JPH08324115A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】地肌カブリが少なく、しかも記録感度に優れた
感熱記録体を提供することにある。 【構成】支持体上に、ロイコ染料、呈色剤、および分散
剤を含有する記録層を設けた感熱記録体において、分散
剤としてイタコン酸変性度２〜８モル％、鹸化度４０〜
６５モル％のイタコン酸変性ポリビニルアルコールおよ
びジトリデシルスルホコハク酸の一価のアルカリ塩を併
用した感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はロイコ染料と呈色剤との
発色反応を利用した感熱記録体に関し、地肌カブリが少
なく、しかも記録感度に優れた感熱記録体に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用
した感熱記録体は、記録装置がコンパクトで安価でかつ
保守が容易であることから、電子計算機のアウトプッ
ト、ファクシミリ、自動券売機、科学計測器のプリンタ
ー、あるいはＣＲＴ医療計測用のプリンター等に広範囲
に使用されている。

【０００３】近年このような感熱記録体を用いる感熱フ
ァクシミリ、感熱プリンターなどは、その装置の改良が
進み従来は難しかった高速の印字、高速の画像の形成が
可能となっている。機器、ハード分野の高速化に伴い、
使用される感熱記録体も従来よりも記録感度の向上が要
求されている。記録感度を高める方法としてロイコ染料
或いは呈色剤を分散剤と共に微分散する方法がある。例
えば、特開昭５９−１５９３９５号公報、特開昭５９−
２０７２８２号公報、特開昭５９−２０７２８３号公報
にはロイコ染料の分散剤としてイタコン酸変性ポリビニ
ルアルコールとジアルキルスルホコハク酸ナトリウムを
用いた感熱記録体が記載され、また特開平６−２８６３
１５号公報には分散剤として特定のイタコン酸変性ポリ
ビニルアルコールを用いてロイコ染料を０．６μｍ程度
まで微分散された感熱記録体が記載されいるが、記録感
度および地肌カブリの点において、更なる改良が要望さ
れている。

【０００４】

【発明が解決しょうとする課題】本発明の課題は、ロイ
コ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関
し、地肌カブリが少なく、しかも記録感度に優れた感熱
記録体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
ロイコ染料、呈色剤、および分散剤を含有する記録層を
設けた感熱記録体において、分散剤としてイタコン酸変
性度２〜８モル％、鹸化度４０〜６５モル％のイタコン
酸変性ポリビニルアルコールおよびジトリデシルスルホ
コハク酸の一価のアルカリ塩を併用することにより、上
記の課題が解決されると共に完成された。

【０００６】

【作用】本発明は、ロイコ染料または呈色剤を水分散系
において微分散する際に、分散剤としてイタコン酸変性
度２〜８モル％、鹸化度４０〜６５％のイタコン酸変性
ポリビニルアルコールなる特定のポリビニルアルコール
およびジトリデシルスルホコハク酸の一価のアルカリ塩
を併用することを特徴とし、特定のポリビニルアルコー
ル中のイタコン酸はナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム等の塩に変換されて使用され、アンモニウム塩が好ま
しい。また、ジトリデシルスルホコハク酸の一価のアル
カリ塩としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、アン
モニウムの塩で、とりわけアンモニウム塩が好ましい。

【０００７】また、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ルを構成する全単量体（モノマー）に対して単量体とし
てのイタコン酸の割合は２〜８モル％、より好ましくは
２〜４モル％であり、イタコン酸変性度が２モル％以下
になると、特定の呈色剤に対する微分散性が低下し、８
モル％を越えると地肌カブリが強くなる。また、鹸化度
は４０〜６５モル％、より好ましくは５０〜６０モル％
の範囲で、鹸化度が４０モル％未満になると水に対する
溶解性が落ちて分散能が低下し、６５モル％を越えると
分散液の粘度が高くなり、分散能が低下する。更に、イ
タコン酸変性ポリビニルアルコールの重合度としては５
０〜５００、好ましくは１００〜３００の範囲のものが
望ましい。重合度が５０未満になると、分散液の凝集や
微粒子化の効率が低下する恐れがあり、５００を越える
と粘度が高くなりすぎ取り扱いが困難になり、分散液の
固形分濃度を高くできない恐れがある。

【０００８】本発明において、特定のポリビニルアルコ
ールはロイコ染料または呈色剤に対して０．２〜２０重
量％の範囲で用いるのが好ましい。０．２重量％未満で
あれば、高温、高湿雰囲気下での地肌カブリの抑制効果
が充分でない恐れがあり、また２０重量％を越えると記
録感度が低下する恐れがある。ジトリデシルスルホコハ
ク酸の一価のアルカリ塩の使用量としては特に限定され
ないが、特定のポリビニルアルコールに対して１０〜５
０重量％の範囲で用いるのが好ましい。１０％未満にな
ると０．５μｍ以下に分散したい際、経時的に分散液が
凝集する恐れがあり、５０％を越えると地肌カブリが強
くなる恐れがある。

【０００９】本発明のイタコン酸変性ポリビニルアルコ
ールは、ポリビニルアルコールに対し、イタコン酸また
は無水イタコン酸を反応させたもの、或いは酢酸ビニル
とイタコン酸または無水イタコン酸とを共重合体した
後、鹸化したものがが用いられる。このようなイタコン
酸変性ポリビニルアルコールの製造法については、特公
昭４５−２１３１２号公報、特開昭５３−９１９９５号
公報、特開昭５４−２８３８９号公報、特開昭５４−２
８３９０号公報に開示されている。

【００１０】記録層に含有されるロイコ染料としては、
各種公知のものが使用可能で、例えば３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリ
ド、クリスタルバイオレットラクトン、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−
クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−
ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ
−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−
トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−（ｐ
−クロロアニリノ）フルオラン等が挙げられる。勿論、
これらに限定されるものでなく、必要に応じて二種以上
を併用することもできる。

【００１１】またロイコ染料と組合せて使用される呈色
剤も各種の化合物が公知であり、例えば４−クミルフェ
ノール、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４，４’
−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル−２，２−ブタン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、ビス（４−ヒドロキシ
−３−メチルフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフ
ェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキ
シジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−
４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−３’，４’−テトラメチレンビフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホン、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、Ｎ，Ｎ’−
ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、４，４’−ビス（ｐ
−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニ
ルメタン、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチ
ルオキシ〕サリチル酸、４−｛３−（ｐ−トリルスルホ
ニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−
（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリ
チル酸亜鉛等が挙げられる。勿論、これらに限定される
ものでなく、必要に応じて二種以上を併用することもで
きる。

【００１２】本発明において、記録層中のロイコ染料と
呈色剤の使用比率は用いられるロイコ染料、呈色剤の種
類に応じて適宜選択されるもので、特に限定するもので
はないが、一般に無色ないしは淡色のロイコ染料１重量
部に対して１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部の
酸性物質が使用される。

【００１３】これらの物質を含む塗液の調製には、分散
剤としてイタコン酸変性ポリビニルアルコールを溶解し
た水溶液を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、
サンドミル等の攪拌、粉砕機によりロイコ染料と呈色剤
とを一緒にまたは別々にその平均粒子径が１μｍ以下、
好ましくは０．５μｍ以下に分散し、塗液として調製さ
れる。

【００１４】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、スチレン
・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・ア
クリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸
共重合体のアルカリ塩、天然ゴム系エマルジョン、スチ
レン・ブタジエン共重合体エマルジョン、アクリロニト
リル・ブタジエン共重合体エマルジョン、メチルメタク
リレート・ブタジエン共重合体エマルジョン、ポリクロ
ロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、エチ
レン・酢酸ビニルエマルジョン等が記録層の全固形分の
５〜２０重量％程度添加される。

【００１５】また、必要に応じて各種の添加剤が併用さ
れ、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィン
ワックス、エステルワックス等の滑剤；炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸
化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、
カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダルシリカ等の
無機顔料；スチレンマイクロボール、ナイロンパウダ
ー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィ
ラー等の有機顔料；ステアリン酸アミド、Ｎ−メチルス
テアリン酸アミド、ベンズアリニド、ステアリン酸メチ
レンビスアミド等の脂肪酸アミド類；

【００１６】４，４’−ブチリデンビス（６−tert−ブ
チル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビ
ス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，
４−ジ−tert−ブチル−３−メチルフェノール、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−te
rt−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニ
ル）ブタン、１，３，５−トリス（５−tert−ブチル−
３−ヒドロキシ−２、６−ジメチルベンジル）イソシア
ヌル酸等のヒンダードフェノール類；４−（２−メチル
−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルホン、４−
（２−エチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルス
ルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２，３−グリシ
ジルオキシ）ジフェニルスルホン等のジフェニルスルホ
ン誘導体；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベン
ジルオキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；１，２−
ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１、２−ジフェノ
キシエタン、パラベンジルビフェニル、ナフチルベンジ
ルエーテル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテ
ル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−
メチルベンジルエステル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベ
ンジルエステル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレ
フタル酸ジベンジルエステル、イソフタル酸ジブチルエ
ステル等の熱感度向上剤（増感剤）等が挙げられる。

【００１７】なお、記録層中に含有させる上記の添加剤
の平均粒子径としては１μｍ以下のものが好ましい。添
加剤の使用量は特に限定されないが、例えば増感剤の使
用量としては、一般に呈色剤１重量部に対して４重量部
以下程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００１８】本発明において、記録層の形成方法につい
ては特に限定されず、例えばエアーナイフコーター、ブ
レードコーター等の適当なコーターヘッドを備えた塗布
装置によって塗液を中性紙上に塗布乾燥する方法で形成
される。また、塗液の塗布量についても特に限定され
ず、通常は乾燥重量で１〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは２
〜７ｇ／ｍ² 程度の範囲である。

【００１９】なお、記録層を塗布乾燥後に、必要に応じ
てスーパーカレンダー掛け等の平滑化処理を施すことも
出来る。また、記録層上に記録層を保護する等の目的で
オーバーコート層、支持体と記録層との間に中間層、或
いは裏面に裏塗り層を設けたり、粘着加工を施すなど感
熱記録紙分野における各種の公知技術を付加し得る。

【００２０】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるも
のではない。特に断らない限り、「部」及び「％」は、
それぞれ「重量部」及び「重量％」をあらわす。

【００２１】実施例１ Ａ液調製 ３−（ｎ−ジブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン２０部、イタコン酸変性ポリビニルアルコ
ール（イタコン酸のアンモニウム塩による変性３．１モ
ル％、重合度２１０、鹸化度５２モル％）の１０％水溶
液１０部、ジトリデシルスルホコハク酸アンモニウム塩
の５％水溶液５部、天然油脂系消泡剤の５％エマルジョ
ン分散液０．１部、及び水１５部からなる組成物をサン
ドミル（バッチ式卓上サンドグラインダー、直径０．２
ｍｍのガラスビーズ、回転数１６００ｒｐｍ、五十嵐機
械社製）を用いて、２０時間処理し、Ａ液を得た。

【００２２】 Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン２０部、スルホン基変性ポリビニルアルコール（商
品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学社製）の
１０％水溶液１０部、ジトリデシルスルホコハク酸アン
モニウム塩の５％水溶液５部、天然油脂系消泡剤の５％
エマルジョン分散液０．１部、及び水１５部からなる組
成物をＡ液調製と同様にサンドミルを用いて処理し、Ｂ
液を得た。

【００２３】 Ｃ液調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン２０部、イ
タコン酸変性ポリビニルアルコール（イタコン酸のナト
リウム塩による変性３．１モル％、重合度２１０、鹸化
度５２モル％）の１０％水溶液１０部、ジトリデシルス
ルホコハク酸ナトリウム塩（商品名：ペレックスＴＲ
Ｂ、花王社製）の５％水溶液５部、及び水１５部からな
る組成物をＡ液調製と同様にサンドミルを用いて処理
し、Ｃ液を得た。

【００２４】 記録層の形成 上記Ａ液２５部、Ｂ液５０部、Ｃ液５０部、微粒子シリ
カ１５部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液２０部、ポ
リビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１０、クラレ社
製）の１０％水溶液８０部、および水５０部を混合、攪
拌して得られた塗液を、坪量５０ｇ／ｍ² の原紙の片面
に、乾燥後の塗工量が６．５ｇ／ｍ² となるように塗
布、乾燥して記録層を設けた後、スーパーカレンダー処
理して感熱記録体を得た。

【００２５】実施例２ Ａ液調製において、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（イタコン酸のアンモニウム塩による変性３．１モル
％、重合度２１０、鹸化度５２モル％）の１０％水溶液
１０部の代わりに、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（イタコン酸のナトリウム塩による変性４．０モル
％、重合度１２０、鹸化度４５モル％）の１０％水溶液
１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００２６】実施例３ Ｂ液調製において、スルホン基変性ポリビニルアルコー
ル（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学社
製）の１０％水溶液１０部の代わりに、イタコン酸変性
ポリビニルアルコール（イタコン酸のナトリウム塩によ
る変性３．１モル％、重合度２１０、鹸化度モル５２
％）の１０％水溶液１０部を用いた以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００２７】実施例４ Ａ液調製において、ジトリデシルスルホコハク酸ナトリ
ウム塩（商品名：ペレックスＴＲＢ、花王社製）の５％
水溶液５部の代わりに、ジトリデシルスルホコハク酸ア
ンモニウム塩の５％水溶液５部を用いた以外は、実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２８】実施例５ Ａ液調製において、３−（ｎ−ジブチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランの代わりに３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオランを用いた以外は、実施
例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００２９】実施例６ Ａ液調製において、３−（ｎ−ジブチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオランの代わりに３−ジエチ
ルアミノ−６，８−ジメチルフルオランを用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３０】実施例７ Ｃ液調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタンの代わりに１，２−ジフェノキシエタンを用
いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３１】比較例１ Ｂ液調製において、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（イタコン酸のアンモニウム塩による変性３．１モル
％、重合度２１０、鹸化度モル５２％）の１０％水溶液
１０部の代わりに、マレイン酸変性ポリビニルアルコー
ル（マレイン酸のナトリウム塩による変性４．０モル
％、重合度２１０、鹸化度５５モル％）の１０％水溶液
１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００３２】比較例２ Ａ液調製において、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（イタコン酸のアンモニウム塩による変性３．１モル
％、重合度２１０、鹸化度モル５２％）の１０％水溶液
１０部の代わりに、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（イタコン酸のナトリウム塩による変性１．１モル
％、重合度２１０、鹸化度モル５２％）の１０％水溶液
１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００３３】比較例３ Ａ液調製において、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（イタコン酸のアンモニウム塩による変性３．１モル
％、重合度２１０、鹸化度モル５２％）の１０％水溶液
１０部の代わりに、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（イタコン酸のナトリウム塩による変性２０モル％、
重合度２１０、鹸化度モル５２％）の１０％水溶液１０
部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００３４】比較例４ Ａ液調製において、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（イタコン酸のアンモニウム塩による変性３．１モル
％、重合度２１０、鹸化度モル５２％）の１０％水溶液
１０部の代わりに、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（イタコン酸のナトリウム塩による変性３．１モル
％、重合度２１０、鹸化度３５モル％）の１０％水溶液
１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００３５】比較例５ Ａ液調製において、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（イタコン酸のアンモニウム塩による変性３．１モル
％、重合度２１０、鹸化度５２モル％）の１０％水溶液
１０部の代わりに、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（イタコン酸のナトリウム塩による変性３．１モル
％、重合度２１０、鹸化度８８モル％）の１０％水溶液
１０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
体を得た。

【００３６】比較例６ Ａ液調製において、ジトリデシルスルホコハク酸ナトリ
ウム塩の５％水溶液５部の代わりに、水５部を用いた以
外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３７】比較例７ Ａ液調製において、ジトリデシルスルホコハク酸ナトリ
ウム塩の５％水溶液５部の代わりに、ジ−２−エチルヘ
キシルスルホコハク酸ナトリウム塩の５％水溶液水５部
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００３８】かくして得られた感熱記録体について、以
下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記載した。 （ａ）白色度 上記の感熱記録体について、ハンター白色度計（東洋精
機製作所製）を用いて白色度を測定した。

【００３９】（ｂ）記録濃度 上記の感熱記録体について、感熱発色試験機（ＴＨＰ−
ＭＤ、大倉電気社製）を用いて印字電圧２２Ｖ、印字パ
ルス４ｍｓの条件で記録し、得られた記録濃度をマクベ
ス反射濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）で測定
した。

【００４０】（ｃ）地肌カブリ 上記の感熱記録体を４０℃、９０％に調湿した恒温恒湿
器の中に、２４時間入れ、白紙部分の地肌カブリをマク
ベス反射濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）で測
定した。

【００４１】（ｄ）平均粒子径 Ａ液またはＢ液中のロイコ染料および呈色剤の平均粒子
径をレーザー回折式粒度測定機（ＳＡＬＤ−２０００、
島津製作所製）により測定した。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は、地肌カブリが少なく、しかも記録
感度に優れたものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、ロイコ染料、呈色剤、およ
   び分散剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
   て、分散剤がイタコン酸変性度２〜８モル％、鹸化度４
   ０〜６５モル％のイタコン酸変性ポリビニルアルコール
   およびジトリデシルスルホコハク酸の一価のアルカリ塩
   であることを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】ジトリデシルスルホコハク酸の一価のアル
   カリ塩がジトリデシルスルホコハク酸アンモニウム塩で
   ある請求項１記載の感熱記録体。