JPWO2007034785A1 - 共役ジエン系重合体およびその製造方法 - Google Patents
共役ジエン系重合体およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2007034785A1 JPWO2007034785A1 JP2007536492A JP2007536492A JPWO2007034785A1 JP WO2007034785 A1 JPWO2007034785 A1 JP WO2007034785A1 JP 2007536492 A JP2007536492 A JP 2007536492A JP 2007536492 A JP2007536492 A JP 2007536492A JP WO2007034785 A1 JPWO2007034785 A1 JP WO2007034785A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- conjugated diene
- formula
- diene polymer
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
- C08C19/42—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups
- C08C19/44—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule reacting with metals or metal-containing groups of polymers containing metal atoms exclusively at one or both ends of the skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
- C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
- C08L19/006—Rubber characterised by functional groups, e.g. telechelic diene polymers
Abstract
Description
1.炭化水素溶媒中で、有機アルカリ金属および有機アルカリ土類金属よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を開始剤として用い、共役ジエン化合物、あるいは共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物を重合させた後、その活性末端と、下記式(1)または、下記式(2)で示される低分子化合物を反応させることを特徴とする共役ジエン系重合体組成物の製造方法。
式(2)においてはR8,R9は炭素数が1〜10の炭化水素基または活性水素を有しないSi,O,N,S原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基もしくはアミノシリル基のN原子に隣接しないN原子を含む分子量1000以下の有機基である。R3、R4、R5、R6、R7およびgは式(1)に同じである。)
式(3)において、R1はアミノシリル基のN原子に隣接しないN原子を含む分子量1000以下の有機基であり、R2は炭素数が1〜10の炭化水素基または活性水素を有しないSi,O,N,S原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基であり、R3、R4は各々独立に炭素数1〜20のアルキル基またはアリール基であり、R5、R6、R7は炭素数1〜20のアルキル基またはアリール基、又は炭素数1〜12のアルコキシ基であり、nは1〜3の整数,mおよびpは0〜2の整数、n+m+p=3である。
式(4)においてはR8,R9は炭素数が1〜10の炭化水素基または活性水素を有しないSi,O,N,S原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基もしくはアミノシリル基のN原子に隣接しないN原子を含む分子量1000以下の有機基である。R3、R4、R5、R6、R7,n,mおよびp,n+m+pは式(3)に同じである。)
式(5)においてはR1は2級アミノ基のN原子に隣接しないN原子を含む分子量1000以下の有機基であり、R2は炭素数が1〜10の炭化水素基または活性水素を有しないSi,O,N,S原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基であり、R3、R4は各々独立に炭素数1〜20のアルキル基またはアリール基であり、nは1〜3の整数,mおよびpは0〜2の整数、n+m+p=3である。
式(6)においてはR8,R9は炭素数が1〜10の炭化水素基または活性水素を有しないSi,O,N,S原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基もしくは2級アミノ基のN原子に隣接しないN原子を含む分子量1000以下の有機基である。R3、R4 n,mおよびp,n+m+pは式(5)に同じである。)
本発明は、既述の通り、変性基を分子中に有する特定の共役ジエン系重合体、その組成物およびその製造方法である。詳細には、炭化水素溶媒中でアルカリ金属系開始剤またはアルカリ土類金属系開始剤を用い、共役ジエン化合物あるいは共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物を重合させた後、その重合体の活性末端と、分子中に3有機置換シリル基がその水素と置換した2級アミノ基とそのN原子に隣接しないN原子を有する有機基およびアルコキシシリル基を1個以上有する特定の低分子化合物、または、3有機置換シリル基がその水素と置換した2級アミノ基を有する複素環およびアルコキシシリル基を1個以上有する特定の低分子化合物を反応させることを特徴とするジエン系共重合体の製造方法、その方法で好適に得られるジエン系共重合体、該ジエン系重合体の加水分解生成物、該ジエン系重合体とその加水分解生成物からなる重合体の組成物、更には該ジエン系重合体および多官能性変性剤によってカップリングされている共役ジエン系重合体からなる組成物およびである。本発明は、かかる構成からなるため、前述の優れた効果を発現できる。
(上式において、各ブロックの境界は必ずしも明瞭に区別される必要はない。ブロックBが芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物との共重合体の場合、ブロックB中の芳香族ビニル化合物は均一に分布していても、またはテーパー状に分布していてもよい。またブロックBには、芳香族ビニル化合物が均一に分布している部分及び/又はテーパー状に分布している部分がそれぞれ複数個共存していてもよい。またブロックBには、芳香族ビニル化合物含有量が異なるセグメントが複数個共存していてもよい。又、nは1以上の整数、好ましくは1〜5の整数である。mは2以上の整数、好ましくは2〜11の整数である。Xはカップリング剤の残基又は多官能開始剤の残基を示す。共重合体中にブロックS、ブロックBがそれぞれ複数存在する場合、それらの分子量や組成等の構造は同一でも、異なっていても良い。また、Xに結合しているポリマー鎖の構造は同一でも、異なっていても良い。)本発明において、上記一般式で表される構造を有するものの任意の混合物でも良い。
式(2)においてはR8,R9は炭素数が1〜10の炭化水素基または活性水素を有しないSi,O,NもしくはS原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基もしくはアミノシリル基のN原子に隣接しないN原子を含む分子量1000以下の有機基であり、R3、R4、R5、R6、R7およびgは式(1)に同じである。)
N−〔(トリアルコキシシリル)−アルキル〕−N,N’−ジアルキル−N’−トリアルキルシリル−アルキレンジアミン、N−〔(ジアルコキシアルキルシリル)−アルキル〕−N,N’−ジアルキル−N’−トリアルキルシリル−フェニレンジアミン、N−〔(トリアルコキシシリル)−アルキル〕−N,N’−ジアルキル−N’−トリアルキルシリル−フェニレンジアミン、3−(トリアルキルシリルアルキルアミノ)−1−ピロリジニル−アルキル−アルキルジアルコキシシラン、3−(トリアルキルシリルアルキルアミノ)−1−ピロリジニル−アルキル−トリアルコキシシラン、N−〔(ジアルコキシアルキルシリル)−アルキル〕−N−アルキル−N’−(アルコキシアルキル)−N’−トリアルキルシリル−アルキレンジアミン、N−〔(トリアルコキシシリル)−アルキル〕−N−アルキル−N’−(アルコキシアルキル)−N’−トリアルキルシリル−アルキレンジアミン、N−〔(ジアルコキシアルキルシリル)−アルキル〕−N−アルキル−N’−(ジアルキルアミノアルキル)−N’−トリアルキルシリル−アルキレンジアミン、N−〔(トリアルコキシシリル)−アルキル〕−N−アルキル−N’−(ジアルキルアミノアルキル)−N’−トリアルキルシリル−アルキレンジアミン等であり、具体的には以下のような化合物があげられる。
N−〔3−(メチルトリメチルシシリル)−プロピル〕−N,N’−ジエチル−N’−トリメチルシリル−フェニレンジアミン、N−〔3−(トリエトキシシリル)−プロピル〕−N,N’−ジエチル−N’−トリメチルシリル−フェニレンジアミン、3−〔3−(トリメチルシリルエチルアミノ)−1−ピロリジニル〕−プロピル−メチルジエトキシシラン、3−〔3−(トリメチルシリルプロピルアミノ)−1−ピロリジニル〕−プロピル−トリエトキシシラン、N−〔3−(ジエトキシメチルシリル)−プロピル〕−N−エチル−N’−(2−エトキシエチル)−N’−トリメチルシリル−エタン−1,2−ジアミン、N−〔3−(トリプロポキシシリル)−プロピル〕−N−プロピル−N’−(2−エトキシエチル)−N’−トリエチルシリル−p−フェニレンジアミン、N−〔2−(ジエトキシメチルシリル)−1−メチルエチル〕−N−エチル−N’−(2−ジエチルアミノ−エチル)−N’−トリエチルシリル−エタン−1,2−ジアミン、N−〔3−(トリエトキシシリル)−プロピル〕−N−エチル−N’−(2−ジエチルアミノエチル)−N’−トリエチルシリル−エタン−1,2−ジアミン等がある。好ましい化合物としては、N−〔3−(トリエトキシシリル)−プロピル〕−N,N’−ジエチル−N’−トリメチルシリル−エタン−1,2−ジアミンである。
式(3)において、R1はアミノシリル基のN原子に隣接しないN原子を含む分子量1000以下の有機基であり、R2は炭素数が1〜10の炭化水素基または活性水素を有しないSi,O,N,S原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基であり、R3、R4は各々独立に炭素数1〜20のアルキル基またはアリール基であり、R5、R6、R7は炭素数1〜20のアルキル基またはアリール基、又は炭素数1〜12のアルコキシ基であり、nは1〜3の整数,mおよびpは0〜2の整数、n+m+p=3である。
式(4)においてはR8,R9は炭素数が1〜10の炭化水素基または活性水素を有しないSi,O,N,S原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基もしくはアミノシリル基のN原子に隣接しないN原子を含む分子量1000以下の有機基である。R3、R4、R5、R6、R7,n,mおよびp,n+m+pは式(3)に同じである。)
さらに、例えば、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素、四ヨウ化ケイ素、モノメチルトリクロロケイ素、モノエチルトリクロロケイ素、モノブチルトリクロロケイ素、モノヘキシルトリクロロケイ素、モノメチルトリブロモケイ素、ビストリクロロシリルエタンなどのハロゲン化シラン化合物、モノクロロトリメトキシシラン、モノブロモトリメトキシシラン、ジクロロジメトキシシラン、ジブロモジメトキシシラン、トリクロロメトキシシラン、トリブロモメトキシシランなどのアルコキシハロゲン化シラン化合物などが挙げられる。
さらに、例えば、 四塩化錫、四臭化錫、モノメチルトリクロロ錫、モノエチルトリクロロ錫、モノブチルトリクロロ錫、モノフェニルトリクロロ錫、ビストリクロロスタニルエタンなどのハロゲン化錫化合物、トリクロルフォスフィン、トリブロモフォスフィンなどのポリハロゲン化リン化合物など、さらに、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイトなどの亜リン酸エステル化合物、トリメチルフォスフェイト、トリエチルフォスフェイトなどのリン酸エステル化合物が挙げられる。
本発明において、必要により、重合体に含まれる金属類を脱灰することができる。通常、脱灰の方法としては水、有機酸、無機酸、過酸化水素等の酸化剤などを重合体溶液に接触させて金属類を抽出し、その後水層を分離する方法で行なわれる。
重合体溶液から重合体を取得する方法は、公知の方法で行うことができる。例えば、スチームストリピングなどで溶媒を分離した後、重合体を濾別し、さらにそれを脱水および乾燥して重合体を取得する方法、フラッシングタンクで濃縮し、さらにベント押し出し機などで脱揮する方法、ドラムドライヤー等で直接脱揮する方法などが採用できる。
一般的に、重合体の分子量は用途、目的に応じてコントロールされる。通常、加硫ゴム用の原料ゴムとしては、ムーニー粘度(100℃ 1+4分)20〜100にコントロールされる。ムーニー粘度が高い場合は、製造時における仕上げ工程での容易性を考慮して又、混練時の加工性向上、充填剤の分散性向上、分散性の向上による諸物性の向上のため通常伸展油で油展してこの範囲とする。伸展油としては、アロマ油、ナフテン油、パラフィン油、さらに、IP346の方法によるPCA3重量%以下のアロマ代替油が好ましく用いられる。アロマ代替油としては、Kautschuk Gummi Kunststoffe52(12)799(1999)に示されるTDAE、MESなどの他、ジャパンエナジー社製のSRAEなどがある。伸展油の使用量は任意であるが、通常は、重合体100重量部に対し、10〜50重量部である。一般的には20〜37.5重量部用いられる。
補強剤としては、また、カーボンブラックを用いることができる。カーボンブラックとしては特に制限されず、例えば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどを用いることができる。これらの中でも、特にファーネスブラックが好ましい。
本発明の重合体及び重合体の組成物をゴム成分として用いる組成物は、上記各成分を公知のゴム用混練機械、例えばロール、バンバリーミキサー等を用いて混合することによって製造される。
前記式(1)および前記式(2)で示される低分子化合物以外の多官能性変性剤でカップリングされた共役ジエン系重合体はより好ましくは5〜60重量%、更に好ましくは5〜40重量%である。
特に、この共役ジエン系重合体組成物においては、前記多官能性変性剤として、分子中にアミノ基を含むグリシジル化合物を用いると、コールドフロー性が優れるとともに、重合体組成物にシリカ、他の無機充填材、カーボンブラックを配合、混合した場合、加工性が良好であり、シリカ、他の無機充填材、カーボンブラクックの分散性が向上し、諸物性も向上する点で好ましい。
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。ただし、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、実施例における試料の分析は以下に示す方法によって行った。
試料をクロロホルム溶液とし、スチレンのフェニル基によるUV254nmの吸収により結合スチレン量(wt%)を測定した(島津製作所製:UV−2450)。
スチレン単位が1個のスチレン単連鎖、及びスチレン単位が8個以上連なったスチレン長連鎖の含率は田中らの方法(Polymer,22,1721(1981)に従って、スチレン−ブタジエン共重合ゴムをオゾンによって分解した後、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によって分析した。
試料を二硫化炭素溶液とし、溶液セルを用いて赤外線スペクトルを600〜1000cm−1の範囲で測定して所定の吸光度よりハンプトンの方法の計算式に従いブタジエン部分のミクロ構造を求めた(日本分光製:FT−IR230)。
JIS K 6300によって100℃、予熱1分で4分後の粘度を測定した。
ポリスチレン系ゲルを充填剤としたカラム3本連結して用いたGPCを使用してクロマトグラムを測定し、標準ポリスチレンを使用した検量線により分子量及び分子量分布を計算した。溶媒はテトラヒドロフランを使用した。
シリカ系ゲルを充填剤としたGPCカラムに、変性した成分が吸着する特性を応用し、試料及び低分子量内部標準ポリスチレンを含む試料溶液に関して、上記5のポリスチレン系ゲル(昭和電工製:Shodex)のGPC(東ソー製:HLC−8020)と、シリカ系カラム(デュポン社製:Zorbax)GPC(東ソー製:カラムオーブン;CO−8020、検出器;RI−8021)の両クロマトグラムを測定し、それらの差分よりシリカカラムへの吸着量を測定し変性率を求めた。
〔実施例4及び5〕
以上の調製結果を表1に示した。
〔比較例1〕
〔比較例2〕
〔比較例3〕
〔比較例4〕
〔比較例5〕
以上の調製結果を表1に示した。
高分子量、即ちムーニー粘度の高いものをあらかじめ油展することは、得られた共重合体の製造を容易にするため、或いは、その後の加工において、充填剤との混合性等の加工性向上や充填剤の分散向上による性能の向上に効果があり、従来からゴム工業界ではひろく、応用されている。
〔実施例7〕
〔実施例8及び9〕
以上の調製結果を表2に示した。
〔比較例6〕
〔比較例7〕
以上の調製結果を表2に示した。
表1に示す試料(試料A〜試料J)を原料ゴムとして、表3に示す配合でゴム組成物を得た。
温度制御装置を付属した密閉混練機(内容量0.3リットル)を使用し、第一段の混練として、充填率65%、ローター回転数50/57rpmの条件で、原料ゴム、充填材(シリカおよびカーボンブラック)、有機シランカップリング剤、アロマチックオイル、亜鉛華、ステアリン酸を混練した。この際、密閉混合機の温度を制御し、排出温度(配合物)は155〜160℃でゴム組成物を得た。
ついで、第二段の混練として、上記で得た配合物を室温まで冷却後、老化防止剤を加え、シリカの分散を向上させるため再度混練した。この場合も、混合機の温度制御により排出温度(配合物)を155〜160℃に調整した。
冷却後、第三段の混練として、70℃に設定したオープンロールにて、硫黄、加硫促進剤を混練した。
これを成型し、160℃で所定時間、加硫プレスにて加硫し、物性を測定した。物性測定結果を表4に示した。
(1)バウンドラバー
第2段混練り終了後の配合物約0.2グラムを約1mm角状に裁断し、ハリスかご(100メッシュ金網製)へ入れ、重量を測定。その後トルエン中に24時間浸せき後、乾燥、重量を測定し、非溶解成分を考慮し、充填剤に結合したゴムの量を計算し、最初の配合物中のゴム量に対する充填剤と結合したゴムの割合を求めた。
JIS−K6251の引張試験法により測定した。
レオメトリックス社製のアレス粘弾性試験器を使用し、ねじり方式によって周波数10Hzで測定した。
ペイン効果(△G‘)は歪み0.1%から10%における最小値と最大値の差で示した。ペイン効果が小さいほどシリカ等充填剤の分散性が良い
低温のTanδの高いものほど、ウェットスキッド(グリップ)性能が優れ、高温のTanδの低いものほどヒステリシスロスが少なく、タイヤの低転がり抵抗性、即ち、低燃費性に優れる。
JIS K6255によるリュプケ式反発弾性試験法で50℃での反発弾性を測定した。
グッドリッチ・フレクソメーターを使用、回転数1800rpm、ストローク0.225インチ、荷重55ポンド、測定開始温度50℃、20分後の温度と開始温度との差で示した。
耐摩耗性はアクロン摩耗試験機を使用し、荷重6ポンド、3000回転の摩耗量を測定した。指数の高いほど摩耗量が少なく良好。
表2に示す試料(試料K〜試料P)を原料ゴムとして、表5に示す配合でゴム組成物を得た。
外部より循環水による温度制御装置を付属した密閉混練機(内容量1.7リットル)を使用し、第一段の混練として、充填率65%、ローター回転数66/77rpmの条件で、原料ゴム、充填材(シリカおよびカーボンブラック)、有機シランカップリング剤、アロマチックオイル、亜鉛華、ステアリン酸を混練した。この際、密閉混合機の温度を制御し、排出温度(配合物)は155〜160℃でゴム組成物を得た。
ついで、第二段の混練として、上記で得た配合物を室温まで冷却後、老化防止剤を加え、シリカの分散を向上させるため再度混練した。この場合も、混合機の温度制御により排出温度(配合物)を155〜160℃に調整した。
冷却後、第三段の混練として、70℃に設定したオープンロールにて、硫黄、加硫促進剤を混練した。
これを成型し、160℃で所定時間、加硫プレスにて加硫し、物性を測定した。物性測定結果を表6に示した。
各物性の測定方法は実施例10〜実施例14と同じ方法でおこなった。
表1に示す試料(試料B〜試料G)を原料ゴムとして、表7に示す配合でゴム組成物を得た。
Claims (9)
- 炭化水素溶媒中で、有機アルカリ金属および有機アルカリ土類金属よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を開始剤として用い、共役ジエン化合物、あるいは共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物を重合させた後、その活性末端と、下記式(1)または、下記式(2)で示される低分子化合物を反応させることを特徴とする共役ジエン系重合体組成物の製造方法。
式(2)においてはR8,R9は炭素数が1〜10の炭化水素基または活性水素を有しないSi,O,N,S原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基もしくはアミノシリル基のN原子に隣接しないN原子を含む分子量1000以下の有機基である。R3、R4、R5、R6、R7およびgは式(1)に同じである。) - 炭化水素溶媒中で、有機アルカリ金属および有機アルカリ土類金属よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を開始剤として用い、共役ジエン化合物、あるいは共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物を重合させ、その活性末端と前記式(1)または、前記式(2)で示される低分子化合物を反応させる前または後に、共役ジエン系重合体の活性末端を多官能性変性剤でカップリングすることを特徴とする請求項1に記載の共役ジエン系重合体組成物の製造方法。
- 前記式(2)で示される低分子化合物が、3−(4−トリアルキルシリル−1−ピペラジニル)プロピルアルキルジアルコキシシラン、3−(4−トリアルキルシリル−1−ピペラジニル)プロピルトリアルコキシシラン、3−(3−トリアルキルシリル−1−イミダゾリジニル)プロピルアルキルジアルコキシシラン、3−(3−トリアルキルシリル−1−イミダゾリジニル)プロピルトリアルコキシシラン、3−(3−トリアルキルシリル−1−ヘキサヒドロピリミジニル)プロピルアルキルジアルコキシシラン、または3−(3−トリアルキルシリル−1−ヘキサヒドロピリミジニル)プロピルトリアルコキシシランである請求項1または2に記載の共役ジエン系重合体の製造方法。
- 前記多官能性変性剤が、分子中にアミノ基を含むグリシジル化合物である、請求項2に記載の共役ジエン系重合体の製造方法。
- 下記式(3)または、下記式(4)で示される共役ジエン系重合体。
式(3)において、R1はアミノシリル基のN原子に隣接しないN原子を含む分子量1000以下の有機基であり、R2は炭素数が1〜10の炭化水素基または活性水素を有しないSi,O,N,S原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基であり、R3、R4は各々独立に炭素数1〜20のアルキル基またはアリール基であり、R5、R6、R7は炭素数1〜20のアルキル基またはアリール基、又は炭素数1〜12のアルコキシ基であり、nは1〜3の整数,mおよびpは0〜2の整数、n+m+p=3である。
式(4)においてはR8,R9は炭素数が1〜10の炭化水素基または活性水素を有しないSi,O,N,S原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基もしくはアミノシリル基のN原子に隣接しないN原子を含む分子量1000以下の有機基である。R3、R4、R5、R6、R7,n,mおよびp,n+m+pは式(3)に同じである。) - 下記式(5)または、下記式(6)で示される共役ジエン系重合体。
式(5)においてはR1は2級アミノ基のN原子に隣接しないN原子を含む分子量1000以下の有機基であり、R2は炭素数が1〜10の炭化水素基または活性水素を有しないSi,O,N,S原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基であり、R3、R4は各々独立に炭素数1〜20のアルキル基またはアリール基であり、nは1〜3の整数,mおよびpは0〜2の整数、n+m+p=3である。
式(6)においてはR8,R9は炭素数が1〜10の炭化水素基または活性水素を有しないSi,O,N,S原子で置換された炭素数1〜10の炭化水素基もしくは2級アミノ基のN原子に隣接しないN原子を含む分子量1000以下の有機基である。R3、R4 n,mおよびp,n+m+pは式(5)に同じである。) - 前記式(3)で示される共役ジエン系重合体1〜99重量%と前記式(5)で示される共役ジエン系重合体1〜99重量%、または、前記式(4)で示される共役ジエン系重合体1〜99重量%と前記式(6)で示される共役ジエン系重合体1〜99重量%との共役ジエン系重合体組成物。
- 前記式(1)および前記式(2)で示される低分子化合物以外の多官能性変性剤でカップリングされた共役ジエン系重合体5〜90重量%、前記式(3)および/または前記式(5)で示される共役ジエン系重合体、若しくは、前記式(4)および/または前記式(6)で示される共役ジエン系重合体10〜95重量%からなり、そのムーニー粘度が20〜200である共役ジエン系重合体組成物。
- 前記多官能性変性剤が、分子中にアミノ基を含むグリシジル化合物である、請求項8に記載の共役ジエン系重合体組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007536492A JP5576020B2 (ja) | 2005-09-22 | 2006-09-19 | 共役ジエン系重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005275572 | 2005-09-22 | ||
JP2005275572 | 2005-09-22 | ||
PCT/JP2006/318514 WO2007034785A1 (ja) | 2005-09-22 | 2006-09-19 | 共役ジエン系重合体およびその製造方法 |
JP2007536492A JP5576020B2 (ja) | 2005-09-22 | 2006-09-19 | 共役ジエン系重合体およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2007034785A1 true JPWO2007034785A1 (ja) | 2009-03-26 |
JP5576020B2 JP5576020B2 (ja) | 2014-08-20 |
Family
ID=37888828
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007536492A Active JP5576020B2 (ja) | 2005-09-22 | 2006-09-19 | 共役ジエン系重合体およびその製造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7915349B2 (ja) |
EP (1) | EP1942120B1 (ja) |
JP (1) | JP5576020B2 (ja) |
KR (1) | KR100992324B1 (ja) |
CN (1) | CN101268107B (ja) |
TW (1) | TWI332012B (ja) |
WO (1) | WO2007034785A1 (ja) |
Families Citing this family (66)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1961011B (zh) * | 2004-04-05 | 2013-09-11 | 株式会社普利司通 | 改性共轭二烯类聚合物、聚合引发剂及其制备方法和橡胶组合物 |
CN102344512B (zh) | 2006-07-24 | 2013-10-16 | 旭化成化学株式会社 | 改性共轭二烯系聚合物及其制造方法 |
US20080103261A1 (en) * | 2006-10-25 | 2008-05-01 | Bridgestone Corporation | Process for producing modified conjugated diene based polymer, modified conjugated diene based polymer produced by the process, rubber composition, and tire |
JP2008285558A (ja) * | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 油展共役ジエン系重合体組成物 |
CN101765636B (zh) * | 2007-07-31 | 2012-09-05 | 旭化成化学株式会社 | 鞋用橡胶组合物 |
JP5473360B2 (ja) * | 2008-03-10 | 2014-04-16 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ |
EP2266819B1 (en) * | 2008-03-10 | 2013-11-06 | Bridgestone Corporation | Method for producing modified conjugated diene polymer/copolymer, modified conjugated diene polymer/copolymer, and rubber composition and tier using the same |
PL2283046T3 (pl) * | 2008-06-06 | 2017-02-28 | Trinseo Europe Gmbh | Modyfikowane polimery elastomerowe |
US7906592B2 (en) * | 2008-07-03 | 2011-03-15 | Bridgestone Corporation | Polymers functionalized with imide compounds containing a protected amino group |
CN101628959A (zh) | 2008-07-15 | 2010-01-20 | 中国石油化工集团公司 | 一种可发泡苯乙烯属单体-二烯烃共聚物、其制备方法和用途 |
CN102177185A (zh) | 2008-10-14 | 2011-09-07 | 旭化成化学株式会社 | 改性共轭二烯系聚合物、其制造方法、改性共轭二烯系聚合物组合物及轮胎 |
US8022159B2 (en) | 2008-11-24 | 2011-09-20 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Terminating compounds, polymers, and their uses in rubber compositions and tires |
JP5287235B2 (ja) * | 2008-12-26 | 2013-09-11 | 日本ゼオン株式会社 | 変性芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴムおよびゴム組成物 |
CN102348748B (zh) * | 2009-03-11 | 2013-09-04 | Jsr株式会社 | 橡胶组合物和充气轮胎 |
TWI491628B (zh) * | 2009-07-15 | 2015-07-11 | China Petro Chemical Technology Dev Company Ltd | An injectable foamed styrene monomer-diene copolymer and preparation method and use thereof |
EP2475534B1 (en) | 2009-09-10 | 2013-10-23 | Bridgestone Corporation | Compositions and methods for producing poly-aminofunctionalized polymerization initiators and corresponding polymers |
JP5705120B2 (ja) * | 2009-10-02 | 2015-04-22 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 変性共役ジエン系重合体の製造方法、変性共役ジエン系重合体、及び変性共役ジエン系重合体組成物 |
WO2011049180A1 (ja) * | 2009-10-21 | 2011-04-28 | Jsr株式会社 | 変性共役ジエン系ゴムの製造方法、変性共役ジエン系ゴム、及びゴム組成物 |
JP5316459B2 (ja) * | 2010-03-30 | 2013-10-16 | 住友化学株式会社 | 共役ジエン系重合体、共役ジエン系重合体組成物、及び、共役ジエン系重合体の製造方法 |
HUE034394T2 (en) | 2010-04-16 | 2018-02-28 | Asahi Chemical Ind | Process for the preparation of modified conjugated diene polymer, modified conjugated diene polymer and modified conjugated diene polymer composition. |
DE102011109823B4 (de) * | 2010-08-11 | 2023-10-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer auf Basis von konjugiertem Dien, Polymerzusammensetzung auf Basis von konjugiertem Dien und Verfahren zur Herstellung von Polymer auf Basis von konjugiertem Dien |
US8334339B2 (en) * | 2010-08-11 | 2012-12-18 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Conjugated diene-based polymer, conjugated diene-based polymer composition, and process for producing conjugated diene-based polymer |
BR112013013418B8 (pt) * | 2010-12-01 | 2023-04-18 | Jsr Corp | Método para produzir uma borracha de dieno conjugado modificado, borracha de dieno conjugado modificado, composição de borracha, composição de borracha reticulada, e, pneu |
TWI413648B (zh) * | 2010-12-31 | 2013-11-01 | Chi Mei Corp | 共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物及其製備方法 |
TWI428357B (zh) * | 2010-12-31 | 2014-03-01 | Chi Mei Corp | 共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物及其製備方法 |
JP5698560B2 (ja) * | 2011-02-22 | 2015-04-08 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 変性共役ジエン系共重合体、その製造方法、及び変性共役ジエン系共重合体組成物 |
ES2598035T3 (es) | 2011-03-04 | 2017-01-24 | Trinseo Europe Gmbh | Caucho de estireno-butadieno de alto contenido de estireno y alto contenido de vinilo y métodos para la preparación del mismo |
PL2537871T3 (pl) | 2011-06-22 | 2019-03-29 | Trinseo Europe Gmbh | Kauczuk styrenowo-butadienowy o dużej zawartości styrenu i o dużej zawartości winylu o wąskim rozkładzie masy cząsteczkowej i sposoby jego otrzymywania |
JP5719743B2 (ja) | 2011-10-06 | 2015-05-20 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
JP5964571B2 (ja) * | 2011-10-12 | 2016-08-03 | 旭化成株式会社 | 変性共役ジエン系重合体の製造方法、変性共役ジエン系重合体、及び変性共役ジエン系重合体組成物、及びタイヤ |
JP6075943B2 (ja) | 2011-10-17 | 2017-02-08 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
KR101461778B1 (ko) * | 2012-02-06 | 2014-11-13 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액 디엔계 중합체 및 이의 제조방법 |
US10400089B2 (en) | 2012-06-06 | 2019-09-03 | Firestone Polymers, Llc | Method of making polymers, polymer compositions and articles containing such polymers |
US9708429B2 (en) | 2012-06-06 | 2017-07-18 | Firestone Polymers, Llc | Method of making iminosilane stabilized polymers, polymer compositions, and articles containing such polymers |
WO2013184813A1 (en) | 2012-06-06 | 2013-12-12 | Firestone Polymers, Llc | Method of making base stabilized polymers, polymer compositions and articles containing such polymers |
WO2013184861A1 (en) | 2012-06-06 | 2013-12-12 | Firestone Polymers, Llc | Method of making alkoxysilane stabilized polymers, polymer compositions and articles containing such polymers |
WO2013183743A1 (ja) | 2012-06-08 | 2013-12-12 | 住友ゴム工業株式会社 | トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
BR112015019419B8 (pt) * | 2013-02-14 | 2023-04-18 | Jsr Corp | Método para produzir um polímero de dieno conjugado hidrogenado, polímero de dieno conjugado hidrogenado, e, composição polimérica |
JP6168892B2 (ja) | 2013-07-23 | 2017-07-26 | ユニ・チャーム株式会社 | 吸水剤 |
EP2853547B1 (en) * | 2013-08-01 | 2017-10-04 | LG Chem, Ltd. | Modified conjugated diene-based polymer and preparation method therefor |
US9255167B2 (en) | 2013-12-05 | 2016-02-09 | Firestone Polymers, Llc | Method of making diarlysilanediol containing polymers, polymer compositions and articles containing such polymers |
KR101800496B1 (ko) * | 2014-06-16 | 2017-11-22 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액 디엔계 중합체, 이를 포함하는 변성 고무 조성물 및 변성 공액 디엔계 중합체의 제조방법 |
KR101775761B1 (ko) * | 2014-07-30 | 2017-09-19 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액 디엔계 중합체, 이를 포함하는 변성 고무 조성물 및 변성 공액 디엔계 중합체의 제조방법 |
KR101705947B1 (ko) | 2014-11-12 | 2017-02-10 | 한화토탈 주식회사 | 실릴음이온 개시제를 이용한 변성공액디엔계 중합체의 중합 |
KR101668567B1 (ko) | 2014-11-13 | 2016-10-24 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공역디엔계 중합체, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
KR101759402B1 (ko) * | 2014-12-11 | 2017-07-19 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공역디엔계 중합체, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
KR101653574B1 (ko) | 2014-12-11 | 2016-09-08 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공역디엔계 중합체, 이를 포함하는 변성 고무 조성물 및 변성 공역디엔계 중합체의 제조방법 |
WO2016093671A1 (ko) * | 2014-12-11 | 2016-06-16 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공역디엔계 중합체, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
KR20160079323A (ko) | 2014-12-26 | 2016-07-06 | 한화토탈 주식회사 | 변성 공액디엔계 중합체 및 그를 포함하는 조성물 |
CN112625246B (zh) | 2014-12-30 | 2023-01-10 | 株式会社普利司通 | 末端官能化聚合物及相关方法 |
KR20170102320A (ko) * | 2015-02-19 | 2017-09-08 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 변성 공액 디엔계 중합체 및 그의 제조 방법, 및 변성 공액 디엔계 중합체 조성물 |
CN107250166B (zh) * | 2015-02-19 | 2021-09-24 | 旭化成株式会社 | 改性共轭二烯系聚合物及其制造方法、橡胶组合物以及轮胎 |
KR20190047738A (ko) * | 2015-06-12 | 2019-05-08 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 변성 공액 디엔계 중합체 및 그 제조 방법, 고무 조성물, 및 타이어 |
KR101923160B1 (ko) * | 2015-12-24 | 2018-11-29 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체, 이의 제조방법 및 변성제 |
KR101830492B1 (ko) * | 2016-01-26 | 2018-02-20 | 한화토탈 주식회사 | 변성공액디엔계 중합체 및 이를 이용한 타이어 고무조성물 |
JP6616719B2 (ja) | 2016-03-24 | 2019-12-04 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物、架橋ゴム組成物及びゴム製品 |
KR101997596B1 (ko) * | 2016-07-04 | 2019-07-08 | 주식회사 엘지화학 | 변성제, 변성 공액디엔계 중합체 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
WO2018021742A1 (ko) * | 2016-07-26 | 2018-02-01 | 주식회사 엘지화학 | 중합체 변성률 측정 방법 |
KR102115390B1 (ko) | 2016-07-26 | 2020-05-27 | 주식회사 엘지화학 | 중합체 변성률 측정 방법 |
WO2018084733A1 (en) | 2016-11-02 | 2018-05-11 | Public Joint Stock Company "Sibur Holding" | Method of producing a modified diene-containing rubber, the rubber and a composition based thereon |
KR102123081B1 (ko) * | 2016-11-04 | 2020-06-15 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체 및 이의 제조방법 |
JP7010666B2 (ja) * | 2016-11-22 | 2022-02-10 | 旭化成株式会社 | 樹脂組成物 |
CN111212858B (zh) | 2018-05-08 | 2022-12-02 | 株式会社Lg化学 | 改性共轭二烯类聚合物和包含该改性共轭二烯类聚合物的橡胶组合物 |
WO2020262371A1 (ja) | 2019-06-25 | 2020-12-30 | 日鉄ケミカル&マテリアル株式会社 | 変性ビニル芳香族系共重合体及びその製造方法、それから得られる変性共役ジエン系共重合体、その組成物、ゴム架橋物及びタイヤ部材 |
KR102574760B1 (ko) * | 2019-09-30 | 2023-09-06 | 주식회사 엘지화학 | 변성 공액디엔계 중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 고무 조성물 |
JP2022057957A (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-11 | Jsr株式会社 | 重合体組成物、架橋体及びタイヤ |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS428404Y1 (ja) | 1964-04-09 | 1967-05-02 | ||
JPS436636Y1 (ja) | 1965-03-05 | 1968-03-25 | ||
JPS58136604A (ja) | 1982-02-05 | 1983-08-13 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 末端第1級アミノ基を有する重合体の製造方法 |
JPS59133203A (ja) | 1983-01-20 | 1984-07-31 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 重合体の水添方法 |
JPS59140211A (ja) | 1983-02-01 | 1984-08-11 | Nippon Erasutomaa Kk | スチレン−ブタジエン共重合体の製造方法 |
JPS59167916A (ja) | 1983-03-12 | 1984-09-21 | 株式会社フジクラ | 電力ケ−ブルの低損失導体 |
JPS60220147A (ja) | 1984-04-18 | 1985-11-02 | Asahi Chem Ind Co Ltd | オレフイン水添触媒および該触媒を用いた重合体の水添方法 |
JPS6133132A (ja) | 1984-07-25 | 1986-02-17 | Asahi Chem Ind Co Ltd | オレフインの水添方法 |
JPH0643448B2 (ja) | 1985-06-26 | 1994-06-08 | 日本エラストマ−株式会社 | 分岐状ランダムスチレン−ブタジエン共重合体 |
GB9002804D0 (en) | 1990-02-08 | 1990-04-04 | Secr Defence | Anionic polymerisation |
JP3441201B2 (ja) | 1993-12-29 | 2003-08-25 | 株式会社ブリヂストン | 重合体及びその重合体組成物 |
JP3438317B2 (ja) * | 1994-04-22 | 2003-08-18 | 旭化成株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
US5708092A (en) | 1994-05-13 | 1998-01-13 | Fmc Corporation | Functionalized chain extended initiators for anionic polymerization |
JP3460005B2 (ja) | 1994-10-11 | 2003-10-27 | 旭化成株式会社 | 水添重合体 |
US5527753A (en) | 1994-12-13 | 1996-06-18 | Fmc Corporation | Functionalized amine initiators for anionic polymerization |
JPH1129659A (ja) | 1997-07-11 | 1999-02-02 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
JP3895446B2 (ja) | 1997-12-26 | 2007-03-22 | 株式会社ブリヂストン | 重合体の製造方法、得られた重合体、及びそれを用いたゴム組成物 |
JP4111590B2 (ja) | 1998-06-04 | 2008-07-02 | 株式会社ブリヂストン | 重合体の製造方法、得られた重合体、及びそれを用いたゴム組成物 |
CN1249145C (zh) | 1999-09-27 | 2006-04-05 | 旭化成株式会社 | 橡胶组合物 |
JP2001131230A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-05-15 | Bridgestone Corp | 重合体、その製造方法、及びそれを用いたゴム組成物 |
ES2307678T3 (es) * | 2001-03-26 | 2008-12-01 | Jsr Corporation | Polimero modificado hidrogenado, procedimiento para producir el mismo y composicion que contiene el mismo. |
DE60231905D1 (de) * | 2001-09-27 | 2009-05-20 | Jsr Corp | (co)polymerkautschuk auf basis von konjugiertem diolefin, verfahren zur herstellung von (co)polymerkautschuk, kautschukzusammensetzung, verbundwerkstoff und reifen |
JP4126533B2 (ja) | 2002-06-20 | 2008-07-30 | Jsr株式会社 | 共役ジオレフィン(共)重合ゴム、該(共)重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ |
US7279532B2 (en) * | 2002-03-01 | 2007-10-09 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Modified hydrogenated copolymer |
US7683151B2 (en) | 2002-04-12 | 2010-03-23 | Bridgestone Corporation | Process for producing modified polymer, modified polymer obtained by the process, and rubber composition |
JP4092557B2 (ja) * | 2002-06-14 | 2008-05-28 | Jsr株式会社 | 共役ジオレフィン共重合ゴム、該共重合ゴムの製造方法、ゴム組成物およびタイヤ |
JP4151835B2 (ja) | 2002-12-04 | 2008-09-17 | 株式会社ブリヂストン | 変性重合体及びその製造方法、並びにゴム組成物 |
JP2005290355A (ja) * | 2004-03-11 | 2005-10-20 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 変性ジエン系重合体ゴム及びその製造方法 |
US20050203251A1 (en) | 2004-03-11 | 2005-09-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing modified diene polymer rubber |
JP2006137858A (ja) | 2004-11-12 | 2006-06-01 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 共役ジエン系重合体及びそれを含むゴム組成物 |
-
2006
- 2006-09-19 KR KR1020087006898A patent/KR100992324B1/ko active IP Right Grant
- 2006-09-19 US US11/992,306 patent/US7915349B2/en active Active
- 2006-09-19 WO PCT/JP2006/318514 patent/WO2007034785A1/ja active Application Filing
- 2006-09-19 JP JP2007536492A patent/JP5576020B2/ja active Active
- 2006-09-19 CN CN2006800348719A patent/CN101268107B/zh active Active
- 2006-09-19 EP EP06810256A patent/EP1942120B1/en active Active
- 2006-09-21 TW TW095135010A patent/TWI332012B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101268107B (zh) | 2012-10-10 |
TWI332012B (en) | 2010-10-21 |
JP5576020B2 (ja) | 2014-08-20 |
EP1942120A4 (en) | 2009-10-21 |
CN101268107A (zh) | 2008-09-17 |
US7915349B2 (en) | 2011-03-29 |
TW200716685A (en) | 2007-05-01 |
WO2007034785A1 (ja) | 2007-03-29 |
EP1942120A1 (en) | 2008-07-09 |
EP1942120B1 (en) | 2012-03-07 |
US20090163668A1 (en) | 2009-06-25 |
KR20080035018A (ko) | 2008-04-22 |
KR100992324B1 (ko) | 2010-11-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5576020B2 (ja) | 共役ジエン系重合体およびその製造方法 | |
JP4316004B2 (ja) | 変性共役ジエン系重合体およびその製造方法 | |
JP6501847B2 (ja) | 変性共役ジエン系重合体及びその製造方法、ゴム組成物、並びにタイヤ | |
KR101600722B1 (ko) | 변성 공액 디엔계 중합체의 제조 방법, 변성 공액 디엔계 중합체, 변성 공액 디엔계 중합체 조성물, 고무 조성물, 및 타이어 | |
JP5246733B2 (ja) | 無機充填剤との親和性に優れた変性重合体及びその製造方法ならびにその組成物 | |
JP5127521B2 (ja) | 変性共役ジエン系重合体及びその製造方法、並びに重合体組成物 | |
JP7335928B2 (ja) | 変性共役ジエン系重合体、重合体組成物、及びゴム組成物 | |
JP4895521B2 (ja) | 変性共役ジエン系重合体の製造法 | |
JP2008285558A (ja) | 油展共役ジエン系重合体組成物 | |
JP5971912B2 (ja) | 変性共役ジエン系重合体組成物 | |
JP7315409B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP5971915B2 (ja) | 変性共役ジエン系重合体組成物及びその製造方法 | |
JP5534913B2 (ja) | 変性共役ジエン系ゴム組成物及び変性共役ジエン系ゴム組成物の製造方法 | |
KR102201044B1 (ko) | 변성 공액 디엔계 중합체, 중합체 조성물 및 고무 조성물 | |
JP2013043977A (ja) | 変性共役ジエン系重合体の製造方法、変性共役ジエン系重合体、変性共役ジエン系重合体組成物、及びタイヤ | |
JP4739025B2 (ja) | 無機充填剤との親和性に優れた重合体 | |
JP2023144766A (ja) | 分岐化共役ジエン系重合体の製造方法、分岐化共役ジエン系重合体、ゴム組成物、ゴム組成物の製造方法、及びタイヤの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20090323 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120719 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120918 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130404 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130530 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131121 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140115 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140701 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140703 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5576020 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |