剤とセラミック原料とを含むセラミックスラリーを塗布、乾燥してセラミックグリーンシートを形成する工程と、
(e)前記セラミックグリーンシート上に、前記内部電極ペーストを付与、乾燥して内部電極パターンを形成する工程と、
(f)前記セラミックグリーンシート上および前記内部電極パターン上に、前記セラミックグリーンシートおよび前記内部電極パターンに含まれる前記バインダーを溶解しない溶剤と硬化性樹脂とを含む樹脂ペーストを塗布する工程と、
(g)前記樹脂ペーストを硬化させて硬化樹脂層を形成する工程と、
(h)前記硬化樹脂層上にバインダーと溶剤とセラミック原料とを含むセラミックスラリーを塗布、乾燥してセラミックグリーンシートを形成する工程とを備え、
前記(e)〜(h)の工程を1回以上行うことを特徴とする積層セラミック電子部品の製造方法。 - 前記基材上に、請求項1の(a)〜(f)の工程、または、請求項2の(a)〜(h)の工程を経て形成される、複数層のセラミックグリーンシートおよび複数層の内部電極パターンを備えた複合積層体を積み重ねる工程を繰り返して、焼成後に積層セラミック電子部品素子となる未焼成の積層体を形成する工程を備えていることを特徴とする請求項1または2記載の積層セラミック電子部品の製造方法。
- 前記セラミックグリーンシートおよび内部電極パターン中に含まれるバインダーは有機系溶剤に可溶であって、水系溶剤に不溶であり、かつ、
前記樹脂ペーストに含まれる硬化性樹脂は水系溶剤に可溶な樹脂であり、かつ、前記樹脂ペーストに含まれる溶剤は水系溶剤であること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の積層セラミック電子部品の製造方法。 - 前記内部電極パターンを形成する工程の後で、形成された前記内部電極パターンの周囲の領域に、前記内部電極パターンとその周囲との段差を解消するための段差吸収用セラミックペーストを塗布、乾燥して段差吸収層を形成する工程を備えていることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の積層セラミック電子部品の製造方法。
- 前記内部電極パターンを形成する工程の前に、前記内部電極パターンが形成されるべき領域の周囲に、その後に形成される前記内部電極パターンとその周囲との段差を解消するための段差吸収用セラミックペーストを塗布、乾燥して段差吸収層を形成し、その後、前記段差吸収層が形成されていない領域に前記内部電極ペーストを付与、乾燥することにより前記内部電極パターンを形成することを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の積層セラミック電子部品の製造方法。
- 前記樹脂ペーストに含まれる前記硬化性樹脂が光硬化性樹脂であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の積層セラミック電子部品の製造方法。
- 前記樹脂ペーストを硬化させることにより形成される硬化樹脂層の厚さが0.03〜0.20μmであることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の積層セラミック電子部品の製造方法。
- 前記硬化樹脂層の形成に用いられる前記樹脂ペーストが、該樹脂ペーストが硬化することにより形成される前記硬化樹脂層におけるセラミック粉末の割合が臨界粒子体積分率以下となるような割合で、セラミック粉末を含有していることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の積層セラミック電子部品の製造方法。
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