JPH11189762A - 粘着シート基材用樹脂組成物、粘着シート用基材及びそれを用いた粘着シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】近年の省エネルギーやＶＯＣ対策に適合し、フ
ィルムの機械特性を任意に設定でき、ゲル分率が高く、
吸水率が低く、粘着シート特性に優れる樹脂組成物を提
供する。 【解決手段】ウレタンアクリレート（Ａ）及び反応性希
釈剤（Ｂ）を含有する粘着シート基材用樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は活性エネルギー線で
硬化する粘着シート基材用樹脂組成物、その硬化フィル
ム及びそれを用いた粘着シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、粘着シート基材としてポリエチレ
ン、ポリプロピレン及びポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹
脂、ポリエチレンテレフタレート等のエンジニアリング
プラスチック等が用いられており、樹脂溶融液のキャス
トや樹脂溶液の塗布次いで溶剤の乾燥といった方法で製
造されている。しかし、近年の省エネルギーやＶＯＣ
（揮発性有機化合物）対策には不適合であり、改善が求
められている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決したものであり、活性エネルギー線で硬化する粘着
シート基材用樹脂組成物を塗布し、活性エネルギー線の
照射により硬化フィルムを得た後、その片面又は両面に
粘着層を形成し、粘着シートを作成するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（１）ウレタ
ンアクリレート（Ａ）及び反応性希釈剤（Ｂ）を含有す
る粘着シート基材用樹脂組成物、（２）ウレタンアクリ
レート（Ａ）が、ポリエステルポリオールとポリイソシ
アネート化合物及びモノヒドロキシ（メタ）アクリレー
トの反応物である上記（１）記載の粘着シート基材用樹
脂組成物、（３）ウレタンアクリレート（Ａ）の重量平
均分子量が、１, ０００〜１００,０００である上記
（１）又は（２）記載の粘着シート基材用樹脂組成物、
（４）反応性希釈剤（Ｂ）が１分子中に不飽和２重結合
を１つ有するモノマーである上記（１）ないし（３）の
いずれか一項記載の粘着シート基材用樹脂組成物、
（５）光重合開始剤（Ｃ）を必須成分とする上記（１）
ないし（４）のいずれか一項記載の粘着シート基材用樹
脂組成物、（６）上記（１）ないし（５）のいずれか一
項記載の樹脂組成物の硬化フィルムからなる粘着シート
用基材、（７）上記（６）記載の粘着シート基材の片面
又は両面に粘着層を有する粘着シート、に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の粘着シート基材用樹脂組
成物はウレタンアクリレート（Ａ）及び反応性希釈剤
（Ｂ）を含有する。

【０００６】本発明で用いるウレタンアクリレート
（Ａ）は、ポリオール化合物（ａ）とポリイソシアネー
ト化合物（ｂ）をウレタン化反応させて得られる末端イ
ソシアネートウレタンプレポリマーに、モノヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレート（ｃ）を反応させるアク
リレート化反応により得られる。このウレタンアクリレ
ート（Ａ）の分子量は、重量平均分子量として、１, ０
００〜１００, ０００である（ＧＰＣ（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー）法による）ことが好まし
い。

【０００７】ウレタンアクリレート（Ａ）合成に使用さ
れるポリオール化合物（ａ）としては、例えばポリエス
テルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポ
リオール、ポリブタジエンポリオール、フェノーリック
ポリオール、エポキシポリオール、難燃ポリオール等が
挙げられるが、引っ張り特性の観点からするとポリエス
テルポリオールが好ましい。これらポリオール化合物の
分子量は、重量平均分子量として、１００〜１００，０
００である（ＧＰＣ法による）ことが好ましい。又、こ
れらポリオール化合物は単独又は２種以上を混合して使
用することができる。

【０００８】ポリエステルポリオールとしては、例えば
縮合型ポリエステルポリオール、付加重合ポリエステル
ポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられ
る。縮合型ポリエステルポリオールとしては、例えばエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル１，
５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，
４−ヘキサンジメタノール、ダイマー酸ジオール、ポリ
エチレングリコール等ジオール化合物と、アジピン酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸等の有機多塩
基酸との縮合反応によって得られるものがあげられる。
付加重合ポリエステルポリオールとしては、例えばポリ
カプロラクトンポリオールが挙げられる。ポリカーボネ
ートポリオールとしては、例えばポリオールの直接ホス
ゲン化、ジフェニルカーボネートによるエステル交換法
などによって合成されるものが挙げられる。これらポリ
エステルポリオール化合物の分子量は、重量平均分子量
として、１００〜１００，０００である（ＧＰＣ法によ
る）ことが好ましい。

【０００９】ポリエーテルポリオールとしては、例えば
ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）系ポリオール、ＰＰ
Ｇ（ポリプロピレングリコール）系ポリオール、ＰＴＧ
系ポリオール、ビスフェノールＡのエチレンキサイド付
加物又はビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物等が挙げられる。ＰＥＧ系ポリオールは、活性水素を
有する化合物を反応開始剤として、エチレンオキサイド
を付加重合させたもので、ＰＰＧ系ポリオールは、活性
水素を有する化合物を反応開始剤として、プロピレンオ
キサイドを付加重合させたもので、又ＰＴＧ系ポリオー
ルは、テトラヒドロフランのカチオン重合によって合成
されたものである。これらポリエーテルポリオール化合
物の分子量は、重量平均分子量として、１００〜１０
０，０００である（ＧＰＣ法による）ことが好ましい。

【００１０】アクリルポリオールとしては、例えばヒド
ロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルとそれ以外
の（メタ）アクリル酸エステルの共重合物があげられ、
重量平均分子量として、１０００〜１００，０００であ
る（ＧＰＣ法による）ことが好ましい。ポリブタジエン
ポリオールとしては、例えばブタジエンの共重合物で末
端にヒドロキシル基を有するホモ又はコポリマーがあげ
られ、フェノーリックポリオールとしては、例えば分子
内にフェノール分子を含有するポリオールがあげられ、
難燃ポリオールとしては、例えば分子内にリン原子、ハ
ロゲン原子等を含有するポリオールがあげられる。これ
らポリオール化合物の分子量は、重量平均分子量とし
て、１００〜１００，０００である（ＧＰＣ法による）
ことが好ましい。

【００１１】ウレタンアクリレート（Ａ）合成に使用さ
れるポリイソシアネート化合物（ｂ）としては、例えば
２，４−及び／又は２，６−トリレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、１，５−ナフチレンジイ
ソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，６−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添ＸＤＩ、
水添ＭＤＩ、リジンジイソシアネート、トリフェニルメ
タントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェ
ニル）チオフォスフェート等が挙げられる。これらポリ
イソシアネート化合物は、単独又は２種以上を混合して
使用することができる。

【００１２】ウレタンアクリレート（Ａ）合成に使用さ
れるモノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
（ｃ）としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドキシプロピル（メタ）アクリレート、
グリシドールジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン
変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げら
れ、分子量が１０００未満のものが好ましい。これらの
モノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）単
独又は２種以上を混合して使用することができる。

【００１３】前記ポリオール化合物（ａ）に前記ポリイ
ソシアネート化合物（ｂ）を反応させることにより末端
イソシアネートウレタンプレポリマーが得られる。この
ウレタン化反応では、該ポリオール化合物の水酸基１当
量に対して、ポリイソシアネート化合物のイソシアネー
ト基を１．１〜２．０当量反応させるのが好ましい。
又、このウレタン化反応の反応温度は、通常、常温〜１
００℃、好ましくは５０〜９０℃である。これら水酸基
とイソシアネート基の反応は無触媒で進行するが、例え
ばリエチルアミン、ジブチルスズジラウレート、ジブチ
ルスズジアセテート等の触媒を添加しても良い。

【００１４】この様にして得られた末端イソシアネート
ウレタンプレポリマーに前記モノヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート（ｃ）を反応させることによりウ
レタンアクリレート（Ａ）が得られる。このアクリレー
ト化反応では、該末端イソシアネートウレタンプレポリ
マーのイソシアネート基１当量に対して、モノヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレートの水酸基の０．９〜
１．５当量を反応させるのが好ましく、特に好ましくは
１．０〜１．１当量である。反応温度は、通常、常温〜
１００℃、好ましくは５０〜９０℃である。この反応中
にラジカル重合によるゲル化を防ぐために、通常、５０
〜２０００ｐｐｍのハイドロキノン、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ベン
ゾキノン等の重合禁止剤を添加するのが好ましい。これ
ら水酸基とイソシアネート基の反応は無触媒で進行する
が、例えばトリエチルアミン、ジブチルスズジラウレー
ト、ジブチルスズジアセテート等の触媒を添加しても良
い。

【００１５】尚、上記のウレタン化反応及び／又はアク
リレート化反応時に下記希釈剤（Ｂ）を共存させても良
い。反応時の希釈剤の使用量は、反応液が撹拌できる粘
度になればよく、ウレタンアクリレート１００重量部に
対して１〜５０重量部が好ましい。これら希釈剤は、単
独又は２種以上を混合して使用することができる。

【００１６】本発明で使用する反応性希釈剤（Ｂ）は、
常温（２５℃）で液状のものが好ましく、例えばエポキ
シ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレー
ト以外の分子中にアクリレート基を１つ有する単官能ア
クリレート、エポキシ（メタ）アクリレート以外の分子
中にアクリレート基を２つ又は３つ以上有する多官能ア
クリレート、及びＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカ
プルラクトン、スチレン等のビニル化合物等があげられ
る。これら反応性希釈剤（Ｂ）は、単独又は２種以上を
混合して使用することができる。

【００１７】エポキシ（メタ）アクリレートとしては、
例えばモノ又はポリグリシジル化合物と（メタ）アクリ
ル酸の反応物等があげられる。モノ又はポリグリシジル
化合物としては、例えばブチルグリシジルエーテル、フ
ェニルグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジ
ルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステ
ル、グリセリンポリグリシジルエーテル、グリセリンポ
リエトキシグリシジルエーテル、トリメチロールプロパ
ンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポ
リエトキシポリグリシジルエーテル等があげられる。

【００１８】エポキシ（メタ）アクリレート以外のアク
リレート基を１つ有する単官能アクリレートとしては、
例えばフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート、フェニルオキシエチルオキシエチル（メタ）
アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メ
タ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アク
リレート、イソデシル（メタ）アクリレート、トリデシ
ル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メ
タ）アクリレート、カルビトール（メタ）アクリレー
ト、アクリロイルモルホリン、ノニルフェノキシポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノ
キシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
水酸基含有（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールモ
ノ（メタ）アクリレート等）と多価カルボン酸化合物の
酸無水物（例えば、無コハク酸、無水マレイン酸、無水
フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸等）の反応物であるハーフエステル等があげ
られる。

【００１９】エポキシ（メタ）アクリレート以外の分子
中にアクリレート基を２つ又は３つ以上有する多官能ア
クリレートとしては、例えばエチレンオキサイド変性ビ
スフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオ
キサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＦジ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレ
ート、ヒドリキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、カプルラクトン変性ヒドリキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリ
レート、グリセリンポリプロポキシトリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレ
ート、ジペンタエリスリトールとε−カプロラクトンの
反応物のポリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールポリ（メタ）アクリレート等があげられる。

【００２０】光重合開始剤（Ｃ）は、主として活性エネ
ルギー線として紫外線を使用する場合に使用される。光
重合開始剤（Ｃ）としては、例えばベンゾフェノン、１
−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２，
４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサント
ン、イソプロピルチオキサントン、２−メチル−１−
〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノ−
プロパン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１
−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、４−
ベンゾイル−４′−メチルジフェニルスルフィド、２，
４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオ
キサイド、ミヒラーズケトン、ベンジルジメチルケター
ル、２−エチルアンスラキノン等を挙げることができ
る。又、これら光重合開始剤（Ｃ）の促進剤としての光
重合促進剤を併用することもできる。光重合促進剤とし
ては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエ
ステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエ
ステル等のアミン類等があげられる。

【００２１】前記ウレタン（メタ）アクリレート
（Ａ）、反応性希釈剤（Ｂ）の好ましい使用割合は、
（Ａ）は１０〜９０重量％、（Ｂ）は９０〜１０重量％
である。光重合開始剤（Ｃ）を使用する場合、その好ま
しい使用割合は、（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対し、
（Ｃ）は０．１〜１５重量部である。光重合促進剤を使
用する場合、その好ましい使用割合は、（Ａ）＋（Ｂ）
１００重量部に対し、（Ｃ）と光重合促進剤の合計とし
て、０．１〜１５重量部で、（Ｃ）と光重合促進剤の割
合が９０：１０〜１０：９０である。

【００２２】本発明の樹脂組成物では、前記ウレタン
（メタ）アクリレート（Ａ）以外に上記の反応性希釈剤
（Ｂ）以外のエポキシ（メタ）アクリレート、ポリエス
テル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）ア
クリレート等を使用することができる。

【００２３】上記の反応性希釈剤（Ｂ）以外のエポキシ
（メタ）アクリレートはオリゴマー系エポキシ樹脂と
（メタ）アクリル酸との反応物が挙げられる。オリゴマ
ー系エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂（例えば、油化シェルエポキシ（株）製、
エピコート１００１、１００２、１００４、１００６
等）、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のアルコール性
水酸基とエピクロルヒドリンの反応により得られるエポ
キシ樹脂（例、日本化薬（株）製、ＮＥＲ−１３０２、
エポキシ当量３２３、軟化点７６℃）、ビスフェノール
Ｆ型エポキシ樹脂（例、油化シェルエポキシ（株）製、
エピコート８０７、ＥＰ−４００１、ＥＰ−４００２、
ＥＰ−４００４等）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂
のアルコール性水酸基とエピクロルヒドリンの反応によ
り得られるエポキシ樹脂（例、日本化薬（株）製、ＮＥ
Ｒ−７４０６、エポキシ当量３５０、軟化点６６℃）、
ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビフェニルグリシジ
ルエーテル（例、油化シェルエポキシ（株）製、ＹＸ−
４０００）、フェノールノボラック型エポキシ樹脂
（例、日本化薬（株）製、ＥＰＰＮ−２０１、油化シェ
ルエポキシ（株）製、ＥＰ−１５２、ＥＰ−１５４、ダ
ウケミカル（株）製、ＤＥＮ−４３８）、クレゾールノ
ボラック型エポキシ樹脂（例、日本化薬（株）、ＥＯＣ
Ｎ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０４
Ｓ）、トリグリシジルイソシアヌレート（日産化学
（株）製、ＴＥＰＩＣ）、トリスフェノールメタン型エ
ポキシ樹脂（日本化薬（株）製、ＥＰＰＮ−５０１、Ｅ
ＰＮ−５０２，ＥＰＰＮ−５０３）、フルオレンエポキ
シ樹脂（例、新日鐵化学（株）製、カルドエポキシ樹
脂、ＥＳＦ−３００）、脂環式エポキシ樹脂（ダイセル
化学工業（株）製、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサ
イドＥＨＰＥ）等があげられる。

【００２４】上記の反応性希釈剤（Ｂ）以外のポリエス
テル（メタ）アクリレートとしては、上記のポリオール
化合物（ａ）と（メタ）アクリル酸の縮合物が挙げられ
る。又、ポリブタジエン（メタ）アクリレートとして
は、末端水酸基を有する液状ポリブタジエン化合物と
（メタ）アクリル酸との縮合物や、末端水酸基を有する
液状ポリブタジエン化合物と上記のポリイソシアネート
化合物（ｂ）を反応させ、さらに上記のヒドロキシルア
ルキル（メタ）アクリレート（ｃ）を反応させた化合物
が挙げられる。

【００２５】本発明の樹脂組成物には、その性能を阻害
しない範囲で、非反応性ポリマーや添加剤を使用するこ
ともできる。非反応性ポリマーとしては、例えばポリエ
ステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリ
ブタジエンエラストマー、アクリルポリマー等があげら
れ、その使用量は、目安として、（Ａ）＋（Ｂ）１００
重量部に対し０〜５０重量部程度である。又、添加剤と
しては、例えばレベリング剤、消泡剤、カップリング
剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、光安定剤、重合禁止
剤、ワックス類、染料、顔料等があげられ、その使用量
は、目安として、（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対し、
それぞれ０〜１０重量部程度である。

【００２６】本発明の粘着シート基材用樹脂組成物は、
上記の各成分を均一に混合溶解もしくは分散することに
より得ることができる。

【００２７】本発明の粘着シート用基材は、上記の本発
明の粘着シート基材用樹脂組成物のフィルム状硬化物で
ある。このフィルム状硬化物は、コンマコート、ドクタ
ーブレード、スクリーン印刷、カーテンフローコート、
スプレーコート等の方法により、各種基材（例えば、離
型紙、離型処理したＰＥＴフィルム等）上に塗布後、活
性エネルギー線を照射し、必要に応じ各種基材を剥離す
ることにより得られる。活性エネルギー線としては、紫
外線、電子線、Ｘ線等が挙げられる。紫外線を照射する
場合、その照射量は１０〜１００００ｍＪ／ｃｍ² 、電
子線を照射する場合その照射量は０．１Ｍｒａｄ〜１０
０Ｍｒａｄが好ましい。又、本発明の粘着シート用基材
の厚さは１〜１０００μｍ、好ましくは１０〜５００μ
ｍ程度である。

【００２８】本発明の粘着シートは、上記の粘着シート
用基材面に粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて例えば
遠赤外線又は温風により５０〜２５０℃で乾燥し、さら
に必要に応じて離型フィルム等を張り付けることにより
得られる。又、両面粘着シートを製造するには、粘着シ
ート用基材の両面に粘着剤層を設ければよい。粘着剤層
の厚さは１〜１０００μｍ、好ましくは１０〜５００μ
ｍ程度である。

【００２９】

【実施例】以下、合成例及び実施例により本発明を具体
的に説明するが、本発明が下記実施例に限定されるもの
ではない。例中、部とは重量部を表す。

【００３０】合成例１（ウレタン（メタ）アクリレート
Ａの合成例） かくはん装置及び冷却管のついた丸底フラスコに、ポリ
エステルポリオール（Ｐ−２０１０，クラレ（株）製、
水酸基価；５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０２０ｇ、トリレン
ジイソシアネート２６１ｇを仕込み、イソシアネート基
濃度が３．２８％になるまで、８５℃で約１５時間反応
させた。次いで、２−ヒドロキシエチルアクリレート１
２０ｇ、メトキシフェノール０．７３ｇを仕込み８５℃
で約１０時間反応させ、イソシアネート濃度が０．３％
になったところで反応を終了し、ウレタンアクリレート
（Ａ−１）を得た。

【００３１】合成例２ かくはん装置及び冷却管のついた丸底フラスコに、ポリ
エステルポリオール（Ｐ−２０１０，クラレ（株）製、
水酸基価；５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０２０ｇ、イソホロ
ンジイソシアネート３３４ｇを仕込み、イソシアネート
基濃度が３．１０％になるまで、８５℃で約１５時間反
応させた。次いで、２−ヒドロキシエチルアクリレート
１２０ｇ、メトキシフェノール０．７３ｇを仕込み８５
℃で約１０時間反応させ、イソシアネート濃度が０．３
％になったところで反応を終了し、ウレタンアクリレー
ト（Ａ−２）を得た。

【００３２】合成例３ かくはん装置及び冷却管のついた丸底フラスコに、ポリ
エーテルポリオール（ＰＰＧ−１０００、旭ガラス
（株）製、水酸基価；１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０２０
ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート５０５ｇを仕込
み、イソシアネート基濃度が５．５１％になるまで、８
５℃で約１５時間反応させた。次いで、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート２３９ｇ、メトキシフェノール０．
７３ｇを仕込み８５℃で約１０時間反応させ、イソシア
ネート濃度が０．３％になったところで反応を終了し、
ウレタンアクリレート（Ａ−３）を得た。

【００３３】合成例４（ウレタン（メタ）アクリレート
Ａの合成例） かくはん装置及び冷却管のついた丸底フラスコに、ポリ
エーテルポリオール（ＰＴＧ−１０００、保土谷化学工
業（株）製、水酸基価；１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１０２
０ｇ、トリレンジイソシアネート６９６ｇを仕込み、イ
ソシアネート基濃度が９．７９％になるまで、８５℃で
約１５時間反応させた。次いで、２−ヒドロキシエチル
アクリレート４７８ｇ、メトキシフェノール０．７３ｇ
を仕込み８５℃で約１０時間反応させ、イソシアネート
濃度が０．３％になったところで反応を終了し、ウレタ
ンアクリレート（Ａ−４）を得た。

【００３４】実施例１〜１５ 表１に示す組成にしたがって粘着シート基材用樹脂組成
物を調製した。得られた樹脂組成物をガイドを用いてＰ
ＥＴフィルム上の全面に膜厚１００μｍで塗布し、１０
００ｍＪ／ｃｍ² 照射し硬化フィルムを得た。得られた
フィルムの引っ張り特性、ゲル分率、吸水率、粘着シー
ト性能を評価した。結果を表１−１〜１−３に示す。
尚、表１−１〜１−３中の「＊１」はメタクロイル変性
ポリブタジエン（宇部興産（株）製）を、「＊２」は１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガイ
ギー（株）製）をそれぞれ示す。

【００３５】又、表１−１〜１−３中の「＊３」のエポ
キシ（メタ）アクリレートは次の方法で合成した。即
ち、かくはん装置及び冷却管のついた丸底フラスコに、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ｒ−３０４、三井石
油化学（株）製、エポキシ当量；９１４）４７２ｇ、ア
クリル酸３５ｇ、ジシクロペンテニルオキシエチルアク
リレート（ＦＡ−５１２Ａ、日立化成工業（株）製）５
０７ｇ、メトキシフェノール２ｇ、トリフェニルスチビ
ン５ｇを仕込み、６０℃で溶解し、９５℃で４０時間反
応させ、エポキシアクリレートを得た。

【００３６】又、表１−１〜１−３中の各種評価方法は
下記の通りである。 （１）引っ張り特性 ＪＩＳＫ−７１２７−１９８９に基づき、引っ張り応力
（ｋｇｆ／ｍｍ² ）、引っ張り弾性率（ｋｇｆ／ｍ
ｍ² ）、引っ張り破壊伸び（％）を測定した。試験片は
２号形試験片を用い、引っ張り試験器は、ＲＴＭ−２５
０（オリエンテック（株）製）を使用、引っ張り速度は
２００ｍｍ／ｍｉｎ．、測定温度は２３℃であった。 ・引っ張り応力 Ａ・・・・０〜１ｋｇｆ／ｍｍ² Ｂ・・・・１〜２ｋｇｆ／ｍｍ² Ｃ・・・・２ｋｇｆ／ｍｍ² 以上 ・引っ張り弾性率 Ａ・・・・０〜５ｋｇｆ／ｍｍ² Ｂ・・・・５〜１０ｋｇｆ／ｍｍ² Ｃ・・・・１０ｋｇｆ／ｍｍ² 以上 ・引っ張り破壊伸び（％） Ａ・・・・０〜２００％ Ｂ・・・・２００〜５００％ Ｃ・・・・５００％以上

【００３７】（２）ゲル分率 硬化フィルムをメチルエチルケトンで８時間リフラック
スし、９０℃で５時間乾燥し、以下の式よりゲル分率を
求めた。下記式中、処理後は乾燥後のフィルム重量を、
処理前は乾燥前のフィルム重量を意味する。 ゲル分率（％）＝（処理後）／（処理前）＊１００ Ａ・・・・〜８０％ Ｂ・・・・８０〜９０％ Ｃ・・・・９０％以上

【００３８】（３）吸水率 硬化フィルムを３０℃の水に２４時間浸漬し、下記式よ
り吸水率を求めた。下記式中、処理後は浸漬処理後のフ
ィルム重量を、処理前は浸漬処理前のフィルム重量を意
味する。 吸水率（％）＝（（処理後）−（処理前））／（処理
前）＊１００ Ａ・・・・５％以上 Ｂ・・・・１〜５％ Ｃ・・・・０〜１％

【００３９】（４）粘着シート性能 硬化フィルムに粘着剤組成物を乾燥膜厚３０μｍで塗布
し、１００℃で２時間乾燥し、粘着シートを得た。この
粘着シートを鉄板に貼付し、剥離した後の鉄板への粘着
剤の残分を測定した。 ○・・・・鉄板への粘着剤の残分は０であった △・・・・わずかに残分があった ×・・・・多量に残分があった

【００４０】

【表１】 表１−１ 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ ウレタンアクリレート（Ａ−１） ４０ ６０ ８０ ウレタンアクリレート（Ａ−２） ５０ ウレタンアクリレート（Ａ−３） ５０ ウレタンアクリレート（Ａ−４） エポキシアクリレート ＊３） ＶＴＢＮＸ１３００×３３ ＊１） イソボルニルアクリレート ６０ ４０ ２０ ５０ ５０ フェノキシエチルアクリレート アクリロイルモルホリン イルガキュア１８４ ＊２） ２ ２ ２ ２ ２ （１）引っ張り特性 引っ張り応力 Ｃ Ｃ Ｂ Ｃ Ｃ 引っ張り弾性率 Ｂ Ａ Ａ Ｃ Ａ 引っ張り破断伸び Ｂ Ｃ Ｂ Ｂ Ｂ （２）ゲル分率 Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ （３）吸水率 Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ （４）粘着シート性能 ○ ○ ○ ○ ○

【００４１】

【表２】 表１−２ 実 施 例 ６ ７ ８ ９ １０ ウレタンアクリレート（Ａ−１） ５０ ５０ ５０ ５０ ウレタンアクリレート（Ａ−２） ４５ ウレタンアクリレート（Ａ−３） ウレタンアクリレート（Ａ−４） エポキシアクリレート ＊３） ＶＴＢＮＸ１３００×３３ ＊１） イソボルニルアクリレート ４９ ４８ ４８ ４８ ４２ フェノキシエチルアクリレート １３ アクリロイルモルホリン ３−フェノキシ−２−ヒドロキシ− １ ２ プロピルアクリレート ２−ヒドロキシエチルアクリレート ２ ２−ヒドロキシプロピルアクリレート ２ イルガキュア１８４ ＊２） ２ ２ ２ ２ ２ （１）引っ張り特性 引っ張り応力 Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ 引っ張り弾性率 Ｂ Ｂ Ｂ Ｂ Ｂ 引っ張り破断伸び Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｂ （２）ゲル分率 Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ （３）吸水率 Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ （４）粘着シート性能 ○ ○ ○ ○ ○

【００４２】

【表３】 表１−３ 実 施 例 １１ １２ １３ １４ １５ ウレタンアクリレート（Ａ−１） ３０ ４０ ５０ ウレタンアクリレート（Ａ−２） ４０ ウレタンアクリレート（Ａ−３） ウレタンアクリレート（Ａ−４） ５０ エポキシアクリレート ＊３） １０ ＶＴＢＮＸ１３００×３３ ＊１）１０ １０ イソボルニルアクリレート ６０ ５０ ５０ ４０ ５０ フェノキシエチルアクリレート アクリロイルモルホリン １０ イルガキュア１８４ ＊２） ２ ２ ２ ２ ２ （１）引っ張り特性 引っ張り応力 Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ 引っ張り弾性率 Ｃ Ａ Ｂ Ｂ Ｃ 引っ張り破断伸び Ｂ Ｂ Ｂ Ｃ Ａ （２）ゲル分率 Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ （３）吸水率 Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ （４）粘着シート性能 ○ ○ ○ ○ ○

【００４３】実施例１〜１５の結果から明らかなよう
に、本発明の樹脂組成物を硬化させたシート状基材は、
種々の引っ張り特性を任意に設定でき、ゲル分率が高
く、吸水率が低く、粘着シート特性に優れている。

【００４４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は無溶剤で調製で
き、この樹脂組成物を使用したシート状硬化物は組成を
種々変化させることにより、種々の引っ張り特性を任意
に設定でき、又ゲル分率が高く、吸水率が低く、粘着シ
ート特性に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＦ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＦ

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ウレタンアクリレート（Ａ）及び反応性希
   釈剤（Ｂ）を含有する粘着シート基材用樹脂組成物。
2. 【請求項２】ウレタンアクリレート（Ａ）が、ポリエス
   テルポリオールとポリイソシアネート化合物及びモノヒ
   ドロキシアルキル（メタ）アクリレートの反応物である
   請求項１記載の粘着シート基材用樹脂組成物。
3. 【請求項３】ウレタンアクリレート（Ａ）の重量平均分
   子量が、１，０００〜１０，０００である請求項１又は
   ２記載の粘着シート基材用樹脂組成物。
4. 【請求項４】反応性希釈剤（Ｂ）が１分子中に不飽和２
   重結合を１つ有するモノマーである請求項１ないし３の
   いずれか一項記載の粘着シート基材用樹脂組成物。
5. 【請求項５】光重合開始剤（Ｃ）を含有する請求項１な
   いし４のいずれか一項記載の粘着シート基材用樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】請求項１ないし５のいずれか一項記載の樹
   脂組成物の硬化フィルムからなる粘着シート用基材。
7. 【請求項７】請求項６記載の粘着シート基材の片面又は
   両面に粘着層を有する粘着シート。