JPWO2007026451A1 - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2007026451A1 JPWO2007026451A1 JP2007533125A JP2007533125A JPWO2007026451A1 JP WO2007026451 A1 JPWO2007026451 A1 JP WO2007026451A1 JP 2007533125 A JP2007533125 A JP 2007533125A JP 2007533125 A JP2007533125 A JP 2007533125A JP WO2007026451 A1 JPWO2007026451 A1 JP WO2007026451A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording material
- weight
- parts
- carboxyl group
- polyvinyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3372—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F16/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
- C08F16/04—Acyclic compounds
- C08F16/06—Polyvinyl alcohol ; Vinyl alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
Description
下記の方法によりPVAを製造し、10重量%水溶液の粘度、けん化度、カルボキシル基を有する単量体単位の含有量S(モル%)、0.1重量%水溶液の紫外吸収スペクトルによる波長280nmの吸光度を求めた。
PVAのけん化度は、JIS−K6726に記載の方法により求めた。
カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂(A)の10重量%水溶液を、東京計器製のB型粘度計にて、温度20度、ローター回転数60rpmで測定して求めた。
ビニルエステル系重合体をけん化することにより得られたゲル状物を粉砕後、メタノールによるソックスレー洗浄を3日間実施し、次いで80℃で3日間減圧乾燥を行って精製PVAを得た。該精製PVAを重水溶媒に溶解したものを測定試料とし、500MHzのプロトンNMR測定装置(JEOL製;GX−500)を用いたNMRスペクトル測定から、カルボキシル基を有する単量体単位の含有量S(モル%)を求めた。
カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂(A)の0.1重量%水溶液を調製し、温度20度で波長280nmの吸光度を分光光度計(日立製作所製;U−3000)にて測定した。
還流冷却器、撹拌機、温度計、窒素導入管、後添加液用の仕込み口およびポンプを備えた6リットルの反応器に、酢酸ビニル2400部、メタノール600部、イタコン酸2.2部、アセトアルデヒド150部を仕込んだ。重合液を撹拌しながら、系内を窒素置換した。重合液を加温し、60℃で恒温状態になった時点で、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(以下、AIBNと略記する)4.5部を添加して重合を開始した。重合開始時点よりイタコン酸を25重量%含有するメタノール溶液320部を系内に添加しながら、系内の固形分濃度を分析しつつ反応を行い、5時間後に反応器を冷却して重合を停止した。重合停止時の重合率は90%であった。得られた重合ペーストをn−ヘキサン中に滴下して重合体を析出させた。析出した重合体を回収してアセトンに溶解し、n−ヘキサン中で析出させる再沈−精製操作を3回実施した。さらに重合体をアセトンに溶解して蒸留水に滴下し、煮沸精製した後、60℃で乾燥して精製ポリ酢酸ビニル(以下、PVAcと略記する)を得た。
重合反応の条件(酢酸ビニル、メタノールおよびアセトアルデヒドの仕込み量、カルボキシル基を有する単量体の種類およびその仕込み量、重合開始剤の種類および使用量、重合時間)条件を表1に示すように変更した以外はPVA−1と同様の方法により各種のPVAを調製した。得られたPVAの特性を表1に示す。
還流冷却器、撹拌機、温度計、窒素導入管、後添加液用の仕込み口およびポンプを備えた10リットルの反応器に、酢酸ビニル900部、メタノール4100部、イタコン酸0.8部を仕込んだ。重合液を撹拌しながら、系内を窒素置換した。重合液を加温し、60℃で恒温状態になった時点で、n−プロピルパーオキシジカーボネート(以下、NPPと略記する)の5g/Lのメタノール溶液を系内に添加して重合を開始した(重合開始から停止まで70mlを系内に添加)。重合開始時点よりイタコン酸を25重量%含有するメタノール溶液120部を系内に添加しながら、系内の固形分濃度を分析しつつ反応を行い、5時間後に反応器を冷却して重合を停止した。重合停止時の重合率は90%であった。得られた重合ペーストをn−ヘキサン中に滴下して重合体を析出させた。析出した重合体を回収してアセトンに溶解し、n−ヘキサン中で析出させる再沈−精製操作を3回実施した。さらに重合体をアセトンに溶解して蒸留水に滴下し、煮沸精製した後、60℃で乾燥して精製ポリ酢酸ビニル(以下、PVAcと略記する)を得た。
還流冷却器、撹拌機、温度計、窒素導入管、後添加液用の仕込み口およびポンプを備えた10リットルの反応器に、酢酸ビニル900部、メタノール4100部を仕込んだ。重合液を撹拌しながら、系内を窒素置換した。重合液を加温し、60℃で恒温状態になった時点で、n−プロピルパーオキシジカーボネート(以下、NPPと略記する)の5g/Lのメタノール溶液を系内に添加して重合を開始した(重合開始から停止まで70mlを系内に添加)。重合開始時点より系内の固形分濃度を分析しつつ反応を行い、5時間後に反応器を冷却して重合を停止した。重合停止時の重合率は90%であった。得られた重合ペーストをn−ヘキサン中に滴下して重合体を析出させた。析出した重合体を回収してアセトンに溶解し、n−ヘキサン中で析出させる再沈−精製操作を3回実施した。さらに重合体をアセトンに溶解して蒸留水に滴下し、煮沸精製した後、60℃で乾燥して精製ポリ酢酸ビニル(以下、PVAcと略記する)を得た。
実施例1
(1)塗工液の調製(感熱染料および顕色剤の分散)
A.感熱染料の水性分散液の調製
ロイコ染料(山本化学株式会社製、商品名:ODB−2) 240部
PVA−1水溶液(濃度10重量%) 240部
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール 0.2部
(エアプロダクツ製、商品名:サーフィノール104E)
蒸留水 180部
B.顕色剤の水性分散液の調製
ビスフェノールS(日本曹達株式会社製、商品名:D−8) 240部
PVA−1水溶液(濃度15重量%) 240部
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール 0.5部
(エアプロダクツ製、商品名:サーフィノール104E)
蒸留水 180部
・分散質の粒子径: 分散開始後の粒子径をレーザー回折式粒度分布測定装置(島津株式会社製、型式:SALD−2200)により測定した。
・水性分散液の粘度: 20分間分散した後、約1時間経過した水性分散液の粘度を20℃にて測定した。
・水性分散液の白色度: 20分間分散した後、約1時間経過した水性分散液を市販感熱
紙(コクヨ製;タイ−2010)に手塗り塗工した(塗布量は約10g/m2)。この塗工紙のISO白色度をPF−10(日本電色製)にて測定した。
・水性分散液の放置粘度: 20分間分散した後、3日経過した水性分散液の粘度を20℃にて測定した。
・分散液の加熱時の安定性:20分間分散した後の分散液100mlを200mlのビーカーに注ぎ込み、スリーワンモーターにて撹拌しながら、温度70℃の湯浴中に一時間浸漬することで加熱処理した。この加熱処理時の分散液の状態を目視判定した。
A:粘度上昇、凝集が全く観察されず、良好な分散状態であった。
B:粘度上昇が見られたが、ゲル化には至らなかった。
C:粘度が上昇し、分散液がゲル化した。
上記の水性分散液Aを50部、水性分散液Bを100部、コロイダルシリカ(固形分20%)10部、スチレンブタジエンラテックス(固形分50%)20部、ステアリン酸アミド分散液(固形分20%)15部、ジオクチルスルホコハク酸水溶液(固形分5%)1部からなる組成物を混合して感熱発色層塗工液を調製した。
原紙(坪量:60g/m2 の上質紙)の表面に、ワイヤバーコーターを用いて、上記塗工液を6g/m2 (固形分換算)塗工した後、50℃で、10分間乾燥し、さらにスーパーカレンダー(線圧:30kg/cm)にて表面処理することにより、感熱記録紙を製造した。得られた感熱記録紙の性能を下記の方法により評価した。・感熱記録紙の発色感度:
松下電器部品(株)製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置にて、ヘッド電力0.45W/ドット1ライン、記録時間20m秒/L、走査密度8×385ドット/mm条件下で、1m秒毎にパルス巾0.0〜1.2m秒に印字し、印字濃度をマクベス濃度計RD−914にて測定し、濃度が1.0となるパルス巾を計算により求めた。この値が小さいほど感度(熱応答性)が良好である。
・非印字部の地肌部ハンター白色度:非印字状態のサンプルを10枚重ねた状態で、デジタルハンター白色度計(東洋精機社製)で地肌部の白色度を測定した。各測定結果を表2に示した。
実施例1において用いたポリビニルアルコール系樹脂(A)、アセチレングリコール(B)およびアセチレングリコールのエトキシ体(C)を各々表1に示したものに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、塗工液を調製(感熱染料および顕色剤の分散)し、感熱記録紙を製造した。その結果を表2に示す。
実施例1において用いたポリビニルアルコール系樹脂(A)、アセチレングリコール(B)およびアセチレングリコールのエトキシ体(C)を各々表1に示したものに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、塗工液を調製(感熱染料および顕色剤の分散)し、感熱記録紙を製造した。その結果を表2に示す。
Claims (7)
- 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料において、感熱発色層が、アルデヒド類またはケトン類の存在下において重合して得られたポリビニルエステルのけん化により製造されたものであり、かつ濃度0.1重量%水溶液の紫外線吸収スペクトルによる280nmの吸光度が0.20〜0.85であるカルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂(A)を含有することを特徴とする感熱記録材料。
- 前記カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂(A)100重量部に対し、オレフィン・マレイン酸共重合体の塩(D)を0.01〜5重量部含有することを特徴とする請求項1〜3記載の感熱記録材料。
- オレフィン・マレイン酸共重合体の塩(D)がジイソブチレン無水マレイン酸共重合体の塩であることを特徴とする請求項4記載の感熱記録材料。
- カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂(A)中の全単量体単位に対するカルボシキル基を有する単量体単位の含有量S(モル%)が、0.05〜3モル%である請求項1〜5記載の感熱記録材料。
- カルボキシル基含有ポリビニルアルコール系樹脂(A)の10重量%水溶液をB型粘度計にて、温度20度で測定した粘度が、5〜20mPasである請求項1〜5記載の感熱記録材料。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005249702 | 2005-08-30 | ||
JP2005249702 | 2005-08-30 | ||
PCT/JP2006/310639 WO2007026451A1 (ja) | 2005-08-30 | 2006-05-29 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2007026451A1 true JPWO2007026451A1 (ja) | 2009-03-05 |
JP4675382B2 JP4675382B2 (ja) | 2011-04-20 |
Family
ID=37808554
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007533125A Active JP4675382B2 (ja) | 2005-08-30 | 2006-05-29 | 感熱記録材料 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8101546B2 (ja) |
EP (1) | EP1920941B1 (ja) |
JP (1) | JP4675382B2 (ja) |
KR (1) | KR100967532B1 (ja) |
CN (1) | CN101253052B (ja) |
DE (1) | DE602006019107D1 (ja) |
TW (1) | TWI309607B (ja) |
WO (1) | WO2007026451A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008254436A (ja) * | 2007-03-13 | 2008-10-23 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
US8298653B2 (en) | 2008-09-17 | 2012-10-30 | Ricoh Company, Ltd. | Recording medium |
DE102009001629A1 (de) | 2009-03-18 | 2010-09-23 | Kuraray Europe Gmbh | Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hoher Strahlungstransmission |
EP2412535B1 (en) * | 2009-03-24 | 2014-10-29 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Thermosensitive recording medium |
CN102061041B (zh) * | 2010-05-20 | 2012-11-14 | 张万虎 | 利用纤维类废弃物生产的改性工程塑料 |
CN109354700B (zh) * | 2018-10-22 | 2021-03-16 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种温敏水凝胶及其制备方法 |
KR102105716B1 (ko) * | 2019-08-21 | 2020-04-28 | 김영량 | 감열지 유제 수지 조성물 및 감열지 제조방법 |
CN111746169A (zh) * | 2020-05-26 | 2020-10-09 | 湖南天琪智慧印刷有限公司 | 定位标记热敏纸及其定位方法与其制作方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0848076A (ja) * | 1994-08-04 | 1996-02-20 | Kuraray Co Ltd | 感熱記録材料 |
JPH08324115A (ja) * | 1995-06-05 | 1996-12-10 | New Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JPH11321103A (ja) * | 1998-05-13 | 1999-11-24 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 感熱記録媒体 |
JP2003019864A (ja) * | 2001-07-06 | 2003-01-21 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
JP2005179390A (ja) * | 2003-12-16 | 2005-07-07 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 水溶性フィルム |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58179691A (ja) | 1982-04-13 | 1983-10-20 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 感熱記録材料 |
JPH0651427B2 (ja) * | 1986-11-10 | 1994-07-06 | 富士写真フイルム株式会社 | 感熱記録材料 |
JP2003341246A (ja) | 2002-05-24 | 2003-12-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
JP2004359802A (ja) | 2003-06-04 | 2004-12-24 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 分散体組成物および記録材料 |
-
2006
- 2006-05-29 US US12/065,115 patent/US8101546B2/en active Active
- 2006-05-29 WO PCT/JP2006/310639 patent/WO2007026451A1/ja active Application Filing
- 2006-05-29 JP JP2007533125A patent/JP4675382B2/ja active Active
- 2006-05-29 CN CN2006800318198A patent/CN101253052B/zh active Active
- 2006-05-29 KR KR1020087007705A patent/KR100967532B1/ko active IP Right Grant
- 2006-05-29 EP EP06756684A patent/EP1920941B1/en active Active
- 2006-05-29 DE DE602006019107T patent/DE602006019107D1/de active Active
- 2006-08-29 TW TW095131659A patent/TWI309607B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0848076A (ja) * | 1994-08-04 | 1996-02-20 | Kuraray Co Ltd | 感熱記録材料 |
JPH08324115A (ja) * | 1995-06-05 | 1996-12-10 | New Oji Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
JPH11321103A (ja) * | 1998-05-13 | 1999-11-24 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 感熱記録媒体 |
JP2003019864A (ja) * | 2001-07-06 | 2003-01-21 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
JP2005179390A (ja) * | 2003-12-16 | 2005-07-07 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 水溶性フィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2007026451A1 (ja) | 2007-03-08 |
KR100967532B1 (ko) | 2010-07-05 |
US20090264288A1 (en) | 2009-10-22 |
KR20080048519A (ko) | 2008-06-02 |
US8101546B2 (en) | 2012-01-24 |
CN101253052B (zh) | 2010-12-15 |
EP1920941B1 (en) | 2010-12-22 |
CN101253052A (zh) | 2008-08-27 |
JP4675382B2 (ja) | 2011-04-20 |
DE602006019107D1 (de) | 2011-02-03 |
EP1920941A4 (en) | 2009-07-01 |
TWI309607B (en) | 2009-05-11 |
EP1920941A1 (en) | 2008-05-14 |
TW200714489A (en) | 2007-04-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4675382B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP5501748B2 (ja) | 分散液および感熱記録材料 | |
JPH0326592A (ja) | 顕色シート用塗工組成物及び顕色シート | |
JPH0848076A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP4050624B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
US9535324B2 (en) | Heat-sensitive recording medium, and coating liquid for forming heat-sensitive color-developing layer | |
JP2016097538A (ja) | 感熱発色層用塗工液及び感熱記録媒体 | |
JPH08156424A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP6892333B2 (ja) | 分散液及び感熱記録材料 | |
JP4583961B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
US5478792A (en) | Heat-sensitive recording material | |
JP5399351B2 (ja) | 分散液および感熱記録材料 | |
JP4190310B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2013244702A (ja) | 感熱記録材料用分散剤および感熱記録材料 | |
JP3784814B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH0872409A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH06255265A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2002127602A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH07112580A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2005119008A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH06227147A (ja) | 感熱記録用凝集粒子の製造方法 | |
JPH03166984A (ja) | 感熱記録体 | |
JP2000335108A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2003011524A (ja) | 感熱記録材料 | |
JPH06227146A (ja) | 感熱記録用凝集粒子の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110118 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110125 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140204 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4675382 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |