JPH0556298B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】 本発明の背景および課題 活性エネルギー線の照射によつて硬化する樹脂
は、秒単位の硬化が可能である、電気エネルギー
を利用していてしかも溶剤の蒸発が殆どないから
低公害化がはかれる、硬化に高温を必要としない
ので被塗物の熱変形がない、硬化のための装置が
小型化でき省スペース化できる、エネルギー線の
波長が短いため画像再現性が良い等の長所を持つ
ており、例えば紫外線硬化塗料、電子線硬化塗
料、フオトレジスト、電子線レジスト、Ｘ線レジ
スト、製版材料等として塗料、印刷工業、電子工
業等の分野で広い用途を持つている。 活性エネルギー線硬化樹脂素成物は光フアイバ
ー被覆組成物としても注目されている。すなわち
光フアイバーは保護のため線引き後直ちに保護層
が塗装される。この保護膜は以後の工程において
ガラスにかき傷が発生するのを防止するのと同時
に、製品となつた後においてもフアイバーの劣化
防止や、信号の減衰を生ずるマイクロベンデイン
グの防止などのためにも必要である。光フアイバ
ーの線引き速度の高速化に伴い、塗料組成物の硬
化時間の短縮化が求められており、秒単位で硬化
する紫外線硬化、電子線硬化等の活性エネルギー
線硬化型樹脂組成物が光フアイバー被覆用組成物
として注目されている。 光フアイバー被覆用組成物、特に一次被覆用組
成物は使用温度（−40℃〜80℃）範囲で低モジユ
ラスであり、破断伸びが大きいことが要求され
る。また吸水率が低く、熱水浸漬試験後の塗膜物
性の変化が少ない等の耐水性が要求される。また
光フアイバーに均一な膜厚で効率よく塗装するた
めには適度な粘度（約3000センチポイズ〜約7000
センチポイズ）を有することが要求される。 初期にはシリコーン系被覆剤が用いられたが、
熱硬化性であるため線引き速度の高速化に追随す
ることが困難で、今日では紫外線硬化型のウレタ
ンアクリレート系の被覆剤が開発されている。
（特開昭58−223638号、特開昭60−181170号） しかしながら一般にウレタンアクリレート樹脂
は高粘度であり、そのまま塗装することは困難な
場合が多い。特開昭58−223638号では強い水素結
合を形成し得るモノエチレン性不飽和モノマーの
使用が記載されているが、これらのモノマーは水
溶性かまたは強い親水性を有するため、耐水性が
懸念される。 また特開昭60−181170号には粘度低下剤として
リン酸エステル、脂肪酸エステル類が使用できる
と記載されているが、これらは光重合性を有しな
いため使用量によつては硬化塗膜が粘着性を呈す
る等の問題がある。 また従来よりシリコンゴムはその低モジユラス
性能ゆえ、電気機器の絶縁材として振動、衝撃吸
収材として、またシーリング材、パツキング材、
コーテイング材、ライニング材として広く用いら
れている。シリコンゴムは電気特性、耐熱性、耐
寒性、耐候性に優れているが、高価であるとか硬
化には長時間或いは高温を必要とするとか２液タ
イプとなるなどの欠点を有している。 本発明は、光フアイバーの一次被覆用組成物と
して適切な粘度、良好な塗膜物性（低モジユラ
ス、高破断伸び）、良好な耐水性を有する組成物
を提供することを課題とする。 解決方法 本発明は、 (イ) ポリオールにポリイソシアネートおよびラク
トン−（メタ）アクリレート付加物を反応させて
得られる反応生成物30〜90重量％ (ロ) 下記式で表されるモノ（メタ）アクリレート
70〜10重量％ （式中、Ｘはアルキル基、フエニル基またはアル
キル置換フエニル基、Ｒは水素原子またはメチル
基、ｎは２〜６個の整数を表す。）からなること
を特徴とする光フアイバー用被覆組成物を提供す
る。 樹脂成分としてポリオールにポリイソシアネー
トおよびラクトン／（メタ）アクリレート付加物
を反応させたウレタンアクリレートを使用するこ
とにより、従来のウレタンアクリレートに比し、
すぐれた塗膜物性（低初期ヤング率、高破断伸
び）を得ることができた。 工業的に光フアイバーに塗装するためには被覆
組成物は適切な粘度（約3000〜10000cps）を有す
ることが必要である。ウレタンアクリレート樹脂
は粘稠な高粘度液体か、または固体であるため適
切な粘度とするためにはウレタンアクリレート樹
脂と共重合し得る低粘度モノマーが使用される
が、通常のモノマーを使用すると、初期ヤング率
が上昇したり、破断伸びが低下したり、吸水率が
高くなつたりし、ウレタンアクリレート樹脂の有
するすぐれた塗膜性能を減殺する。 この点Ａの構造のモノマーは上記反応生成物(イ)
と組合せても良好な塗膜性能を保持する。 詳細な議論 ポリオール／ポリイソシアネート／ラクトン−
（メタ）アクリレート付加物の反応生成物 ポリオール ここでいうポリオールとは、分子内に２個以上
の水酸基を有する合成有機高分子化合物を意味す
る。その例としては、ポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、ポリウレタンポリオー
ル、ポリブタジエンポリオール、シリコーンポリ
オールなどを包含する。 以下にその例を示す。 ） ポリエーテルポリオール化合物、例えばポ
リアルキレングリコール類（例えばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリヘキサメチレング
リコール）あるいはアルキレンオキシド（例えば
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラ
ヒドロフラン）を多価アルコール（例えばエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、グリセ
ロール、トリメチロールプロパン、１，３−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ヘキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオ
ール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソ
ルビタン、シユークロース）に付加せしめて得ら
れるポリエーテルポリオールなど； ） ポリエステルポリオール化合物、例えば多
塩基酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラクロルフ
タル酸、テトラブロムフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸、ハイミツク酸、ヘツト酸、コハク酸、マ
レイン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン
酸、ドデセニルコハク酸、トリメリツト酸、ピロ
メリツト酸）またはその無水物と多価アルコール
（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン、１，３−ブタンジオール、1.4−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、
ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフエ
ノールＡ）との縮合反応により得られるポリエス
テルポリオール、上記多価アルコールとエポキシ
化合物（例えばカジユーラＥ、ｎ−ブチルグリシ
ジルエーテル、アリルグリシジルエーテル）と上
記多塩基酸の反応によつて得られるポリエステル
ポリオール、上記エポキシ化合物と上記多塩基酸
との反応によつて得られるポリエステルポリオー
ル、高級脂肪酸（例えば大豆油、アマニ油、サフ
ラワー油、ヤシ油、脱水ヒマシ油、キリ油、ロジ
ン）と上記多塩基酸と上記多価アルコールとの反
応により得られるアルキツド型ポリオール、ε−
カプロラクトンと上記多価アルコールとを開環重
合させて得られる重合型ポリエステルポリオール
など； ） ポリウレタンポリオール化合物、例えばポ
リイソシアネート化合物（例えばエチレンジイソ
シアネート、プロピレンジイソシアネート、テト
ラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、１−メチル−２，４−ジイソシ
アネートシクロヘキサン、１−メチル−２，６−
ジイソシアネートシクロヘキサン、ω，ω′−ジ
イソシアネートジエチルベンゼン、ω，ω′−ジ
イソシアネートジメチルアミノトルエン、ω，
ω′−ジイソシアネートジメチルキシレン、ω，
ω′−ジイソシアネートジエチルキシレン、リジ
ンジイソシアネート、４，4′−メチレンビス（シ
クロヘキシルイソシアネート）、４，4′−エチレ
ンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、ω，
ω′−ジイソシアネート−１，３−ジメチルベン
ゼン、ω，ω′−ジイソシアネート−１，４−ジ
メチルベンゼン、イソホロンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−ト
リレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジ
イソシアネート、４，4′−メチレンビス（フエニ
ルイソシアネート）、トリフエニルメタントリイ
ソシアネート）またはその多量体とこれらに対し
て過剰量の多価アルコール（例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−ブチル
グリコール、ネオペンチルグリコール、２，２，
４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ヘ
キサメチレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、トリメチロールプロパン、ヘキサントリ
オール、グリセリン、ソルビトール、ソルビタ
ン、シユークロース、ペンタエリスリトールな
ど）との付加反応によつて得られるポリウレタン
ポリオール、前記のようなポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、および重合型ポリ
エステルポリオールの中で比較的低分子量のポリ
オール化合物と前記のようなポリイソシアネート
化合物との付加反応によつて得られるポリウレタ
ンポリオールなど； ） ポリブタジエン化合物、例えば水素添加ま
たは未添加の１，４−ポリブタジエンジオールな
ど； ） シリコン系化合物、例えばジメチル（ポ
リ）シロキサン、メチルフエニル（ポリ）シロキ
サン、メチルビニル（ポリ）シロキサン、シアノ
アルキルメチル（ポリ）シロキサン、フツ化アル
キルメチル（ポリ）シロキサンおよびそれらの任
意の組み合わせによるブロツク共重合体あるいは
グラフト共重合体であつて、２個以上の水酸基が
分子の末端ないしは分子内にあるものなど； である。 ポリイソシアネート ポリウレタンポリオール化合物の出発物質とし
て先に挙げたポリイソシアネート化合物を使用し
得る。 ラクトン−（メタ）アクリレート付加物 本発明において使用するラクトン−（メタ）ア
クリレート付加物は、ラクトンとヒドロキシ（メ
タ）アルキルアクリレートとを反応させることに
より製造する。 ここでラクトンは一般式、 （式中、R₁，R₂は各々水素、炭化水素残基を、
ｎは４から７までの整数を示す）で示される。 本発明に使用するのに好適なラクトンはε−カ
プロラクトンである。ラクトン−（メタ）アクリ
レート付加物を製造するのに使用するヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４
−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキ
シ−３−クロロ−プロピル（メタ）アクリレート
などが使用できる。 ポリオール、ポリイソシアネートおよびラクトン
−（メタ）アクリレート付加物の反応生成物 本発明のポリオール、ポリイソシアネートおよ
びラクトン−（メタ）アクリレート付加物の反応
生成物は下記のどの方法でも製造することができ
る。 １） ポリオール、ポリイソシアネート、ラクト
ン−（メタ）アクリレート付加物を一括して仕込
み反応させる。 ２） ポリイソシアネートとラクトン−（メタ）
アクリレート付加物をまず反応させ次いでポリオ
ールと反応させる。 ３） ポリオールにポリイソシアネートを反応さ
せ次いでラクトン−（メタ）アクリレート付加物
を反応させる。 例えば２官能のポリオール、２官能のイソシア
ネート、単官能のラクトン−（メタ）アクリレー
ト付加物を使用する場合、望みの分子量を有する
反応生成物を得るためには３）の方法を採用する
のが好ましい。 また３官能以上のポリオール、および／または
３官能以上のイソシアネートを使用する場合は、
反応中のゲル化を防ぐため、ポリイソシアネート
と単官能ラクトン−（メタ）アクリレート付加物
を反応させ、ポリイソシアネートのNCO基を減
じ（好ましくは分子中に１個のNCO基を有する
ように反応させる）、次いでポリオールを反応さ
せる、すなわち２）の方法を採用するのが好まし
い。 使用するポリオールとポリイソシアネート、ラ
クトン−（メタ）アクリレートのモル比は、ポリ
オール１当量に対してポリイソシアネート1.2〜
５モル、ラクトン−（メタ）アクリレート付加物
0.3〜５モルであり、ポリオールおよびラクトン
−（メタ）アクリレート付加物のOH基の合計数
と、ポリイソシアネート中のNCO基の数の比
OH／NCO比が１以上になるようにし、反応生成
物中に遊離イソシアネート基が残らないようにす
べきである。 上記の反応生成物の合成においては、必要に応
じて通常の重合禁止剤（例えばハイドロキノン、
ハイドロキノンモノメチルエーテルなど）を全重
量の100〜5000ppm、好ましくは500〜2000ppm、
およびウレタン化触媒（例えばトリエチルアミ
ン、オクタン酸第一スズ、ジブチルスズジラウレ
ートなど）を全重量の100〜5000ppm、好ましく
は500〜2000ppm使用し、30〜150℃で好ましくは
30〜100℃の温度で反応を行う。 NCO基の検出は例えば通常のアミン逆滴定法
あるいは赤外吸収スペクトルにおける2200cm^-1付
近の吸収の有無によつて行うことができる。 反応は溶媒の存在下で行うことができる。溶媒
としては例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、テ
トラヒドロフラン、エトキシエチルアセテートな
ど、通常ウレタン化反応に使用する有機溶剤が使
用できる。これら有機溶剤は単独で使用しても複
数混合して使用しても差支えない。 反応終了後、式(A)のモノマーを加え、減圧下必
要により加熱を行い有機溶剤を除去する。 モノ（メタ）アクリレート(A) 本発明において用いられるモノ（メタ）アクリ
レートは、式 （式中、Ｘはアルキル基、フエニル基またはアル
キル置換フエニル基、Ｒは水素原子またはメチル
基、ｎは２〜６個個の整数を表す。）で表され、
脂肪族アルコールのプロピレンオキサイド付加物
の（メタ）アクリレート、フエノールおよびアル
キルフエノールのプロピレンオキサイド付加物の
（メタ）アクリレートである。 プロピレンオキサイドの平均付加モル数として
は粘度より２〜６が望ましい。 脂肪族アルコールの具体例としては、 メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、
sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコー
ル等が挙げられ、 アルキル置換フエノールの具体例としては、ク
レゾール、ノニルフエノール、ｐ−クミルフエノ
ール、ベンジルフエノール等が挙げられる。 本発明においては、モノ（メタ）アクリレート
は単独もしくは２種以上を混合してもよい。 活性エネルギー線硬化性光フアイバー用被覆組成
物 活性エネルギー線には紫外線、電子性、Ｘ線お
よび放射線が含まれる。 本発明の活性エネルギー線硬化性光フアイバー
用被覆組成物は、 (イ) ポリオール／ポリイソシアネート／ラクトン
−（メタ）アクリレートオリゴマーと、 (ロ) 式Ａのモノ（メタ）アクリレートとを必須成
分とし、任意の成分として (1) 増感剤（紫外線硬化の場合は必須） (2) 重合性モノマー (3) その他の添加剤 を含むことができる。 (1)の増感剤としては、ベンゾフエノン、ミヒラ
−ケトン、キサントン、チオキサントン、２−ク
ロロチオキサントン、ベンジル、２−エチルアン
スラキノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
オフエノン、２−ヒドロキシ−4′−イソプロピル
−２−メチル−プロピオフエノン、メチルンゾイ
ルフオーメート、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、
ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフエノ
ン、トリクロロアセトフエノン、２，２−ジエト
キシアセトフエノン、２，２−ジメトキシ−２−
フエニールアセトフエノン等が使用できる。 (2)の重合性モノマーとしては、粘度希釈の目的
のため通常使用されている重合性モノマーが使用
されてもよいが、光フアイバー被覆剤に要求され
る諸性能（低初期ヤング率、高破断伸び、耐水性
等）を損なわない範囲にその使用をとどめるべき
である。 これらの重合性モノマーとしては、 メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）
アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレー
ト類 ２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートな
どのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類 ２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、４
−メトキシブチル（メタ）アクリレートなどのア
ルコキシアルキル（メタ）アクリレート類 ２−フエノキシエチル（メタ）アクリレート、
２−ノニルフエノキシエチル（メタ）アクリレー
トなどのアリーロキアルキルアクリレート類 シクロヘキシルアクリレート、シクロペンチル
アクリレート、イソボルニルアクリレートなどの
シクロアルキアクリレート類 ジシクロンテニルオキシエチル（メタ）アクリ
レートのようなシクロアルケニル（メタ）アクリ
レート類 ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートの
ようなアミノアルキルアクリレート類 スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、Ｎ−
ビニルピロリドンのようなビニル化合物類 などの重合性モノマーが挙げられる。 (3)のその他の添加剤としては、充填剤（例えば
コロイダルシリカ等の無機微粉末や体質材料）、
着色剤、シリコーンやフツ素系化合物等の表面調
整剤、消淡剤などである。 (イ)ポリオールにポリイソシアネートおよびラク
トン−（メタ）アクリレート付加物を反応させて
得られる反応生成物と、(ロ)式(A)で表されるモノ
（メタ）アクリレートの配合比率は、 (イ) 反応生成物30〜90重量％ (ロ) モノ（メタ）アクリレート70〜10重量％の範
囲であることが必要である。 (イ)の反応生成物がこの比率より多いと粘度が高
くなり、光フアイバーに塗装する際困難を伴う。 (ロ)のモノ（メタ）アクリレートがこの比率より
多いと硬化性が低下する。 以下参考例、実施例および比較例によつて本発
明を詳しく説明する。これらにおいて「部」およ
び「％」は重量基準による。 参考例 １ 撹拌機、冷却器および温度制御装置を備えた１
の反応容器に、酢酸ブチル400部と、平均分子
量2047のポリオキシテトラメチレングリコール
（三洋化成工業(株)製、商品名PTMG 200、OH価
54.8）316.5部とキシリレンジイソシアネート43.6
部を仕込み、充分撹拌した後、ジプチル錫ジラウ
レート0.40部を加えて80℃に昇温させて１時間保
つた。 次いで１個のε−カプロラクトンにより変性さ
れた２−ヒドロキシエエチルアクリレート（ダイ
セル化学工業製、商品名プラクセルFA−１）
39.1部とハイドロキノン0.40部を加え、80℃で20
時間撹拌を続け、赤外吸収スペクトルでNCO基
の吸収が消失したことを確認し、ポリエーテルウ
レタンアクリレート樹脂溶液（樹脂固形分50％）
を得た。 参考例 ２ 撹拌機、冷却器および温度制御装置を備えた１
の反応容器に酢酸エチル400部と、平均分子量
1996のテトラヒドロフラン−プロピレンオキシド
共重合樹脂（保土谷化学(株)製、商品名
PPTG2000、OH価56.2）314.8部とキシリレンジ
イソシアネート44.5部を仕込み、充分撹拌した
後、ジプチル錫ジラウレート0.40部を加えて80℃
に昇温させて１時間保つた。 次いで１個のε−カプロラクトンにより変性さ
れた２−ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセ
ル化学工業(株)製、商品名プラクセルFA−１）
39.9部とハイドロキノン0.40部を加え、80℃で２
時間撹拌を続け、赤外吸収スペクトルでNCO基
の吸収が消失したことを確認し、ポリエーテルウ
レタンアクリレート樹脂溶液（樹脂固形分50％）
を得た。 参考例 ３ 撹拌機、冷却器および温度制御装置を備えた１
の反応容器に、酢酸エチル400部、平均分子量
2564の両末端に水酸基を有する１，４−ポリブタ
ジエン（出光石油化学(株)製、商品名POLY
BDR45HT、OH価43.76）317.4部、キシリレン
ジイソシアネート34.9部を仕込み、充分撹拌した
後、ジプチル錫ジラウレート0.40部を加えて80℃
に昇温させて１時間保つた。 次いで２個のε−カプロラクトンにより変性さ
れた２−ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセ
ル化学工業(株)製、商品名プラクセルFA−１）
46.8部とハイドロキノン0.40部を加え、80℃で２
時間撹拌を続け、赤外吸収スペクトルでNCO基
の吸収が消失したことを確認し、ポリブタジエン
ウレタンアクリレート樹脂溶液（樹脂固形分50
％）を得た。 参考例 ４ 撹拌機、冷却器および温度制御装置を備えた１
の反応容器に、酢酸エチル400部、平均分子量
1650のジメチルポリシロキサンポリオール（信越
化学工業(株)製、商品名Ｘ−22−60A、OH価68）
301.5部とキシリレンジイソシアネート51.5部を
仕込み、充分撹拌した後、ジプチル錫ジラウレー
ト0.40部を加えて80℃に昇温させて１時間保つ
た。 次いで１個のε−カプロラクトンにより変性さ
れた２−ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセ
ル化学工業(株)製、商品名プラクセルFA−１）
46.2部とハイドロキノン0.40部を加え、80℃で２
時間撹拌を続け、赤外吸収スペクトルでNCO基
の吸収が消失したことを確認し、ポリシリコーン
ウレタンアクリレート樹脂溶液（樹脂固形分50
％）を得た。 実施例 １ 参考例１で得られたポリエーテルウレタンアク
リ レート樹脂溶液 120部 下記構造を有するモノマー（共栄社油脂化学工業
(株)製、商品名 RNK−0148） 40部 ベンジルジメチルケタール ２部 を配合したのち減圧下、酢酸エチルを留去し、被
覆組成物を得た。 物性試験 ガラス板上に該組成物を100μとなるように塗
装し、後に示す条件で紫外線処理を行うことによ
り硬化皮膜を得た。次にガラス板より硬化皮膜を
剥離させ、引張試験サンプルとし、テンシロンに
よる引張試験を実験した。良好な破断伸び率およ
び初期ヤング率を有している。結果を第１表に示
す。 紫外線照射条件 日本電池製高圧水銀灯HI−40N（80w／cm型、
集光型器具使用）のランプ長方向をコンベア進行
方向に直角に置き、コンベア面からの高さ80mmで
コンベア速度を３ｍ／分にする。 テンシロンによる引張り試験条件 テンシロン引張り試験機（東洋ボールドウイン
社製、HI−100型）にて、フイルム長さ50mm、巾
10mmのサンプルにつき、−40℃および20℃で、破
断伸び率測定の際は50mm／分の引張り速度で、初
期ヤング率測定の際は１mm／分の引張り速度で実
施した。 初期ヤング率の測定は2.5％伸び時のモジユラ
スを測定した。 粘度測定 EM型粘度計（(株)東京計器）で25℃での粘度を
測定した結果第１表に示す。温水浸漬試験 80℃に調整した恒温水槽中に物性試験用に作成
したフイルムを１ヶ月間浸漬した。 その後フイルムをとりだし室内で２日間設置し
乾燥させたのち物性試験を行つた。結果を第１表
に示す。 吸収率測定 JIS Ｋ 7209B法により吸水率を測定した。 実施例 ２ 参考例１のポリエーテルウレタンアクリレート 樹脂溶液 80部 下記構造を有するモノマー（東亜合成化学工業(株)
製、商品名 TO−674） 60部 ベンジルジメチルケタール ２部 を配合した後、減圧下酢酸エチルを留去し、被覆
組成物を得た。かかる組成物を使用し、実施例１
と全く同様にして諸試験を実施した。結果を第１
表に示す。 実施例 ３ 参考例１のポリエーテルウレタンアクリレート 樹脂溶液 80部 下記構造を有するモノマー（三洋化成工業(株)製、
商品名 ネオマーPHA−405） 60部 ベンジルジメチルケタール ２部 を配合した後、減圧下酢酸エチルを留去し、被覆
組成物を得た。かかる組成物を使用し、実施例１
と全く同様にして諸試験を実施した。結果を第１
表に示す。 実施例 ４ 参考例２のポリエーテルウレタンアクリレート 樹脂溶液 120部 実施例１で使用したモノマー 40部 ベンジルメチルケタール ２部 を配合した後、減圧下酢酸エチルを留去し、被覆
組成物を得た。かかる組成物を使用し、実施例１
と全く同様にして諸試験を実施した。結果を第１
表に示す。 実施例 ５ 参考例３のポリブタジエンウレタンアクリレー
ト 樹脂溶液 100部 実施例１で使用したモノマー 50部 ベンジルメチルケタール ２部 を配合した後、減圧下酢酸エチルを留去し、被覆
組成物を得た。かかる組成物を使用し、実施例１
と全く同様にして諸試験を実施した。結果を第１
表に示す。 実施例 ６ 参考例４のポリシリコンウレタンアクリレート 樹脂溶液 140部 実施例１で使用したモノマー 30部 ベンジルメチルケタール ２部 を配合した後、減圧下酢酸エチルを留去し、被覆
組成物を得た。かかる組成物を使用し、実施例１
と全く同様にして諸試験を実施した。結果を第１
表に示す。 比較例 １ 実施例１において使用するモノマーに代えてＮ
−ビニルピロリドン40部を使用する他は全く同様
にして紫外線硬化組成物を得た。かかる組成物に
つき実施例１と全く同様にして諸試験を実施し
た。結果を第１表に示す。 実施例 ７ 石英ガラスフアイバーを直径125μとなるよう
に紡糸し、紡糸直後実施例１〜４の組成物を膜厚
が100μとなるように各々塗装し、紫外線照射す
ることにより一次被覆ガラスフアイバーを得るこ
とができた。 かかる一次被覆ガラスフアイバーは曲げに対し
てもワレやハガレがなく十分な柔軟性を有してい
た。 また各々の一次被覆ガラスフアイバーは−60℃
まで伝送損失の増加はみられなかつた。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (イ) ポリオールにポリイソシアネートおよび
   ラクトン−（メタ）アクリレート付加物を反応さ
   せて得られる反応生成物30〜90重量％ (ロ) 下記式で表されるモノ（メタ）アクリレート
   70〜10重量％ （式中Ｘはアルキル基、フエニル基またはアルキ
   ル置換フエニル基、Ｒは水素原子またはメチル
   基、ｎは２〜６の整数を表す。）からなることを
   特徴とする活性エネルギー線硬化性光フアイバー
   用被覆組成物。 ２ ポリオールが、ポリエーテルポリオール、ポ
   リエステルポリオール、ポリウレタンポリオー
   ル、ポリブタジエンポリオール、シリコンポリオ
   ールから選ばれる第１項の光フアイバー用被覆組
   成物。 ３ ポリエーテルポリオールが、ポリエチレング
   リコール、ポリプロピレングリコール、エチレン
   オキシド／プロピレンオキシド共重合体、ポリテ
   トラメチレングリコール、テトラメチレンオキシ
   ド／エチレンオキシド共重合体、テトラメチレン
   オキシド／プロピレンオキシド共重合体、又はそ
   れらの混合物よりなる群から選ばれる第２項の光
   フアイバー用被覆組成物。