JPWO2007102330A1 - 積層体の製造方法 - Google Patents

Abstract

本発明は、眼鏡レンズ等の基材に対して、湿気硬化型ポリウレタン樹脂を含むコーティング組成物を用いてポリウレタンプライマー層を形成する際に、プライマー液の飛散およびその再付着に起因するプライマー層の品質低下を防止する方法を提供することを目的としている。本発明に係る積層体の製造方法は、湿気硬化型ポリウレタン樹脂を含むコーティング組成物を基材表面にスピンコートし、ポリウレタン層を有する積層体を製造する際に、スピンコート装置の側壁および／または底部から強制排気しつつスピンコートを行うことを特徴とし、さらに好ましくは、スピンコート装置が、上部カバー、下部容器および下部容器に装備された回転可能な基材支持装置を有し、上部カバーおよび下部容器底部に排気口を有し、該基材支持装置が、下端開口径が上端開口径よりも大である円筒部材中に内設してなる。

Description

本発明は、積層体の製造方法に関する。さらに詳しくは、眼鏡レンズ等の基材に対して、ポリウレタン層を形成する際に、塗布液の飛散およびその再付着に起因する塗膜の品質低下を防止する方法に関する。

フォトクロミック眼鏡レンズとは、太陽光のような紫外線を含む光が照射される屋外ではレンズが速やかに着色してサングラスとして機能し、そのような光の照射がない屋内においては退色して透明な通常の眼鏡として機能する眼鏡であり、近年その需要は増大している。

フォトクロミック性を有するプラスチックレンズの製造方法としては、種々提案されているが、そのひとつとして、フォトクロミック化合物を含有する塗布液（以下、フォトクロミックコーティング剤という）を用いてプラスチックレンズの表面にフォトクロミック性を有する層（以下、フォトクロミックコート層という）を設ける方法（コーティング法）が知られている。

しかし、フォトクロミックコーティング剤は、一般にプラスチックレンズ基材表面に対する密着性が低いため、フォトクロミックコート層の形成に先立ち、レンズ基材表面にプライマー層を形成する。このようなプライマー層を形成する樹脂として、湿気硬化型ポリウレタン樹脂を含むコーティング組成物が提案されている（特許文献１）。

ところで、コーティング法によりプライマー層やフォトクロミック層を形成する際には、一般にスピンコート法が採用されている。スピンコート法においては、レンズ基材をその中心軸に沿って回転させつつ、基材表面に塗布液を滴下し、回転時の遠心力により塗布液を展延して一様な塗膜を形成する。

このようなスピンコート法は、主として半導体ウエハのフォトリソグラフィーにおけるレジスト膜の形成や、光ディスク基板の記録膜形成に採用されている技術であり、したがってスピンコート装置もこれらの膜材料に適した仕様となっている。スピンコート装置については、塗布基材や膜材料に応じて種々の提案がなされている（特許文献２、特許文献３）。

一方、フォトクロミック眼鏡レンズの市場規模は、現状では必ずしも大きなものではなく、レンズ基材にプライマー層やフォトクロミック層を形成するための専用のスピンコート装置はない。また、フォトクロミック眼鏡レンズの製造、とりわけプライマー層の形成を特に考慮したスピンコート装置に関する提案はほとんどない。このため、フォトクロミック眼鏡レンズの製造に際しては、半導体ウエハのフォトリソグラフィーにおけるレジスト膜の形成や、光ディスク基板の記録膜形成に使用されている汎用のスピンコート装置を流用している現状である。

特開２００４−２６１９７３号公報 特開２００５−１９０５３２号公報 特開２００１−２３８７９号公報

本発明者が、図６に示すような、汎用のスピンコート装置を使用し、湿気硬化型ポリウレタン樹脂を含むコーティング組成物を用いてスピンコートを行いプライマー層を形成したところ、下記のような問題が発生した。

湿気硬化型ポリウレタン樹脂を含むコーティング組成物（プライマー液）をレンズ基材表面に滴下し、基材を回転させた場合、回転時の遠心力により塗布液が展延して一様な塗膜を形成し、余分なプライマー液は飛散する。この際、浮遊したプライマー液がレンズ基材表面に再付着することがある。再付着したプライマー液が液状であれば、基材表面に展延されたプライマー液と一体化し、塗膜の品質が損なわれる可能性は低い。しかし、飛散したプライマー液が固体化し微粒子となり、これが塗膜に再付着すると塗膜の均一性が著しく損なわれることになる。湿気硬化型ポリウレタン樹脂を含むコーティング組成物の場合には、特に固化する傾向が高く、飛散したプライマー液が微粒子となりやすい。プライマー層の均一性が損なわれると、その上に形成されるフォトクロミック層も不均一化し、レンズの商品価値は著しく低下する。

したがって、本発明は、眼鏡レンズ等の基材に対して、湿気硬化型ポリウレタン樹脂を含むコーティング組成物を用いてポリウレタンプライマー層を形成する際に、プライマー液の飛散およびその再付着に起因するプライマー層の品質低下を防止する方法を提供することを目的としている。

本発明が提供する上記課題を解決するための手段は以下のとおりである。
（１）基材およびその上のポリウレタン層からなる積層体の製造方法において、該製造方法は、湿気硬化型ポリウレタン樹脂を含むコーティング組成物で基材をスピンコートでコーティングするステップを有し、
コーティング組成物からなるコーティングフィルムに対し、スピンオフされたコーティング組成物および／またはその硬化材料の付着を防ぎスピンコートを行うことを特徴とする製造方法。
（２）コーティングするステップが側壁および底壁で区切られた空間でおこなわれ、該空間がスピンコート装置の側壁および／または底部から強制排気されつつスピンコートを行う、（１）に記載の積層体の製造方法。
（３）スピンコート装置が、上部カバー、下部容器および下部容器に装備された回転可能な基材支持装置を有し、
下部容器底部に排気口を有し、
該基材支持装置が、上端および下端に開口部を有する円筒部材中に内設してなる（２）に記載の積層体の製造方法。
（４）円筒部材の下端開口径が上端開口径よりも大である（３）に記載の積層体の製造方法。
（５）スピンコート装置の上部カバーに排気口が設けられてなる（３）に記載の積層体の製造方法。
（６）回転可能な基材支持装置と該基材支持装置の回転軸を覆う円筒状カバーとからなるスピンコート装置を用いてコーティングステップがおこなわれることを特徴とする（１）に記載の積層体の製造方法。

本発明によれば、スピンコート装置の側壁および／または底部から強制排気しつつスピンコートを行うため、スピンコート中に飛散したプライマー液およびその硬化物が、効率よくスピンコート装置外に排出される。このため、浮遊した硬化物等の微粒子が塗膜（未硬化のプライマー層）に再付着する可能性が低減され、高品位のプライマー層が形成される。この結果、フォトクロミックレンズの品質、生産性が向上する。

また、本発明の他の態様によれば、スピンコート装置の回転軸を円筒状カバーで覆いつつスピンコートを行うため、装置内部において、軸の回転による乱流の影響が抑えられる。この結果、装置内部における浮遊物のランダムな対流がなくなり、浮遊した硬化物等の微粒子が塗膜に再付着する可能性がさらに低減される。

図６に示すような汎用のスピンコート装置を用いた場合でも良品を得ることは可能であるが、良品を得るためには回転速度、回転時間、雰囲気などの管理を厳しく行う必要があり、そのような管理を行っても不良品の発生を抑えることは困難であった。これに対し、本発明の方法では、製造条件の管理をさほど厳しく行わなくても不良品の発生率が著しく低下する（歩留まりが著しく向上する）。

本発明で使用するスピンコート装置の態様を示す断面図。 本発明で使用するスピンコート装置の他の態様を示す断面図。 本発明で使用するスピンコート装置の他の態様を示す断面図。 本発明で使用するスピンコート装置の他の態様を示す断面図。 本発明で使用するスピンコート装置の他の態様を示す断面図。 従来使用されてきたスピンコート装置の態様を示す断面図。

符号の説明

１…基材
２…ノズル
３…バレル
４…プライマー液
５…基材支持装置
１０…スピンコート装置
１１…排気口
１２…上部カバー
１３…下部容器
１４…排気口
１５…円筒部材
１６…天井板
１７…円筒状カバー

以下、本発明の実施形態について、図面を参照しながら、具体的に説明する。

本発明は、基材とその上にポリウレタン層からなる積層体を製造する方法に関し、該方法は湿気硬化型ポリウレタン樹脂を含むコーティング組成物で基材をスピンコートによりコーティングするステップからなる。ここで、本発明は、コーティング組成物からなるコーティングフィルムに対し、スピンオフされたコーティング組成物および／またはその硬化材料の付着を防ぎながらスピンオフを行うことを特徴とする。本発明の態様は、コーティングするステップが側壁および底壁で区切られた空間でおこなわれ、該空間がスピンコート装置の側壁および／または底部から強制排気されつつスピンコートを行うことを含む。また、本発明の他の態様は、回転可能な基材支持装置と該基材支持装置の回転軸を覆う円筒状カバーとからなるスピンコート装置を用いてコーティングステップがおこなわれることを特徴とする。

湿気硬化型ポリウレタン樹脂を含むコーティング組成物（以下「プライマー液」と呼ぶ）は、それ自体公知であり、たとえば前記特許文献１（特開２００４−２６１９７３号公報）に記載のプライマー液が特に制限されることなく用いられる。

本発明で使用する湿気硬化型（湿気硬化性）ポリウレタン樹脂とは、分子中に複数存在するイソシアネート基の一部が例えば大気中の水分と反応してカルバミン酸を生じた後に脱炭酸してアミンを生成し、該アミンと残存イソシアネート基が反応して尿素結合を生じることにより架橋硬化するイソシアネート基含有化合物またはこのような化合物の前駆体となる化合物又は化合物の組合せを意味し、例えば、分子量を比較的高く、好適には数平均分子量（Ｍｎ）で３００〜５０００、特に５００〜３０００として、１分子中において末端に存在するイソシアネート基の平均含有量を０．００１モル%〜５０モル％、好ましくは０．１モル％〜１０モル％、最も好ましくは０．５モル％〜５モル％に調整されたポリウレタンオリゴマー或いはポリウレタンポリマー；これらポリウレタンオリゴマーやポリウレタンポリマーの前駆体となる“イソシアネート化合物或いはその誘導体”又は“これら「イソシアネート化合物或いはその誘導体」と活性水素含有化合物との組合せ”を使用することができる。なお、ここでいうイソシアネート基の平均含有量（モル％）とは、特定量の化合物中に存在するイソシアネート基のモル数を化学的に定量して求め、得られたイソシアネート基のモル数を当該特定量の中に含まれる化合物のモル数（特定量の重量を数平均分子量で除した値）で除することによって化合物１分子中に存在するイソシアネート基のモル数を求め、さらに該モル数を化合物の分子量（数平均分子量）で除した値を％表記したものを意味する。これら湿気硬化型ポリウレタン樹脂は、例えば建築用途用のプライマーとして市販されており、工業的に或いは試薬として入手可能である。

本発明で好適に使用できる湿気硬化型ポリウレタン樹脂を例示すれば、(1)トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート化合物；トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジエソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシナネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート等の脂肪族イソシアネート化合物など、および／または(2)これらイソシアネート化合物と活性水素を有する化合物とをイソシアネート基が残るような仕込み比で種々の方法で結合させたポリイソシアネート化合物またはポリイソシアネートオリゴマー化合物、(3)イオウ若しくはハロゲン基を１種または２種以上含むポリイソシアネート、およびその変性体などが挙げられる。変性体の例としてはビュウレット、イソシアヌレート、アロファネート、カルボジイミドなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせてもよい。

これらの中でも、比較的低温で優れた密着性を発現できる観点から、脂肪族イソシアネート化合物及び／又は該脂肪族イソシアネート化合物と活性水素を有するような化合物とをイソシアネート基が残るような仕込み比で種々の方法で結合させたポリイソシアネート化合物またはポリイソシアネートオリゴマー化合物、特に塗膜性の点から環状脂肪族イソシアネート化合物及び／又は該環状脂肪族イソシアネート化合物と活性水素を有する化合物とをイソシアネート基が残るような仕込み比で種々の方法で結合させたポリイソシアネート化合物またはポリイソシアネートオリゴマー化合物が好ましい。

また、得られるポリイソシアネート化合物またはポリイソシアネートオリゴマー化合物が空気中の水分などと反応して硬化する速度が速いという観点から、芳香族イソシアネート化合物及び／又は該芳香族イソシアネート化合物と活性水素を有するような化合物とをイソシアネート基が残るような仕込み比で種々の方法で結合させたポリイソシアネート化合物またはポリイソシアネートオリゴマー化合物も好適に使用できる。この場合、水分とイソシアネートとの反応の結果、ウレア結合が生成するが、本発明におけるポリウレタンプライマー層にはこのようなウレア結合が含まれていてもよい。

なお、上記活性水素を有する化合物としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールなどのアルキレングリコール類；ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコール類；ポリ（ジエチレンアジペート）、ポリ（テトラメチレンアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリ（ネオペンチレンアジペート）などのポリ（アルキレンアジペート）類；ポリ−ε−カプロラクトン、ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリールなどのポリカプロラクトン類；ポリ（１，４−ブタンジエン）グリコール、ポリ（１，２−ブタンジエン）グリコールなどのポリブタジエングリコール類；ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）などのポリ（アルキレンカーボネート）類；ポリエステルポリオール類；１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールなどの３個以上のヒドロキシ基を含有するポリオール類；シリコーンポリオール等が挙げられるが、その他の公知の活性水素含有化合物の使用も可能である。これらの中でもポリアルキレングリコール類、３個以上のヒドロキシ基を含有するポリオール類、ポリアルキレンアジペート類、ポリアルキレンカーボネート類、ポリカプロラクトン類、ポリエステルポリオール類を用いた場合には、硬化させる際の加熱温度をより低くすることができ、基材の熱変形や変色をより確実に防止することができる。

なお、上記した活性水素を有する化合物は単独で用いても、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。特にプライマー液にトリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族イソシアネート化合物を用いる場合には、得られるポリイソシアネート化合物またはポリイソシアネートオリゴマーの結晶性が高くなる場合もあり、2種類以上の活性水素を有する化合物を用いることが好ましい。

また、硬化速度が速いという観点から、本発明で使用する湿気硬化型ポリウレタン樹脂の分子量は、比較的高いほうが好ましい。分子量を高くする手法としては、前述のイソシアネート化合物と活性水素を有する化合物とをイソシアネート基が残るような仕込み比で種々の方法で結合させる際に、イソシアネート基の残る量を少なくするように調整する方法がある。あるいは、プライマー液の分子中に複数存在するイソシアネート基を鎖延長剤などにより結合する方法もある。ここで、鎖延長剤としては、先述したような活性水素を有する化合物やエチレンジアミン等のジアミン化合物が挙げられるが、これらの中でも、鎖延長反応の制御のし易さという観点から、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール類や、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類が好適に用いられる。

上記湿気硬化型ポリウレタン樹脂に、適宜希釈溶剤として有機溶媒を添加することにより、本発明におけるプライマー液として使用することが好適である。本発明で好適に使用される上記希釈溶媒を具体的に例示すると、酢酸ブチル、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、キシレン、メチルエチルケトン、アセト酢酸メチル、トルエン、酢酸エチル等を挙げることができる。本発明の製造方法においてはこれらから選ばれる少なくとも１種の溶媒を使用するのが好適である。

これら有機溶媒中に占める湿気硬化型ポリウレタン樹脂の含有量としては、湿気硬化型ポリウレタン樹脂並びに上記希釈溶媒の合計質量を基準として５〜８０質量％が好ましく、密着性を確保しながら、炭酸ガスの痕跡を低減するには、１０〜５０質量％の範囲がさらに好ましい。

さらに、本発明で使用するプライマー液は、塗膜の平滑性を向上させるという理由からレベリング剤を含有するのが好適である。レベリング剤としては、公知のものが何ら制限なく使用できるが、好適なものを例示すれば、シリコーン系、フッ素系、アクリル系、ビニル系等を挙げることができる。該レベリング剤の使用量は湿気硬化型ポリウレタン樹脂の合計質量（樹脂成分の質量）を基準として、０．０１〜５質量％、特に０．０３〜３質量％であるのが好適である。

本発明においては、上記プライマー液を、図１に示すような側壁に排気口１１を有するスピンコート装置１０、あるいは図２に示すような底部に排気口１１を有するスピンコート装置１０を用いて、レンズ基材１等の表面にスピンコートを行う。また、図示はしていないが、側壁および底部の両方に排気口１１を有するスピンコート装置を用いてもよい。

スピンコーティング法では、図１等に示すように、ノズル２先端からプライマー液４を吐出し、回転中の基材１表面にプライマー液を滴下する。基材１は、回転可能な支持装置５に保持されている。

ノズル２は、プライマー液４が充填された加圧容器３にチューブを介して接続されている。加圧容器３には、エアー圧（窒素等）が加えられ、一定量のプライマー液４を一定速度で吐出する構造となっている。したがって、エアー圧のオン・オフを制御することで、基材表面に対して、所定量のプライマー液４を所定時間内に滴下できる構造となっている。加圧容器３とノズル２との接続部には、液ダレを防止するために、逆止弁が設けられていてもよい。

基材表面に滴下されたプライマー液４は、支持装置５の回転による遠心力を受け、基材表面に展延し、均一な厚みの膜を形成する。この際、過剰のプライマー液は遠心力により飛散する。飛散したプライマー液は、ミストとも呼ばれる。ミストは、湿気硬化型ポリウレタン樹脂や溶媒を含むが、飛散の結果、溶媒が揮発し、また湿気硬化型ポリウレタン樹脂が硬化するため、微粒子化することがある。したがって、基材１近傍には、ミストとその硬化物である微粒子が浮遊する。このような浮遊物、特に微粒子が塗膜に再付着すると、塗膜の均一性が損なわれ、その上に形成されるフォトクロミック層も不均一化し、レンズの商品価値は著しく低下する。

本発明では、スピンコート装置１０の側壁および／または底部に排気口１１を設け、排気口１１から強制排気を行いつつ、スピンコートを行う。スピンコートにより発生した浮遊物は、排気口１１を経由して効率よく除去されるため、これらが塗膜に再付着する確率は低減される。この結果、塗膜の均一性が維持され、品質の高いポリウレタン層を有する積層体が得られる。

したがって、ポリウレタン層上に形成されるフォトクロミック層も高品位のものとなり、高い商品価値を有するレンズを歩留まりよく製造することが可能になる。

また、飛散したプライマー液は、スピンコート装置１０の底部に溜まるが、底部に排気口１１を設けておくことにより、排気口１１を介して底部に滞留したプライマー液を廃棄することもできる。

本発明によれば、浮遊物の除去効率を向上させるため、さらに次のような改善が提案される。

スピンコート装置１０は、図３、図４に示すように、上部カバー１２および下部容器１３から構成されていてもよい。下部容器１３には、基材支持装置５が装備され、その底部には排気口１１が設けられてなる。なお、図３、図４には、底部に排気口１１を設けた例を示したが、側壁に排気口１１を有する構造であってもよく、さらに側壁および底部の両者に排気口１１を有する構造であってもよい。

上部カバー１２を設けることにより、スピンコート装置１０中に対流が制御される。この結果、排気口１１からの浮遊物の除去が効率よく行われるようになる。

また、上部カバー１２の側壁には、図４に示すように、さらに排気口１４を設けてもよい。基材１から飛散したミストあるいはその硬化物などの浮遊物は、基材１の上方、側方および下方に飛散するが、再付着の原因となるのは、主として基材１の上方にある浮遊物である。上部カバー１２に排気口１４を設けることで、基材１上方の浮遊物の除去が確実に行われるようになり、浮遊物の再付着をさらに低減することができる。

さらに、図３、図４に示すように、基材支持装置５の周囲を円筒部材１５で囲んでもよい。円筒部材１５は、上端および下端に開口部を有し、下部容器１３上端よりスピンコート装置１０の内部方向に延在する天井板１６により支持される。天井板１６は、中心部の開口部を有し、開口部から下方に向けて円筒部材１５が支持されている。円筒部材１５によって、基材支持装置５の周囲の空間が狭くなり、排気口１１から強制排気を行うと、円筒部材１５と基材支持装置５との間の空間での気流の速度が増大する。この結果、基材支持装置５周辺の浮遊物の除去をより迅速、確実に行えるようになる。したがって、レンズ基材１と円筒部材１５との距離は、短いほど好ましく、５〜５０mm程度が好適である。

また、円筒部材１５の形状を、図４に示すように、下方に向かうにつれて広がるスカート形状としてもよい。すなわち、円筒部材１５の下端開口径を上端開口径よりも大きくした形状としてもよい。円筒部材１５をこのような形状に構成すると、基材１から飛散した液滴が円筒部材１５に衝突した際の液の跳ね返りが抑制され、ミストの発生が低減される。また、ミストが発生したとしても、基材支持装置５の下方に飛び散りやすいため、ミストやその硬化物が基材１に再付着する確率は低下する。

また、本発明の他の態様によれば、上記したミストの対流を抑制するため、スピンコート装置の回転軸を円筒状カバーで覆うことが提案される。スピンコート装置の回転軸（スピンドル部とも呼ばれる）は、高速で回転し、周囲の気体を巻き込み、乱流を発生する。このため、ミストがランダムに対流し、塗膜に再付着する可能性が高くなる。本発明では、図５に示すように、スピンコート装置のスピンドル部を円筒状カバー１７で覆うことで、このような乱流の発生を低減している。円筒状カバー１７は、図５に示してあるように、天井板を有するコップ状の形状であってもよく、また乱流を防止できる限りにおいて天井板の無い単純な円筒形状であってもよい。円筒状カバー１７によってスピンドル部を覆うことで、乱流がカバー内部に閉じ込められ、装置内部における乱流の影響が抑えられる。この結果、装置内部における浮遊物のランダムな対流がなくなり、浮遊した硬化物等の微粒子が塗膜に再付着する可能性が低減される。

このような円筒状カバーはそれ自体で浮遊物の再付着を低減する作用を有する。したがって、図１〜図４に示したような排気口１１による強制排気とは併用する必要は必ずしもないが、図１〜図４に示したような排気口１１による強制排気と併用することで、さらに浮遊物の再付着を低減することができる。

さらに、本発明は、上記の他にも、種々の改良を含む。たとえば、スピンコート装置１０、上部カバー１２、下部容器１３、円筒部材１５、円筒状カバー１７は、ＳＵＳなどの金属材料から形成されていても良いが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、テフロン（登録商標）、デルリン等のプラスチック材料から形成されていることが好ましい。このようなプラスチック材料は、湿気硬化型ポリウレタン樹脂との剥離性に優れるため、ミストやその硬化物が付着した場合であっても簡単に除去できる。

本発明によれば、スピンコート装置の側壁および／または底部から強制排気しつつスピンコートを行うため、スピンコート中に飛散したプライマー液およびその硬化物が、効率よくスピンコート装置外に排出される。このため、浮遊した硬化物等の微粒子が塗膜（未硬化のプライマー層）に再付着する可能性が低減され、高品位のプライマー層が形成される。この結果、フォトクロミックレンズの品質、生産性が向上する。

また、本発明の他の態様によれば、スピンコート装置の回転軸を円筒状カバーで覆いつつスピンコートを行うため、装置内部において、軸の回転による乱流の影響が抑えられる。この結果、装置内部における浮遊物のランダムな対流がなくなり、浮遊した硬化物等の微粒子が塗膜に再付着する可能性がさらに低減される。
（実施例）
以下、実施例および比較例を掲げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

以下に本実施例で使用したレンズ基材及びプライマー成分を示す。

〔レンズ基材〕
・ＣＲ（アリル樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．５０）
・ＭＲＡ（チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．６０）
・ＭＲＢ（チオウレタン系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．６７）
・ＴＥ（チオエポキシ系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．７１）
・ＳＰＬ（メタクリル系樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．５４）
・ＳＥ（メタクリル樹脂＋ビニル樹脂レンズ；屈折率＝１．６０）
〔プライマー成分〕
・竹林化学工業株式会社製湿気硬化型プライマー『タケシールＰＦＲ４０２ＴＰ−４』
・竹林化学工業株式会社製湿気硬化型プライマー『タケシールＰＦＲ４』
・アルプス化学社製湿気硬化型プライマー『ウレタンプライマー０６』
・三井武田ケミカル社製湿気硬化型プライマー『タケネートM-402P』
・大日本インキ化学工業（株）社製湿気硬化型プライマー『バーノックＤＭ６５２』
〔レベリング剤〕
・ＳｉＬ１：シリコーン系界面活性剤『Ｌ７００１』（東レ・ダウコーニング株式会社製）
・ＳｉＬ２：シリコーン系界面活性剤『ＦＺ２１０４』（東レ・ダウコーニング株式会社製）
（実施例1）
レンズ基材としてＣＲ（アリル樹脂プラスチックレンズ；屈折率＝１．５０）を用いた。このレンズ基材をアセトンで十分に脱脂し、プライマーとして竹林化学工業株式会社製湿気硬化型プライマー『タケシールＰＦＲ４０２ＴＰ−４』及び酢酸エチルをそれぞれ５０質量部となるように調合し、更にこの混合液に対して東レ・ダウコーニング株式会社製レベリング剤『ＦＺ−２１０４』を０．０３質量部添加し、窒素雰囲気下で均一になるまで充分に撹拌し、プライマー組成物（Ａ）を得た。これを図４示す構造のスピンコーターを用いて、ＣＲ表面にスピンコートした。このレンズを室温で１５分間硬化することにより、プライマー層を有するレンズ基材を作成した。

こうして作成したプライマー層を有するレンズ基材の外観の評価は、プライマー層を有するレンズ基材を、黒板で覆われたボックス内に設置された蛍光灯を用いて実施した。評価方法は、蛍光灯の透過光及び反射光を用い、プライマー層を有するレンズ基材のプライマー層表面及びプライマー層中に異物等の影響によるプライマー層の不均一部の有無を観察評価した。評価基準を以下に示す。

良：プライマー層の不均一部なし。

不良：プライマー層の不均一部あり。

上述した方法で作成したレンズ基材の外観の評価は「良」であった。

次いで、フォトクロミック重合性組成物約１ｇを前記プライマー層を有するレンズ基材の表面にスピンコートした。

フォトクロミック重合性組成物としては、次の組成物を用いた。ラジカル重合性単量体である２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン／ポリエチレングリコールジアクリレート（平均分子量５３２）／トリメチロールプロパントリメタクリレート／ポリエステルオリゴマーヘキサアクリレート（ダイセルユーシービー社、ＥＢ−１８３０）／グリシジルメタクリレートをそれぞれ４０質量部／１５質量部／２５質量部／１０質量部／１０質量部の配合割合で配合した。このラジカル重合性単量体の混合物１００質量部に対して下記式

で示される構造を持つフォトクロミック化合物を２．０質量部

で示される構造を持つフォトクロミック化合物を０．６質量部

で示される構造を持つフォトクロミック化合物０．４質量部加え、十分に混合した後に、重合開始剤であるＣＧＩ１８７０｛１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドの混合物（質量比３：７）｝を０．３５質量部、安定剤であるビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートを５質量部、シランカップリング剤であるγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランを７質量部、及び東レ・ダウコーニング株式会社製レベリング剤（シリコーン系界面活性剤）『Ｌ−７００１』を０．１質量部添加し、十分に混合した。得られたフォトクロミック重合性組成物の２５℃における粘度は１３０ｃＰであった。

この表面がコートされたレンズを窒素ガス雰囲気中で、レンズ表面の４０５ｎｍにおける出力が１３０ｍＷ／ｃｍ²になるように調整したメタルハライドランプを用いて、３分間照射し、塗膜を硬化させた後にさらに１２０℃の恒温器にて加熱処理を行うことでフォトクロミック硬化薄膜を得た。得られる薄膜の膜厚はスピンコートの条件によって調整が可能である。本発明においてフォトクロミック硬化薄膜の膜厚を４０±１μｍとなるように調整した。

続いて密着性の評価を行った。評価方法してはフォトクロミック硬化膜を有するレンズ基材を１００℃の沸騰水に１時間浸し、その後室温まで冷却し３０分以内にクロスハッチ試験（ＪＩＳＤ−０２０２）を行った。評価基準を以下に示す。なお、ここで言う密着性とは、レンズ基材とプライマー層を含めたフォトクロミック硬化膜との密着性のことである。

Ａ：剥がれなし
Ｂ：５％未満の剥がれ
Ｃ：５％以上１５％未満の剥がれ
Ｄ：１５％以上の剥がれ
上述した方法で作成したレンズ基材の密着性はＡであった。
（実施例２−１０）
実施例１においてプライマー組成物（Ａ）を調整したのと同様の方法で、表１に示す成分を混合して、プライマー組成物（Ｂ）〜（Ｇ）を得た。また、表２に示すレンズ基材、プライマー組成物及びスピンコーターを用いた以外は、実施例１と同様の方法でフォトクロミック硬化膜を作成し、外観評価及び密着性評価を行った。結果を表２にまとめた。
（比較例１−４）
表２に示すレンズ基材、プライマー組成物及びスピンコーターを用いた以外は実施例１と同様の方法でフォトクロミック硬化膜を作成し、外観評価及び密着性評価を行った。結果を表２にまとめた。

Claims (6)

1. 基材およびその上のポリウレタン層からなる積層体の製造方法において、
   該製造方法は、湿気硬化型ポリウレタン樹脂を含むコーティング組成物で基材をスピンコートでコーティングするステップを有し、
   コーティング組成物からなるコーティングフィルムに対し、スピンオフされたコーティング組成物および／またはその硬化材料の付着を防ぎスピンコートを行うことを特徴とする製造方法。
2. コーティングするステップが側壁および底壁で区切られた空間でおこなわれ、該空間がスピンコート装置の側壁および／または底部から強制排気されつつスピンコートを行う、請求項１に記載の積層体の製造方法。
3. スピンコート装置が、上部カバー、下部容器および下部容器に装備された回転可能な基材支持装置を有し、
   下部容器底部に排気口を有し、
   該基材支持装置が、上端および下端に開口部を有する円筒部材中に内設してなる請求項２に記載の積層体の製造方法。
4. 円筒部材の下端開口径が上端開口径よりも大である請求項３に記載の積層体の製造方法。
5. スピンコート装置の上部カバーに排気口が設けられてなる請求項３に記載の積層体の製造方法。
6. 回転可能な基材支持装置と該基材支持装置の回転軸を覆う円筒状カバーとからなるスピンコート装置を用いてコーティングステップがおこなわれることを特徴とする、請求項１に記載の積層体の製造方法。

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